JPH04230756A - 光硬化性組成物およびこれを用いた感光性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、酸化防止剤を含有する
安定性の良好な光硬化性組成物およびこれを用いた感光
性材料に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】画像が露光量の調節により形成されるシ
リソグラフィック（ｃｙｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｉｃ）画
像材料およびその方法が記載されたミィードコーポレー
ション（Ｔｈｅ　Ｍｅａｄ　Ｃｏｒｐｏ−ｒａｔｉｏｎ
）の米国特許（Ｎｏ．４，３９９，２０９およびＮｏ．
４，４４０，８４６）には、光硬化性組成物を含有する
マイクロカプセルより画像形成剤が放出されることが記
載されている。 画像材料は、光化学作用を有する放射線（以下、化学線
とする。）により露光されるもので、このマイクロカプ
セルには、均一な破壊力が加えられる。代表的な画像形
成剤は発色剤であり、この発色剤はマイクロカプセルか
ら放出され、視覚性のある画像を形成するため顕色剤と
顕色剤シート上で反応する。 【０００３】フルカラーのシリソグラフィック（ｃｙｌ
ｉｔｈｏｇｒａ−ｐｈｉｃ）画像材料は、感光層を有す
る。この感光層には、三種類のマイクロカプセルを含む
。各マイクロカプセルには、紫外線や青色域における放
射線の異なる帯域に感応するものであり、シアン、マゼ
ンダもしくは黄色の画像形成剤を含む。これらの技術を
採用した商業的に対応するフルカラーの画像材料を用い
る際に起こる問題として、光硬化性組成物が最も敏感に
感応する化学線線の帯域が極めて狭いというものである
。多くの場合、これらの組成物は、例えば３５０〜４８
０ｎｍ程度の紫外線または青色帯域の光線にのみ感応す
るものである。さらに、これらのマイクロカプセルに用
いられる開始剤の吸収スペクトルは、完全には区別され
ていない。吸収曲線のカーブはある程度は通常重なって
おり、ときには全体が重なりあっている場合もある。し
たがって、重複して露光されることを避けるために、露
光条件は注意深く制御される必要がある。 【０００４】フリーラジカル重合の開始剤として、米国
特許４，７７２，５３０号および４，７７２，５３０号
に記載されたように、イオン性の染料錯体を用いた場合
の有利な点としては、実質的に異なる波長を吸収する多
くの染料から選択することができる点である。４００ｎ
ｍかそれ以上の波長を吸収する染料を選択した場合、感
光性材料の感応性は可視光の範囲にまで広がる。これら
の染料錯体がエネルギーを吸収し、さらにラジカルを発
生する機構は、完全には解明されていない。カチオン系
の染料、たとえばホウ酸塩の錯体の場合、化学線で露光
される際に以下の式１に示すように、錯体中の染料が励
起されホウ酸塩のアニオンからの電子を受容するものと
されている。 【０００５】 【数１】 　　　　　　　　Ｄ＋　ＢＲ４−　−−−−−（ｈν）
−−−−−＞　Ｄ・　＋　ＢＲ４・　　　　　　　　（
式１） 【０００６】ホウ酸塩のアニオンは、露光によりホウ酸
塩のラジカルを発生し、電子移動の後、以下の式２に示
すようにラジカルの形成と共にすぐに染料に分離する。 【０００７】 【数２】 　　　　　　　　ＢＲ４・　　　−−−−−−−−−−
−−−−−−＞　ＢＲ３　＋　Ｒ・　　　　　　　　　
　（式２） 【０００８】重合性の組成物の溶液中において、反対の
イオンの一対と染料は、たとえ励起状態の時間がとても
短くても移動が起こるほどに電子の移動を増進するため
の好ましい特別な配分が提供されるものと考えられてい
る。電子の移動の後、ラジカルは、光硬化性組成物にお
ける架橋もしくは重合部分のフリーラジカル付加重合も
しくは架橋を開始するラジカルを発生させる。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】前述の感光性材料の欠
点の一つは、在庫の期間が限定されることである。高温
、高湿の雰囲気下でこれらの材料が保存された場合に、
在庫の期間を越えると、開始剤は酸化劣化の結果少なく
ともその一部分が分解してしまう。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明によれば、在庫期
間は一次および二次の酸化防止剤を用いることにより改
良され、さらには金属のキレート剤を用いることにより
さらに在庫期間は改良される。 【００１１】ラジカル重合性の組成物の酸化劣化の機構
に関しては、一次及び二次の酸化防止剤および金属キレ
ート形成剤材により劣化が防止され、在庫期間が延長さ
れることが良く知られている。一次酸化防止剤は、ラジ
カルを捕捉するものである。それらは、温度の上昇と共
に発生し、未反応性部分を発生させるフリーラジカルと
反応する。通常用いられる一次の酸化防止剤としては、
障害性（ｈｉｎｄｅｒｅｄ）フェノール、ジアリルアミ
ンまたは障害（ｈｉｎｄｅｒｄ）アミンおよびこれらの
酸化物、さらには例えばＮ−ニトロソフェニルヒドロキ
シルアミン　　アルミニウム塩のようなニトロソ化合物
である。また、二次酸化防止剤は、ヒドロ過酸化物除去
剤（ｈｙｄｒ−ｏｐｅｒｏｘｙ　ｓｃａｖｅｎｇｅｒｓ
）である。それらは、どんなラジカルも酸素と反応し不
活性アルコールに変換するハイドロ過酸化物と反応する
。これらの例としては、亜リン酸塩類（ｐｈｏｓｐｈＩ
ｔｅｓ）または硫化物類（ｓｕｌｆｉｄｅｓ）等である
。金属不活性化剤は、重合性組成物中の微量の金属不純
物と共にキレートを形成し、その結果、ヒドロ過酸化物
の分離の触媒となる金属を不活性化させる。本発明の一
実施例によれば、金属不活性化剤および一次酸化防止剤
の機能が、一つの化合物（Ｎａｕｇａｒｄ　ＸＬ−１、
　ユニロイヤル社製）に共有されている。 【００１２】本発明の一つの特徴は、フリーラジカル重
合性もしくは架橋性組成物と、上記重合体の重合を開始
するフリーラジカルを発生させ、さらに化学線を吸収し
うるイオン性錯体、一次酸化防止剤および二次酸化防止
剤を含む光硬化性ラジカル付加重合型樹脂組成物である
。発明の好ましい実施例によれば、一次酸化防止剤とし
ては、ビューティレイトハイドロキシトルエン（ｂｕｔ
ｙｒａｔｅ　ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｌｕｅｎｅ，　ＢＨＴ
）のような障害性（ｈｉｎｄｅｒｅｄ）フェノール、二
次酸化防止剤としては、２，２’−エチリデンビス（４
，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイ
ト［２，２’−ｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅｂｉｓ（４，６−
ｄｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｆｌｕｏｒｏｐｈ
ｏｓｐｈｉｔｅ］のような加水分解性のフォスファイト
（ｈｙｄｒｏｌｙｔｉｃａｌｌｙ　ｓｔａｂｌｅ　ｐｈ
ｏｓｐｈｉｔｅ）が好ましい。 【００１３】１９８９年８月７日出願の米国出願Ｎｏ．
３９０，５８０号には、光硬化性組成物が開示されおり
、イオン性の染料錯体とオニウム塩とが開始剤として用
いられている。この組成物は、優秀なフィルムスピード
を示すが、安定性に劣るものである。本発明の他の特徴
としては、オニウム塩は前述した組成物に含まれ、言い
替えれば、一次および二次の酸化防止剤の組合せには、
オニウム塩を含む初期の組成物を含むものである。 【００１４】なお、本発明におけるオニウム塩とは、米
国特許Ｎｏ．３９０，５８２号にて言及したように、イ
オン性の染料錯体から分離し、区別されたような一部分
のイオン性染料を含むものではない。 【００１５】米国特許Ｎｏ．４，３９９，２０９号、４
，４４０，８４６号、４，５７６，８９１号、４，７７
２，５３０号および４，７７２，５４１号、さらには米
国特許出願Ｎｏ．３３９，９１７号（１９８２年１月１
８日出願）明細書は、本発明の開示を完全にするための
参照文献としてここに記載する。 【００１６】一次および二次の酸化防止剤と金属の不活
性剤とは、良く知られたものであり、また商業的に手に
入れることが可能な化合物である。一次の酸化防止剤の
代表的な例としては、例えばビューティレートヒドロキ
シトルエン（ＢＨＴ）、ビタミンＥ、オクタデカニル　
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェ
ニルプロピオネート（ｏｃｔａｄｅｃａｎｙｌ　３−（
３，５−ｄｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙ）
ｐｈｅｎｙｌｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ，　　チバガイギー
社製、商品名　イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０
７６）、ペンタエリスリトール　　テトラキス（ｐｅｎ
ｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ　ｔｅｔｒａｋｉｓ　　［３
−（３’，５’−ｄｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌ−４’ｈｙｄｒ
ｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ］　チバ
ガイギー社製　　商品名　イルガノックス（Ｉｒｇａｎ
ｏｘ）１０１０）、３，３’−ジ−ｔ−ブチル−２，２
’−ジヒドロキシ−５，５’−ジメチルジフェニルメタ
ン（３，３’−ｄｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌ−２，２’−ｄｉ
ｈｙｄｒｏｘｙ−５，５’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｄｉｐ
ｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ，アメリカンサイアナミド社
製、商品名　シアノックス（Ｃｙａｎｏｘ）２２４６）
などの立体障害性のフェノール類、Ｎ，Ｎ−ジフェニル
アミン、フェノチアジンおよびこれらの誘導体等のジア
リルアミン類、立体障害性ピペリジン誘導体およびこれ
らのニトロキシルラジカル（例えば、チバガイギー社製
　　商品名　チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）７７０）等の
立体障害性アミン類、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルニ
トロソベンゼンおよびＮ−ニトロソフェニルヒドロキシ
ルアミン　アルミニウム塩（ワコ−社製　　商品名　Ｑ
１３０１）等のニトロソベンゼン誘導体類等が挙げられ
る。 【００１７】二次酸化防止剤の例としては、２，２−エ
チレンビス（４，６−ヂ−ｔ−ブチルフェニル）フルオ
ロフォスファイト（２，２−ｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（
４，６−ｄｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｆｌｕｏ
ｒｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）、トリフェニルフォスファイ
トの置換体等のフォスファイト類、例えばジラウリルチ
オジプロピオネート（ｄｉｌａｕｒｙｌ　ｔｈｉｏｄｉ
ｐｒｏｐｉ−ｏｎａｔｅ）などの脂肪アルコール（高級
アルコール）のチオジプロピオニック酸エステル等のチ
オエステル類等が挙げられる。 【００１８】金属不活性化剤としては、ジベンズアルヒ
ドロゾン（ｄｉｂｅｎｚａｌｈｙｄｒｏｚｏｎｅ）、ジ
アシルヒドロジン（ｄｉａｃｙｌｈｙｄｒｏｚｉｎｅ）
、オキサルアミド（ｏｘａｌａｍｉｄｅ）の誘導体が含
まれる。金属不活性剤と、一次酸化防止剤塗料法の特性
を有する化合物としては、例えば２，２’−オキサアミ
ドビス−（エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドキシフェニル）プロピオネート（２，２’−ｏｘ
ａｍｉｄｏ　ｂｉｓ−（ｅｔｈｙｌ−３−（３，５−ｄ
ｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｌ）
ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）（ユニロイヤル社製、商品名　
　Ｎａｕｇａｒｄ　ＸＬ−１）等が挙げられる。 【００１９】これらの酸化防止剤の使用量は、用いられ
る特別な酸化防止剤と同様に単量体および開始剤の性質
により変化するものである。通常、光硬化組成物の総重
量を基準として１０重量％より少ない量で用いられる。 好ましくは、０．００５％から１％の範囲内である（通
常は、一次酸化防止剤および金属不活性剤は５０〜５０
０ｐｐｍ用いられ、二次酸化防止剤が０．１〜１％程度
用いられる。）。 【００２０】本発明は、通常例えば光硬化性の化合物や
熱硬化性の化合物等のいかなるラジカル重合性の化合物
にも適用することができる。実用性のある光硬化および
熱硬化の開始剤は通常良く知られている。代表的な例と
しては、置換されたもしくは非置換のベンゾフェノン類
（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅｓ）、α−アルコキシフェ
ニルケトン類、ｏ−アシレート化α−オキシミノケトン
類（ｏ−ａｃｙｌａｔｅｄ　α−ｏｘｉｍｉｎｏｋｅｔ
ｏｎｅｓ）、多環性のキノン類（ｐｏｌｙｃｙｌｉｃ　
ｑｕｉｎｏｎｅｓ）、キサントン類、チオキサントン類
、クロロスルフォニルまたはクロロメチル多環芳香族化
合物等のハロゲン化化合物、クロロスルフォニル化また
はクロロフェニル化複素環化合物、クロロスルフォニル
またはクロロメチル化ベンゾフェノン類、フルオレノン
類（ｆｌｕｏｒｅｎｏｎｅｓ）、ハロアルカン類（ｈａ
ｌｏａｌｋａｎｅｓ）、α−ハロ−α−フェニルアセト
フェノン類等、さらには光還元型染料還元剤のレドック
ス対（ｐｈｏｔｏｒｅｄｕｓｉｂｌｅ　ｄｙｅ−ｒｅｄ
ｕｃｉｎｇａｇｅｎｔｒｅ−ｄｏｘ　ｃｏｕｐｌｅｓ）
、ハロゲン化パラフィン類（例えば、臭化および塩化パ
ラフィン）、ベンゾインアルキルエーテル類（ｂｅｎｚ
ｏｉｎ　ａｌｋｙｌ　ｅｔｈｅｒｓ）等が挙げられる。 【００２１】本発明においては、特に光開始剤としての
カチオン染料のホウ酸塩錯体類を含む光硬化性組成物が
好ましい。 【００２２】カチオン染料−ほう酸塩アニオン錯体類は
従来より良く知られている。これらの化合物の調製およ
び使用は、米国特許　Ｎｏ．４，７７２，５４１号明細
書に記載されており、これらの錯体は、以下の一般式（
Ｉ）に示されている。 【００２３】 【化１】 【００２４】ここで、Ｄ＋は、カチオン染料を示し、Ｒ
１，Ｒ２，Ｒ３おうおびＲ４は、それぞれ別個に、アル
キル基、アリール（ａｒｙｌ）基、アルカリル基、アリ
ル（ａｌｌｙｌ）基、アラルキル（ａｒａｌｋｙｌ）基
、アルケニル基、アルキニル基、アリサイクリック（ａ
ｌｉｃｙｃｌｉｃ）基、または飽和もしくは不飽和の複
素環からなる基等から選択された置換基である。Ｒ１か
らＲ４までの内の一つの基は、好ましくは溶媒の籠から
容易に脱出できるラジカルを発生するものであることが
好ましい。 【００２５】好ましい染料としては、光還元型であるが
暗いところでは安定なホウ酸塩のアニオンを有する錯体
から形成され、カチオニックメチン（ｃａｔｉｏｎｉｃ
　ｍｅｔｈｉｎｅ）、ポリメチン、トリアリルメチン、
インドリン（ｉｎｄｏｌｉｎｅ）、チアジン、キサンテ
ン、オキサジンおよびアクリジンの染料である。さらに
特に好ましい染料は、カチオニックシアニン（ｃａｔｉ
ｏｎｉｃ　ｃｙａｎｉｎｅ）、カルボシアニン（ｃａｒ
ｂｏｃｙａｎｉｎｅｓ）、ヘミシアニン（ｈｅｍｉｃｙ
ａｎｉｎｅ）、ジカルボシアニン（ｄｉｃａｒｂｏｃｙ
ａｎｉ−ｎｅ）、トリカルボシアニン（ｔｒｉｃａｒｂ
ｏｃｙａｎｉｎｅ）、ローダミン（ｒｈｏｄａｍｉｎｅ
）およびアゾメチン（ａｚｏｍｅｔｈ−ｉｎｅ）の染料
である。カチオンに加えて、染料には、中性化もしくは
応答性を低下させる錯体や、暗部における安定性を減ず
るような錯体を含むべきではない。 【００２６】好ましいカチオン染料の例は、米国特許Ｎ
ｏ．４，７７２，５４１号明細書に記載されている。好
ましい染料は、シアニン染料、ジカルボシアニンまたは
トリカルボシアニン染料である（一般式２に示す）。 【００２７】 【化２】 【００２８】ここで、ｎは０，１，２および３の数を表
し、Ｒはアルキル基を示すが好ましくは長鎖のアルキル
基（炭素数が６から２０、さらにこのましくは炭素数が
６から１２）である。Ｙは、同じかもしくは異なるもの
であり、ＣＨ＝ＣＨ、＞Ｎ−ＣＨ３、＞Ｃ（ＣＨ３）２
、Ｏ、Ｓ、Ｓｅである。Ｘは、水素原子、またはアミノ
基、ジメチルアミノ基、水酸基、メトキシ基、ｔ−ブチ
ル基またはメチル基等の電子供与体である。さらに、Ｘ
は、フェニル基、フッソ、塩素、ヨウ素、−ＣＯＯＨお
よび−ＣＯＯＲ（ここでＲは、低級アルキル基、メチル
カルボニル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、メチ
ルスルフォニル基およびニトロ基である。）であっても
よい。 【００２９】特に好ましいアニオンとしては、トリフェ
