JPH0570785A - Lubricating oil composition - Google Patents
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- JPH0570785A JPH0570785A JP9927591A JP9927591A JPH0570785A JP H0570785 A JPH0570785 A JP H0570785A JP 9927591 A JP9927591 A JP 9927591A JP 9927591 A JP9927591 A JP 9927591A JP H0570785 A JPH0570785 A JP H0570785A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、摩耗防止性に優れた潤
滑油組成物に関し、特に、摩耗部位にアルミニウム材を
有する機器・装置での使用に適した潤滑油組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricating oil composition having excellent antiwear properties, and more particularly to a lubricating oil composition suitable for use in equipment / devices having an aluminum material at the wear site.
【0002】[0002]
【従来の技術】自動車産業においては省燃費、軽量化の
傾向にあり、エンジン等でアルミニウム材が使用され始
め、また冷凍機等においてもその摩耗部位にアルミニウ
ム材が使用されている。2. Description of the Related Art In the automobile industry, there is a tendency toward fuel saving and weight reduction, and aluminum materials have begun to be used in engines and the like, and also in refrigerating machines and the like, aluminum materials have been used in wear parts thereof.
【0003】例えば、冷凍機においては、その冷媒とし
て従来R11(CCl3F)、R12(CCl2F2)、R123 (CF3CHC
l2)、R22(CHClF2)等の塩素含有冷媒が使用されてい
るが、代替フロンの開発が緊急化し、例えば1.1.1.2-テ
トラフルオロエタン(R134a) 等の非塩素系弗素含有冷
媒が注目されはじめている。For example, in refrigerating machines, R11 (CCl 3 F), R12 (CCl 2 F 2 ), R123 (CF 3 CHC) are conventionally used as refrigerants.
Chlorine-containing refrigerants such as l 2 ), R22 (CHClF 2 ) are used, but the development of alternative CFCs has become urgent, and non-chlorine fluorine-containing refrigerants such as 1.1.1.2-tetrafluoroethane (R134a) have attracted attention. Is beginning to be done.
【0004】塩素含有冷媒にあってはそれ自体が耐摩耗
性を有することもあり、摩耗防止性について格別の考慮
を払う必要はなかった。しかし、非塩素系弗素含有冷媒
を使用する場合には摩耗防止性がなく、特に摩耗部位に
アルミニウム材を使用するにあたっては摩耗防止性に優
れた潤滑油組成物の提供が求められている。Since the chlorine-containing refrigerant itself may have abrasion resistance, it is not necessary to give special consideration to abrasion resistance. However, when a chlorine-free fluorine-containing refrigerant is used, there is no anti-wear property, and particularly when an aluminum material is used at the site of wear, it is required to provide a lubricating oil composition having excellent anti-wear properties.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルミニウ
ム材を摩耗部位に有する機器・装置において、摩耗防止
性に優れた潤滑油組成物の提供を課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition having excellent wear preventive properties in an equipment / apparatus having an aluminum material at a wear site.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の潤滑油組成物
は、摩耗部位にアルミニウム材を有する機器・装置用潤
滑油組成物であって、鉱油及び/又は合成油に、硫黄系
添加剤を0.01重量%〜5.0重量%添加したことを
特徴とする。The lubricating oil composition of the present invention is a lubricating oil composition for equipment and devices having an aluminum material in a worn portion, and a sulfur-based additive is added to mineral oil and / or synthetic oil. It is characterized in that 0.01 wt% to 5.0 wt% is added.
【0007】又、本発明の潤滑油組成物は、摩耗部位に
アルミニウム材を有する機器・装置用潤滑油組成物であ
って、鉱油及び/又は合成油に硫黄系添加剤を0.01
重量%〜5.0重量%及びエポキシ基含有化合物が0.
1重量%〜10重量%添加したことを特徴とする。Further, the lubricating oil composition of the present invention is a lubricating oil composition for equipment / devices having an aluminum material in a worn portion, wherein a sulfur-based additive is added to mineral oil and / or synthetic oil in an amount of 0.01
% To 5.0% by weight and the epoxy group-containing compound is 0.
It is characterized in that 1% by weight to 10% by weight is added.
【0008】以下、本発明の潤滑油組成物における基油
について説明する。The base oil in the lubricating oil composition of the present invention will be described below.
【0009】鉱油としては、溶剤精製または水添精製に
よる60ニュートラル油、100ニュートラル油、15
0ニュートラル油、300ニュートラル油、500ニュ
ートラル油等及びこれらの基油からワックス分を除くこ
とにより低温流動性を改善した低流動点基油等があり、
これらを単独または適当な割合で混合して用いることが
できる。Mineral oils include 60 neutral oil, 100 neutral oil, and 15 neutral oil obtained by solvent refining or hydrogenating refining.
There are 0 neutral oil, 300 neutral oil, 500 neutral oil, etc. and low pour point base oil etc. that have improved low temperature fluidity by removing wax from these base oils.
These may be used alone or as a mixture in an appropriate ratio.
【0010】また、合成油としてはポリオールエステ
ル、ポリオレフィン、ジアルキルベンゼン、ポリアルキ
レングリコール類、アルキルジフェニルエーテル等が挙
げられる。Examples of synthetic oils include polyol esters, polyolefins, dialkylbenzenes, polyalkylene glycols and alkyldiphenyl ethers.
【0011】まず、ポリオールエステルとしては、下記
の種類の有機カルボン酸エステルが挙げられる。First, examples of the polyol ester include organic carboxylic acid esters of the following types.
【0012】(1)まず、脂肪族多価アルコールと直鎖
状又は分岐状の脂肪酸とのポリエステル類がある。(1) First, there are polyesters of an aliphatic polyhydric alcohol and a linear or branched fatty acid.
【0013】このポリエステル類を形成する脂肪族多価
アルコールとしては、トリメチロールプロパン、ジトリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジトリメ
チロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール等があり、また
脂肪酸としては炭素数3〜12のものを使用することが
でき、好ましい脂肪酸はプロピオン酸、酪酸、吉草酸、
ヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカ
ン酸、イソ吉草酸、ネオペンタン酸、2−メチル酪酸、
2−エチル酪酸、2−メチルヘキサン酸、2−エチルヘ
キサン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン
酸、2,2’−ジメチルオクタン酸、2−ブチルオクタ
ン酸等である。Examples of the aliphatic polyhydric alcohol forming the polyesters include trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, trimethylolethane, ditrimethylolethane, pentaerythritol, dipentaerythritol and tripentaerythritol, and the fatty acid. Can have 3 to 12 carbon atoms, preferred fatty acids are propionic acid, butyric acid, valeric acid,
Hexanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, isovaleric acid, neopentanoic acid, 2-methylbutyric acid,
2-ethylbutyric acid, 2-methylhexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isooctanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid, 2,2′-dimethyloctanoic acid, 2-butyloctanoic acid and the like.
【0014】又、脂肪族多価アルコールと直鎖状又は分
岐状の脂肪酸との部分エステル類も使用できる。Further, partial esters of an aliphatic polyhydric alcohol and a linear or branched fatty acid can also be used.
【0015】この脂肪族多価アルコールとしてはトリメ
チロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、ジトリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スリトール等を使用することができる。脂肪酸としては
炭素数3〜9のもので、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、
ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、2−
メチルヘキサン酸、2−エチルヘキサン酸、イソオクタ
ン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、2,2’−ジメチ
ルオクタン酸、2−ブチルオクタン酸等である。As the aliphatic polyhydric alcohol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, trimethylolethane, ditrimethylolethane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol and the like can be used. Fatty acids having 3 to 9 carbon atoms, such as propionic acid, butyric acid, valeric acid,
Hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, 2-
Examples thereof include methylhexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isooctanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid, 2,2′-dimethyloctanoic acid and 2-butyloctanoic acid.
