JPH04255744A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、キャップストックとして及び
その他の応用において使用することができる樹脂組成物
に関する。さらに詳細には、本発明は、構造プラスチッ
ク（ｓｔｒｕｃｔｕａｌ　ｐｌａｓｔｉｃ）例えばポリ
（塩化ビニル）の上に共押出するまたはそれに積層する
ための物質として特に有用である樹脂組成物、並びにこ
のような複合物の製造、並びにそれらから製造される物
品に関する。

【０００２】本発明を、ポリ（塩化ビニル）の構造プラ
スチックのプライ（ｐｌｙ）に接着された表面仕上げ物
質のプライから成る複合物の製造へのその適用性に関連
して最初に説明する。本発明は、本明細書中で以下に述
べるようにもっと広い適用性を有する。

【０００３】ポリ（塩化ビニル）樹脂（本明細書中では
以後“ＰＶＣ”）は、それを構造材料としての使用のた
めに特に好適にする性質の組み合わせを有することが知
られている。構造プラスチックの衝撃強さが重要である
応用においては、ＰＶＣは得られる組成物の衝撃強さを
改良する衝撃改質剤樹脂と調合することができる。この
ような高耐衝撃性ＰＶＣ組成物は、優れた衝撃強さ、じ
ん性及びその他の望ましい機械的及び化学的性質を有す
る種々の物品に容易に押出し成形するかまたは別の方法
で成形することができる。このような物品の例は、建物
、特に住居用建物のための壁板、シャッター、窓及びド
アのフレームのための技術的外観形状のもの、雨水輸送
システム、並びに柵である。

【０００４】このようなＰＶＣ組成物の欠点は、それら
が比較的乏しい耐候性性質、特に比較的暗い等級の色例
えば茶及び青における乏しい色保持力しか持たないこと
である。背景説明として述べると、着色されたＰＶＣ組
成物は美的な目的のために広く使用され、その色は着色
剤例えば顔料及び／または染料の使用によってＰＶＣ組
成物に賦与されることが注目される。不幸なことに、太
陽光線への暴露は、美的に感じのよくない色変化の変化
を引き起こす。これらの変化は、明るい色例えば白及び
パステルに関するよりもより暗い色に関して一層厳しい
。

【０００５】この望ましくない条件を克服または和らげ
るための努力としては、ＰＶＣ組成物中に安定化添加剤
、例えばＵＶ吸収剤、熱安定剤、二酸化チタン等を組み
込むことが知られている。この問題に対するこの手法に
よって改良が実現されるけれども、これらの改良は工業
の広い基準に合致するほど十分に有意ではない。

【０００６】この問題に対するもう一つの手法は、ＰＶ
Ｃの構造プラスチックの上にもう一つの樹脂状物質を付
与して、太陽光線及びその他の環境上の条件によって引
き起こされる悪い影響に耐えることができる表面を提供
することである。このような表面処理物質は“キャップ
ストック”と呼ばれる。このキャップストックは一般的
に構造プラスチックよりもずっと薄く、典型的にはキャ
ップストック及び構造プラスチックプライから成る複合
物の全厚さの約１０〜約２５％である。例えばキャップ
ストックの厚さは約０．２〜約２．５ｍｍでよく、一方
構造プラスチックプライの厚さは約０．７５〜約１０ｍ
ｍでよい。

【０００７】樹脂状キャップストックのプライ及び下に
横たわるＰＶＣの構造プラスチックのプライから成る複
合物は、数個の異なる方法で生成させることができる。 例えば、ＰＶＣの構造的プラスチック及びキャップスト
ックの予備成形されたシートまたはフィルムは、熱溶融
によるかまたは適当な接着剤によるかのどちらかによっ
て一緒に積層することができる。別法として、適当な場
合においては、ＰＶＣの構造プラスチック及び樹脂キャ
ップストックを共押出することができ、フィードブロッ
ク共押出はしばしば複合物のシートを形成するための選
択される方法である。次に複合物のシートを物品例えば
壁板及びシャッターに熱成形することができる。また別
法として、マルチマニホールドダイを共押出された技術
的形材を成形するために使用することができ、これらの
形材を引き続いて切断及び溶接して窓、ドア等のための
フレームを製造することができる。

【０００８】キャップストックを構成する樹脂状物質は
、それがキャップストックのための適当な物質であるた
めには、加工性質並びにその他の物理的、化学的及び美
的性質を含む性質の組み合わせを持たなければならない
ことが認識されるべきである。ＰＶＣの構造プラスチッ
クの利用性を効果的に維持するためには、それは、優れ
た色保持力を含む非凡な耐候性特性を持たねばならない
ばかりでなくまた、それは、ＰＶＣをこのように広く使
用される建物材料とする性質に悪影響を与えてはならな
いことが認識されるべきである。

【０００９】本発明は、ＰＶＣ及びその他のタイプの構
造プラスチックのためのキャップストックとしての使用
に特に適当である樹脂組成物に関する。

【００１０】

【先行技術】ＰＶＣベースの組成物及びアクリル樹脂ベ
ースの組成物を含む種々のタイプの樹脂状組成物が、キ
ャップストックとしての使用のために開示されてきた。

【００１１】米国特許４，１６９，１８０は、屋外暴露
によって悪い影響を受ける傾向がある樹脂例えばＰＶＣ
から作られた下に横たわるプライ及び引き続く重合によ
って製造された樹脂から成る保護表面プライから成る、
並びに橋かけされたアクリレート及び／またはメタクリ
レートセグメント、橋かけされたスチレン−アクリロニ
トリルセグメント、及び橋かけされていないスチレン−
アクリロニトリルセグメントから成る複合物を開示して
いる。

【００１２】米国特許４，１８３，７７７は、ＰＶＣの
構造プラスチックのためのＰＶＣをベースとしたキャッ
プストックを開示している。このキャップストックは、
大量の塩化ビニルポリマー及び小量の二酸化チタン及び
可塑剤、例えばフタレート可塑剤から成る。

【００１３】米国特許４，２２９，５４９は、優れた耐
候耐久性及び優れた衝撃強さを有すると述べられている
樹脂組成物を開示している。この組成物は、７０〜９７
重量％の堅い熱可塑性樹脂例えばＰＶＣ、並びに６０〜
９９．５重量％のアルキルアクリレート、０．１〜１０
重量％の一またはそれより多い共役二重結合及び一また
はそれより多い非共役二重結合を有する多官能モノマー
及び、必要に応じて、３５重量％までのコモノマーから
製造される３〜３０重量％の弾性アルキルアクリレート
コポリマーから成る。後者の二つのモノマーの例は、そ
れぞれオクタトリエン及び１，３−ブタジエンである。 この樹脂組成物は、多層の成形された生成物の外側層と
しての使用のために推薦されている。

【００１４】米国特許４，５１１，６９５もまた、老化
に対する増加した耐性及び化学溶媒に対するより良い耐
性を有すると言われているキャップストックとして使用
することができるアクリル樹脂をベースとしたグラフト
コポリマーを開示している。この特許は、ＡＢＳ−ＰＶ
Ｃ混合物から成る物質の層に積層された上で述べたコポ
リマーのフィルムから製造された積層品に言及している
。

【００１５】上で述べた樹脂状組成物から生成されたキ
ャップストックは、一般的に初期の色保持力に関して乏
しい耐候性を有する。幾つかの先行技術組成物に伴うも
う一つの欠点は、物質を保護しそして経済性を実現する
目的のためのトリミングズ及び類似物の再加工に関する
。幾つかの先行技術のキャップストックから成る樹脂状
組成物は、この複合物の構造プラスチックプライから成
る樹脂状組成物とは乏しい混和性しか示さない。これは
、トリミングズ及び類似物をリサイクル及び再使用する
ことを困難にする。

【００１６】本発明は、ＰＶＣ及びその他の構造プラス
チックのためのキャップストックとして用いることがで
きそして所望の性質、殊に耐候性及び耐衝撃性の性質の
組み合わせを有する樹脂組成物の提供に関する。

【００１７】

【発明の要約】本発明に従うと、（Ａ）　　約２０〜約
５０重量％のポリ（塩化ビニル）樹脂（ＰＶＣ）；並び
に（Ｂ）　　約５０〜約７５重量％の、複数のポリマー
シェルによって包まれたエラストマーの橋かけされたコ
アを有する、複数の多層の逐次（ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ
ｌｙ）製造されたアクリル樹脂をベースとするポリマー
粒子（ここで、その樹脂部分はそれから分離されており
、そしてこの樹脂の分離された（ｄｉｓｓｏｃｉａｔｅ
ｄ）部分は該ＰＶＣとは相溶性若しくは混和性である）
；かまたは （Ｃ−１）　　約１７〜約３８重量％の、耐候性性質を
有しそして該ＰＶＣと相溶性若しくは混和性である熱可
塑性樹脂（但し該ＰＶＣ以外のもの）；及び（Ｃ−２）
　　約１２〜約３３重量％の、個別の（ｄｉｓｃｒｅｔ
ｅ）粒子の形でのアクリレートをベースとする硬いコア
の衝撃改質剤樹脂；か若しくは （Ｃ−３）　　約１２〜約３３重量％の、個別の粒子の
形でのアクリレートをベースとする分離不能な（ｎｏｎ
−ｄｉｓｓｏｃｉａｂｌｅ）柔らかいコアの衝撃改質剤
樹脂；のどちらかのどちらかから成り、ここで上記（Ａ
）及び（Ｃ−１）の樹脂（存在するまま）及び上記（Ｂ
）の樹脂の分離された部分が、上記（Ｂ）の残りの粒子
並びに上記（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）の樹脂粒子がその
中に分散されている（存在するまま）該組成物の連続相
を構成する樹脂状組成物が提供される。

【００１８】好ましい形態においては、本発明の組成物
のＰＶＣ成分は、塩化ビニルのホモポリマー、特に約６
２〜約７０の、もっとも好ましくは約６６〜約６９のフ
ィッケンチャーのＫ値を有するホモポリマーから成り、
そして熱可塑性樹脂（Ｃ−１）は、少なくとも約８０，
０００ダルトンの分子量を有しそしてメチルメタクリレ
ート樹脂かまたはメチルメタクリレート及びＣ１〜Ｃ４
のアルキルアクリレートのコポリマーかのどちらかであ
る。特に好ましい形態においては、（Ｃ−１）成分は、
大量のメチルメタクリレートを小量の低級アルキルアク
リレート、もっとも好ましくはエチルアクリレートと重
合させることによって製造されたコポリマーから成り、
ここでこのコポリマーの分子量は、約８０，０００〜約
１３０，０００ダルトンまたはそれより高く、さらに好
ましくは約９０，０００〜約１２０，０００ダルトンで
ある。

【００１９】本明細書中で使用される時には、“分子量
”という術語は重量平均分子量を意味する。分子量は、
補正のためにポリ（メチルメタクリレート）標準品を使
用する慣用のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
法によって評価される。“ダルトン”という術語は、原
子質量単位を意味する。

【００２０】好ましい形態においては、アクリル樹脂を
ベースとするポリマー成分（Ｂ）は、米国特許４，１４
１，９３５中に述べられたタイプの樹脂から成り、そし
てアクリレートをベースとする硬いコアの衝撃改質剤樹
脂成分（Ｃ−２）は、米国特許３，７９３，４０２中に
述べられたタイプの多層樹脂粒子から成る。

【００２１】本発明のその他の観点は、本発明の組成物
から生成されたキャップストック及びまたそれから生成
されたその他の物品、例えば、シート、フィルム、及び
本発明の組成物から生成されそして上をおおい、および
下に横たわる構造プラスチックプライ、殊にＰＶＣから
生成されたプライに複合的に接合されたプラスチック複
合物から成る。

