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JPH0525239A - Polyurethane emulsion - Google Patents

Polyurethane emulsion

Info

Publication number
JPH0525239A
JPH0525239A JP3206421A JP20642191A JPH0525239A JP H0525239 A JPH0525239 A JP H0525239A JP 3206421 A JP3206421 A JP 3206421A JP 20642191 A JP20642191 A JP 20642191A JP H0525239 A JPH0525239 A JP H0525239A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resistance
acid
emulsion
diol
polyurethane emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3206421A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroo Yamamori
博夫 山盛
Minoru Okada
岡田  稔
Naoto Hayashi
直人 林
Masao Nitta
正夫 新田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
Priority to JP3206421A priority Critical patent/JPH0525239A/en
Publication of JPH0525239A publication Critical patent/JPH0525239A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide an emulsion excellent in abrasion resistance, weather resistance, film-forming properties, etc., and effective for a topcoating agent as well as a coating agent. CONSTITUTION:A polyurethane emulsion prepared from polyol component containing a polysiloxanediol and an acid diol.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリウレタンエマルショ
ンに関するものであり、本発明のポリウレタンエマルシ
ョンは塗料をはじめ、広くトップコーティング剤として
利用することが可能で、耐摩耗性、耐候性に優れた塗膜
を与えるものであるため、塗料工業をはじめ各種業界で
利用できるものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyurethane emulsion. The polyurethane emulsion of the present invention can be widely used as a top coating agent including paints, and has excellent abrasion resistance and weather resistance. Therefore, it can be used in various industries including the paint industry.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、耐摩耗性、耐ブロッキング性、耐
候性、耐薬品性、耐水性等を必要とする各種トップコー
ティング剤としてウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ニトロセルロース系
樹脂、メラミン系樹脂等様々な樹脂が利用されている
が、高度な諸物性が要求されるこれらトップコーティン
グ剤のほとんどはその要求される高度な諸物性を満たす
ために溶剤系で使用されている。しかしながら、近年に
なって有機溶剤による人体や環境への悪影響に対する関
心が高まってきており、分散媒として人体や環境への悪
影響が極めて低い水を使用したエマルション型のトップ
コーティング剤への要望が非常に高くなってきているの
が現状である。
2. Description of the Related Art Conventionally, urethane resins, acrylic resins, epoxy resins, vinyl chloride resins have been used as various top coating agents requiring abrasion resistance, blocking resistance, weather resistance, chemical resistance, water resistance, etc. , Various resins such as nitrocellulose resin and melamine resin are used, but most of these top coating agents that require high-level physical properties are solvent-based to satisfy the high-level physical properties that are required. It is used. However, in recent years, there has been growing interest in the adverse effects of organic solvents on the human body and the environment, and there is a great demand for an emulsion-type top coating agent that uses water, which has a very low adverse effect on the human body and the environment, as a dispersion medium. The current situation is that it is getting higher.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】上記の要望に答えるべ
く、現在までに、ウレタン樹脂系やアクリル樹脂系など
のエマルション型トップコーティング剤開発の試みが行
われてきてはいるが、これら従来のエマルションでは、
樹脂粒子を水中に安定化させる為に、界面活性剤を使用
しているので、耐水性、耐溶剤性、耐候性が低下すると
ともに、膜中の界面活性剤の経時的な表面への移行によ
