JPH04228453A - ガラス融剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】本発明は、ほうろう及び上掛け融剤コーテ
ィングで使用するためのガラス融剤組成物に関する。 【０００２】所望の性質を備えるために、ガラス融剤組
成物では、多くの様々な組み合わせで多くの様々な濃度
の多くの様々な成分が知られている。そのような融剤は
、物品を装飾するためのホウロウ組成物を作るために、
顔料と混ぜ合わされる。あるいはまたそのような融剤は
、物品に適用してそれらに保護コーティングを与えるた
めの上掛け融剤組成物を作るために、キャリヤー物質に
分散させられる。ここに、驚くべきほど有効な新しい融
剤組成物が発見された。 【０００３】鉛は、ほうろうの主要成分として広く使用
される。しかしながら、物品についたエナメルから、例
えば食料と接触する容器から、鉛が浸出されてくる可能
性が心配される。そこで、本発明は、配合物において鉛
を使用することに基づかない代替物を提供する。 【０００４】米国特許第　４３４０６４５号明細書は、
溶融させた場合に次に掲げる（ａ）〜（ｊ）から本質的
になるセラミックフリットを開示する。 （ａ）酸化カリウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム及
びそれらの混合物からなる群より選択された化合物　　
　　　　４．０〜６．５重量％ （ｂ）酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　７．
０〜１２．５重量％（ｃ）酸化カルシウム　　　　　　
　　　　７．０〜１２．０重量％（ｄ）酸化マグネシウ
ム　　　　　　　　　　０〜０．７重量％（ｅ）酸化バ
リウム　　　　　　　　　　　　　　０〜５．０重量％
（ｆ）酸化ストロンチウム　　　　　　２．０〜４．０
重量％（ｇ）酸化ホウ素　　　　　　　　　　　　　　
２．５〜６．０重量％（ｈ）酸化アルミニウム　　　　
　　　　７．０〜８．５重量％（ｉ）シリカ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５４．０〜６０．０重量％
（ｊ）酸化ジルコニウム　　　　　　　　　　０〜１．
０重量％上記の重量百分率はいずれも、上記の成分（ａ
）〜（ｊ）の全部の総重量を基準にしている。 【０００５】英国特許出願公開第　２１１５４０３号明
細書は、屈折率が１．５６以上であり、アッベ数が４０
以上であり、その密度が２．７０ｇ／ｃｍ３　以下であ
る、次に掲げる組成（重量％）の光学及びオプサルミッ
クガラスを開示する。 ＳｉＯ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４７〜７５Ｂ２Ｏ３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１〜２０Ａ
ｌ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０〜１０Ｐ２Ｏ５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜５　Ｓｉ
Ｏ２，Ｂ２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３　及びＰ２Ｏ５の合計　　
５７〜８５Ｌｉ２Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０〜１５Ｎａ２Ｏ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０〜１０Ｋ２Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０〜１０Ｍ２Ｏ（Ｍ＝Ｌｉ，
Ｎａ，Ｋ）の合計　　　　　　　　　　　　　５〜１７
ＣａＯ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０〜２０ＭｇＯ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜１５Ｓ