【００２２】本発明のなおもう一つの観点は、本発明の
組成物及び下に横たわるプラスチック物質、特にＰＶＣ
から生成される表面処理物質から成るプラスチック複合
物を生成させるための方法から成る。プラスチック複合
物を生成させるための好ましい方法は、シートまたはシ
ート状生成物が望ましい時にはフィードブロック共押出
の使用による。複雑な形を有する技術的形材の製造のた
めには、マルチマニホールドダイ共押出の技術が好まし
い。

【００２３】本発明の改良された組成物から生成される
物品は、色保持力を含む優れた耐候性特性を有する。そ
して優れた色保持力が、明るい色の着色剤からまたは暗
い色の着色剤から調合された組成物において達成される
。本発明によってもたらされるその他の利点は、改良さ
れた経済性、改良された耐炎特性、及び改良された再加
工性である。改良された再加工性に関連して、本発明の
組成物は、このような物質の再粉砕及び再押出を含むリ
サイクル技術における複合物から成るプラスチック物質
と及び／または構造プラスチックプライから成る物質と
組み合わせる時に良好な相溶性を示す。

【００２４】本発明は、以下の詳細な説明を参照するこ
とによって一層容易に理解されるであろう。

【００２５】

【詳細な記述】本発明の組成物の必須の成分は、組成物
の連続層を構成するＰＶＣでありそして時々本明細書中
では“マトリックス樹脂”と呼ばれる。本発明の実施に
おける使用のためには、このＰＶＣ成分は、プラスチッ
ク物品の製造において広く利用されるタイプの塩化ビニ
ルの熱可塑性ホモポリマーまたはコポリマーである。 “ポリ（塩化ビニル）樹脂”または“ＰＶＣ”という術
語は、本明細書中で使用される時には、塩素化されたＰ
ＶＣまたは主要（５０重量％より多い）成分として塩化
ビニルを有する塩化ビニルのホモポリマー若しくはコポ
リマーを意味する。かくして、このＰＶＣ成分は、ポリ
（塩化ビニル）のホモポリマーまたは塩化ビニル及び一
またはそれより多いその他のモノマー、例えば、酢酸ビ
ニル等、ハロゲン化ビニリデン例えば塩化ビニリデン、
カルボン酸のアルキルエステル例えばアクリル酸、エチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等、
不飽和炭化水素例えばエチレン、プロピレン、イソブチ
レン等、アリル化合物例えば酢酸アリル等のコポリマー
でよい。塩化ビニルのコポリマーの使用においては、塩
化ビニル含量が少なくとも約８０重量％のコポリマーを
含むことが好ましい。このＰＶＣ成分は、ホモポリマー
並びに一若しくはそれより多い塩化ビニル及び／若しく
は塩素化されたＰＶＣのコポリマーの混合物、または塩
化ビニル及び／若しくは塩素化されたＰＶＣの二または
それより多いコポリマーの混合物から成ってよい。

【００２６】ＰＶＣの分子量及び分子量分布は、広い範
囲にわたって変わってよい。押出された建築製品を含む
応用においては、本ＰＶＣは、約６２〜約７０、もっと
も好ましくは約６６〜約６９のフィッケンチャーのＫ値
を有することが好ましい。フィッケンチャーのＫ値は、
式 　　Ｌｏｇ　ηｒｅｌ／ｃ＝（７５×１０−６Ｋ２）／
（１＋１．５×１０−３ＫＣ）＋１０−３Ｋ〔式中、Ｃ
は、溶媒中のポリマーの０．５ｇ／１００ｍｌ濃度であ
り、〔η〕ｒｅｌは、２５℃でのシクロヘキサノン中で
の相対粘度であり、そしてＫは、フィッケンチャー値で
ある〕によって決定される。

【００２７】好ましい形態においては、ＰＶＣ成分は、
塩化ビニルのホモポリマーである。上で述べたように、
本発明は、一つの実施態様においては、必須成分として
、ＰＶＣ及び、複数のポリマーシェルによって包まれた
エラストマーの橋かけされたコアを有する多層の逐次製
造されたアクリル樹脂ベースのポリマーの粒子を含み、
その外側部分は粒子から分離されることができる（本明
細書中ではまた“分離可能な柔らかいコアの改質剤”と
呼ばれる）組成物；そして、第二及び第三の実施態様に
おいては、必須成分として、少なくとも二つのマトリッ
クス樹脂、即ち、ＰＶＣ、及び耐候性性質を有しそして
ＰＶＣと相溶性若しくは混和性である熱可塑性樹脂の混
合物、並びにアクリレートをベースとする硬いコアの衝
撃改質剤樹脂かまたはアクリレートをベースとする分離
不能な柔らかいコアの衝撃改質剤樹脂（本明細書中では
またそれぞれ“硬いコアの改質剤”及び“分離不能な柔
らかいコアの改質剤”とも呼ばれる）かのどちらかを含
む組成物から成る。前者の組成物は本明細書中では“Ｐ
ＶＣ／分離可能な柔らかいコアの組成物”と呼ばれ、そ
して後者の組成物は本明細書中ではそれぞれ“ＰＶＣ／
硬いコアの組成物”及び“ＰＶＣ／分離不能な柔らかい
コアの組成物”と呼ばれる。これらの組成物を本明細書
中で以下に詳細に説明する。

【００２８】ＰＶＣ／分離可能な柔らかいコアの組成物
上で述べたように、この実施態様の組成物は分離可能な
柔らかいコアの改質剤及びＰＶＣから成り、このＰＶＣ
成分は本明細書中で上で述べたタイプの樹脂である。

【００２９】分離可能な柔らかいコアの改質剤の性質は
、それがＰＶＣベースの組成物に改良された耐候性特性
、並びに改良された衝撃強さを賦与するようなものであ
る。ＰＶＣベースの組成物に性質のこの組み合わせを賦
与することができる例示的な分離可能な柔らかいコアの
改質剤は、それらの一部が粒子から分離する能力を有す
る複数のポリマーシェルによって包まれたエラストマー
の橋かけされたコアを有するコポリマー粒子から成る。 以下にさらに詳細に述べるように、このような粒子の部
分は、溶融加工条件下で分離する能力を有し、そして外
側のシェル部分が個別の粒子としてのその形を保留する
内側部分から分かれる。本発明における使用のためのこ
のような樹脂の好ましい種類は、上で述べた　’９３５
特許中で述べられていて、その開示をここで引用するこ
とによって本明細書中に組み込むものとする。

【００３０】’９３５特許中で開示された樹脂は、三つ
の次第に硬くなる熱可塑性コポリマーシェルによって包
まれたエラストマーの橋かけされたコアを有するアクリ
ルをベースとするコポリマー粒子から成る。このような
樹脂は、多段の逐次に製造されたポリマー、即ち、水性
分散液またはエマルション中で製造されそして先行する
モノマーの仕込みから製造された予備生成されたラテッ
クスの存在下で重合されそしてポリマーの引き続く段階
の各々のものがその先行する段階のそれに接合している
かまたはそれと密に会合しているポリマーである。この
樹脂は、（Ａ）　　（１）約７５〜約９９．８重量％、
好ましくは約９４〜９９．８重量％の少なくとも一つの
Ｃ２〜Ｃ８のアルキルアクリレート；（２）約０．１〜
約５重量％、好ましくは約０．２５〜約１．５重量％の
少なくとも一つの橋かけするポリエチレン性不飽和モノ
マー；及び（３）約０．１〜約１重量％の少なくとも一
つのグラフト結合するポリエチレン性不飽和モノマー；
及び（４）全部で１００重量％への残りの、一またはそ
れより多い共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー
から成る第一段階モノマーのシステム（ここで、このモ
ノマーのシステムは最高ガラス転移温度が−２０℃を越
えないように選択される）を含む水性の乳化されたモノ
マーのシステムから重合された第一のエラストマーの比
較的柔らかい第一段階ポリマー； （Ｂ）　　（５）約１０〜約９０重量％の少なくとも一
つのＣ２〜Ｃ８のアルキルアクリレート；（６）約９〜
約８９．９重量％の少なくとも一つのＣ１〜Ｃ４のアル
キルメタクリレート；及び（７）約０．１〜約１重量％
の少なくとも一つのグラフト結合するポリエチレン性不
飽和モノマー；を含む水性の乳化されたモノマーのシス
テムから、第一段階の重合から生成した水性システムの
存在下で、重合された第二段階のポリマー； （Ｃ）　　（８）約５〜約４０重量％の少なくとも一つ
のＣ２〜Ｃ８のアルキルアクリレート；及び（９）約６
０〜約９５重量％の少なくとも一つのＣ１〜Ｃ４のアル
キルメタクリレート；を含む水性の乳化されたモノマー
のシステムから、第二段階のポリマーから生成した水性
システムの存在下で、重合された第三段階のポリマー；
並びに（Ｄ）　　（１０）約８０〜約１００重量％の少
なくとも一つのＣ１〜Ｃ４のアルキルメタクリレート；
及び（１１）第四段階のモノマーのシステムの全部で１
００重量％への残りの少なくとも一つのＣ１〜Ｃ８のア
ルキルアクリレート；を含む水性の乳化されたモノマー
のシステムから、第三段階の重合から生成した水性シス
テムの存在下で、重合された少なくとも６０℃のガラス
転移温度を有する最後の第四段階のポリマー；から成る
。

【００３１】“橋かけするポリエチレン性不飽和モノマ
ー”または“橋かけするモノマー”という術語は、本明
細書中で使用される時には、少なくとも二つの付加重合
可能な不飽和官能基を含み、それらの各々がほぼ同じ速
度で重合する共重合可能なモノマーを意味する。橋かけ
するモノマーは、ポリオールのアクリル及びメタクリル
エステル例えばブチレンジアクリレート及びジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等
；ジ及びトリビニルベンゼン等；並びにビニルエステル
例えばビニルアクリレート；並びにその他の橋かけする
モノマーを含む。アルキレンジアクリレートは、第一段
階のアルキルアクリレートとの橋かけのために好ましい
。

【００３２】“グラフト結合するポリエチレン性不飽和
モノマー”または“グラフト結合するモノマー”という
術語は、本明細書中で使用される時には、少なくとも二
つの付加重合可能な不飽和官能基を含み、それらの各々
がお互いに関して実質的に異なる速度で重合する共重合
可能なモノマーを意味する。本発明における使用のため
に適当なグラフト結合するモノマーの例は、β−不飽和
モノカルボン酸及びジカルボン酸のアリル、メタリル及
びクロチルエステル例えばアリルメタクリレート及びア
クリレート；並びにジアリルマレエート、フマレート及
びイタコネートを含む。アリルメタクリレート及びアク
リレートが好ましい。

【００３３】上の（Ａ）（４）の第一段階のモノマーの
システムにおいて使用することができる共重合可能なモ
ノエチレン性不飽和モノマーの例は、塩化ビニリデン、
塩化ビニル、アクリロニトリル、ビニルエステル、ｏ−
、ｍ−及びｐ−メチルスチレン、−アルキルスチレン等
である。

【００３４】第一段階のポリマーは、生成した第四段階
のポリマーの総重量の約１０〜約７５％を構成してよく
、残りは、単一の後続の段階が残りの後続の段階の総重
量の２０％未満または７５％より多い量では存在しない
という条件下で、後続の段階の間に均等にまたは不均等
に分配される。

【００３５】多段階ポリマーは、典型的には約０．０１
〜約２０のメルトインデックス値を有し、そして約３〜
約８の値が好ましい。これらのポリマーは、望ましくは
約６０〜約１００℃の最低フィルム形成温度（ＭＦＴ）
を有する。第一段階のポリマーの平均粒径が約５００〜
約４０００オングストローム単位であることが望ましい
。