り、皮膜の透明性の低下や接着性の低下が起こり、トッ
プコーティング剤としての使用を考えた場合には十分な
ものとは言えないうえに、これらのエマルションでは後
架橋反応の困難さや、成膜性の悪さなどから耐候性、耐
摩耗性に関して未だ十分なものとはなっていない。更に
耐候性、耐摩耗性、耐ブロッキング性等を改善する為
に、溶剤型のトップコーティング剤で採用されている、
シロキサン系ポリマーを分子鎖中に結合させた、グラフ
トポリマーを用いた開発が行われているが(例えば特開
平1ー318027)、エマルションにするためには界
面活性剤を使用することが避けられず、耐候性、耐摩耗
性、耐溶剤性の悪さや界面活性剤の移行といったエマル
ジョン系の欠点を解決するには至ってない。本発明者ら
は、耐候性、耐摩耗性の改善に極めて効果があると考え
られるが、反面疎水性の高さにより、エマルション化が
困難とされているシロキサン系ポリマーを主鎖に結合さ
せるとともに、前記した種々の弊害のある界面活性剤を
使用しないでエマルションとする方法について検討を行
い、上記した問題点を解消した、即ち、耐摩耗性、耐ブ
ロッキング性、耐候性、耐薬品性、耐水性等を全てを満
たすエマルション、特にトップコーティング剤として有
用なエマルションを求めるべく検討を行ったのである。
In order to meet the above demands, attempts have been made to develop emulsion type top coating agents such as urethane resin type and acrylic resin type until now, but these conventional emulsions have been tried. Then
Since a surfactant is used to stabilize the resin particles in water, water resistance, solvent resistance, and weather resistance are reduced, and the surfactant in the film migrates to the surface over time. In addition, the transparency of the film decreases and the adhesiveness decreases, which is not sufficient when considering its use as a top coating agent. Due to poor properties, weather resistance and wear resistance are not yet sufficient. Furthermore, in order to improve weather resistance, abrasion resistance, blocking resistance, etc., it is used in a solvent type top coating agent,
Development using a graft polymer in which a siloxane-based polymer is bonded in the molecular chain has been carried out (for example, JP-A 1-318027), but it is unavoidable to use a surfactant for forming an emulsion. However, the drawbacks of emulsion systems such as poor weather resistance, abrasion resistance, poor solvent resistance and migration of surfactant have not been solved yet. It is considered that the present inventors are extremely effective in improving weather resistance and abrasion resistance, but on the other hand, due to their high hydrophobicity, a siloxane-based polymer, which is considered difficult to emulsify, is bonded to the main chain. , A method of forming an emulsion without using the above-mentioned various harmful surfactants, and solved the above problems, that is, abrasion resistance, blocking resistance, weather resistance, chemical resistance, water resistance The inventors conducted studies to find an emulsion satisfying all the properties, especially an emulsion useful as a top coating agent.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らの、上記欠点
を克服した耐摩耗性、耐候性、造膜性、耐水性等に優れ
たトップコーティングに適したエマルションを得るため
の研究の結果、本発明は成されたものである。すなわち
本発明はポリシロキサンジオール、酸ジオール及びその
他のポリオールとポリイソシアネートを構成成分とする
ポリウレタンが分散されてなることを特徴とするポリウ
レタンエマルションに関するものである。
As a result of the present inventors' research to obtain an emulsion suitable for a top coating which is excellent in abrasion resistance, weather resistance, film-forming property, water resistance and the like, overcoming the above-mentioned drawbacks. The present invention has been made. That is, the present invention relates to a polyurethane emulsion comprising a polysiloxane diol, an acid diol, another polyol, and a polyurethane having a polyisocyanate as a constituent component dispersed therein.

