JPH0449279A - 除草性２，４，６―トリ置換芳香族ヘテロ環類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な２，４．６−）り置換芳香族へテロ環類
、その製法及びその除草剤としての利用に関する。

本願出願日前すでに、４−置換−２，６−ジフェニルピ
リジン誘導体（特開昭６４−７２号）、５−Ｆｌｌ−２
，４−ジフェニルピリミジン誘導体（ＥＰ−Ａ　０３５
４７６６）が除草性化合物として、ピリジルピリミジン
誘導体（特開昭６３−２６４４７８号）が植物病害防除
剤として、更には２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メド牛ジ
フエニル−４メチルチオピリジン〔シンセシス（Ｓｙｎ
　ｔｈｅｓ　ｉｓ）　＋１９８７、ｐ８３９）及び２〜
ｔｅｒ　ｔ−ブチル−６フエニルビリジン〔ヘテロサイ
クルズ（Ｈｅｔｅｒ。

ｃｙ（ｌｅｓ）＋　　３巻、ｐＨ４５，１９７５）が知
られている。

この度、本発明者等は下記式（Ｊ）の２．４．６−トリ
置換芳香族へテロ環類の合成に成功し、該式（１）化合
物が除草活性を有することを見い出した。

式中、Ｘは、−ＣＨ＝又は−Ｎ−を示し、Ｙは、ハロゲ
ン原子、 ヒドロキシ基、 炭素数１−４のアルコキシ基、 炭素数１−４のアルキルチオ基又は 炭素数１−４のアルキルアミノ基を示し、Ｒ１は、ハロ
ゲン、炭素数１−４のアルキル又は 炭素数１−４のハロアルキルによって置換されていても
よいフェニル基、 炭素数１−４のアルキルによって置換されていてもよい
ピリジル基若しくは、炭素数３−６の分岐状アルキル基
を示し、そしてＲ２は、ハロゲン又は炭素数１−４のハ
ロアルキルによって置換されていてもよいフェニル基、
若しくは、 炭素数３−６の分岐状アルキル基を示し、ただし、Ｘが
−ＣＨ＝を示す場合、Ｒ２は、炭素数３−６の分岐状ア
ルキル基を示し、またＲ１及びＲ１が同時にフェニル基
を示す場合、該フェニル基の少なくとも一つは置換基を
有する。

本発明式（１）の化合物は、例えば、下記の方法、即ち
、 製法ａ）：　〔式（１）中、Ｘが−Ｎ＝を示し、且つＹ
がヒドロキシ基を示す場合〕 式： 式中、Ｒ’は前記と同じ、モしてＲは低級アルキル基を
示す、 で表される化合物と 式： 式中、Ｒ寞は前記と同じ で表される化合物とを反応させることにより、得られ、 製法ｂ）：　〔式（１）中、Ｘが−Ｎ＝を示し、且つＹ
がハロゲン原子を示す場合〕 式： 式中、Ｒ１及びＲ３は前記と同じ、 で表される化合物と、ハロゲン化剤とを反応させること
により得られ、 製法Ｃ）：〔式（１）中、Ｘが−Ｎ−を示し、且つＹが
炭素数１−４のアルコキシ基 又は炭素数１−４のアルキルチオ基 を示す場合、ＹをＹｌとする〕 式： 式中、Ｒ１及びＲ１は前記と同じ、そしてＭはハロゲン
原子を示す、 で表される化合物と、 式： ％式％（） 式中、Ｙｌは前記と同じ、 で表される化合物とを反応させることにより得られ、そ
して 製法ｄ）：　［式（１）中、Ｘが−ＣＨ−を示し、且つ
Ｙがメチルチオ基を示す場合３ 式： 式中、Ｒ１は前記と同じ、 で表される化合物と、 式： ％式％（） 式中、Ｂｚは前記と同し、 で表される化合物とを反応させることにより得られる。

本発明式（１）の２．４．６−）り置換芳香族へテロ環
類は良好な除草作用を現す。

本発明式（１）の化合物、並びに上記の式（Ｉ）の化合
物の各製造中間体に於いて、ハロゲン原子は、フルオル
、クロル、ブロム、ヨードを示し、好ましくは、フルオ
ル、クロル又はブロムを示し、特には、クロルを示す。

炭素数１−４のアルキル基、並びに炭素数１−４のアル
コキシ基、同アルキルチオ基、同アルキルアミノ基及び
同ハロアルキル基の各炭素数１−４のアルキル部分はメ
チル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−（ｉ
ｓｏ−、５ｅｃ−又はｔｅｒｔ−）ブチルを示し、好ま
しくはメチル又はエチルを示す。