ｒＯ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０〜４　ＢａＯ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜４　Ｚｎ
Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０〜５　ＴｉＯ２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１〜１５ＺｒＯ
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０〜８　Ｎｂ２Ｏ５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜５　Ｆ−　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０〜５　【０００６】米国特許第　４５９０１７
１号明細書は、本質的にカドミウム及び鉛がなく、良好
なガラス安定性、約５８〜６２×１０−７／℃の熱膨張
率（２０〜　３００℃）　、約　６００〜　６２５℃の
軟化点、そして食品中に見られる酸による攻撃及びアル
カリ性洗剤による攻撃に対する優れた耐性を示すフリッ
トを開示し、このフリットは本質的に、酸化物に基づく
重量百分率で表して次に掲げるものからなる。 Ｌｉ２Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３〜４　Ｎａ２Ｏ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７５〜３　Ｂ
ａＯ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．５〜９．５　Ｂ２Ｏ３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４〜１７
．５Ａｌ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６．７５〜８．７５ＳｉＯ２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８
〜５５ＺｒＯ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６．７５〜１０．５Ｆ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
〜４　【０００７】米国特許第　３８７１８９０号明細
書は、低膨張セラミックホワイトウェアに実質的に非多
孔質の耐酸性不透明うわぐすりをかけるための成分を開
示し、実質的に不水溶性のセラミットフリットはフリッ
ト粒子として実質上完全にガラス質状態にあり、このフ
リットは溶融して流動性のガラス質状態になってから、
ジルコニア又はジルコンを結晶相の一つとして含有する
低膨張の半結晶質ガラス−セラミックうわぐすりへ熱的
に自動的に結晶化可能であって、５×１０−６／℃未満
の熱膨張率を有し、そしてこのフリットは次に掲げる成
分から本質的になる。 【０００８】 【表１】 【０００９】この表中の融剤は、Ｂ２Ｏ３，　Ｋ２Ｏ，
　Ｆ，　ＰｂＯ，　Ｎａ２Ｏ，　ＣａＯ，　ＳｒＯ，　
ＺｎＯ、５％までのＢａＯ　からなる群又はそれらの混
合物より選択される。 【００１０】本発明は、モル％で表して、３．０〜１３
．０％の酸化リチウム、０．５〜３．５％の酸化カリウ
ム、２．５〜７．０％の酸化ナトリウム、０．５〜２．
５％の酸化亜鉛、２．０〜８．０％の酸化アルミニウム
、１５〜３０％の酸化ホウ素、４４〜６８％のシリカ、
１．０〜７．０％の酸化ジルコニウム、０〜４．０％の
酸化カルシウム、０〜３．０％の酸化ランタン、０〜１
．０％の他の希土類金属酸化物、０〜１．０％の酸化イ
ットリウム、０〜４．０％の酸化マグネシウム、０〜４
．０％の酸化ストロンチウム、０〜４．０％の酸化チタ
