JPH05263055A - Self-adhesive composition, self-adhesive tape or sheet, bonded article, and plasticized vinyl chloride resin article with self-adhesive - Google Patents
Self-adhesive composition, self-adhesive tape or sheet, bonded article, and plasticized vinyl chloride resin article with self-adhesiveInfo
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- JPH05263055A JPH05263055A JP4120486A JP12048692A JPH05263055A JP H05263055 A JPH05263055 A JP H05263055A JP 4120486 A JP4120486 A JP 4120486A JP 12048692 A JP12048692 A JP 12048692A JP H05263055 A JPH05263055 A JP H05263055A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、初期粘着力が高く、且
つ、金属系安定剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂への
経時粘着性能が低下することのないアクリル系の粘着剤
組成物、粘着テープまたはシート、貼付構造体、粘着剤
付き軟質塩化ビニル系樹脂製品に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition which has a high initial pressure-sensitive adhesive force and does not deteriorate in the time-dependent pressure-sensitive adhesive performance to a soft vinyl chloride resin containing a metal-based stabilizer. The present invention relates to an adhesive tape or sheet, a bonded structure, and a soft vinyl chloride resin product with an adhesive.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来のアクリル系粘着剤は(メタ)アク
リル酸アルキルエステルを主成分モノマーとする共重合
体を主体とするものであり、一般に、凝集力付与成分と
して、また、接着性改良あるいは架橋起点導入成分とし
て(メタ)アクリル酸の如きα,β─不飽和カルボン酸
が共重合されることが多い。2. Description of the Related Art Conventional acrylic pressure-sensitive adhesives are mainly composed of a copolymer containing a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component monomer, and are generally used as a cohesive force-imparting component or for improving adhesion or An α, β-unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid is often copolymerized as a component for introducing a crosslinking origin.
【0003】このようなアクリル系の粘着剤組成物を用
いた粘着テープまたはシートの基材として、軟質塩化ビ
ニル系樹脂を使用したり、軟質塩化ビニル系樹脂製品
に、アクリル系の粘着剤組成物からなる粘着剤層が設け
られた粘着テープまたはシートを貼付したり、軟質塩化
ビニル系樹脂製品を両面粘着テープを用いたり粘着剤層
を介して被着体に貼付したりする場合に、軟質塩化ビニ
ル系樹脂から粘着剤層に可塑剤が移行し、これにより粘
着剤層の粘着性能が著しく低下してしまうという問題点
がある。A soft vinyl chloride resin is used as a base material of a pressure-sensitive adhesive tape or sheet using such an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, or an acrylic pressure-sensitive adhesive composition is used for a soft vinyl chloride resin product. When a pressure-sensitive adhesive tape or sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer consisting of is attached, or when a soft vinyl chloride resin product is used with a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or when it is attached to an adherend via the pressure-sensitive adhesive layer, soft chloride There is a problem that the plasticizer migrates from the vinyl-based resin to the pressure-sensitive adhesive layer, whereby the adhesive performance of the pressure-sensitive adhesive layer is significantly reduced.
【0004】本問題点の原因として、従来から軟質塩化
ビニル系樹脂中の可塑剤が経時的に粘着剤層に移行し、
粘着剤の凝集力が著しく低下するためであると考えられ
てきた。アクリル系粘着剤においてもこの考えに基づき
改良が種々なされてきた。例えば、特開昭53─945
19号公報では、アクリル粘着剤中に反応性のレゾール
型フェノール樹脂を混合して凝集力の低下を抑えたり、
特開平1─101384号公報では、多官能性不飽和モ
ノマーとケト・エノール互変異性体と多価金属との錯化
合物とを用いることが記載されている。The cause of this problem is that the plasticizer in the soft vinyl chloride resin has migrated to the pressure-sensitive adhesive layer over time.
It has been considered that this is because the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is significantly reduced. Various improvements have been made in acrylic adhesives based on this idea. For example, JP-A-53-945
In Japanese Patent Laid-Open No. 19 publication, a reactive resol-type phenol resin is mixed in an acrylic adhesive to suppress a decrease in cohesive force,
JP-A-1-101384 describes the use of a complex compound of a polyfunctional unsaturated monomer, a keto-enol tautomer and a polyvalent metal.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来の技術では、金属系安定剤を含有する軟質塩化ビ
ニル系樹脂製品に対しては効果がなく、また可塑化物質
がジオクチルフタレート(DOP)のような粘着剤層へ
の移行性のある低分子可塑剤だけではなく、ポリエステ
ル系可塑剤のような従来から粘着剤層への移行性がない
といわれている高分子可塑剤であっても、軟質塩化ビニ
ル系樹脂製品表面に対する接着力が激減することが本発
明者らの検討で明らかになり、この原因として上記公報
でも用いられているα,β─不飽和カルボン酸等の酸基
が軟質塩化ビニル系樹脂中の金属系安定剤と結合し、粘
着剤として大幅に適性を欠くほど、架橋が進行するため
と判明した。However, these conventional techniques have no effect on soft vinyl chloride resin products containing a metal-based stabilizer, and the plasticizing substance is dioctyl phthalate (DOP). Not only a low molecular weight plasticizer having a migration property to such an adhesive layer, but even a polymer plasticizer which has been conventionally said to have no migration property to an adhesive layer such as a polyester plasticizer, It has been revealed by the present inventors that the adhesive strength to the surface of a soft vinyl chloride resin product is drastically reduced. As a cause of this, the acid groups such as α, β-unsaturated carboxylic acid used in the above publication are soft. It was found that the more the polymer was bound to the metal stabilizer in the vinyl chloride resin and was significantly less suitable as an adhesive, the more the crosslinking proceeded.
【0006】本発明者らは、初期粘着力が高く、且つ、
金属系安定剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂への経時
粘着性能が低下することのない粘着剤組成物、粘着テー
プまたはシート、貼付構造体、粘着剤付き軟質塩化ビニ
ル系樹脂製品を提供することを目的として、種々のモノ
マーからなる共重合体を合成し、金属系安定剤を含有す
る軟質塩化ビニル系樹脂に対する粘着力を測定した。The present inventors have a high initial adhesive strength, and
To provide a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive tape or sheet, a sticking structure, and a soft vinyl chloride-based resin product with a pressure-sensitive adhesive, which does not deteriorate the adhesive performance over time to a soft vinyl chloride-based resin containing a metal-based stabilizer. For this purpose, copolymers composed of various monomers were synthesized, and the adhesive strength to a soft vinyl chloride resin containing a metal stabilizer was measured.
【0007】その結果、N−ビニルピロリドン、アクリ
ロイルモルホリン、N─イソプロピルアクリルアミド、
N−ビニルカプロラクタムおよびジアセトンアクリルア
ミドの中から選ばれる1種以上のモノマーが、凝集力付
与成分として非常に優れた効果を発揮することを見い出
し、金属系安定剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂に対
する粘着力の経時的低下が抑制されるという知見を得
た。本発明はこのような知見に基づいて完成されたもの
である。As a result, N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, N-isopropylacrylamide,
It was found that one or more kinds of monomers selected from N-vinylcaprolactam and diacetone acrylamide exert a very excellent effect as a cohesive force-imparting component, and for a soft vinyl chloride resin containing a metal stabilizer. It was found that the decrease in adhesive strength over time is suppressed. The present invention has been completed based on such findings.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本願の請求項1の発明
は、金属系安定剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品
用の粘着剤組成物であって、一般式、CH2 =CR1 C
OOR2 (式中、R1 は水素またはメチル基、R2 は炭
素数が1〜12のアルキル基)のアルキル(メタ)アク
リレートモノマーの少なくとも1種と、N−ビニルピロ
リドン、アクリロイルモルホリン、N─イソプロピルア
クリルアミド、N−ビニルカプロラクタムおよびジアセ
トンアクリルアミドの中から選ばれる1種以上のモノマ
ー3〜10重量%(モノマー成分中)とを共重合して得
られるアクリル系共重合体を主成分とする粘着剤組成物
である。The invention of claim 1 of the present application is a pressure-sensitive adhesive composition for a soft vinyl chloride resin product containing a metal stabilizer, which has the general formula: CH 2 = CR 1 C
OOR 2 (in the formula, R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms), at least one alkyl (meth) acrylate monomer, N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, N-- Adhesive containing an acrylic copolymer as a main component, which is obtained by copolymerizing 3 to 10% by weight (in a monomer component) of at least one monomer selected from isopropylacrylamide, N-vinylcaprolactam and diacetoneacrylamide It is an agent composition.
【0009】本願の請求項2の発明は、請求項1の粘着
剤組成物からなる粘着剤層を基材の少なくとも一方の面
に積層してなる粘着テープまたはシートである。The invention of claim 2 of the present application is an adhesive tape or sheet comprising an adhesive layer comprising the adhesive composition of claim 1 laminated on at least one surface of a substrate.
【0010】本願の請求項3の発明は、金属系安定剤を
含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品が請求項2の粘着テ
ープまたはシートを介して被着体に貼付されている貼付
構造体である。The invention of claim 3 of the present application is an adhesive structure in which a soft vinyl chloride resin product containing a metal stabilizer is adhered to an adherend via the adhesive tape or sheet of claim 2. ..
【0011】本願の請求項4の発明は、請求項1の粘着
剤組成物からなる粘着剤層を、金属系安定剤を含有する
軟質塩化ビニル系樹脂製品の片方の面に積層してなる粘
着剤付き軟質塩化ビニル系樹脂製品である。The invention according to claim 4 of the present application is an adhesive obtained by laminating an adhesive layer comprising the adhesive composition according to claim 1 on one surface of a soft vinyl chloride resin product containing a metal stabilizer. It is a soft vinyl chloride resin product with an agent.
【0012】本発明において、軟質塩化ビニル系樹脂の
中に含有される金属系安定剤としては、通常、塩化ビニ
ル系樹脂の安定剤として使用されるものであって、金属
石ケンや有機スズ系安定剤等が使用される。In the present invention, the metal stabilizer contained in the soft vinyl chloride resin is usually used as a stabilizer for the vinyl chloride resin, and may be a metal soap or an organotin resin. Stabilizers and the like are used.
【0013】金属石ケンとしては、例えば、ステアリン
酸、ラウリン酸、2─エチルヘキソイン酸等の高級脂肪
酸の、カドミウム(Cd)、バリウム(Ba)、亜鉛
(Zn)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)
等が使用され、特に、Cd/Ba,Ba/Zn,Ca/
Zn,Ca/Ba/Zn,Ca/Mg/Znを組み合わ
せた複合金属石ケンが好適に使用される。Examples of the metal soap include cadmium (Cd), barium (Ba), zinc (Zn), magnesium (Mg), calcium (Ca) of higher fatty acids such as stearic acid, lauric acid and 2-ethylhexoic acid. )
Etc. are used, in particular, Cd / Ba, Ba / Zn, Ca /
A composite metal soap in which Zn, Ca / Ba / Zn and Ca / Mg / Zn are combined is preferably used.
【0014】有機スズ系安定剤としては、一般式、Rm
─Sn─Y4 - m (mは1または2の整数、Rはメチ
ル、ブチルまたはオクチルのいずれかのアルキル基)で
示されるものが使用され、より具体的には、置換基
(Y)の種類により、一般式、R2Sn(SCH2 CO
OR3 )2 、RSn(SCH2 COOR3 )3 もしくは
R2Sn(SR4 )2 で示されるメルカプチド類、一般
式、R2 Sn(OCOCH=CHCOOR5 )2 または
─(SnOCOCH=CHCOO)n ─で示されるマレ
エート類、一般式、R2 Sn(OCOR6 )2 で示され
るカルボキシレート類(主としてラウレート類)等が挙
げられる。なお、以上の式中、R3 ,R4 ,R 5 ,R6
はアルキル基を示す。Examples of the organic tin stabilizer include those represented by the general formula: Rm
─Sn─Y4-m(M is an integer of 1 or 2, R is methyl
Alkyl group, either butyl, butyl or octyl)
The ones shown are used, more specifically the substituents
Depending on the type of (Y), the general formula, R2Sn (SCH2CO
OR3)2, RSn (SCH2COOR3)3Or
R2Sn (SRFour)2The mercaptides indicated by
Expression, R2Sn (OCOCH = CHCOORFive)2Or
─ (SnOCOCH = CHCOO)nMale indicated by
Ate, general formula, R2Sn (OCOR6)2Indicated by
Carboxylates (mainly laurate)
You can In the above formula, R3, RFour, R Five, R6
Represents an alkyl group.
【0015】本発明において、軟質塩化ビニル系樹脂の
中に、金属系安定剤としての有機スズ系安定剤を使用し
た場合には、フォスファイト系化合物が併用される場合
もある。In the present invention, when an organotin stabilizer as a metal stabilizer is used in the soft vinyl chloride resin, a phosphite compound may be used together.
【0016】フォスファイト系化合物は、通常、塩化ビ
ニル系樹脂の安定剤として使用されるものであって、例
えば、トリブチルフォスファイト、トリイソブチルフォ
スファイト、トリステアリルフォスファイト、トリオレ
イルフォスファイト、トリアリルフォスファイト等のト
リアルキルフォスファイト系化合物、モノイソオクチル
ジフェニルフォスファイト、ジトリデシルモノフェニル
フォスファイト等のアルキルアリールフォスファイト系
化合物、トリフェニルフォスファイト、トリス(p−ノ
ニルフェニル)フォスファイト等のトリアリールフォス
ファイト系化合物等のモノフォスファイト系化合物、テ
トラフェニルジプロピレンジフォスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジフォスファイト、4,4′
─イソプロピリデンジアルキルフォスファイト等のオリ
ゴフォスファイト系化合物、亜リン酸トリエステル、お
よび亜リン酸ジエスル等が使用される。The phosphite compound is usually used as a stabilizer for vinyl chloride resins, and examples thereof include tributyl phosphite, triisobutyl phosphite, tristearyl phosphite, trioleyl phosphite and triallyl. Trialkyl phosphite compounds such as phosphite, alkylaryl phosphite compounds such as monoisooctyl diphenyl phosphite, ditridecyl monophenyl phosphite, triphenyl phosphite, tria such as tris (p-nonylphenyl) phosphite Monophosphite compounds such as reel phosphite compounds, tetraphenyldipropylene diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, 4,4 '
-Oligophosphite-based compounds such as isopropylidene dialkyl phosphite, phosphite triesters, and phosphite diesel are used.