【００３６】分離可能な柔らかいコアの改質剤を製造す
るために使用される第一及び第四段階の反応に関連する
好ましい実施態様がある。第一段階の反応は、好ましく
は約９４〜約９９．８重量％のブチルアクリレート、約
０．２５〜約１．５重量％の橋かけするモノマー、及び
約０．１〜約１重量％のグラフト結合するモノマーを含
む。第四段階の反応は、好ましくはメチルメタクリレー
トを含む。

【００３７】最も広く使用されるであろう組成物は、約
２０〜約５０重量％のＰＶＣ及び約５０〜約７５重量％
の分離可能な柔らかいコアの改質剤を含み、好ましい量
は約３８〜約４８重量％のＰＶＣ及び約５０〜約６０重
量％の改質剤を含むであろうと信じられる。

【００３８】確認はされていないが本発明のＰＶＣ／分
離可能な柔らかいコア組成物の熱処理の間に起きると信
じられそして本発明の実施態様によって達成される優れ
た結果の少なくとも一部の原因であることの説明を以下
に述べる。ＰＶＣ／分離可能な柔らかいコアの組成物を
溶融押出によってコンパウンディングする時に、第四段
階のアクリルのポリマーの粒子の外側部分は、ポリ（ア
ルキルメタクリレート）及びＰＶＣの長らく認識された
混和性に基づけば、ＰＶＣとの均質なアロイマトリック
ス相であって、外側部分がすでに分離した粒子の内側部
分（コアを含む）を個別の粒子の形でマトリックス中に
分散したものが形成されると信じられる。何ら橋かけさ
れた樹脂を含まないこのアロイマトリックス相は、溶融
加工の間に組成物の“流動可能な”部分を構成する。第
三段階のものに本質的にグラフトされていない柔らかい
コアが分離可能な樹脂粒子の第四段階のものは、溶融加
工条件下で粒子の内側部分から分離しそしてＰＶＣ／ア
クリルアロイマトリックス相が形成されてその全体が利
用できる。加えて、第二段階にほんの部分的にグラフト
される第三段階のものの一部（例えば、約半分）は、そ
の段階のものから自由に切り放され、そしてかくしてア
ロイマトリックス相中に含まれて利用されうる。このマ
トリックスの耐候性が低いＰＶＣ部分を分離しそして希
釈する、高度に耐候性のアクリルポリマー連鎖の存在は
、ＰＶＣの光化学的劣化を安定化することに実質的に貢
献し、結果として本組成物の観察される優れた耐候性性
能をもたらすと信じられる。

【００３９】このようにして、分離可能な柔らかいコア
の改質剤は、外側のシェル部分を含む複数のポリマーシ
ェルによって包まれたエラストマーの橋かけされたコア
を有する多層の逐次製造されたアクリル樹脂ベースのポ
リマーから成り、そしてこのポリマーのシェル部分の実
質的な割合、即ち、ポリマーの総重量を基にして少なく
とも約２０重量％は、溶融加工条件下でそれから分離し
てＰＶＣと均質なアロイマトリックス相を生成させる能
力を有すると考えることができる。好ましくは、このポ
リマーのシェル部分の少なくとも約３０重量％は、上で
述べたやり方で分離することができる。一般的に言えば
、このような分離は、ポリマーの総重量の約５０重量％
を越えないであろう。

【００４０】好ましい形態においては、柔らかいコアの
改質剤の分離可能な部分は、組成物のマトリックス相の
ＰＶＣ成分と混和性である。“混和性”という術語は、
本明細書中では樹脂例えば改質剤の分離可能な部分が、
顕微鏡的に均質である分子混合物、例えば樹脂の個々の
種においては富んでいる顕微鏡領域またはドメインの非
存在によって特徴付けられる均一なブレンドをＰＶＣと
生成させる改質剤の分離可能な部分の能力を指すために
使用される。樹脂のこのように均一なブレンドは、樹脂
の個々の種のガラス転移温度の中間であるガラス転移温
度を有することによって特徴付けられる。かくして、樹
脂の個々の種のガラス転移温度は、慣用の技術例えば示
差走査熱量計または動的機械分析を使用しては検出でき
ない。上で述べた　’９３５特許のポリマーの粒子の分
離可能な部分は、ＰＶＣと混和性である。

【００４１】本発明はまた、組成物のマトリックス相の
ＰＶＣ成分と相溶性である分離可能な部分を有する、分
離可能な柔らかいコアの改質剤をその範囲内に含める。 “相溶性”という術語は、本明細書中では樹脂例えば改
質剤の分離可能な部分が、その中ではＰＶＣ及び分離可
能な部分が、樹脂の個々の種においては富んでいる顕微
鏡的な領域またはドメインをそれが含むという意味で均
質ではない混合物中でお互いにしっかりと接着する密な
混合物をＰＶＣと生成させる能力を指すために使用され
る。このような混合物は、樹脂の個々の種のガラス転移
温度が慣用の技術例えば示差走査熱量計または動的機械
分析を使用して混合物中で検出できるという事実によっ
て同定可能である。

【００４２】ＰＶＣ／硬いコア及び分離不能な柔らかい
コアの組成物 本発明のこれらの実施態様の組成物は、大量のマトリッ
クス樹脂（ＰＶＣと、耐候性性質を有するＰＶＣ混和性
またはＰＶＣ相溶性熱可塑性樹脂との混合物）及び小量
の、アクリレートをベースとする硬いコアの衝撃改質剤
樹脂かまたはアクリレートをベースとする分離不能な柔
らかいコアの衝撃改質剤樹脂かまたはそれらの混合物の
いずれかから成る。このＰＶＣ成分は、本明細書中で上
で述べたタイプの樹脂である。

【００４３】ＰＶＣと組み合わせて、本発明の組成物の
マトリックス部分を生成させる熱可塑性樹脂は、当該技
術において良好な耐候性特性を有するとして認識されて
いる種々の熱可塑性樹脂の任意のものから選択すること
ができる、即ち、これらの樹脂は、典型的には太陽の光
線；８０〜９０°Ｆまたはそれ以上の高められた温度；
凍結より低い温度；温度における比較的急な変動；への
、そして雨、雪、みぞれ等への暴露を含む屋外の条件に
さらされる時にそれらの化学的及び／または物理的性質
を保留することができる。特に良好な耐候性特性を有す
ると認識されている熱可塑性樹脂の例は、α−メチルス
チレン／メタクリレート樹脂、メタクリレート／アクリ
レート樹脂、メタクリレート樹脂及びポリ（フッ化ビニ
ル）樹脂である。良好な耐候性性質、即ち、ＰＶＣの性
質よりも良いが上で述べた樹脂の等級のものではない耐
候性性質を有すると考えられる樹脂の例は、スチレン／
メタクリレート樹脂及びスチレン／アクリロニトリル樹
脂である。

【００４４】良好な耐候性特性を有することに加えて、
本熱可塑性樹脂は、組成物のマトリックス相のＰＶＣ成
分と相溶性である。好ましくは、本熱可塑性樹脂は、組
成物のマトリックス相のＰＶＣ成分と混和性である。 “混和性”及び“相溶性”という術語は、柔らかいコア
の改質剤の分離可能な部分の議論に関連して本明細書中
で上で述べた意味を有する。メタクリレート樹脂及びメ
タクリレート／アクリレート樹脂は、ＰＶＣと混和性で
ありそして優れた耐候性特性を有する樹脂の例である。 スチレン／メタクリレート樹脂（α−メチルスチレンを
含む）及びスチレン／アクリロニトリル樹脂は、ＰＶＣ
と混和性である樹脂の例であり、前者の方が、それらの
性質のより良い組み合わせのために後者よりも好ましい
。

【００４５】本発明の実施における使用のための特に好
ましい熱可塑性樹脂は、重合されたメチルメタクリレー
ト、または大量のメチルメタクリレート及び小量のアル
キル（Ｃ１〜Ｃ４）アクリレート、好ましくはメチル若
しくはエチルアクリレート、そしてもっとも好ましくは
エチルアクリレートを重合させることによって製造され
たコポリマーから成る。このコポリマーは、約８５〜約
９９．９重量％のメチルメタクリレート及び約０．１〜
約１５重量％のアルキルアクリレートから成ってよい。 好ましくは、このコポリマーのアルキルアクリレート含
量は、約５〜約１５重量％、そしてもっとも好ましくは
約８〜約１３重量％であり、コポリマーの残りはメチル
メタクリレートから成る。

【００４６】このコポリマーのアルキルアクリレート含
量における増加は、メルトフローインデックスを増しそ
してコポリマー、並びにそれがその一部である樹脂組成
物の溶融粘度を減らす。アルキルアクリレート含量を最
小にすることはまた、硬さ、耐スクラッチ性、及び化学
品によるキャップストックに対する攻撃に対する耐性を
増す。

【００４７】好ましいアクリルマトリックス樹脂の分子
量は少なくとも約８０，０００ダルトンである。それは
、１３０，０００ダルトンほど高くまたはさらに高い範
囲でよい。好ましくは、この分子量は、約９０，０００
〜約１２０，０００であり、そしてもっとも好ましくは
それは、約９０，０００〜約１０５，０００ダルトンで
ある。このコポリマーの分子量を増加させることは、ほ
かのすべてが同じであっても、メルトフローインデック
スを減らしそしてコポリマー及びそれがその一部である
樹脂組成物の溶融粘度を増す。この分子量を増加させる
ことはまた、この組成物の耐化学薬品性及び引張性質を
改良する。

【００４８】一般に、上で述べたアクリルコポリマーは
、連続的な流れの撹拌されたタンク反応器中で有機ペル
オキシドによって二つのモノマーの混合物を約５０％の
転化率までフリーラジカル接触されたバルク重合させる
ことを経由して有利に製造されるランダムコポリマーで
ある。ポリマー−モノマー混合物は、残留モノマーを除
去しそしてその他の添加剤を添加することができる、脱
蔵する二軸スクリュー押出機にポンプ輸送される。この
重合を実施するための技術は、文献中に述べられていて
、そして当業者にはよく知られている。このランダムコ
ポリマーはまた、バルクキャスティングによって、また
は懸濁若しくは乳化重合によって製造することもでき、
後者がもっとも好ましい。この乳化製造されたコポリマ
ーは、噴霧乾燥若しくは凝固、洗浄、及び乾燥によって
、またはペレットへの凝固、洗浄及び押出脱蔵によって
単離することができる。

【００４９】本組成物中の耐候性熱可塑性マトリックス
樹脂の使用は、慣用の外装級のＰＶＣ調合物の全般的な
劣化に寄与する光化学的劣化、酸化及びその他の機構に
対する耐性を改良するために機能すると信じられる。

【００５０】耐候性熱可塑性樹脂に加えて、ＰＶＣベー
スの組成物もまた、硬いコアのまたは分離不能な柔らか
いコアのどちらかの衝撃改質剤を含む。このような改質
剤は、多層の樹脂の中心または最も内側の部分（“コア
”と呼ばれる）が、逐次一またはそれより多い樹脂層ま
たはシェルによって包まれる、アクリレートをベースと
する多層の樹脂またはポリマーの粒子である。よく知ら
れているように、このような多層樹脂は、逐次実施され
る多段重合によって典型的には製造される。