ン、０〜１０％の五酸化リン、０〜１．５％の酸化鉛及
び０〜１３．０％のフッ素から本質的になる、ガラス融
剤組成物を提供する。この組成物は、好ましくはフリッ
トを含んでなる。 【００１１】本発明はまた、１０〜９０％の顔料と共に
フリットを含んでなるガラス融剤組成物１０〜９０重量
％から本質的になるほうろう組成物を提供する。 【００１２】本発明はまた、キャリヤー物質に分散され
た、フリットを含むガラス融剤組成物を含んでなる上掛
け融剤組成物を提供する。 【００１３】本発明はまた、表面にその上で焼成された
ほうろう組成物を有する物品を提供する。 【００１４】本発明はまた、表面にその上で焼成された
上掛け融剤組成物を有する物品を提供する。 【００１５】本発明はまた、物品へほうろう組成物を適
用する方法を提供し、そしてこの方法は、本発明のほう
ろう組成物を物品へ適用し、そして次にこの組成物を焼
成することを含む。 【００１６】本発明はまた、物品へ上掛け融剤組成物を
適用する方法を提供し、そしてこの方法は、本発明の上
掛け融剤組成物を物品へ適用し、そして次にこの組成物
を焼成することを含む。 【００１７】本発明のガラス融剤組成物は、有利には鉛
なしである。「鉛なし（ｌｅａｄ−ｆｒｅｅ）」とは、
鉛が故意には含められないけれども、偶発的には少量が
、例えば鉛を含有している組成物のために前に使用され
た装置で処理する間に、取り込まれていてもよい、とい
うことを意味する。好ましくは、ガラス融剤組成物は鉛
を含まない。「鉛を含まない（ｌｅａｄ−ｌｅｓｓ）　
」とは、鉛が故意に含められておらず且つ鉛が偶発的に
取込まれていないことを意味する。本発明のガラス融剤
組成物は、カドミウムなしでもある。それは、たやすく
適用及び焼成することのできるほうろう又は上掛け融剤
組成物に容易にすることができる。焼成後には、このほ
うろう又は上掛け融剤組成物は良好な化学的及び機械的
耐性、例えば酸又はアルカリに対する耐性を有し、且つ
それを特に魅力あるものにする良好な光沢を有する。 【００１８】本発明のガラス融剤組成物の含有量は、こ
こではモル％で表される。いくらかの他の希土類金属酸
化物が存在している場合、重量％含有量はに依存する。 これらのために、発明者らはイットリウムを希土類金属
ではないとみなす。 【００１９】特別な態様において、本発明のガラス融剤
組成物は、モル％で３．０〜１１．５％の酸化リチウム
、０．５〜３．５％の酸化カリウム、２．５〜５．０％
の酸化ナトリウム、０．５〜４．０％の酸化カルシウム
、０．５〜２．５％の酸化亜鉛、２．０〜７．５％の酸
化アルミニウム、１５〜３０％の酸化ホウ素、４４〜６
８％のシリカ、１．０〜５．０％の酸化ジルコニウム、
０〜３．０％の酸化ランタン、０〜１．０％の他の希土
類金属酸化物、０〜１．０％の酸化イットリウム、０〜
４．０％の酸化マグネシウム、０〜４．０％の酸化スト
ロンチウム、０〜４．０％の酸化チタン、０〜１０％の
五酸化リン、０〜１．５％の酸化鉛及び０〜８．０％の
フッ化物から本質的になる。 【００２０】本発明のガラス融剤組成物は、好ましくは
７〜１０．２モル％の酸化リチウムを含有する。その酸
化カリウム含有量は好ましくは１．５〜１．８モル％で
ある。酸化ナトリウム含有量は好ましくは３．４〜４．
０モル％である。酸化カルシウム含有量は好ましくは０
．８〜１．２モル％である。酸化亜鉛含有量は好ましく
は１．０〜１．３モル％である。酸化アルミニウム含有
量は好ましくは４．３〜５．５モル％である。酸化ホウ
素含有量は好ましくは１８．８〜２２．５モル％である
。シリカ含有量は好ましくは４８〜５７モル％である。 酸化ジルコニウム含有量は好ましくは１．８〜３．４モ
ル％である。それに基づく焼成されたコーティングの輝
きを増すために、組成物は非常に望ましくは０．１〜３
．０モル％、とりわけ０．２〜０．６モル％の酸化ラン
タンを含有する。他の希土類金属酸化物の含有量は好ま
しくは０〜０．４モル％である。酸化イットリウムの含
有量は好ましくは０〜０．６モル％である。酸化マグネ