【0005】本発明のポリウレタンエマルションにおけ
るポリウレタンは、ポリシロキサンジオール、酸ジオー
ル及びポリシロキサンジオール、酸ジオール以外のポリ
オール並びにポリイソシアネートを構成成分とするもの
であり、各成分について以下に説明する。
The polyurethane in the polyurethane emulsion of the present invention comprises a polysiloxane diol, an acid diol, a polysiloxane diol, a polyol other than the acid diol, and a polyisocyanate as constituent components. Each component will be described below.

【0006】〇ポリシロキサンジオール ポリシロキサンジオールとは下記に示される化1や化2
等で示される化合物であるが、本発明にとり好ましいも
のは、本発明の目的を容易に達成することができる、化
1で示される片末端側のみに水酸基を有するものであ
る。
Polysiloxane diol Polysiloxane diol is the chemical formula 1 or chemical formula 2 shown below.
Among the compounds represented by the formula 1 and the like, those preferable for the present invention are those having a hydroxyl group only on one terminal side as shown in Chemical formula 1, which can easily achieve the object of the present invention.

【0007】[0007]

【化1】 [Chemical 1]

【0008】[0008]

【化2】 [Chemical 2]

【0009】化1及び化2中のR1 及びR2 は水素原子
またはC1 乃至C5 のアルキル基でありv=1乃至25
0、w=0乃至5、x=1乃至5、y=0乃至5、z=
0乃至5の整数である。
R 1 and R 2 in Chemical formulas 1 and 2 are hydrogen atoms or C 1 to C 5 alkyl groups, and v = 1 to 25
0, w = 0 to 5, x = 1 to 5, y = 0 to 5, z =
It is an integer of 0 to 5.

【0010】ポリシロキサンジオールは全てのポリオー
ル成分中の0.02〜30重量%、ポリウレタンを構成す
る全成分中の0.01〜20重量%使用するのが、本発明
の目的を達成するために好ましい。
In order to achieve the object of the present invention, the polysiloxane diol is used in an amount of 0.02 to 30% by weight in all polyol components and 0.01 to 20% by weight in all components constituting the polyurethane. preferable.

【0011】ポリウレタンを構成する全成分中のポリシ
ロキサンジオールの重量比率が0.01重量%より低いと
耐摩耗性、耐ブロッキング性の優れた皮膜を与えるポリ
ウレタンエマルションを得ることが困難になり、20重
量%より高くしても、耐候性、耐摩耗性のさらなる改良
は望めないばかりか、シリコーン成分の比率が増加する
ことでコスト的に不利である。
If the weight ratio of the polysiloxane diol in all the components constituting the polyurethane is lower than 0.01% by weight, it becomes difficult to obtain a polyurethane emulsion which gives a film excellent in abrasion resistance and blocking resistance. Even if the content is higher than the weight%, not only further improvement in weather resistance and abrasion resistance can be expected, but also an increase in the ratio of the silicone component is disadvantageous in cost.

【0012】〇酸ジオール 酸ジオールとしては、2,2-ジメチロールプロピオン酸、
2,2-ジメチロール酪酸、2,2-ジメチロール吉草酸などが
挙げられ、本発明にとり好ましいものは2,2-ジメチロー
ルプロピオン酸である。使用量としては、ポリオール成
分中の2〜15重量%であるのが好ましく、2重量%未
満であると酸ジオールによる効果が認められなくなる様
になり、15重量%を越えて使用しても使用量に見合っ
た効果の向上が認められない。
Acid diol Acid diols include 2,2-dimethylolpropionic acid,
Examples thereof include 2,2-dimethylolbutyric acid and 2,2-dimethylolvaleric acid, and 2,2-dimethylolpropionic acid is preferable for the present invention. The amount used is preferably from 2 to 15% by weight in the polyol component, and when the amount is less than 2% by weight, the effect of the acid diol cannot be recognized. No improvement in the effect commensurate with the amount is observed.

【0013】〇その他のポリオール 本発明におけるその他のポリオールとは、上記ポリシロ
キサンジオール及び酸ジオールを除いたポリオールのこ
とであり、ポリウレタンを製造する際に広く用いられて
いる公知のものが、本発明においても用いられ、具体的
にはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテル
類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキシルジメタノール等の多価アルコールと
マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸等の多価
カルボン酸との脱水縮合反応、又は環状エステルの開環
重合反応で得られるポリエステル、ポリカーボネート等
のポリジオール及びエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレング
リコール、トリメチレングリコール、1,3-ブチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、水添ビスフェノールA、ビスフェノールAの
エチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド付加
物などの低分子量グリコールなどのポリオールを挙げる
ことができる。
Other polyols The other polyols in the present invention are polyols excluding the above polysiloxane diol and acid diol, and known ones widely used in the production of polyurethane are the present invention. Polyethers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol and cyclohexyl dimethanol. Polydiol and ethylene glycol such as polyester and polycarbonate obtained by dehydration condensation reaction with polyvalent carboxylic acid such as maleic acid, succinic acid, adipic acid and phthalic acid, or ring-opening polymerization reaction of cyclic ester , Diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide or propylene oxide adduct of bisphenol A, etc. Mention may be made of polyols such as low molecular weight glycols.