【００５１】本発明における使用のためのタイプの硬い
コアかまたは分離不能な柔らかいコアかのどちらかの多
層の逐次製造されるアクリル樹脂をベースとするポリマ
ーの耐衝撃性を改良するためにＰＶＣを添加することは
よく知られている。典型的には、このような組成物は、
その中に分散された上で述べたタイプの樹脂の個別の粒
子を有するＰＶＣの連続的な相から成る。一般的に言え
ば、硬いコアの改質剤を含むＰＶＣ組成物は、分離不能
な柔らかいコアの改質剤を含むＰＶＣ組成物よりも良い
耐候性特性を有し、一方分離不能な柔らかいコアの改質
剤を含むＰＶＣ組成物は、硬いコアの改質剤を含む組成
物よりも良い耐衝撃性を有する。硬いコアのそして分離
不能な柔らかいコアの両方の改質剤ともに、独立のもの
でよくそして最終的に望まれる用途及び性質に依存して
、硬さまたは柔らかさ（Ｔｇによって測定して）の、橋
かけ及び／またはグラフト結合レベルの、ポリマーまた
はコポリマー組成等の度合が変化してよい外側のシェル
または層を有する。

【００５２】構造に関して、そして一般的に言えば、硬
いコアの改質剤は、橋かけされ及び／またはグラフト結
合されているそしてそのガラス転移温度が一般的に室温
（２５℃）より高い、通常は４０℃より高い、エラスト
マーではないポリマーまたはコポリマーから成るコアを
典型的には含む。硬いコアのポリマーの製造において大
量に使用されるモノマーの例は、小量の通常使用される
その他のモノマーと共に、スチレン、アルキルスチレン
、及びＣ１〜Ｃ４のアルキルメタクリレートを含む。

【００５３】一般的に言えば、分離不能な柔らかいコア
の改質剤は、コアにゴム様のまたはエラストマーの性質
を授けるために橋かけされ及び／またはグラフト結合さ
れていてよく、そしてそのガラス転移温度が典型的には
室温またはそれ未満、さらに典型的には０℃未満である
ポリマーまたはコポリマーから成るコアを典型的には含
む。分離不能な柔らかいコアの改質剤の製造において典
型的には大量に使用されるモノマーの例は、ブタジエン
及びその他のジエン；エチレン−プロピレン−ジエン組
み合わせ物、ブタジエン−スチレン、及びＣ１〜Ｃ８の
アルキルアクリレートであり、そしてその他のモノマー
は典型的には小量で使用される。一般的に言えば、分離
不能な柔らかいコアの改質剤は、それらの層がお互いに
化学的に結合している、または各々の層のポリマーの橋
かけに起因して界面で絡み合いそしてロックされていて
、相互に浸透するポリマーネットワークを形成している
という点で、分離可能な柔らかいコアの改質剤とは異な
る。

【００５４】硬いコアの及び分離不能な柔らかいコアの
改質剤は、組成物の物理的性質、例えばじん性及び耐衝
撃性を増進させるために主に機能する。改質剤の使用は
また、応力、白化及び風化に起因する色あせに対する耐
性を改良する。このような樹脂の製造、ブレンド及び使
用はよく知られている。

【００５５】本発明の好ましいＰＶＣ／耐候性熱可塑性
樹脂／衝撃改質剤組成物は、硬いコアの衝撃改質剤を含
む。このような組成物は典型的には分離不能な柔らかい
コアの改質剤から製造された同様の組成物よりも良い性
質の組み合わせを有する。ＰＶＣ／硬いコアの組成物の
そしてＰＶＣ／分離不能な柔らかいコアの組成物の、好
ましい硬いコアの及び分離不能な柔らかいコアの改質剤
の説明を含む、詳細な説明は次のとおりである。

【００５６】ＰＶＣ／硬いコアの組成物本発明の実施に
おける使用のための好ましいタイプの硬いコアの改質剤
は、その開示をここで引用することによって本明細書中
に組み込まれた上述の　’４０２特許中に述べられてい
る。この特許中で述べられているように、改質剤樹脂は
、多層のポリマー粒子から成る。このような樹脂は、上
で述べた分離可能な柔らかいコアのアクリル樹脂のよう
に、多段階の逐次の重合によってもまた製造される。

【００５７】さらに詳細には、このような多層のポリマ
ー粒子は、非エラストマーの第一段階ポリマー、エラス
トマーの第二段階ポリマー及び比較的硬い第三段階ポリ
マーの少なくとも三つの逐次の段階から成り、この樹脂
の各々の段階を製造する際に使用されるモノマー（コモ
ノマー）は、上で述べた　’４０２特許中で述べられて
いるように、上で述べた非エラストマーの、エラストマ
ーの、及び硬い性質を有する段階または層を供給するよ
うに選択される。重合の第一段階において生成される非
エラストマーのポリマーは、約２５℃より高いガラス転
移温度を有し、そしてそれは、そのガラス転移温度が約
２５℃またはそれ未満、好ましくは約１０℃未満となる
ように、モノマーの成分から逐次の段階において製造さ
れるエラストマーのポリマーに結合される。そしてこの
ようなエラストマーのポリマーは今度は、このポリマー
のガラス転移温度が好ましくは約２５℃より高く、そし
てもっとも好ましくは少なくとも約６０℃であるように
、モノマーから後続の段階において製造されるポリマー
に結合される。

【００５８】好ましい粒子は、それらにおいてコア層及
び外側層がアリルメタクリレートグラフト結合するモノ
マーによって結合されそして、それらにおいてコア層及
び外側層が組成物の好ましいアクリルマトリックス樹脂
を製造するために使用されるのと同じモノマーから作ら
れている樹脂、即ち、メチルメタクリレートのホモポリ
マーまたはメチルメタクリレート及びＣ１〜Ｃ４のアル
キルアクリレート、もっとも好ましくはエチルアクリレ
ート、及び必要に応じて、多官能橋かけモノマーのラン
ダムコポリマーから成る粒子である。マトリックス樹脂
がメチルメタクリレート及びエチルアクリレートのコポ
リマーから成る時には、これらの粒子のコア層及び外側
層の各々が約９６重量％のメチルメタクリレート及び約
４重量％のエチルアクリレートから成り、そしてグラフ
ト結合するモノマーが約１重量％を構成することが高度
に好ましい。上で述べた　’４０２特許の教示に従って
、種々のタイプのモノマーを粒子の中間層を製造するた
めに使用することができる。例示の中間層は、ブチルア
クリレート、スチレン、及び約２重量％未満の橋かけす
る及びグラフト結合するモノマーのランダムコポリマー
から成る。

【００５９】逐次の段階の重合の生成物は、ラテックス
、即ち、その中に分散された多層のポリマー粒子を含む
水性組成物から成る。これらの粒子は、噴霧乾燥によっ
てまたは凝固及び乾燥によってラテックスから回収する
ことができる。噴霧乾燥は、乾燥助剤、例えば、本明細
書中で述べられたマトリックス樹脂と同じまたはそれと
は異なってよいアクリレートベースの樹脂の存在下で有
利に実施することができる。この“乾燥助剤”樹脂は、
勿論、樹脂組成物のその他の成分と相溶性でなければな
らずそしてそれから作られる組成物または物品の化学的
、物理的、または美的性質に悪影響を与えてはならない
。好ましい“乾燥助剤”樹脂は、約９０〜約９９．９重
量％のメチルメタクリレート及び約０．１〜約１０重量
％のアクリレート、好ましくはエチルアクリレートを含
む、メチルメタクリレート及びアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）
アクリレートのランダムコポリマーから成る。このコポ
リマーの分子量は、広い範囲、例えば、約９５，０００
〜約２００，０００ダルトンにわたって変化してよい。 この分子量は、好ましくは約９５，０００〜約１１０，
０００ダルトンである。この樹脂は、それがアクリルマ
トリックス樹脂の一部として機能するのに役立つ場合に
は、粒子と共に留まってよい。

【００６０】本当に、その他の熱可塑性アクリルベース
の樹脂、例えば、少なくとも約１，０００，０００の分
子量を有する高分子量メチルメタクリレート−エチルア
クリレートコポリマーもまた、所望の効果を達成するこ
とまたは加工助剤として機能することの目的のために組
成物中に含めることができる。

【００６１】その他のタイプのアクリレートベースの硬
いコアの衝撃改質剤樹脂は、上で述べた　’４０２特許
中に述べられた好ましい樹脂の代わりにまたはそれとの
混合物としてのどちらかで、本発明の組成物中で使用す
ることができる。本組成物から作られる物品の耐衝撃性
を増す機能のあるこのような樹脂は、多段階の逐次の重
合によって製造されそして、好ましくは多量のメチルメ
タクリレートのホモポリマーまたはメチルメタクリレー
ト及びアルキルアクリレートのコポリマーから成る硬い
（非エラストマーの）コアを含む多層のポリマー粒子で
ある。このような硬いコアの衝撃改質剤樹脂の例は、米
国特許４，０５２，５２５及び４，４３３，１０３、日
本公開５８−１８０５１４、並びに２７０，８６５の番
号の下で公開されたヨーロッパ特許出願中に開示されて
いる。

【００６２】最も広く使用されるであろう組成物は、約
２０〜約５０重量％のＰＶＣ、及び約１７〜約３８重量
％の耐候性樹脂、及び約１２〜約３３重量％の硬いコア
のアクリル樹脂から成るであろうと考えられる。ここで
、好ましい量は、約４０〜約５０重量％のＰＶＣ、及び
約２５〜約３５重量％の耐候性樹脂及び約１５〜約２５
重量％の硬いコアのアクリル樹脂から成る。

【００６３】分離不能な柔らかいコアの組成物本発明の
実施における使用のための好ましいタイプの分離不能な
柔らかいコアの改質剤は、その開示をここで引用するこ
とによって本明細書中に組み込まれた米国特許３，８０
８，１８０中に述べられている。この特許中で述べられ
ているように、改質剤は、多層のポリマー粒子から成る
。このような樹脂もまた、上で述べた硬いコアの樹脂と
同様に、多段の逐次の重合によって製造される。

【００６４】さらに詳細には、このような多層のポリマ
ー粒子は、堅い熱可塑性樹脂層に化学的に結合されたエ
ラストマーのコアから成る少なくとも二つの層から成る
。このような多層の粒子は、少なくとも約５０重量％の
アルキル及び／またはアラルキルアクリレート、約０．
０５〜約５重量％の多不飽和橋かけモノマー、約０．０
５〜約５重量％のグラフト結合するコモノマー、及び０
〜約１０重量％の親水性コモノマーのモノマー混合物か
らのコアから成る個別の相としてエラストマーの乳化重
合によって製造することができる。好ましい形態におい
ては、エラストマー相モノマー混合物は、少なくとも約
５０重量％のアルキル及び／またはアラルキルアクリレ
ートと一緒の、約０．１〜約１重量％の橋かけコモノマ
ー、約０．１〜約１重量％のグラフト結合するコモノマ
ー、並びに約０．５〜約５重量％の親水性コモノマーを
含む。

【００６５】エラストマー相の重合が完結すると、即ち
、初期重合混合物中のモノマーが実質的に消費されると
、堅い熱可塑性樹脂が、少なくとも約５０重量％のＣ１
〜Ｃ４のアルキルメタクリレートから成るモノマー混合
物の、同じエマルション中での、重合によって生成され
る。重合されて複合物の堅い熱可塑性樹脂相を形成する
モノマーは、実質的にすべての堅い相物質がエラストマ
ー相の表面の上でまたは表面で形成されそして、本明細
書中で後で規定するように、約２０％の最小付着レベル
を有するようなやり方で添加される。