シウムの含有量は好ましくは０〜１．５モル％である。 酸化ストロンチウムの含有量は好ましくは０〜１．５モ
ル％である。酸化チタンの含有量は好ましくは０〜３モ
ル％である。五酸化リンの含有量は好ましくは０〜６モ
ル％である。組成物は好ましくは０〜７モル％のフッ化
物を含有するが、とは言えいずれの起こりうる汚染の問
題も回避するために、フッ化物は好ましくは避けられる
。 【００２１】組成物は、多くても、通常の鉛含有組成物
よりはるかに少ない鉛を含有するということが分る。好
ましくは、組成物は０．２モル％未満の酸化鉛を含有す
る。それは加えられた鉛を少しも含まないのがとりわけ
好ましい。それは、周囲から、例えば鉛含有組成物を処
理するために前に使用された装置での処理から、微量の
鉛を取込んでもよいが、好ましくはこれを避けるために
方策が講じられる。 【００２２】酸化ランタン以外のいずれかの希土類金属
酸化物は、好ましくは、酸化プラセオジム、酸化セリウ
ム及び酸化ネオジムのうちの一つか二つ以上、通常はこ
れらのうちの一つ、とりわけ酸化ネオジムである。酸化
セリウムの形がどんなであれ（詳しく言えばそれがＣｅ
Ｏ２であろうとＣｅ２Ｏ３　であろうと）、その含有量
はＣｅＯ２として計算される。 【００２３】融剤組成物は、通常のようにして作りそし
て使用することができる。この組成物は、成分を混合す
ることを含む方法により作ることができる。これらの成
分は、それらの酸化物、又は例えばケイ酸ジルコニウム
もしくはケイ酸アルミニウムリチウムといったような混
合酸化物の形で混入することができる。あるいはまた、
成分は、製造中に酸化物を生成する例えば炭酸塩（例と
して炭酸リチウム）又は硝酸塩（例として硝酸カリウム
）といったような化合物として混入することができる。 いずれのフッ化物も、好ましくは、フッ化リチウム、フ
ッ化ナトリウム又はフッ化ケイ素酸ナトリウムとして混
入する。フッ化物を混入するために使用されるいずれの
元素、例えばリチウム、ナトリウム、又はナトリウムと
ケイ素、といったようなものも、当該技術分野において
慣用的なように、酸化物として計算されて、組成物にお
いて必須の酸化物含有量に計上される。いずれの五酸化
リンも、好ましくは、リン酸アンモニウム又はナトリウ
ムとして混入され、そしてやはり、五酸化リンを混入す
るために使われる例えばナトリウムの如きいずれの元素
も、当該技術分野において慣用的であるように、酸化物
として計算されて、組成物において必須の酸化物含有量
に計上される。有利には、融剤組成物はフリットを含み
、そしてそれは、成分を一緒に溶融させ（例えば１２０
０〜１３５０℃で１〜３時間）、冷却して固形ガラスを
生じさせ、そして任意的に粒状にすることを含む方法に
より調製することができる。融剤組成物は好ましくはフ
リットからなる。あるいはまた、成分のうちの一部のも
ののフリットを粒体の形で成分の残りと混ぜ合わせて融
剤組成物を作ることができる。あるいはまたやはり、融
剤組成物のうちの一部を、他の成分から本質的になるフ
リットを顔料と混ぜ合わせながら混入して、ほうろう組
成物を作ることができる。 【００２４】本発明の融剤組成物、一般にフリットは、
通常、　４７０〜６１０℃の範囲、好ましくは　５００
〜　５８０℃の範囲の融点を有する。その熱膨張率は、
通常、５．０〜１０．０×１０−６／℃の範囲、好まし
くは６．０〜８．０×１０−６／℃の範囲である。その
屈折率は通常１．５１〜１．５７である。 【００２５】本発明のほうろう又は上掛け融剤組成物は
、通常のようにして作りそして使用することができる。 それは成分を、好ましくはミル機で処理することにより
、混合して作ることができる。ほうろう組成物で用いら
れる顔料は通常のものでよい。ほうろう組成物は本質的
に、１０〜９０重量％の顔料と一緒の、フリットを含ん
でなる１０〜９０重量％のガラス融剤組成物、好ましく
は、１０〜４０％の顔料と一緒の６０〜９０％のガラス
融剤組成物からなる。ほうろう組成物は通常、キャリヤ
ー物質中の分散系として適用される。この分散系は通常
、６０〜７５重量％のほうろう組成物を含有する。上掛
