JPH0611816B2 - Flame-retardant resin composition - Google Patents
Flame-retardant resin compositionInfo
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- JPH0611816B2 JPH0611816B2 JP61057883A JP5788386A JPH0611816B2 JP H0611816 B2 JPH0611816 B2 JP H0611816B2 JP 61057883 A JP61057883 A JP 61057883A JP 5788386 A JP5788386 A JP 5788386A JP H0611816 B2 JPH0611816 B2 JP H0611816B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、難燃性樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retardant resin composition.
従来の技術及びその問題点 従来難燃性樹脂組成物としては、ハロゲン含有ポリマ
ー、又は非ハロゲン系ポリマーに有機ハロゲン系難燃剤
を加えたものが知られている。しかしながら、このよう
な難燃性樹脂組成物を利用して得られる製品は、いずれ
も焔中から遠ざけると自己消炎するものの、火災時等の
ように高温の焔中にあるときは最後まで燃焼が継続され
てしまつたり、多大の発煙が生じたり、また熱分解によ
つて腐食性や毒性の強い酸性ガスが発生して二次災害を
招く等の欠点があった。2. Description of the Related Art Conventional Techniques and Problems Thereof Conventionally known flame-retardant resin compositions are halogen-containing polymers or non-halogen-based polymers to which an organic halogen-based flame retardant is added. However, products obtained by using such a flame-retardant resin composition all self-extinguish when they are moved away from the flame, but when they are in a high-temperature flame such as a fire, they burn to the end. There are drawbacks such as continued discontinuity, generation of a large amount of smoke, and thermal decomposition to generate corrosive and highly toxic acid gas, resulting in a secondary disaster.
一方、低密度エチレン単独重合体、中密度エチレン単独
重合体又は高密度エチレン単独重合体にハロゲンフリー
の難燃剤を配合し、上記欠点を解消しようとする試みも
なされている。しかしながら、ハロゲンフリーの難燃剤
を配合した樹脂組成物の難燃性を実用上充分な程度に高
めるためには、ハロゲンフリーの難燃剤を大量に配合す
る必要が生じ、そのために次のような欠点が生ずるを避
け得ない。即ち、低密度エチレン単独重合体又は中密度
エチレン単独重合体にハロゲンフリーの難燃剤を大量に
配合した場合、得られる樹脂組成物の成形品はその機械
的特性、殊に機械的強度及び伸びが著し低下し、実用上
不都合を生ずる。また高密度エチレ単独重合体にハロゲ
ンフリーの難燃剤を大量に配合した場合も、得られる樹
脂組成物の成形品は、その機械的特性、殊に機械的強度
及び伸びが損われており、しかも時間の経過と共に上記
機械的特性が大幅に低下し、実用上充分な機械的特性を
維持できなくなる。このようにハロゲンフリーの樹脂組
成物にあつては、難燃性に優れ且つその成形品に長期間
に亙つて実用上充分な機械的特性を付与し得る難燃性樹
脂組成物は未だ完全には開発されていないのが現状であ
る。On the other hand, attempts have been made to solve the above-mentioned drawbacks by blending a low-density ethylene homopolymer, a medium-density ethylene homopolymer or a high-density ethylene homopolymer with a halogen-free flame retardant. However, in order to increase the flame retardancy of a resin composition containing a halogen-free flame retardant to a practically sufficient degree, it is necessary to add a large amount of a halogen-free flame retardant, and therefore the following drawbacks Is inevitable. That is, when a large amount of a halogen-free flame retardant is added to a low-density ethylene homopolymer or a medium-density ethylene homopolymer, the resulting molded article of the resin composition has mechanical properties, especially mechanical strength and elongation. Remarkably lower, causing practical inconvenience. Further, even when a large amount of halogen-free flame retardant is added to the high-density ethylen homopolymer, the molded product of the obtained resin composition is impaired in its mechanical properties, especially mechanical strength and elongation, and With the passage of time, the mechanical properties described above are significantly deteriorated, and it becomes impossible to maintain the practically sufficient mechanical properties. Thus, in the case of a halogen-free resin composition, a flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy and capable of imparting to the molded product practically sufficient mechanical properties for a long period of time is still completely Is currently undeveloped.
問題点を解決するための手段 本発明の目的は、難燃性に優れたハロゲンフリーの樹脂
組成物を提供することにある。Means for Solving the Problems An object of the present invention is to provide a halogen-free resin composition having excellent flame retardancy.
本発明の他の目的は、その成形品に長期間に亙つて実用
上充分な機械的特性を付与し得る難燃性樹脂組成物を提
供することにある。Another object of the present invention is to provide a flame-retardant resin composition capable of imparting practically sufficient mechanical properties to the molded product over a long period of time.
本発明の他の特徴は、以下の記載から明らかにされるで
あろう。Other features of the invention will be apparent from the description below.
本発明の難燃性樹脂組成物は、 (A)(a)ASTM D1505で測定した密度が0.91
1〜0.925であり且つASTM D1238で測定
したメルトインデックスが0.1〜10である直鎖状ポ
リエチレンと(b)ASTM D1505で測定した密度
が0.86〜0.89であり且つASTM D1238
で測定したメルトインデックスが1〜5であるポリ−α
−オレフィンとが前者:後者の重量比で1〜99:99
〜1の割合で混合されたベースポリマー 100重量
部、 (B)水和マグネシア 50〜300重量部、 (C)カーボンブラック 0.5〜40重量部及び (D)チタネートカップリング剤 0.1〜5重量部 からなるものである。The flame-retardant resin composition of the present invention has a density (A) (a) of 0.91 measured by ASTM D1505.
Linear polyethylene having a melt index of 1 to 0.925 and a melt index of 0.1 to 10 measured by ASTM D1238, and (b) a density of 0.86 to 0.89 measured by ASTM D1505 and ASTM D1238
Poly-α having a melt index of 1 to 5 measured by
-Olefin is 1 to 99:99 in weight ratio of the former to the latter.
100 parts by weight of a base polymer mixed in a ratio of 1 to 100 parts by weight, (B) 50 to 300 parts by weight of hydrated magnesia, (C) 0.5 to 40 parts by weight of carbon black, and (D) a titanate coupling agent. It is composed of 5 parts by weight.
本発明において、(A)成分として用いられる直鎖状ポリ
エチレンとは、炭素数4〜16のオレフィンとエチレン
との共重合体であって、ASTM D1505で測定し
た密度が 0.911〜0.925であり且つASTM D123
8で測定したメルトインデックス(MFR)が0.1〜
10である本質的に直鎖状のポリエチレンをいう。斯か
る直鎖状ポリエチレンは、例えば下記に示す方法により
製造される。In the present invention, the linear polyethylene used as the component (A) is a copolymer of ethylene with an olefin having 4 to 16 carbon atoms and has a density of 0.911 to 0.925 measured by ASTM D1505. And ASTM D123
Melt index (MFR) measured in 8 is 0.1
10 refers to essentially linear polyethylene. Such linear polyethylene is produced, for example, by the method shown below.