【００６６】エラストマーのコアを製造する際には１〜
約１５の炭素原子、好ましくは１〜約８、そしてもっと
も好ましくは２〜８の炭素原子のアルキル基を有するア
クリル酸のアルキルエステルを使用することができる。 もっと長い連鎖のアルキル基もまた使用してよい。他の
含有物よりも少ない約５０重量％までのその他のアクリ
ルモノマー、例えば付加的なアルキル橋有りまたは無し
で環状部分が５、６または７の炭素原子を含み、そして
ここでアラルキル基のアルキル部分が約１５までの炭素
原子を含むアクリル酸のアラルキルエステルもまた使用
することができる。アルキルチオアルキルアクリレート
例えばエチルチオエチルアクリレート、及び類似物、ア
ルコキシアルキルアクリレート、例えばメトキシエチル
アクリレート、及び類似物を含む置換されたアクリレー
トまたはメタクリレートもまた使用することができる。 これらのアクリレートとのインターポリマーは、約４０
重量％までの一またはそれより多いその他の付加重合可
能なモノマー例えばスチレン、−メチルスチレン、ビニ
ルエーテル、アミド、並びにエステル、ハロゲン化ビニ
ル及びビニリデン、並びに類似物を基にすることができ
る。

【００６７】さらに好ましい調合物においては、エラス
トマーのコアはアルキル基が２〜４の炭素原子、さらに
好ましくは４の炭素原子を含むアルキルアクリレートの
約５０〜約８０重量％、その他のアクリルモノマーの約
０．１〜約１０重量％、橋かけするモノマーの約０．１
〜約１重量％、グラフト結合するモノマーの約０．１〜
約１重量％、親水性モノマーの約０〜約５、さらに好ま
しくは０．５〜５重量％、及び残りのその他の非アクリ
ル不飽和モノマー、さらに好ましくはスチレン、α−メ
チルスチレン、及びハロスチレンから製造されるであろ
う。

【００６８】２５℃未満のガラス温度を有するエラスト
マーが好ましい。１０℃未満のガラス温度を有するエラ
ストマーがさらに好ましく、そして−２５℃未満のガラ
ス温度を有するエラストマーがもっとも好ましい。すべ
ての場合において、これらのガラス温度は、改質剤のエ
ラストマー部分だけを対象にし、そしてエラストマーの
粒子上にまたは中に物理的にまたは化学的に付着する何
らの後続の相またはその他のポリマーを含まない。

【００６９】特に好ましいエラストマーのコアは、約５
０〜約８０重量部の、アルキル基が１〜８の炭素原子を
含むアルキルアクリレートモノマー、０〜約４０重量部
のその他のエチレン性不飽和モノマー、約０．０５〜約
５重量部の少なくとも一つの多不飽和橋かけモノマー、
約０．０５〜約５重量部のグラフト結合するモノマー、
及び０〜約１０重量部の少なくとも一つの親水性モノマ
ーから製造されるコポリマーから成る。ポリマーが、約
５０〜約１００重量部の、アルキル基が１〜８の炭素原
子を含むアルキルアクリレートモノマー、約１〜約２０
重量部のその他のアクリルモノマー、約５〜約２０重量
部のその他のエチレン性不飽和モノマー、好ましくはそ
の他のエチレン性不飽和単位が芳香族であるもの、例え
ばスチレン及び置換されたスチレン、約０．１〜約１重
量部の少なくとも一つのポリエチレン性不飽和橋かけモ
ノマー単位、約０．１〜約１重量部のグラフト結合する
モノマー、及び約０．５〜約５重量部の少なくとも一つ
の親水性モノマーから成るアクリルエラストマーが好ま
しい。

【００７０】アクリルエラストマーは、エラストマーを
橋かけすることができる多官能不飽和モノマー、例えば
ポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなポリ
エチレン性不飽和モノマー、並びにイオン性及び共有性
の橋かけすることができるモノマー例えば酸基並びに有
機及び無機塩基並びに適当な求電子試薬と共有結合する
その他の電子供与基を含む。これらのポリエチレン性不
飽和モノマーは、ポリオールのポリアクリル及びポリメ
タクリルエステル例えばブチレンジアクリレート及びジ
メタクリレート、トリメチルプロパントリメタクリレー
ト、及び類似物、ジ−及びトリビニルベンゼン、ビニル
アクリレート及びメタクリレート並びにその他の橋かけ
するモノマーを含む。

【００７１】グラフト結合するモノマーに関しては、ア
リル基含有化合物、特にエチレン性不飽和酸のアリルエ
ステルが好ましい。アリルアクリレート、アリルメタク
リレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、
ジアリルイタコネート、アリル水素マレエート、アリル
水素フマレート、及びアリル水素イタコネートがもっと
も好ましい。

【００７２】親水性モノマーの使用に関しては、メタク
リル化合物、特にメタクリル酸のアミド及びヒドロキシ
アルキルエステルを利用することが好ましい。

【００７３】分離不能な柔らかいコアの改質剤の堅い熱
可塑性樹脂相は、ポリマー中に多量（例えば、５０〜１
００％）のアルキルメタクリレート単位を有するアクリ
ルポリマーから成る。これらのアクリルポリマーは、約
２０℃より高い、好ましくは約５０℃より高い熱変形温
度を有する。

【００７４】この粒子の堅い熱可塑性樹脂部分は、アル
キル基が１〜４、好ましくは１の炭素原子を含む約５０
〜約１００重量％のアルキルメタクリレート、並びに０
〜約５０重量％の一またはそれより多いアクリルコモノ
マー例えばその他のアルキル及びアリールメタクリレー
ト、アルキル及びアリールアクリレート、アルキル及び
アリールアクリルアミド、並びに、ハロゲン、アルコキ
シ、アルキルチオ、シアノアルキル、アミノ、アルキル
チオールエステル、及びその他の置換のように、置換さ
れたアルキル及びアリールメタクリレート及びアクリレ
ート、並びに０〜約４０重量％の、アクリロニトリル及
びメタクリロニトリル、スチレンモノマー及び置換され
たスチレンモノマー、ビニルエステル、ビニルエーテル
、ビニルアミド、ビニルケトン、ハロゲン化ビニル、ハ
ロゲン化ビニリデン及びオレフィンを含むその他の不飽
和モノマーから製造される。一般的に、選択されるコモ
ノマーシステムが柔らかくなるにつれて、所望の堅い特
性を保留するために一層少ない量が使用される。

【００７５】アクリルポリマーを製造するために使用す
ることができる好ましいモノマーは、アルキル基が１〜
４の炭素原子を含む、メタクリル酸及びアクリル酸のア
ルキルエステルを含む。メタクリル酸及びアクリル酸の
好ましいシクロアルキルエステルは、４〜１４の炭素原
子を含むシクロアルキル基を有する。

【００７６】分離不能な柔らかいコアの改質剤は、多段
または逐次の技術を利用して懸濁または乳化重合法によ
って製造することができる。最も簡単な形態においては
、エラストマーの相が第一段階で生成され、そして堅い
熱可塑性樹脂相が第二段階において生成される。エラス
トマーの相または堅い相はまた逐次重合させることもで
きる。

【００７７】その他のタイプのアクリレートベースの分
離不能な柔らかいコアの衝撃改質剤樹脂は、上で述べた
　’１８０特許中で述べられた好ましい樹脂の代わりに
またはそれとの混合物としてのどちらかで、本発明の組
成物中で使用することができる。本明細書中で上で述べ
たように、本組成物から作られた物品の耐衝撃性を増す
機能があるような樹脂もまた、多段の逐次重合によって
製造される多層のポリマー粒子である。このような分離
不能な柔らかいコアの改質剤の例は、米国特許４，０９
６，２０２；４，１８０，５２９；４，５０８，８７５
；及び４，７３０，０２３並びに日本公開５９−１２４
９１６中に開示されている。

【００７８】最も広く使用されるであろう組成物は、約
２０〜約５０重量％のＰＶＣ、約１７〜約３８重量％の
耐候性樹脂、及び約１２〜約３３重量％の分離不能な柔
らかいコアの改質剤から成るであろう。そして、好まし
い量は、約４０〜約５０重量％のＰＶＣ、約２５〜約３
５重量％の耐候性樹脂及び約１５〜約２５重量％の分離
不能な柔らかいコアの改質剤から成る。

【００７９】本発明の数個の実施態様に適用できる説明
幾つかの応用のためには、ＰＶＣ／分離可能な柔らかい
コアの組成物及びＰＶＣ／硬いコアの組成物中に、これ
らの組成物の耐衝撃性をさらになお改良する機能を果す
もう一つ樹脂を含めることが好ましい。例えば、付加的
な耐衝撃性改良剤の使用は、プラスチック複合物の全厚
さが比較的薄い、例えば、１ｍｍまたはそれ未満の程度
である応用においては有利であり得る。このような目的
のためには、エラストマーの（柔らかい）コア及び、分
離する傾向を殆どまたは全く持たない（もしあるとして
も、約１０重量％未満の分離）一またはそれより多い外
側樹脂状層を有する、多層の逐次製造されたアクリル樹
脂ベースのポリマーである衝撃改質剤を使用することが
好ましい。使用のために推奨される好ましい分離不能な
柔らかいコアの改質剤は、上で述べた米国特許３，８０
８，１８０の主題である。その他のタイプのアクリレー
トベースの分離不能な柔らかいコアの改質剤は、例えば
、本明細書中で上で述べたように、上で述べた　’１８
０特許中で述べられた好ましい樹脂の代わりにまたはそ
れらとの混合物としてのどちらかで、使用することがで
きる。

【００８０】分離不能な柔らかいコアの改質剤の量は、
一般的には、組成物の約５重量％を越えず、例えば組成
物の約１〜約５重量％であろう。好ましい量は、約１．
７５〜約３．２５重量％から成る。

【００８１】本組成物が分離可能な柔らかいコアの改質
剤を含む応用のためには、本組成物は、このような樹脂
を含みそしてそれに逐次ＰＶＣ成分及び本組成物中に含
まれてよいその他の成分を添加することができるプリミ
ックスから便宜的に製造することができる。ＰＶＣ／分
離可能な柔らかいコアの組成物のためには、このプリミ
ックスは、約９０〜約９８重量％の分離可能な柔らかい
コアの改質剤及び約２〜約１０重量％の分離不能な柔ら
かいコアの改質剤から成ってよく、好ましい量は、それ
ぞれ、約９４〜約９８重量％及び約２〜約６重量％であ
る。硬いコアの組成物のためには、このプリミックスは
、約３０〜約７０重量％の、耐候性性質を有する熱可塑
性樹脂（ＰＶＣ以外のもの）、約２０〜約６０重量％の
硬いコアの改質剤、及び約１〜約１０重量％の分離不能
な柔らかいコアの改質剤から成ってよく、好ましい量は
、それぞれ、約５５〜約６５重量％、約３５〜約４５重
量％、及び約２〜約５重量％である。

【００８２】本発明の組成物の実施態様の各々は、必要
に応じた成分を含んでよく、それらの例は、着色剤、例
えば、染料及び顔料；潤滑剤；ＵＶ及び熱安定剤；加工
助剤；無機充填剤；平坦化剤；熱変形改質剤；防炎剤；
並びに煙抑制剤である。一般的に、このような必要に応
じた成分の総量は、組成物の約１０重量％を越えず、例
えば、このような成分の約４〜約８重量％であろう。

