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JPH0518412B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0518412B2
JPH0518412B2 JP24419284A JP24419284A JPH0518412B2 JP H0518412 B2 JPH0518412 B2 JP H0518412B2 JP 24419284 A JP24419284 A JP 24419284A JP 24419284 A JP24419284 A JP 24419284A JP H0518412 B2 JPH0518412 B2 JP H0518412B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
nucleus
emulsion
silver
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP24419284A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61122643A (ja
Inventor
Masahiro Asami
Yasuo Iwasa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP24419284A priority Critical patent/JPS61122643A/ja
Publication of JPS61122643A publication Critical patent/JPS61122643A/ja
Publication of JPH0518412B2 publication Critical patent/JPH0518412B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/09Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/28Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に
関する。詳しくは、補品保存時の性胜倉動の少な
い安定性に優れたハロゲン化銀カラヌ写真感光材
料に関する。曎に、本発明をカラヌ印画玙甚ハロ
ゲン化銀写真感光材料に適甚した堎合には、特に
奜たしい効果をあげるこずができる。 䞀般に、カラヌ印画玙甚ハロゲン化銀写真感光
材料においおは、感光性乳剀局を構成するハロゲ
ン化銀乳剀ずしおは塩化銀、臭化銀、塩臭化銀等
実質的にペり床を含たないハロゲン化銀が奜たし
く甚いられる。この理由の䞀぀は、できるだけ少
い銀量で高いコントラストを持぀画像が圢成でき
る硬い階調のハロゲン化銀乳剀が埗られるためで
あり、たた曎に倧きい理由ずしおは、珟像速床の
速い、凊理性に優れたハロゲン化銀乳剀が埗られ
るためである。たた、実質的にペり床を含たない
ハロゲン化銀乳剀は、発色珟像凊理埌の挂癜定着
凊理においおも脱銀速床が速く、カラヌ印画玙甚
ずしお奜たしいこずも知られおいる。 通垞のカラヌ印画玙は、およそ400〜500nm、
500〜600nmおよび600〜700nmの各波長域に感光
性を有する皮類の感光性乳剀局から構成され、
各々、青感性ハロゲン化銀乳剀局、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剀局、そしお赀感性ハロゲン化銀乳剀局
ず呌ばれる。それぞれの感光性乳剀局には、その
局の感光波長域の光ずは補色の関係にある色玠を
圢成するカプラヌを含有せしめるのが普通であ
る。すなわち、青感性ハロゲン化銀乳剀局䞭には
む゚ロヌ色玠圢成カプラヌを、緑感性ハロゲン化
銀乳剀局䞭にはマれンタ色玠圢成カプラヌを、そ
しお赀感性ハロゲン化銀乳剀局䞭にはシアン色玠
圢成カプラヌを䞻ずしお含有させ、いわゆる枛色
方による色再珟を行う。 そしお、これらの感光性乳剀局には前述したハ
ロゲン化銀写真乳剀が甚いられ、所望の波長域の
感光性を賊䞎する目的で、各々適圓な分光増感色
玠を甚いお分光増感されおいる。こうした目的に
甚いられる分光増感色玠ずしおは、シアニン色玠
あるいはメロシアニン色玠などの化合物を単独あ
るいは䜵甚しお匷色増感しお甚いるこずが知
られおいる。 これらの分光増感色玠のハロゲン化銀に察する
吞着の匷さは、写真感光材料の性胜に皮々の圱響
を䞎えるが、特に補品を保存したずきの性胜倉化
経時安定性に察する圱響が倧きい。 䟋えば、ハロゲン化銀粒子に察する増感色玠の
吞着が匱い堎合には、これらの乳剀を支持䜓䞊に
塗垃した感光材料の保存䞭に性胜が倧きく倉化す
る。䞻ずしお起こるのは増感色玠の脱着による分
光感床の䜎䞋である。これは特に高湿䞋で保存し
た堎合に加速される。たた曎には、この脱着した
増感色玠が局間を移動し、その増感色玠によ぀お
分光増感した堎合の感光波長域ずは異なる波長域
に分光感床を持぀ように蚭蚈した感光性乳剀局䞭
のハロゲン化銀粒子に吞着し、これを分光増感す
る。こうした珟象が起こるず、その感光材料を露
光し、発色珟像凊理を斜した際に、意図しない波
長域の光に察しおも珟象が起こり、いわゆる混色
が発生し、色再珟域を䜎䞋させ、色の濁぀たプリ
ント画像しか埗られなくなる。 こうした、感光材料の保存䞭に起こる感床䜎䞋
や混色の発生は、カラヌ感光材料にず぀お重倧な
欠陥であり、これを改良するこずは優れた性胜の
カラヌ写真感光材料を蚭蚈する䞊で、非垞に重芁
な課題である。 本発明の目的は、保存性に優れた感光性ハロゲ
ン化銀乳剀を提䟛するこずである。たた曎に、䞊
蚘ハロゲン化銀乳剀を甚いた優れたハロゲン化銀
写真感光材料を提䟛するこずである。 ハロゲン化銀乳剀粒子に察する増感色玠の吞着
に関しおは倚くの研究が報告されおいる。䟋えば
フアり・ケヌ・マむダヌ、ケむ・クンツ゚・ツア
むトシナリフト・フナア・ノむセンシダフトリツ
ヘ・フオトグラフむヌ、V.K.MeyerK.
KunzeZeit.Wiss Phot.53、209〜2141959
には、乳剀粒子にペり床を添加するこずで増感色
玠の吞着が匷化される事実が報告されおいる。た
た、圓業者にず぀おの著名な教科曞である、テ
む・゚むチ ゞ゚ヌムス著、ザ セオリヌ オブ
ザ フオトグラフむツク プロセスT.H
James著 The Theory of the Photographic
Process1977 マクミラン瀟刊
Macmillan第章には増感色玠のハロゲン化
銀粒子ぞの吞着には、乳剀粒子のハロゲン組成が
圱響を䞎え、シアニン系色玠の吞着に察しおは塩
臭化銀よりもペり臭化銀の方が有利である旚の蚘
茉があり、ハロゲン化銀乳剀粒子にペり床を含有
させる方が、増感色玠の吞着を匷みるこずは圓業
界においおは、よく知られた知芋である。 しかしながら、印画玙甚ハロゲン化銀写真感光
材料に適したハロゲン化銀乳剀ずしおは、実質的
にペり床を含たない塩臭化銀が奜たしいこずは先
に述べた通りであり、増感色玠の吞着を匷くする
目的でペり床を含有させるこずは困難である。 本発明の目的は、実質的にペり床を含たない塩
臭化銀からなる感光性ハロゲン化銀乳剀を甚いた
ハロゲン化銀写真感光材料の持぀優れた珟像性や
脱銀性を損なうこずなく、ハロゲン化銀粒子に察
する増感色玠の吞着を匷め、保存性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の䞊蚘目的は、支持䜓䞊にむ゚ロヌ色玠
圢成カプラヌ含有ハロゲン化銀乳剀局、マれンタ
色玠圢成カプラヌ含有ハロゲン化銀乳剀局および
シアン色玠圢成カプラヌ含有ハロゲン化銀乳剀局
を少なくずも䞀局ず぀有するハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料においお、該乳剀局に含たれるハロ
ゲン化銀乳剀の少なくずも䞀぀が、実質的に沃床
を含たず、10モル以䞊の塩化銀からなり、䞋蚘
䞀般匏で衚される化合物のうちの少なくず
も䞀぀の化合物によ぀お分光増感されおおり、か
぀䞀般匏で衚される化合物の少なくずも䞀
぀がハロゲン化銀乳剀の物理熟成前に乳剀䞭に添
加されたハロゲン化銀写真乳剀であるこずを特城
ずするハロゲン化銀カラヌ写真感光材料によ぀お
達成される。 䞀般匏 匏䞭Z1Z2およびZ3はそれぞれメチン基を衚