【0016】これらの脂肪族多価アルコールと直鎖状又
は分岐状の脂肪酸とのエステル類として、特に好ましい
ものはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトールと炭素数5〜12、更に
好ましくは炭素数5〜7の脂肪酸、例えば吉草酸、ヘキ
サン酸、ヘプタン酸、2−メチルヘキサン酸、2−エチ
ルヘキサン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデ
カン酸、2,2’−ジメチルオクタン酸、2−ブチルオ
クタン酸、又はその混合体からのエステルが挙げられ
る。As the esters of these aliphatic polyhydric alcohols and linear or branched fatty acids, particularly preferred are pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol and C5-12, more preferably carbon. Fatty acids of several 5 to 7, for example, valeric acid, hexanoic acid, heptanoic acid, 2-methylhexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isooctanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid, 2,2'-dimethyloctanoic acid, 2-butyl Esters from octanoic acid, or mixtures thereof.
【0017】これらの部分エステルは、脂肪族多価アル
コールと脂肪酸の反応モル数を適宜調節して反応させる
ことにより得られる。These partial esters can be obtained by reacting the aliphatic polyhydric alcohol and the fatty acid by appropriately adjusting the reaction mole number.
【0018】(2)脂肪族多価アルコールとしてネオペ
ンチルグリコールと、炭素数6〜9の直鎖状又は分岐状
の脂肪酸、例えばヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン
酸、ノナン酸、2−エチル酪酸、2−メチルヘキサン
酸、2−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、イソノナ
ン酸等とのジエステル類を使用することもできる。(2) Neopentyl glycol as an aliphatic polyhydric alcohol and a linear or branched fatty acid having 6 to 9 carbon atoms such as hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, 2-ethylbutyric acid, It is also possible to use diesters with 2-methylhexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isooctanoic acid, isononanoic acid and the like.
【0019】(3)脂肪族多価アルコールと炭素数3〜
9の直鎖状又は分岐状の脂肪酸との部分エステル類と、
直鎖状又は分岐状の脂肪族二塩基酸又は芳香族二塩基酸
とのコンプレックスエステル類を使用することもでき
る。(3) Aliphatic polyhydric alcohol and carbon number 3 to
Partial esters with a linear or branched fatty acid of 9,
It is also possible to use complex esters with linear or branched aliphatic dibasic acids or aromatic dibasic acids.
【0020】このような脂肪族多価アルコールとして
は、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスタトール等を使
用することができる。Examples of such aliphatic polyhydric alcohols include trimethylolpropane, trimethylolethane,
Pentaerythritol, dipentaerythritol and the like can be used.
【0021】炭素数3〜12の脂肪酸としては、プロピ
オン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタ
ン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、
2−メチルヘキサン酸、2−エチルヘキサン酸、イソオ
クタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、2,2’−ジ
メチルオクタン酸、2−ブチルオクタン酸等を使用する
ことができる。The fatty acids having 3 to 12 carbon atoms include propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid,
2-Methylhexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isooctanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid, 2,2'-dimethyloctanoic acid, 2-butyloctanoic acid and the like can be used.
【0022】このコンプレックスエステル類において
は、好ましくは炭素数5〜7のもの、更に好ましくは炭
素数5〜6の脂肪酸を使用するとよい。In this complex ester, preferably a fatty acid having 5 to 7 carbon atoms, more preferably 5 to 6 carbon atoms is used.
【0023】このような脂肪酸としては、吉草酸、ヘキ
サン酸、イソ吉草酸、2−メチル酪酸、2−エチル酪酸
又はその混合体が使用され、炭素数5のものと炭素数6
のものを重量比で10:90〜90:10の割合で混合
した脂肪酸を好適に使用することができる。As such a fatty acid, valeric acid, hexanoic acid, isovaleric acid, 2-methylbutyric acid, 2-ethylbutyric acid or a mixture thereof are used, and those having 5 carbon atoms and 6 carbon atoms are used.
Fatty acids obtained by mixing these in a weight ratio of 10:90 to 90:10 can be preferably used.
【0024】また、この脂肪酸と共に多価アルコールと
のエステル化に使用される脂肪族二塩基酸としては、コ
ハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、
トリデカン二酸、カルボキシオクタデカン酸、カルボキ
シメチルオクタデカン酸、ドコサン二酸等を使用すると
よく、又、芳香族二塩基酸としてはフタル酸、イソフタ
ル酸、芳香族三塩基酸としてはトリメリット酸、芳香族
四塩基酸としてはピロメリット酸等が挙げられる。As the aliphatic dibasic acid used for esterification with polyhydric alcohol together with this fatty acid, succinic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid and dodecane are used. Diacid,
It is recommended to use tridecanedioic acid, carboxyoctadecanoic acid, carboxymethyloctadecanoic acid, docosanedioic acid, etc. Also, as the aromatic dibasic acid, phthalic acid, isophthalic acid, and aromatic tribasic acid, trimellitic acid, aromatic Examples of the tetrabasic acid include pyromellitic acid.
【0025】脂肪酸と脂肪族二塩基酸又は芳香族二塩基
酸、芳香族三塩基酸、又芳香族四塩基酸との使用割合
は、6:1(モル比)とするとよく、またエステル化反
応にあたっては、この脂肪酸と脂肪族二塩基酸又は芳香
族二塩基酸等の合計量と脂肪族多価アルコールの使用量
の割合を7:1(モル比)とするとよい。The ratio of the fatty acid to the aliphatic dibasic acid or the aromatic dibasic acid, the aromatic tribasic acid or the aromatic tetrabasic acid may be 6: 1 (molar ratio). In this case, the ratio of the total amount of the fatty acid, the aliphatic dibasic acid or the aromatic dibasic acid, and the amount of the aliphatic polyhydric alcohol used may be 7: 1 (molar ratio).
【0026】エステル化反応は、まず多価アルコールと
脂肪族二塩基酸又は芳香族二塩基酸等とを所定の割合で
反応させて部分エステル化し、ついでその部分エステル
化物と脂肪酸とを反応させてもよいし、また酸の反応順
序を逆にしてもよく、また酸を混合してエステル化に供
してもよい。In the esterification reaction, first, a polyhydric alcohol is reacted with an aliphatic dibasic acid or an aromatic dibasic acid at a predetermined ratio to partially esterify it, and then the partially esterified product is reacted with a fatty acid. Alternatively, the reaction order of the acids may be reversed, or the acids may be mixed and subjected to esterification.
【0027】(4)又、直鎖状又は分岐状の脂肪族二塩
基酸のジアルキルエステル類(炭素数16〜22)を使
用してもよい。(4) Further, linear or branched dialkyl esters of aliphatic dibasic acids (having 16 to 22 carbon atoms) may be used.
【0028】脂肪族二塩基酸としてはコハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ト
リデカン二酸、カルボキシオクタデカン酸、カルボキシ
メチルオクタデカン酸、ドコサン二酸及びこれらと同等
の性状を有するものが挙げられる。好ましい脂肪族二塩
基酸はコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン
二酸、ドデカン二酸、カルボキシオクタデカン酸、カル
ボキシメチルオクタデカン酸等である。Examples of the aliphatic dibasic acid include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, carboxyoctadecane acid, and carboxymethyloctadecane. Acids, docosandioic acid, and those having properties equivalent to these are mentioned. Preferred aliphatic dibasic acids are succinic acid, adipic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, carboxyoctadecanoic acid, carboxymethyloctadecanoic acid and the like.
【0029】アルコール成分としては、炭素数5〜8の
アルコールであり、具体的にはアミルアルコール、ヘキ
シルアルコール、ヘプチルアルコール及びオクチルアル
コール、並びにこれらの異性体であり、好ましくはイソ
アミルアルコール、イソヘキシルアルコール及びオクチ
ルアルコールである。The alcohol component is an alcohol having 5 to 8 carbon atoms, specifically amyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol and octyl alcohol, and isomers thereof, preferably isoamyl alcohol and isohexyl alcohol. And octyl alcohol.
【0030】具体的には、ジオクチルアジペート、ジ−
イソヘプチルアジペート、ジヘキシルセバケート、コハ
ク酸ジヘプチル等が挙げられる。Specifically, dioctyl adipate, di-
Examples include isoheptyl adipate, dihexyl sebacate, diheptyl succinate and the like.
【0031】(5)芳香族二塩基酸のジアルキルエステ
ル類(炭素数18〜26のもの)も使用することができ
る。(5) Dialkyl esters of aromatic dibasic acids (having 18 to 26 carbon atoms) can also be used.