また低級アルキル基は、上記炭素数１−４のアルキル基
に準する定義を示す。

炭素数１−４のハロアルキル基のハロゲン部分は、上記
に示したと同じ各原子を示し、好ましくは、フルオル又
はクロルを示し、特には、フルオルを示し、ハロアルキ
ル基は好ましくは、トリフルオロメチル基を示す。

炭素数３−６の分岐状アルキルは、ｔｓｏ−プロピル、
１ｓｏ−ブチル、５ｅｅ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
１ｓｏ−ペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル
、１ｓｏ−ヘキシル又は１−エチル−１−メチルプロピ
ルを示し、好ましくはｔｅｒ　ｔ−ブチルを示す。

本発明式（１）の化合物に於いて、その好ましい例は、 Ｘが、−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を示し、 Ｙが、ハロゲン原子、 ヒドロキシ基、 炭素数１−２のアルコキシ基、 炭素数１−２のアルキルチオ基又は 炭素数１−２のアルキルアミノ基を示し、Ｒ１が、ハロ
ゲン、炭素数１−２のアルキル又はトリフルオロメチル
によって置換されていてもよいフェニル基、 メチルによらて置換されていてもよいピリジル基又は炭
素数４−６の分岐状アルキル基を示し、Ｒ２が、ハロゲ
ン又はトリフルオロメチルによって置換されていてもよ
いフェニル基、若しくは、炭素数４−６の分岐状アルキ
ル基を示し、そして ただし、Ｘが−ＣＨ＝を示す場合、Ｒ−は、炭素数４−
６の分岐状アルキル基を示し、またＲ１及びＲｔが同時
にフェニル基を示す場合、該フェニル基の少なくとも一
つは置換基を有する化合物をあげることができる。

更に、特に好ましい例は、 Ｘが、−ＣＨ−又は−Ｎ＝を示し、 Ｙが、クロル原子、 ヒドロキシ基、 メチルチオ基を示し、 Ｒ１が、クロル、メチル又はトリフルオロメチルによっ
て置換されていてもよいフェニル基を示し、 Ｒ２が、フルオル、クロル又はトリフルオロメチルによ
って置換されていてもよいフェニル基又はｔｅｒ　ｔ−
ブチル基を示し、 ただし、Ｘが−ＣＨ＝を示す場合、Ｒｚは、ｔｅｒｔブ
チル基を示し、またＲ１及びＲ２が同時にフェニル基を
示す場合、該フェニル基の少なくとも一つは置換基を有
する化合物をあげることができる。

そして、本発明式（Ｉ）の化合物の具体例としては、特
には、下記の化合物を例示することができる。

２−（４’−クロロフェニル）−６−（２″−メチルフ
ェニル）−４−メチルチオピリミジン、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−（２’−メチルフェニル）−４−メチルチ
オピリジン、 ２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（２’−メチルフェニル）
４−メチルチオピリミジン。

製法ａ）に於いて、原料として、例えば２′−メチルベ
ンゾイル酢酸エチルエステルと、４クロロフエニルグア
ニジンとを用いると、反応式は下記で表される。

製法ｂ）に於いて、原料として、例えば２−（４’−ク
ロロフェニル）−４−ヒドロキシ６−（２”−メチルフ
ェニル）ピリミジンとオキシ塩化リンとを用いると、反
応式は下記で表される。

Ｒ 製法Ｃ）に於いて、原料として、例えば４−クロロ−２
−（４’−クロロフェニル）−４（２＃−メチルフェニ
ル）ピリミジンと、メチルメルカプトナトリウムとを用
いると、反応式は下記で表される。

ｐ 製法ｄ）に於いて、原料として、例えば３．３−ビス（
メチルチオ）−１−（２’−メチルフェニル）−２−プ
ロペン−１−オンと、ビナコロンとを用いると、反応式
は下記で表される。