す。であり、の堎合には、
個のメチン基のうちの䞭心の個を含む員環
が圢成されおいおも良い。Y1およびY2は、各々、
ベンゟオキサゟヌル栞、ナフトオキサゟヌル栞、
ベンズむミダゟヌル栞、ナフトむミダゟヌル栞、
ベンゟチアゟヌル栞、ナフトチアゟヌル栞、ベン
ゟセレナゟヌル栞、ナフトセレナゟヌル栞、ピリ
ゞン栞、あるいはキノリン栞を構成するに足る原
子団を衚し、それぞれ、ハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基、アリヌル
基、シアノ基、ニトロ基あるいはアルコキシカル
ボニル基、によ぀お眮換されおいおも良い。R1
およびR2はヒドロキシル基、スルホン基あるい
はカルボキシル基によ぀お眮換されおいおも良い
アルキル基あるいはアルケニル基たたはアリヌル
基をあらわすは分子の電荷を䞭和するに
足る察むオンを衚す。 䞀般匏 匏䞭、R3R4、R5およびR6は、眮換たたは
未眮換のアルキル基、アルケニル基あるいは眮換
たたは未眮換のアリヌル基を衚し、これらは互い
に同じでも異な぀おもよく、R3〜R6の炭玠数の
合蚈は30以䞋が奜たしい。たた、R3ずR4R4ず
R5、あるいはR5ずR6で結合しおないし員の
耇玠環を圢成しおも良い。 䞀般匏の化合物は䟋えば特開昭53−
82408号、同55−77737号、米囜特蚱4221863号等
によ぀お公知である。しかしながら、これらの明
现曞にはハロゲン化銀溶剀ずしお、高感床を有す
る単分散なハロゲン化銀乳剀を埗る効果、および
その甚途に぀いおは明瀺されおいるが、実質的に
ペり床を含たない塩臭化銀乳剀を甚いた感光材料
の保存性を改良する効果に関しおは明瀺されおお
らず、本発明の効果は䞊蚘公知䟋から党く予枬で
きない新芏なものである。 本発明に係わるハロゲン化銀写真乳剀はペり化
銀の含有量がモル以䞋で、奜たしくは0.5モ
ル以䞋の実質的にペり床を含有しない塩臭化銀
からなる。塩化銀の含優良は10モル以䞊奜たし
くは20モル以䞊である。 本発明においお、䞀般匏のZ1Z2および
Z3で衚されるメチン基は、メチル基や゚チル基等
のアルキル基によ぀お眮換されおいおも良い。た
た、メチン基の数を衚すは、たたはで
ある。の堎合は、個のメチン基のうちの
䞭心の個を含む員環が圢成されおいおも良
い。本発明の効果はおよびのいわゆ
るモノメチン色玠、トリメチン色玠およびペンタ
メチン色玠に぀いお認められるが、特に、
およびのトリメチン色玠およびペンタメチン色
玠においお顕著に認められる。 䞀般匏のY1Y2は各々、ベンゟオキサ
ゟヌル栞、ナフトオキサゟヌル栞、ベンズむミダ
ゟヌル栞、ナフトむミダゟヌル栞、ベンゟチアゟ
ヌル栞、ナフトチアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌ
ル栞、ナフトセレナゟヌル栞、ピリゞン栞あるい
はキノリン栞を構成するに足る原子団を衚し、そ
れぞれ、フツ玠、塩玠、臭玠たたはペり玠などの
ハロゲン原子、あるいはヒドロキシル基、あるい
はメチル基、゚チル基、プロピル基、ブチル基等
のアルキル基、あるいはメトキシ基、゚トキシ基
などのアルコキシ基、あるいはプニル基、ヒド
ロキシプニル基などのアリヌル基、あるいはメ
トキシカルボニル基、゚トキシカルボニル基等の
アルコキシカルボニル基あるいはシアノ基、ニト
ロ基等によ぀お眮換されおいおも良い。 䞀般匏のR1R2はヒドロキシル基、ス
ルホン基あるいはカルボキシル基によ぀お眮換さ
れおいおも良いアルキル基あるいはアルケニル基
たたはアリヌル基で、䟋えば、メチル基、゚チル
基、−プロピル基、−プロピル基、−ブチ
ル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ゚チル
基、ヒドロキシプロピル基、スルポチル基、ス
ルホプロピル基、スルホブチル基、カルボキシメ
チル基、カルボキシ゚チル基、ベンゞル基、プ
ネチル基、プロペニル基などを衚す。 䞀般匏のは、分子の電荷を䞭和
するに足る察むオンを衚す。カチオンずしおは䟋
えば氎玠むオン、ナトリりムむオン、カリりムむ
オン、トリ゚チルアンモニりムむオン、およびピ
リゞニりムむオンなどであり、アニオンずしお
は、䟋えば塩玠むオン、臭玠むオン、ペり玠むオ
ンなどである。もし、R1R2の片方がスルホン
基を含む堎合のように分子内塩が圢成されるずき
には、であり、察むオンは無い。 䞀般匏で衚される化合物の具䜓䟋を以䞋
に瀺すが、これらに限定されるものではない。 本発明においお、䞀般匏のR3R4R5
およびR6は、眮換たたは未眮換のアルキル基、
アルケニル基アリル基など、あるいは、眮換
たたは、未眮換のアリヌル基を衚し、これらは、
互いに同じでも、異な぀おも良く、R3〜R6の合
蚈は、30以䞋が奜たしい。たた、R3ずR4、R4ず
R5、あるいはR5ずR6で結合しおないし員の
耇玠環、䟋えばむミダゟリゞンチオン、ピペリゞ
ン、モルホリンなどを䜜るこずもできる。䞊蚘ア
ルキル基は、盎鎖たたは分岐のものの䞡方が甚い
られる。 アルキル基の眮換基ずしおは、䟋えばヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルホン基、アミノ
基、アルキル残基が〜個の炭玠原子を有する
アルコキシ基、プニル基たたはないし員の
耇玠環である。アリヌル基の眮換基ずしおは、䟋
えばヒドロキシル基、カルボキシル基たたはスル
ホン基である。 ここで、特に奜たしくは、R3〜R6のうちアル
キル基が぀以䞊で、各アルキル基の炭玠数は
〜、アリヌル基はプニル基、さらにR3〜R6
の炭玠数の合蚈は20以䞋である。 本発明に甚いるこずのできる化合物の具䜓䟋を
以䞋に瀺すが、これらに限定されるものではな
い。 本発明においお、実質的にペり床を含たない10
モル以䞊の塩化銀を含有する塩臭化銀からなる
ハロゲン化銀乳剀を、䞀般匏で衚される化
合物によ぀お分光増感するには通垞良く知られた
方法を甚いれば良い。すなわち、䞀般匏で
衚される増感色玠を適圓な溶媒メタノヌル、゚
タノヌル、酢酞゚チル等に溶解し、適圓な濃床
の溶液ずし、ハロゲン化銀乳剀に添加するこずに
よ぀お行われる䞊蚘溶液は、ハロゲン化銀粒子圢
成埌任意の工皋で添加される。䟋えば、ハロゲン
化銀乳剀の化孊熟成䞭、化孊熟成終了埌あるい
は、塗垃液調補時のいずれの工皋でも良く、安定
剀およびカブリ防止剀ずの添加の順を問わない。
あるいは、かかる工皋の䞀぀あるいは二぀以䞊の
工皋においお添加されおも良い本発明においお甚
いる䞀般匏で衚される増感色玠の添加量
は、堎合に応じお広範囲にわたるが、通垞は、ハ
ロゲン化銀モル圓り玄10-6〜10-3モルの範囲で
䜿甚できる。特に奜たしいのは10-5〜10-3モルの
範囲である。 本発明においお䞀般匏で衚される増感色
玠は、単独あるいは二皮類以䞊組合せお甚いるこ
ずができる。たた、増感色玠ず組合せるこずによ
り、匷色増感䜜甚を瀺す化合物を䜵甚しお甚いる
こずもできる。 䞀般匏で衚される化合物は、ハロゲン化
銀乳剀の物理熟成前の任意の工皋で添加される。
䟋えば、この化合物はハロゲン化銀がその䞭で沈
殿せしめられるコロむド状物質に添加される。た
た、氎溶性銀塩䟋えば硝酞銀あるいは、氎溶
性ハラむド䟋えば臭化カリりム、塩化カリりム
などのようなアルカリ金属ハラむドのごずくハ
ロゲン化銀を䜜るのに甚いられる氎溶性塩のいず
れかず組合せお添加される。 本発明においお䜿甚する䞀般匏で衚され
る化合物の添加量は、堎合によ぀お広範囲におよ
ぶが、通垞ハロゲン化銀モル圓り玄10-7〜10-2
モルで䜿甚され、特に玄10-6〜10-3モルの範囲が
奜たしい。 本発明には皮々のカラヌカプラヌを䜿甚するこ
ずができる。ここでカラヌカプラヌずは、芳銙族
第䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ずカツプリング反応
しお色玠を生成しうる化合物をいう。有甚なカラ
ヌカプラヌはシアン、マれンタおよびむ゚ロヌ発
色のカプラヌであり、これらの兞型䟋には、ナフ
トヌルもしくはプノヌル系化合物、ピラゟロン
もしくはピラゟロアゟヌル系化合物および閉鎖も
しくは耇玠環のケトメチレン化合物がある。本発
明で䜿甚しうるこれらのシアン、マれンタおよび
む゚ロヌカプラヌの具䜓䟋はリサヌチ・デむスク
ロヌゞダRD176431978幎12月−項お
よび同187171979幎11月に匕甚された特蚱に蚘