即ち、エチレンと炭素数4〜16のオレフインとの混合
物を触媒の存在化低圧下にて重合させることにより製造
される。エチレンとオレフインとの混合割合としては、
通常前者100重量部当り後者を約3〜約20重量部、
好ましくは約5〜約10重量部とするのがよい。使用さ
れる触媒としては、例えばシリカ、アルミナ、ジルコニ
ア、シリカ・アルミナを担体とした酸化クロムで代表さ
れる所謂フィリップス触媒、元素の周期律表第IV族〜第
VIII族遷移金属化合物と第I族〜第IV族の有機金属化合
物との組合せにより生成するチーグラー触媒等が挙げら
れる。チーグラー触媒の具体例としては、TiCl4と
アルキルアルミ(例えばAl2(Et3)Cl3、 Al(Et)2Cl、AlEt3等)との組合せを例示
できる。更には、n−Bu2Mg・1/6AlEt3の如
き有機マグネシウム化合物と前記Ti化合物と有機金属
ハライドとの3者の混合物を触媒として使用してもよ
い。斯かる触媒の使用量としては、エチレンと炭素数4
〜16のオレフインとの混合物100重量部当り通常約
0.01〜約50重量部、好ましくは約0.05〜約2
0重量部とするのがよい。またこの重合の際の圧力は、
通常約常圧〜約20気圧、好ましくは約常圧〜約10気
圧とするのがよい。これら直鎖状ポリエチレンの好まし
い具体的な製造法として、特開昭51−112891号
公報、特開昭55−45722号公報、特開昭55−1
13542号公報、米国特許第3957448号明細書
等に記載された方法を例示できる。That is, it is produced by polymerizing a mixture of ethylene and olefin having 4 to 16 carbon atoms under low pressure in the presence of a catalyst. As the mixing ratio of ethylene and olefin,
About 3 to about 20 parts by weight of the latter per 100 parts by weight of the former,
It is preferably about 5 to about 10 parts by weight. Examples of the catalyst used include so-called Phillips catalysts represented by silica, alumina, zirconia, and chromium oxide with silica-alumina as a carrier, and Group IV to Group IV of the periodic table of elements.
Examples thereof include a Ziegler catalyst produced by a combination of a Group VIII transition metal compound and a Group I to Group IV organometallic compound. As a specific example of the Ziegler catalyst, a combination of TiCl 4 and alkylaluminum (for example, Al 2 (Et 3 ) Cl 3 , Al (Et) 2 Cl, AlEt 3 etc.) can be exemplified. Furthermore, a three-way mixture of such organomagnesium compounds of n-Bu 2 Mg · 1 / 6AlEt 3 and said Ti compound and an organic metal halide may be used as a catalyst. The amount of such a catalyst used is ethylene and carbon number 4
Usually about 0.01 to about 50 parts by weight, preferably about 0.05 to about 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the mixture with 16 to 16 olefins.
It is preferably 0 parts by weight. The pressure during this polymerization is
It is usually about normal pressure to about 20 atm, preferably about normal pressure to about 10 atm. Preferable specific production methods for these linear polyethylenes are JP-A-51-112891, JP-A-55-45722 and JP-A-55-1.
The methods described in Japanese Patent No. 13542, US Pat. No. 3,957,448 and the like can be exemplified.
本発明においては、上記直鎖状ポリエチレンの中でも、
該ポリエチレンを構成するエチレン連鎖に共重合される
コモノマーとしてのオレフインが炭素数4〜10程度の
ものが好適であり、より具体的にはコモノマーがブテン
−1、オクテン−1及び4−メチルペンテン−1が最も
好適である。このような直鎖状ポリエチレンの具体例と
しては、三菱ポリエチ−LL H20E、F30F、F
30H〔いずれも三菱油化社製〕、ウルトゼツクス20
20L、3010F、3021F〔いずれも三井石油化
学社製〕、DFDA−7540〔ユニオンカーバイド社
製〕、NUCG−5651、GS−650、GRSN−
7047、GRSN−7042〔いずれも日本ユニカー
社製〕、出光ポリエチレン−L 0134H、0234
H〔いずれも出光石油化学社製〕等を例示できる。In the present invention, among the above linear polyethylene,
Olefin having a carbon number of about 4 to 10 as a comonomer copolymerized with an ethylene chain constituting the polyethylene is preferable, and more specifically, the comonomers are butene-1, octene-1 and 4-methylpentene-. 1 is most preferred. Specific examples of such linear polyethylene include Mitsubishi Polyethylene-LL H20E, F30F, F
30H [all manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.], Ultzex 20
20L, 3010F, 3021F [all manufactured by Mitsui Petrochemicals], DFDA-7540 [made by Union Carbide], NUCG-5651, GS-650, GRSN-
7047, GRSN-7042 [all manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.], Idemitsu Polyethylene-L 0134H, 0234
H (all manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) and the like can be exemplified.
また本発明では、上記直鎖状ポリエチレンにポリ−α−
オレフィンを混合して用いることを必須とする。ここで
ポリ−α−オレフィンとは、チーグラー触媒で重合され
たエチレンと炭素数4〜8のα−オレフィンとの共重合
体であって、密度が0.86〜0.89であり且つMF
Rで1〜5であるものをいう。斯かるポリ−α−オレフ
インの具体例としては、例えばタフマーA−4090、
A−4085、P−0180、P−0480〔いずれも
三井石油化学社製〕等を例示できる。Further, in the present invention, the above linear polyethylene is poly-α-
It is essential to use a mixture of olefins. Here, the poly-α-olefin is a copolymer of ethylene polymerized with a Ziegler catalyst and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and has a density of 0.86 to 0.89 and MF.
R is 1 to 5. Specific examples of such poly-α-olefin include, for example, Tuffmer A-4090,
A-4085, P-0180, P-0480 [all are the Mitsui Petrochemical company make] etc. can be illustrated.
本発明では、上記直鎖状ポリエチレンとポリ−α−オレ
フィンとの混合割合は、通常前者:後者を重量比で1〜
99:99〜1、好ましくは40〜95:60〜5とす
るのがよい。In the present invention, the mixing ratio of the linear polyethylene and the poly-α-olefin is usually 1 to 2 by weight ratio of the former: the latter.