上記製法ａ）に於いて、原料である式（Ｉ［）の化合物
は、前記Ｒ１及びＲの定義に基づいたものを意味し、好
ましくは前記好ましい定義と同義を示す。

式（Ｉ［）の化合物は、有機化学の分野ではよく知られ
たものであり、その代表例としては、７メチルベンゾイ
ル酢酸エチルエステルを例示できる。

上記製法ａ）に於いて、もう一つの原料である式（ＩＩ
Ｉ）の化合物は、前記Ｒ２の定義に基づいたものを意味
し、好ましくは、前記好ましい定義と同義を示す。

式（Ｉ［ｌ）の化合物は、ヨーロッパ特許公開第１６９
７２号等に記載された公知のものであり、その代表例と
しては、４−クロロフェニルグアニジンを例示できる。

上記製法ｂ）に於いて、原料である（Ｉａ）の化合物は
、前記Ｒ１及びＲ寡の定義に基づいたものを意味し、好
ましくは、前記好ましい定義と同義を示す。

式（Ｉａ）の化合物は、上記製法ａ）によって得ること
ができ、その代表例として、２−（４’クロロフエニル
）−４−ヒドロキシ−６−（２’メチルフエニル）ピリ
ミジンを例示できる。

上記製法ｂ）に於いて、使用されるハロゲン化剤は、例
えば下記のものを例示できる。

オキシ塩化リン、 五塩化リン、 オキシ臭化リン、及び 五臭化リン。

上記製法Ｃ）に於いて、原料である式（Ｉｂ）の化合物
は、前記Ｒ’　、Ｒ”及びＭの定義に基づいたものを意
味する。

式（Ｉ　ｂ）に於いてＲ１及びＲｔは、好ましくは、前
記の好ましい定義と同義を示し、Ｍは好ましくはクロル
を示す。

式（Ｉ　ｂ）の化合物は、上記製法ｂ）によって得るこ
とができ、その代表例として、４−クロロ−２−（４’
−クロロフェニル）−４−Ｃ２“−メチルフェニル）ピ
リミジンを例示できる。

上記製法Ｃ）に於いて、原料である式（ＩＶ）の化合物
は、前記Ｙｌの定義に基づいたものを意味する。

式（ＩＶ）の化合物に於いて、Ｙｌ　は好ましくは、炭
素数１−２のアルコキシ基又は、炭素数１−２のアルキ
ルチオ基を示す。

式（ＩＶ）の化合物は、有機化学の分野では、よく知ら
れたもので、その代表例として、メチルメルカプトナト
リウムをあげることができる。

上記製法ｄ）に於いて、原料である式（Ｖ）の化合物は
、前記Ｒ１の定義に基づいたものを意味する。

式（Ｖ）の化合物に於いて、Ｒ１は好ましくは前記の好
ましい定義と同義を示す。

式（Ｖ）の化合物は、例えば、公知刊行物のシンセシス
（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、　　１９８７．　９巻、ｐ８
３９〜８４１等に記載される公知のものであり、その代
表例としては、３．３−ビス（メチルチオ）−１−（２
’−メチルフェニル）−２−プロペン−１−オンを例示
できる。

同じく原料である式（ＶＩ）の化合物は、前記Ｒｔの定
義に基づいたものを意味する。

式（Ｖｌ）の化合物に於いて、Ｒ１は好ましくは前記の
好ましい定義と同義を示す。

式（Ｖｌ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた
ものであり、その代表例としては、ビナコロンを例示で
きる。

上記製法ａ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
すべての不活性な溶媒を挙げることができる。

斯かる希釈剤の例としては、水：エーテル類例えば、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコール
メチルエステル；アルコール類例えば、メタノール、エ
タノール、１ｓｏ−プロパツール、ブタノール、エチレ
ングリコール；スルホン、スルホキシド類例えば、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン：および塩基例えば、ピ
リジン等を挙げることができる。

製法ａ）を実施するにあたっては、酸結合剤の存在下で
行うことが好ましく、斯かる酸結合剤としては、例えば
、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩およびアルコラード
を挙げることができる。

製法ａ）は、実質的に広い温度範囲内において実施する
ことができる。一般には、約２０〜約２００℃、好まし
くは、約５０〜１５０　’Ｃの間で実施できる。また、
諸反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または
減圧下で操作することもできる。

製法ａ）を実施するに当っては、例えば式（Ｉｔ）の化
合物１モルに対し、式（Ｉ［ｌ）の化合物を１モル量乃
至１．５倍モル、不活性溶媒例えばメタノール中、１モ
ル量乃至２．４倍モル量のメトキシナトリウムの存在下
で反応させることによって目的化合物を得ることができ
る。

上記製法ｂ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
すべての不活性な溶媒を挙げることができる。

斯かる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族およ
び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよ
い）例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレン
クロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロ
ライド、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン：その他、
を挙げることができる。

製法ｂ）の実施にあたっては、触媒の存在下で行うこと
が好ましく、斯かる触媒の例としては、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリンを挙げることができる。