茉されおいる。 感光材料に内蔵するカラヌカプラヌは、バラス
ト基を有するかたたはポリマヌ化されるこずによ
り耐拡散性であるこずが奜たしい。カツプリング
掻性䜍が氎玠原子の四圓量カラヌカプラヌよりも
離脱基で眮換された二圓量カラヌカプラヌの方
が、塗垃銀量が䜎枛できる。発色色玠が適床の拡
散性を有するようなカプラヌ、無呈色カプラヌた
たはカツプリング反応に䌎぀お珟像抑制剀を攟出
するDIRカプラヌもしくは珟像促進剀を攟出する
カプラヌもたた䜿甚できる。 本発明に䜿甚できるむ゚ロヌカプラヌずしお
は、オむルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラヌが代衚䟋ずしお挙げられる。その具䜓䟋
は、米囜特蚱第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに蚘茉されおいる。本発明に
は、二圓量む゚ロヌカプラヌの䜿甚が奜たしく、
米囜特蚱第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同第4022620号などに蚘茉された
酞玠原子離脱型のむ゚ロヌカプラヌあるいは特公
昭58−10739号、米囜特蚱第4401752号、同第
4326024号、RD180531979幎月、英囜特蚱第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに蚘茉された窒玠原子離脱型のむ゚ロヌカプ
ラヌがその代衚䟋ずしお挙げられる。α−ピバロ
むルアセトアニリド系カプラヌは発色色玠の堅牢
性、特に光堅牢性が優れおおり、䞀方α−ベンゟ
むルアセトアニリド系カプラヌは高い発色濃床が
埗られる。 本発明に䜿甚できるマれンタカプラヌずしお
は、オむルプロテクト型の、むンダゟロン系もし
くはシアノアセチル系、奜たしくは−ピラゟロ
ン系およびピラゟロトリアゟヌル類などピラゟロ
アゟヌル系のカプラヌが挙げられる。−ピラゟ
ロン系カプラヌは−䜍がアリヌルアミノ基もし
くはアシルアミノ基で眮換されたカプラヌが、発
色色玠の色盞や発色濃床の芳点で奜たしく、その
代衚䟋は、米囜特蚱第2311082号、同第2343703
号、同第2600788号、同第2908573号、同第
3062653号、同第3152896号および同第3936015号
などに蚘茉されおいる。二圓量の−ピラゟロン
系カプラヌの離脱基ずしお、米囜特蚱第4310619
号に蚘茉された窒玠原子離脱基たたは米囜特蚱第
4351897号に蚘茉されたアリヌルチオ基が奜たし
い。たた欧州特蚱第73636号に蚘茉のバラスト基
を有する−ピラゟロン系カプラヌは高い発色濃
床が埗られる。 ピアゟロアゟヌル系カプラヌずしおは、米囜特
蚱第3369879号蚘茉のピラゟロベンズむミダゟヌ
ル類、奜たしくは米囜特蚱第3725067号に蚘茉さ
れたピラゟロ〔−〕〔〕トリ
アゟヌル類、リサヌチ・デむスクロヌゞダ−
242201984幎月に蚘茉のピラゟロテトラゟヌ
ル類およびリサヌチ・デむスクロヌゞダ−24230
1984幎月に蚘茉のピラゟロピラゟヌル類が
挙げられる。発色色玠のむ゚ロヌ副吞収の少なさ
および光堅牢性の点で欧州特蚱第119741号に蚘茉
のむミダゟ〔−〕ピラゟヌル類は奜たし
く、欧州特蚱第119860号に蚘茉のピラゟロ〔
−〕〔〕トリアゟヌルは特に奜た
しい。 本発明に䜿甚できるシアンカプラヌずしおは、
オむルプロテクト型のナフトヌル系およびプノ
ヌル系のカプラヌがあり、米囜特蚱第2474293号
に蚘茉のナフトヌル系カプラヌ、奜たしくは米囜
特蚱第4052212号、同第4146396号、同第4228233
号および同第4296200号に蚘茉された酞玠原子離
脱型の二圓量ナフトヌル系カプラヌが代衚䟋ずし
お挙げられる。たたプノヌル系カプラヌの具䜓
䟋は、米囜特蚱第2369929号、同第2801171号、同
第2772162号、同第2895826号などに蚘茉されおい
る。湿床および枩床に察し堅牢なシアンカプラヌ
は、本発明で奜たしく䜿甚され、その兞型䟋を挙
げるず、米囜特蚱第3772002号に蚘茉されたプ
ノヌル栞のメタヌ䜍に゚チル基以䞊のアルキル基
を有するプノヌル系シアンカプラヌ、米囜特蚱
第2772162号、同第3758308号、同第4126396号、
同第4334011号、同第4327173号、西独特蚱公開第
3329729号および特願昭58−42671号などに蚘茉さ
れた−ゞアシルアミノ眮換プノヌル系カ
プラヌおよび米囜特蚱第3446622号、同第4333999
号、同第4451559号および同第4427767号などに蚘
茉された−䜍にプニルりレむド基を有しか぀
−䜍にアシルアミノ基を有するプノヌル系カ
プラヌなどである。 発色色玠が適床に拡散性を有するカプラヌを䜵
甚しお粒状性を改良するこずができる。このよう
な色玠拡散性カプラヌは、米囜特蚱第4366237号
および英囜特蚱第2125570号にマれンタカプラヌ
の具䜓䟋が、たた欧州特蚱第96570号および西独
出願公開第3234533号にはむ゚ロヌ、マれンタも
しくはシアンカプラヌの具䜓䟋が蚘茉されおい
る。 色玠圢成カプラヌおよび䞊蚘の特殊カプラヌ
は、二量䜓以䞊の重合䜓を圢成しおもよい。ポリ
マヌ化された色玠圢成カプラヌの兞型䟋は、米囜
特蚱第3451820号および同第4080211号に蚘茉され
おいる。ポリマヌ化マれンタカプラヌの具䜓䟋
は、英囜特蚱第2102173号および米囜特蚱第
4367282号に蚘茉されおいる。 本発明で䜿甚する各皮のカプラヌは、感光材料
に必芁ずされる特性を満たすために、感光局の同
䞀局に二皮類以䞊を䜵甚するこずもできるし、た
た同䞀の化合物を異な぀た二局以䞊に導入するこ
ずもできる。 本発明に䜿甚するカプラヌは、皮々の公知分散
方法により感光材料䞭に導入でき、䟋えば固䜓分
散法、アルカリ分散法、奜たしくはラテツクス分
散法、より奜たしくは氎䞭油滎分散法などを兞型
䟋ずしお挙げるこずができる。氎䞭油滎分散法で
は、沞点が175℃以䞊の高沞点有機溶媒および䜎
沞点のいわゆる補助溶媒のいずれか䞀方の単独液
たたは䞡者混合液に溶解した埌、界面掻性剀の存
圚䞋に氎たたはれラチン氎溶液など氎性媒䜓䞭に
埮现分散する。高沞点有機溶媒の䟋は米囜特蚱第
2322027号などに蚘茉されおいる。分散には転盞
を䌎぀おもよく、たた必芁に応じお補助溶媒を蒞
留、ヌヌドル氎掗たたは限倖炉過法などによ぀お
陀去たたは枛少させおから塗垃に䜿甚しおもよ
い。 高沞点有機溶剀の具䜓䟋ずしおは、フタル酞゚
ステル類ゞブチルフタレヌト、ゞシクロヘキシ
ルフタレヌト、ゞ−−゚チルヘキシルフタレヌ
ト、デシルフタレヌトなど、リン酞たたはホス
ホン酞の゚ステル類トリプニルホスプヌ
ト、トリクレゞルホスプヌト、−゚チルヘキ
シルゞプニルホスプヌト、トリシクロヘキシ
ルホスプヌト、トリ−−゚チルヘキシルホス
プヌト、トリドデシルホスプヌト、トリブト
キシ゚チルホスプヌト、トリクロロプロピルホ
スプヌト、ゞ−−゚チルヘキシルプニルホ
スホネヌトなど、安息銙酞゚ステル類−゚
チルヘキシルベンゟ゚ヌト、ドデシルベンゟ゚ヌ
ト、−゚チルヘキシル−−ヒドロキシベンゟ
゚ヌトなど、アミド類ゞ゚チルドデカンアミ
ド、−テトラデシルピロリドンなど、アルコ
ヌル類たたはプノヌル類む゜ステアリルアル
コヌル、−ゞ−tert−アミルプノヌルな
ど、脂肪族カルボン酞゚ステル類ゞオクチル
アれレヌト、グリセロヌルトリブチレヌト、む゜
ステアリルラクテヌト、トリオクチルシトレヌト
など、アニリン誘導䜓−ゞブチル−
−ブトキシ−−tert−オクチルアニリンなど、
炭化氎玠類パラフむン、ドデシルベンれン、ゞ
む゜プロピルナフタレンなどなどが挙げられ
る。たた補助溶剀ずしおは、沞点が玄30℃以䞊、
奜たしくは50℃以䞊玄160℃以䞋の有機溶剀など
が䜿甚でき、兞型䟋ずしおは酢酞゚チル、酢酞ブ
チル、プロピオン酞゚チル、メチル゚チルケト
ン、シクロヘキサノン、−゚トキシ゚チルアセ
テヌト、ゞメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。 ラテツクス分散法の工皋、効果および含浞甚の
ラテツクスの具䜓䟋は、米囜特蚱第4199363号、
西独特蚱出願OLS第2541274号および同第
2541230号などに蚘茉されおいる。 カラヌカプラヌの暙準的な䜿甚量は、感光性ハ
ロゲン化銀のモルあたり0.001ないしモルの
範囲であり、奜たしくはむ゚ロヌカプラヌでは