【0014】〇ポリイソシアネート 本発明において使用されるポリイソシネートとしては、
2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシ
アネート、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート、
m-フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、1,
4-シクロヘキシレンジイソシアネート、4,4'−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート等の脂肪族イソシアネートなどのポリウレタン
の製造に広く用いられている公知のものを挙げることが
できる。
Polyisocyanate As the polyisocyanate used in the present invention,
2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate,
m-Phenylene diisocyanate, aromatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,
Examples thereof include known ones widely used for producing polyurethanes such as 4-cyclohexylene diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, and isophorone diisocyanate, and other aliphatic isocyanates.

【0015】〇ポリウレタン系エマルションの調製方法 本発明で得られるポリウレタンエマルションは、例えば
次の様な公知の方法にて製造される。すなわち、まずポ
リイソシアネート、ポリシロキサンジオール、酸ジオー
ル及びその他のポリオールからなるポリオールを用いて
公知の手段、例えば、水酸基やアミノ基等の活性水素を
有する官能基を有しない沸点40℃以上の溶媒中で、6
0〜85℃程度の温度下に、必要に応じて触媒を用いウ
レタン化反応を行いプレポリマーを調製する。ポリシロ
キサンジオール、酸ジオール及びその他のポリオールか
らなるポリオールとポリイソシアネートの割合は、通常
のポリウレタンを製造する場合と同様である。ついで、
プレポリマーを60℃以下の温度で中和し、必要に応じ
て鎖伸長した後に水を加え、溶媒を除去することにより
容易に所望のポリウレタンエマルションが得られる。こ
の際用いる中和剤も、アンモニア、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルア
ミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどの公知のものがあげられる。鎖伸長剤も
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン等の公知のものが挙げられ、構成成分に対し8重
量%以下の量で用いられる。上記した様に、本発明のポ
リウレタンエマルションは界面活性剤を使用せずに容易
に製造されるものであり、また十分に安定なものである
が、補助的に界面活性剤を使用することも当然可能であ
る。
Preparation Method of Polyurethane Emulsion The polyurethane emulsion obtained in the present invention is produced, for example, by the following known method. That is, first, using a polyol composed of polyisocyanate, polysiloxane diol, acid diol and other polyols, in a known means, for example, in a solvent having a boiling point of 40 ° C. or higher that does not have a functional group having active hydrogen such as a hydroxyl group or an amino group. And 6
A urethanization reaction is carried out at a temperature of about 0 to 85 ° C., if necessary, using a catalyst to prepare a prepolymer. The ratio of the polyisocyanate to the polyol composed of the polysiloxane diol, the acid diol, and the other polyol is the same as in the case of producing a normal polyurethane. Then,
The desired polyurethane emulsion can be easily obtained by neutralizing the prepolymer at a temperature of 60 ° C. or lower, extending the chain as necessary, and then adding water and removing the solvent. The neutralizing agent used at this time is also ammonia, trimethylamine,
Known examples include triethylamine, tripropylamine, tributylamine, triethanolamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like. As the chain extender, known ones such as ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine and triethylenetetramine can be mentioned, and they are used in an amount of 8% by weight or less based on the constituent components. As described above, the polyurethane emulsion of the present invention is easily produced without using a surfactant, and is sufficiently stable, but it is also natural to use a supplementary surfactant. It is possible.