【００８３】本発明の組成物は、キャップストックの下
に置かれたプライが、本明細書中で上で述べたように塩
素化されたＰＶＣ並びに塩化ビニルのホモポリマー及び
コポリマーを含むＰＶＣである複合物中のキャップスト
ックとして最も広く使用されるであろうと考えられる。 本発明のキャップストックは、例えば、その他のハロゲ
ン化ビニルポリマー、アクリル樹脂、アクリロニトリル
／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリスチレン
、ＡＢＳ及びＰＶＣのブレンド、ＰＶＣ及びアクリル−
イミドコポリマーのブレンド、例えばメタクリル／グル
タルイミドコポリマーまたはアクリル／マレイミドコポ
リマー；ポリオレフィン例えばポリプロピレン；スチレ
ン／（メタ）アクリル及び（メタ）アクリル多段ポリマ
ー；ポリアミド、ポリアミド多段ポリマーブレンド、例
えばポリアミド／ＡＢＳ；ポリアミド／ポリカーボネー
トブレンド；スチレン／アクリロニトリルコポリマー及
びスチレン／アクリロニトリル多段ポリマーブレンド；
エチレン／プロピレン／ジエンゴムとスチレン／アクリ
ロニトリルコポリマーとのまたはポリプロピレンとのブ
レンド；α−メチルスチレン／アクリロニトリル、α−
メチルスチレン／スチレン／アクリロニトリル、α−メ
チルスチレン／メチルメタクリレート／エチルアクリレ
ート；ポリカーボネート、ポリカーボネート−ＡＢＳブ
レンド、ポリカーボネート多段ポリマーブレンド；ポリ
エステル例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート−ポ
リカーボネートブレンド、ポリブチレンテレフタレート
−ポリカーボネートブレンド、ポリブチレンテレフタレ
ート−多段ポリマーブレンド、ポリブチレンテレフタレ
ート／ポリテトラヒドロフラン、ポリ塩化ビニル多段ポ
リマーブレンド、ポリ塩化ビニル−（メタ）アクリレー
トブレンド、塩素化ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル
／（メタ）アクリレート多段ポリマーブレンド、アクリ
ロニトリル／（メタ）アクリレート／スチレン、ポリカ
プロラクトン、ポリアリレート、ポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリアセタール、高衝撃ポリスチレン、スチレン
／無水マレイン酸、スチレン／マレイミド、ポリフッ化
ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン多段ポリマーブレン
ド、セルロースを主成分とする物質、ポリアミドイミド
、ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミド
及びポリエーテルアミド、ポリフェニレンオキシド、ポ
リスルホンから製造されたプラスチックを含む、その他
の構造プラスチックに所望の性質を賦与するために使用
することができる。ポリフェニレンスルフィド、ポリフ
ェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリフェニレンオキ
シドスチレンブレンド、ポリフェニレンオキシド−高衝
撃ポリスチレンブレンド、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩
化ビニリデン／（メタ）アクリロニトリル、ポリ塩化ビ
ニリデン／（メタ）アクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポ
リエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、熱可
塑性ポリイミド、ポリオレフィン例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、及びコポリオレフィン、並びにその他
のポリマータイプを含むその他のポリマーシステムから
ブレンドを製造することができる。異なる官能性を組み
合わせるランダムまたはブロックコポリマーもまた使用
することができ、そして三次またはより高次のブレンド
は、本発明のキャップストックとの基体としての使用の
ためのこれらのポリマーのタイプの任意の組み合わせか
ら作ることができる。上記コポリマーの例において、そ
して当該技術において一般的に使用されるように、スラ
ッシュマーク（“／”）は、それらの成分の共重合から
生成するように述べられたコポリマーを示すために用い
られる。他方、ブレンド及び混合物は、普通にそのまま
述べられている。また、例えば、“（メタ）アクリル”
において用いられるような“（メタ）”という術語は、
“アクリルまたはメタクリル”を意味する当該技術にお
いて広く使用されている慣例である。かくして、典型的
には当該技術において“堅い熱可塑性樹脂”と呼ばれて
いる広い種類の構造プラスチックを、本発明のキャップ
ストックと共に、下に置かれる層、即ち基体として使用
することができる。これらの構造プラスチックは、本発
明のキャップストックと一緒の構造プラスチックとして
単独で使用することもでき、またはそれらはまた、単独
より多くまたはまた二またはそれより多いポリマー若し
くはコポリマーのブレンドにおいて使用して構造プラス
チックのブレンドを生成させることもできる。 一より多い基体層が使用される時には、接着（または“
つなぎ（ｔｉｅ）”）層もまた使用することができる。 これらのポリマー及び構造プラスチック及びブレンドは
、アクリルまたは（メタ）アクリル／ブタジエン／スチ
レン（“ＭＢＳ”）またはエチレン／プロピレン／ジエ
ン（“ＥＰＤＭ”）ポリマー衝撃改質剤を含んでよい。 それらはまた、本明細書中で以下に述べる充填剤を含ん
でよい。本発明のキャップストックはまた、発泡プラス
チック、例えば、発泡ＰＶＣ及び発泡ＡＢＳのための表
面処理物質としても使用することができる。

【００８４】キャップストックとしての使用のためには
、本組成物がＵＶ光及び可視光（＜５２０ｎｍ）に対し
て不透明であることが好ましい。本発明の範囲内の組成
物の種は不透明（例えば、光に対して少なくとも９５％
不透明）である。必要とされる可能性がある時には、乳
濁剤及び／または顔料を本組成物に添加してそれらを不
透明にする。

【００８５】本発明の組成物は、本組成物が、下に横た
わる構造プラスチック物質例えばポリオレフィンまたは
ポリスチレンと相溶性ではない応用において使用するこ
とができることが理解されねばならない。このタイプの
複合物は、キャップストックと構造プラスチックとの間
に非相溶性物質を一緒に接着する相互に相溶性の接着剤
を組み込むことによって効果的に作ることができる。

【００８６】本発明の樹脂組成物は、慣用の装置を使用
して、キャップストックを含む一体構造のシートまたは
フィルムに押出、成形、形成（ｆｏｒｍｅｄ）、または
プレスすることができる。本組成物はまた、慣用の技術
に従って成形することもできる。構造プラスチックは、
標準的な積層または共押出技術及び装置例えばプレス積
層、重押出（ｂｉ−ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）、及び共カレ
ンダー掛け（ｃｏ−ｃａｌｅｎｄｅｒｉｎｇ）を用いる
ことによって上で述べた樹脂組成物によってキャップす
ることができる；溶液キャスティング方法もまた、本発
明の積層された物質を供給するために使用してよい。

【００８７】フィードブロック共押出の使用によって本
発明のシート及びシート状複合物を成形することが好ま
しい。本明細書中で使用される時には、“フィードブロ
ック共押出”という術語は、第一プラスチック物質（例
えば、構造プラスチック物質）の樹脂供給及び第二プラ
スチック物質（例えば、キャップストック物質）の樹脂
供給の各々を、それらの別れた流れがフィードブロック
に供給されるように溶融された状態に加熱し、このフィ
ードブロックにおいてはこれらの流れを、面と面の表面
接触を一緒にもたらして二つのプライの流れを生成させ
、今度はこの流れを、この二つのプライ流れが層流の条
件下で二枚のプライシートに横に広がるシートダイに供
給し、ここでこのシートの溶融された樹脂プライは、そ
れらがダイから出る時に面と面の表面接触状態にあり、
その後で形のある二枚のプライシートが冷却及び固化さ
れ、生成する複合物がシートから成る固化された樹脂に
よってお互いに一体的に接合されたシートのプライの各
々から成る方法を指す。当該技術において知られている
ように、フィードブロック共押出の方法は、二より多い
樹脂の流れを収容するように設計されているフィードブ
ロックまたは樹脂の二つの流れを分割しそしてそれらを
多数の交互する層に再統合するフィードブロックの使用
によって二より多いプライのシートを製造するために使
用することができる。

【００８８】本発明のキャップストック組成物に関する
使用の例は、自動車用途例えば装飾的な外装、モールデ
ィング側装及びクオーターパネルトリムパネル、フェン
ダー延長部分、放熱孔、リアーエンドパネル、ピックア
ップキャップ、バックミラーハウジング、計器ノブ、ス
ナップオン並びに内装または外装のためのその他のファ
スナー、トラック、バス、キャンピングカー、バン、及
び集団輸送車のための付属品、ｂ−ピラー延長部分等；
器具及び工具例えば芝及び庭用具及びフェンス、自動車
住宅のための浴室設備、レジャー用ボートの部品、自動
車住宅の外装部品、芝家具例えば椅子及びテーブルフレ
ーム、パイプ及びパイプ末端キャップ、旅行荷物、自動
車住宅のためのシャワーストール、トイレットシート、
標識、スパー（ｓｐａｓ）、エアコン及びヒートポンプ
部品、キッチン家庭用品、ビーズ成形されたピクニック
クーラー、ピクニックトレイ及び水差し、並びにゴミの
カン；板すだれ部品；スポーツ用品例えば小帆船、帆船
、水上スキー；配管部品例えば化粧室部品等；建築部品
、前に述べたものに加えて、建築成形品を含む付加的な
部品、ドア成形品、ルーバー、及びシャッター、自動車
住宅のへり、中庭ドア、壁板付属品、窓の外部覆い、二
重窓のフレーム、天窓のフレーム、樋のための末端キャ
ップ、日よけ及びカーポート屋根等を含む。このリスト
は、本発明のキャップストックされた物質の応用及び用
途のタイプを例示するものである。

【００８９】本発明の組成物において使用することがで
きる必要に応じた成分は、着色濃厚物、例えば、染料及
び顔料、潤滑剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、
熱変形温度改良剤、静電防止剤、艶消し剤、防炎剤、及
び加工助剤である。一般に、このような必要に応じた成
分の総量は、一般的には組成物の約５重量％を越えず、
例えば、約１〜約５重量％のこのような成分であろう。 これらの必要に応じた成分は、キャップストック組成物
、構造プラスチックにおいて、または両方において使用
することができる。付加的に、充填剤例えば木材繊維、
炭素繊維、及びガラス繊維等も、必要に応じて本発明の
組成物中に含まれてよいが、これらの特定の充填剤は乏
しい耐候性であると予期される。付加的に、ガラスビー
ズ及び鉱物例えば炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタ
ン、硫酸バリウム等も、必要に応じて、本発明の組成物
中に含めてよい。一般に、このような必要に応じた充填
剤の総量は、キャップストック中の約１５重量％及び構
造的プラスチックまたは基体中の約６５重量％を越えな
いであろう。

【００９０】

【実施例】以下の実施例は本発明を例示する。

【００９１】実施例１の組成物は、マトリックス樹脂及
び硬いコアの衝撃改質剤樹脂の混合物から成る。

【００９２】実施例１　　硬いコアの組成物実施例１の
組成物は、以下の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）と名付けら
れる三つの異なるマトリックス樹脂の混合物から製造さ
れる。

【００９３】マトリックス樹脂 （Ａ）　　このマトリックス樹脂はＰＶＣであり、その
ソースは示された量（百部あたりの部、ｐｈｒ）の以下
の成分から成る完全に調合されたＰＶＣ組成物である。

【００９４】 　　　　　　　　　　　　成　　　　　　　　分　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　量、ｐｈｒ　　（ａ）ＰＶＣ、Ｋ６９
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００　　（ｂ）８０
重量％のブチルアクリレートコア及び２０重量％の　　
　　　　メチルメタクリレートシェルを基にした分離不
能な柔ら　　　　　　かいコアの衝撃改質剤樹脂　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５　　（ｃ）スズカルボキシレート安定剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３　　（ｄ）１．２ｐｈｒのステアリン酸カルシ
ウム、０．４ｐｈｒのパラフ　　　　　　ィンワックス
、０．１５ｐｈｒのポリエチレンワックス及び　　　　
　　０．６ｐｈｒの潤滑加工助剤（高分子量アクリル／
スチレン　　　　　　ポリマー）ビニルアクリレート樹
脂の潤滑混合物　　　　　　　　　　　　２．３５　　
（ｅ）融解助剤−高分子量アクリル加工助剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　（ｆ）トリ
アゾールＵＶ安定剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７上で述
べたＰＶＣ組成物は、高強度ミキサー中で成分をブレン
ドすることによって製造される。