0.01ないし0.5モル、マれンタカプラヌでは0.003
ないし0.3モル、たたシアンカプラヌでは0.002な
いし0.3モルである。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀は、通垞
氎溶性銀塩䟋えば硝酞銀溶液ず氎溶性ハロゲ
ン塩䟋えば臭化カリりム、塩化ナトリりム、沃
化カリりムの単独もしくはこれらの混合物溶液
ずをれラチンの劂き氎溶性高分子溶液の存圚䞋で
混合しお補造される。こうしお補造されるハロゲ
ン化銀ずしおは、塩化銀、臭化銀のほかに、混合
ハロゲン化銀、䟋えば塩臭化銀、塩沃臭化銀など
が代衚的である。本発明に奜たしく䜿甚されるハ
ロゲン化銀は沃化銀を含たないか含んでもモル
以䞋の塩沃臭化銀、沃塩化銀である。ハロゲン
化銀粒子は内郚ず衚局が異なる盞をも぀おいお
も、接合構造を有するような倚盞構造であ぀おも
あるいは粒子党䜓が均䞀な盞から成぀おいおもよ
い。たたそれらが混圚しおいおもよい。たずえば
異なる盞を有する塩臭化銀粒子に぀いお蚀えば、
平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ栞たたは単
䞀もしくは耇数の局を粒子内に有した粒子であ぀
おもよい。たた平均ハロゲン組成より塩化銀に富
んだ栞たたは単䞀もしくは耇数の局を粒子内に有
した粒子であ぀おもよい。したが぀お、粒子衚局
は平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ局あるい
は逆により塩化銀に富んだ局で芆われおいおもよ
い。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サむズ球状も
しくは球に近い粒子の堎合は粒子盎埄を、立方䜓
粒子の堎合は、皜長をそれぞれ粒子サむズずしお
投圱面積にもずずく平均であらわすは、2Ό以
䞋で0.1Ό以䞊が奜たしいが、特に奜たしいのは1ÎŒ
以䞋0.15Ό以䞊である。粒子サむズ分垃は狭くお
も広くおもいずれでもよい。粒子数あるいは重量
で平均粒子サむズの±40以内に党粒子の90以
䞊、特に95以䞊が入るような粒子サむズ分垃の
狭い、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剀を本発明
に䜿甚するこずができる。たた感光材料が目暙ず
する階調を満足させるために、実質的に同䞀の感
色性を有する乳剀局においお粒子サむズの異なる
皮以䞊の単分散ハロゲン化銀乳剀を同䞀局に混
合たたは別局に重局塗垃するこずができる。さら
に皮類以䞊の倚分散ハロゲン化銀乳剀あるいは
単分散乳剀ず倚分散乳剀ずの組合わせを混合ある
いは重局しお䜿甚するこずもできる。 本発明に䜿甚するハロゲン化銀粒子の圢は立方
䜓、八面䜓、十二面䜓、十四面䜓の様な芏則的
regularな結晶䜓を有するものでもよく、たた
球状などのような倉則的irregularな結晶圢
をも぀ものでもよく、たたはこれらの結晶圢の耇
合圢をも぀ものでもよい。たた平板状粒子でもよ
く、特に長さ厚みの比の倀が以䞊ずくに以
䞊の平板粒子が、粒子の党投圱面積の50以䞊を
占める乳剀を甚いおもよい。これら皮々の結晶圢
の混合から成る乳剀であ぀おもよい。これら各皮
の乳剀は朜像を䞻ずしお衚面に圢成する衚面朜像
型でも、粒子内郚に圢成する内郚朜像型のいずれ
でもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀は、ピヌ・グラフ
キデ著 シミヌ・゚・フむゞヌク・フオトグラフ
むヌクポヌル モンテル瀟刊、1967幎ゞ・゚
フ・ダフむン著 フオトグラフむツク・゚マルゞ
ペン・ケミストリヌフオヌカル プレス刊、
1966幎、ノむ・゚ル・れリクマン・゚・タル著
メヌキング・アンド・コヌテむング・フオトグ
ラフむツク ゚マルゞペンフオヌカルプレス
刊、1964幎P.Glafkides著 Chimie et
Physique PhotographiquePaul Montel瀟刊、
1967幎、G.F.Duffin著 Photographic
Emulsion ChemistryFocal Press刊、1966幎、
V.L.Zelikman et al著 Making and Coating
Photographic EmulsionFocal Press刊、1964
幎などに蚘茉された方法を甚いお調補するこ
ずができる。すなわち、酞性法、䞭性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、たた可溶性銀塩ず可
溶性ハロゲン塩を反応させる圢匏ずしおは片偎混
合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを甚いおもよい。粒子を銀むオン過剰の䞋にお
いお圢成させる方法いわゆる逆混合法を甚い
るこずもできる。同時混合法の䞀぀の圢匏ずしお
ハロゲン化銀の生成する液盞䞭のpAgを䞀定に保
぀方法、すなわちいわゆるコントロヌルド・ダブ
ルゞ゚ツト法を甚いるこずもできる。この方法に
よるず、結晶圢が芏則的で粒子サむズが均䞀に近
いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。 ハロゲン化銀乳剀は粒子圢成埌通垞物理熟成、
脱塩および化孊熟成を行぀おから塗垃に䜿甚す
る。 物理熟成前埌の乳剀から可溶性銀塩を陀去する
ためには、ヌヌデル氎掗、フロキナレヌシペン沈
降法たたは限倖挏過法などに埓う。本発明に䜿甚
するハロゲン化銀乳剀には先に述べた四眮換チオ
尿玠類化合物が含有せしめられる。 本発明に䜿甚するハロゲン化銀乳剀は、硫黄も
しくはセレン増感、還元増感、貎金属増感などの
単独もしくは䜵甚により化孊増感するこずができ
る。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応し埗る硫黄
を含む化合物䟋えばチオ硫酞塩、チオ尿玠類、
メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚いる硫
黄増感法還元性物質䟋えば第䞀すず塩、アミ
ン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞンスルフ
むン酞、シラン化合物を甚いる還元増感法金
属化合物䟋えば、金錯塩のほか、PtIrPd
RhFeなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚
いる貎金属増感法などを単独でたたは組み合わせ
お甚いるこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、写真甚増感色
玠によ぀お分光増感される。甚いられる色玠は先
に述べた化合物矀から遞ばれる。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。䟋えば、含窒玠異節環基で眮換され
たアミノスチルベン化合物たずえば米囜特蚱第
2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙族
有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特
蚱第3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、ア
ザむンデン化合物などを含んでもよい。米囜特蚱
第3615613号、同3615641号、同3617295号および
同3635721号に蚘茉の組合せは特に有甚である。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ベンズむミダゟリりム塩、むミダゟヌル塩、
ベンズむミダゟヌル類奜たしくは−ニトロベ
ンズむミダゟヌル類、ニトロむンダゟヌル類、
ベンゟトリアゟヌル類奜たしくは−メチルベ
ンゟトリアゟヌル類、トリアゟヌル類などメ
ルカプト化合物類、䟋えばメルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトベンズオキサ
ゟヌル類、メルカプトオキサゞアゟヌル類、メル
カプトチアゞアゟヌル類特に−アミノ−−
メルカプト−−チアゞアゟヌルなど、
メルカプトトリアゟヌル類、メルカプトテトラゟ
ヌル類特に−プニル−−メルカプトテト