【0017】安定剤とは、「ポリ塩化ビニル─その基礎
と応用」(昭和63年、日刊工業新聞社発行)に記載さ
れているように、塩化ビニル樹脂が、熱、光、酸素等の
作用により脱塩化水素反応を主体とする分解劣化を受
け、ひいては、着色、物性低下を起すのを防止する目的
で配合されているものをいう。As described in "Polyvinyl chloride--its basics and applications" (published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1988), a vinyl chloride resin acts as a stabilizer against heat, light, oxygen and the like. It is added for the purpose of preventing decomposition and deterioration mainly due to dehydrochlorination reaction, and eventually causing coloration and deterioration of physical properties.
【0018】本発明において使用されるアルキル(メ
タ)アクリレートモノマーとしては、一般式、CH2 =
CR1 COOR2 、R1 は水素またはメチル基、R2 は
炭素数が1〜12の範囲にあるアルキル基、即ち、メチ
ル基、エチル基、n−ブチル基、n−オクチル基、2─
エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基等か
らなるモノマーから選ばれる少なくとも1種からなるも
の、とりわけ、n─ブチルアクリレートが好適に使用さ
れ、また、n−ブチルアクリレート95重量%以下と、
n−ブチルアクリレート以外の上記一般式で示されるア
ルキル(メタ)アクリレートモノマー5〜30重量%と
からなる併用系が特に好適に使用される。The alkyl (meth) acrylate monomer used in the present invention has the general formula: CH 2 =
CR 1 COOR 2 and R 1 are hydrogen or a methyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, that is, a methyl group, an ethyl group, an n-butyl group, an n-octyl group,
An ethylhexyl group, an isooctyl group, at least one selected from the monomers consisting of isononyl groups and the like, especially n-butyl acrylate is preferably used, and n-butyl acrylate 95% by weight or less,
A combination system comprising 5 to 30% by weight of the alkyl (meth) acrylate monomer represented by the above general formula other than n-butyl acrylate is particularly preferably used.
【0019】n−ブチルアクリレート以外の上記一般式
で示すアルキル(メタ)アクリレートモノマーとして
は、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレー
ト、2─エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオ
クチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アク
リレート等が使用され、とりわけ、エチルアクリレート
が好適に使用される。Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer represented by the above general formula other than n-butyl acrylate include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth). ) Acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate and the like are used, and ethyl acrylate is particularly preferably used.
【0020】アルキル(メタ)アクリレートモノマーの
アルキル基の炭素数が12を越える場合には、ガラス転
移温度が高くなり粘着力が低下してしまう。When the number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer exceeds 12, the glass transition temperature becomes high and the adhesive strength is lowered.
【0021】アルキル(メタ)アクリレートの含有割合
は97重量%(モノマー成分中)以下とされる必要があ
り、好ましくは、70〜97重量%である。含有割合が
97重量%を越える場合には、粘着剤の凝集力が小さく
て粘着力が低く、金属系安定剤を含有する軟質塩化ビニ
ル系樹脂に対する経時の物性低下が大きくなってしま
う。The content of the alkyl (meth) acrylate must be 97% by weight (in the monomer component) or less, preferably 70 to 97% by weight. When the content is more than 97% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is low and the pressure-sensitive adhesive force is low, and the physical properties of the soft vinyl chloride resin containing the metal stabilizer are deteriorated with time.
【0022】本発明において使用するN−ビニルピロリ
ドン、アクリロイルモルホリン、N─イソプロピルアク
リルアミド、N−ビニルカプロラクタムおよびジアセト
ンアクリルアミドの中から選ばれる1種以上のモノマー
の含有量は3〜10重量%(モノマー成分中)であり、
好ましくは5〜8重量%である。含有量が3重量%未満
である場合には、粘着剤の凝集力が小さくて粘着力が低
く、金属系安定剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂に対
する経時の物性低下が大きくなってしまう。逆に、10
重量%を越える場合には、貼付後初期の粘着物性のバラ
ンスがとれない。The content of at least one monomer selected from N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, N-isopropylacrylamide, N-vinylcaprolactam and diacetoneacrylamide used in the present invention is 3 to 10% by weight (monomer (In the ingredients)
It is preferably 5 to 8% by weight. When the content is less than 3% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is low and the pressure-sensitive adhesive force is low, and the physical properties of the soft vinyl chloride resin containing the metal stabilizer decrease with time. Conversely, 10
When the content is more than weight%, the initial adhesive properties after application cannot be balanced.
【0023】更に、本発明においては、アルキル(メ
タ)アクリレートと共重合可能な不飽和モノマーが必要
に応じて使用され、その具体例としては、例えば、酢酸
ビニル、スチレン、(メタ)アクリルアミド等の粘着剤
のガラス転移温度を高めるようなモノマーが挙げられ
る。これらの含有割合は、0〜30重量%(モノマー成
分中)である。含有量が30重量%を越える場合には、
粘着剤が硬くなり、粘着力が低下する傾向がある。Further, in the present invention, an unsaturated monomer copolymerizable with an alkyl (meth) acrylate is optionally used, and specific examples thereof include vinyl acetate, styrene, (meth) acrylamide and the like. Examples include monomers that increase the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive. The content ratio of these is 0 to 30% by weight (in the monomer component). If the content exceeds 30% by weight,
The pressure-sensitive adhesive tends to become hard and the adhesive strength tends to decrease.
【0024】本発明の粘着剤は、特に高温下での物性や
可塑剤含有時の物性を維持させるために、従来のアクリ
ル系粘着剤と同様に適度に架橋させるべきであり、架橋
法として、電子線照射法、ベンゾイルパーオキサイド等
の過酸化物等の熱架橋法、通常よく行われる方法とし
て、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラ
ミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架
橋剤、または多官能性モノマーを添加して架橋させる方
法を採用することができる。The pressure-sensitive adhesive of the present invention should be appropriately crosslinked in the same manner as conventional acrylic pressure-sensitive adhesives in order to maintain the physical properties at high temperatures and the properties when a plasticizer is contained. Electron beam irradiation method, thermal cross-linking method of peroxides such as benzoyl peroxide, and commonly used methods include isocyanate cross-linking agent, epoxy cross-linking agent, melamine cross-linking agent, aziridine cross-linking agent, metal chelate cross-linking agent. A method of adding an agent or a polyfunctional monomer to crosslink can be adopted.
【0025】架橋剤を用いる場合には、あらかじめアク
リル共重合体中にヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレート等の─OH基を
有するモノマーや、アクリル酸等の─COOH基を有す
るモノマーを共重合することが多いが、アクリル共重合
体の架橋起点モノマーとして、α,β─不飽和カルボン
酸を用いる場合には前記した理由によりできるだけ少な
い方がよく、その含有量は0.5重量%(モノマー成分
中)以下、好ましくは0.3重量%以下にすべきであ
る。粘着剤の好ましい架橋度は、テトラヒドロフランに
浸漬後の非可溶分率(ゲル分率)を尺度としてアクリル
共重合体の30〜90重量%、より好ましくは40〜8
0重量%である。When a cross-linking agent is used, a monomer having a --OH group such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl methacrylate and a monomer having a --COOH group such as acrylic acid are preliminarily copolymerized in the acrylic copolymer. Although it is often polymerized, when α, β-unsaturated carboxylic acid is used as the crosslinking origin monomer of the acrylic copolymer, it is preferable that the amount is as small as possible for the above reason, and the content thereof is 0.5% by weight ( It should be less than (in the monomer component), preferably 0.3% by weight or less. The preferred degree of crosslinking of the pressure-sensitive adhesive is 30 to 90% by weight of the acrylic copolymer, more preferably 40 to 8 based on the insoluble fraction (gel fraction) after immersion in tetrahydrofuran.
It is 0% by weight.
【0026】本発明においては、必要に応じて粘着付与
樹脂を混合してその粘着物性を制御できる。粘着付与樹
脂としては、天然樹脂系のロジン誘導体系、テルペンフ
ェノール樹脂系、合成樹脂系の芳香族石油樹脂系、クマ
ロンインデン樹脂系、フェノール樹脂系、キシレン樹脂
系等従来既知のものが使用できる。特にこの中でロジン
誘導体系(例えば、荒川化学社製:商品名「スーパーエ
ステルA─115」)や、芳香族・脂肪族石油系(三井
石油化学社製:商品名「FTR6100」)等を使用し
た場合、ポリエチレン、ポリプロピレン等の比較的低極
性の被着体への接着性が向上する。In the present invention, the tackifying resin can be mixed with the tackifying resin to control the physical properties of the tackifying resin. As the tackifying resin, conventionally known resins such as natural resin rosin derivative system, terpene phenol resin system, synthetic resin aromatic petroleum resin system, coumarone indene resin system, phenol resin system, xylene resin system can be used. .. Of these, rosin derivative type (for example, Arakawa Chemical Co., Ltd .: trade name "Super Ester A-115"), aromatic / aliphatic petroleum type (Mitsui Petrochemical Co., Ltd .: trade name "FTR6100"), etc. are used. In that case, the adhesion to an adherend having a relatively low polarity such as polyethylene or polypropylene is improved.
【0027】本願の粘着剤層を有する両面粘着テープま
たはシートは、軟質塩化ビニル系樹脂を基材とするもの
であってもよいし、軟質塩化ビニル系樹脂製品を被着体
に貼付するものであってもよい。The double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet having the pressure-sensitive adhesive layer of the present application may be one having a soft vinyl chloride resin as a base material, or a soft vinyl chloride resin product attached to an adherend. It may be.
【0028】粘着テープの場合、片面に粘着剤層を有す
るのであってもよいし、基材の両面に粘着剤層を有す
る、いわゆる両面テープ形状のものであってもよい。両
面テープ形状のものである場合には、少なくとも片面の
本発明の接着剤組成物による粘着剤層が設けられている
必要がある。The pressure-sensitive adhesive tape may have a pressure-sensitive adhesive layer on one side, or may be a so-called double-sided tape having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the substrate. In the case of a double-sided tape shape, it is necessary that at least one side is provided with a pressure-sensitive adhesive layer of the adhesive composition of the present invention.
【0029】基材には、紙、不織布、ポリエステル樹脂
もしくはポリオレフィン樹脂等からなるプラスチックフ
ィルム、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
クロロプレン樹脂、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂(上記の
組成のものが好ましい)、アクリル系樹脂等からなるプ
ラスチックフォーム等が使用される。また、基材層を有
しない、いわゆるノンサポートタイプの粘着シートであ
ってもよい。As the substrate, paper, non-woven fabric, plastic film made of polyester resin or polyolefin resin, polyolefin resin, polyurethane resin, polychloroprene resin, soft polyvinyl chloride resin (preferably having the above composition), acrylic A plastic foam made of a resin or the like is used. Further, it may be a so-called non-support type pressure-sensitive adhesive sheet having no base material layer.
【0030】本発明粘着テープまたはシートは、金属系
安定剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品と接する粘
着剤層が請求項1記載の粘着剤組成物であることが重要
である。従って、本発明粘着テープまたはシートの形態
としては、片面粘着テープまたはシートでもよく、他方
の面の粘着剤層の組成が異なる両面粘着テープまたはシ
ートであってもよいのである。In the pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention, it is important that the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the soft vinyl chloride resin product containing the metal-based stabilizer is the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1. Therefore, the form of the pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention may be a single-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet, or may be a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet in which the composition of the pressure-sensitive adhesive layer on the other surface is different.
【0031】本発明において、金属系安定剤を含有する
軟質塩化ビニル系樹脂製品としては、例えば、粘着テー
プまたはシートの基材、自動車用エンブレムのエンブレ
ムシート、サイドモール、自動車用ドアトリムの表皮、
内壁の表皮等が挙げられる。In the present invention, examples of the soft vinyl chloride resin product containing a metal stabilizer include, for example, adhesive tape or sheet base materials, automobile emblem emblem sheets, side moldings, automobile door trim skins,
Examples include the epidermis of the inner wall.
【0032】本発明において、粘着剤付き軟質塩化ビニ
ル系樹脂製品としては、上記の金属系安定剤を含有する
軟質塩化ビニル系樹脂製品の片面に、上記の粘着剤層を
積層したもの等が挙げられる。In the present invention, examples of the soft vinyl chloride resin product with an adhesive include those obtained by laminating the above adhesive layer on one surface of the soft vinyl chloride resin product containing the above metal stabilizer. Be done.
【0033】[0033]
【作用】本願の請求項1の発明においては、アルキル
(メタ)アクリレートモノマーと、所要量のN−ビニル
ピロリドン、アクリロイルモルホリン、N─イソプロピ
ルアクリルアミド、N−ビニルカプロラクタム、および
ジアセトンアクリルアミドの中から選ばれる1種以上の
モノマーとを共重合して得られるアクリル系共重合体を
主成分とするものであるので、貼付初期の粘着物性に優
れ、且つ、軟質塩化ビニル系樹脂から金属系安定剤が粘
着剤層へ移行してきても、反応性のある活性水素を有す
るα、β─不飽和カルボン酸を実質的に有さないため
に、粘着性能が低下することがない粘着剤組成物であ
る。According to the first aspect of the present invention, an alkyl (meth) acrylate monomer and a required amount of N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, N-isopropylacrylamide, N-vinylcaprolactam, and diacetoneacrylamide are selected. Since the main component is an acrylic copolymer obtained by copolymerizing one or more types of monomers described above, the adhesive property at the initial stage of application is excellent, and the soft vinyl chloride resin can be used as a metal stabilizer. The pressure-sensitive adhesive composition has substantially no reactive α-, β-unsaturated carboxylic acid having reactive hydrogen even when it is transferred to the pressure-sensitive adhesive layer, so that the pressure-sensitive adhesive performance does not decrease.