製法ｂ）は、実質的に広い温度範囲内において実施する
ことができる。一般には、約０〜約２００°Ｃ１好まし
くは、約２０〜約１５０　’Ｃの間で実施できる。また
、諸反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧また
は減圧下で操作することもできる。

製法ｂ）を実施するに当っては、例えば式（Ｉａ）の化
合物１モルに対し、ハロゲン化剤を１モル量乃至１０倍
モル、例えばハロゲン化剤と溶媒を兼ねたオキシ塩化リ
ン存在下で反応させることによって目的化合物を得るこ
とができる。

上記製法Ｃ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
すべての不活性な溶媒を挙げることができる。

斯かる希釈剤の例としては、水；アルコール類例えば、
メタノール、エタノール、１ｓｏ−プロパツール、ブタ
ノール、エチレングリコール：等を挙げることができる
。

製法Ｃ）は、実質的に広い温度範囲内において実施する
ことができる。一般には、約０〜約１５０℃、好ましく
は、約２０〜約１００℃の間で実施できる。また、諸反
応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧
下で操作することもできる。

製法Ｃ）を実施するに当っては、例えば式（Ｉｂ）の化
合物１モルに対し、式（ｍＶ）の化合物を１モル量乃至
２倍モル、不活性溶媒例えばメタノール中で反応させる
ことによって目的化合物を得ることができる。

上記製法ｄ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
エーテル類例えば、ジー１ｓｏ−プロピルエーテル、ジ
ブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン；ニ
トリル類例えば、アセトニトリルを挙げることができる
。

製法ｄ）を実施するに当っては、酸結合剤の存在下で行
うことが必要であり、斯かる酸結合剤としては、例えば
、アルカリ金属の水酸化物、例えばナトリウムメトキシ
ド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを挙げることができ
る。

製法ｄ）は、実質的に広い温度範囲内において実施する
ことができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましく
は、約２０〜約１５０°Ｃの間で実施できる。また、諸
反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減
圧下で操作することもできる。

製法ｄ）を実施するに当っては、例えば式（Ｖ）の化合
物１モルに対し、式（Ｖｌ）の化合物を１モル量乃至１
．２倍モル、不活性溶媒例えばテトラヒドロフラン及び
酢酸中で反応させることによって目的化合物を得ること
ができる。

本発明の活性化合物は、除草剤として使用することがで
きる。

雑草とは広義には、望ましくない場所に生育するすべて
の植物を意味する。

本発明化合物は、使用濃度によって非選択性または選択
性除草剤として作用する。

本発明の活性化合物は、例えば下記の植物との間で使用
できる。

双子葉雑草の属：　カラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マメグ
ンバイナズナ（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、　ヤエムグラ・キ
ヌタソウ（Ｇａｌｉｕｍ）、　ハコベ°（Ｓｔｅｌｌａ
ｒｉａ）、アカザ・アリタソウ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕ
ｍ）、イラクサ（Ｕｒｔｉｃａ）、ハンゴンソウ・ノボ
ロギク・キオン（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒュ・ハゲイトウ
　（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、　スベリヒュ。

マツバボタン（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ　（Ｘ
ａｎｔｈｉｕｗ）、アサガオ（Ｉｐｏｓ＋ｏｅａ）、ミ
チヤナギ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、フ゛タクサ（Ａｍｂ
ｒｏｓｉａ）、　ノアザミ・フジアザミ（Ｃｉｒｓｉｃ
ｖ）、　ノゲシ（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナス・ジャガイモ
（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ）、
オドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ）、　クワガタソウ・イヌ
ノフグリ（Ｖｅｒｏｎ　ｉ　ｃａ）、チョウセンアサガ
オ（Ｄａ　ｔｕｒａ）、　スミレ・パンジー（Ｖｉｏｌ
ａ）、チシマオドロ（Ｇａ　１ｅｏｐｓｉｓ）、ケシ（
Ｐａｐａｖｅｒ）、ヤグルマギク（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ
）、ハキダメギク　（Ｇａｌ　ｉｎｓｏｇａ）、キカシ
グサ（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）
等々。

双子葉栽培植物の属：　ワタ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ）、
ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、フダンソウ・サトウダイコ
ン（Ｂｅｔａ）、ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ）、　インゲ
ンマメ・アオイマダ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ
（Ｐｉｓｕｍ）、ナス・ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ）
、アマ（Ｌｉｎｕｍ）、サツマイモ・アサガオ（Ｉｐｏ
ｍｏｅ）、　ソウマメ・ナンテンハギ（Ｖｉｃｉａ）、
タバコ　（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、　　）マド（Ｌｙｃ
。