The ratio is preferably 99: 99-1 and more preferably 40-95: 60-5.
更に本発明では、上記直鎖状ポリエチレン及びポリ−α
−オレフィンに、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体やエチレン−エチルアクリレート共重合体を
混合して用いることもできる。Furthermore, in the present invention, the above linear polyethylene and poly-α are used.
It is also possible to use a mixture of polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer with olefin.
本発明において使用される(B)成分は水和マグネシア、
具体的にはMgO・nH2O(nは0.5〜5、特に
1.5〜2.5の数)である。斯かる水和アルミナの粒
径としては、通常約10μm以下、特に約5μm以下が
適当であり、実用的には約0.1〜約5μmが好適であ
る。水和マグネシアとしては、特にBET法による比表
面積が3〜15m2/gであつて、ルーゼツクス法による
粒度分布において5μ以上のものが0%であるものが好
適である。その具体例としては、キスマ5B、キスマ5
A、キスマ5E〔いずれも協和化学工業社製〕、KX−
4S〔旭硝子社製〕等を例示できる。The component (B) used in the present invention is hydrated magnesia,
Specifically, it is MgO.nH 2 O (n is a number of 0.5 to 5, especially 1.5 to 2.5). The particle size of such hydrated alumina is usually about 10 μm or less, particularly about 5 μm or less, and practically about 0.1 to about 5 μm. As the hydrated magnesia, those having a specific surface area of 3 to 15 m 2 / g by the BET method and having a particle size distribution of 5 μm or more by the Luzex's method of 0% are particularly preferable. Specific examples are Kisuma 5B and Kisuma 5
A, Kisuma 5E [Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.], KX-
4S (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and the like can be exemplified.
本発明では上記(B)成分を通常(A)成分100重量
部に対して約50〜約300重量部、好ましくは約70
〜約200重量部、より込ましくは約90〜約150重
量部配合するのがよい。(B)成分の配合量が300重
量部を越えると、得られる樹脂組成物の機械的特性が低
下するという欠点が生ずる。また逆に(B)成分の配合
量が50重量部より少ないと、得られる樹脂組成物の難
燃性が低下するという欠点が生ずる。In the present invention, the component (B) is usually about 50 to about 300 parts by weight, preferably about 70 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the component (A).
To about 200 parts by weight, more preferably about 90 to about 150 parts by weight. If the blending amount of the component (B) exceeds 300 parts by weight, the mechanical properties of the obtained resin composition will be deteriorated. On the contrary, if the amount of the component (B) is less than 50 parts by weight, the flame retardancy of the obtained resin composition will be deteriorated.
本発明においては、難燃助剤として赤リン、硼酸亜鉛、
二酸化チタン等を本発明組成物中に配合するのが好まし
い。ここで赤リンとしては、従来市販されているものを
広く使用でき、例えば赤リン分が約80%以上であつ
て、乾燥減量が約0.8%以下且つ74メツシユ篩残分
が約7%以下であるものが好ましい。また、前記赤リン
の表面がフエノール−ホルマリン樹脂等の熱硬化性樹脂
で被覆されたものが好ましい。その具体例としては、ノ
ーバレツド#120、ノーバレツド#120UF〔いず
れも燐化学工業社製〕等を挙げることができる。In the present invention, red phosphorus, zinc borate as a flame retardant aid,
It is preferable to incorporate titanium dioxide or the like into the composition of the present invention. Here, as the red phosphorus, those commercially available in the past can be widely used. For example, the red phosphorus content is about 80% or more, the loss on drying is about 0.8% or less, and the 74 mesh sieve residue is about 7%. The following are preferable. Further, it is preferable that the surface of the red phosphorus is coated with a thermosetting resin such as a phenol-formalin resin. Specific examples thereof include Novaret # 120 and Novaret # 120UF (both manufactured by Rin Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
硼酸亜鉛としては、従来市販されているものを広く使用
でき、例えば化学式2ZnO・3B2O3・3.5H2
Oで示され、粒子径が約2〜約10μでその結晶密度が
約2.6〜約2.8g/cm3であるものが好ましい。
その具体例としては、硼酸亜鉛2335〔英国Bora
x社製〕等を挙げることができる。As the zinc borate, those which are commercially available can be widely used. For example, the chemical formula 2ZnO.3B 2 O 3 .3.5H 2 can be used.
Those represented by O having a particle size of about 2 to about 10 μ and a crystal density of about 2.6 to about 2.8 g / cm 3 are preferable.
Specific examples thereof include zinc borate 2335 [Bora, England]
x company] and the like.
二酸化チタンとしては、従来市販されているものを広く
使用でき、例えば少なくとも約90%以上のTiO2を
含み且つその粒度が100メツシュ篩全通であるもの、
少なくとも約90%以上のTiO2を含み、149μ篩
残分が0%であつて水分約0.7%以下のもの等を好ま
しく例示できる。より具体的には、タイトーンA−15
0、タイトーンR−650〔いずれも堺化学工業社製〕
等が挙げられる。As the titanium dioxide, those commercially available in the past can be widely used, for example, titanium dioxide containing at least about 90% or more of TiO 2 and having a particle size of 100 mesh sieves,
Preferable examples include those containing at least about 90% or more TiO 2 and having a 149μ sieve residue of 0% and a water content of about 0.7% or less. More specifically, Tietone A-15
0, Tytone R-650 [all manufactured by Sakai Chemical Industry]
Etc.
本発明では、これら難燃助剤を通常(A)成分100重
量部当り約0.5〜約50重量部、好ましくは約2〜約
25重量部配合するのがよい。難燃助剤の配合量が50
重量部を越えると、得られる樹脂組成物の機械的特性が
低下する傾向となるので好ましくない。また逆に難燃助
剤の配合量が0.5重量部より少ないと、難燃助剤添加
による効果が認められなくなる傾向となるので好ましく
ない。In the present invention, these flame retardant aids are usually blended in an amount of about 0.5 to about 50 parts by weight, preferably about 2 to about 25 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A). 50% flame retardant aid
If it exceeds the weight part, the mechanical properties of the obtained resin composition tend to be deteriorated, which is not preferable. On the contrary, if the amount of the flame retardant aid is less than 0.5 parts by weight, the effect of adding the flame retardant aid tends to be unrecognized, which is not preferable.