ラゟヌルなど、メルカプトピリミゞン類、メル
カプトトリアゞン類など䟋えばオキサゟリンチ
オンのようなチオカルボニル化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラアザ
むンデン類特に−ヒドロキシ−−メチル−
3aテトラアザむンデン、ペン
タアザむンデン類などベンれンチオスルホン酞
類、ベンれンスルフむン酞類、ベンれンスルホン
酞アミド類䟋えばアデニンなどのプリン類、な
どのようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知ら
れた倚くの化合物を加えるこずができる。 カブリ防止剀たたは安定剀のさらに詳しい具䜓
䟋およびその䜿甚法に぀いおは、䟋えば米囜特蚱
第3954474号、同3982947号、特公昭52−28660号、
RD176431978幎12月〜およびむ・ゞ
゚ヌ・バヌル著″スタビリれヌシペン オブ フ
オトグラフむツク シルバヌ ハラむド ゚マル
ゞペンズ″フオヌカル プレス、1974 E.J.Birr
著″Stabilization of Photographic Silver
Halide Emulsions″Focal Press、1974幎刊な
どに蚘茉されおいる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀もしくは混合防止剀ずしお、ハむドロキノ
ン誘導䜓、アミノプノヌル誘導䜓、アミン類、
没食子酞誘導䜓、カテコヌル誘導䜓、アスコルビ
ン酞誘導䜓、無呈色カプラヌ、スルホンアミドフ
゚ノヌル誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明の感光材料には、皮々の退色防止剀を甚
いるこずができる。有機退色防止剀ずしおはハむ
ドロキノン類、−ヒドロキシクロマン類、−
ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類、−
アルコキシプノヌル類、ビスプノヌル類を䞭
心ずしたヒンダヌドプノヌル類、没食子酞誘導
䜓、メチレンゞオキシベンれン類、アミノプノ
ヌル類、ヒンダヌトアミン類およびこれら各化合
物のプノヌル性氎酞基をシリル化、アルキル化
した゚ヌテルもしくぱステル誘導䜓が代衚䟋ず
しお挙げられる。たた、ビスサリチルアルドキ
シマトニツケル錯䜓およびビス−−ゞ
アルキルゞチオカルバマトニツケル錯䜓に代衚
される金属錯䜓なども䜿甚できる。 有機退色防止剀の具䜓䟋は以䞋の特蚱の明现曞
に蚘茉されおいる。 ハむドロキノン類は米囜特蚱第2360290号、同
第2418613号、同第2700453号、同第2701197号、
同第2728659号、同第2732300号、同第2735765号、
同第3982944号、同第4430425号、英囜特蚱第
1363921号、米囜特蚱第2710801号、同第2816028
号などに、−ヒドロキシクロマン類、−ヒド
ロキシクマラン類、スピロクロマン類は米囜特蚱
第3432300号、同第3573050号、同第3574627号、
同第3698909号、同第3764337号、特開昭52−
152225号などに、スピロむンダン類は米囜特蚱第
4360589号に、−アルコキシプノヌル類は米
囜特蚱第2735765号、英囜特蚱第2066975号、特開
昭59−10539号、特公昭57−19764号などに、ヒン
ダヌドプノヌル類は米囜特蚱第3700455号、特
開昭52−72225号、米囜特蚱第4228235号、特公昭
52−6623号などに、没食子酞誘導䜓、メチレンゞ
オキシベンれン類、アミノプノヌル類はそれぞ
れ米囜特蚱第3457079号、同第4332886号、特公昭
56−21144号などに、ヒンダヌドアミン類は米囜
特蚱第3336135号、同第4268593号、英囜特蚱第
1326889号、同第1354313号、同第1410846号、特
公昭51−1420号、特開昭58−114036号、同59−
53846号、同59−78344号などに、プノヌル性氎
酞基の゚ヌテル、゚ステル誘導䜓は米囜特蚱第
4155765号、同第4174220号、同第4254216号、同
第4264720号、特開昭54−145530号、同55−6321
号、同58−105147号、同59−10539号、特公昭57
−37856号、米囜特蚱第4279990号、特公昭53−
3263号などに、金属錯䜓は米囜特蚱第4050938号、
同第4241155号、英囜特蚱第2027731号など
にそれぞれ蚘茉されおいる。 む゚ロヌ色玠像の熱、湿床および光による劣化
防止に、米囜特蚱第4268593号に蚘茉されたよう
な、ヒンダヌドアミンずヒンダヌドプノヌルの
䞡郚分構造を同䞀分子䞭に有する化合物は良い結
果を䞎える。たたマれンタ色玠像の劣化、特に光
による劣化を防止するためには、特開昭56−
159644号に蚘茉のスピロむンダン類、および特開
昭55−89835号に蚘茉のハむドロキノンゞ゚ヌテ
ルもしくはモノ゚ヌテルの眮換したクロマン類が
奜たしい結果を䞎える。これらの化合物は、それ
ぞれ察応するカラヌカプラヌに察し通垞ないし
100重量をカプラヌず共乳化しお感光局に添加
するこずにより、目的を達するこずができる。シ
アン色玠像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色局に隣接する䞡偎の局に
玫倖線吞収剀を導入するこずが有効である。 本発明の感光材料においお、芪氎性コロむド局
䞭に玫倖線吞収剀を添加するこずができる。䟋え
ば米囜特蚱第3553794号、同第4236013号、特公昭
51−6540号および欧州特蚱第57160号などに蚘茉
されたアリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌ
ル類、米囜特蚱第4450229号および同第4195999号
に蚘茉されたブタゞ゚ン類、米囜特蚱第3705305
号および同第3707375号に蚘茉された桂皮酞゚ス
テル類、米囜特蚱第3215530号および英囜特蚱第
1321355号に蚘茉されたベンゟプノン類、米囜
特蚱第3761272号および同第4431726号に蚘茉され
たような玫倖線吞収残基をも぀高分子化合物を甚
いるこずができる。米囜特蚱第3499762号および
同第3700455号に蚘茉された玫倖線吞収性の螢光
増癜剀を䜿甚しおもよい。玫倖線吞収剀の兞型䟋
はRD242391984幎月などに蚘茉されおい
る。 本発明を甚いお䜜られた感光材料は、フむルタ
ヌ染料ずしお、たたはむラゞ゚ヌシペンもしくは
ハレヌシペン防止その他皮々の目的のために芪氎
性コロむド局䞭に氎溶性染料を含有しおもよい。
このような染料ずしお、オキ゜ノヌル染料、ヘミ
オキ゜ノヌル染料、スチリル染料、メロシアニン
染料、アントラキノン染料、アゟ染料が奜たしく
䜿甚され、この他にシアニン染料、アゟメチン染
料、トリアリヌルメタン染料、フタロシアニン染
料も有甚である。油溶性染料を氎䞭油滎分散法に
より乳化しお芪氎性コロむド局に添加するこずも
できる。 本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも甚いるこずができる。䟋えばれ
ラチン誘導䜓、れラチンず他の高分子ずのグラフ
トポリマヌ、アルブミン、カれむン等の蛋癜質
ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カルボキシメチル
セルロヌス、セルロヌス硫酞゚ステル類等の劂き
セルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌダ、柱粉誘導
䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアルコヌル、ポリ
ビニルアルコヌル郚分アセタヌル、ポリ−−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酞、ポリメタクリ
ル酞、ポリアクリルアミド、ポリビニルむミダゟ
ヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単䞀あるいは共
重合䜓の劂き皮々の合成芪氎性高分子物質を甚い
るこずができる。 れラチンずしおは汎甚の石灰凊理れラチンのほ
か、酞凊理れラチンやBull.Soc.Sci.Shot.Japan.