【0032】芳香族二塩基酸としてはフタル酸、イソフ
タル酸、これらと同等のものが挙げられ、またジアルキ
ルエステルにおけるアルコール成分としては、炭素数5
〜8のアルコールであり、アミルアルコール、ヘキシル
アルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコー
ル、及びこれらの異性体が使用される。好ましいアルコ
ールは、イソアミルアルコール、イソヘプチルアルコー
ル、オクチルアルコールが挙げられる。芳香族ジエステ
ルはジオクチルフタレート、ジイソヘプチルフタレー
ト、ジイソアミノフタレート等が包含される。Examples of the aromatic dibasic acid include phthalic acid, isophthalic acid and the like, and the alcohol component in the dialkyl ester has 5 carbon atoms.
~ 8 alcohols, including amyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, and isomers thereof. Preferred alcohols include isoamyl alcohol, isoheptyl alcohol and octyl alcohol. Aromatic diesters include dioctyl phthalate, diisoheptyl phthalate, diisoamino phthalate and the like.
【0033】(6)アルコール成分として、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等、及びそ
れらの異性体から選ばれる1価アルコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン等の3価アルコールと、例
えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、アミレンオキサイド等、及びそれらの
異性体から選ばれるアルキレンオキサイドの1モル〜1
0モル、好ましくは1〜6モル付加物を使用する。(6) As alcohol components, monohydric alcohols selected from methanol, ethanol, propanol, butanol, etc., and isomers thereof, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, and ethylene oxide, propylene oxide, etc. 1 mol to 1 of alkylene oxide selected from butylene oxide, amylene oxide, etc., and isomers thereof.
0 mol, preferably 1 to 6 mol of adduct is used.
【0034】有機カルボン酸エステルとしては、1価ア
ルコールのアルキレンオキサイド付加物をアジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ウンデカン二酸、ドデカン二酸、カルボキシオクタデカ
ン酸、カルボキシメチルオクタデカン酸、ドコサン二酸
等の脂肪族二塩基酸、又はフタル酸等の芳香族二塩基酸
によりエステル化して得られるジエステル類がある。As the organic carboxylic acid ester, an alkylene oxide adduct of a monohydric alcohol is adipic acid,
Pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid,
There are diesters obtained by esterification with an aliphatic dibasic acid such as undecanedioic acid, dodecanedioic acid, carboxyoctadecanoic acid, carboxymethyloctadecanoic acid, docosandioic acid, or an aromatic dibasic acid such as phthalic acid.
【0035】又、グリセリン、トリメチロールプロパン
等の多価アルコールのアルキレンオキサイドの1〜10
モル付加物を、炭素数3〜12の直鎖状又は分岐状の脂
肪酸、例えばプロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン
酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ド
デカン酸、2−メチルヘキサン酸、2−エチルヘキサン
酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、
2,2’−ジメチルオクタン酸、2−ブチルオクタン酸
等によりエステル化して得られるエステル類を使用する
ことができる。Further, 1 to 10 of alkylene oxides of polyhydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane are used.
The molar adduct is a linear or branched fatty acid having 3 to 12 carbon atoms, for example, propionic acid, butyric acid, valeric acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, 2-methyl. Hexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isooctanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid,
Esters obtained by esterification with 2,2′-dimethyloctanoic acid, 2-butyloctanoic acid or the like can be used.
【0036】上記有機カルボン酸エステルを構成する脂
肪酸としては、直鎖状又は分岐状の脂肪酸を使用するこ
とができるが、分岐状の脂肪酸を使用すると、より加水
分解安定性に優れるものである。As the fatty acid constituting the above organic carboxylic acid ester, a linear or branched fatty acid can be used, but the branched fatty acid is more excellent in hydrolysis stability.
【0037】上記、有機カルボン酸エステルは単独で使
用してもよいが、上記各種用途に応じた粘度範囲に調節
するために、上記有機カルボン酸エステルを適宜組合せ
使用するとよい。The above-mentioned organic carboxylic acid ester may be used alone, but in order to adjust the viscosity range according to the above-mentioned various uses, it is preferable to use the above organic carboxylic acid ester in appropriate combination.
【0038】例えば、上記(3)のコンプレックスタイ
プの有機カルボン酸エステルであって、粘度が高い場合
には、脂肪族多価アルコールと炭素数3〜9の脂肪酸と
のエステル油で、100℃における粘度が6mm2/s 以下
のものを添加して用途に応じた粘度範囲に調整すること
ができる。また、粘度の低い場合には有機カルボン酸エ
ステル油にポリマー類を添加して、粘度を調整するとよ
い。ポリマーは100℃における粘度が10mm2/s 以上
のものが好ましい。For example, in the case of the complex type organic carboxylic acid ester of (3) above, where the viscosity is high, an ester oil of an aliphatic polyhydric alcohol and a fatty acid having 3 to 9 carbon atoms at 100 ° C. It is possible to adjust the viscosity range according to the application by adding a substance having a viscosity of 6 mm 2 / s or less. When the viscosity is low, the polymers may be added to the organic carboxylic acid ester oil to adjust the viscosity. The polymer preferably has a viscosity at 100 ° C. of 10 mm 2 / s or more.
【0039】このようなポリマーとしては、ポリアルキ
ルメタクリレート(例えば、アルキル基が炭素数4〜8
のもの)、ポリアルキレングリコール(例えば、ポリプ
ロピレングリコール、又ポリエチレングリコール成分と
ポリプロピレングリコール成分からなる共重合体、ポリ
プロピレングリコール成分とポリテトラメチレングリコ
ール成分とからなる共重合体等)、ネオペンチルグリコ
ールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルで下記式で示さ
れるものExamples of such a polymer include polyalkylmethacrylate (for example, an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms).
), Polyalkylene glycol (for example, polypropylene glycol, a copolymer composed of a polyethylene glycol component and a polypropylene glycol component, a copolymer composed of a polypropylene glycol component and a polytetramethylene glycol component, etc.), neopentyl glycol and a fat. Group II dibasic acid polyesters represented by the following formula
【0040】[0040]
【化1】 [Chemical 1]
【0041】等を挙げることができる。And the like.
【0042】ポリマーの添加量は、所望の粘度のエステ
ル油が得られるならば特に限定されるものではないが、
通常1重量%〜99重量%の範囲とすることができる。The amount of the polymer added is not particularly limited as long as an ester oil having a desired viscosity can be obtained,
Usually, it can be in the range of 1% by weight to 99% by weight.
【0043】次に、ポリオレフィン類としては、炭素数
2〜14、好ましくは4〜12の範囲の分岐を有する、
或いは有しないオレフィン炭化水素から選択された任意
の1種の単独重合体又は2種以上の共重合により得られ
るものであり、平均分子量100〜約2000、好まし
くは200〜約1000の生成物から選択されるが、特
に水素化によって不飽和結合を除去したものが好まし
い。Next, the polyolefins have a branch having 2 to 14 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms.
Alternatively, it is obtained by any one kind of homopolymer selected from olefinic hydrocarbons having no or a copolymer of two or more kinds, and is selected from products having an average molecular weight of 100 to about 2000, preferably 200 to about 1000. However, it is particularly preferable that the unsaturated bond is removed by hydrogenation.
【0044】好ましいポリオレフィンとしては、例えば
ポリブテン、α−オレフィンオリゴマー、エチレン・α
−オレフィンオリゴマー等である。ポリブテンとして
は、例えばイソブテンを主体とし、ブテン−1、及びブ
テン−2の単量体混合物を共重合させて得られるものが
好ましい。又、α−オレフィンオリゴマーとしては、炭
化水素の熱分解又は低級オレフィンの3量化〜6量化に
より得られる炭素数6〜12のα−オレフィン混合物、
例えばヘキセン−1が25重量%〜50重量%、オクテ
ン−1が30重量%〜40重量%及びデセン−1が25
重量%〜40重量%の混合物を共重合したものを使用す
ることができる。又、デセンのごとき単独モノマーから
得られるオリゴマーも好適である。更にエチレン・α−
オレフィンオリゴマーとしては、エチレンが40重量%
〜90重量%、α−オレフィン、例えばプロピレンが1
0重量%〜60重量%の割合の単量体を混合し重合した
ものを使用することができる。Preferred polyolefins include, for example, polybutene, α-olefin oligomer, ethylene / α
-Olefin oligomers and the like. As the polybutene, for example, one obtained mainly by isobutene and obtained by copolymerizing a monomer mixture of butene-1 and butene-2 is preferable. Further, as the α-olefin oligomer, an α-olefin mixture having 6 to 12 carbon atoms obtained by thermal decomposition of hydrocarbon or trimerization to hexamerization of lower olefin,
For example, 25% to 50% by weight of hexene-1, 30% to 40% by weight of octene-1 and 25% of decene-1.