ニル−ｎ−ブチルボレート（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ−ｎ−
ｂｕｔｙｌｂｏｒａｔｅ）、トリフェニル−ｓｅｃ−ブ
チルボレート、トリス（ｐ−フルオロフェニル）−ｓｅ
ｃ−ブチルボレート（ｔｒｉｓ（ｐ−ｆｌｕｏｒｏｐｈ
ｅｎｙｌ）−ｓｅｃ−ｂｕｔｙｌ　ｂｏｒａｔｅ）およ
びトリス（ｐ−フルオロフェニル）−ｎ−ブチルボレー
ト（ｔｒｉｓ（ｐ−ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−ｎ−
ｂｕｔｙｌ　ｂｏｒａｔｅ）アニオンである。なぜなら
ば、それらは容易に解離してトリフェニルボラン（ｔｒ
ｉｐｈｅｎｙｌｂｏｒａｎｅ）またはトリ（フルオロフ
ェニル）ボラン（ｔｒｉ（ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）
　ｂｏｒａｎｅ）となり、光誘導電子のブチルラジカル
はカチオン染料に変化するからである。 【００３０】好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４
の内の一つが、アルキル基（さらにより好ましくは二級
アルキル基）で、その他がアリル基の場合である。Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれもが、炭素数が２０ま
でが好ましく、代表的なものとしては炭素数が１から７
までのものある。Ｒ１〜Ｒ４までのアルキル基の典型的
な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
ステアリル基、ｓｅｃ−ブチル基、ネオペンチル基等が
挙げられる。アルキル基は、例えば一つかもしくはそれ
以上のハロゲン、シアノ基、アシルオキシ基、アシル基
、アルコキシ基もしくはハイドロオキシ基によって置換
されたものであってもよい。 【００３１】Ｒ１〜Ｒ４までのアシル基の代表的な例と
しては、フェニル基、ナフチル基および置換されたアリ
ル基である。この置換されたアリル基としては、メチル
フェニルやジメチルフェニル等のアルカリル（ａｌｋａ
ｒｙｌ）基やアニシル（ａｎｉｓｙｌ）基などが挙げら
れる。Ｒ１〜Ｒ４の置換基におけるアラルキル（ａｒａ
ｌｋｙｌ）基の典型的な例としては、ベンジルおよびナ
フチルメチル基等が挙げられる。アリサイクリック（ａ
ｌｉｃｙｃｌｉｃ）基の典型的な例としては、シクロブ
チル基、シクロペンチル基、およびシクロヘキシル基等
が挙げられる。アルキニル（ａｌｋｙｎｙｌ）基の例と
しては、プロピニル基、エチニル基などが挙げられ、ア
ルケニル基の例としては、ビニル基などが挙げられる。 アリール（ａｌｌｙｌ）基の例としては、３，３−ジフ
ェニル−２−プロペニル（３，３−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−
２−ｐｒｏｐｅｎｙｌ）基や、３，３−ジメチル−２−
プロペニル（３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｒｏｐ
ｅｎｙｌ）基等が挙げられる。 【００３２】米国特許第４，７７２，５４１号明細書に
記載されたカチオン染料は、本発明に用いることができ
るが、ホウ酸塩の置換体もまたオニウム塩の存在下にお
ける錯体の暗所における安定性に関して選択されなばな
らない。 例えば、トリフェニルブチルボレート（ｔｒｉｐｈｅｎ
ｙｌｂｕｔｙｌｂｏｒａｔｅ）は、米国特許第４，７７
２，５４１号において好ましく用いられているが、ジフ
ェニルヨードニウム塩（ｄｉｐｈｅｎｙｌｉｏｄｏｎｉ
ｕｍ　ｓａｌｔ）の存在下における暗所安定性は適正な
ものではない。ヨードニウム塩（ｉｏｄｏｎｉｕｍ　ｓ
ａｌｔ）の存在下において特に暗所安定性に優れるホウ
酸塩は、トリ−（４−フルオロフェニル）ブチルホウ酸
塩（ｔｒｉ−（４−ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｕｔ
ｙｌ　ｂｏｒａｔｅ）である。 【００３３】通常は、好ましいカチオン染料とホウ酸塩
のアニオンとの錯体については、経験的に識別されなけ
ればならないが、好ましいカチオン染料とホウ酸塩アニ
オンとの組み合せは、潜在的にウェラーの式（Ｗｅｌｌ
ｅｒ　ｅｑｕａｔｉｏｎ）を参照することにより識別す
ることができる（Ｒｅｈｍ，　Ｄ．　ａｎｄ　Ｗｅｌｌ
ｅｒ，　Ａ．，　Ｉｓｒ．　Ｊ　Ｃｈｅｍ．　（１９７
０），　８，２５９−２７１）。 【００３４】ウェラーの式は、無条件に錯体が本発明に
好ましいものであるか否かを識別するものではないと考
えられる。好ましいものであるか否かを判断するこの識
別に影響を与える他の要素がいくつか存在する。その要
素の内の一つは、錯体中のモノマーの影響である。ウェ
ラーの式はあまりにも否定的な結果が得られた場合は、
式からの偏差が可能である。さらに、ウェラーの式は、
電子の移動の熱力学的な予想をするのみで、特別な染料
の錯体が重合の開始剤として有効であるか否かの判断は
しない。この式は最初の選択に用いられる。 【００３５】本発明における好ましいカチオン染料とホ
ウ酸塩アニオンの錯体の例をその最大のλ値と共に第１
表に示す。 【００３６】 【表１】 【００３７】カチオン染料とホウ酸塩アニオンの錯体は
、通常知られている対イオン変換における染料とホウ酸
塩との反応によりえることができる（Ｈｉｓｈｉｋｉ，
Ｙ．，　Ｒｅｐｔｓ．　Ｓｃｉ．　Ｒｅｓｅａｃｈ　Ｉ
ｎｓｔ．　（１９５３），　２９，　７２−７９　参照
）。 好ましいホウ酸塩としては、トリフェニルブチルホウ酸
ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ　ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｂｕｔ
ｙｌｂｏｒａｔｅ）、トリサニシルブチルホウ酸ナトリ
ウム（ｓｏｄｉｕｍ　ｔｒｉｓａｎｉｓｙｌｂｕｔｙｌ
ｂｏｒａｔｅ）等のナトリウム塩や、トリフェニル−ｎ
−ブチルホウ酸テトラエチルアンモニウム（ｔｅｔｒａ
ｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ　ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ−ｎ
−ｂｕｔｙｌ　ｂｏｒａｔｅ）などのアンモニウム塩等
が挙げられる。 【００３８】本発明における好ましいラジカル付加重合
性もしくは架橋性の化合物の最も代表的な例としては、
エチレン系の不飽和化合物が好ましく、さらに特に、ポ
リエチレン系の不飽和化合物が好ましい。これらの化合
物は、エチレン系の例えばビニル、アリル系のモノマー
と、末端（ｔｅｒｍｉｎａｌ）もしくはペンダント状（
ｐｅｎｄａｎｔ）系のエチレンを含むポリマーとの両方
を有するものである。このような化合物は、従来より良
く知られており、トリメチロールプロパンやペンタエリ
スルトール等の多価アルコールのアクリルまたはメタア
クリルエステルを含み、またアクリル酸もしくはメタア
クリル酸末端のエポキシ樹脂や、アクリル酸もしくはメ
タアクリル酸末端のポリエステル樹脂等を含むものであ
る。典型的な例としては、エチレングリコールジアクリ
レートや、エチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリ
トールハイドロオキシペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ
）、ヘキサンジオール−１，６−じめたあくりれーとお
よびジエチレングリコールジメタアクリレート等が挙げ
られる。 【００３９】染料の錯体は、光硬化性組成物中の光重合
性または架橋性のものを基準として約３％までの重量を
用いることが好ましい。さらには、塩料錯体は約０．１
〜１％の重量であることが好ましい。 【００４０】染料錯体が、アルキルアミン、好ましくは
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリンと共に用いた場合は、フィ
ルムスピードが改良されたことが分かるであろう。後者
の化合物は、自動酸化に対して酸素を取り除く働きと間
接的に電子の移動を改良することは明かである。正確な
機構については不明確である。 【００４１】Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン類として好ま
しいものは、以下に示す置換基によりオルト、メタもし
くはパラ位において一つかもしくはそれ以上置換された
ジアルキルアニリン類である。置換基としては、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、３，４
−テトラメチレン基、フェニル基、トリフルオロメチル