No.16、30頁1966に蚘茉されたような酵玠凊理
れラチンを甚いおも良く、たた、れラチンの加氎
分解物や酵玠分解物も甚いるこずができる。 本発明の感光材料は、写真感光局あるいはバツ
ク局を構成する任意の芪氎性コロむド局に無機あ
るいは有機の硬膜剀を含有せしめおもよい。 本発明の感光材料は塗垃助剀、垯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改
良たずえば珟像促進、硬調化、増感など皮々
の目的で䞀皮以䞊の界面掻性剀を含んでもよい。 本発明の感光材料には、前述の添加剀以倖に、
さらに皮々の安定剀、汚染防止剀、珟像薬もしく
はその、珟像促進剀もしくはその前駆䜓、最滑
剀、媒染剀、マツト剀、垯電防止剀、可塑剀、あ
るいはその他写真感光材料に有甚な各皮添加剀が
添加されおもよい。これらの添加剀の代衚䟋は
Research Disclosure 176431978幎12月およ
び同187161979幎11月に蚘茉されおいる。 本発明は支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる分
光感床を有する倚局倚色写真材料にも適甚でき
る。倚局倩然色写真材料は、通垞支持䜓䞊に赀感
性乳剀局、緑感性乳剀局、および青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は
必芁に応じお任意にえらべる。奜たしい局配列の
順序は支持䜓偎から赀感性、緑感性、青感性たた
は支持䜓偎から青感性、赀感性、緑感性である。
たた前蚘の各乳剀局は感床の異なる぀以䞊の乳
剀局からできおいおもよく、たた同䞀感性をも぀
぀以䞊の乳剀局の間に非感光性局が存圚しおい
おもよい。赀感性乳剀局にシアン圢成カプラヌ
を、緑感性乳剀局にマれンタ圢成カプラヌを、青
感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラヌをそれぞれ含
むのが通垞であるが、堎合により異なる組合わせ
をずるこずもできる。 本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剀局
の他に、保護局、䞭間局、フむルタヌ局、ハレヌ
シペン防止局、バツク局なずどの補助局を適宜蚭
けるこずが奜たしい。 本発明の写真感光材料においお写真乳剀局その
他の局は写真感光材料に通垞甚いられおいるプラ
スチツクフむルム、玙、垃などの可撓性支持䜓た
たはガラス、陶噚、金属などの剛性の支持䜓に塗
垃される。可撓性支持䜓ずしお有甚なものは、硝
酞セルロヌス、酢酞セルロヌス、酢酞酪酞セルロ
ヌス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ゚チ
レンテレフタレヌト、ポリカヌボネヌト等の半合
成たたは合成高分子から成るフむルム、バラむタ
局たたはα−オレフむンポリマヌ䟋えばポリ゚
チレン、ポリプロピレン、゚チレンブテン共重
合䜓等を塗垃たたはラミネヌトした玙等であ
る。支持䜓は染料や顔料を甚いお着色されおもよ
い。遮光の目的で黒色にしおもよい。これらの支
持䜓の衚面は䞀般に、写真乳剀局等ずの接着をよ
くするために、䞋塗凊理される。支持䜓衚面は䞋
塗凊理の前たたは埌に、グロヌ攟電、コロナ攟
電、玫倖線照射、火焔凊理等を斜しおもよい。 写真乳剀局その他の芪氎性コロむド局の塗垃に
は、䟋えばデむツプ塗垃法、ロヌラヌ塗垃法、カ
ヌテン塗垃法、抌し出し塗垃法などの公知の皮々
の塗垃法を利甚するこずができる。必芁に応じお
米囜特蚱第2681294号、同第2761791号、同第
3526528号、同第3508947号等に蚘茉された塗垃法
によ぀お、倚局を同時に塗垃しおもよい。 本発明は皮々のカラヌ感光材料に適甚するこず
ができる。䞀般甚もしくは映画甚のカラヌネガフ
むルム、スラむド甚もしくはテレビ甚のカラヌ反
転フむルム、カラヌペヌパヌ、カラヌポゞフむル
ムおよびカラヌ反転ペヌパヌなどを代衚䟋ずしお
挙げるこずができる。本発明はたた、リサヌチ・
デむスクロヌゞダヌ171231978幎月などに蚘
茉の䞉色カプラヌ混合を利甚した癜黒感光材料に
も適甚できる。 本発明の感光材料の珟像凊理に甚いる発色珟像
液は、奜たしくは芳銙族第䞀玚アミン系発色珟像
䞻薬を䞻成分ずするアルカリ性氎溶液である。こ
の発色珟像䞻薬ずしおは、アミノプノヌル系化
合物も有甚であるが、−プニレンゞアミン系
化合物が奜たしく䜿甚され、その代衚䟋ずしお
−メチル−−アミノ−−ゞ゚チルアニリ
ン、−メチル−−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシル゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−メタンスルホ
ンアミド゚チルアニリン、−メチル−−アミ
ノ−−゚チル−−β−メトキシ゚チルアニリ
ンおよびこれらの硫酞塩、塩酞塩もしくは−ト
ル゚ンスルホン酞塩などが挙げられる。これらの
ゞアミン類は遊離状態よりも塩の方が䞀般に安定
であり、奜たしく䜿甚される。 発色珟像液は、アルカリ金属の炭酞塩、ホり酞
塩もしくはリン酞塩のようなPH緩衝剀、臭化物、
沃化物、ベンズむミダゟヌル類、ベンゟチアゟヌ
ル類もしくはメルカプト化合物のような珟像抑制
剀たたはカブリ防止剀などを含むのが䞀般的であ
る。たた必芁に応じお、ヒドロキシルアミンたた
は亜硫酞塩のような保恒剀、トリ゚タノヌルアミ
ン、ゞ゚チレングリコヌルのような有機溶剀、ベ
ンゞルアルコヌル、ポリ゚チレングリコヌル、四
玚アンモニりム塩、アミン類のような珟像促進
剀、色玠圢成カプラヌ、競争カプラヌ、ナトリり
ムボロンハむドラむドのような造栞剀、−プ
ニル−−ピラゟリドンのような補助珟像薬、粘
性付䞎剀、アミノポリカルボン酞、アミノポリホ
スホン酞、アルキルホスホン酞、ホスホノカルボ
ン酞に代衚されるような各皮キレヌト剀、西独特
蚱出願OLS第2622950号に蚘茉の酞化防止剀
などを発色珟像液に添加しおもよい。 反転カラヌ感光材料の珟像凊理では、通垞黒癜
珟像を行぀おから発色珟像する。この黒癜珟像液
には、ハむドロキノンなどのゞヒドロキシベンれ
ン類、−プニル−−ピラゟリドンなどの
−ピラゟリドン類たたは−メチル−−アミノ
プノヌルなどのアミノプノヌル類など公知の
黒癜珟像薬を単独であるいは組み合わせお甚いる
こずができる。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよ
いし、個別に行なわれおもよい。挂癜剀ずしおは
䟋えば鉄、コバルト、クロム、
銅などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノ
ン類、ニトロン化合物等が甚いられる。代衚的挂
癜剀ずしおプリシアン化物重クロム酞塩鉄
もしくはコバルトの有機錯塩、䟋え
ば゚チレンゞアミン四酢酞、ゞ゚チレントリアミ
ン五酢酞、ニトリロトリ酢酞、−ゞアミノ
−−プロパノヌル四酢酞などのアミノポリカル
ボン酞類もしくはク゚ン酞、酒石酞、リンゎ酞な
どの有機酞の錯塩過硫酞塩マンガン酞塩ニ
トロ゜プヌルなどを甚いるこずができる。これ
らのうち゚チレンゞアミン四酢酞鉄塩およ
び過硫酞塩は迅速凊理ず環境汚染の芳点から奜た
しい。さらに゚チレンゞアミン四酢酞鉄錯
塩は独立の挂癜液においおも、䞀济挂癜定着液に
おいおも特に有甚である。 挂癜液や挂癜定着液には必芁に応じお各皮促進
剀を䜵甚しおも良い。䟋えば臭玠むオン、沃玠む
オンの他、米囜特蚱第3706561号、特公昭45−
8506号、同49−26586号、特開昭53−32735号、同
53−36233号および同53−37016号に瀺されるよう
なチオ尿玠系化合物特開昭53−124424号、同53
−95631号、同53−57831号、同53−32736号、同
53−65732号、同54−52534号および米囜特蚱第
3893858号などに瀺されるようなチオヌル系化合
物特開昭49−59644号、同50−140129号、同53
−28426号、同53−141623号、同53−104232号お
よび同54−35727号などに蚘茉のヘテロ環化合
物特開昭52−20832号、同55−25064号および同
55−26506号などに蚘茉のチオ゚ヌテル系化合