【0034】本願の請求項2の発明においては、基材の
少なくとも一方の面に上記の粘着剤組成物からなる粘着
剤層を積層したものであるので、貼着初期の粘着物性に
優れ、且つ、この面を金属系安定剤を含有する軟質塩化
ビニル系樹脂製品に貼付した場合、経時粘着性能が低下
することのない、粘着テープまたはシートを与える。ま
た、軟質塩化ビニル系樹脂製品を被着体に貼付する場合
においても、この面を該製品側に貼付することにより経
時粘着性能が低下することのない粘着テープまたはシー
トとなる。In the invention of claim 2 of the present application, since the pressure-sensitive adhesive layer made of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is laminated on at least one surface of the substrate, the pressure-sensitive adhesive property at the initial stage of application is excellent, and When this surface is attached to a soft vinyl chloride resin product containing a metal stabilizer, an adhesive tape or sheet is obtained which does not deteriorate the adhesive performance over time. Further, even when a soft vinyl chloride resin product is stuck to an adherend, by sticking this surface to the product side, a pressure-sensitive adhesive tape or sheet does not deteriorate in adhesive performance over time.
【0035】本願の請求項3の発明においては、金属系
安定剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品が上記の粘
着テープまたはシートを介して被着体に貼付されている
ので、経時粘着性能が低下することがない貼付構造体で
ある。In the invention of claim 3 of the present application, since the soft vinyl chloride resin product containing the metal stabilizer is attached to the adherend via the above-mentioned adhesive tape or sheet, the adhesive performance over time is improved. It is a sticking structure that does not deteriorate.
【0036】本願の請求項4の発明においては、軟質塩
化ビニル系樹脂製品の片方の面に上記の粘着剤組成物か
らなる粘着剤層を積層したものであるので、貼付初期の
粘着物性に優れ、且つ、軟質塩化ビニル系樹脂製品から
金属系安定剤が粘着剤層へ移行してきても、経時粘着性
能の低下することのない、粘着剤付き軟質塩化ビニル系
樹脂製品である。In the invention of claim 4 of the present application, since the pressure-sensitive adhesive layer made of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one surface of the soft vinyl chloride resin product, the pressure-sensitive adhesive property at the initial stage of application is excellent. Further, the soft vinyl chloride resin product with pressure-sensitive adhesive does not deteriorate in adhesive performance over time even if the metal-based stabilizer is transferred from the soft vinyl chloride-based resin product to the pressure-sensitive adhesive layer.
【0037】[0037]
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。実施例1 (1) 粘着剤の製造 温度計、攪拌機、冷却管および滴下漏斗を備えた反応機
にて、アルキル(メタ)アクリレートモノマーとしての
n−ブチルアクリレート71.85重量部およびエチル
アクリレート20重量部と、ヒドロキシエチルメタクリ
レート0.15重量部と、N−ビニルピロリドン8重量
部とを、酢酸エチル100重量部に溶解し、窒素置換後
80℃にて、ベンゾイルパーオキサイド0.2重量部を
重合開始剤として8時間重合して粘着剤溶液を得た。重
合されたアクリル系共重合体のゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ法による重量平均分子量は55万であっ
た。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. Example 1 (1) Production of pressure-sensitive adhesive In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a condenser and a dropping funnel, 71.85 parts by weight of n-butyl acrylate as an alkyl (meth) acrylate monomer and 20 parts by weight of ethyl acrylate. Parts, 0.15 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate, and 8 parts by weight of N-vinylpyrrolidone are dissolved in 100 parts by weight of ethyl acetate, and after substituting with nitrogen, 0.2 parts by weight of benzoyl peroxide is polymerized at 80 ° C. Polymerization was carried out for 8 hours as an initiator to obtain an adhesive solution. The weight average molecular weight of the polymerized acrylic copolymer by gel permeation chromatography was 550,000.
【0038】(2) 両面粘着テープの製造 この粘着剤溶液にイソシアネート系架橋剤(日本ポリウ
レタン社製:商品名「コロネートL」)2重量部を混合
し、この混合溶液を、表面離型処理を施した厚さ38μ
mのポリエステルフィルム上に乾燥後の厚さが50μm
になるように塗工して、100℃中で5分間乾燥させ
て、粘着剤皮膜を得た。ついで、表面をコロナ放電処理
した厚さ0.8mmの発泡倍率15倍のポリエチレン製
発泡シート(積水化学社製:商品名「ソフトロン」)の
基材21の両面に上記粘着剤皮膜を転写して粘着剤層2
2を形成し、発泡体を基材とする両面粘着テープ2を得
た(図1参照)。(2) Production of double-sided adhesive tape To this adhesive solution, 2 parts by weight of an isocyanate type crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: trade name "Coronate L") was mixed, and this mixed solution was subjected to surface release treatment. Applied thickness 38μ
50 μm after drying on m polyester film
To obtain a pressure-sensitive adhesive film. Then, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive film is transferred onto both sides of the base material 21 of a polyethylene foam sheet (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd .: trade name “Softlon”) having a foaming ratio of 15 times and having a thickness of 0.8 mm, the surface of which is subjected to corona discharge treatment. And adhesive layer 2
2 was formed to obtain a double-sided adhesive tape 2 having a foam as a base material (see FIG. 1).
【0039】この両面粘着テープ2の両面に形成された
粘着剤層22のゲル分率を測定した。その結果を表1に
示す。なお、ゲル分率の測定は、下記のとおり行った。
粘着剤試料W0 gを大容量のテトラヒドロフランに20
℃で24時間浸漬し、非ゲル分をテトラヒドロフランに
可溶化させ、これを200メッシュの金網で濾過し、回
収された不溶部分を110℃で3時間乾燥し、その重量
W1 を測定する。ゲル分率はW1 /W0 ×100%で表
示される。The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 22 formed on both sides of this double-sided pressure-sensitive adhesive tape 2 was measured. The results are shown in Table 1. The gel fraction was measured as follows.
20 g of the adhesive sample W 0 g was added to a large volume of tetrahydrofuran.
It is immersed at 24 ° C. for 24 hours to solubilize the non-gel component in tetrahydrofuran, which is filtered through a 200-mesh wire net, the recovered insoluble portion is dried at 110 ° C. for 3 hours, and its weight W 1 is measured. The gel fraction is expressed as W 1 / W 0 × 100%.
【0040】(3) 物性測定 被着体に貼付する軟質塩化ビニル系樹脂製製品として、
次に示す軟質塩化ビニル樹脂板からなる樹脂板A〜Hを
用いた。(3) Measurement of physical properties As a soft vinyl chloride resin product to be attached to an adherend,
Resin plates A to H made of the following soft vinyl chloride resin plates were used.
【0041】樹脂板A 塩化ビニル樹脂(重合度1100)100重量部、ジオ
クチルフタレート50重量部、ステアリン酸バリウム3
重量部、重質炭酸カルシウム15重量部からなる軟質塩
化ビニル系樹脂板(30×80×5mm)。 Resin plate A 100 parts by weight of vinyl chloride resin (degree of polymerization: 1100), 50 parts by weight of dioctyl phthalate, barium stearate 3
A soft vinyl chloride resin plate (30 × 80 × 5 mm) consisting of 1 part by weight and 15 parts by weight of heavy calcium carbonate.
【0042】樹脂板B 樹脂板Aのステアリン酸バリウムの代わりに、ラウリン
酸バリウム3重量部を用いたもの。 Resin plate B In place of barium stearate of resin plate A, 3 parts by weight of barium laurate was used.
【0043】樹脂板C 樹脂板Aのステアリン酸バリウムの代わりに、Ca/Z
n複合金属石ケン3重量部を用いたもの。 Resin plate C Instead of barium stearate of resin plate A, Ca / Z
n Using 3 parts by weight of composite metal stone Ken.
【0044】樹脂板D 樹脂板Aの、ジオクチルフタレートの代わりにアジピン
酸系ポリエステル可塑剤50重量部を用い、ステアリン
酸バリウムの代わりにBa/Zn複合金属石ケン3重量
部を用いたもの。 Resin plate D Resin plate A in which 50 parts by weight of adipic acid type polyester plasticizer was used instead of dioctyl phthalate and 3 parts by weight of Ba / Zn composite metal soap was used instead of barium stearate.
【0045】樹脂板E 塩化ビニル樹脂(重合度1100)100重量部、ジオ
クチルフタレート50重量部、ジブチル錫マレエート3
重量部、モノオクチルジフェニルフォスファイト0.5
重量部、重質炭酸カルシウム15重量部からなる軟質塩
化ビニル系樹脂板(30×80×5mm)。 Resin plate E 100 parts by weight of vinyl chloride resin (degree of polymerization: 1100), 50 parts by weight of dioctyl phthalate, 3 parts of dibutyltin maleate
Parts by weight, monooctyl diphenyl phosphite 0.5
A soft vinyl chloride resin plate (30 × 80 × 5 mm) consisting of 1 part by weight and 15 parts by weight of heavy calcium carbonate.
【0046】樹脂板F 樹脂板Eのジブチル錫マレエートの代わりに、ジオクチ
ル錫ジラウレート3重量部を用いたもの。 Resin plate F A resin plate E containing 3 parts by weight of dioctyltin dilaurate instead of dibutyltin maleate.
【0047】樹脂板G 樹脂板Eのモノオクチルジフェニルフォスファイトの代
わりに、オリゴフォスファイト(アデカアーガス化学社
製:商品名「MARK1500」)3重量部を用いたも
の。 Resin plate G A resin plate E containing 3 parts by weight of oligophosphite (manufactured by Adeka Argus Chemical Co., Ltd .: trade name "MARK 1500") in place of the monooctyl diphenyl phosphite of the resin plate E.
【0048】樹脂板H 樹脂板Eの、ジオクチルフタレートの代わりにアジピン
酸系ポリエステル可塑剤50重量部を用い、ジブチル錫
マレエートの代わりにジオクチル錫ジラウレート3重量
部を用いたもの。 Resin plate H In the resin plate E, 50 parts by weight of an adipic acid type polyester plasticizer was used in place of dioctyl phthalate, and 3 parts by weight of dioctyl tin dilaurate was used in place of dibutyl tin maleate.
【0049】この軟質塩化ビニル樹脂板1からなる樹脂
板A〜Hをそれぞれ25mm幅の両面粘着テープ2を介
して被着体であるステンレス板3上に載置し、樹脂板の
表面から2kgローラーで1往復させて圧着して固着し
て図1に示す如き貼付構造体を作成した。Resin plates A to H made of this soft vinyl chloride resin plate 1 are placed on a stainless steel plate 3 as an adherend via a double-sided adhesive tape 2 having a width of 25 mm, and a 2 kg roller is placed from the surface of the resin plate. Then, it was reciprocated once and then pressure-bonded and fixed to prepare a pasting structure as shown in FIG.
【0050】ついでこの貼付構造体の、貼付後20分後
と、貼付後80℃の雰囲気中で2週間経過させた後の試
験片を図1に示した矢印の方向に200ミリ/分の速度
で割裂試験を行い、割裂強度の変化を測定した。その割
裂試験の結果を表2および表3に示す。Then, the test piece of this sticking structure 20 minutes after sticking and after 2 weeks in the atmosphere of 80 ° C. after sticking, the speed of 200 mm / min in the direction of the arrow shown in FIG. The splitting test was performed to measure the change in splitting strength. The results of the split test are shown in Tables 2 and 3.
【0051】また、同様の試験片について、軟質塩化ビ
ニル系樹脂板側に接触する粘着剤層のゲル分率を測定し
た。その結果を表2及び表3に併せて示す。Further, with respect to the same test piece, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer contacting the soft vinyl chloride resin plate side was measured. The results are also shown in Tables 2 and 3.
【0052】実施例2 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート92.85重量部を用いたこと、およ
び、N─ビニルピロリドン7重量部を用いたこと以外
は、実施例1と同様にして、両面粘着テープを製造し
て、割裂試験を行ない、ゲル分率を測定した結果を表1
〜表3に示す。 Example 2 The same as Example 1 except that 92.85 parts by weight of n-butyl acrylate and 7 parts by weight of N-vinylpyrrolidone were used as the alkyl (meth) acrylate monomer. , A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was manufactured, a split test was performed, and the gel fraction was measured.
~ Shown in Table 3.
【0053】実施例3 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート72.85重量部および2─エチルヘ
キシルアクリレート20重量部を用いたこと、および、
N−ビニルピロリドン7重量部を用いたこと以外は、実
施例1と同様にして、両面粘着テープを製造して、割裂
試験を行ない、ゲル分率を測定した結果を表1〜表3に
示す。 Example 3 72.85 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate were used as the alkyl (meth) acrylate monomer, and
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that 7 parts by weight of N-vinylpyrrolidone was used, and a splitting test was carried out. The results of measuring gel fractions are shown in Tables 1 to 3. ..
【0054】実施例4 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、イソノ
ニルアクリレート92.85重量部を用いたこと、およ
び、N−ビニルピロリドン7重量部を用いたこと以外
は、実施例1と同様にして、両面粘着テープを製造し
て、割裂試験を行ない、ゲル分率を測定した結果を表1
〜表3に示す。 Example 4 Example 4 was repeated except that 92.85 parts by weight of isononyl acrylate and 7 parts by weight of N-vinylpyrrolidone were used as the alkyl (meth) acrylate monomer. A double-sided adhesive tape was manufactured, a split test was conducted, and the gel fraction was measured.
~ Shown in Table 3.
【0055】実施例5 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、2−エ
チルヘキシルアクリレート92.85重量部を用いたこ
と、および、N−ビニルピロリドン7重量部を用いたこ
と以外は、実施例1と同様にして、両面粘着テープを製
造して、割裂試験を行ない、ゲル分率を測定した結果を
表1〜表3に示す。 Example 5 The same as Example 1 except that 92.85 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate was used as the alkyl (meth) acrylate monomer and 7 parts by weight of N-vinylpyrrolidone was used. Then, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced, a splitting test was performed, and the gel fraction was measured. The results are shown in Tables 1 to 3.