A copolymer of a mixture of 40% by weight to 40% by weight can be used. An oligomer obtained from a single monomer such as decene is also suitable. Further ethylene / α-
As olefin oligomer, 40% by weight of ethylene
~ 90 wt%, 1 alpha-olefin, for example propylene
It is possible to use the one obtained by mixing and polymerizing the monomers in the proportion of 0% by weight to 60% by weight.
【0045】これらのポリオレフィンは、塩化アルミニ
ウム、フッ化硼素等のフリーデルクラフト型触媒、チー
グラー触媒及び酸化クロム等の酸化物触媒等を使用して
製造することができる。又ポリオレフィンの水素化は反
応生成物から触媒を除去した後、加温、加圧下におい
て、例えばニッケル−モリブデン/アルミナのような水
素化触媒と接触させることにより行うことができる。These polyolefins can be produced by using Friedel-Crafts type catalysts such as aluminum chloride and boron fluoride, Ziegler catalysts and oxide catalysts such as chromium oxide. The hydrogenation of the polyolefin can be carried out by removing the catalyst from the reaction product and then contacting it with a hydrogenation catalyst such as nickel-molybdenum / alumina under heating and pressurization.
【0046】アルキルベンゼンとしては、主としてアル
キルベンゼン型のものであり、ベンゼンやトルエンのよ
うな芳香族炭化水素をフリーデルクラフツ反応等でアル
キル化して、洗剤の原料を作る際に副生する、主として
ジアルキル化芳香族炭化水素を含む油である。アルキル
基としては直鎖或いは分枝のいずれのものもこれに属す
る。Alkylbenzene is mainly of the alkylbenzene type, and is mainly dialkylated, which is a by-product when an aromatic hydrocarbon such as benzene or toluene is alkylated by a Friedel-Crafts reaction or the like to produce a detergent raw material. It is an oil containing aromatic hydrocarbons. As the alkyl group, either linear or branched ones belong to this group.
【0047】また、ポリアルキレングリコールとして
は、アルキレン基の炭素数が2〜5、好ましくは2〜3
の直鎖状又は分岐状アルキレンオキサイドの開環重合体
又は開環共重合体である。アルキレンオキサイドとして
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、或いはそれらの混合物、好ましくはプ
ロピレンオキサイドであり、好ましくはポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールを挙げることがで
き、分子量範囲100〜2000のもの、好ましくは2
00〜1000のものである。The polyalkylene glycol has an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms.
Is a ring-opening polymer or ring-opening copolymer of the linear or branched alkylene oxide. The alkylene oxide is ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, or a mixture thereof, preferably propylene oxide, preferably polyethylene glycol or polypropylene glycol, and having a molecular weight range of 100 to 2000, preferably 2
It is the thing of 00-1000.
【0048】更に、アルキルジフェニルエーテルとして
は、ジフェニルエーテルをフリーデルクラフツ反応等を
利用してアルキル化して合成したモノアルキルジフェニ
ルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、トリアル
キルジフェニルエーテル等が挙げられ、アルキル基とし
ては直鎖及び/又は分枝のいずれのものでもよい。Examples of the alkyl diphenyl ether include monoalkyl diphenyl ether, dialkyl diphenyl ether, and trialkyl diphenyl ether synthesized by alkylating diphenyl ether using the Friedel-Crafts reaction or the like, and the alkyl group is linear and / or Any of the branches may be used.
【0049】これらの鉱油、合成油は単独で使用しても
よいが、混合して用いてもよい。好ましくは合成油が使
用される。また、粘度範囲は40℃において10〜50
0mm2/s 、好ましくは20〜460mm2/sである。These mineral oils and synthetic oils may be used alone or as a mixture. Preferably synthetic oils are used. The viscosity range is 10 to 50 at 40 ° C.
0 mm 2 / s, preferably 20~460mm 2 / s.
【0050】本発明の潤滑油組成物は、アルミニウム材
を摩耗部位に有する機器・装置に使用されるが、上記鉱
油及び/又は合成油を基油として硫黄系添加剤を添加す
ると、他の摩耗防止剤に比して特に摩耗防止性に優れる
ことが見出された。The lubricating oil composition of the present invention is used in equipment / apparatus having an aluminum material at the wear site. When a sulfur-based additive is added to the above mineral oil and / or synthetic oil as a base oil, other wear It has been found that the anti-wear property is particularly superior to the anti-wear agent.
【0051】硫黄系添加剤としてはジフェニルスルフィ
ド、ジフェニルジスルフィド、ジ−n−ブチルスルフィ
ド、ジ−n−ブチルジスルフィド、ジ-tert-ドデシルジ
スルフィド、ジ-tert-ドデシルトリスルフィド等のスル
フィド類、チアゾール類、チアジアゾール類、硫化オレ
フィン類、硫化エステル類、スルファライズドスパーム
オイル、スルファライズドジペンテン等の硫化油脂類、
キサンチックジサルファイド等のチオカーボネート類、
一級アルキルチオ燐酸亜鉛、二級アルキルチオ燐酸亜
鉛、アルキル−アリルチオ燐酸亜鉛、アリルチオ燐酸亜
鉛等のチオ燐酸亜鉛、ナトリウムスルフォネート等のス
ルフォネート類等が挙げられる。Examples of sulfur additives include sulfides such as diphenyl sulfide, diphenyl disulfide, di-n-butyl sulfide, di-n-butyl disulfide, di-tert-dodecyl disulfide, di-tert-dodecyl trisulfide, and thiazoles. , Thiadiazoles, sulfurized olefins, sulfurized esters, sulfurized spalm oil, sulfurized dipentene, and other sulfurized fats and oils,
Thiocarbonates such as xanthic disulfide,
Examples include zinc thiophosphates such as zinc primary alkylthiophosphates, zinc secondary alkylthiophosphates, zinc alkyl-allylthiophosphates and zinc allylthiophosphates, and sulfonates such as sodium sulfonates.
【0052】又、下記の一般式(1)〜(6)として以
下の構造のものが挙げられ、そのうち少なくとも一種を
含む添加剤が挙げられる。Further, the following general formulas (1) to (6) have the following structures, and an additive containing at least one of them is given.
【0053】[0053]
【化2】 [Chemical 2]
【0054】(式中、R1 〜R4 は水素、又は炭素数1
〜20の1価の炭化水素基、該炭化水素基として好まし
くは直鎖又は分岐状のアルキル基、アリール基、アラル
キル基、アルアリール基、ハロゲン化炭化水素基を示
し、R5 〜R7 は炭素数1〜6の2価の炭化水素基、好
ましくは直鎖又は分岐状のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルアリール基、ハロゲン化炭化水素基を
示し、X1 〜X4 及びYは酸素原子又は硫黄原子であっ
て、そのうち少なくとも1個は硫黄原子であり、R1 〜
R4 はYを介さないで直接燐原子に結合していてもよ
く、nは0〜2の整数を表わすが、nが0の場合にはX
2 、X3は共に硫黄原子を表わす。)で示されるビスチ
オ燐酸エステル系、又はビスジチオリン酸エステル系添
加剤が挙げられる。(In the formula, R 1 to R 4 are hydrogen or a carbon number of 1
To 20 monovalent hydrocarbon groups, preferably linear or branched alkyl groups, aryl groups, aralkyl groups, araryl groups, and halogenated hydrocarbon groups as the hydrocarbon groups, and R 5 to R 7 are carbon atoms. A divalent hydrocarbon group of the formulas 1 to 6, preferably a linear or branched alkyl group, aryl group, aralkyl group, araryl group or halogenated hydrocarbon group, wherein X 1 to X 4 and Y are oxygen atoms Or a sulfur atom, at least one of which is a sulfur atom, and R 1 to
R 4 may be directly bonded to a phosphorus atom without passing through Y, and n represents an integer of 0 to 2, but when n is 0, X is
2 and X 3 both represent a sulfur atom. ) And bisthiophosphoric acid ester-based or bisdithiophosphoric acid ester-based additives.