【００９５】（Ｂ）　　このマトリックス樹脂は、約９
５，０００ダルトンの分子量を有する９１重量％のメチ
ルメタクリレート及び９重量％のエチルアクリレートの
ランダムコポリマーである。このコポリマーは、有機ペ
ルオキシドの存在下で連続的な流れの撹拌されたタンク
反応器中で製造される。

【００９６】（Ｃ）　　このマトリックス樹脂は、約１
００，０００ダルトンの分子量を有する９１重量％のメ
チルメタクリレート及び９重量％のエチルアクリレート
のランダムコポリマーである。このコポリマーは、まず
その場で種を生成させそして次に反応器／バッチプロセ
スによって残りのポリマーを生成させることによって乳
化重合により製造される。実施例１の組成物中で使用さ
れる衝撃改質剤樹脂は以下のようである。

【００９７】硬いコアの衝撃改質剤樹脂この改質剤樹脂
は、三層を有するポリマー粒子から成りそして上で述べ
た米国特許３，７９３，４０２中で述べられた多段の逐
次の手順によって製造される。このコア層及び外側層は
、各々、約９６重量％のメチルメタクリレート及び４重
量％のエチルアクリレートのランダムコポリマーから成
り、そしてこのコア層コポリマーは、０．２重量％のア
リルメタクリレートによってグラフト結合されている。 中間層は、約１重量％のアリルメタクリレートによって
グラフト結合された、約８１重量％のブチルアクリレー
ト及び１８重量％のスチレンのランダムコポリマーであ
る。コア、中間、及び外側層の割合は、それぞれ、３５
％、４５％、及び２０％である。改質剤樹脂は、約２５
０〜約３５０ナノメートルの粒径を有する。

【００９８】樹脂成分のブレンド 上で述べた樹脂成分は、本明細書中で以下に説明するや
り方でブレンドして、示された量の以下の成分を含む実
施例１の組成物を供給する。

【００９９】実施例１の組成物 成　　　　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　重量％ＰＶＣ樹脂　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４４．８ＭＭＡ／ＥＡ樹脂（Ｂ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２５ＭＭＡ／ＥＡ樹脂（Ｃ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５硬いコ
アの衝撃改質剤樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　
２０分離不能な柔らかいコアの衝撃改質剤樹脂　　　　
２．２スズカルボキシレート安定剤　　　　　　　　　
　　　　　　　１．４潤滑剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．１融解助剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．４ＵＶ安定剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１

【０１００】実施例１の組成物を製造
する際には、マトリックス樹脂（Ｃ）及び硬いコアの衝
撃改質剤樹脂の混合物を製造し、そして次にマトリック
ス樹脂（Ｂ）と混合する。この混合物は、５０重量％の
上記（Ｃ）の樹脂を含む２０重量％のラテックスを、撹
拌機を備えた容器中で８０重量％の衝撃改質剤樹脂と合
わせそして均質までブレンドすることによって製造され
る。このブレンドを、噴霧乾燥しそして自由に流動する
粉末として単離する。この混合物の５０重量部を、５０
重量部のマトリックス樹脂（Ｂ）と手で混合して、５０
重量％のマトリックス樹脂（Ｂ）、１０重量％のマトリ
ックス樹脂（Ｃ）及び４０重量％の衝撃改質剤樹脂を含
む組成物を生成させる。この組成物を、慣用の押出機中
で溶融ブレンドしそしてペレットに押出す。これらのペ
レットを、ポリエチレンバッグ中で５０／５０の重量比
で完全に調合されたＰＶＣ組成物と合わせ、このポリエ
チレンバッグ中でそれらを手動撹拌によって混合する。 次に、このドライブレンドを、溶融及び分散混合のため
に単軸スクリュー押出機（６００ｍｍの実効スクリュー
長さで２５ｍｍの径）に供給する。バレルゾーン及びダ
イゾーンを１９６℃に制御し、そして溶融物を押出物と
して押出し、水中で冷却し、そしてペレット化する。

【０１０１】次の実施例は、実施例１の組成物のようで
はあるが、異なる量の成分を含む組成物の例示である。

【０１０２】実施例２　　硬いコアの組成物この実施例
の組成物は、以下に述べるような異なる割合の成分を利
用して製造される。ペレットの形に製造されるこの組成
物は、以下のものから成る。

【０１０３】実施例２の組成物 成　　　　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　重量％ＰＶＣ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２．４ＭＭＡ
／ＥＡマトリックス樹脂（Ｂ）　　　　３７．５ＭＭＡ
／ＥＡマトリックス樹脂（Ｃ）　　　　　　７．５硬い
コアの衝撃改質剤樹脂　　　　　　　　　　　　　　　
　３０分離不能な柔らかいコアの衝撃改質剤樹脂　　　
　１．１３スズカルボキシレート安定剤　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７潤滑剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５２融解助剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ＵＶ安定
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０５

【０１０４】実施例２の組成
物は、７５／２５の重量比でマトリックス樹脂含有ペレ
ット及び実施例１中で引用されたＰＶＣ組成物を合わせ
ることによって製造される。

【０１０５】実施例３及び４　　硬いコアの組成物次の
二つの実施例は、実施例１及び２の組成物と類似である
が、マトリックス樹脂としてただ一つのタイプのアクリ
ル樹脂、即ち、上記樹脂（Ｃ）を含む組成物の例示であ
る。これらの組成物は、以下のものから成る。

【０１０６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　組成物の重量
％での量　　　　　　成　　　　分　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　実施例３
　　　　実施例４　　　　ＰＶＣ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
４．８　　　　　２２．４　　　　ＭＭＡ／ＥＡマトリ
ックス樹脂（Ｃ）　　　　　　　　３０　　　　　　　
　４５　　　　硬いコアの衝撃改質剤樹脂　　　　　　
　　　　　　　　　　２０　　　　　　　　３０　　　
　分離不能な柔らかいコアの衝撃改質剤樹脂　　　　２
．２　　　　　　　１．１３　　　　スズカルボキシレ
ート安定剤　　　　　　　　　　　　　　　　１．４　
　　　　　　０．７　　　　潤滑剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．１　　　　　　　０．５２　　　　融解助剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．４　　　　　　　０．２　　　　
ＵＶ安定剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１　　　　　　　０．０
５

【０１０７】実施例３の組成物は、６０重量部の実施
例１中で引用されたＭＭＡ／ＥＡタイプのラテックスを
４０重量部の硬いコアの衝撃改質剤樹脂（それのソース
もまたラテックス）とブレンドすることによって製造さ
れる。次に、生成する均質なブレンドを噴霧乾燥する。 ５０重量部の生成する樹脂粉末を、５０重量部のＰＶＣ
組成物と合わせそして次に実施例１中で述べたようにし
てペレットに成形する。実施例４の組成物は、７５重量
部の樹脂粉末を２５重量部のＰＶＣ組成物と合わせる以
外は、実施例３の組成物と同じやり方で製造される。

【０１０８】次の実施例は、柔らかいコアの衝撃改質剤
樹脂が使用される本発明の組成物の例示である。

【０１０９】実施例５　　分離可能な柔らかいコアの組
成物 この実施例の組成物は、上で述べた米国特許４，１４１
，９３５の実施例１中で述べられた樹脂のような、分離
可能な柔らかいコアの樹脂を含む。この特許中で述べら
れたようなこの樹脂は、四段逐次重合；第一段階−２５
〔ブチルアクリレート（ＢＡ）／１，３−ブチレングリ
コールジアクリレート（ＢＤＡ）／アリルメタクリレー
ト（ＡＬＭＡ）＝９８．５／１．０／０．５〕；第二段
階−２５〔ＢＡ／メタクリル酸（ＭＡ）／ＡＬＭＡ＝４
０／６０／０．５〕；第三段階−２５〔メチルメタクリ
レート（ＭＭＡ）／ＢＡ／ｎ−ドデシルメルカプタン（
ｎ−ＤＤＭ）＝９０／１０／０．５］；第四段階−２５
〔ＭＭＡ／ＢＡ／ｎ−ＤＤＭ＝９０／１０／１．５〕；
において、示された量の以上の成分から製造される。こ
の樹脂は、約４５重量％の固体含量を有するラテックス
の形で回収される。

【０１１０】実施例５の組成物は以下のものから成る。

【０１１１】 成　　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　重量％ＰＶＣ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．
８分離可能な柔らかいコアの改質剤樹脂　　　　５０柔
らかいコアの衝撃改質剤樹脂　　　　　　　　　　　　
２．２スズカルボキシレート安定剤　　　　　　　　　
　　　　　１．４潤滑剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１融解
助剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４ＵＶ安定剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１

【０１１２】実施例５の組成物は、分離可能な柔らかい
コアの改質剤樹脂を、ポリエチレンバッグ中で５０／５
０の重量比で上で述べた完全に調合されたＰＶＣ組成物
と合わせそして手動撹拌によって混合することによって
製造される。次に、このドライブレンドを、溶融及び分
散混合のために単軸スクリュー押出機（６００ｍｍの実
効スクリュー長さで２５ｍｍの径）に供給する。バレル
ゾーン及びダイゾーンを１８０℃に制御し、そして溶融
物を押出物として押出し、水中で冷却し、そしてペレッ
ト化する。

【０１１３】実施例１〜５の組成物の各々に、２１．８
重量％の茶色顔料（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏ．のＣ
ｈｒｏｍｏｐｈｔｈａｌ　５Ｒ）、７．２重量％の紫色
染料、及び７１重量％のアクリレート樹脂分散助剤から
成る茶色の濃厚物を添加する。 この濃厚物は、実施例１〜５の組成物の各々の１００重
量部あたり４重量部の濃厚物の基準で添加される。生成
する組成物は、それらの各々が以下の成分から成るＰＶ
Ｃ樹脂基体の上でキャップストックとして使用される。

【０１１４】 　　　　ＰＶＣ構造プラスチックの成分　　　　　　　
　　　　　　量、ｐｈｒ　　　　ＰＶＣ、Ｋ６９（Ｇｅ
ｏｎ　１０３ＥＰＦ７６）　　　　　　　　　　　１０
０　　　　分離不能な柔らかいコアの衝撃改質剤樹脂　
　　　（ローム　アンド　ハース社のＫＭ−３３４）　
　　　　　　　　　　５　　　　ＴｉＯ２顔料　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４　　　　ＣａＣＯ３充填剤　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５　　　　１．９ｐｈｒのステアリン酸カルシウム、１
．３　　　　ｐｈｒのパラフィンワックス及び０．３ｐ
ｈｒの酢　　　　酸ビニル樹脂の潤滑混合物　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５　　　　ス
ズメルカプチド安定剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．１　　　　アクリル加工助剤樹
脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５

【０１１５】上で述べた組成物は、高強度ミ
キサー中でこれらの成分をブレンドすることによって製
造される。

【０１１６】複合物は、慣用のフィードブロック共押出
を利用してＰＶＣ構造プラスチック組成物及び実施例１
〜５のキャップストック組成物から生成される。適切な
仕込みが、別々の押出機のホッパーに為される。ＰＶＣ
構造プラスチック組成物のための押出機は、２５ｍｍの
コニカル逆回転（ｃｏｎｉｃａｌ　ｃｏｕｎｔｅｒ−ｒ
ｏｔａｔｉｎｇ）二軸スクリュー押出機である。キャッ
プストック組成物のための押出機は２５ｍｍの単軸スク
リュー押出機である。溶融流れの集中は、ダイ中の構造
プラスチック組成物のための押出機からの溶融流れの上
で垂直に中心合わせされている３．２ｍｍ×３．２ｍｍ
のオリフィスを有するフィードブロックによって実施さ
れ、このダイを通してキャップストック組成物が流れそ
して４”幅の複合物に分配され、そして次にこの複合物
が空気冷却されそして試験のための長さに切断される。