【0056】実施例6 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート75.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N−ビニルピロリ
ドン4重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にし
て、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲル
分率を測定した結果を表1〜表3に示す。 Example 6 As an alkyl (meth) acrylate monomer, 75.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. And the use of 4 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, a splitting test was performed, and the gel fraction was measured. ~ Shown in Table 3.
【0057】実施例7 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート69.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N─ビニルピロリ
ドン10重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様に
して、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲ
ル分率を測定した結果を表1〜表3に示す。 Example 7 69.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as alkyl (meth) acrylate monomers, and 0.2 parts by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of N-vinylpyrrolidone was used, and the splitting test was performed to measure the gel fraction. ~ Shown in Table 3.
【0058】実施例8 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート87.8重量部およびエチルアクリレ
ート5重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタクリ
レートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、およびN─ビニルピロリド
ン7重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にし
て、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲル
分率を測定した結果を表1〜表3に示す。 Example 8 As an alkyl (meth) acrylate monomer, 87.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 5 parts by weight of ethyl acrylate were used, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. And the use of 7 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, a split test was conducted, and the gel fraction was measured. It shows in Table 3.
【0059】比較例1 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート71.85重量部およびエチルアクリ
レート20重量部を用いたこと、および、N─ビニルピ
ロリドンを用いずにアクリル酸8重量部を用いたこと以
外は、実施例1と同様にして、両面粘着テープを製造し
て、割裂試験を行い、ゲル分率を測定した結果を表1〜
表3に示す。 Comparative Example 1 71.85 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as alkyl (meth) acrylate monomers, and 8 parts by weight of acrylic acid was used without using N-vinylpyrrolidone. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the gel fraction was measured and the gel fraction was measured.
It shows in Table 3.
【0060】比較例2 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート59.85重量部およびエチルアクリ
レート20重量部を用いたこと、および、N─ビニルピ
ロリドン20重量部を用いたこと以外は、実施例1と同
様にして、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行
い、ゲル分率を測定した結果を表1〜表3に示す。 Comparative Example 2 Except that 59.85 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as the alkyl (meth) acrylate monomer, and 20 parts by weight of N-vinylpyrrolidone were used. In the same manner as in Example 1, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced, a splitting test was performed, and gel fractions were measured. The results are shown in Tables 1 to 3.
【0061】比較例3 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート77.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルアクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N─ビニルピロリ
ドン2重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にし
て、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲル
分率を測定した結果を表1〜表3に示す。 Comparative Example 3 77.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as the alkyl (meth) acrylate monomer, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl acrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. And the use of 2 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, a split test was conducted, and the gel fraction was measured. ~ Shown in Table 3.
【0062】[0062]
【表1】 [Table 1]
【0063】[0063]
【表2】 [Table 2]
【0064】[0064]
【表3】 [Table 3]
【0065】表1〜表3からも明らかな如く、本発明の
実施例の場合は、いずれも、固着直後および80℃2週
間後の割裂強度に優れ、初期粘着力が高く、且つ、経時
接着性能が低下していないのに対して、比較例の場合
は、初期粘着力または経時粘着性能が劣っているか、ま
たは両者とも劣っている。As is clear from Tables 1 to 3, in each of the examples of the present invention, excellent splitting strength immediately after fixation and after 2 weeks at 80 ° C., high initial adhesive strength, and time-dependent adhesion. While the performance is not deteriorated, in the case of the comparative example, the initial adhesive force or the adhesive performance over time is inferior, or both are inferior.
【0066】実施例9 N─ビニルピロリドンの代わりに、アクリロイルモルホ
リン8重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にし
て、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲル
分率を測定した結果を表4〜表6に示す。 Example 9 A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that 8 parts by weight of acryloylmorpholine was used in place of N-vinylpyrrolidone, and a splitting test was conducted to determine the gel fraction. The results of measurement are shown in Tables 4 to 6.
【0067】実施例10 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート92.85重量部を用いたこと、およ
び、N─ビニルピロリドンの代わりにアクリロイルモル
ホリン7重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様に
して、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲ
ル分率を測定した結果を表4〜表6に示す。 Example 10 Example 9 was repeated except that 92.85 parts by weight of n-butyl acrylate was used as the alkyl (meth) acrylate monomer and 7 parts by weight of acryloylmorpholine was used instead of N-vinylpyrrolidone. In the same manner as in Example 1, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced, a splitting test was performed, and gel fractions were measured. The results are shown in Tables 4 to 6.
【0068】実施例11 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート72.85重量部および2─エチルヘ
キシルアクリレート20重量部を用いたこと、および、
N−ビニルピロリドンの代わりにアクリロイルモルホリ
ン7重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にし
て、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲル
分率を測定した結果を表4〜表6に示す。 Example 11 72.85 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate were used as alkyl (meth) acrylate monomers, and
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that 7 parts by weight of acryloylmorpholine was used instead of N-vinylpyrrolidone, the split test was performed, and the gel fraction was measured. ~ Shown in Table 6.
【0069】実施例12 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、イソノ
ニルアクリレート92.85重量部を用いたこと、およ
び、N−ビニルピロリドンの代わりにアクリロイルモル
ホリン7重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様に
して、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲ
ル分率を測定した結果を表4〜表6に示す。 Example 12 Example 9 was repeated except that 92.85 parts by weight of isononyl acrylate was used as the alkyl (meth) acrylate monomer and 7 parts by weight of acryloylmorpholine was used instead of N-vinylpyrrolidone. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in 1, and the splitting test was performed. The results of measuring the gel fraction are shown in Tables 4 to 6.
【0070】実施例13 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、2−エ
チルヘキシルアクリレート92.85重量部を用いたこ
と、および、N−ビニルピロリドンの代わりにアクリロ
イルモルホリン7重量部を用いたこと以外は、実施例1
と同様にして、両面粘着テープを製造して、割裂試験を
行い、ゲル分率を測定した結果を表4〜表6に示す。 Example 13 Example 9 was repeated except that 92.85 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate was used as the alkyl (meth) acrylate monomer and 7 parts by weight of acryloylmorpholine was used instead of N-vinylpyrrolidone. Example 1
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as described above, a split test was conducted, and gel fractions were measured. The results are shown in Tables 4 to 6.
【0071】実施例14 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート75.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N−ビニルピロリ
ドンの代わりにアクリロイルモルホリン4重量部を用い
たこと以外は、実施例1と同様にして、両面粘着テープ
を製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測定した結果
を表4〜表6に示す。 Example 14 As an alkyl (meth) acrylate monomer, 75.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. In the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of acryloylmorpholine was used instead of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced, a splitting test was performed, and a gel fraction was measured. The results obtained are shown in Tables 4 to 6.
【0072】実施例15 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート69.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N─ビニルピロリ
ドンの代わりにアクリロイルモルホリン10重量部を用
いたこと以外は、実施例1と同様にして、両面粘着テー
プを製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測定した結
果を表4〜表6に示す。 Example 15 As an alkyl (meth) acrylate monomer, 69.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. In the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of acryloylmorpholine was used in place of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced, a splitting test was performed, and a gel fraction was measured. The results obtained are shown in Tables 4 to 6.
【0073】実施例16 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート87.8重量部およびエチルアクリレ
ート5重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタクリ
レートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、およびN─ビニルピロリド
ンの代わりにアクリロイルモルホリン7重量部を用いた
こと以外は、実施例1と同様にして、両面粘着テープを
製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測定した結果を
表4〜表6に示す。 Example 16 87.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 5 parts by weight of ethyl acrylate were used as alkyl (meth) acrylate monomers, and 0.2 parts by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. In the same manner as in Example 1 except that 7 parts by weight of acryloylmorpholine was used in place of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced, a splitting test was performed, and a gel fraction was measured. The results are shown in Tables 4 to 6.
【0074】比較例4 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート59.85重量部およびエチルアクリ
レート20重量部を用いたこと、および、N─ビニルピ
ロリドンの代わりにアクリロイルモルホリン20重量部
を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、両面粘着
テープを製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測定し
た結果を表4〜表6に示す。 Comparative Example 4 As alkyl (meth) acrylate monomer, 59.85 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used, and 20 parts by weight of acryloylmorpholine was used instead of N-vinylpyrrolidone. Except for what was mentioned above, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced, a splitting test was carried out, and gel fractions were measured in the same manner as in Example 1, and Tables 4 to 6 show the results.
【0075】比較例5 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート77.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルアクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N─ビニルピロリ
ドンの代わりにアクリロイルモルホリン2重量部を用い
たこと以外は、実施例1と同様にして、両面粘着テープ
を製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測定した結果
を表4〜表6に示す。なお、比較例1の結果を表4〜表
6に再記した。 Comparative Example 5 77.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as the alkyl (meth) acrylate monomer, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl acrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. In the same manner as in Example 1 except that 2 parts by weight of acryloylmorpholine was used in place of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced, a splitting test was performed, and a gel fraction was measured. The results obtained are shown in Tables 4 to 6. The results of Comparative Example 1 are shown in Tables 4 to 6 again.
【0076】[0076]
【表4】 [Table 4]
【0077】[0077]
【表5】 [Table 5]
【0078】[0078]
【表6】 [Table 6]
【0079】表4〜表6からも明らかな如く、本発明の
実施例の場合は、いずれも、固着直後および80℃2週
間後の割裂強度に優れ、初期粘着力が高く、且つ、経時
接着性能が低下していないのに対して、比較例の場合
は、いずれも、初期粘着力または経時粘着性能が劣って
いるか、両者とも劣っている。As is clear from Tables 4 to 6, in each of the examples of the present invention, the splitting strength was excellent immediately after fixation and after 2 weeks at 80 ° C., the initial adhesive strength was high, and the adhesive was aged with time. In contrast, in each of the comparative examples, the initial adhesive force or the adhesive performance over time is inferior, or both are inferior, while the performance is not deteriorated.
【0080】実施例17 N─ビニルピロリドンの代わりに、N─イソプロピルア
クリルアミド8重量部を用いたこと以外は、実施例1と
同様にして、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行
い、ゲル分率を測定した結果を表7〜表9に示す。 Example 17 A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that 8 parts by weight of N-isopropylacrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone, and a split test was conducted to give a gel. The results of measuring the fraction are shown in Tables 7 to 9.
【0081】実施例18 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート92.85重量部を用いたこと、およ
び、N─ビニルピロリドンの代わりにN─イソプロピル
アクリルアミド7重量部を用いたこと以外は、実施例1
と同様にして、両面粘着テープを製造して、割裂試験を
行い、ゲル分率を測定した結果を表7〜表9に示す。 Example 18 Except that 92.85 parts by weight of n-butyl acrylate was used as the alkyl (meth) acrylate monomer and 7 parts by weight of N-isopropylacrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone. Example 1
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as described above, a split test was performed, and gel fractions were measured. The results are shown in Tables 7 to 9.
【0082】実施例19 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート72.85重量部および2─エチルヘ
キシルアクリレート20重量部を用いたこと、および、
N−ビニルピロリドンの代わりにN─イソプロピルアク
リルアミド7重量部を用いたこと以外は、実施例1と同
様にして、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行
い、ゲル分率を測定した結果を表7〜表9に示す。 Example 19 72.85 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate were used as alkyl (meth) acrylate monomers, and
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that 7 parts by weight of N-isopropylacrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone, the split test was performed, and the gel fraction was measured. It shows in Table 7-9.
【0083】実施例20 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、イソノ
ニルアクリレート92.85重量部を用いたこと、およ
び、N−ビニルピロリドンの代わりにN─イソプロピル
アクリルアミド7重量部を用いたこと以外は、実施例1
と同様にして、両面粘着テープを製造して、割裂試験を
行い、ゲル分率を測定した結果を表7〜表9に示す。 Example 20 Except that 92.85 parts by weight of isononyl acrylate was used as the alkyl (meth) acrylate monomer and 7 parts by weight of N-isopropylacrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone. Example 1
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as described above, a split test was performed, and gel fractions were measured. The results are shown in Tables 7 to 9.
【0084】実施例21 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、2−エ
チルヘキシルアクリレート92.85重量部を用いたこ
と、および、N−ビニルピロリドンの代わりにN─イソ
プロピルアクリルアミド7重量部を用いたこと以外は、
実施例1と同様にして、両面粘着テープを製造して、割
裂試験を行い、ゲル分率を測定した結果を表7〜表9に
示す。 Example 21 Except that 92.85 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate was used as the alkyl (meth) acrylate monomer and 7 parts by weight of N-isopropylacrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone. ,
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, a split test was performed, and the gel fractions were measured. The results are shown in Tables 7 to 9.
【0085】実施例22 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート75.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N−ビニルピロリ
ドンの代わりにN─イソプロピルアクリルアミド4重量
部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、両面粘
着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測定
した結果を表7〜表9に示す。 Example 22 As an alkyl (meth) acrylate monomer, 75.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. And the use of 4 parts by weight of N-isopropylacrylamide in place of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, and a splitting test was performed to determine the gel fraction. The results of measurement are shown in Tables 7-9.
【0086】実施例23 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート69.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N─ビニルピロリ
ドンの代わりにN─イソプロピルアクリルアミド10重
量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、両面
粘着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測
定した結果を表7〜表9に示す。 Example 23 As an alkyl (meth) acrylate monomer, 69.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. Except that 10 parts by weight of N-isopropylacrylamide was used in place of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, and a splitting test was performed to determine the gel fraction. The results of measurement are shown in Tables 7-9.
【0087】実施例24 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート87.8重量部およびエチルアクリレ
ート5重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタクリ
レートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、およびN─ビニルピロリド
ンの代わりにN─イソプロピルアクリルアミド7重量部
を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、両面粘着
テープを製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測定し
た結果を表7〜表9に示す。 Example 24 87.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 5 parts by weight of ethyl acrylate were used as the alkyl (meth) acrylate monomer, and 0.2 parts by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. Except that 7 parts by weight of N-isopropylacrylamide were used in place of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 and subjected to a split test to determine the gel fraction. The measured results are shown in Tables 7-9.