【0055】ビスチオ燐酸エステル系はX1 、X2 、X
3 、X4 の4個のうち、1〜3個が酸素原子で残りが硫
黄原子の場合、ビスジチオリン酸エステル系はX1 、X
2 、X3 、X4 が全て硫黄原子の場合である。The bisthiophosphoric acid ester system includes X 1 , X 2 , X
In the case where 1 to 3 of 4 of 3 and X 4 are oxygen atoms and the rest are sulfur atoms, the bisdithiophosphate ester system is X 1 , X 4.
This is the case where 2 , X 3 and X 4 are all sulfur atoms.
【0056】又、ビスチオ燐酸エステル系、又はビスジ
チオリン酸エステル系添加剤としては、下記に示す一般
式(2)、(3)、(4)に示されるものも同様に有効
である。Further, as the bisthiophosphoric acid ester-based or bisdithiophosphoric acid ester-based additives, those represented by the following general formulas (2), (3) and (4) are also effective.
【0057】[0057]
【化3】 [Chemical 3]
【0058】(式中R1 〜R7 、X1 〜X4 、Y及びn
は一般式(1)と同一内容を示す。)(Wherein R 1 to R 7 , X 1 to X 4 , Y and n
Shows the same contents as in the general formula (1). )
【0059】[0059]
【化4】 [Chemical 4]
【0060】(式中、R1 〜R4 は水素、又は炭素数1
〜20の1価の炭化水素基、該炭化水素基として好まし
くは直鎖又は分岐状のアルキル基、アリール基、アラル
キル基、アルアリール基、ハロゲン化炭化水素基を示
し、R5 、R6 は炭素数1〜6の2価の炭化水素基、好
ましくは直鎖又は分岐状のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルアリール基、ハロゲン化炭化水素基を
示し、X1 〜X4 及びYは酸素原子又は硫黄原子であっ
て、そのうち少なくとも1個は硫黄原子であり、R1 〜
R4 はYを介さないで直接燐原子に結合していてもよ
く、nは0〜2の整数を表わす。)(In the formula, R 1 to R 4 are hydrogen or a carbon number of 1
To 20 monovalent hydrocarbon groups, preferably linear or branched alkyl groups, aryl groups, aralkyl groups, araryl groups, and halogenated hydrocarbon groups as the hydrocarbon groups, and R 5 and R 6 are carbon atoms. A divalent hydrocarbon group of the formulas 1 to 6, preferably a linear or branched alkyl group, aryl group, aralkyl group, araryl group or halogenated hydrocarbon group, wherein X 1 to X 4 and Y are oxygen atoms Or a sulfur atom, at least one of which is a sulfur atom, and R 1 to
R 4 may be directly bonded to a phosphorus atom without interposing Y, and n represents an integer of 0 to 2. )
【0061】[0061]
【化5】 [Chemical 5]
【0062】(式中、R1 、R2 は水素、炭素数1〜2
0の1価の炭化水素基、R8 は炭素数1〜20の少なく
とも1つのエステル結合を有する炭化水素基、X1 、X
2 及びYは酸素原子又は硫黄原子であって、そのうち少
なくとも1個は硫黄原子である。) 又、一般式(5) (R−Y)3 −P=Xa (式中X、Yは硫黄原子又は酸素原子、そのうち少なく
とも1個は硫黄原子であり、aは0又は1、Rは水素、
又は炭素数1〜20の炭化水素基、炭化水素基として好
ましくは直鎖又は分岐状のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルアリール基、ハロゲン化炭化水素基を
示し、同一でも異なっていてもよい。)で示される化合
物も有効である。(In the formula, R 1 and R 2 are hydrogen and have 1 to 2 carbon atoms.
A monovalent hydrocarbon group of 0, R 8 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and having at least one ester bond, X 1 , X
2 and Y are oxygen atoms or sulfur atoms, at least one of which is a sulfur atom. ) Further, in the general formula (5) (RY) 3 -P = X a (wherein X and Y are sulfur atoms or oxygen atoms, at least one of which is a sulfur atom, a is 0 or 1, and R is hydrogen,
Or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group, aryl group, aralkyl group, araryl group, or halogenated hydrocarbon group, which may be the same or different. .. The compounds shown in () are also effective.
【0063】一般式(5)で示される化合物の具体例と
しては、Specific examples of the compound represented by the general formula (5) include:
【0064】[0064]
【化6】 [Chemical 6]
【0065】が挙げられ、以下に具体的化合物を示す。Specific compounds are shown below.
【0066】上記構造式(1)で示される化合物として
は、トリアリールフォスフォロチオネート等があり、例
えばトリフェニルフォスフォロチオネート、アルキルジ
アリ−ルフォスフォロチオネート等がある。Examples of the compound represented by the above structural formula (1) include triarylphosphorothionate and the like, for example, triphenylphosphorothionate and alkyldiarylphosphorothionate.
【0067】構造式(4)で示される化合物としては、
トリラウリルチオフォスファイト等がある。As the compound represented by the structural formula (4),
Examples include trilauryl thiophosphite.
【0068】 又、一般式(6) R3 −Yb −P=Xa (式中X、Yは硫黄原子又は酸素原子、そのうち少なく
とも1個は硫黄原子であり、aは0又は1、bは0〜2
の整数、Rは水素、又は炭素数1〜20の炭化水素基、
炭化水素基として好ましくは直鎖又は分岐状のアルキル
基、アリール基、アラルキル基、アルアリール基、ハロ
ゲン化炭化水素基を示し、同一でも異なっていてもよ
い。)で示される化合物も有効である。In the general formula (6), R 3 —Y b —P═X a (wherein, X and Y are sulfur atoms or oxygen atoms, at least one of which is a sulfur atom, and a is 0 or 1, b). Is 0-2
, R is hydrogen, or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms,
The hydrocarbon group is preferably a linear or branched alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an araryl group or a halogenated hydrocarbon group, which may be the same or different. The compounds shown in () are also effective.
【0069】一般式(6)で示される化合物の具体例と
しては、Specific examples of the compound represented by the general formula (6) include:
【0070】[0070]
【化7】 [Chemical 7]
【0071】が挙げられる。The following are mentioned.
【0072】その他に、In addition,
【0073】[0073]
【化8】 [Chemical 8]
【0074】が挙げられる。[0074]
【0075】硫黄系添加剤の使用割合は、鉱油及び/又
は合成油に対して0.01重量%〜5重量%、好ましく
は0.1重量%〜3重量%使用するとよい。また上記硫
黄系添加剤は単独で使用してもよいが、上記各一般式内
で示されるもの同士、又は各一般式で示されるものの二
種以上組み合わせて使用することもできる。The sulfur-based additive may be used in an amount of 0.01% by weight to 5% by weight, preferably 0.1% by weight to 3% by weight, based on the mineral oil and / or the synthetic oil. The above-mentioned sulfur-based additives may be used alone, or may be used in a combination of two or more kinds represented by the above general formulas, or two or more kinds represented by the general formulas.
【0076】これら硫黄系添加剤の中で好ましくはスル
フィド類、チアゾール系、チアジアゾール系、硫化オレ
フィン類、硫化エステル類、硫化油脂類、チオ燐酸亜鉛
類、更に一般式1〜4で示される添加剤である。Of these sulfur-based additives, sulfides, thiazole-based compounds, thiadiazole-based compounds, sulfurized olefins, sulfurized esters, sulfurized fats and oils, zinc thiophosphates, and additives represented by the general formulas 1 to 4 are preferable. Is.