ｐｅｒｓ　１ｃｏｎ）、　ナンキンマメ　（Ａｒａｃｈ
ｉｓ）、アブラナ・ハクサイ・カブラ・キャベツ（Ｂｒ
ａｓｓｉｃａ）、　アキノノゲシ（Ｌａｃｔｕｃａ）、
キュウリ・メロン（Ｃｕｃｕ蒙ｉｓ）、カポチャ（Ｃｕ
ｃｕｒｂｉｔａ）等々。

単子葉雑草の属：　ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｂｌｏａ）、
エンコロ・アワ（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ（Ｐａｎｉｃ
ｕｍ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、アワガエリ
・チモシー（Ｐｈｌｅｕｍ）、イチゴツナギ・スズメノ
カタビラ（Ｐｏａ）、ウシノケグサ・トボシガラ　（Ｆ
ｅｓｔｕｃａ）、オヒシバ°シコクビュ（Ｅｌｅｕｓｉ
ｎｅ）　、　　ドクムギ（Ｌｏｌｉｕ＋ｓ）、　キツネ
ガヤ・イヌムギ（Ｂｒｏ＊ｕｓ）、　カラスムギ・オー
トムギ（エンバク）（Ａｖｅｎａ）、　カヤツリグサ°
パピルス・シチトウイ・ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、
モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ（Ａｇｒｏｐ
ｙｒｏｎ）、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、　テン
゛ンキ（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ・クワ
イ　（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、　ハリイ・クログワイ
　（Ｅｌｅｏｃｈａｒｊｓ）、　ホタルイ・ウキャグラ
・フトイ　（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、スズメツヒエ（Ｐａｓ
ｐａｌｕ＊）、カモノハシ（Ｉｓｃｈａｅｍｕｗ）、ヌ
カボ（ＡｇｒｏｓｔｉＳ）、スズメノカタビラ　（Ａｌ
ｏｐｅｃｕｒｕｓ）、　ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ
）等々。

単子葉栽培植物の、［：　　イネ（Ｏｒｙｚａ）、トウ
モロコシ・ポツプコーン（Ｚｅａ）、コムギ（Ｔｒｉｔ
ｉｃｕｍ）、オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ
・オートムギ（エンバク）　（Ａｖｅｎａ）、　ライム
ギ（Ｓｅｃａ　ｌ　ｅ）　、　　モロコシ（Ｓｏｒｇｈ
ｕｍ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｓ）、サトウキビ・ヮセオ
バナ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、パイナツプル（Ａｎａｎ
ａｓ）、アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）、ネギ・
ニラ　（＾１１１ｕｓ）等々。

本発明化合物の使用は、上記の植物に限定されることは
なく、他の植物に対しても同様に適用され得る。また、
使用濃度によって、活性化合物は、雑草を非選択的に防
除でき、例えば、工場等の産業用地、鉄道軌道、道路そ
して植林地並びに非植林地等に於いて使用できる。

更に、活性化合物は、多年生植物栽培において、雑草防
除に使用でき、例えば、植林、観賞用植林、果樹園、ブ
ドウ園、カンキツ果樹園、ナツツ果樹園、バナナ栽培基
、コーヒー栽培基、茶栽培基、ゴム栽培基、ギネアアブ
ラヤシ栽培場、ココア栽培基、小果樹園及びホップ栽培
地に適用でき、また−年生植物栽培に於いて、選択的雑
草防除のために、適用できる。

本発明の活性化合物は通常の製剤形態にすることができ
る。そして斯かる形態としては、液剤、エマルジョン、
懸濁剤、永和副、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エア
ゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカ
プセル、そしてＵＬ■〔コールドミスト　（ｃｏｌｄ　
ｍ１ｓｔ）、ウオームミスト　（ｗａｒ謡−１ｓｔ））
を挙げることができる。

これらの製剤は、公知の方法で製造することができる。

斯かる方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、
液体希釈剤；液化ガス希釈剤；固体希釈剤又は担体、場
合によっては界面活性剤、即ち、乳化側及び／又は分散
剤及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによっ
て行なわれる。

展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒は
また補助溶媒として使用することができる。

液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族炭化水素
１！（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレ
ン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類
（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メ
チレン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シクロヘキサ
ン等、パラフィンＩ！（例えば鉱油留分等）〕、アルコ
ール類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらの
エーテル、エステル等）、ケトン′Ｉｓ（例えば、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又
はシクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）そして水も
挙げることができる。

液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガスであり、そ
の例としては、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、
二酸化炭素、そしてハロゲン化炭化水素類のようなエア
ゾール噴射剤を挙げることができる。