【0088】比較例6 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート59.85重量部およびエチルアクリ
レート20重量部を用いたこと、および、N─ビニルピ
ロリドンの代わりにN─イソプロピルアクリルアミド2
0重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、
両面粘着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲル分率
を測定した結果を表7〜表9に示す。 Comparative Example 6 59.85 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as the alkyl (meth) acrylate monomer, and N-isopropylacrylamide 2 was used instead of N-vinylpyrrolidone.
As in Example 1, except that 0 part by weight was used,
Tables 7 to 9 show the results of measuring the gel fraction by producing a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, performing a split test.
【0089】比較例7 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート77.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルアクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N─ビニルピロリ
ドンの代わりにN─イソプロピルアクリルアミド2重量
部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、両面粘
着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測定
した結果を表7〜表9に示す。 なお、比較例1の結果
を表7〜表9に再記した。 Comparative Example 7 77.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as the alkyl (meth) acrylate monomer, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl acrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. Except that 2 parts by weight of N-isopropylacrylamide were used instead of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, and a splitting test was performed to determine the gel fraction. The results of measurement are shown in Tables 7-9. The results of Comparative Example 1 are shown in Tables 7 to 9 again.
【0090】[0090]
【表7】 [Table 7]
【0091】[0091]
【表8】 [Table 8]
【0092】[0092]
【表9】 [Table 9]
【0093】表7〜表9からも明らかな如く、本発明の
実施例の場合は、いずれも、固着直後および80℃2週
間後の割裂強度に優れ、初期粘着力が高く、且つ、経時
接着性能が低下していないのに対して、比較例の場合
は、いずれも、初期粘着力または経時粘着性能が劣って
いるか、両者とも劣っている。As is clear from Tables 7 to 9, in each of the examples of the present invention, excellent splitting strength immediately after fixation and after 2 weeks at 80 ° C., high initial adhesive strength, and time-dependent adhesion. In contrast, in each of the comparative examples, the initial adhesive force or the adhesive performance over time is inferior, or both are inferior, while the performance is not deteriorated.
【0094】実施例25 N─ビニルピロリドンの代わりに、N−ビニルカプロラ
クタム8重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様に
して、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲ
ル分率を測定した結果を表10〜表12に示す。 Example 25 A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that 8 parts by weight of N-vinylcaprolactam was used instead of N-vinylpyrrolidone, and a split test was conducted to give the gel. The results of measuring the fraction are shown in Tables 10 to 12.
【0095】実施例26 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート92.85重量部を用いたこと、およ
び、N─ビニルピロリドンの代わりにN−ビニルカプロ
ラクタム7重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様
にして、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行い、
ゲル分率を測定した結果を表10〜表12に示す。 Example 26 Except that 92.85 parts by weight of n-butyl acrylate was used as the alkyl (meth) acrylate monomer and 7 parts by weight of N-vinylcaprolactam was used instead of N-vinylpyrrolidone. , A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was manufactured in the same manner as in Example 1, and a split test was conducted.
The results of measuring the gel fraction are shown in Tables 10 to 12.
【0096】実施例27 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート72.85重量部および2─エチルヘ
キシルアクリレート20重量部を用いたこと、および、
N−ビニルピロリドンの代わりにN−ビニルカプロラク
タム7重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にし
て、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲル
分率を測定した結果を表10〜表12に示す。 Example 27 72.85 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate were used as alkyl (meth) acrylate monomers, and
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that 7 parts by weight of N-vinylcaprolactam was used instead of N-vinylpyrrolidone, the split test was performed, and the gel fraction was measured. It shows in Table 10-Table 12.
【0097】実施例28 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、イソノ
ニルアクリレート92.85重量部を用いたこと、およ
び、N−ビニルピロリドンの代わりにN−ビニルカプロ
ラクタム7重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様
にして、両面粘着テープを製造して、割裂試験を行い、
ゲル分率を測定した結果を表10〜表12に示す。 Example 28 Except that 92.85 parts by weight of isononyl acrylate was used as the alkyl (meth) acrylate monomer and 7 parts by weight of N-vinylcaprolactam was used instead of N-vinylpyrrolidone. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, and a split test was conducted.
The results of measuring the gel fraction are shown in Tables 10 to 12.
【0098】実施例29 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、2−エ
チルヘキシルアクリレート92.85重量部を用いたこ
と、および、N−ビニルピロリドンの代わりにN−ビニ
ルカプロラクタム7重量部を用いたこと以外は、実施例
1と同様にして、両面粘着テープを製造して、割裂試験
を行い、ゲル分率を測定した結果を表10〜表12に示
す。 Example 29 Except that 92.85 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate was used as the alkyl (meth) acrylate monomer and 7 parts by weight of N-vinylcaprolactam was used instead of N-vinylpyrrolidone. In the same manner as in Example 1, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was manufactured, a splitting test was performed, and gel fractions were measured.
【0099】実施例30 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート75.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N−ビニルピロリ
ドンの代わりにN−ビニルカプロラクタム4重量部を用
いたこと以外は、実施例1と同様にして、両面粘着テー
プを製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測定した結
果を表10〜表12に示す。 Example 30 As an alkyl (meth) acrylate monomer, 75.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. And a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight of N-vinylcaprolactam was used instead of N-vinylpyrrolidone. The results of measurement of are shown in Tables 10 to 12.
【0100】実施例31 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート69.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N─ビニルピロリ
ドンの代わりにN−ビニルカプロラクタム10重量部を
用いたこと以外は、実施例1と同様にして、両面粘着テ
ープを製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測定した
結果を表10〜表12に示す。 Example 31 As an alkyl (meth) acrylate monomer, 69.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. Except that 10 parts by weight of N-vinylcaprolactam was used instead of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, and a splitting test was performed to determine the gel fraction. The results of measurement of are shown in Tables 10 to 12.
【0101】実施例32 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート87.8重量部およびエチルアクリレ
ート5重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタクリ
レートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、およびN─ビニルピロリド
ンの代わりにN−ビニルカプロラクタム7重量部を用い
たこと以外は、実施例1と同様にして、両面粘着テープ
を製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測定した結果
を表10〜表12に示す。 Example 32 87.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 5 parts by weight of ethyl acrylate were used as the alkyl (meth) acrylate monomer, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. Except that 7 parts by weight of N-vinylcaprolactam was used in place of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 and subjected to a split test to determine the gel fraction. The measurement results are shown in Tables 10 to 12.
【0102】比較例8 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート59.85重量部およびエチルアクリ
レート20重量部を用いたこと、および、N─ビニルピ
ロリドンの代わりにN−ビニルカプロラクタム20重量
部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、両面粘
着テープを製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測定
した結果を表10〜表12に示す。 Comparative Example 8 59.85 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as alkyl (meth) acrylate monomers, and 20 parts by weight of N-vinylcaprolactam was used instead of N-vinylpyrrolidone. Table 10 to Table 12 show the results obtained by producing a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, performing a splitting test, and measuring the gel fraction in the same manner as in Example 1 except that was used.
【0103】比較例9 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート77.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルアクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N─ビニルピロリ
ドンの代わりにN−ビニルカプロラクタム2重量部を用
いたこと以外は、実施例1と同様にして、両面粘着テー
プを製造して、割裂試験を行い、ゲル分率を測定した結
果を表10〜表12に示す。 なお、比較例1の結果を
表10〜表12に再記した。 Comparative Example 9 77.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as the alkyl (meth) acrylate monomer, and 0.2 parts by weight of hydroxypropyl acrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. Except that 2 parts by weight of N-vinylcaprolactam was used instead of N-vinylpyrrolidone, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, and a splitting test was performed to determine the gel fraction. The results of measurement of are shown in Tables 10 to 12. The results of Comparative Example 1 are shown in Tables 10 to 12 again.
【0104】[0104]
【表10】 [Table 10]
【0105】[0105]
【表11】 [Table 11]
【0106】[0106]
【表12】 [Table 12]
【0107】表10〜表12からも明らかな如く、本発
明の実施例の場合は、いずれも、固着直後および80℃
2週間後の割裂強度に優れ、初期粘着力が高く、且つ、
経時接着性能が低下していないのに対して、比較例の場
合は、いずれも、初期粘着力または経時粘着性能が劣っ
ているか、両者とも劣っている。As is clear from Tables 10 to 12, in all the examples of the present invention, immediately after fixing and at 80 ° C.
Excellent splitting strength after 2 weeks, high initial adhesive strength, and
In the case of the comparative examples, the initial adhesive force or the adhesive property over time is inferior, or both of them are inferior, whereas the adhesive property over time is not deteriorated.
【0108】実施例33 N─ビニルピロリドンの代わりに、ジアセトンアクリル
アミド8重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様に
して両面粘着テープを製造して、被着体に貼付する軟質
塩化ビニル系樹脂製製品として樹脂板E〜Hのみを用い
たこと以外は、実施例1と同様にして割裂試験を行い、
ゲル分率を測定した結果を表13および表14に示す。 Example 33 A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that 8 parts by weight of diacetone acrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone, and a soft chloride was applied to an adherend. A splitting test was conducted in the same manner as in Example 1 except that only the resin plates E to H were used as the vinyl resin products.
The results of measuring the gel fraction are shown in Tables 13 and 14.
【0109】実施例34 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート92.85重量部を用いたこと、およ
び、N─ビニルピロリドンの代わりにジアセトンアクリ
ルアミド7重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様
にして両面粘着テープを製造して、被着体に貼付する軟
質塩化ビニル系樹脂製製品として樹脂板E〜Hのみを用
いたこと以外は、実施例1と同様にして割裂試験を行
い、ゲル分率を測定した結果を表13および表14に示
す。 Example 34 Except that 92.85 parts by weight of n-butyl acrylate was used as the alkyl (meth) acrylate monomer and 7 parts by weight of diacetone acrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, and splitting was performed in the same manner as in Example 1 except that only the resin plates E to H were used as the soft vinyl chloride resin product to be attached to the adherend. The results of the tests conducted and the gel fractions measured are shown in Tables 13 and 14.
【0110】実施例35 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート72.85重量部および2─エチルヘ
キシルアクリレート20重量部を用いたこと、および、
N−ビニルピロリドンの代わりにジアセトンアクリルア
ミド7重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にし
て両面粘着テープを製造して、被着体に貼付する軟質塩
化ビニル系樹脂製製品として樹脂板E〜Hのみを用いた
こと以外は、実施例1と同様にして割裂試験を行い、ゲ
ル分率を測定した結果を表13および表14に示す。 Example 35 72.85 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate were used as alkyl (meth) acrylate monomers, and
A double-sided adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that 7 parts by weight of diacetone acrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone, and the resin was used as a soft vinyl chloride resin product to be attached to an adherend. Table 13 and Table 14 show the results of measuring the gel fraction by performing the splitting test in the same manner as in Example 1 except that only the plates E to H were used.
【0111】実施例36 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、イソノ
ニルアクリレート92.85重量部を用いたこと、およ
び、N−ビニルピロリドンの代わりにジアセトンアクリ
ルアミド7重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様
にして両面粘着テープを製造して、被着体に貼付する軟
質塩化ビニル系樹脂製製品として樹脂板E〜Hのみを用
いたこと以外は、実施例1と同様にして割裂試験を行
い、ゲル分率を測定した結果を表13および表14に示
す。 Example 36 Example 36 was carried out except that 92.85 parts by weight of isononyl acrylate was used as the alkyl (meth) acrylate monomer and 7 parts by weight of diacetone acrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone. A splitting test was performed in the same manner as in Example 1 except that a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, and only the resin plates E to H were used as the soft vinyl chloride resin product to be attached to the adherend. The results of measuring the gel fraction are shown in Tables 13 and 14.
【0112】実施例37 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、2−エ
チルヘキシルアクリレート92.85重量部を用いたこ
と、および、N−ビニルピロリドンの代わりにジアセト
ンアクリルアミド7重量部を用いたこと以外は、実施例
1と同様にして両面粘着テープを製造して、被着体に貼
付する軟質塩化ビニル系樹脂製製品として樹脂板E〜H
のみを用いたこと以外は、実施例1と同様にして割裂試
験を行い、ゲル分率を測定した結果を表13および表1
4に示す。 Example 37 Except that 92.85 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate was used as the alkyl (meth) acrylate monomer and 7 parts by weight of diacetone acrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape is manufactured in the same manner as in Example 1, and resin plates E to H are used as soft vinyl chloride resin products to be attached to an adherend.
A splitting test was performed in the same manner as in Example 1 except that only the gel was used, and the results of measuring the gel fraction are shown in Table 13 and Table 1.
4 shows.
【0113】実施例38 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート75.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N−ビニルピロリ
ドンの代わりにジアセトンアクリルアミド4重量部を用
いたこと以外は、実施例1と同様にして両面粘着テープ
を製造して、被着体に貼付する軟質塩化ビニル系樹脂製
製品として樹脂板E〜Hのみを用いたこと以外は、実施
例1と同様にして割裂試験を行い、ゲル分率を測定した
結果を表13および表14に示す。 Example 38 75.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as alkyl (meth) acrylate monomers, and 0.2 parts by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. And a soft vinyl chloride-based adhesive tape produced by producing a double-sided pressure-sensitive adhesive tape in the same manner as in Example 1, except that 4 parts by weight of diacetone acrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone. Table 13 and Table 14 show the results of measuring the gel fraction by performing the splitting test in the same manner as in Example 1 except that only the resin plates E to H were used as the resin products.
【0114】実施例39 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート69.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N─ビニルピロリ
ドンの代わりにジアセトンアクリルアミド10重量部を
用いたこと以外は、実施例1と同様にして両面粘着テー
プを製造して、被着体に貼付する軟質塩化ビニル系樹脂
製製品として樹脂板E〜Hのみを用いたこと以外は、実
施例1と同様にして割裂試験を行い、ゲル分率を測定し
た結果を表13および表14に示す。 Example 39 69.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as the alkyl (meth) acrylate monomer, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. And a soft vinyl chloride-based adhesive tape to be attached to an adherend by producing a double-sided adhesive tape in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of diacetone acrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone. Table 13 and Table 14 show the results of measuring the gel fraction by performing the splitting test in the same manner as in Example 1 except that only the resin plates E to H were used as the resin products.