基、アセチル基、エトキシカルボニル基、カルボキシ基
、カルボキシレート基、シアノ基、トリメチルシリメチ
ル（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｍｅｔｈｙｌ）基、ト
リエチルシリル（ｔｒｉｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）基、ト
リメチルゲルマニル（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｇｅｒｍａｎ
ｙｌ）基、トリエチルゲルマニル（ｔｒｉｅｔｈｙｌｇ
ｅｒｍａｎｙｌ）基、トリメチルスタンニル（ｔｒｉｍ
ｅｔｈｙｌｓｔａｎｎｙｌ）基、トリエチルスタンニル
（ｔｒｉｅｔｈｙｌｓｔａｎｎｙｌ）基、ｎ−ブトキシ
基、ｎ−ペンチルオキシ基、フェノキシ基、水酸基、ア
セチルオキシ基、メチルチオ基、イソプロピルチオ基、
チオ−（マルカプト−）（ｔｈｉｏ−（ｍｅｒｃａｐｔ
ｏ−））基、アセチルチオ基、フルオロ基、クロロ基、
ブロモ基、およびヨード基等である。 【００４２】本発明に用いられるＮ，Ｎ−ジアルキルア
ニリン類の典型的な例としては、例えば、４−シアノ−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−アセチル−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、エチル　４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾエ
ート（ｅｔｈｙｌ４−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｙｌａｍｉ
ｎｏ）ｂｅｎｚｏａｔｅ）、３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、４−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−フル
オロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−メチル−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、４−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３−ヒドロキシ
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−テトラメ
チル−１，４−ジアニリン、４−アセトアミド−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン等が挙げられる。 好ましくは、オルト位をアルキル基で置換したＮ，Ｎ−
ジアルキルアニリン類であり、例えば、２，６−ジイソ
プロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（ＤＩＤＭＡ）、
２，６−ジエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ
，２，４，６−ペンタメチルアニリン（ＰＭＡ）および
２，６−ジエチル−４−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン等である。 【００４３】その他の好ましいアルキルアミンとしては
、トリエチレンアミン　　テトラアルキルエチレンジア
ミン類であり、例えばテトラメチルおよびテトラエチル
−エチレンジアミン、テトラメチオルおよびテトラエチ
ル−ジエチレントリアミン、トリエタノールアミン等で
ある。 【００４４】アルキルアミン類は、モノマーを重量の基
準として約１〜５重量％の範囲内の濃度であることが好
ましい。 【００４５】フィルムスピードは、チオールもしくはジ
スルフィドを添加することにより増加させることができ
る。典型的なチオールの例としては、例えば２−メルカ
プトベンゾチオール、６−エトキシ−２−メルカプトベ
ンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾキサゾール（２
−ｍｅｒｃａｐｔｏｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｅ）、４−メ
チル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール
（４−ｍｅｔｈｙｌ−４Ｈ−１，２，４−ｔｒｉａｚｏ
ｌｅ−３−ｔｈｉｏｌ）、２−メルカプト−１−メチル
イミダゾール、２−メルカプト−５−メチルチオ−１，
３，４−チアジアゾール（２−ｍｅｒｃａｐｔｏ−５−
ｍｅｔｈｌｔｈｉｏ−１，３，４−ｔｈｉａｄｉａｚｏ
ｌｅ）、５−ｎ−ブチルチオ−２−メルカプト−１，３
，４−チアジアゾール（５−ｎ−ｂｕｔｙｌｔｈｉｏ−
２−ｍｅｒｃａｐｔ−１，３，４−ｔｈｉａｄｉａｚｏ
ｌｅ）、４−メトキシベンゼンチオール、１−フェニル
−１Ｈ−テトラゾール−５−チオール（１−ｐｈｅｎｙ
ｌ−１Ｈ−ｔｅｔｒａｚｏｌｅ−５−ｔｈｉｏｌ）、４
−フェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チ
オール、２−メルカプトベンズイミダゾール（２−ｍｅ
ｒｃａｐｔｏｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ）、ペンタエ
リスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）（ｐ
ｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ　ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｍ
ｅｒｃａｐｔｏａｃｅｔａｔｅ））、ペンタエリスリト
ールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（ｐ
ｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ　ｔｅｔｒａｋｉｓ（３
−ｍｅｒｃａｐｔｏｐｒｏｐｒｉｏｎａｔｅ））、トリ
メチロールプロパントリス（メルカプトアセテート）、
トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピ
オネート）、４−アセトアミドティオフェノール（４−
ａｃｅｔａｍｉｄｏｔｈｉｏｐｈｅｎｏｌ）、メルカプ
トエチレンコハク酸（ｍｅｒｃａｐｔｏｓｕｃｃｉｎｉ
ｃ　ａｃｉｄ）、ドデカンチオール、２−メルカプトピ
リジン、４−メルカプトピリジン、２−メルカプト−３
Ｈ−キナゾリン（２−ｍｅｒｃａｐｔｏ−３Ｈ−ｑｕｉ
ｎａｚｏｌｉｎｅ）、および２−メルカプトチアゾリン
（２−ｍｅｒｃａｐｔｏｔｈｉａｚｏｌｉｎｅ）、アル
キルチオフェノール、アルコキシチオフェノール、クロ
ロチオフェノール、ブロモチオフェノール、アシルチオ
フェノール、ジアルキルアミノチオフェノール、トリフ
ルオロメチルチオフェノール、ハイドロオキシチオフェ
ノール、およびアルキルアリルチオフェノール（ａｌｋ
ｙｌａｒｙｌｔｈｉｏｐｈｅｎｏｌ）であり、この内置
換基の炭素数は１から２０の範囲内である。ジスルフィ
ド類の好ましい例としては、前述のチオール類の対称な
もしくは非対称なジスルフィド類である。例えば、２−
メルカプトメンゾキサゾール（ＭＢＯ）、６−エトキシ
−２−メルカプトベンゾチアゾール（ＥＭＢＴ）、およ
びフェニルメルカプトテトラゾール（ＰＭＴ）のジスル
フィド類である。 【００４６】本発明の一実施例において、染料−ホウ酸
塩錯体を含む感光性組成物は、さらにオニウム塩を含む
ことができる。 【００４７】上述した式１における染料ラジカル（Ｄ・
）は、開始剤の光分解およびその後に起こるホウ酸塩か
らの電子の移動により発生するが、このラジカルは不活
性なものであり、潜在的にはラジカル反応の抑制剤で、
特に、強度の高い光源からの場合に用いられる。オニウ
ム塩の添加により、重合のための活性なラジカルを放出
するとともにこの不活性な染料ラジカルはは、カチオン
染料に変換される。したがって、効率やフィルムスピー
ド量は上昇する。 【００４８】以下に、本発明に用いられる種々のオニウ
ム塩を示す。オニウム塩は実際には上述した染料ラジカ
ルの効力の縮減等の種々のファクターによるものである
。 【００４９】本発明に用いられるオニウム塩としては、
スルフォニウム塩、ヨードニウム塩、ピリジウム塩、チ
アピリジウム塩、アジニウム（ａｚｉｎｉｕｍ）塩（米
国特許Ｎｏ．４，７４３，５２８、４，７４３，５２９
、４，７４３，５３０、および４，７４３，５３１号明
細書参照）、ポリ（ヨードニウム塩）（米国特許Ｎｏ．