本発明においては、老化防止剤を本発明組成物中に配合
するのが好ましい。老化防止剤としては、例えばヒンダ
ードフエノール系老化防止剤、アミン系老化防止剤等を
挙げることができる。ヒンダードフエノール系老化防止
剤としては、従来公知のものを広く使用でき、例えばテ
トラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフエノール)プロピオネート〔メタン
〔イルガノツクス1010、チバガイギー社製〕、2,
2−チオ〔ジエチル−ビス−3−(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフエノール)プロピオネート〕
〔イルガノツクス1035、チバガイギー社製〕、4,
4′−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフエノ
ール)〔サントノツクス、モンサント社製〕、4,4′
−メチレン−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルフエノー
ル)〔アイオノツクス220、英ICI社製〕等を挙げ
ることができる。またアミン系老化防止剤としては、従
来公知のものを広く使用でき、具体例としては、例えば
アンチオキシダントDDA〔DDA、バイエル社製〕、
N,N′−ジ−β−ナフチル−p−フエニレンジアミン
〔ノクラツクホワイト、大内新興社製〕、N,N′−ジ
フエニル−p−フエニレンジアミン〔ノクラツクDP、
大内新興社製〕N,N′−ジイソプロピル−p−フエニ
レンジアミン〔アンチオキシダントNo.23、デユポ
ン社製〕等を挙げることができる。本発明では、これら
老化防止剤を1種又は2種以上混合して使用することが
できる。In the present invention, it is preferable to add an antiaging agent to the composition of the present invention. Examples of the antiaging agent include hindered phenol antiaging agents, amine antiaging agents and the like. As the hindered phenol type anti-aging agent, conventionally known ones can be widely used, and examples thereof include tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenol) propionate [methane [Irganox 1010, Ciba Geigy. Company], 2,
2-thio [diethyl-bis-3- (3,5-di-tert-
Butyl-4-hydroxyphenol) propionate]
[Irganox 1035, manufactured by Ciba Geigy], 4,
4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol) [Santonox, manufactured by Monsanto], 4,4 '
-Methylene-bis (3,5-di-tert-butylphenol) [Ionox 220, manufactured by British ICI] and the like can be mentioned. As the amine anti-aging agent, conventionally known ones can be widely used, and specific examples thereof include, for example, antioxidant DDA [DDA, manufactured by Bayer Co.],
N, N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine [Nocrac White, manufactured by Ouchi Shinko Co., Ltd.], N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine [Nocrac DP,
Ouchi Shinko Co., Ltd.] N, N'-diisopropyl-p-phenylenediamine [Antioxidant No. 23, manufactured by Deupon Co., Ltd., and the like. In the present invention, these antioxidants can be used alone or in combination of two or more.
上記老化防止剤の配合量としては、通常上記(A)成分
100重量部当り約0.1〜約5重量部、好ましくは約
0.2〜約3重量部、より好ましくは約0.3〜約2重
量部とするのがよい。老化防止剤の配合量が5重量部を
越えても、老化防止効果はそれ程向上せず、経済上好ま
しくない。また逆に老化防止剤の配合量0.1重量部よ
り少ないと、老化防止効果が発揮され難くなり好ましく
ない。The amount of the antioxidant to be added is usually about 0.1 to about 5 parts by weight, preferably about 0.2 to about 3 parts by weight, and more preferably about 0.3 to about 100 parts by weight of the component (A). It is recommended to use about 2 parts by weight. Even if the amount of the antioxidant is more than 5 parts by weight, the antiaging effect is not so improved, which is economically unfavorable. On the other hand, if the amount of the antiaging agent is less than 0.1 part by weight, the antiaging effect is difficult to be exhibited, which is not preferable.
本発明の組成物には、加工助剤として高級脂肪酸乃至そ
の金属塩を配合するのが好ましい。高級脂肪酸として
は、例えばステアリン酸、オレイン酸等を挙げることが
でき、また金属塩としては、例えば亜鉛塩、カルシウム
塩等を挙げることができる。The composition of the present invention preferably contains a higher fatty acid or a metal salt thereof as a processing aid. Examples of higher fatty acids include stearic acid and oleic acid, and examples of metal salts include zinc salts and calcium salts.
上記高級脂肪酸乃至その金属塩の配合量としては、上記
(A)成分100重量部当り通常約0.1〜約10重量
部、好ましくは約0.5〜約5重量部とするのがよい。
高級脂肪酸乃至その金属塩の配合量が10重量部を越え
ると、得られる樹脂組成物の機械的特性等の性質の低下
を招くという欠点が生ずる傾向となる。またその配合量
が0.1重量部より少ないと、加工助剤としての添加効
果が認められなくなる。The amount of the higher fatty acid or metal salt thereof to be added is usually about 0.1 to about 10 parts by weight, preferably about 0.5 to about 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A).
If the blending amount of the higher fatty acid or its metal salt exceeds 10 parts by weight, there is a tendency that the resin composition obtained has a drawback that properties such as mechanical properties are deteriorated. If the blending amount is less than 0.1 part by weight, the effect of addition as a processing aid cannot be recognized.
また本発明の組成物にはカーボンブラックを配合するこ
とが必要である。カーボンブラックを配合することによ
り、樹脂組成物の難燃性を一層向上させることができ
る。カーボンブラックとしては、例えばDBP吸油量が
100〜160cm3/100gであってASTMコー
ドがN330〜N351として認識されるフアーネスブ
ラツク、DBP吸油量が30〜50cm3/100gの
サーマルブラック等を例示できる。斯かるカーボンブラ
ックとしては、具体的にはFEFカーボンブラツク、H
AFカーボンブラック、ISAFカーボンブラツク、S
RFカーボンブラツク等を例示でき、より具体的には例
えばダイヤブラツクH、ダイヤブラツクHS〔いずれも
三菱化成社製〕、Vulkan−3、Vulkan−3
H〔いずれもキヤボツト社製〕、シーストH、シースト
3H〔いずれも東海電極社製〕、ケツツエンブラツクH
AF〔ケツツエン社製〕等が挙げられる。この中でもダ
イヤブラツクH及びVulkan−3が好ましい。Further, it is necessary to add carbon black to the composition of the present invention. By adding carbon black, the flame retardancy of the resin composition can be further improved. The carbon black, for example fir Ness loiter for DBP oil absorption ASTM code to a 100~160cm 3 / 100g is recognized as N330~N351, DBP oil absorption amount can be exemplified thermal black and the like of 30 to 50 cm 3/100 g . Specific examples of such carbon black include FEF carbon black and H
AF carbon black, ISAF carbon black, S
RF carbon black and the like can be exemplified, and more specifically, for example, diamond black H, diamond black HS (all manufactured by Mitsubishi Kasei), Vulkan-3, Vulkan-3.
H [all manufactured by KYABOT CORPORATION], SEAST H, SEAST 3H [all manufactured by Tokai Electrode], KETSU EMBRACK H
AF (manufactured by Ketsutsuen Co., Ltd.) and the like can be mentioned. Among these, diamond black H and Vulkan-3 are preferable.