固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、
モンモリロナイト又は珪藻土等）、土壌合成鉱物（例え
ば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げるこ
とができる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び有機物物の合成杭、そして有機物質（例え
ば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂
軸そしてタバコの茎等）の細粒体を挙げることができる
。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホンＭＬアルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩
等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙げることができ
る。

分散剤としては、例えば、リグニンサルファイド廃液、
そしてメチルセルロースを包含する。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯かる固着剤としては、カルボキシメチルセルロ
ースそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート
等）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、斯かる着色剤としては、
無Ｉｌ顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシア
ンブルー）、そしてアリザリン染料、アゾ染料又は金属
フタロシアニン染料のような有機染料そして更に、鉄、
マンガン、ポロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の
それらの塩のような微量要素を挙げることができる。

該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量
％、好ましくは０．５〜９０重量％含有することができ
る。

本発明の活性化合物はそれ自体で、又はそれらの製剤形
態で、雑草防除のために、使用でき、また公知除草剤と
の混合剤としても、使用でき、斯かる混合剤は、最終的
製剤形態又はタンクミックスの双方を可能にしている。

混合剤としての可能な組み合わせとしては、例えば、下
記の公知除草剤を例示できる。

未穀類栽培に於ける雑草防除に対して、４−アミノ−６
−（１，１−ジメチルエチル）−３−エチルチオ−１，
２，４−）リアジン−５（４Ｈ）−オン、１−アミノ−
６−エチルチオー３−（２，２ジメチルプロピルｉｌ、
３．５−トリアジン２．４　（ＩＨ，３Ｈ）−ジオン、
又はＮ−（２−ベンゾチアゾリル）−Ｎ、Ｎ’−ジメチ
ルウレア等々；さとうきび栽培に於ける雑草防除に対し
て、４アミノ−３−メチル−６−フェニル−１，２，４
トリアジン−５（４Ｈ）−オン等々； 大豆栽培に於ける雑草防除に対して、４−アミノ６−　
（１，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２
，４−）リアジン−５（４Ｈ）−オン等々。

驚くべきことに、本発明化合物のいくつかの混合剤はま
た、相乗効果を現す。

本発明の活性化合物を使用する場合、そのまま直接使用
するか、又は散布用調製液、乳剤、懸濁剤、粉剤、ペー
ストそして粒剤のような製剤形態で使用するか、又は更
に希釈して調製された使用形態で使用することができる
。

活性化合物は、液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）　、噴霧
（ｓｐｒａｙｉｎｇ　ａｔｏｓｉｓｉｎｇ）、散粒等で
使用することができる。

本発明活性化合物は、植物の発芽前及び発芽後のいずれ
にも、使用することができる。またそれらは播種前に、
土壌中に取り込まれることもできる。

活性化合物の濃度は、実質範囲内でかえることができる
。それは、望むべき効果の性質によって、基本的に異な
る。除草剤として使用する場合、使用濃度としては、例
えば、１ヘクタール当り、活性化合物として、約０．１
〜約１０ｋｇ、好ましくは約０．２〜約５ｋｇを例示で
きる。

次に本発明化合物の製造及び用途を下記の実施例により
、具体的に示すが、本発明はこれのみに限定されるべき
ものではない。

製造例： 実施例１ ０■ ナトリウムメトキシド（４，３ｇ）のメタノール（８（
ｌｄ）溶液に７−メチルベンゾイル酢酸エチルエステル
（１４，８ｇ）を加え、室温にて１５分攪拌する。この
溶液に４−クロロフェニルグアニジン（１０，８ｇ）を
加え２０時間加熱還流する。

反応後、減圧下に溶媒を留去し、残渣に水を加え希塩酸
で中和する。生成した結晶を濾取し、エタノールで再結
晶すると２−（４’−クロロフェニル）４−ヒドロキシ
−６−（２“−メチルフェニル）ピリミジン（１６，３
ｇ）を得る。

ｓｐ、２５４〜２　５　６．５　℃ 実施例２ Ｉ ４０分間加熱還流する０反応後、減圧下に過剰のオキシ
塩化リンを除去する。残渣をクロロホルム（６０ｄ）に
溶解し、氷（約１００　ｇ）に注ぎ、アンモニア水で中
和する。有機層を取り、さらにクロロホルム（５０〆）
で抽出し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液：エーテル）で精製すると４−クロロ−２−（
４’−クロロフェニル）−４−（２“−メチルフェニル
）ピリミジン（５，６ｇ）を得る。