け融剤組成物は通常、キャリヤー物質中に分散された、
フリットを含んでなる６０〜７５重量％のガラス融剤組
成物を含む。いずれにしても、キャリヤー物質は水性又
は有機媒体でよく、熱可塑性でよく、赤外線乾燥又は紫
外線硬化することができ、そしてこのような種類の全て
の媒体は公知であって、公知のやり方で使用することが
できる。ほうろう又は上掛け融剤組成物は、好ましくは
鉛なしであり、とりわけ鉛を含まない。 【００２６】ほうろう又はガラス融剤組成物は、通常の
やり方で物品へ適用することができる。例えば、ほうろ
う組成物は印刷（例としてスクリーン印刷）又は吹付け
により適用することができ、そして上掛け融剤組成物は
印刷（例としてスクリーン印刷）により適用することが
できる。どちらの組成物もペーストとして適用すること
ができる。ほうろう組成物は、ほうろうで装飾するため
物品へ直接適用ことができる。あるいはまた、ほうろう
組成物を使って転写物を作ることができ、そしてこれは
次に、ほうろうで装飾するため物品へ適用される。上掛
け融剤組成物は、転写物を物品へ適用後に上掛け融剤が
下にあるほうろう装飾層を保護するように、ほうろう装
飾層を含む転写物において層を形成するために用いるこ
とができる。このようにして、上掛け融剤は、下にある
鉛を含有しているほうろう層から鉛の浸出するのを防止
することができる。適用後、ほうろう又は上掛け融剤組
成物は通常のやり方で、一般には　７４０〜１２７０℃
で、焼成することができる。通常、うわぐすりをかけた
セラミック製品へ適用後の標準的焼成サイクルについて
言えば、温度は　７４０〜　８４０℃の範囲内であり、
焼成時間は５〜７時間であって、ピーク温度は０．８〜
１．３時間保持される。「うわぐすりをかけた」とは、
物品が焼成されたうわぐすりを有することを意味する。 通常、うわぐすりをかけたセラミック製品へ適用後の急
速焼成サイクルについて言えば、焼成温度は　７４０〜
　９５０℃の範囲内であり、焼成時間は０．５〜４時間
であって、ピーク温度は５〜２０分間保持される。 【００２７】ほうろう又は上掛け融剤組成物は好ましく
は、セラミック製品に適用され、ボーンチャイナ、陶器
及び磁器は全て処理することができる。焼成された組成
物を有するセラミック製品は好ましくは、やはり焼成さ
れたうわぐすりを有する。ほうろう又は融剤組成物は、
好ましくは、うわぐすりをかけたセラミック製品へ適用
される。いずれの場合にも、うわぐすりは好ましくは鉛
なしであり、とりわけ鉛を含まない。有利には、セラミ
ック製品は食品と接触するのに適合した物品である。好
ましくは、セラミック物品は例えば皿のような食器であ
る。 【００２８】本発明は、以下に掲げる例により例示され
る。これらの例では、酸化リチウムは炭酸リチウムの形
で、ジルコニアはケイ酸ジルコニウムとして、酸化ホウ
素はホウ酸として、アルミナはアルミナ水和物として、
酸化カルシウムは炭酸カルシウムとして、酸化ナトリウ
ムは炭酸ナトリウムとして、酸化カリウムは硝酸カリウ
ムとして、フッ素は組成物中のリチウムの含有量までの
フッ化リチウムとして、そして残りはいずれもフッ化ナ
トリウムとして、供給された。残りの成分はそれ自体と
して供給された。フリットは、るつぼでもって均質混合
物が得られるまで成分を一緒に１２００〜１３５０℃で
１〜３時間溶融させ、溶融した物質を水で冷却し、そし
て乾燥させて調製した。フリットは、遷移金属酸化物を
主成分とする顔料と一緒に、フリット対顔料の重量比を
１０：１から３．５：１までとして、磁製の粉砕媒体の
入ったボールミルを使って１６〜２０時間粉砕して、分
散剤として１ｇ／ｌの六メタリン酸ナトリウム溶液を使
用し　Ｍａｌｖｅｒｎレーザー粒度計モデル３６００Ｅ
　タイプにより測定して次に掲げる粒度分布にした。 ５０％未満　　　　　　　　　　　　　　　　５．８μ
ｍ９０％未満　　　　　　　　　　　　　　　　１６．
８μｍ１０％未満　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５μｍ【００２９】粉砕された物質を乾燥させ、７５