本発明では、上記カーボンブラツクを通常(A)成分1
00重量部当り約0.5〜約40重量部、好ましくは約
1〜約20重量部とするのがよい。カーボンブラツクの
配合量が40重量部を越えると、得られる樹脂組成物の
機械的特性が損われる傾向となるので好ましくない。ま
たカーボンブラツクの配合量が0.5重量部より少ない
と、灰化特性が発現され難くなるので好ましくない。In the present invention, the above carbon black is usually used as the component (A) 1
About 0.5 to about 40 parts by weight, preferably about 1 to about 20 parts by weight, per 100 parts by weight. If the blending amount of carbon black exceeds 40 parts by weight, mechanical properties of the obtained resin composition tend to be impaired, which is not preferable. If the amount of carbon black is less than 0.5 part by weight, the ashing characteristics are difficult to be exhibited, which is not preferable.
本発明においては、チタネートカツプリング剤を本発明
組成物中に配合することが必要である。チチネートカツ
プリング剤としては、従来公知のものを広く使用でき、
例えばモノアルコキシ型、ネオアルコキシ型、配位型、
キレート型等を例示できる。上記チタネートカツプリン
グ剤のうちではリンを含有するものが好ましい。その具
体例としては、テトライソプロピルジ(ジオクチルスル
フアイト)チタネート〔KR−41B、ケンリツチ社
製〕、イソプロピルトリス(ジオクチルピロホスフエー
ト)チタネート〔KR38S、同上社製〕、ビス(ジオ
クチルピロホスフエート)オキシアセテートチタネート
〔KR138S、同上社製〕等を例示できる。In the present invention, it is necessary to incorporate a titanate coupling agent into the composition of the present invention. As the titinate coupling agent, conventionally known ones can be widely used,
For example, monoalkoxy type, neoalkoxy type, coordination type,
A chelate type etc. can be illustrated. Among the above titanate coupling agents, those containing phosphorus are preferred. Specific examples thereof include tetraisopropyl di (dioctyl sulfite) titanate [KR-41B, manufactured by Kenritsu Co., Ltd.], isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate [KR38S, manufactured by the same company], bis (dioctyl pyrophosphate) oxy. Acetate titanate [KR138S, manufactured by the same company] and the like can be exemplified.
キレート型チタネートカツプリング剤としては、具体的
にはジイソステアロイルオキシアセテート、チタネート
〔KR−101、ケンリツチ社製〕、ジクミルフエノレ
ートオキシアセテートチタネート〔KR−134S、同
上社製〕、ジ(ジオクチルホスフエート)エチレンチタ
ネート〔KR−212、同上社製〕、4−アミノベンゼ
ンスルホニルドデシルベンゼンスルホニルエチレンチタ
ネート〔KR−226S、同上社製〕、ジ(ブチル,メ
チルピロホスフエート)エチレンチタネート〔KR−2
62ES、同上社製〕等を例示できる。Specific examples of the chelate type titanate coupling agent include diisostearoyloxyacetate, titanate [KR-101, manufactured by Kenritsu Co., Ltd.], dicumylphenolate oxyacetate titanate [KR-134S, manufactured by the same company], di (dioctyl). Phosphate) ethylene titanate [KR-212, manufactured by the same company], 4-aminobenzenesulfonyl dodecylbenzenesulfonyl ethylene titanate [KR-226S, manufactured by the same company], di (butyl, methylpyrophosphate) ethylene titanate [KR-2
62ES, manufactured by the same company] and the like.
本発明では、シランカツプリング剤をチタネートカツプ
リング剤と併用することができる。ここでシランカツプ
リング剤としては、炭素−炭素二重結合もしくはエポキ
シ基を有するトリアルコキシシランが好ましく、具体的
にはビニル−トリス(β−メトキシエトキシシラン)
〔A172、日本ユニカ−社製〕、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン〔A174、同上社製〕、
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメ
トキシシラン〔A186、同上社製〕、γ−グリシジル
オキシプロピルトリメトキシシラン〔SH6040、ト
ーレシリコーン社製〕等を例示できる。In the present invention, the silane coupling agent can be used in combination with the titanate coupling agent. Here, the silane coupling agent is preferably a trialkoxysilane having a carbon-carbon double bond or an epoxy group, and specifically, vinyl-tris (β-methoxyethoxysilane).
[A172, manufactured by Nippon Unicar], γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane [A174, manufactured by the same company],
Examples include β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane [A186, manufactured by the same company], γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane [SH6040, manufactured by Toray Silicone Company].
上記カツプリング剤の配合量としては、通常上記(A)
成分100重量部当り約0.1〜約5重量部、好ましく
は約0.3〜約3重量部、より好ましくは約0.5〜約
2重量部とするのがよい。カツプリング剤の配合量が5
重量部を越えると、得られる樹脂組成物の難燃性、耐熱
性等が低下する傾向となるので好ましくない。またカツ
プリング剤の配合量が0.1重量部より少なくなると、
加工性が劣る傾向となる。The amount of the coupling agent to be added is usually (A) above.
The amount may be about 0.1 to about 5 parts by weight, preferably about 0.3 to about 3 parts by weight, and more preferably about 0.5 to about 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the component. The amount of coupling agent is 5
If it exceeds the amount by weight, the flame retardancy, heat resistance and the like of the obtained resin composition tend to decrease, which is not preferable. If the amount of coupling agent is less than 0.1 parts by weight,
The workability tends to be poor.
本発明において、上記(A)成分として上記ポリプロピ
レンを直鎖状ポリエチレンに混合して使用する場合、本
発明組成物中に銅害防止剤を配合するのが特に好適であ
る。使用される銅害防止剤としては、従来公知のものを
広く使用でき、例えばN,N′−ビス〔3−(3′,
5′−ジ−tert−ブチル−4′−ヒドロキシフエニル)
プロピオニル〕′ヒドラジン、〔3−(N−サリチロイ
ル)アミノ−1,2,4テロラゾール〕、N,N′−ジ
ベザルオキサリルジヒドラジド、N,N′−ジサリチリ
デンオキサリルヒドラジド等を例示できる。銅害防止剤
の配合量としては、通常上記ポリプロピレン100重量
部当り、約0.02〜約5重量部、好ましくは約0.1
〜約2重量部とするのがよい。銅害防止剤の配合量が5
重量部を越えても、銅害防止剤添加による効果がそれほ
ど向上せず、経済的に好ましくない。また、銅害防止剤
の配合量が0.02重量部より少ないと、銅害防止効果
が発揮され難くなる。In the present invention, when the polypropylene is used as the component (A) in a mixture with linear polyethylene, it is particularly preferable to add a copper damage inhibitor to the composition of the present invention. As the copper damage inhibitor to be used, conventionally known ones can be widely used. For example, N, N'-bis [3- (3 ',
5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)
Examples include propionyl] ′ hydrazine, [3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4 terorazole], N, N′-dibesaloxalyl dihydrazide, N, N′-disalicylidene oxalyl hydrazide. The compounding amount of the copper damage inhibitor is usually about 0.02 to about 5 parts by weight, preferably about 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the polypropylene.