ＭＰ、１１２〜１１３　℃ 実施例３ ２−（４’−クロロフェニル）−４−ヒドロキシ−６−
（２”−メチルフェニル）ピリミジン（５，８ｇ）を室
温にてオキシ塩化リン（２０ｄ）に加え、４−クロロ−
１−（４’−クロロフェニル）−４−（２″−メチルフ
ェニル）ピリミジン（１，５６ｇ）のメタノール溶液に
メチルメルカプトナトリウム（１５％）を加え、３時間
加熱還流する０反応後、減圧下に濃縮し、ジクロロメタ
ン（３０ｄ）で２回抽出する。無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、減圧下に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製すると２−（４’−クロロ
フェニル）−４−メチルメルカプト−６−（２”−メチ
ルフェニル）ピリミジン（１，４０ｇ）を得る。

鵬ｐ、９０〜９３°Ｃ 実施例４ （３，８５ｇ）及び、酢ｒ７１ｉ（５０Ｉ１１）ヲ加エ
テ加熱し、ＴＨＦを留去する。この後、５時間還流し、
減圧下に濃縮する。残渣に少量の水を加え炭酸カリウム
でアルカリ性としジクロロメタン（３（ｌｄ）で２回抽
出する。無水炭酸カリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留
去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製すると、油状の２−ｔｅｒｔブチル−４−メチルメル
カプト−６−（２’−メチルフェニル）ピリジン（０，
８６ｇ）を得る。

’ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ、　　ＣＤＣｌ５）、　　δ（
ｐｐｍ）１．３７　　（９Ｈ，ｓ、　　　Ｃ（ＣＨｓ）
ｉ　）カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１，３５ｇ）を
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（３（ｌｄ）に加え、こ
れにビナコロン＜０．５０ｇ）を加え室温にて３０分攪
拌する。この溶液に、３．３−ビス（メチルチオ）−１
−（２’−メチルフェニル）−２−プロペン−１−オン
（１，４３ｇ）を加えさらに室温にて１時間攪拌する０
反応液に酢酸アンモニウム２．４６　　（３Ｈ，ｓ、　
　　Ｓ　　ＣＨｉ　）６．８７〜７．４３　　（６）１
．　　ｍ　　）上記実施例１〜４と同様の方法により得
ることができる化合物を、上記実施例で製造した化合物
と共に下記第１表に示す。

生物試験例： 下記に示す除草効力の判定は、供試植物の調査時に於け
る生育状態を観察し、無処理（化合物を処理していない
）区の植物の生育状態と同じか、又はほぼ同しものを、
評価「０」とし、枯死ないし、生育が完全に阻害されて
いるものをｒｌｏＯＪとし、パーセント制御として、評
価されている。

試験例１　畑地雑草茎葉処理試験 活性化合物の調製 担　体：　アセトン５重量部 乳化剤：　ベンジルオキシポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の調製薬剤は１重量部の活性化合物と、上記
の分量の担体及び乳化剤とを混合し、乳剤として得られ
る。その調製薬剤の所定薬量を水で希釈して調製する。

試験方法： 温室内に於いて、畑土壌をつめた５００ｃｍ”ポットに
ノビエ、アオビユ及び乾田直播用として、イネ（品種：
日本晴）の各種子を混入した土壌を１ｃｍの深さに覆土
した。温室内で、１０日間生育させ、その後上記調製の
所定量の薬液を、各試験ポットの供試植物体の茎葉部に
均一になるように散布処理した。処理３週間後に効力を
判定した。

その結果を第２表に示す。

第２表 試験例２　畑地雑草発芽前土壌処理試験温室内に於いて
、畑土壌をつめた５００ｃ＋＊”ポットに、ノビエ、ア
オビユ及び乾田直播用として、イネ（品種：日本晴）の
各種子を混入した土壌を１ｃｍの深さに覆土した。１日
後、前記試験例１と同様に調製した所定量の薬液を、各
試験ポットの土壌表層に均一に散布した。処理４週間後
に効力を判定した。その結果を第３表に示す。

第 表 をピペットで水面処理した。その後は約３ｃｍの温水状
態を保ち、薬剤処理４週間後に効力を判定した。その結
果を第４表に示す。

第 表 試験例３　水田雑草に対する効力試験 １　／２．０００アールのポット（２５Ｘ２０Ｘ９ｃｍ
）に水田土壌を充填し、２．５葉期（草丈７１５ｃｍ位
）の水稲苗（品種：日本晴）を１ポット当り、１株３本
植えとじ、２ケ所移植した。更にタイヌビエ、タマガヤ
ツリ、ホタルイ、コナギ及び−年生広葉雑草（アゼナ、
キカシグサ、ミゾハコベ、ヒメミゾハギ、アブツメ等）
の種子を播き、湿潤状態に保った。２日後約２〜３ｃ−
湛水し、水稲移植５日後、前記試験例１と同様に調製し
た所定量の薬液表中、 Ａ：ノビエ Ｃ：ホタルイ Ｅ：広葉雑草