４，７８０，５１１号明細書参照、（ｂｙ　Ｃｒｉｖｅ
ｌｌｏ））、ポリ（スルフォニウム塩）（ｃｌｉｖｅｌ
ｌｏ，　Ｊ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．，　Ｐｏｌｙｍ
．　Ｃｈｅｍ．　Ｅｄ．，２５，　３２９３（１９８７
）等を参照）、ジアゾニウム塩類、フェロセニウム塩（
ｆｅｒｒｏｃｅｎｉｕｍ　ｓａｌｔｓ）、およびフォス
フォニウム塩等が挙げられる。さらにより好ましいオニ
ウム塩としては、（１）　トリアリルスルフォニウム　
ヘキサフルオロフォスフェイト類、トリアリルスルフォ
ニウム　アルセネート（ヒ酸塩）類、およびトリアリル
スルフォニウム　アンチモネート（アンチモン酸塩）類
、（２）　ジアリルヨードニウム　ヘキサフルオロフォ
スファイト類、ジアリルヨードニウム　ヒ酸塩類、ジア
リルヨードニウム　アンチモン酸塩類、（３）　ジアル
キルフェナシルスルフォニウム　テトラフルオロボレー
ト（ｄｉａｌｋｙｌｐｈｅｎａｃｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕ
ｍ　ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅｓ）類、ジア
ルキルフェナシルスルフォニウム　ヘキサフルオロフォ
スフェート類、（４）　ジアルキル−４−ヒドロキシフ
ェニルスルフォニウムテトラフルオロボレート類、ジア
ルキル−４−ヒドロキシフェニルスルフォニウム　ヘキ
サフルオロフォスフェイト類等が挙げられる。好ましい
オニウム塩の中には、（Ｐｈ）２Ｉ＋ＰＦ６−などのジ
アリルヨードニウム塩や、４−（フェニルチオ）フェニ
ルジフェニルフォニウム（４−（ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ
）ｐｈｅｎｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）
などのトリアリルスルフォニウム（ｔｒｉａｒｙｌｓｕ
ｌｆｏｎｉｕｍ）塩、スルフォキソニウム（ｓｕｌｆｏ
ｘｏｎｉｕｍ）およびカルバモイルスルフォキソニウム
（ｃａｒｂａｍｏｙｌｓｕｌｆｏｘｏｎｉｕｍ）塩、Ｐ
ｈ３Ｐ＋−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ５などのフォスフォニウ
ム塩、ピリジウムおよびチアピリジウム塩なども含まれ
る。（なお、上記化学式中、Ｐｈはフェニルキを示す。 ）【００５０】オニウム塩がヨードニウム塩出会った場
合は、以下に示す式３により表される。 【００５１】 【数３】 　　　　　　　　（Ｒ５ａＲ６ｂＩ）＋ｃ（ＭＱｄ）−
（ｄ−ｅ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
式３） 【００５２】式中、Ｒ５は一価の有機芳香族の基を示し
、Ｒ６は二価の有機の基を示し、Ｍは金属もしくはメタ
ロイドを示し、Ｑはハロゲン、アルキル、アリル、アル
カリル、もしくは同等の基を示す。ａおよびｂは、０、
１もしくは２の数を示し、ｃはｄ−ｅを示すものである
。ｅはＭの原子価と等しいものであり、２から７までの
整数である。ｄはｅよりも大きく、８までの整数を示す
。Ｒ５に含まれる基は、６から２０までの炭素を含有す
るアロマティック、カルボサイクリック、ヘテロサイク
リックであるおなじかもしくは異なる基であり、そのリ
ング上において１から４個の一価の基で置換されたもの
であってもよい。この場合の置換基としては、炭素数が
１から１８までのアルコキシキ基、炭素数が１から１８
までのアルキル基、ニトロ基、クロロ基などから選択さ
れる。Ｒ５は、特にフェニル基、クロロフェニル基、ニ
トロフェニル基、メトキシフェニル基、ピリジル基等で
あることが好ましい。 【００５３】Ｒ６に含まれる基は、以下の式に示される
化合物等の二価の基である。 【００５４】 【化３】 【００５５】Ｍもしくは式３に含まれる金属もしくはメ
タロイドは、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉ
ｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｓや、例え
ばＣｄ、Ｐｒ、Ｎｄなどのランタノイド元素のような希
土類、もしくはＴｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐなどのアクチナイ
ド族元素等の遷移金属か、または、Ｂ、Ｐ、Ａｓ等のメ
タロイドである。ＭＱｄ−（ｄ−ｅ）に含まれる錯体ア
ニオンは、例えばＢＦ４−、ＰＦ６−、ＦｅＣｌ４＝、
ＳｎＣｌ６＝、ＳｂＣｌ６＝、ＢｉＣｌ３＝などである
。 【００５６】式３に含まれるハロニウム塩（特にヨード
ニウム塩）は、例えば以下の化学式に示されるもの等で
ある。 【００５７】 【化４】 【００５８】式３のハロニウム塩は、プチシナ、プデク
バ等（Ｏ．Ａ．ｐｔｉｔｓｙｎａ，　Ｍ．Ｅ．ｐｕｄｅ
ｃｖａ，ｅｔ　ａｌ．，　Ｄｏｋｌ，　Ａｄａｄ　Ｎａ
ｕｋ，　ＳＳＳＲ，　１６３，　３８３（１９６５）；
　Ｄｏｋｌ，　Ｃｈｅｍ．，　１６３，６７１（１９６
５））、マルシャル、ドレクスラー等（Ｆ．Ｍａｒｓｈ
ａｌｌ　Ｂｅｒｉｎｇｅｒ，　Ｍ．Ｄｅｘｌｅｒ，　Ｅ
．Ｍ．Ｇｉｎｄｌｅｒ，　Ｊ．　Ａｍ　Ｄｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，　７５，　２７０５（１９５３））、コレット、
マックギアー等（Ｊ．Ｃｏｌｌｅｔｔｅ，　Ｄ．ＭｃＧ
ｒｅｅｒ，　Ｒ．Ｃｒａｗｆｏｒｄ，　ｅｔ　ａｌ．，
　Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　７８，　３８
１９（１９５６））の文献に記載された手順により得ら
れる。その他のアリルヨードニウム塩は、重合したヨー
ドニウム塩を含むものであり、これらのものは米国特許
Ｎｏ．４，７８０，５１１号明細書に記載されており、
これにより具体化することができる。 【００５９】式３における塩の内、特に好ましいアニオ
ン塩類（ｏｎｉｏｎ　ｓａｌｔｓ）は、例えばＣｎＨ２
ｎ＋１Ｃ６Ｈ４Ｉ＋（Ｃ６Ｈ５）、（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｃ
６Ｈ４）２Ｉ＋、（ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣ６Ｈ４）Ｉ＋（
Ｃ６Ｈ５）および（ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣ６Ｈ４）２Ｉ＋
である。（ここでｎは８から１２である。）【００６０
】オニウム塩がスルフォニウム塩である場合、以下の式
４で表される。 【００６１】 【数４】 　　　　　　　　（Ｒ７ｆＲ８ｇＲ９ｈＳ）＋（ＭＱｎ
）−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（式
４） 【００６２】式中、Ｒ７は一価の芳香族有機基を示し、
Ｒ８は例えばアルキル基等の脂肪族の基を示し、Ｒ９は
多価の複素環もしくは縮合環構造の有機の基を示すもの
である。Ｍは金属もしくはメタロイドであり、式３で定
めたものと同様である。Ｑは式３で定めたハロゲンもし
くはその他の基であり、ｆは０から３までの数を示し、
ｇは０から２までの、ｈは０から１までの数を示すもの
である。ｆ、ｇおよびｈの総和は１から３までである。 ｎは式３で定めたように４から６までの整数である。 【００６３】本発明に用いられるスルホニウム塩類には
、４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルフォニ
ウム塩を含むものである。トリアリルスルホニウム塩に
含まれる他の例を以下に示す。 【００６４】 【化５】 【００６５】他のスルホニウム塩を以下に示す。 【００６６】 【化６】 【００６７】式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、アルキル
基、アリル基、アルカリル基、ヘテロサイクリック基等
である。また、Ａｒはアリル基類を示し、これには一も
しくはそれ以上の縮合芳香環を含む。Ｒ３は水素である
。 【００６８】さらに、フォスフォニウム塩の構造を以下
に示す。 【００６９】 【化７】 【００７０】またフェロセニウム（ｆｅｒｒｏｃｅｎｉ
ｕｍ）塩の構造を以下に示す。 【００７１】 【化８】 【００７２】さらに、ジアゾニウム塩の構造を以下に示
す。 【００７３】 【数５】ＡｒＮ２＋ 【００７４】ここでＡｒは単独で定義される。上記した
塩は、好ましい例を選択したものである。通常、染料ラ
ジカル還元力と酸化力の相違は、少なくとも０．２Ｖで
あり、かつ組成物は暗所において安定名ものである必要