【0016】[0016]

【作用】ポリオールとポリイソシアネートを反応させて
得られるポリウレタンエマルションの合成において、ポ
リオール成分の少なくとも一部に、疎水性、潤滑性の高
いポリシロキサンジオールを使用することにより、耐水
性、耐候性、耐摩耗性が発現され、酸ジオール等を分子
鎖中に導入することにより、界面活性剤を使用せずに安
定に水中に粒子を分散させられるという作用が初めて本
発明者等により見出され本発明のポリウレタンエマルシ
ョンが完成されたのである。
In the synthesis of a polyurethane emulsion obtained by reacting a polyol with a polyisocyanate, by using a highly hydrophobic and highly lubricious polysiloxane diol as at least a part of the polyol component, water resistance, weather resistance and The present inventors have for the first time found the action of exhibiting abrasion properties and introducing an acid diol or the like into the molecular chain to stably disperse particles in water without using a surfactant. The polyurethane emulsion of was completed.

【0017】[0017]

【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例によりさら
に具体的に説明する。 実施例1
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples. Example 1

【0018】[0018]

【化3】 [Chemical 3]

【0019】上記化3の構造を有しているポリシロキサ
ンジオール(サイラプレーンFM−D411:チッソ株
式会社製、分子量960)12g、ポリテトラメチレン
グリコール(分子量1970)270g、イソホロンジ
イソシアネート96g、ジメチロールプロピオン酸18
g及びメチルエチルケトン300gを還流冷却管、温度
計、及び撹拌装置を取り付けた反応器に入れ、75〜8
3℃で4時間ウレタン化反応をおこないプレポリマーを
調製した。次いで、このプレポリマーにトリエチルアミ
ン14gを加え中和した後、ジエチレントリアミン3.9
gを加えた蒸留水640gを添加した後、減圧下でメチ
ルエチルケトンを除去することによりポリウレタンエマ
ルションを得た。
12 g of polysiloxane diol (Cilaplane FM-D411: manufactured by Chisso Corporation, molecular weight 960) having the structure of the above chemical formula 3, 270 g of polytetramethylene glycol (molecular weight 1970), 96 g of isophorone diisocyanate, dimethylol propione. Acid 18
g and 300 g of methyl ethyl ketone into a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a stirrer, and 75 to 8
A urethanization reaction was carried out at 3 ° C. for 4 hours to prepare a prepolymer. Then, 14 g of triethylamine was added to the prepolymer for neutralization, and then diethylenetriamine 3.9
After adding 640 g of distilled water in which g was added, methyl ethyl ketone was removed under reduced pressure to obtain a polyurethane emulsion.

【0020】実施例2 実施例1で用いたポリシロキサンジオール0.4g、ポリ
テトラメチレングリコール(分子量1970)220
g、1,4-ブタンジオール1.5g、イソホロンジイソシア
ネート132g、ジメチロールプロピオン酸24g及び
メチルエチルケトン180gを還流冷却管、温度計、及
び撹拌装置を取り付けた反応器に入れ、75〜83℃で
4時間ウレタン化反応をおこないプレポリマーを調製し
た。次いで、このプレポリマーにトリエチルアミン18
gを加え中和した後、ジエチレントリアミン6.1gを加
えた蒸留水640gを添加した後、減圧下でメチルエチ
ルケトンを除去することによりポリウレタンエマルショ
ンを得た。
Example 2 0.4 g of polysiloxane diol used in Example 1 and polytetramethylene glycol (molecular weight 1970) 220
g, 1,4-butanediol (1.5 g), isophorone diisocyanate (132 g), dimethylolpropionic acid (24 g) and methyl ethyl ketone (180 g) were placed in a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a stirring device, and the temperature was 75 to 83 ° C. for 4 hours. A urethanization reaction was performed to prepare a prepolymer. The prepolymer is then triethylamine 18
After adding g to neutralize, 640 g of distilled water containing 6.1 g of diethylenetriamine was added, and methyl ethyl ketone was removed under reduced pressure to obtain a polyurethane emulsion.