【0115】実施例40 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート87.8重量部およびエチルアクリレ
ート5重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタクリ
レートの代わりにヒドロキシプロピルメタクリレート
0.2重量部を用いたこと、およびN─ビニルピロリド
ンの代わりにジアセトンアクリルアミド7重量部を用い
たこと以外は、実施例1と同様にして両面粘着テープを
製造して、、被着体に貼付する軟質塩化ビニル系樹脂製
製品として樹脂板E〜Hのみを用いたこと以外は、実施
例1と同様にして割裂試験を行い、ゲル分率を測定した
結果を表13および表14に示す。 Example 40 As an alkyl (meth) acrylate monomer, 87.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 5 parts by weight of ethyl acrylate were used, and 0.2 part by weight of hydroxypropyl methacrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. And a soft vinyl chloride-based adhesive tape produced by producing a double-sided pressure-sensitive adhesive tape in the same manner as in Example 1 except that 7 parts by weight of diacetone acrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone, and being attached to an adherend. Table 13 and Table 14 show the results of measuring the gel fraction by performing the splitting test in the same manner as in Example 1 except that only the resin plates E to H were used as the resin products.
【0116】比較例10 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート59.85重量部およびエチルアクリ
レート20重量部を用いたこと、および、N─ビニルピ
ロリドンの代わりにジアセトンアクリルアミド20重量
部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして両面粘着
テープを製造して、被着体に貼付する軟質塩化ビニル系
樹脂製製品として樹脂板E〜Hのみを用いたこと以外
は、実施例1と同様にして割裂試験を行い、ゲル分率を
測定した結果を表13および表14に示す。 Comparative Example 10 59.85 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as the alkyl (meth) acrylate monomer, and 20 parts by weight of diacetone acrylamide was used instead of N-vinylpyrrolidone. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that it was used, and only the resin plates E to H were used as the soft vinyl chloride resin product to be attached to the adherend. The splitting test was performed in the same manner as in 1 and the results of measuring the gel fraction are shown in Tables 13 and 14.
【0117】比較例11 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート77.8重量部およびエチルアクリレ
ート20重量部を用いたこと、ヒドロキシエチルメタク
リレートの代わりにヒドロキシプロピルアクリレート
0.2重量部を用いたこと、および、N─ビニルピロリ
ドンの代わりにジアセトンアクリルアミド2重量部を用
いたこと以外は、実施例1と同様にして両面粘着テープ
を製造して、被着体に貼付する軟質塩化ビニル系樹脂製
製品として樹脂板E〜Hのみを用いたこと以外は、実施
例1と同様にして割裂試験を行い、ゲル分率を測定した
結果を表13および表14に示す。なお、比較例1の結
果を表13および表14に再記した。 Comparative Example 11 77.8 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as alkyl (meth) acrylate monomers, and 0.2 parts by weight of hydroxypropyl acrylate was used instead of hydroxyethyl methacrylate. Except that 2 parts by weight of diacetone acrylamide were used in place of N-vinylpyrrolidone, a double-sided adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 and was adhered to an adherend. Table 13 and Table 14 show the results of measuring the gel fraction by performing the splitting test in the same manner as in Example 1 except that only the resin plates E to H were used as the resin products. The results of Comparative Example 1 are shown in Table 13 and Table 14 again.
【0118】[0118]
【表13】 [Table 13]
【0119】[0119]
【表14】 [Table 14]
【0120】表13および表14からも明らかな如く、
本発明の実施例の場合は、いずれも、固着直後および8
0℃2週間後の割裂強度に優れ、初期粘着力が高く、且
つ、経時接着性能が低下していないのに対して、比較例
の場合は、いずれも、初期粘着力または経時粘着性能が
劣っているか、両者とも劣っている。As is clear from Tables 13 and 14,
In each of the examples of the present invention, immediately after fixation and 8
It has excellent splitting strength after 2 weeks at 0 ° C., high initial adhesive strength, and has not deteriorated adhesive performance over time. On the other hand, in each of Comparative Examples, initial adhesive strength or adhesive performance over time is poor. Or both are inferior.
【0121】実施例41 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとしてのn─ブ
チルアクリレート50重量部および2─エチルヘキシル
アクリレート47重量部と、N−ビニルピロリドン3重
量部と、光重合開始剤(メルク社製:商品名「ダロキュ
ア2959」)0.1重量部とを均一になるまで攪拌混
合した。この混合液を紫外線透過性のガラス容器に入れ
溶存する酸素を窒素ガスでパージして除去した。更にガ
ラス容器ごしに紫外線を照射し、部分的に重合させた。
この時の粘度は500cps、転化率は4.1%であっ
た。 Example 41 50 parts by weight of n-butyl acrylate and 47 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate as an alkyl (meth) acrylate monomer, 3 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, and a photopolymerization initiator (manufactured by Merck & Co., Inc.) 0.1 part by weight of "Darocur 2959") was mixed with stirring until uniform. This mixed solution was placed in an ultraviolet-transparent glass container, and dissolved oxygen was removed by purging with nitrogen gas. Further, the glass container was irradiated with ultraviolet rays to partially polymerize it.
At this time, the viscosity was 500 cps and the conversion rate was 4.1%.
【0122】得られた反応性増粘組成物に、ヘキサンジ
オールジアクリレート0.03重量部、光重合開始剤
(メルク社製:商品名「ダロキュア2959」)1重量
部を添加混合した後、この混合液を表面をコロナ処理し
た発泡体シート上に70μmの厚さになるようにコンマ
コーターにて塗工し、酸素濃度300ppmのイナート
ゾーンで超高圧水銀灯を線源として、その照射面のラン
プ強度が、8mW/cm 2 〔365nmに最大感度を有
する光強度測定器UVR─1(東京光学機械社製)にて
測定した強度値として〕となるようにランプ高さを設定
し、2分間照射した。照射面に剥離処理したPETフィ
ルムを積層した後、同様に裏面側にも粘着剤層を形成
し、両面粘着発泡体テープを得て被着体に貼付する軟質
塩化ビニル系樹脂製製品として、樹脂板A〜Dのみを用
いたこと以外は、実施例1と同様に割裂試験を行い、ゲ
ル分率を測定した。その結果を表15および表16に示
す。The resulting reactive thickening composition was mixed with hexanediene.
0.03 parts by weight of all diacrylate, photopolymerization initiator
(Merck: product name "Darocur 2959") 1 weight
After adding and mixing the parts, the surface of this mixed solution is corona treated.
To the thickness of 70 μm on the foam sheet
Inert coated with a coater and having an oxygen concentration of 300 ppm
In the zone, using an ultra-high pressure mercury lamp as a radiation source,
Strength is 8mW / cm 2[Has maximum sensitivity at 365 nm
Light intensity measuring instrument UVR-1 (made by Tokyo Optical Machinery Co., Ltd.)
The lamp height is set so that
And irradiated for 2 minutes. PET film exfoliated on the irradiated surface
After laminating the rum, similarly form an adhesive layer on the back side as well.
To obtain a double-sided adhesive foam tape and attach it to the adherend
Use only resin plates A to D as vinyl chloride resin products
A splitting test was performed in the same manner as in Example 1 except that
The slab fraction was measured. The results are shown in Tables 15 and 16.
You
【0123】実施例42 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート60重量部およびイソオクチルアクリ
レート30重量部を用いたこと、および、N−ビニルピ
ロリドンの代わりにN−ビニルカプロラクタム10重量
部を用いたこと以外は、実施例33と同様にして両面粘
着発泡体テープを得て、被着体に貼付する軟質塩化ビニ
ル系樹脂製製品として樹脂板A〜Dのみを用いたこと以
外は、実施例1と同様に割裂試験を行い、ゲル分率を測
定した。その結果を表15および表16に示す。 Example 42 As an alkyl (meth) acrylate monomer, 60 parts by weight of n-butyl acrylate and 30 parts by weight of isooctyl acrylate were used, and 10 parts by weight of N-vinylcaprolactam was used instead of N-vinylpyrrolidone. A double-sided pressure-sensitive adhesive foam tape was obtained in the same manner as in Example 33 except that the resin plates A to D were used as the soft vinyl chloride resin product to be attached to the adherend. A splitting test was performed in the same manner as in Example 1 to measure the gel fraction. The results are shown in Tables 15 and 16.
【0124】実施例43 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート72重量部およびエチルアクリレート
20重量部を用いたこと、および、N−ビニルピロリド
ンの代わりにアクリロイルモルホリン8重量部を用いた
こと以外は、実施例33と同様にして、両面粘着発泡体
テープを得て、被着体に貼付する軟質塩化ビニル系樹脂
製製品として樹脂板A〜Dのみを用いたこと以外は、実
施例1と同様に割裂試験を行い、ゲル分率を測定した。
その結果を表15および表16に示す。 Example 43 72 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of ethyl acrylate were used as alkyl (meth) acrylate monomers, and 8 parts by weight of acryloylmorpholine were used instead of N-vinylpyrrolidone. Example 1 was repeated except that a double-sided pressure-sensitive adhesive foam tape was obtained and only the resin plates A to D were used as the soft vinyl chloride resin product to be attached to the adherend. The splitting test was performed in the same manner as in (1) to measure the gel fraction.
The results are shown in Tables 15 and 16.
【0125】実施例44 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート60重量部および2─エチルヘキシル
アクリレート30重量部を用いたこと、および、N−ビ
ニルピロリドン3重量部の代わりに、N−ビニルピロリ
ドン5重量部およびN−イソプロピルアクリルアミド5
重量部を用いたこと以外は、実施例33と同様にして、
両面粘着発泡体テープを得て、被着体に貼付する軟質塩
化ビニル系樹脂製製品として樹脂板A〜Dのみを用いた
こと以外は、実施例1と同様に割裂試験を行い、ゲル分
率を測定した。その結果を表15および表16に示す。 Example 44 60 parts by weight of n-butyl acrylate and 30 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate were used as alkyl (meth) acrylate monomers, and N-vinylpyrrolidone was used instead of 3 parts by weight. Pyrrolidone 5 parts by weight and N-isopropylacrylamide 5
Example 33 was repeated except that parts by weight were used.
The double sided adhesive foam tape was obtained, and the splitting test was performed in the same manner as in Example 1 except that only the resin plates A to D were used as the soft vinyl chloride resin product to be attached to the adherend. Was measured. The results are shown in Tables 15 and 16.
【0126】比較例12 アルキル(メタ)アクリレートモノマーとして、n−ブ
チルアクリレート70重量部およびイソオクチルアクリ
レート20重量部を用いたこと、および、N−ビニルピ
ロリドンの代わりにアクリル酸10重量部を用いたこと
以外は、実施例33と同様にして、両面粘着発泡体テー
プを得て、被着体に貼付する軟質塩化ビニル系樹脂製製
品として樹脂板A〜Dのみを用いたこと以外は、実施例
1と同様に割裂試験を行い、ゲル分率を測定した。その
結果を表15および表16に示す。なお、比較例1の結
果を表15および表16に再記した。 Comparative Example 12 70 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of isooctyl acrylate were used as the alkyl (meth) acrylate monomer, and 10 parts by weight of acrylic acid was used instead of N-vinylpyrrolidone. Other than that, in the same manner as in Example 33, a double-sided pressure-sensitive adhesive foam tape was obtained, and only the resin plates A to D were used as the soft vinyl chloride resin products to be attached to the adherend. A splitting test was performed in the same manner as in 1 to measure the gel fraction. The results are shown in Tables 15 and 16. The results of Comparative Example 1 are shown in Tables 15 and 16 again.
【0127】[0127]
【表15】 [Table 15]
【0128】[0128]
【表16】 [Table 16]
【0129】表15および表16からも明らかな如く、
本発明の実施例の場合は、いずれも、固着直後および8
0℃2週間後の割裂強度に優れ、初期粘着力が高く、且
つ、経時接着性能が低下していないのに対して、比較例
の場合は、いずれも、初期粘着力または経時粘着性能が
劣っているか、両者とも劣っている。As is clear from Tables 15 and 16,
In each of the examples of the present invention, immediately after fixation and 8
It has excellent splitting strength after 2 weeks at 0 ° C., high initial adhesive strength, and has not deteriorated adhesive performance over time. On the other hand, in each of Comparative Examples, initial adhesive strength or adhesive performance over time is poor. Or both are inferior.
【0130】更に、本発明の実施例を、図3〜図6を参
照して説明する。図3は本発明の実施例としての両面テ
ープを自動車用エンブレム4に用いた状態を説明する縦
断面図である。自動車用エンブレム4は、金属系安定剤
を含有する軟質塩化ビニル系樹脂からなるエンブレムシ
ート41の片面に両面テープ42が貼付され、その上に
離型紙43が被覆されたものからなる。両面テープ42
は、ポリエチレン製発泡シート等からなる基材422の
両面に、上記のアクリル系共重合体を主成分とする粘着
剤組成物からなる粘着剤層421、423が設けられて
いる。この場合、両面テープ42の少なくとも金属系安
定剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂からなるエンブレ
ムシート41の方の粘着剤層421が、上記のアクリル
系共重合体を主成分とする粘着剤組成物からなるもので
ある必要がある。他方の粘着剤層423は、必ずしも上
記のアクリル系共重合体を主成分とする粘着剤組成物か
らなるものである必要はなく、他の種類の粘着剤からな
るものであってもよい。なお、両面テープ42の代わり
に、単に上記粘着剤組成物を用いた粘着剤層が設けられ
ていてもよい。Further, an embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 3 is a vertical cross-sectional view illustrating a state in which the double-sided tape as the embodiment of the present invention is used for the automobile emblem 4. The automobile emblem 4 is composed of an emblem sheet 41 made of a soft vinyl chloride resin containing a metal stabilizer, to which a double-sided tape 42 is attached on one side, and a release paper 43 is coated on the double-sided tape 42. Double-sided tape 42
Is provided with pressure-sensitive adhesive layers 421 and 423 made of the pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic copolymer as a main component on both surfaces of a base material 422 made of a polyethylene foam sheet or the like. In this case, the pressure-sensitive adhesive layer 421 of the emblem sheet 41 made of a soft vinyl chloride resin containing at least a metal-based stabilizer of the double-sided tape 42 has a pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic copolymer as a main component. Must consist of The other pressure-sensitive adhesive layer 423 does not necessarily have to be made of the pressure-sensitive adhesive composition containing the above acrylic copolymer as a main component, and may be made of another type of pressure-sensitive adhesive. In addition, instead of the double-sided tape 42, a pressure-sensitive adhesive layer using only the pressure-sensitive adhesive composition may be provided.