がある。 【００７５】オニウム塩は、モノマーを基準として０．
０１から５重量％程度の範囲で用いられる。 【００７６】本発明の光硬化組成物は、通常の方法にて
支持体上にコーティングすることができる。そしてフォ
トレジストとして、もしくはポリマーの像による写真製
版に用いることができる。また、これらは、カプセル化
することが可能であり、米国特許Ｎｏ．４，３９９，２
０９号もしくはＮｏ．４，４４０８４６号明細書に記載
されているシリソグラフィック（ｃｙｌｉｔｈｏｇｒａ
ｐｈｉｃ）システムに用いることができ、画像形成剤の
放出を制御することに用いることができる。後者の方法
によれば、化学線に感光性材料を画像形成するために露
光させ、そしてマイクロカプセルの層に例えば圧縮、摩
擦、超音波等の均一な破壊のための力を加える。 【００７７】米国特許Ｎｏ．４，７７２，４５１号明細
書には、カラーの画像を形成するための種々の方法が説
明されている。例えば、マイクロカプセルが赤、緑、お
よび青の光に感応するものであれば、画像は直接伝達に
よりもしくは像の反射により、またもし組成物が異なる
カラーシステム形成され、かつそれらが可視光に感応し
ない場合は画像操作により形成される。画像の処理は、
赤、緑および青の成分の画像に関する色の分離（ｃｏｌ
ｏｒ−ｓｅｐｓ）や、その結果、感光性材料を放射線の
三つの区別された帯域に露光する場合を含む。これらの
放射線は、後でそれぞれ分光されたＡ−１、Ａ−２およ
びＡ−３として示される。さもなければ、電子的な処理
を含むものである。記録された物体もしくは像は、ダン
（Ｄｕｎｎ）もしくはマトリックスカメラを通して見ら
れ、このカメラからの出力は、Ａ−１、Ａ−２およびＡ
−３に関する三つの露光源を駆動する。上記記載は、３
色フルカラー像にかんするものであるが、４色フルカラ
ー像も可能である。例えば、シアン、マゼンダ、イエロ
ーおよびブラックの画像形成材を含むマイクロカプセル
を供給することができる。 【００７８】本発明の好ましい実施例においては、フル
カラーの画像システムは、各マイクロカプセルが、赤、
緑及び青の光にそれぞれ感応することにより供給される
。本発明においては、少なくとも１つの可能であれば３
種類全てのマイクロカプセル中の感光性の組成物は、光
硬化性組成物により感光性を与えられる。カラーバラン
スの最適条件のために、マイクロカプセルは、それぞれ
４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍ（最長λ）に
感応する。このようなシステムは、直接に伝達されたか
もしくは反射光このようなの像における可視光源に用い
られる。このような材料は、カラー写真スライドの密着
印画や投影印画の作成に用いられる。それらは、適当な
波長長さのペンシルライト光源もしくはレーザを用いる
電子的な画像の作成にも用いられる。 【００７９】本発明の光硬化性組成物は、カーボンレス
紙の領域において知られている技術を用いて種々の壁材
料内にマイクロカプセル化される。この技術には、種々
の融解、分散および冷却による方法と同様に、コアセル
ベーション（ｃｏａｃｅｒｖａｔｉｏｎ）、界面重合、
油中における一つもしくは複数のモノマーの重合も含む
。最高の感応性を得るためには、マイクロカプセルの破
壊の可能性のために、内側の相の粘度の変化に敏感な高
い品質のカプセルを供給するカプセル化技術を用いるこ
とが重要である。ホウ酸塩は、酸に敏感名傾向があるの
で、カプセル化の処理は、高いｐＨ、例えばｐＨ６以上
で行われることが好ましい。 【００８０】油溶解性物質は、例えばアラビアンゴム、
ポリビニル、アルコール、カルボキシメチルセルロース
のようなゼラチン様親水性壁形成物質（グリーンらの米
国特許第２，７３０，４５６号および第２，８００，４
５７号を参照）、リソシノールフォルムアルデヒド（ｒ
ｅｓｏｒｃｉｎｏｌ−ｆｏｒｍａｌｄｅｈｉｄｅ）壁形
成体（ワシリアデスの米国特許第３，９１４，５１１号
）、イソシアネートーポリオール壁形成体（キリタニら
の米国特許第３，７９６，６６９号）、尿素ーホルムア
ルデヒド壁形成体、特に尿素ーリソルシノールーフォル
ムアルデヒドであって、リソシノールの付加によってオ
レオフィリシテイ（ｏｌｅｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ）が強
化されている（フォリスらの米国特許第４、００１、１
４０号、第４０８７、３７６号および第４、０８９、８
０２号を参照）、およびメラミンーホルムアルデヒドレ
シンとヒドロキシプロビルセルロース（シャクルに一般
譲渡された米国特許）によってカプセル化される。 【００８１】低酸素透過性を有する尿素ーリソルシノー
ルーフォルムアルデヒドカブセルおよびメラミンーホル
ムアルデヒドカプセルが好ましい。メラミンフォルムア
ルデヒドからなるマイクロカプセルの製造方法は米国特
許出願第１２８、２９２号（１９８７年１２月３日出願
）に開示されており、ペクチンと硫酸化ポリスチレンと
を乳濁剤／系修飾剤（ｅｍｕｓｉｆｉｅｒ／ｓｕｙｓｔ
ｅｍ　ｍｏｄｉｆｉｅｒ）として組み合わせて利用する
ことによって確かなものとなる。他の好適な方法は米国
特許第４、６０８、３３０号に開示されている。 【００８２】光減少（ｌｉｇｈｔ　ａｔｔｅｎｕａｔｉ
ｏｎ）を減少させることから、カプセルの大きさを選択
する必要がある。通常、本発明に用いられるカプセル平
均直径は約１から２５ミクロンである。一般的法則とし
て、解像度はカプセルサイズの減少に伴って改善される
。もし、カプセルがあまりにも小さなものであるとした
ら、カプセルは基質の孔または繊維のなかに消えてなく
なるだろう。よって、非常に小さなカプセルは基質によ
る露出から保護される。また、このようなカプセルは圧
力をかけられることによって破裂されたり、他のカプセ
ルを破裂させるような手段によって破裂されたりするこ
とはない。このような問題点を考慮した上で、このよう
なカプセルの好適な直径は約３ないし１０ミクロンであ
る。しかし、技術的には、人の眼にとまるような大きさ
までサイズを増すことができる。 【００８３】カプセル化のかわりに、オープンフェーズ
系も本発明において利用可能であろう。この場合、分散
（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）によって実施されるか、さも
なければ分かれた粒子として基質上の被覆物からカプセ
ルの含有物が拡散される。この実施態様に好適な被覆物
としては、被覆物として必要な分散に適合した粘度を有
するポリマーバインダーが含まれる。好適なバインダー
としては、ゲラチン、ポリビニルアルコール、およびア
クリル格子である。本明細書（請求の範囲の欄も含む）
に、分裂したカプセル壁に言及することを除いて、「カ
プセル」および「カプセル化」という言葉を使用してい
る場合は、この言葉の意味の中にオープンフェイズ系も
含まれる。 【００８４】本発明にもとづく感光性材料において、多
種多様な像形成剤が使用可能であろう。本発明の一実施
態様では、カプセルは内側の層に良好な可視性染料を含
む。この場合、この染料に対する親和性を高めるように
処理された紙または無地の紙（ｐｌａｉｎ　ｐａｐｅｒ
）に、圧力下において露光された映像物（ｅｘｐｏｓｓ
ｄ　ｉｍａｇｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌ）を接触させる
ことによって像が形成される。良好な染料は、例えばイ
ニシエーターの刺激状態の解除、損失的吸着（ｄｅｔｒ
ｉｍｅｎｔａｌｌｙ　ａｂｓｏｒｖｉｎｇ）、または放
射線露光の減少によって、像形成光化学反応を阻害しな
い採色染料（ｃｏｌｏｒｅｄ　ｄｙｅ）である。 【００８５】本発明の好ましい実施態様では、発色剤（
ｃｏｌｏｒ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ）または顕色剤（ｃｏ
ｌｏｒ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ）であって、それらは光硬
化組成物とともにカプセル化され、また像形成剤として
機能するようのような一対の色原体物質の反応によって
像が形成される。一般に、これらの物質は既知であり、
無色性の電子供給型化合物（ｅｌｅｃｔｏｒｎ　ｄｏｎ
ａｔｔｉｎｇ　ｔｙｐｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）を含む
ものである。 そのような色彩形成体（ｃｏｌｏｒ　ｆｏｒｍｅｒ）の
実例としては、実質的にラクトン、ラクタム（ｌａｃｔ
ａｍ）、スルトン（ｓｕｌｔｏｎｅ）、スピロピラン、
エステルまたはアミド構造、例えばトリアリルメタン化
合物、ビスフェニルメタン化合物、キサンテン（ｘａｎ