μｍの網（篩の開口０．０７５　ｍｍ）　により篩分け
して、ほうろう組成物を得た。このほうろう組成物を、
英国クレスウェル（Ｃｒｅｓｓｗｅｌｌ）　のＢｌｙｔ
ｈｅ　Ｃｏｌｏｕｒｓ社より入手可能な市販の空気乾燥
転写用有機媒体６３／５３７　に、三本ロールミルを使
って１０：５から１０：７までの粉体対媒体の重量比で
分散させた。その結果得られたペーストを、９０Ｔスク
リーン（ｃｍ当りの数）を通して転写シートへスクリー
ン印刷した。これらのシートを、英国クレスウェルのＢ
ｌｙｔｈｅ　Ｃｏｌｏｕｒｓ社より入手可能な市販の有
機ラッカーＯＰＬ　１６４　を使ってカバーコートして
、転写物を得た。これらの転写物を、支持シートをソー
キングしてから、全部が鉛なしのうわぐすりを前もって
かけられた瀬戸物の皿、磁器製の皿及び陶器製のタイル
へ適用した。瀬戸物は窯で焼成し、窯の温度は　１５０
℃／ｈで　７８０℃のピーク温度まで上昇させ、瀬戸物
をこの温度で１時間保持してから自然に周囲温度まで冷
却させた。磁器は窯で標準的に焼成し、窯の温度は　１
５０℃／ｈで　８１０℃のピーク温度まで上昇させ、磁
器をこの温度で４５分間保持してから自然に周囲温度ま
で冷却させた。また、磁器は、窯でもって急速焼成サイ
クルで焼成し、窯の温度は３２℃／ｍｉｎ　で　９５０
℃のピーク温度まで上昇させ、磁器をこの温度で５分間
保持してから　６００℃まで自然に冷却させ、次いで強
制通風により周囲温度まで冷却した。陶器は窯で焼成し
、窯の温度は　１５０℃／ｈで　７４０℃のピーク温度
まで上昇させ、陶器をこの温度で１時間保持してから自
然に周囲温度まで冷却させた。焼成されたほうろうの光
沢をＡ〜Ｅの等級により目視で評価した。Ａは非常に光
沢のあることを表し、Ｃは良好な光沢を表し、そしてＥ
は光沢のないことを表す。また、焼成されたほうろうの
色の濃さをＡ〜Ｅの等級により目視で評価した。Ａは非
常に濃いことを表し、Ｃは良好な色であることを表し、
そしてＥは非常に薄いことを表す。耐酸性を、物品を５
体積％の酢酸に周囲温度で１６時間浸漬してからＡ〜Ｅ
の等級により目視で評価した。Ａは攻撃の形跡のないこ
とを表し、そしてＥは非常に苛酷な攻撃を表す。また、
耐アルカリ性を、メタケイ酸ナトリウム（４０重量％）
　、炭酸ナトリウム（４０重量％）　及びトリポリリン
酸ナトリウム（２０重量％）　からなるものの４ｇ／ｌ
の脱イオン水溶液に物品を７３℃で２回浸漬して、Ａ〜
Ｅの等級により目視で評価した。Ａは攻撃の形跡のない
ことを表し、そしてＥは非常に苛酷な攻撃を表す。 【００３０】例１〜７ 次表のフリットを調製した。 【００３１】 【表２】 【００３２】性質は次表のように評価された。 【００３３】 【表３】 【００３４】上記のフリットを、次に掲げるフリット対
顔料の重量比を使って白色（酸化セリウム使用）、青緑
色（コバルトクロム顔料使用）及び黄色（プラセオジム
−ジルコン顔料使用）のほうろう組成物にした。 白色のほうろう　　　　　　　　　　１０：１青緑色の
ほうろう　　　　　　　　５：１黄色のほうろう　　　
　　　　　　６．６：１【００３５】これらのほうろう
組成物を磁器へ適用し、標準的なサイクルで焼成した。 焼成されたほうろうの性質は、次表のように評価された
。 【００３６】 【表４】 【００３７】例３及び例４のフリットを、次に掲げると
おりのより広い範囲のほうろう組成物にした。 【００３８】 【表５】 【００３９】このより広い範囲のほうろう組成物を、上
記の全てのセラミック製品について試験した。標準の焼
成サイクル後の磁器について焼成されたほうろうの性質
は、次表のように評価された。 【００４０】 【表６】 【００４１】急速な焼成サイクルの後の磁器についての
結果は、例３のフリットに基づくほうろう組成物が例４
のフリットに基づくほうろう組成物よりも良好な光沢を
与えたとは言え、非常に似通っていた。コバルト−シリ
カの青色及びコバルト−アルミナの青色のほうろう組成
物は、酸による攻撃のしるしを示し、後者がより耐性で