【0021】実施例3 実施例1で用いたポリシロキサンジオール30g、ポリ
カーボネートジオール(分子量1980)215g、ト
リレンジイソシアネート75g、ジメチロールプロピオ
ン酸22g及びメチルエチルケトン180gを還流冷却
管、温度計、及び撹拌装置を取り付けた反応器に入れ、
75〜83℃で4時間ウレタン化反応をおこないプレポ
リマーを調製した。次いで、このプレポリマーにトリエ
チルアミン16gを加え中和した後、ジエチレントリア
ミン4.2gを加えた蒸留水640gを添加した後、減圧
下でメチルエチルケトンを除去することによりポリウレ
タンエマルションを得た。
Example 3 30 g of polysiloxane diol used in Example 1, 215 g of polycarbonate diol (molecular weight 1980), 75 g of tolylene diisocyanate, 22 g of dimethylolpropionic acid and 180 g of methyl ethyl ketone were refluxed with a condenser, a thermometer and a stirrer. Put it in the attached reactor,
A urethanization reaction was carried out at 75 to 83 ° C. for 4 hours to prepare a prepolymer. Next, 16 g of triethylamine was added to the prepolymer for neutralization, 640 g of distilled water containing 4.2 g of diethylenetriamine was added, and then methyl ethyl ketone was removed under reduced pressure to obtain a polyurethane emulsion.

【0022】以下同様の方法により、表1に示す実施例
4〜7を合成した。
In the same manner as described below, Examples 4 to 7 shown in Table 1 were synthesized.

【0023】比較例1 ポリテトラメチレングリコール(分子量1970)29
0g、イソホロンジイソシアネート103g、ジメチロ
ールプロピオン酸21g及びメチルエチルケトン210
gを還流冷却管、温度計、及び撹拌装置を取り付けた反
応器に入れ、75〜83℃で4時間ウレタン化反応をお
こないプレポリマーを調製した。次いで、このプレポリ
マーにトリエチルアミン19gを加え中和した後、ジエ
チレントリアミン3.9gを加えた蒸留水630gを添加
した後、減圧下でメチルエチルケトンを除去することに
より、固形分40.5重量%、粘度20cpsのポリウレタ
ンエマルションを得た。
Comparative Example 1 Polytetramethylene glycol (molecular weight 1970) 29
0 g, isophorone diisocyanate 103 g, dimethylolpropionic acid 21 g and methyl ethyl ketone 210
g was placed in a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a stirrer, and a urethanization reaction was carried out at 75 to 83 ° C. for 4 hours to prepare a prepolymer. Then, 19 g of triethylamine was added to the prepolymer for neutralization, and then 630 g of distilled water containing 3.9 g of diethylenetriamine was added, and then methyl ethyl ketone was removed under reduced pressure to obtain a solid content of 40.5% by weight and a viscosity of 20 cps. A polyurethane emulsion of was obtained.

【0024】性能評価 以下に示す評価方法により、実施例及び比較例で合成し
たエマルションの性能を評価し、その結果を表2にまと
めた。
Performance Evaluation The performance of the emulsions synthesized in Examples and Comparative Examples was evaluated by the evaluation methods shown below, and the results are summarized in Table 2.