~ About 2 parts by weight is recommended. The compounding amount of copper damage inhibitor is 5
Even if it exceeds the amount by weight, the effect of adding the copper damage inhibitor is not so improved, which is economically unfavorable. Further, if the content of the copper damage inhibitor is less than 0.02 part by weight, the copper damage preventing effect is difficult to be exhibited.
本発明の組成物には、上記の各種成分の他に、各種の充
填剤、少量の有機難燃剤、可塑剤、顔料等を配合するこ
とができる。In addition to the above-mentioned various components, various fillers, small amounts of organic flame retardants, plasticizers, pigments and the like can be added to the composition of the present invention.
充填剤としては、例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウム、
酸化ベリリウム、酸化硼素、酸化アルミニウム等の金属
酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸
塩、クレー、タルク、長石粉等のケイ酸塩、黒鉛、グラ
フアイト、硫酸バリウム、リトポン、シリカ類、ケイソ
ウ土、雲母粉、ケイ砂、スレート粉、石綿、硫酸アルミ
ニウム、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、チタン酸
カリ等を例示できる。斯かる充填剤の配合量としては、
通常上記(A)成分100重量部当り約5〜約200重
量部、好ましくは約10〜約150重量部、より好まし
くは約5〜約50重量部とするのがよい。充填剤の配合
量が200重量部を越えると、得られる樹脂組成物の機
械的特性が低下する傾向となり好ましくない。また充填
剤の配合量が5重量部より少ないと、該充填剤の添加効
果が認められなくなりやはり好ましくない。Examples of the filler include zinc oxide, magnesium oxide,
Metal oxides such as beryllium oxide, boron oxide and aluminum oxide, carbonates such as magnesium carbonate and calcium carbonate, silicates such as clay, talc and feldspar powder, graphite, graphite, barium sulfate, lithopone, silicas, diatomaceous Examples thereof include soil, mica powder, silica sand, slate powder, asbestos, aluminum sulfate, calcium sulfate, molybdenum disulfide and potassium titanate. The blending amount of such filler is
Usually, the amount is about 5 to about 200 parts by weight, preferably about 10 to about 150 parts by weight, and more preferably about 5 to about 50 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A). When the blending amount of the filler exceeds 200 parts by weight, the mechanical properties of the obtained resin composition tend to deteriorate, which is not preferable. Further, if the amount of the filler to be blended is less than 5 parts by weight, the effect of adding the filler cannot be recognized, which is also not preferable.
有機難燃剤としては、例えばトリス(2,3−ジブロモ
プロピル)イソシアヌレート、2,3−ジブロモプロピ
ルメタクリレート、ペンタブロモトルエン、デカブロモ
ジフエニルエーテル、テトラブロモビスフエノールS、
2,2′−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフ
エニル)プロパン等の有機臭素化合物、ビス(2,3−
ジブロモプロピル)ジクロロプロピルホスフエート等の
有機臭素リン化合物、塩素化パラフィン、ジメチルクロ
レンデート、デクロランプラス25〔米国、フツカ−社
製〕等の有機塩素化合物、フエニルホスホン酸、ジ(ポ
リオキシエチレン)ヒドロキシメチルホスホネート等の
有機リン化合物等を挙げることができる。該難燃剤の配
合量としては、通常上記(A)成分100重量部当り約
0.5〜約10重量部、好ましくは約1〜約5重量部と
するのがよい。有機難燃剤の配合量が10重量部を越え
ると、得られる樹脂組成物の燃焼時における発煙量が大
になり且つ有毒性のハロゲン化水素量の発生が多くなる
という難点が生じる傾向となる。また有機難燃剤の配合
量が0.5重量部より少ないと、有機難燃剤の添加効果
が認められなくなるので好ましくない。Examples of the organic flame retardant include tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate, 2,3-dibromopropyl methacrylate, pentabromotoluene, decabromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol S,
Organic bromine compounds such as 2,2'-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, bis (2,3-
Dibromopropyl) organobromine phosphorus compounds such as dichloropropyl phosphate, chlorinated paraffins, dimethylchlorendate, organic chlorine compounds such as dechlorane plus 25 [manufactured by Fukka Co., USA], phenylphosphonic acid, di (polyoxyethylene) Examples thereof include organic phosphorus compounds such as hydroxymethylphosphonate. The amount of the flame retardant compounded is usually about 0.5 to about 10 parts by weight, preferably about 1 to about 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A). If the compounding amount of the organic flame retardant exceeds 10 parts by weight, the smoke amount of the obtained resin composition at the time of combustion tends to be large and the amount of toxic hydrogen halide tends to be increased, which tends to be a problem. If the amount of the organic flame retardant is less than 0.5 parts by weight, the effect of adding the organic flame retardant cannot be recognized, which is not preferable.
可塑剤としては、例えばナフテン系、アロマ系、プロセ
ス油、フタル酸エステル類、トリメリツト酸エステル
類、エポキシレジン類等を例示でき、その配合量として
は、通常上記(A)成分100重量部当り約0.2〜約
50重量部、好ましくは約1〜約10重量部とするのが
よい。Examples of the plasticizer include naphthene-based, aroma-based, process oil, phthalic acid esters, trimellitic acid esters, epoxy resins and the like. The compounding amount thereof is usually about 100 parts by weight of the above-mentioned component (A). The amount may be 0.2 to about 50 parts by weight, preferably about 1 to about 10 parts by weight.
顔料としては、例えばフタロシアニンブルー、クローム
イエロー、ベンガラ等を例示でき、その配合量として
は、通常上記(A)成分100重量部当り約0.1〜約
20重量部、好ましくは約0.5〜約10重量部とする
のがよい。Examples of the pigment include phthalocyanine blue, chrome yellow, red iron oxide, and the like. The amount of the pigment is usually about 0.1 to about 20 parts by weight, preferably about 0.5 to about 100 parts by weight of the component (A). About 10 parts by weight is recommended.