ｔｈｅｎｅ）化合物、フルオラン（ｆｌｕｏｒａｎｓ）
、チアジン（ｔｈｉａｚｉｎｅ）化合物、スピロピラン
（ｓｐｉｒｏｐｙｒａｎ）化合物等を含むものである。 クリスタルバイオレットラクトンとコピケン（Ｃｏｐｉ
ｋｅｍ）Ｘ，ＩＶおよびＸＩを用いることが多い。色彩
形成体は単独で、あるいは組み合わされて使用される。 好適な黄色色彩形成体は、ビーエーエスエフ（ＢＡＳＦ
）から入手可能なリアクトイエロー（ＲＥＡＫＴ　Ｙｅ
ｌｌｏｗ）である。好適なシアン色前駆体（ｃｙａｎｃ
ｏｌｏｒ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ）は、ヒルトンデヴィス
ケミカルカンパニー（Ｈｉｌｔｏｎ−Ｄａｖｉｓ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）から入手可能なシアンＨＤ−５
４３０である。好ましいマゼンタ色形成体は、ヒルトン
デヴィスケミカルカンパニー（Ｈｉｌｔｏｎ−Ｄａｖｉ
ｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）から入手可能なマゼン
タＨＤ−５１００である。 【００８６】カーボンレス紙に関する技術分野において
通常用いられる現像物質もまた本発明において好適に持
ちいられる。記載した実施例では、酸性粘土、活性粘土
、アッタプルジット（ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ）等の粘
土無機物（ｃｌａｙ　ｍｅｎｅｒａｌｓ）、フェノール
フォルムアルデヒド樹脂、フェノールアセチレン濃縮樹
脂、少なくとも一つの水酸基を有する有機カルボキシル
酸とフォルムアルデヒドとの濃縮物等の酸性ポリマー、
亜鉛サリチレート、スズサリチレート、亜鉛２−ヒドロ
キシナフトエート、亜鉛３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルサリシレート、亜鉛３、５ージ−（−メチルベンジル
）サリシレート、例えば、米国特許第３，７３２，１２
０号に開示された亜鉛修飾油溶解性フェノールフォルム
アルデヒド樹脂、炭酸亜鉛等とそれらの混合物のような
油溶解性金属塩またはフェノールフォルムアルデヒドノ
ボラック樹脂（例えば、米国特許第３，６７２，９３５
号、第３、７３２、１２０号、そして第３，７３７，４
１０号を見よ）である。特に好適な現像剤は露光および
現像後に光沢性があるものである（米国特許出願第０７
３，０３６号、１９８７年６月１４日出願に開示）。 【００８７】米国特許第４，３９９，２０９号および第
４，４４０，８４６号に示したように、現像剤は光感受
性シート上に存在する（いわゆる自己含有系（ｓｅｌｆ
−ｃｏｎｔａｉｎｅｄ　ｓｙｓｔｅｍ）を与える）か、
もしくは離れた現像シート上に存在するであろう。この
自己含有系では、米国特許第４，４４０，８４６号に示
したように、マイクロカプセルの下に横たわる単一層を
提供するであろう。別の方法では、現像剤は非光感受性
カプセルに取り込まれているので、すべての現像剤カプ
セルはプロセッシングの過程で破壊され、現像剤を放出
するが色彩形成体含有カプセルは色彩形成体および現像
剤が混合される非露光部領域または露光領域のみで破壊
される。また、他の方法は、光感受性カプセルに現像剤
を、非光感受性カプセルに色彩形成体をカプセル化する
ものである。 【００８８】本発明は内在層（ｉｎｔｅｒｎａｌ　ｐｈ
ａｓｅ）に像形成剤が存在する実施態様に限定される必
要はない。むしろ、この像形成剤は、分離カプセル（ｄ
ｉｓｃｒｅｔｅ　ｃａｐｓｕｌｅ）のカプセル壁または
オープンフェーズシステムのバインダー、または分離カ
プセル（ｄｉｓｃｒｅｔｅ　ｃａｐｓｕｌｅ）もしくは
像形成剤のための溶媒を放出する像方向破壊カプセル（
ｉｍａｇｅ−ｗｉｓｅ　ｒｕｐｔｕｒｅｄ　ｃａｐｓｕ
ｌｅｓ）のような分離カプセル（ｄｉｓｃｒｅｔｅ　ｃ
ａｐｓｕｌｅ）のカプセル壁オープンフェーズシステム
と組み合わされて用いられる被覆物（ｃｏａｔｉｎｇ）
であろう。また、色素または色原体物質（ｃｈｒｏｍｏ
ｇｅｎｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌ）はカプセル壁または結
合物に固定され、カプセル破壊の際に内在層と相互作用
して放出されるような実施態様も考えられよう。 【００８９】本発明にもとづくマイクロカプセルの層の
ためのもっとも一般的な基質は、ポリエチアレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）のような透明基質である。また、半
透明な基質も利用可能であろう。さらに、場合によって
はアルミ化ＰＥＴ（ａｌｕｍｉｎｉｚｅｄ　ＰＥＴ）の
ようなアルミ化したフィルム（ａｌｕｍｉｎｉｚｅｄ　
ｆｉｌｍ）が好適である。基質として、紙（ｐａｐｅｒ
）も利用可能であろう。 【００９０】感光性マイクロカプセルに用いられる像形
成システム（ｉｍａｇｉｎｈｇ　ｓｙｓｔｅｍ）におい
て利用可能な本発明の光硬化組成物もまた米国特許第４
，７５１，１０２号および第４，８０１，３９２号に開
示された印刷板（プラノグラフィックまたはリソグラフ
ィック）、ガラス薄膜（ｇｌａｓｓ　ｌａｍｉｎａｔｉ
ｏｎ）、修正インク（ｃｕｒａｂｌｅ　ｉｎｋｓ）、光
粘着物質（ｐｈｏｔｏａｄｈｅｓｉｖｅｓ）および被覆
物組成物（ｃｏａｔｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ
）を作成するのに適用できる。 【００９１】 【実施例】光感受性物質のフォトスヒード（ｐｈｏｔｏ
ｓｐｅｅｄ）に対する酸化防止剤の効果を表２に示した
。多くの場合、実験群は、当初フォトスヒードは対象群
と同じであるが、時間が経過するにつれて対象群よりも
高くなる。 （以下、余白） 【００９２】 【表２】 　　　　─────────────────────
────────────　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８０℃　エーシ゛ンク゛後のフォトスヒ゜ート゛
　　　　　　サンフ゜ル　Ｎｏ．　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　エーシ゛ンク゛前　　　４ｈ
ｒ後　　２４ｈｒ後　　７２ｈｒ後　　　　─────
─────────────────────────
───　　　　　　　　コントロール（ＴＭＰＴＡ／Ｄ
ｙｅ　Ｂｏｒａｔｅ　　　　　　　Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ
（０．５３％）／ＤＩＤＭＡ（１％））　　　　　　　
　１０　　　　　　　　８　　　　　　　８　　　　　
　０　　　　　＋ＢＨＴ　　（０．０５％）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　　　　　９
　　　　　　　８　　　　　　１　　　　　＋ＢＨＴ　
　（０．１０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９　　　　　　　　９　　　　　　　８　　　　
　　１　　　　　＋ＢＨＴ　　（０．４０％）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　　　　１
０　　　　　　　７　　　　　　５　　　　　＋３９８
　　（０．３０％）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０　　　　　　　　８　　　　　　　９　　　
　　　５　　　　　＋３９８　　（０．５０％）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　　　　
１０　　　　　　１０　　　　　　５　　　　　＋３９
８　　（０．７０％）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１１　　　　　　　１２　　　　　　１０　　
　　　　５　　　　　＋ＸＬ−１（０．００５％）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９　　　　　　　
　９　　　　　　　８　　　　　　０　　　　　＋ＸＬ
−１（０．０２％）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０　　　　　　　　９　　　　　　　８　　　
　　　０　　　　　＋ＸＬ−１（０．１％）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９　　　　　　　　
９　　　　　　　８　　　　　　０　　　　　＋３９８
／ＢＨＴ　（０．５％／０．０２％）　　　　　　　　
　　　　　　１１　　　　　　　１２　　　　　　１０