【0025】<耐ブロッキング試験>10×10cmの
軟質塩ビに実施例及び比較例で作成したエマルション
を、厚さ約10μmになるように塗布したテストピース
を調製する。塗布面どうしを合わせ、1kgの荷重をか
け、60℃で24時間放置した後、2枚のテストピース
の剥がれやすさを観察した。 ◎;スムーズに二枚のテストピースが剥がれる ○;二枚のテストピースを剥がすのに多少の力が必要 △;二枚のテストピースを剥した際に、一方の塩ビに塗
布した樹脂の一部が他方のテストピースに移った。 ×;二枚のテストピースを剥した際に、一方の塩ビに塗
布した樹脂の殆どが他方のテストピースに移った。
<Blocking resistance test> A test piece is prepared by applying the emulsion prepared in Examples and Comparative Examples to 10 × 10 cm of soft vinyl chloride so as to have a thickness of about 10 μm. The coated surfaces were put together, a load of 1 kg was applied, the mixture was allowed to stand at 60 ° C. for 24 hours, and the ease of peeling of the two test pieces was observed. ◎: Two test pieces can be peeled off smoothly ○: Some force is required to peel off the two test pieces △: Part of the resin applied to one PVC when the two test pieces are peeled off Moved to the other test piece. X: When the two test pieces were peeled off, most of the resin applied to one of the vinyl chlorides was transferred to the other test piece.

【0026】<動摩擦係数>新東科学(株)製表面性測
定装置を用い、次の条件で動摩擦係数を測定した。 接触子 ;直径10mmのステンレス球 荷 重 ;50g 移動速度;150mm/min 温 度 ;25℃ 湿 度 ;60%RH
<Dynamic Friction Coefficient> A dynamic friction coefficient was measured under the following conditions using a surface property measuring device manufactured by Shinto Scientific Co., Ltd. Contactor; Stainless steel ball with a diameter of 10 mm; Load: 50 g Movement speed; 150 mm / min Temperature; 25 ° C Humidity; 60% RH

【0027】<乾式摩擦試験>学振型摩擦試験機に乾い
た白い布を取り付け、荷重1kgで100回摩擦した後
の布の汚染度を1級(汚れがひどい)から5級(汚れが
少ない)で評価した。
<Dry Friction Test> A dry white cloth was attached to a Gakushin-type friction tester, and the degree of contamination of the cloth after rubbing 100 times with a load of 1 kg was grade 1 (very dirty) to grade 5 (no dirt) ) Was evaluated.

【0028】<湿式摩擦試験>学振型摩擦試験機に濡れ
た白い布を取り付け、荷重1kgで100回摩擦した後
の布の汚染度を1級(汚れがひどい)から5級(汚れが
少ない)で評価した。
<Wet Friction Test> A wet white cloth was attached to a Gakushin-type friction tester, and after rubbing 100 times with a load of 1 kg, the degree of contamination of the cloth was from 1st grade (very dirty) to 5th grade (small stain). ) Was evaluated.

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】[0030]

【表2】 [Table 2]

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、乳化剤を一
切使用せずに、安定で耐候性、耐摩耗性、耐ブロッキン
グ性、耐水性、耐薬品性に優れたエマルション組成物を
製造することが出来、得られたポリウレタンエマルショ
ンは布、紙、皮、木材、金属、プラスチックス等のコー
ティング剤、塗料、インク等の広範囲な用途に応用する
ことが出来るという優れた効果を奏する。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the production method of the present invention, an emulsion composition which is stable and has excellent weather resistance, abrasion resistance, blocking resistance, water resistance and chemical resistance is produced without using any emulsifier. The obtained polyurethane emulsion has an excellent effect that it can be applied to a wide range of applications such as coating agents for cloth, paper, leather, wood, metal, plastics, paints, inks and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新田 正夫 愛知県名古屋市港区船見町1番地の1東亞 合成化学工業株式会社名古屋総合研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Masao Nitta 1 Toago Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Nagoya Research Institute, No. 1 Funami-cho, Minato-ku, Nagoya, Aichi

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項】 ポリシロキサンジオール、酸ジオール及
びその他のポリオールとポリイソシアネートを構成成分
とするポリウレタンが分散されてなることを特徴とする
ポリウレタンエマルション。
Claims: What is claimed is: 1. A polyurethane emulsion comprising a polysiloxane diol, an acid diol and other polyols and a polyurethane having a polyisocyanate as a constituent component dispersed therein.
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