【０１１７】フィードブロック温度は１６０〜１７７℃
であり、そしてダイ温度は１７７〜１９３℃である。キ
ャップストック組成物に関する押出機に伴う温度は以下
の表１のようである。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】押出された複合物は、約５〜約１０ミル（
０．１２５〜０．２５ｍｍ）のキャップストック厚さを
有していた。そして、ＰＶＣの構造プラスチックプライ
の厚さは約３０〜約３５ミル（０．７６〜０．９０ｍｍ
）であり、そして複合物は全厚が約４０〜約４５ミル（
１．０〜１．１４ｍｍ）である。このような複合物は、
住居用サイジング産業において使用される典型的な物質
である。

【０１２０】以下の表２は、実施例１、２及び５のキャ
ップストック組成物から作られた複合物のためのキャッ
プストック／ＰＶＣ基体の複合物のエンボス加工されて
いないサンプルの衝撃強さを示す。

【０１２１】

【表２】

【０１２２】住居用サイジングのための産業標準は、最
小８．９ジュール／ｍｍ（エンボス加工されていない）
である。ＰＶＣ基体（キャップストック無し）は、ｍｍ
厚さあたり典型的には約１０〜１４ジュールの範囲の値
を与える。かくして、複合物の衝撃強さは、それらの意
図された用途に関しては満足でありそして、事実、キャ
ップストックによっては悪影響を受けないことがわかる
。

【０１２３】以下の表３は、表３中に示されたキャップ
ストック組成物を利用して本発明に従って製造された複
合物に関する色保持力の特性を示す。共押出されたキャ
ップストック／ＰＶＣ基体複合物は、ＢＨタイプの装置
を利用してＡＳＴＭの方法Ｇ２６、方法Ａ中で述べられ
たキセノンアーク／耐候性試験方法によって試験される
。照射ソースは、３４０ナノメートルの波長幅で０．３
５Ｗ／平方メートルに設定されたタイプＳのボロシリケ
ートフィルター（内側及び外側）を使用する。ブラック
パネル温度は６３℃に設定される；サイクルは、１０２
分の光、１８分の光及び水スプレー（１６℃±５℃）で
ある；乾燥サイクルは５０％相対湿度に設定される。 全Ｈｕｎｔｅｒ色変化における差（デルタＥ）は、積分
球（ｉｎｔｅｇｒａｔｉｎｇ）比色計（Ｈｕｎｔｅｒ　
Ｄ２５−９）を使用してＡＳＴＭの方法Ｄ２２４４の手
順によって計算される。試験サンプルは、反射する（ｓ
ｐｅｃｕｌａｒ）成分を排除して評価される。

【０１２４】

【表３】

【０１２５】ＰＶＣベースのそしてその他のキャップス
トック物質例えばスチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ
）ポリマーまたはコポリマー、ＳＡＮグラフトポリマー
またはコポリマー、及び上で述べたＳＡＮポリマーとそ
の他のポリマーとのブレンドは、典型的には、２０００
時間後に約２〜約３、そして４０００時間後に約４〜約
１１、そして５０００時間後に約４〜約１１のデルタＥ
値を有する。

【０１２６】要約すると、本発明は、特に優れた耐候性
性質を含む優れた性質を有するキャップストックとして
効果的に使用することができる組成物を提供すると言う
ことができる。

Claims (35)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）　　約２０〜約５０重量％のポ
   リ（塩化ビニル）樹脂（ＰＶＣ）；並びに（Ｂ）　　約
   ５０〜約７５重量％の、複数のポリマーシェルによって
   包まれたエラストマーの橋かけされたコアを有する、複
   数の多層の逐次製造されたアクリル樹脂をベースとする
   ポリマー粒子（ここで、その樹脂部分はそれから分離さ
   れており、そしてこの樹脂の分離された部分は該ＰＶＣ
   とは相溶性若しくは混和性である）；かまたは （Ｃ−１）　　約１７〜約３８重量％の、耐候性性質を
   有しそして該ＰＶＣと相溶性若しくは混和性である熱可
   塑性樹脂（但し該ＰＶＣ以外のもの）；及び（Ｃ−２）
   　　約１２〜約３３重量％の、個別の粒子の形でのアク
   リレートをベースとする硬いコアの衝撃改質剤樹脂；か
   若しくは （Ｃ−３）　　約１２〜約３３重量％の、個別の粒子の
   形でのアクリレートをベースとする分離不能な柔らかい
   コアの衝撃改質剤樹脂；のどちらかのどちらかから成り
   、ここで上記（Ａ）及び（Ｃ−１）の樹脂（存在するも
   のとしての）及び上記（Ｂ）の樹脂の分離された部分が
   、上記（Ｂ）の残りの粒子並びに上記（Ｃ−２）及び（
   Ｃ−３）の樹脂粒子をその中に分散させた（存在するも
   のとしての）該組成物の連続相を構成する樹脂状組成物
   。
2. 【請求項２】　　該熱可塑性樹脂が該ＰＶＣと混和性で
   ありそして少なくとも約８０，０００ダルトンの分子量
   を有しそしてメチルメタクリレート樹脂またはメチルメ
   タクリレート及びＣ１〜Ｃ４−アルキルアクリレートの
   コポリマーから本質的に成る、請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】　　上記（Ｂ）のポリマー粒子を含む、請
   求項２記載の組成物。
4. 【請求項４】　　約１〜約５重量％の分離不能な柔らか
   いコアの衝撃改質剤アクリル樹脂も含む、請求項３記載
   の組成物。
5. 【請求項５】　　上記（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の樹脂
   を含む、請求項２記載の組成物。
6. 【請求項６】　　約１〜約５重量％の分離不能な柔らか
   いコアの衝撃改質剤アクリル樹脂も含む、請求項５記載
   の組成物。
7. 【請求項７】　　上記（Ｃ−１）及び（Ｃ−３）の樹脂
   を含む、請求項２記載の組成物。
8. 【請求項８】　　該熱可塑性樹脂が約０．１〜約１５重
   量％の該アルキルアクリレート及び約８５〜約９９．９
   重量％の該メチルメタクリレートのコポリマーから本質
   的に成る、請求項５記載の組成物。
9. 【請求項９】　　約８〜約１３重量％のアルキルアクリ
   レート及び約８７〜約９２重量％のメチルメタクリレー
   トを含む、請求項８記載の組成物。
10. 【請求項１０】　　該アルキルアクリレートがエチルア
    クリレートである、請求項９記載の組成物。
11. 【請求項１１】　　該分子量が約８０，０００〜約１３
    ０，０００ダルトンである、請求項８記載の組成物。
12. 【請求項１２】　　該改質剤樹脂（Ｃ−２）がコア層と
    外側層との間に挟まれた中間層を有する多層のポリマー
    粒子から成り、該コア層が非エラストマーのポリマーで
    あり、該中間層がエラストマーのポリマーであり、そし
    て該外側層が硬いポリマーである、請求項５または６記
    載の組成物。
13. 【請求項１３】　　該コア及び外側層の各々がメチルメ
    タクリレート及びエチルアクリレートのランダムコポリ
    マーから成り、そして該中間層がブチルアクリレート及
    びスチレンのランダムコポリマーから成る、請求項１２
    記載の組成物。
14. 【請求項１４】　　（Ｂ）のポリマー粒子が外側シェル
    を含む複数のポリマーシェルによって包まれたエラスト
    マーの橋かけされたコアを有し、そしてその中で該樹脂
    のシェル部分の少なくとも約２０重量％が溶融プロセス
    条件下でそれから分離してＰＶＣと均質なアロイマトリ
    ックス相を生成する能力を有する、請求項２記載の組成
    物。
15. 【請求項１５】　　該シェル部分の少なくとも約３０重
    量％が分離する能力を有する、請求項１４記載の組成物
    。
16. 【請求項１６】　　約９０〜約９８重量％の（Ｂ）のポ
    リマー及び約２〜約１０重量％の衝撃改質剤アクリル樹
    脂から成る請求項４記載の組成物を製造する際の使用の
    ための組成物。
17. 【請求項１７】　　約３０〜約７０重量％の耐候性性質
    を有する熱可塑性樹脂（ＰＶＣ以外のもの）、約２０〜
    約６０重量％の硬いコアの衝撃改質剤樹脂、及び約１〜
    約１０重量％の柔らかいコアの衝撃改質剤アクリル樹脂
    から成る、請求項６記載の組成物を製造する際の使用の
    ための組成物。
18. 【請求項１８】　　（Ｂ）のポリマー粒子を含みそして
    それの分離された部分が該ＰＶＣと混和性である、請求
    項１記載の組成物。
19. 【請求項１９】　　該ＰＶＣと混和性である（Ｃ−１）
    の熱可塑性樹脂を含む、請求項１記載の組成物。
20. 【請求項２０】　　α−メチルスチレン／メタクリレー
    ト樹脂、メタクリレート／アクリレート樹脂、及びメタ
    クリレート樹脂から成る群から選ばれた（Ｃ−１）の熱
    可塑性樹脂を含む、請求項１記載の組成物。
21. 【請求項２１】　　スチレン／メタクリレート樹脂及び
    スチレン／アクリロニトリル樹脂から成る群から選ばれ
    た（Ｃ−１）の熱可塑性樹脂を含む、請求項１記載の組
    成物。
22. 【請求項２２】　　該ＰＶＣが塩化ビニルのホモポリマ
    ーである、請求項２記載の組成物。
23. 【請求項２３】　　請求項１、２または１４記載の組成
    物から作られたキャップストック。
24. 【請求項２４】　　不透明である、請求項２３記載のキ
    ャップストック。
25. 【請求項２５】　　請求項２３記載のキャップストック
    がＰＶＣの構造プラスチックの上をおおいそして不透明
    である積層品から成る複合物。
26. 【請求項２６】　　その中の請求項２３記載のキャップ
    ストックが塩素化されたＰＶＣ、アクリル／ブタジエン
    ／スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ＡＢＳ及びＰＶＣのブレン
    ド、またはＰＶＣ及びアクリルイミドコポリマーのブレ
    ンドから成る構造プラスチックの上をおおう積層品から
    成る複合物。
27. 【請求項２７】　　請求項２３記載のキャップストック
    が、キャップストック材料とは非相溶性であるポリオレ
    フィンから成る構造プラスチックの上をおおい、そして
    キャップストックと構造プラスチックとの間に配置され
    これらの二つの物質を接着する接着剤層を含む積層品か
    ら成る複合物。
28. 【請求項２８】　　フィードブロック共押出またはマル
    チマニホールド共押出によって生成されそして請求項１
    記載の組成物から生成されたプライを含む複合物。
29. 【請求項２９】　　請求項１記載の組成物から生成され
    たプライを含みそして住宅の壁板、雨樋若しくはシャッ
    ター、または窓フレームまたはドアフレームの形または
    その他の技術的な外観形状の複合物。
30. 【請求項３０】　　請求項１記載の組成物及び構造プラ
    スチックから成る物質にフィードブロック共押出または
    マルチマニホールド共押出を施すことから成る積層品を
    生成させるための方法。
31. 【請求項３１】　　該構造プラスチックがＰＶＣである
    、請求項３０記載の方法。
32. 【請求項３２】　　請求項１記載の樹脂状組成物から生
    成された物品。
33. 【請求項３３】　　請求項２５記載の複合物から生成さ
    れた物品。
34. 【請求項３４】　　請求項２６記載の複合物から生成さ
    れた物品。
35. 【請求項３５】　　請求項３０記載の方法から生成され
    た物品。