【0131】図4は本発明の貼付構造体の実施例として
の自動車の要部を説明する、自動車ボディ5にエンブレ
ムシート41が両面テープ42により貼付された状態を
示す縦断面図である。自動車ボディ5の外表面に、上記
の自動車用エンブレム4が、剥離紙43が除去されて、
両面テープ42の方を向けて貼付されている。これによ
り、自動車ボディ5の外表面には、上記のアクリル系共
重合体を主成分とする粘着剤組成物からなる粘着剤組成
物を用いた粘着剤層421と、粘着剤層423が基材4
22の両面に設けられた両面テープ42を介して、金属
系安定剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂からなるエン
ブレムシート41が貼付されている。FIG. 4 is a longitudinal sectional view showing a main part of an automobile as an embodiment of the pasting structure of the present invention, showing a state in which an emblem sheet 41 is attached to an automobile body 5 with a double-sided tape 42. On the outer surface of the automobile body 5, the above-mentioned automobile emblem 4 and the release paper 43 are removed,
The double-sided tape 42 is attached so that it faces the side. As a result, on the outer surface of the automobile body 5, a pressure-sensitive adhesive layer 421 using a pressure-sensitive adhesive composition composed of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer as a main component, and a pressure-sensitive adhesive layer 423 as a base material. Four
An emblem sheet 41 made of a soft vinyl chloride resin containing a metal stabilizer is attached via a double-sided tape 42 provided on both sides of 22.
【0132】図5は本発明の貼付構造体の別の実施例と
しての自動車の要部を説明する、自動車用ドアートリム
6を示す縦断面図、図6はその要部を拡大して示す縦断
面図である。自動車ドアー本体61の表面に、ポリ塩化
ビニル樹脂やポリウレタンの発泡体からなる芯材層62
が設けられている。芯材層62の表面に、金属系安定剤
を含有する軟質塩化ビニル系樹脂からなる表皮63が設
けられている。表皮63の表面に、上記のアクリル系共
重合体を主成分とする粘着剤組成物を用いた粘着剤層4
21、423が基材422の両面に設けられた両面テー
プ42を介して、表面材64が貼付されている。表面材
64は、織編物642の裏面が金属系安定剤を含有する
軟質塩化ビニルからなる裏打ち材641にて裏打ちされ
ており、両面粘着テープ42側に金属系安定剤を含有す
る軟質塩化ビニルからなる裏打ち材641の方が向けら
れて貼付され、自動車用ドアートリム6とされている。FIG. 5 is a longitudinal sectional view showing an automobile door rim 6 for explaining an essential portion of an automobile as another embodiment of the pasting structure of the present invention, and FIG. 6 is an enlarged longitudinal sectional view showing the essential portion. It is a figure. A core material layer 62 made of polyvinyl chloride resin or polyurethane foam is formed on the surface of the automobile door body 61.
Is provided. On the surface of the core layer 62, a skin 63 made of soft vinyl chloride resin containing a metal stabilizer is provided. On the surface of the skin 63, a pressure-sensitive adhesive layer 4 using the pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic copolymer as a main component.
The surface material 64 is attached via the double-sided tape 42 in which 21, 423 are provided on both sides of the base material 422. In the surface material 64, the back surface of the woven or knitted material 642 is lined with a backing material 641 made of soft vinyl chloride containing a metal stabilizer, and the double-sided adhesive tape 42 side is made of soft vinyl chloride containing a metal stabilizer. The backing material 641 is directed and attached to form the automobile door rim 6.
【0133】実施例45 (1) 両面粘着テープの製造 表面をコロナ放電処理した厚さ0.8mmの発泡倍率1
5倍のポリエチレン製発泡シート(積水化学社製:商品
名「ソフトロン」)の基材422の両面に、実施例1で
得たのと同様の粘着剤皮膜を転写して粘着剤層421、
423を形成し、発泡体を基材とする両面粘着テープ4
2を得た(図3参照)。この場合、一旦不織布の両面に
粘着剤皮膜を転写して両面粘着テープを製造し、これを
基材である発泡体の両面に貼り付けたものを用いてもよ
い。 Example 45 (1) Production of double-sided pressure-sensitive adhesive tape The surface was corona-discharge treated and the foaming ratio 1 with a thickness of 0.8 mm
The same pressure-sensitive adhesive film as that obtained in Example 1 was transferred to both surfaces of the base material 422 of a 5-fold polyethylene foam sheet (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd .: trade name “Softlon”), and a pressure-sensitive adhesive layer 421,
Double-sided adhesive tape 4 which forms 423 and uses foam as a base material
2 was obtained (see FIG. 3). In this case, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be manufactured by temporarily transferring the pressure-sensitive adhesive film to both sides of the non-woven fabric, and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be attached to both sides of the foamed material as the base material.
【0134】(2) 物性測定 図3に示す如く、自動車ボディと同様の材料からなる鋼
板に貼付する自動車用エンブレム4のエンブレムシート
41として、塩化ビニル樹脂(重合度1100)100
重量部、ジオクチルフタレート50重量部、ステアリン
酸バリウム3重量部、重質炭酸カルシウム15重量部か
らなる軟質塩化ビニル系樹脂シート(30×80×5m
m)を用いた。(2) Measurement of physical properties As shown in FIG. 3, a vinyl chloride resin (polymerization degree: 1100) 100 was used as an emblem sheet 41 of an automobile emblem 4 to be attached to a steel plate made of the same material as an automobile body.
Soft vinyl chloride resin sheet (30 × 80 × 5 m) consisting of 50 parts by weight, dioctyl phthalate 50 parts by weight, barium stearate 3 parts by weight, and ground calcium carbonate 15 parts by weight.
m) was used.
【0135】この軟質塩化ビニル樹脂シートに25mm
幅の両面粘着テープ42、剥離紙43の順で載置し、剥
離紙43の表面から2kgのローラーで1往復させて圧
着して固着し、図3に示すのと同じ自動車用エンブレム
4としたものを2組準備し、貼付後140℃の雰囲気中
で24時間経過させた試験片を、離型紙を剥離して粘着
剤層を相対するように積層し、シートの上から2kgの
ローラで1往復させた後、再度はがし、粘着剤がいずれ
かのシートにとられるか否かのアンカー剥離の有無の評
価を行った。その結果を表17に示す。25 mm to this soft vinyl chloride resin sheet
The double-sided adhesive tape 42 having a width and the release paper 43 were placed in this order, and the release paper 43 was reciprocated once with a roller of 2 kg to be pressure-bonded to obtain the same automobile emblem 4 as shown in FIG. Two sets of the test pieces were prepared, and the test pieces that had been aged for 24 hours in an atmosphere of 140 ° C. after lamination were laminated so that the release paper was peeled off and the pressure-sensitive adhesive layers were opposed to each other. After reciprocating, it was peeled off again, and whether or not the adhesive was taken off by any of the sheets was evaluated for the presence or absence of peeling of the anchor. The results are shown in Table 17.
【0136】また、図7に示す如く、上記の軟質塩化ビ
ニル樹脂シート41′を、25mm幅の上記のアクリル
系共重合体を主成分とする粘着剤組成物からなる粘着剤
層が基材の両面に設けられた両面粘着テープ42′を介
して自動車ボディ5と同じ材質の鋼板5′上に載置し、
シートの表面から2kgローラーで1往復させて圧着し
て固着して、図4に示すのと同じ構造の試験片を作製し
た。Further, as shown in FIG. 7, the soft vinyl chloride resin sheet 41 ′ has a 25 mm width adhesive layer composed of an adhesive composition containing the acrylic copolymer as a main component and having a base material as an adhesive layer. Placed on a steel plate 5'of the same material as the automobile body 5 via double-sided adhesive tapes 42 'provided on both sides,
A test piece having the same structure as that shown in FIG. 4 was prepared by reciprocating once with a 2 kg roller from the surface of the sheet and pressure-bonding and fixing.
【0137】ついでこの試験片の、貼付直後と、貼付後
140℃の雰囲気中で24時間経過させた後の試験片
を、図7の矢印の方向に引きはがす90°ピール力を測
定した。その結果を表17に示す。Then, the 90 ° peeling force of the test piece was peeled off in the direction of the arrow in FIG. 7 immediately after the application and after the application for 24 hours in an atmosphere of 140 ° C. after the application. The results are shown in Table 17.
【0138】実施例46 両面粘着テープとして、乾燥後の粘着剤層が70μmと
なるように塗工したものを用いたこと以外は、実施例4
5と同様にして、アンカー剥離試験および90°ピール
力測定を行った。その結果を表17に示す。 Example 46 Example 4 was repeated except that a double-sided pressure-sensitive adhesive tape coated so that the pressure-sensitive adhesive layer after drying had a thickness of 70 μm was used.
In the same manner as in No. 5, the anchor peeling test and 90 ° peeling force measurement were performed. The results are shown in Table 17.
【0139】実施例47 N─ビニルピロリドンの代わりにアクリロイルモルホリ
ン8重量部を用いたこと以外は、実施例45と同様にし
て、アンカー剥離試験および90°ピール力測定を行っ
た。その結果を表17に示す。 Example 47 Anchor peeling test and 90 ° peeling force measurement were conducted in the same manner as in Example 45 except that 8 parts by weight of acryloylmorpholine was used in place of N-vinylpyrrolidone. The results are shown in Table 17.
【0140】実施例48 N─ビニルピロリドンの代わりにアクリロイルモルホリ
ン8重量部を用いたこと、両面粘着テープとして、乾燥
後の粘着剤層が70μmとなるように塗工したものを用
いたこと以外は、実施例45と同様にして、アンカー剥
離試験および90°ピール力測定を行った。その結果を
表17に示す。 Example 48 Except that 8 parts by weight of acryloylmorpholine was used in place of N-vinylpyrrolidone, and a double-sided adhesive tape was applied so that the adhesive layer after drying had a thickness of 70 μm. In the same manner as in Example 45, the anchor peel test and the 90 ° peel force measurement were performed. The results are shown in Table 17.
【0141】比較例13 N─ビニルピロリドンを用いずにアクリル酸8重量部を
用いたこと、上記の軟質塩化ビニル樹脂シートに、プラ
イマー(日本触媒化学社製:商品名「ポリメントNK─
380」)を乾燥後の厚みが1μmになるように塗工し
たあと、両面粘着テープを貼付したこと以外は実施例4
5と同様にして、アンカー剥離試験および90°ピール
力測定を行った。その結果を表17に示す。 Comparative Example 13 Using 8 parts by weight of acrylic acid without using N-vinylpyrrolidone, a primer (manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Co., Ltd .: trade name "Polyment NK-") was added to the above soft vinyl chloride resin sheet.
Example 4 except that a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was applied after coating 380 ″) so that the thickness after drying was 1 μm.
In the same manner as in No. 5, the anchor peeling test and 90 ° peeling force measurement were performed. The results are shown in Table 17.
【0142】比較例14 N─ビニルピロリドンを用いずにアクリル酸8重量部を
用いたこと、両面粘着テープとして、乾燥後の粘着剤層
が70μmとなるように塗工したものを用いたこと、上
記の軟質塩化ビニル樹脂シートに、プライマー(日本触
媒化学社製:商品名「ポリメントNK─380」)を乾
燥後の厚みが1μmになるように塗工したあと、両面粘
着テープを貼付したこと以外は実施例45と同様にし
て、アンカー剥離試験および90°ピール力測定を行っ
た。その結果を表17に示す。 Comparative Example 14 8 parts by weight of acrylic acid was used without using N-vinylpyrrolidone, and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape coated so that the pressure-sensitive adhesive layer after drying had a thickness of 70 μm was used. A primer (manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Co., Ltd .: trade name "Polyment NK-380") was applied to the above soft vinyl chloride resin sheet so that the thickness after drying was 1 µm, and then a double-sided adhesive tape was applied. In the same manner as in Example 45, the anchor peel test and the 90 ° peel force measurement were performed. The results are shown in Table 17.
【0143】比較例15 N─ビニルピロリドンを用いずにアクリル酸8重量部を
用いたこと以外は実施例45と同様にして、アンカー剥
離試験および90°ピール力測定を行った。その結果を
表17に示す。 Comparative Example 15 Anchor peeling test and 90 ° peeling force measurement were conducted in the same manner as in Example 45 except that 8 parts by weight of acrylic acid was used without using N-vinylpyrrolidone. The results are shown in Table 17.
【0144】[0144]
【表17】 [Table 17]
【0145】表17からも明らかな如く、本発明の実施
例の場合は、いずれも、固着直後、80℃2週間後の9
0°ピール力に優れ、初期粘着力が高く、且つ、経時接
着性能が低下していないのに対して、比較例の場合は、
特別にプライマー層を設ける必要があり、プライマー層
を設けない場合には、初期粘着力および経時粘着性能が
両者とも劣っている。As is clear from Table 17, in each of the examples of the present invention, the value of 9 was measured immediately after fixing and after 2 weeks at 80 ° C.
While excellent in 0 ° peeling force, high in initial tackiness, and no deterioration in adhesive performance over time, in the case of Comparative Example,
It is necessary to specially provide a primer layer, and when the primer layer is not provided, both the initial adhesive strength and the adhesive performance over time are inferior.