あった。 【００４２】瀬戸物について焼成後の結果は、酸により
攻撃されたコバルト−シリカの青色のほうろう組成物を
除いて優秀であった。 【００４３】陶器について焼成後の結果は優秀であった
。 【００４４】例８〜１７ 次表のフリットを調製した。 【表７】 【００４５】性質は次表のように評価された。 【００４６】 【表８】 【００４７】例１３〜１７のフリットを、例１〜７で説
明したのと類似のやり方で白色、黄色及び青緑色のほう
ろう組成物にした。 【００４８】これらのほうろう組成物を、磁器へ適用し
て標準の焼成サイクル及び急速な焼成サイクルでもって
焼成し、また瀬戸物へ適用して焼成した。標準の焼成サ
イクル後の磁器について焼成されたほうろうの性質は、
次表のように評価された。 【００４９】 【表９】 【００５０】急速な焼成サイクル後の磁器についての結
果は、標準の焼成サイクル後の結果と同じであった。 【００５１】瀬戸物について焼成後の結果は、優秀な光
沢及び耐酸性を示した。耐アルカリ性は、黄色のほうろ
うの場合に非常に良好であって、そしてそれはわずかな
攻撃を示した。 【００５２】例１５及び１６のフリットを、例１〜７で
説明したのと類似のやり方でより広い範囲のほうろう組
成物にした。これらのほうろう組成物を、磁気へ適用し
て標準の焼成サイクル及び急速な焼成サイクルでもって
焼成し、また瀬戸物へ適用して焼成した。標準の焼成後
に磁器について焼成されたほうろうの性質は、次表のよ
うに評価された。 【００５３】 【表１０】 【００５４】急速な焼成サイクル後の磁器についての結
果は、標準の焼成サイクル後の結果と同じ傾向を示した
けれども、耐アルカリ性はわずかにより悪かった。 【００５５】瀬戸物について焼成後の結果は優秀であっ
た。黄色及びコバルト−アルミナの青色のほうろう組成
物だけは、わずかな攻撃を示した。 【００５６】例１８〜２０ 次表のフリットを調製した。 【００５７】 【表１１】 【００５８】性質は次表のように評価された。 【００５９】 【表１２】 【００６０】これらのフリットを、例１〜７で説明した
のと類似のやり方でほうろう組成物にした。これらのほ
うろう組成物を磁器へ適用し、標準の焼成サイクルで焼
成した。性質は次表のように評価された。 【００６１】 【表１３】 【００６２】例２１〜２６ 次表のフリットを調製した。 【００６３】 【表１４】 【００６４】性質は次表のように評価された。 【００６５】 【表１５】 【００６６】これらのフリットを、例１〜７で説明した
のと類似のやり方でほうろう組成物にした。これらのほ
うろう組成物を磁器へ適用し、標準の焼成サイクルで焼
成した。性質は次表のように評価された。 【００６７】 【表１６】 【００６８】例２７〜３０ 次表のフリットを調製した。 【００６９】 【表１７】 【００７０】性質は次表のように評価された。 【００７１】 【表１８】 【００７２】これらのフリットを、例１〜７で説明した
のと類似のやり方でほうろう組成物にした。これらのほ
うろう組成物を磁器へ適用し、標準の焼成サイクルで焼
成した。性質は次表のように評価された。 【００７３】 【表１９】 【００７４】瀬戸物で焼成した場合の結果は非常に良好
であって、例２９のフリットの白色ほうろうがわずかに
退色しただけであった。 【００７５】例３１〜３４ 次表のフリットを調製した。 【００７６】 【表２０】 【００７７】性質は次表のように評価された。 【００７８】 【表２１】 【００７９】これらのフリットを、例１〜７で説明した
のと類似のやり方でほうろう組成物にした。これらのほ
うろうを磁器及び瀬戸物へ適用し、標準の焼成サイクル
で焼成した。磁器についての性質は次表のように評価さ
れた。 【００８０】 【表２２】 【００８１】瀬戸物についての結果は、磁器で得られた
結果よりもわずかに良好であった。 【００８２】例３５〜３８ 次表のフリットを調製した。 【００８３】 【表２３】 【００８４】性質は次表のように評価された。 【００８５】 【表２４】 【００８６】これらのフリットを、例１〜７で説明した