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘは、−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を示し、 Ｙは、ハロゲン原子、 ヒドロキシ基、 炭素数１−４のアルコキシ基、 炭素数１−４のアルキルチオ基又は 炭素数１−４のアルキルアミノ基を示し、 Ｒ＾１は、ハロゲン、炭素数１−４のアルキル又は 炭素数１−４のハロアルキルによって置換 されていてもよいフェニル基、 炭素数１−４のアルキルによって置換され ていてもよいピリジル基若しくは、炭素数 ３−６の分岐状アルキル基を示し、そして Ｒ＾２は、ハロゲン又は炭素数１−４のハロアルキルに
   よって置換されていてもよいフェニル基、若しくは、炭
   素数３−６の分岐状アルキル基を示す、 ただし、Ｘが−ＣＨ＝を示す場合、Ｒ＾２は、炭素数３
   −６の分岐状アルキル基を示し、またＲ＾１及びＲ＾２
   が同時にフェニル基を示す場合、該フェニル基の少なく
   とも一つは置換基を有する、 で表される２，４，６−トリ置換芳香族ヘテロ環類。
2. （２）Ｘが、−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を示し、 Ｙが、ハロゲン原子、 ヒドロキシ基、 炭素数１−２のアルコキシ基、又は 炭素数１−２のアルキルチオ基を示し、 Ｒ＾１が、ハロゲン、炭素数１−２のアルキル又はトリ
   フルオロメチルによって置換されていてもよいフェニル
   基、 メチルによって置換されていてもよいピリジル基又は炭
   素数４−６の分岐状アルキル基を示し、そして Ｒ＾２が、ハロゲン又はトリフルオロメチルによって置
   換されていてもよいフェニル基、若しくは、 炭素数４−６の分岐状アルキル基を示す、 ただし、ｘが−ＣＨ＝を示す場合、Ｒ＾２は、炭素数４
   −６の分岐状アルキル基を示し、またＲ＾１及びＲ＾２
   が同時にフェニル基を示す場合、該フェニル基の少なく
   とも一つは置換基を有する、請求項（１）記載の化合物
   。
3. （３）Ｘが、−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を示し、 Ｙが、クロル原子、 ヒドロキシ基、 メチルチオ基を示し、 Ｒ＾１が、クロル、メチル又はトリフルオロメチルによ
   って置換されていてもよいフェニル基又はｔｅｒｔ−ブ
   チル基を示し、そしてＲ＾２が、フルオル、クロル又は
   トリフルオロメチルによって置換されていてもよいフェ ニル基又はｔｅｒｔ−ブチル基を示す、 ただし、Ｘが−ＣＨ＝を示す場合、Ｒ＾２は、ｔｅｒｔ
   −ブチル基を示し、そしてＲ＾１及びＲ＾２が同時にフ
   ェニル基を示す場合、該フェニル基の少なくとも一つは
   置換基を有する、請求項（１）又は請求項（２）記載の
   化合物。
4. （４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘは、−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を示し、 Ｙは、ハロゲン原子、 ヒドロキシ基、 炭素数１−４のアルコキシ基、 炭素数１−４のアルキルチオ基又は 炭素数１−４のアルキルアミノ基を示し、 Ｒ＾１は、ハロゲン、炭素数１−４のアルキル又は 炭素数１−４のハロアルキルによって置換されていても
   よいフェニル基、 炭素数１−４のアルキルによって置換されていてもよい
   ピリジル基若しくは、炭素数３−６の分岐状アルキル基
   を示し、そしてＲ＾２は、ハロゲン又は炭素数１−４の
   ハロアルキルによって置換されていてもよいフェニル基
   、若しくは、炭素数３−６の分岐状アルキル基を示す、 ただし、Ｘが−ＣＨ＝を示す場合、Ｒ＾２は、炭素数３
   −６の分岐状アルキル基を示し、またＲ＾１及びＲ＾２
   が同時にフェニル基を示す場合、該フェニル基の少なく
   とも一つは置換基を有する、 で表される２，４，６−トリ置換芳香族ヘテロ環類を有
   効成分として含有する除草剤。