【0077】また、本発明の潤滑油組成物には、更に酸
化防止剤を添加してもよい。この種酸化防止剤として
は、例えばジ(アルキルフェニル)アミン(アルキルの
炭素数は4〜16)、フェニル−α−ナフチルアミン、
アルキルジフェニルアミン(アルキルの炭素数は4〜1
6)、N−ニトロソジフェニルアミン、フェノチアジ
ン、N,N’−ジナフチル−p−フェニレンジアミン、
アクリジン、N−メチルフェノチアジン、N−エチルフ
ェノチアジン、ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、
フェノールアミン、2,6−ジ−t−ブチル−α−ジメ
チルアミノパラクレゾール等のアミン系酸化防止剤、
2.6−ジ−t−ブチルパラクレゾ−ル、4.4’−メ
チレンビス(2.6−ジ−t−ブチルフェノ−ル)、
2,6−ジ−t−ブチル−4−N,N−ジメチルアミノ
メチルフェノール、2.6−ジ−t−ブチルフェノ−ル
等のフェノ−ル系酸化防止剤、また鉄オクトエ−ト、フ
ェロセン、鉄ナフトエ−ト等の有機鉄塩、セリウムナフ
トエ−ト、セリウムトルエ−ト等の有機セリウム塩、ジ
リコニウムオクトエ−ト等の有機ジリコニウム塩等の有
機金属化合物系酸化防止剤を使用するとよい。また上記
の酸化防止剤は単独で使用してもよいが、二種以上組み
合わせて使用することにより相乗効果を奏するようにし
て使用することもできる。An antioxidant may be further added to the lubricating oil composition of the present invention. Examples of this kind of antioxidant include di (alkylphenyl) amine (alkyl has 4 to 16 carbon atoms), phenyl-α-naphthylamine,
Alkyldiphenylamine (alkyl has 4 to 1 carbon atoms)
6), N-nitrosodiphenylamine, phenothiazine, N, N'-dinaphthyl-p-phenylenediamine,
Acridine, N-methylphenothiazine, N-ethylphenothiazine, dipyridylamine, diphenylamine,
Amine-based antioxidants such as phenolamine, 2,6-di-t-butyl-α-dimethylaminoparacresol,
2.6-di-t-butylparacresol, 4.4'-methylenebis (2.6-di-t-butylphenol),
2,6-di-t-butyl-4-N, N-dimethylaminomethylphenol, phenolic antioxidants such as 2.6-di-t-butylphenol, iron octoate, ferrocene, Organometallic compound-based antioxidants such as organic iron salts such as iron naphthoate, organic cerium salts such as cerium naphthoate and cerium toluate, organic zirconium salts such as zirconium octoate are preferably used. Further, the above antioxidants may be used alone, or may be used in combination of two or more so as to exert a synergistic effect.
【0078】上記の酸化防止剤の使用割合は、鉱油及び
/又は合成油に対して0.001〜5重量%、好ましく
は0.01〜2重量%を使用するとよい。The above-mentioned antioxidant is used in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight, based on the mineral oil and / or synthetic oil.
【0079】更に、本発明の潤滑油組成物には、その用
途に応じて水・酸捕捉剤、清浄分散剤、腐食防止剤、消
泡剤、金属不活性化剤、防錆剤等の各種添加剤が添加さ
れてるとよい。Further, the lubricating oil composition of the present invention contains various kinds of water / acid scavengers, detergent dispersants, corrosion inhibitors, defoamers, metal deactivators, rust preventives, etc., depending on the application. Additives should be added.
【0080】例えば、冷凍機油として使用する場合に
は、水・酸捕捉剤、腐食防止剤、消泡剤、金属不活性化
剤、防錆剤が添加されるとよく、またギヤ油として使用
する場合には、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、金属不活
性化剤、腐食防止剤が添加されるとよい。For example, when it is used as a refrigerating machine oil, a water / acid scavenger, a corrosion inhibitor, a defoaming agent, a metal deactivator, and a rust preventive may be added, and it is also used as a gear oil. In this case, an antiwear agent, a viscosity index improver, a metal deactivator, and a corrosion inhibitor may be added.
【0081】以下、このような添加剤について説明す
る。Hereinafter, such additives will be described.
【0082】例えば冷凍機油のように水分や酸を捕捉す
ることが必要な機器類に使用する潤滑油組成物あって
は、アセタール類、グリシジルエーテル、エポキシ化脂
肪酸エステル類、グリシジル脂肪酸エステル類、グリシ
ジルエーテルのポリオキシアルキレンオキシド誘導体等
が添加される。For example, acetals, glycidyl ethers, epoxidized fatty acid esters, glycidyl fatty acid esters, and glycidyl can be used as lubricating oil compositions for use in equipment such as refrigerating machine oil that needs to trap water and acids. A polyoxyalkylene oxide derivative of ether or the like is added.
【0083】まず、アセタール類としては、ジアルキル
アセタール、ジフェニルアセタール、ジアルケニルアセ
タール、ジアリルアセタール等が挙げられる。First, examples of acetals include dialkyl acetals, diphenyl acetals, dialkenyl acetals and diallyl acetals.
【0084】また、グリシジルエーテルとしては、フェ
ニルまたはアルキルフェニルグリシジルエーテル、n−
ブチルグリシジルエーテル、及びエピクロルヒドリンと
ビスフェノールとの縮合物等が挙げられる。アルキルフ
ェニルグリシジルエーテルとしては、C4 〜C18のアル
キル基を1〜3個含有するもので、特にC5 〜C10のア
ルキル基を1個有するものが好ましい。また、エピクロ
ルヒドリンとビスフェノールとの縮合物としては、例え
ばビスフェノールAとエピクロルヒドリンをアルカリ溶
液中で縮合することにより得られるものが好ましい。As the glycidyl ether, phenyl or alkylphenyl glycidyl ether, n-
Examples thereof include butyl glycidyl ether, and a condensate of epichlorohydrin and bisphenol. As the alkyl phenyl glycidyl ether, one having 1 to 3 C 4 to C 18 alkyl groups, and particularly one having 1 C 5 to C 10 alkyl group is preferable. The condensate of epichlorohydrin and bisphenol is preferably, for example, one obtained by condensing bisphenol A and epichlorohydrin in an alkaline solution.
【0085】更に、エポキシ化脂肪酸エステル類として
は、エポキシ化されたC12〜C20脂肪酸とC1 〜C8 ア
ルコールあるいはフェノール、アルキルフェノールとの
エステルが挙げられるが、特にエポキシステアリン酸の
ブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキ
シエチル、オクチル、フェニル、及びt−ブチルフェニ
ルエステル等が挙げられる。Further, examples of the epoxidized fatty acid esters include esters of epoxidized C 12 to C 20 fatty acids with C 1 to C 8 alcohols, phenols, or alkylphenols, and particularly butyl and hexyl epoxystearate. , Benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl, and t-butylphenyl ester.
【0086】これらの添加物は、組成物全量に対して、
0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜3重量%添加
するとよい。These additives are added to the total amount of the composition.
It is advisable to add 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight.
【0087】清浄分散剤としては、コハク酸イミド、ア
ルキルベンゼンスルフォネート等が挙げられる。Examples of the detergent dispersant include succinimide, alkylbenzene sulfonate and the like.
【0088】また、腐食防止剤としてはイソステアレー
ト、n−オクタデシルアンモニウムステアレート、デュ
オミンT・デオレート、ナフテン酸鉛、ソルビタンオレ
ート、ペンタエリスリット・オレート、オレイルザルコ
シン、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、及びこ
れらの誘導体等があり、その使用割合は基油に対して
0.001〜1.0重量%、好ましくは0.01〜0.
5重量%使用するとよい。As the corrosion inhibitor, isostearate, n-octadecyl ammonium stearate, duomin T.deolate, lead naphthenate, sorbitan oleate, pentaerythritol oleate, oleylsarcosine, alkylsuccinic acid, alkenylsuccinic acid. , And their derivatives, etc., and their use ratio is 0.001 to 1.0% by weight, preferably 0.01 to 0.
It is recommended to use 5% by weight.
【0089】消泡剤としては、シリコーンを使用すると
よく、その使用割合は基油に対して0.0001〜0.
003重量%、好ましくは0.0001〜0.001重
量%使用するとよい。As the defoaming agent, it is preferable to use silicone, and the ratio of its use is 0.0001 to 0.
003% by weight, preferably 0.0001 to 0.001% by weight may be used.