尚、本発明の樹脂組成物は、架橋して用いることができ
る。斯かる場合の架橋方法は、例えば有機パーオキシド
を用いる方法、電子線による架橋方法、放射線による架
橋方法及び水架橋による方法のいずれを採用してもよ
い。本発明の樹脂組成物の架橋方法としては、特に前2
者の方法によるのが好適である。The resin composition of the present invention can be used after being crosslinked. As the crosslinking method in such a case, for example, any of a method using an organic peroxide, a crosslinking method by an electron beam, a crosslinking method by radiation and a method by water crosslinking may be adopted. The method for crosslinking the resin composition of the present invention is particularly
It is preferable that the above method is used.
本発明の組成物は、上記の各種成分の所定量を適宜配合
し、バンバリーミキサー、ヘンシエルミキサー等を使用
して従来公知の方法に従い均一に混合することにより得
ることができる。上記各成分は全てを同時に混合するこ
ともできるが、カツプリング剤は充填剤投入と同時に添
加するのがよい。また、(A)成分として2種以上のポ
リマーを使用する場合、まずポリマーを均一に混合した
後、他の成分を混合するのがよい。The composition of the present invention can be obtained by appropriately mixing the predetermined amounts of the above-mentioned various components and uniformly mixing them by a conventionally known method using a Banbury mixer, a Henschel mixer or the like. All of the above components can be mixed at the same time, but the coupling agent is preferably added at the same time when the filler is added. When two or more polymers are used as the component (A), it is preferable that the polymers are first mixed uniformly and then the other components are mixed.
本発明の組成物を使用するに際しては、従来公知の各種
成形法を広く採用することができ、例えば本発明の組成
物をロール、ニーダー等の混練機を用いて混練し、次い
でこれを用途に応じて種々の形状に成形すればよい。In using the composition of the present invention, various conventionally known molding methods can be widely adopted. For example, the composition of the present invention is kneaded using a kneader such as a roll or a kneader, and then this is used for applications. It may be formed into various shapes depending on the situation.
発明の効果 本発明の組成物は、本質的にハロゲンフリーのため、火
災時等のように高温の焔中に放置された場合において
も、多量の発煙が生ずることがなく、また熱分解によつ
て腐食性ガスや酸性ガスが発生したりすることも少な
く、しかも優れた難燃性、機械的強度、電気特性、耐老
化性等を有している。従って本発明の組成物は、建材、
パイプ、ホース、シート、シートカバー、壁材、電線ケ
ーブル(内部絶縁体及び外部シース等)等の被覆材料と
して好適なものである。EFFECTS OF THE INVENTION Since the composition of the present invention is essentially halogen-free, it does not generate a large amount of smoke even when it is left in a flame at high temperature such as in the case of fire, and it does not undergo thermal decomposition. It is less likely to generate corrosive gas or acid gas, and has excellent flame retardancy, mechanical strength, electrical characteristics, aging resistance and the like. Therefore, the composition of the present invention is a building material,
It is suitable as a coating material for pipes, hoses, sheets, seat covers, wall materials, electric cables (inner insulators, outer sheaths, etc.).
就中、本発明の組成物は、電線ケーブルの絶縁被覆又は
シース被覆用の難燃性樹脂組成物として好適に用い得
る。斯かる場合本発明の組成物は、各種の通信ケーブ
ル、電力ケーブル、制御ケーブル等の導体上、内部半導
電層上等の適当な部位に電気絶縁層として用い、またこ
れらケーブル類の絶縁層上、外部半導電層上等の適当な
部位に保護層(シース)として用いることができ、これ
らいずれの場合にも該電線ケーブルの高度に難燃性、耐
炎性等を付与せしめ得る。In particular, the composition of the present invention can be suitably used as a flame-retardant resin composition for insulating coating or sheath coating of electric cables. In such a case, the composition of the present invention is used as an electrical insulating layer on a conductor of various communication cables, power cables, control cables and the like, on an appropriate portion such as on an inner semiconductive layer, and on the insulating layer of these cables. Can be used as a protective layer (sheath) on an appropriate portion such as on the outer semiconductive layer, and in any of these cases, the wire cable can be imparted with high flame retardancy and flame resistance.
実施例 以下に実施例を掲げて本発明をより一層明らかにする。Examples The present invention will be further clarified with reference to the following examples.
尚、以下の各実施例で得られた試料の特性は、下記の方
法により試験した。The characteristics of the samples obtained in each of the following examples were tested by the following methods.
〈難燃性試験〉 本発明組成物を、ロールミルを用いて均一に混練後、加
熱プレス成型(圧力100〜150Kg/cm2、温度
180℃、時間10分)して厚さ3.0mmの試料シー
トを作成し、この試料シートにつき、JIS K 72
01(酸素指数法)に従い酸素指数(LOI)を求め難
燃性を評価する。<Flame Retardancy Test> The composition of the present invention is uniformly kneaded using a roll mill, and then hot press molded (pressure 100 to 150 Kg / cm 2 , temperature 180 ° C., time 10 minutes) to give a sample having a thickness of 3.0 mm. Create a sheet, and use JIS K 72 for this sample sheet.
Oxygen index (LOI) is obtained according to 01 (oxygen index method) to evaluate flame retardancy.
〈機械的特性〉 上記と同様に混練、成型して厚さ1mmの試料シートを
作成し、この試料シートにつき、各特性を調べる。<Mechanical Properties> Kneading and molding are performed in the same manner as described above to prepare a sample sheet having a thickness of 1 mm, and the properties of the sample sheet are examined.
(1)100%モジュラス(kg/mm2) ASTM D882による。(1) 100% modulus (kg / mm 2 ) According to ASTM D882.
(2)抗張力(kg/mm2) ASTM D882による。(2) Tensile strength (kg / mm 2 ) According to ASTM D882.
(3)伸び(%) ASTM D882による。(3) Elongation (%) According to ASTM D882.
〈電気特性(室温)〉 本発明組成物を、ロールミルを用いて均一に混練後、加
熱プレス成型(圧力100〜150kg/cm2、温度
180℃、時間10分)して厚さ1mmの試料シートを
作成し、この試料シートにつき、JIS C 2123
に準拠して、ρ(ohm-cm)を求める。<Electrical properties (room temperature)> The composition of the present invention is uniformly kneaded using a roll mill, and then hot press molded (pressure 100 to 150 kg / cm 2 , temperature 180 ° C., time 10 minutes) to give a sample sheet having a thickness of 1 mm. JIS C 2123 was prepared for this sample sheet.
In accordance with, calculate ρ (ohm-cm).