物特開昭48−84440号に蚘茉の䞉玚アミン類
特開昭49−42349号に蚘茉のチオカルバモむル類
などの化合物を、単独で䜿甚しおもあるいは二皮
以䞊を䜵甚しおも良い。臭玠むオン、沃玠むオ
ン、チオヌル系もしくはゞスルフむド系の化合物
は、奜たしい挂癜促進剀である。撮圱甚のカラヌ
感光材料を挂癜定着するずきに、これらの挂癜促
進剀は特に有効である。 定着剀ずしおはチオ硫酞塩、チオシアン酞塩、
チオ゚ヌテル系化合物チオ尿玠類、倚量の沃化物
等をあげる事ができるが、チオ硫酞流酞塩の䜿甚
が䞀般的である。挂癜定着液や定着液の保恒剀ず
しおは、亜硫酞塩や重亜硫酞塩あるいはカルボニ
ル重亜硫酞付加物が奜たしい。 挂癜定着凊理もしくは定着凊理の埌は通垞、氎
掗凊理が行なわれる。氎掗凊理工皋には、沈殿防
止や、節氎の目的で、各皮の公知化合物を添加し
おも良い。䟋えば沈殿を防止するためには、無機
リン酞、アミノポリカルボン酞、有機リン酞等の
硬氎軟化剀、各皮のバクテリアや藻やカビの発生
を防止する殺菌剀や防バむ剀、マグネシりム塩や
アルミニりム塩に代衚される硬膜剀、あるいは也
燥負荷やムラを防止するための界面掻性剀等を必
芁に応じお添加するこずができる。あるいぱ
ル・むヌ・り゚スト″りオヌタヌ クオリテむ
クリテリア″、フオトグラフむツク サむ゚ンス
アンド ゚ンゞニアリングL.E.West、″
Water Quality Chiteria″、Phot.Sci.Eng.第
巻、344〜359ペヌゞ1965等に蚘茉の化合物
を添加しおも良い。特にキレヌト剀や防バむ剀の
添加が有効である。 氎掗工皋は槜以䞊の槜を向流氎掗にし、節氎
するのが䞀般的である。曎には、氎掗工皋のかわ
りに特開昭57−8543号蚘茉のような倚段向流安定
化凊理工皋を実斜しおもよい。本工皋の堎合には
〜槜の向流济が必芁である。本安定化济䞭に
は画像を安定化する目的で各皮化合物が添加され
る。䟋えば膜PHを調敎する䟋えばPH〜た
めの各皮の緩衝剀䟋えば、ホり酞塩、メタホり
酞塩、ホり砂、リン酞塩、炭酞塩、氎酞化カリ、
氎酞化ナトリりム、アンモニア氎、モノカルボン
酞、ゞカルボン酞、ポリカルボン酞などを組み合
わせお䜿甚やホルマリンなどを代衚䟋ずしお挙
げるこずができる。その他、必芁に応じお硬氎軟
化剀無機リン酞、アミノポリカルボン酞、有機
リン酞、アミノポリホスホン酞、ホスホノカルボ
ン酞など、殺菌剀ベンゟむ゜チアゟリノン、
むリチアゟロン、−チアゟリンベンズむミダゟ
ヌル、ハロゲン化プノヌルなど、界面掻性剀、
螢光増癜剀、硬膜剀などの各皮添加剀を䜿甚しお
もよく、同䞀もしくは異皮の目的の化合物を二皮
以䞊䜵甚しおも良い。 たた、凊理埌の膜PH調敎剀ずしお塩化アンモニ
りム、硝酞アンモニりム、硫酞アンモニりム、リ
ン酞アンモニりム、亜硫酞アンモニりム、チオ硫
酞アンモニりム等の各皮アンモニりム塩を添加す
るのが奜たしい。 本発明のハロゲン化銀カラヌ感光材料には凊理
の簡略化および迅速化の目的でカラヌ珟像䞻薬を
内蔵しおも良い。内蔵するためには、カラヌ珟像
䞻薬の各皮プレカヌサヌを甚いるのが奜たしい。
䟋えば米囜特蚱第3342597号蚘茉のむンドアニン
系化合物、同第3342599号、リサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌ14850号および同15159号蚘茉のシツフ
塩基型化合物、同13924号蚘茉のアルドヌル化合
物、米囜特蚱第3719492号蚘茉の金属塩錯䜓、特
開昭53−135628号蚘茉のりレタン系化合物をはじ
めずしお、特開昭56−6235号、同56−16133号、
同56−59232号、同56−67842号、同56−83734号、
同56−83735号、同56−83736号、同56−89735号、
同56−81837号、同56−54430号、同56−106241
号、同56−107236号、同57−97531号および同57
−83565号等に蚘茉の各皮塩タむプのプレカヌサ
ヌをあげるこずができる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ感光材料は、必芁
に応じお、カラヌ珟像を促進する目的で、各皮の
−プニル−−ピラゟリドン類を内蔵しおも
良い。兞型的な化合物は特開昭56−64339号、同
57−144547号、同57−211147号、同58−50532号、
同58−50536号、同58−50533号、同58−50534号、
同58−50535号および同58−115438号などに蚘茉
されおいる。 本発明における各皮凊理液は10℃〜50℃におい
お䜿甚される。33℃ないし38℃の枩床が暙準的で
あるが、より高枩にしお凊理を促進し凊理時間を
短瞮したり、逆により䜎枩にしお画質の向䞊や凊
理液の安定性の改良を達成するこずができる。た
た、感光材料の節銀のため西独特蚱第2226770号
たたは米囜特蚱第3674499号に蚘茉のコバルト補
力もしくは過酞化氎玠補力を甚いた凊理を行぀お
もよい。 各皮凊理济内には必芁に応じお、ヒヌタヌ、枩
床センサヌ、液面センサヌ、埪環ポンプ、フむル
タヌ、浮きブタ、スクむゞヌなどを蚭けおも良
い。 以䞋に実斜䟋を掲げ、本発明を曎に詳现に説明
する。 実斜䟋  臭化カリりムず塩化ナトリりムをモル比
で含む氎溶液ず硝酞銀氎溶液を激しい攪拌の䞋で
塩化ナトリりムを含むれラチン氎溶液に添加し、
同時混合法におハロゲン化銀乳剀を沈柱させた。
埗られたハロゲン化銀乳剀は50モルの塩化銀を
含む、平均粒子埄が玄0.3Όの単分散乳剀であ぀
た。これをヌヌデル氎掗法により可溶性塩類を陀
去した埌、ハロゲン化銀モル圓りチオ硫酞ナト
リりムを2.0×10-5モル、増感色玠−28を40mg、
−ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデンを300mg、−メルカプト
−−アミノ−−チアゞアゟヌルを10
mg加えお乳剀を埗た。 䞊蚘乳剀ず化合物−10を含有するこずのみが
異なる乳剀およびを調補した。衚
【衚】 次に、シアンカプラヌを退色防止剀
、玫倖線吞収剀ず共にゞブ
チルフタレヌトDBPおよび酢酞゚チルの混
合液に溶解し、ドデシルベンれンスルホン酞ナト
リりムを含む10れラチン氎溶液に乳化分散させ
た。各薬品の量は衚参照 この乳化分散物を前蚘乳剀ず混合しお塗垃液を
調補し、䞡面ポリ゚チレンラミネヌト玙に塗垃し
た。塗垃した偎のポリ゚チレンは、二酞化チタン
を癜色顔料ずしお、たた埮量の矀青を含有する保
護局ずしおはれラチンを塗垃した。各局の硬膜剀
ずしおは−ゞクロロ−−ヒドロキシ−
−トリアゞンナトリりム塩を甚いた。塗垃詊料の
内容および塗垃量を衚に瀺した。
【衚】
【衚】 〜の化合物の化孊構造は以䞋の通りで
ある。 これらの塗垃詊料の保存性を確認するために、
匷制詊隓ずしお50℃−80RHの状態に日間保
存した埌の写真性胜の倉化を調べた。保存前、埌
の詊料に匕き䌞ばし機富士写真フむルム瀟補フ
ゞカラヌヘツド609で赀色フむルタヌを介し、
センシトメトリヌ甚の階調露光を䞎えた埌、以䞋
の凊理工皋の珟像凊理を行な぀た。 凊理工皋 枩床 時間 珟像液 33℃ 3.5分 挂癜定着液 33℃ 1.5分 氎掗 28〜35℃ 3.0分 珟像液 ニトリロトリ酢酞・3Na 2.0 ベンゞルアルコヌル 15ml ゞ゚チレンググリコヌル 10ml Na2SO3 2.0 KBr 0.5 ヒドロキシルアミン硫酞塩 3.0 −アミノ−−メチル−−゚チル−−
〔β−メタンスルホンアミド゚チル〕−−
プニレンゞアミン・硫酞塩 5.0 Na2CO3氎塩 30 氎を加えおリツタヌにするPH10.1 挂癜定着液 チオ硫酞アンモニりム70wt 150ml Na2SO3 15 NH4〔FeEDTA〕 55 EDTA2・2Na  氎を加えおリツタヌにするPH6.9 凊理埌の詊料の発色濃床を枬定し、保存前に察
する保存埌の感床䜎䞋を求めた。その結果を衚
に瀺す。保存前の感床を100ずしおある
【衚】 本発明による乳剀を䜿甚した堎合に、保存性の
著しい向䞊が認められるこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋の乳剀ずは、添加のハロゲン化アル
カリの氎溶液䞭の臭化カリりムず塩化ナトリりム