【0090】また、金属不活性化剤としては、例えばベ
ンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジ
アゾール、チアジアゾール誘導体、トリアゾール、トリ
アゾール誘導体、ジチオカルバメート等を使用するとよ
く、その使用割合は、基油に対して0.01重量%〜1
0重量%、好ましくは0.01重量%〜1.0重量%を
使用するとよい。As the metal deactivator, for example, benzotriazole, benzotriazole derivative, thiadiazole, thiadiazole derivative, triazole, triazole derivative, dithiocarbamate, etc. may be used, and the use ratio thereof is 0 relative to the base oil. 0.01% by weight to 1
It is advisable to use 0% by weight, preferably 0.01% to 1.0% by weight.
【0091】更に防錆剤として、例えばコハク酸、コハ
ク酸エステル、オレイン酸牛脂アミド、バリウムスルホ
ネート、カルシウムスルホネート等を使用するとよく、
その使用割合は0.01重量%〜10重量%、好ましく
は0.01重量%〜1.0重量%を使用するとよい。Further, as a rust preventive, for example, succinic acid, succinic acid ester, oleic acid tallow amide, barium sulfonate, calcium sulfonate, etc. may be used.
The use ratio thereof is 0.01% by weight to 10% by weight, preferably 0.01% by weight to 1.0% by weight.
【0092】次に、本発明の潤滑油組成物の粘度範囲に
ついて説明する。Next, the viscosity range of the lubricating oil composition of the present invention will be described.
【0093】本発明の潤滑油組成物の粘度範囲は、40
℃において10〜500mm2/s 、好ましくは20〜48
0mm2/s である。例えば冷凍機油、その中でも冷蔵庫用
としては通常、100℃における粘度が2mm2/s 〜9mm
2/s 、好ましくは3mm2/s 〜7mm2/s のものであり、
又、カーエアコン用としては7mm2/s 〜30mm2/s のも
のを使用するとよく、カーエアコンにおいてもレシプロ
タイプのコンプレッサーにおいては7mm2/s 〜15mm2/
s 、好ましくは8mm2/s 〜11mm2/s 、ロータリータイ
プのコンプレッサーにおいては15mm2/s 〜30mm2/s
、好ましくは20mm2/s 〜27mm2/s の粘度範囲のエ
ステル油が好適に使用される。粘度範囲が2mm2/s 未満
であると高温での冷媒との相溶性は高いにしても粘度が
低くすぎ、潤滑性、シール特性が悪く使用できず、更に
熱安定性も低いので好ましくなく、また30mm2/s を越
えると冷媒との相溶性が低下するので好ましくない。ま
た、この範囲内であっても上記のように使用機種により
その使用粘度範囲が相違し、冷蔵庫用にあっては9mm2/
s を越えると摺動部における摩擦損失が大となる問題が
ある。更に、レシプロタイプのカーエアコンにおいては
7mm2/s 未満であると潤滑性の問題があり15mm2/s を
越えると摺動部における摩擦損失が大きいという問題が
生じ、又、ロータリータイプのエアコンにおいては15
mm2/s 未満であるとシール特性の問題があり、30mm2/
s を越えると冷媒との相溶性の問題がある。The viscosity range of the lubricating oil composition of the present invention is 40
10 to 500 mm 2 / s at ℃, preferably 20 to 48
It is 0 mm 2 / s. For example, refrigerator oil, especially for refrigerators, usually has a viscosity of 2 mm 2 / s to 9 mm at 100 ° C.
2 / s, and preferably of 3mm 2 / s ~7mm 2 / s ,
In addition, if as is for the car air conditioner to use one of 7mm 2 / s ~30mm 2 / s well, 7mm 2 / s ~15mm in the reciprocating type of compressors even in the car air conditioner 2 /
s, preferably 8mm 2 / s ~11mm 2 / s , a rotary type compressor 15mm 2 / s ~30mm 2 / s
, Preferably an ester oil having a viscosity range of 20mm 2 / s ~27mm 2 / s is preferably used. If the viscosity range is less than 2 mm 2 / s, the compatibility with the refrigerant at high temperature is high, but the viscosity is too low, the lubricity and sealing properties are poor, and the thermal stability is low. Further, if it exceeds 30 mm 2 / s, the compatibility with the refrigerant decreases, which is not preferable. Even within this range, the viscosity range used differs depending on the model used, as described above, and for refrigerators it is 9 mm 2 /
If it exceeds s, there is a problem that the friction loss in the sliding portion becomes large. Further, in the reciprocating type car air conditioner, if it is less than 7 mm 2 / s, there is a problem of lubricity, and if it exceeds 15 mm 2 / s, there is a problem that the friction loss in the sliding portion is large, and in the rotary type air conditioner. Is 15
mm 2 / s is less than that there is a problem of the sealing properties, 30 mm 2 /
If it exceeds s, there is a problem of compatibility with the refrigerant.
【0094】また、本発明の潤滑油組成物をギヤ油に使
用する場合には40℃に於いて20〜480mm2/s に調
製するとよい。When the lubricating oil composition of the present invention is used as a gear oil, it may be prepared to have a viscosity of 20 to 480 mm 2 / s at 40 ° C.
【0095】[0095]
【作用及び発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、鉱油
及び/又は合成油に硫黄系添加剤を0.01重量%〜
5.0重量%添加して調製されるが、例えば鋳鉄を摩耗
部位とする場合に比して、アルミニウム材を摩耗部位と
する場合に、その詳細な理由は不明であるが耐摩耗性を
著しく向上させることを見出したものであり、アルミニ
ウム材を摩耗部位に有する機器・装置における潤滑油組
成物であって、例えば冷蔵庫、カーエアコン等における
冷凍機油、ギヤ油、エンジン油、油圧作動油、圧縮機
油、摺動面油、金属加工油等において優れた組成物とな
しえる。The lubricating oil composition of the present invention comprises a mineral oil and / or a synthetic oil containing 0.01% by weight of a sulfur-based additive.
It is prepared by adding 5.0% by weight. Compared with the case where cast iron is used as the wear site, for example, when the wear site is made of an aluminum material, the detailed reason is unknown, but the wear resistance is remarkably increased. A lubricating oil composition for an apparatus / device having an aluminum material in a worn portion, for example, a refrigerator oil, a gear oil, an engine oil, a hydraulic oil, a compression in a refrigerator, a car air conditioner, etc. It can be used as an excellent composition for machine oil, sliding surface oil, metalworking oil, etc.
【0096】以下、本発明について実施例により説明す
る。The present invention will be described below with reference to examples.
【0097】[0097]
【実施例1】ジペンタエリスリトールとC5 〜C6 脂肪
酸(C5 成分30重量%、C6 成分70重量%)とのエ
ステルであって、ジペンタエリスリトールとC5 〜C6
脂肪酸とをモル比で1:6の割合で反応させたもの[粘
度72mm2/s 、40℃]に対して、酸化防止剤としてジ
(オクチルフェニル)アミン0.20重量%、2,6−
ジ−t−ブチル−4−N,N−ジメチルアミノメチルフ
ェノール0.10重量%を添加し、更に下記表に示す硫
黄系添加剤をそれぞれの割合で添加して、試料油1〜試
料油4を調製した。Example 1 An ester of dipentaerythritol and a C 5 to C 6 fatty acid (C 5 component 30% by weight, C 6 component 70% by weight), which comprises dipentaerythritol and C 5 to C 6
0.20% by weight of di (octylphenyl) amine as an antioxidant, 2,6-, with respect to the one obtained by reacting a fatty acid in a molar ratio of 1: 6 [viscosity 72 mm 2 / s, 40 ° C.].
Sample oil 1 to sample oil 4 were prepared by adding 0.10% by weight of di-t-butyl-4-N, N-dimethylaminomethylphenol and further adding the sulfur-based additives shown in the following table in respective proportions. Was prepared.
【0098】この各試料油について、潤滑性の評価とし
て、SRV振動摩擦摩耗試験を下記の条件で実施した。For each of the sample oils, as an evaluation of lubricity, an SRV vibration friction wear test was carried out under the following conditions.