〈老化特性〉 上記電気特性試料で用いたと同一の試料シートにつき、
ASTM D573に従い100℃×10日後の抗張力
残率(%)及び伸び残率(%)を求める。<Aging characteristics> For the same sample sheet used for the above electrical characteristics sample,
The tensile strength residual rate (%) and elongation residual rate (%) after 100 ° C. × 10 days are determined according to ASTM D573.
また下記各実施例における各成分の記号は、次のものを
示す。Further, the symbols of the respective components in the following respective examples show the following.
〈ベースポリマー〉 A−1…直鎖状ポリエチレン〔三井石油化学社製、ウル
トゼツクス2020L、MFR=2.1、密度=0.9
20〕 A−2…直鎖状ポリエチレン〔三菱油化社製、三菱ポリ
エチ−LLF30F、MFR=1.0、密度=0.92
0〕 A−3…ポリ−α−オレフィン〔三井石油化学社製、タ
フマーA4090、MFR=3.6、密度=0.89〕 A−4…ポリ−α−オレィン〔三井石油化学社製、タフ
マーP0480、MFR=1.2、密度=0.88〕 〈難年剤〉 B−1…Mg(OH)2〔協和化学社製、キスマ5B〕 〈カーボンブラツク〉 C−1…HAFカーボン〔三菱化学社製、ダイヤブラツ
クH〕 C−2…HAFカーボン〔キャボツト社製、Vulca
n−3〕 〈チタネートカツプリング剤〉 D−1…チタンカツプリング剤〔ケンリツチ社製、KR
38S、イソプロピルトリス(ジオクチルピロホスフエ
ート)チタネート〕 D−2…チタンカツプリング剤〔ケンリツチ社製、KR
138S、ビス(ジオクチルピロホスフエート)オキシ
アセテートチタネート〕 D−3…キレート型チタンカツプリング剤〔ケンリツチ
社製、KR101、ジイソステアロイルオキシアセテー
トチタネート〕 〈添加剤〉 E−1…赤リン〔燐化学社製、ノバレツド#120〕 E−2…二酸化チタン〔堺化学工業社製、タイトーンA
150〕 E−3…ステアリン酸 E−4…老化防止剤〔大内新興社製、ノクラック30
0、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジ−tert−ブ
チル−5,5′−ジメチル−ジフェニルサルファイド〕 実施例1 下記第1表に示す各成分の所定量(重量部)の次の方法
により混合して本発明組成物を得た。即ち、ベースポリ
マー、水和マグネシア、カーボンブラック、チタネート
カップリング剤及びその他の添加剤をロールミルにて1
30〜180℃の温度下に均一に混合した後、シート状
の組成物とした。<Base polymer> A-1 ... Linear polyethylene [Mitsui Petrochemical Co., Ltd., Ultox 2020L, MFR = 2.1, density = 0.9
20] A-2 ... Linear polyethylene [Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., Mitsubishi Polyethylene-LLF30F, MFR = 1.0, density = 0.92]
0] A-3 ... Poly-α-olefin [Mitsui Petrochemical Co., Tuffmer A4090, MFR = 3.6, density = 0.89] A-4 ... Poly-α-olein [Mitsui Petrochemical Co., Tuffmer P0480, MFR = 1.2, density = 0.88] <Difficult-to-use agent> B-1 ... Mg (OH) 2 [Kyowa Chemical Co., Kisuma 5B] <Carbon black> C-1 ... HAF carbon [Mitsubishi Chemical Company, diamond black H] C-2 ... HAF carbon [Cabot, Vulca
n-3] <Titanate coupling agent> D-1 ... Titanium coupling agent [Kenritch Co., Ltd., KR
38S, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate] D-2 ... Titanium coupling agent [Kenritch Co., KR
138S, bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate] D-3 ... Chelate type titanium coupling agent [KR101, diisostearoyloxyacetate titanate manufactured by Kenritsu Co., Ltd.] <Additive> E-1 ... Red phosphorus [Phosphorus chemistry] Novalet # 120] E-2 ... Titanium dioxide [Sakai Chemical Industry Co., Ltd., Tytone A
150] E-3 ... Stearic acid E-4 ... Anti-aging agent [Ouchi Shinko Co., Nocrac 30
0,4,4'-dihydroxy-3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethyl-diphenylsulfide] Example 1 Next to the predetermined amount (parts by weight) of each component shown in Table 1 below. The composition of the present invention was obtained by mixing according to the above method. That is, the base polymer, hydrated magnesia, carbon black, titanate coupling agent, and other additives were mixed with a roll mill in a roll mill.
After uniformly mixing at a temperature of 30 to 180 ° C., a sheet-shaped composition was prepared.
上記で得られた本発明組成物の各特性を下記第2表に示
す。 The respective properties of the composition of the present invention obtained above are shown in Table 2 below.
上記第2表より、本発明組成物を利用して得られるシー
トは、優れた難燃性、機械特性、電気特性、老化特性等
の諸特性を有することがわかる。 From Table 2 above, it can be seen that the sheet obtained using the composition of the present invention has various properties such as excellent flame retardancy, mechanical properties, electrical properties, and aging properties.
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 3:04 3:22 5:10) (56)参考文献 特開 昭59−179538(JP,A) 特開 昭55−31871(JP,A) 特開 昭53−63452(JP,A)Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location C08K 3:04 3:22 5:10) (56) References JP-A-59-179538 (JP, A) Special features Kai 55-31871 (JP, A) JP-A-53-63452 (JP, A)
Claims (1)
度が0.911〜0.925であり且つASTM D1
238で測定したメルトインデックスが0.1〜10で
ある直鎖状ポリエチレンと(b)ASTM D1505で
測定した密度が0.86〜0.89であり且つASTM
D1238で測定したメルトインデックスが1〜5で
あるポリ−α−オレフィンとが前者:後者が重量比で1
〜99:99〜1の割合で混合されたベースポリマー1
00重量部、 (B)水和マグネシア 50〜300重量部、 (C)カーボンブラック 0.5〜40重量部及び (D)チタネートカップリング剤 0.1〜5重量部 からなる難燃性樹脂組成物。1. (A) (a) The density measured by ASTM D1505 is 0.911 to 0.925 and ASTM D1
A linear polyethylene having a melt index of 0.1 to 10 measured by 238 and (b) a density of 0.86 to 0.89 measured by ASTM D1505 and ASTM
The poly-α-olefin having a melt index of 1 to 5 measured by D1238 is the former: the latter is 1 by weight.
Base polymer 1 mixed in a ratio of about 99: 99-1
Flame-retardant resin composition consisting of 100 parts by weight, (B) hydrated magnesia 50 to 300 parts by weight, (C) carbon black 0.5 to 40 parts by weight, and (D) titanate coupling agent 0.1 to 5 parts by weight object.
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