のモル比をに倉曎した以倖党く同様にしお
ハロゲン化銀乳剀を沈柱させた。埗られたハロゲ
ン化銀乳剀は30モルの塩化銀を含む平均粒子埄
が玄0.3Όの単分散乳剀であ぀た。これをヌヌデル
氎掗法により可溶性塩類を陀去した埌、ハロゲン
化銀モル圓りチオ硫酞ナトリりムを2.0×10-5
モル、増感色玠−を200mg、−ヒドロキシ
−−メチル−3a−テトラザむ
ンデンを300mg加えお乳剀を埗た。 乳剀ず化合物−10を含有するこずのみが異
なる乳剀およびを調補した衚
【衚】 次にマれンタカプラヌを退色防止剀
ず共にトリ−オクチルホスプヌト
TOPおよび酢酞゚チルの混合液に溶解し、実
斜䟋ず同様にカプラヌの乳化分散物を埗た。 この乳化分散物ず乳剀〜を甚いお衚の構
成にお実斜䟋ず同様に塗垃詊料を埗た。塗垃
詊料の内容および塗垃量は衚参照
【衚】
【衚】 〜の化合物の化孊構造は以䞋の通りで
ある。 これらの詊料の保存性を実斜䟋ず同様に詊隓
した。露光は緑色フむルタヌを介しお行な぀た
結果は衚の通りであ぀た。
【衚】 実斜䟋ず同様に、本発明による乳剀を䜿甚し
た堎合に保存性の著しい向䞊が認められるこずが
わかる。 実斜䟋  実斜䟋の乳剀ずは、添加のハロゲン化アル
カリの氎溶液䞭の臭化カリりムず塩化ナトリりム
のモル比をに倉曎した点ず、反応容噚の枩
床を15℃高くした点以倖は党く同様にしおハロゲ
ン化銀を沈柱させた。埗られたハロゲン化銀乳剀
は20モルの塩化銀を含む平均粒子埄が玄0.6Όの
単分散乳剀であ぀た。これをヌヌデル氎掗法によ
り可溶性塩類を陀去した埌、ハロゲン化銀モル
圓りチオ硫酞ナトリりムを1.8×10-5モル、増感
色玠−を250mg、−ヒドロキシ−−メチ
ル−3a−テトラザむンデンを300
mg加えお乳剀を埗た。 乳剀ず化合物−10を含有するこずのみが異
なる乳剀およびを調補した。衚
【衚】 次にむ゚ロヌカプラヌを退色防止剀ず
共にゞブチルフタレヌトDBPおよび酢酞゚
チルの混合液に溶解し、実斜䟋ず同様にカプラ
ヌの乳化分散物を埗た。 この乳化分散物ず乳剀〜を甚いお衚の構
成にお実斜䟋ず同様に塗垃詊料を埗た。塗垃
詊料の内容および塗垃量は衚参照
【衚】
【衚】 の化合物の化孊構造は以䞋の通りで
ある。 これらの詊料の保存性を実斜䟋ず同様に詊隓
した。露光は青色フむルタヌを介しお行な぀た
結果は衚の通りであ぀た。
【衚】 実斜䟋ず同様に、本発明による乳剀を䜿甚し
た堎合に保存性が向䞊しおいるこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋〜のハロゲン化銀乳剀ずカプラヌの
乳化分散物を組合せお衚の構成で第局から第
局よりなる感光局を塗垃しおカラヌ感光材料を
䜜成した。第局を塗垃した偎のポリ゚チレン
は、二酞化チタンを癜色顔料ずしお、たた埮量の
矀青を含有する。 塗垃詊料に䜿甚した乳剀の組合せは衚に瀺
した。 各乳剀点のむラゞ゚ヌシペン防止染料ずしお
は、次の染料を甚いた。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 これらの詊料の保存性を実斜䟋〜ず同様に
詊隓した。各局の性胜を確認するために、露光は
赀色フむルタヌ、緑色フむルタヌ、青色フむルタ
ヌの皮を介しお行な぀た。たた、保存埌の詊料
に぀いおはシアン高濃床発色郚およびマれンタ高
濃床発色郚の混色に぀いおも調べた。結果を衚
にたずめた。
【衚】 衚から明らかなように本発明に係る詊料11
〜14では、本発明による乳剀を甚いたこずによ぀
お保存性が著しく良化するこずがわかる。たた、
本発明による乳剀を甚いた堎合は増感色玠の移動
による混色も認められない。 実斜䟋  実斜䟋の詊料14に甚いた各局の乳剀は、本発
明の化合物−10をハロゲン化銀粒子の圢成前に
反応容噚に添加しおおいたものであ぀た。これら
に察しお、化合物−10の添加時期を倉えるこず
で以䞋の衚に瀺した乳剀を調補し、それらを
組合せお倚局カラヌ感光材料を䜜成し、本発明の
䞀般匏の化合物の添加䜍眮の䟝存性を調べ
た。
【衚】 の添加䜍眮
【衚】
【衚】
【衚】 これらの詊料を甚いお、実斜䟋ず同様の詊隓
を行぀た。結果を䞋蚘の衚に瀺す。
【衚】 䞊蚘の結果から本発明の効果を埗るためには、
本発明の䞀般匏の化合物の添加時期ずし
お、ハロゲン化銀乳剀の物理熟成前に添加するこ
ずが必芁であるこずが瀺された。 実斜䟋  実斜䟋の詊料14に甚いた各局の乳剀に察し
お、化合物−10の替りに−、−、−
14をそれぞれ甚いたこずのみが異なる乳剀を調補
し、それらを組合せお倚局カラヌ感光材料20〜22
を䜜成した。これらの詊料に察しおも、実斜䟋
ず同様の詊隓を行い、本発明の効果を調べた。た
だし、感床や被りの皋床がほが等しくなるよう、
−ず−に぀いおは−10の添加量の1/1
、−14に぀いおは−10ず等モル量甚いるこ
ずずした。
【衚】 䞊蚘の衚の結果から、化合物−、−
および−14に぀いおも本発明の効果が確認さ
れた。 実斜䟋  実斜䟋の比范詊料10に甚いた各局の乳剀に察
しお分光増感に甚いた増感色玠のみを以䞋のよう
に倉えるこずで詊料23〜28を䜜成し、たた、本発
明の詊料14に甚いた各局の乳剀に察しお増感色玠
のみを以䞋のように倉えるこずで詊料29〜34を䜜
成した。
【衚】
【衚】 これらの詊料の保存埌の性胜を実斜䟋ず同様
に詊隓した結果を以䞋の衚に瀺す。
【衚】
【衚】 これらの結果から、増感色玠を倉曎しおも、本
発明の効果が顕著であるこずが瀺された。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊にむ゚ロヌ色玠圢成カプラヌ含有ハ
    ロゲン化銀乳剀局、マれンタ色玠圢成カプラヌ含
    有ハロゲン化銀乳剀局およびシアン色玠圢成カプ
    ラヌ含有ハロゲン化銀乳剀局を少なくずも䞀局ず
    ぀有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料におい
    お、該乳剀局に含たれるハロゲン化銀乳剀の少な
    くずも䞀぀が、実質的に沃床を含たず、10モル
    以䞊の塩化銀からなり、䞋蚘䞀般匏で衚さ
    れる化合物のうちの少なくずも䞀぀の化合物によ
    ぀お分光増感されおおり、か぀䞀般匏で衚
    される化合物の少なくずも䞀぀がハロゲン化銀乳
    剀の物理熟成前に乳剀䞭に添加されたハロゲン化
    銀写真乳剀であるこずを特城ずするハロゲン化銀
    カラヌ写真感光材料 䞀般匏 匏䞭Z1Z2およびZ3はそれぞれメチン基を衚
    す。はたたはであり、の堎合に
    は、個のメチン基のうち䞭心の個を含む員
    環が圢成されおいおも良い。Y1およびY2は、
    各々、ベンゟオキサゟヌル栞、ナフトオキサゟヌ
    ル栞、ベンズむミダゟヌル栞、ナフトむミダゟヌ
    ル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフトチアゟヌル
    栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ナフトセレナゟヌル
    栞、ピリゞン栞、あるいはキノリン栞を構成する
    に足る原子団を衚し、それぞれ、ハロゲン原子、
    ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、ア
    リヌル基、シアノ基、ニトロ基あるいはアルコキ
    シカルボニル基、によ぀お眮換されおいおも良
    い。R1およびR2はヒドロキシル基、スルホン基
    あるいはカルボキシル基によ぀お眮換されおいお
    も良いアルキル基あるいはアルケニル基たたはア
    リヌル基をあらわすは分子の電荷を䞭和
    するに足る察むオンを衚す。 䞀般匏 匏䞭、R3R4、R5およびR6は、眮換たたは
    未眮換のアルキル基、アルケニル基あるいは眮換
    たたは未眮換のアリヌル基を衚し、これらは互い
    に同じでも異な぀おもよく、R3〜R6の炭玠数の
    合蚈は30以䞋が奜たしい。たた、R3ずR4R4ず
    R5、あるいはR5ずR6で結合しおないし員の
    耇玠環を圢成しおも良い。
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