【0146】実施例49 実施例45と同様の両面粘着テープ42′を用いて、次
の如き物性測定を行った。図5に示す如く、自動車用ド
アートリム6の表皮63、および、表面材64の裏打ち
材641として、塩化ビニル樹脂(重合度1100)1
00重量部、ジオクチルフタレート50重量部、ステア
リン酸バリウム3重量部、重質炭酸カルシウム15重量
部からなる軟質塩化ビニル系樹脂シート(30×80×
5mm)63′、641′を用いた。この軟質塩化ビニ
ル樹脂シート63′、641′間に25mm幅の両面粘
着テープ42′を挟んで積層し、その表面から2kgの
ローラーで1往復させて圧着して固着し、図8に示す如
き試験片を作製した。ついでこの試験片の、貼付直後
と、貼付後80℃の雰囲気中で1日、3日、7日、14
日および30日経過させた後の試験片を、図8に示す如
く矢印の方向に引きはがすTピール力を測定した。その
結果を表18に示す。 Example 49 Using the same double-sided adhesive tape 42 'as in Example 45, the following physical properties were measured. As shown in FIG. 5, a vinyl chloride resin (polymerization degree 1100) 1 is used as the outer skin 63 of the automobile door rim 6 and the backing material 641 of the surface material 64.
00 parts by weight, 50 parts by weight of dioctyl phthalate, 3 parts by weight of barium stearate, 15 parts by weight of ground calcium carbonate, a soft vinyl chloride resin sheet (30 × 80 ×
5 mm) 63 ', 641' were used. A double-sided adhesive tape 42 'having a width of 25 mm is sandwiched between the soft vinyl chloride resin sheets 63' and 641 ', and the surface thereof is reciprocated once with a roller of 2 kg to be fixed by pressure, and the test as shown in FIG. Pieces were made. Then, this test piece was used for 1 day, 3 days, 7 days, 14 days immediately after application and in an atmosphere of 80 ° C. after application
The T-peel force for peeling the test piece after 30 days was peeled off in the direction of the arrow as shown in FIG. 8 was measured. The results are shown in Table 18.
【0147】実施例50 両面粘着テープとして、乾燥後の粘着剤層が65μmと
なるように塗工したものを用いたこと以外は、実施例5
3と同様にしてTピール力測定を行った。その結果を表
18に示す。 Example 50 Example 5 was repeated, except that a double-sided pressure-sensitive adhesive tape coated so that the pressure-sensitive adhesive layer after drying had a thickness of 65 μm was used.
The T-peel force measurement was performed in the same manner as in 3. The results are shown in Table 18.
【0148】実施例51 両面粘着テープとして、乾燥後の粘着剤層が80μmと
なるように塗工したものを用いたこと以外は、実施例5
3と同様にしてTピール力測定を行った。その結果を表
18に示す。 Example 51 Example 5 was repeated, except that a double-sided pressure-sensitive adhesive tape coated so that the pressure-sensitive adhesive layer after drying had a thickness of 80 μm was used.
The T-peel force measurement was performed in the same manner as in 3. The results are shown in Table 18.
【0149】実施例52 両面粘着テープとして、粘着剤層の組成中、N─ビニル
ピロリドンの代わりにアクリロイルモルホリン8重量部
を用いたこと以外は、実施例53と同様にしてTピール
力測定を行った。その結果を表18に示す。 Example 52 As a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, T-peel force was measured in the same manner as in Example 53 except that 8 parts by weight of acryloylmorpholine was used in place of N-vinylpyrrolidone in the composition of the pressure-sensitive adhesive layer. It was The results are shown in Table 18.
【0150】実施例53 両面粘着テープとして、粘着剤層の組成中、N─ビニル
ピロリドンの代わりにアクリロイルモルホリン8重量部
を用いたこと、乾燥後の粘着剤層が65μmとなるよう
に塗工したものを用いたこと以外は、実施例53と同様
にしてTピール力測定を行った。その結果を表18に示
す。 Example 53 As a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, 8 parts by weight of acryloylmorpholine was used in place of N-vinylpyrrolidone in the composition of the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer after drying was coated to have a thickness of 65 μm. The T-peel force measurement was performed in the same manner as in Example 53 except that the one used was used. The results are shown in Table 18.
【0151】実施例54 両面粘着テープとして、粘着剤層の組成中、N─ビニル
ピロリドンの代わりにアクリロイルモルホリン8重量部
を用いたこと、乾燥後の粘着剤層が80μmとなるよう
に塗工したものを用いたこと以外は、実施例53と同様
にしてTピール力測定を行った。その結果を表18に示
す。 Example 54 As a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, 8 parts by weight of acryloylmorpholine was used in place of N-vinylpyrrolidone in the composition of the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer was dried so as to have a thickness of 80 μm. The T-peel force measurement was performed in the same manner as in Example 53 except that the one used was used. The results are shown in Table 18.
【0152】比較例16 両面粘着テープとして、粘着剤層の組成中、N─ビニル
ピロリドンを用いずにアクリル酸8重量部を用いたこと
以外は実施例5と同様にしてTピール力測定を行った。
その結果を表2に示す。 Comparative Example 16 As a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the T-peel force was measured in the same manner as in Example 5 except that 8 parts by weight of acrylic acid was used in the composition of the pressure-sensitive adhesive layer without using N-vinylpyrrolidone. It was
The results are shown in Table 2.
【0153】比較例17 両面粘着テープとして、粘着剤層の組成中、N─ビニル
ピロリドンを用いずにアクリル酸8重量部を用いたこ
と、乾燥後の粘着剤層が65μmとなるように塗工した
ものを用いたこと以外は、実施例53と同様にしてTピ
ール力測定を行った。その結果を表18に示す。 Comparative Example 17 As a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, in the composition of the pressure-sensitive adhesive layer, 8 parts by weight of acrylic acid was used without using N-vinylpyrrolidone, and the pressure-sensitive adhesive layer after drying was coated to have a thickness of 65 μm. The T-peel force measurement was performed in the same manner as in Example 53 except that the above-mentioned product was used. The results are shown in Table 18.
【0154】比較例18 両面粘着テープとして、粘着剤層の組成中、N─ビニル
ピロリドンを用いずにアクリル酸8重量部を用いたこ
と、乾燥後の粘着剤層が80μmとなるように塗工した
ものを用いたこと以外は、実施例53と同様にしてTピ
ール力測定を行った。その結果を表18に示す。 Comparative Example 18 As a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, in the composition of the pressure-sensitive adhesive layer, 8 parts by weight of acrylic acid was used without using N-vinylpyrrolidone, and the pressure-sensitive adhesive layer after drying was coated to have a thickness of 80 μm. The T-peel force measurement was performed in the same manner as in Example 53 except that the above-mentioned product was used. The results are shown in Table 18.
【0155】[0155]
【表18】 [Table 18]
【0156】表18からも明らかな如く、本発明の実施
例の場合は、いずれも、貼付直後および80℃1日〜3
0日経過後のTピール力に優れ、初期粘着力が高く、且
つ、経時接着性能が低下していないのに対して、比較例
の場合は、初期粘着力および経時粘着性能が両者とも劣
っている。As is clear from Table 18, in all the examples of the present invention, immediately after application and at 80 ° C. for 1 day to 3 days.
The T-peel strength after 0 days is excellent, the initial adhesive strength is high, and the adhesive performance over time has not deteriorated, whereas in the case of the comparative example, both the initial adhesive strength and the adhesive performance over time are poor. ..
【0157】[0157]
【効果】本願の請求項1の発明は、上記の如き構成とさ
れているので、初期粘着力が高く、且つ、軟質塩化ビニ
ル系樹脂から金属系安定剤が移行してきても、経時粘着
性能が低下することがない粘着剤組成物である。Since the invention of claim 1 of the present application is configured as described above, the initial adhesive strength is high, and even when the metal stabilizer is transferred from the soft vinyl chloride resin, the adhesive performance over time is improved. The pressure-sensitive adhesive composition does not deteriorate.
【0158】本願の請求項2の発明は、上記の如き構成
とされているので、初期粘着力が高く、且つ、この面を
上記軟質塩化ビニル系樹脂に貼付した場合、経時粘着性
能の低下することのない粘着テープまたはシートであ
り、軟質塩化ビニル系樹脂製成形品を被着体に貼付した
りする場合に、この面を該成形品側に貼付することによ
り、経時粘着性能の低下することのない粘着テープまた
はシートである。Since the invention of claim 2 of the present application is constituted as described above, the initial adhesive strength is high, and when this surface is attached to the soft vinyl chloride resin, the adhesive performance with time deteriorates. It is a non-sticky tape or sheet, and when a molded product made of a soft vinyl chloride resin is stuck to an adherend, by sticking this surface to the molded product side, the adhesive performance over time is deteriorated. No adhesive tape or sheet.
【0159】本願の請求項3の発明は、上記の如き構成
とされているので、経時粘着性能が低下することがなく
成形品が被着体に貼付された貼付構造体である。Since the invention of claim 3 of the present application is constituted as described above, it is a pasting structure in which a molded article is pasted onto an adherend without deterioration of the adhesive performance over time.
【0160】本願の請求項4の発明においては、上記の
如き構成とされているので、貼付初期の粘着性能に優
れ、且つ、軟質塩化ビニル系樹脂から金属系安定剤が粘
着剤層へ移行してきても、反応性のある活性水素を有す
るα,β─不飽和カルボン酸を実質的に有さないため
に、粘着性能が低下することのない粘着剤付き軟質塩化
ビニル系樹脂製品である。According to the invention of claim 4 of the present application, since the constitution is as described above, the adhesive performance at the initial stage of application is excellent, and the metal stabilizer is transferred from the soft vinyl chloride resin to the adhesive layer. However, since it is substantially free of α, β-unsaturated carboxylic acid having active hydrogen having reactivity, it is a soft vinyl chloride resin product with a pressure-sensitive adhesive that does not deteriorate in adhesive performance.
【0161】[0161]
【図1】本発明の実施例の貼付構造体を示す断面図であ
る。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a sticking structure according to an embodiment of the present invention.
【図2】本発明の実施例の貼付構造体を示す平面図であ
る。FIG. 2 is a plan view showing a pasting structure according to an embodiment of the present invention.
【図3】本発明の実施例の両面テープを用いた自動車用
エンブレムを示す縦断面図である。FIG. 3 is a vertical cross-sectional view showing an automobile emblem using the double-sided tape according to the embodiment of the present invention.
【図4】本発明の実施例の貼付構造体としての自動車の
要部を説明する、自動車ボディにエンブレムシートが両
面粘着テープにより貼付された状態を示す縦断面図であ
る。FIG. 4 is a vertical cross-sectional view illustrating a main part of an automobile as an attachment structure of an embodiment of the present invention, showing a state in which an emblem sheet is attached to an automobile body with a double-sided adhesive tape.
【図5】本発明の実施例の貼付構造体としての自動車の
要部を説明する、自動車用ドアトリムを示す縦断面図で
ある。FIG. 5 is a vertical cross-sectional view showing an automobile door trim for explaining a main part of an automobile as a pasting structure according to an embodiment of the present invention.
【図6】図5の要部を拡大して示す縦断面図である。FIG. 6 is an enlarged vertical sectional view showing a main part of FIG.
【図7】本発明の実施例の90°ピール力を測定する状
態を説明する縦断面図である。FIG. 7 is a vertical cross-sectional view illustrating a state of measuring a 90 ° peel force according to the embodiment of this invention.
【図8】本発明の実施例のTピール力を測定する状態を
説明する縦断面図である。FIG. 8 is a vertical cross-sectional view illustrating a state of measuring the T-peel force according to the embodiment of this invention.
1 軟質塩化ビニル系樹脂板 2 両面粘着テープ 3 ステンレス板 4 自動車用エンブレム 5 自動車ボティ 6 自動車用ドアトリム 21 基材 22 粘着剤層 41 エンブレムシート 42 両面粘着テープ 43 剥離紙 61 自動車用ドアー本体 62 芯材層 63 表皮 64 表面材 421、423 粘着剤層 422 基材 1 Soft Vinyl Chloride Resin Plate 2 Double-sided Adhesive Tape 3 Stainless Steel Plate 4 Automotive Emblem 5 Automotive Body 6 Automotive Door Trim 21 Base Material 22 Adhesive Layer 41 Emblem Sheet 42 Double-sided Adhesive Tape 43 Release Paper 61 Automotive Door Body 62 Core Material Layer 63 Skin 64 Surface material 421, 423 Adhesive layer 422 Base material
Claims (4)
系樹脂製品用の粘着剤組成物であって、一般式、CH2
=CR1 COOR2 (式中、R1 は水素またはメチル
基、R2 は炭素数が1〜12のアルキル基)のアルキル
(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種と、N
−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、N─イ
ソプロピルアクリルアミド、N−ビニルカプロラクタム
およびジアセトンアクリルアミドの中から選ばれる1種
以上のモノマー3〜10重量%(モノマー成分中)とを
共重合して得られるアクリル系共重合体を主成分とする
ことを特徴とする粘着剤組成物。1. A pressure-sensitive adhesive composition for a soft vinyl chloride resin product containing a metal-based stabilizer, which is represented by the general formula: CH 2
= CR 1 COOR 2 (in the formula, R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms), and at least one alkyl (meth) acrylate monomer;
-Acrylic system obtained by copolymerizing with 3 to 10% by weight (in the monomer component) of at least one monomer selected from vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, N-isopropylacrylamide, N-vinylcaprolactam and diacetoneacrylamide A pressure-sensitive adhesive composition comprising a copolymer as a main component.
層を基材の少なくとも一方の面に積層してなる粘着テー
プまたはシート。2. An adhesive tape or sheet obtained by laminating an adhesive layer comprising the adhesive composition according to claim 1 on at least one surface of a substrate.
系樹脂製品が請求項2の粘着テープまたはシートを介し
て被着体に貼付されていることを特徴とする貼付構造
体。3. A sticking structure, wherein a soft vinyl chloride resin product containing a metal stabilizer is stuck to an adherend via the adhesive tape or sheet according to claim 2.
層を、金属系安定剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製
品の片方の面に積層してなる粘着剤付き軟質塩化ビニル
系樹脂製品。4. A soft vinyl chloride resin with a pressure-sensitive adhesive, comprising a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 laminated on one surface of a soft vinyl chloride resin product containing a metal-based stabilizer. Product.
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