　　　　　　５　　　　　＋３９８／ＸＬ−１（０．５
％／０．０２％）　　　　　　　　　　　　　　１０　
　　　　　　１１　　　　　　　９　　　　　　４　　
　　───────────────────────
──────────　　【００９３】なお、本発明に
おいては詳細な説明および好ましい実施例の記載に限定
されることなく、特許請求の範囲に規定された本発明の
観点から離れない限り、種々の修飾および変形が可能で
あることは明白である。 【００９４】 【発明の効果】以上説明したように、本発明は、フリー
ラジカル重合材料と、化学線を吸収し、フリーラジカル
を発生させるイオン性の染料錯体と、一次酸化防止剤と
二次酸化防止剤との組み合せを含む酸化防止剤とからな
ることを特徴とする光硬化性組成物であるので、安定性
に富み、フォトスピードが時間の経過と共に従来のもの
よりも高くなるという効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による耐加水分解性フルオロホスファイ
ト（Ｅｔｈａｎｏｘ　３９８）を含む感光性材料のＤＳ
Ｃのチャートを示すグラフである。図１によれば、低温
の重合のピークは、小量のエタノック（Ｅｔｈａｎｏｘ
）３９８の存在により抑制される。組成：ＴＭＰＴＡ　
１００重量部、シアニンほう酸塩光開始剤　０．５３３
重量部、エタノックス（Ｅｔｈａｎｏｘ）３９８　０〜
０．７重量％昇温速度：１０℃／ｍｉｎ、サンプル重量
：２ｍｇ、窒素雰囲気中にて行う。

【図２】本発明による金属失活剤（Ｎａｇｕａｒｄ　Ｘ
Ｌ−１）を含む同様な感光性物質のＤＳＣのチャートを
示すグラフである。低温における熱重合のピークの抑制
が同様に観察される。 組成：ＴＭＰＴＡ　１００重量部、シアニンほう酸塩光
開始剤　０．５３３重量部、ノウガード（Ｎａｕｇａｒ
ｄ）　ＸＬ−１　０〜１０００ｐｐｍ、昇温速度：１０
℃／ｍｉｎ、サンプル重量：２ｍｇ、窒素雰囲気中にて
行う。

【図３】亜リン酸塩と金属不活性化剤との併用の効果を
示すものである。熱重合の開始温度は、これらの二種類
の添加剤の一定の比率において最高温に達し、これは、
コントロールと比較して約２０℃高い。 組成：ＴＭＰＴＡ　１００重量部、ＤＩＤＭＡ　１．０
重量部、シアニンほう酸塩光開始剤　０．５３３重量部
、エタノックス（Ｅｔｈａｎｏｘ）　３９８　０．３か
ら０．７重量％、ノウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）ＸＬ−
１　０〜５００ｐｐｍ、 昇温速度：１０℃／ｍｉｎ、サンプル重量：２ｍｇ、窒
素雰囲気中にて行う。コントロール：ＴＭＰＴＡ　１０
０重量部、シアニンほう酸塩光開始剤　０．５３３重量
部、ＤＩＤＭＡ　１．０重量部。

【図４】（ａ）および（ｂ）図は、一次酸化防止剤（Ｂ
ＨＴ）とエタノックス（Ｅｔｈｎｏｘ）３９８との併用
の効果を示すものであり、オニウム塩、シアニンほう酸
塩光開始剤および酸化防止剤を含む感光性材料の感光速
度を、エージング時間との関連でプロットされている。 （ａ）図組成：ＴＭＰＴＡ　１００重量部、シアニンほ
う酸塩開始剤　０．５３３重量部、ＤＩＤＭＡ４．０重
量部、Ｐｈ２Ｉ＋ＰＦ６−　０．０５８重量部、ＢＨＴ
　０〜１５００ｐｐｍ。 コントロール組成：ＴＭＰＴＡ　１００重量部、シアニ
ンほう酸塩開始剤０．５３３重量部、ＤＩＤＭＡ　１．
０重量部。 （ｂ）図組成：ＴＭＰＴＡ　１００重量部、シアニンほ
う酸塩開始剤　０．５３３重量部、ＤＩＤＭＡ４．０重
量部、Ｐｈ２Ｉ＋ＰＦ６−　０．０５８重量部、ＢＨＴ
　１００〜１０００ｐｐｍ。エタノックス（Ｅｔｈａｎ
ｏｘ）３９８　３０００〜７０００ｐｐｍ。

【表１】

【表１】

【表１】

【表１】

【表１】

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　フリーラジカル重合材料と、化学線を
   吸収し、フリーラジカルを発生させるイオン性の染料錯
   体と、一次酸化防止剤と二次酸化防止剤との組み合せを
   含む酸化防止剤とからなることを特徴とする光硬化性組
   成物。
2. 【請求項２】　　前記イオン性の染料錯体が、カチオン
   染料−ホウ酸塩錯体であることいを特徴とする請求項１
   記載の光硬化性組成物。
3. 【請求項３】　　前記カチオン染料が、シアニン染料で
   あることを特徴とする請求項２記載の光硬化性組成物。
4. 【請求項４】　　前記一次酸化防止剤が、障害性フェノ
   ール類、ジアルキルアミン類もしくは立体障害性アミン
   類、またはこれらの酸化物類もしくはニトロソ化合物類
   であることを特徴とする請求項３記載の光硬化性組成物
   。
5. 【請求項５】　　前記二次酸化防止剤が、亜リン酸塩類
   または硫化物類であることを特徴とする請求項４記載の
   光硬化性組成物。
6. 【請求項６】　　さらに、金属不活性剤を含むことを特
   徴とする請求項５記載の光硬化性組成物。
7. 【請求項７】　　前記一次酸化防止剤が、酪酸水酸化ト
   ルエン（ｂｕｔｙｒａｔｅ　ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｌｕｅ
   ｎｅ）であることを特徴とする請求項５記載の光硬化性
   組成物。
8. 【請求項８】　　前記二次酸化防止剤が、２，２’−エ
   チリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フル
   オロフォスファイト（２，２’−ｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ
   ｂｉｓ（４，６−ｄｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）
   ｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）であることを特徴と
   する請求項７記載の光硬化性組成物。
9. 【請求項９】　　さらに、オニウム塩を含むことを特徴
   とする請求項５記載の光硬化性組成物。
10. 【請求項１０】　　表面に請求項１記載の光硬化性組成
    物を有する層が形成された支持体を有することを特徴と
    する感光性材料。
11. 【請求項１１】　　表面に光硬化性マイクロカプセルを
    有する層が形成された支持体を有し、前記マイクロカプ
    セルの少なくとも一部には光硬化性組成物が含有され、
    この光硬化性組成物にはフリーラジカル重合材料と、化
    学線を吸収し、フリーラジカルを発生させるイオン性の
    染料錯体と、一次酸化防止剤と二次酸化防止剤との組み
    合せを含む酸化防止剤とを有することを特徴とする感光
    性材料。
12. 【請求項１２】　　前記イオン性の染料錯体が、カチオ
    ン染料−ホウ酸塩錯体であることいを特徴とする請求項
    １１記載の感光性材料。
13. 【請求項１３】　　前記カチオン染料が、シアニン染料
    であることを特徴とする請求項１２記載の感光性材料。
14. 【請求項１４】　　前記一次酸化防止剤が、障害性フェ
    ノール類、ジアルキルアミン類もしくは立体障害性アミ
    ン類、またはこれらの酸化物類もしくはニトロソ化合物
    類であることを特徴とする請求項１３記載の感光性材料
    。
15. 【請求項１５】　　前記二次酸化防止剤が、亜リン酸塩
    類または硫化物類であることを特徴とする請求項１４記
    載の感光性材料。
16. 【請求項１６】　　さらに、金属不活性剤を含むことを
    特徴とする請求項１５記載の感光性材料。
17. 【請求項１７】　　前記一次酸化防止剤が、酪酸水酸化
    トルエン（ｂｕｔｙｒａｔｅ　ｈｙｄ−ｒｏｘｙｔｏｌ
    ｕｅｎｅ）であることを特徴とする請求項１５記載の感
    光性材料。
18. 【請求項１８】　　前記二次酸化防止剤が、２，２’−
    エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
    ルオロフォスファイト（２，２’−ｅｔｈｙｌｉｄｅｎ
    ｅｂｉｓ（４，６−ｄｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ
    ）ｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）であることを特徴
    とする請求項１７記載の感光性材料。
19. 【請求項１９】　　さらに、オニウム塩を含むことを特
    徴とする請求項１５記載の感光性材料。
20. 【請求項２０】　　前記感光性材料が、全色に感光可能
    な材料であることを特徴とする請求項１１記載の感光性
    材料。