【0099】SRV振動摩擦摩耗試験条件 試験片:10mmφ鋼球(SUJ2)/アルミニウム板
(A390) 油 温:120℃ ストローク:2.5m/m 荷 重:25N 振動数:15Hz 時 間:30分 試験後のアルミニウム板の摩耗幅(m/m)についての
結果を下表に同時に示す。尚、上記試料油において摩耗
防止剤を添加しない場合を比較油1、また摩耗防止剤と
して、燐系であるトリクレジルフォスフェートを添加し
た場合を比較油2として同様に試験した結果を同時に示
す。SRV Vibration Friction and Wear Test Conditions Specimen: 10 mmφ steel ball (SUJ2) / aluminum plate (A390) Oil temperature: 120 ° C Stroke: 2.5 m / m Load: 25 N Frequency: 15 Hz Time: 30 minutes test The results for the wear width (m / m) of the subsequent aluminum plate are also shown in the table below. In addition, the same test results are shown at the same time as Comparative Oil 1 in which the antiwear agent was not added to the above sample oil, and Comparative Oil 2 in which the phosphorus-based tricresyl phosphate was added as the antiwear agent. ..
【0100】[0100]
【表1】 [Table 1]
【0101】表からわかるように、本発明の摩耗防止剤
は、燐系の摩耗防止剤に比してアルミニウム材に対して
優れた摩耗防止性を示すことがわかる。As can be seen from the table, the antiwear agent of the present invention exhibits superior antiwear property to the aluminum material as compared with the phosphorus antiwear agent.
【0102】[0102]
【比較例1】実施例1の各試料油、比較油について、S
RV振動摩擦摩耗試験における試験片として10mmφ
鋼球(SUJ2)/鋳鉄板(FC−25)を使用し、実
施例1同様に試験した結果を下表に示す。Comparative Example 1 For each sample oil and comparative oil of Example 1, S
10 mmφ as a test piece in the RV vibration friction wear test
The results of the same tests as in Example 1 using steel balls (SUJ2) / cast iron plate (FC-25) are shown in the table below.
【0103】[0103]
【表2】 [Table 2]
【0104】この表からわかるように、本発明の潤滑油
組成物は、鉄材系を摩耗部位に有する場合には、殆ど摩
耗防止効果がなく、アルミニウムを摩耗部位とする場合
にのみ効果があることがわかる。As can be seen from this table, the lubricating oil composition of the present invention has almost no wear preventing effect when the iron material system is present in the wear site, and has an effect only when aluminum is used as the wear site. I understand.
【0105】[0105]
【実施例2】実施例1記載の試料油において、摩耗防止
剤を下表のように代えて試料油5〜8を調製し、アルミ
ニウム板に対する潤滑性を同様に試験し、その結果を下
表に同時に示す。Example 2 In the sample oil described in Example 1, sample oils 5 to 8 were prepared by substituting the anti-wear agent as shown in the table below, and the lubricity against an aluminum plate was similarly tested. The results are shown in the table below. Shown at the same time.
【0106】[0106]
【表3】 [Table 3]
【0107】表からわかるように、試料油5〜8も試料
油1〜4と同様にアルミニウム板に対する摩耗防止性に
優れることがわかる。As can be seen from the table, the sample oils 5 to 8 are also excellent in the abrasion resistance against the aluminum plate as the sample oils 1 to 4.
【0108】[0108]
【実施例3】実施例1における試料油において、基油、
酸化防止剤を同様とし、更に下表の添加剤を添加して試
料油9、試料油10を調製し、実施例1同様にアルミニ
ウム板に対する潤滑性を試験した。その結果を同時に下
表に示す。Example 3 In the sample oil of Example 1, a base oil,
The same antioxidant was used, and the additives shown in the table below were further added to prepare sample oils 9 and 10, and the lubricity of the aluminum plate was tested as in Example 1. The results are also shown in the table below.
【0109】[0109]
【表4】 [Table 4]
【0110】[0110]
【実施例4】実施例1における試料油において、基油を
下記のように代えると共に、実施例1と同様に酸化防止
剤を添加し、摩耗防止剤として2−(メルカプト)−ベ
ンゾチアゾールをそれぞれ0.10重量%添加して、各
試料油を調製し、実施例1と同様にアルミニウム板に対
する潤滑性について試験した結果を同時に下表に示す。Example 4 In the sample oil of Example 1, the base oil was changed as follows, an antioxidant was added in the same manner as in Example 1, and 2- (mercapto) -benzothiazole was added as an antiwear agent. Each sample oil was prepared by adding 0.10% by weight, and the results of testing the lubricity for an aluminum plate in the same manner as in Example 1 are shown in the table below at the same time.
【0111】[0111]
【表5】 [Table 5]
【0112】表からわかるように、本発明は他の合成油
を基油としても効果があることがわかる。As can be seen from the table, the present invention is effective even when other synthetic oil is used as the base oil.
【0113】[0113]
【比較例2】実施例4における試料油14〜18におい
て、酸化防止剤以外は添加剤を添加しないで、比較油3
〜7を調製し、実施例1同様にアルミニウム板に対する
潤滑性について試験をし、その結果を下表に示す。COMPARATIVE EXAMPLE 2 In the sample oils 14 to 18 of Example 4, no additives other than the antioxidant were added, and the comparative oil 3 was used.
7 to 7 were prepared and tested for lubricity on an aluminum plate in the same manner as in Example 1, and the results are shown in the table below.
【0114】[0114]
【表6】 [Table 6]
【0115】表からわかるように、比較油3〜7は、試
料油14〜18に比して摩耗防止性が低いことがわか
る。As can be seen from the table, the comparative oils 3 to 7 are lower in abrasion resistance than the sample oils 14 to 18.
【0116】[0116]
【比較例3】実施例1と同様の基油、酸化防止剤を使用
し、添加剤として下表のものをそれぞれ添加して比較油
を調製し、実施例1同様にアルミニウム板に対する潤滑
性について試験した。その結果を同時に下表に示す。Comparative Example 3 A comparative oil was prepared by using the same base oil and antioxidant as in Example 1 and the additives shown in the table below were added to prepare comparative oils. Tested. The results are also shown in the table below.
【0117】[0117]
【表7】 [Table 7]
【0118】表からわかるように、硫黄系以外の摩耗防
止剤や添加剤を添加しても、アルミニウム材に対する摩
耗防止性は低いことがわかる。As can be seen from the table, even if the anti-wear agent or the additive other than the sulfur type is added, the anti-wear property against the aluminum material is low.
【0119】[0119]
【実施例5】実施例1と同様の基油、酸化防止剤を同様
に使用し、添加剤として下表のものをそれぞれ添加して
試料油19、試料油20を調製し、実施例1同様にアル
ミニウム板に対する潤滑性について試験した。その結果
を同時に下表に示す。Example 5 Sample oil 19 and sample oil 20 were prepared by using the same base oil and antioxidant as in Example 1 and adding the additives shown in the table below, respectively. The aluminum plate was tested for lubricity. The results are also shown in the table below.
【0120】[0120]
【表8】 [Table 8]
【0121】表からわかるように、ビスジチオ燐酸エス
テル系添加剤もアルミニウム材に対して優れた摩耗防止
性を示すことがわかる。As can be seen from the table, the bisdithiophosphoric acid ester-based additive also exhibits excellent antiwear properties against aluminum materials.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 135/28 7419−4H 135/36 7419−4H 137/10 A 7419−4H // C10N 10:02 10:04 30:06 40:06 40:30 60:06 60:10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location C10M 135/28 7419-4H 135/36 7419-4H 137/10 A 7419-4H // C10N 10: 02 10:04 30:06 40:06 40:30 60:06 60:10
Claims (2)
・装置用潤滑油組成物であって、鉱油及び/又は合成油
に、硫黄系添加剤を0.01重量%〜5.0重量%添加
したことを特徴とする潤滑油組成物。1. A lubricating oil composition for equipment and devices, comprising an aluminum material in a worn portion, wherein 0.01% by weight to 5.0% by weight of a sulfur-based additive is added to mineral oil and / or synthetic oil. A lubricating oil composition comprising:
・装置用潤滑油組成物であって、鉱油及び/又は合成油
に硫黄系添加剤を0.01重量%〜5.0重量%及びエ
ポキシ基含有化合物が0.1重量%〜10重量%添加し
たことを特徴とする潤滑油組成物。2. A lubricating oil composition for equipment and devices, comprising an aluminum material in a worn portion, wherein 0.01% by weight to 5.0% by weight of a sulfur-based additive is added to mineral oil and / or synthetic oil and an epoxy group. A lubricating oil composition, wherein the content of the compound is 0.1% to 10% by weight.
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