のと類似のやり方でほうろう組成物にした。これらのほ
うろう組成物を磁器及び瀬戸物へ適用し、標準の焼成サ
イクルで焼成した。磁器についての性質は次表のように
評価された。 【００８７】 【表２５】 【００８８】瀬戸物では、耐アルカリ性及び耐酸性につ
いて良好な結果が得られた。 【００８９】例３９〜４１ 次表のフリットを調製した。 【００９０】 【表２６】 【００９１】性質は次表のように評価された。 【００９２】 【表２７】 【００９３】これらのフリットを、例１〜７で説明した
のと類似のやり方でほうろう組成物にした。これらのほ
うろうを磁器及び瀬戸物へ適用し、標準の焼成サイクル
で焼成した。磁器について得られた評価結果は次表のと
おりであった。 【００９４】 【表２８】 【００９５】瀬戸物についての結果は全て、優秀な耐酸
性及び耐アルカリ性を示した。 【００９６】例４２〜４６ 次表のフリットを調製した。 【００９７】 【表２９】 【００９８】性質は次表のように評価された。 【００９９】 【表３０】 【０１００】これらのフリットを、例１〜７で説明した
のと類似のやり方でほうろう組成物にした。これらのほ
うろう組成物を磁器及び瀬戸物へ適用し、標準の焼成サ
イクルで焼成した。磁器について得られた評価結果は次
表のとおりであった。 【０１０１】 【表３１】 【０１０２】瀬戸物では、いずれの場合にも耐酸性と耐
アルカリ性の両方について優秀な結果が得られた。 【０１０３】例４２のフリットを、例１〜７で説明した
のと類似のやり方でより広い範囲のほうろう組成物にし
た。これらのほうろう組成物を磁器及び瀬戸物へ適用し
、標準の焼成サイクルで焼成した。磁器についての評価
結果は次表のとおりであった。 【０１０４】 【表３２】 【０１０５】瀬戸物では、アルカリ試験でわずかな攻撃
を示した鉄の赤色を除いて、全てのほうろう組成物につ
いて良好な耐アルカリ性及び耐酸性が得られた。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　モル％で表して、３．０〜１３．０％
   の酸化リチウム、０．５〜３．５％の酸化カリウム、２
   ．５〜７．０％の酸化ナトリウム、０．５〜２．５％の
   酸化亜鉛、２．０〜８．０％の酸化アルミニウム、１５
   〜３０％の酸化ホウ素、４４〜６８％のシリカ、１．０
   〜７．０％の酸化ジルコニウム、０〜４．０％の酸化カ
   ルシウム、０〜３．０％の酸化ランタン、０〜１．０％
   の他の希土類金属酸化物、０〜１．０％の酸化イットリ
   ウム、０〜４．０％の酸化マグネシウム、０〜４．０％
   の酸化ストロンチウム、０〜４．０％の酸化チタン、０
   〜１０％の五酸化リン、０〜１．５％の酸化鉛及び０〜
   １３．０％のフッ化物から本質的になることを特徴とす
   るガラス融剤組成物。
2. 【請求項２】　　モル％で表して、３．０〜１１．５％
   の酸化リチウム、０．５〜３．５％の酸化カリウム、２
   ．５〜５．０％の酸化ナトリウム、０．５〜４．０％の
   酸化カルシウム、０．５〜２．５％の酸化亜鉛、２．０
   〜７．５％の酸化アルミニウム、１５〜３０％の酸化ホ
   ウ素、４４〜６８％のシリカ、１．０〜５．０％の酸化
   ジルコニウム、０〜３．０％の酸化ランタン、０〜１．
   ０％の他の希土類金属酸化物、０〜１．０％の酸化イッ
   トリウム、０〜４．０％の酸化マグネシウム、０〜４．
   ０％の酸化ストロンチウム、０〜４．０％の酸化チタン
   、０〜１０％の五酸化リン、０〜１．５％の酸化鉛及び
   ０〜８．０％のフッ化物から本質的になることを特徴と
   する、請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】　　０．１〜３．０モル％の酸化ランタン
   を含有することを特徴とする、請求項１又は２記載の組
   成物。
4. 【請求項４】　　フリットを含むことを特徴とする、請
   求項１から３までのいずれか一つに記載の組成物。
5. 【請求項５】　　１０〜９０重量％の顔料と一緒に、フ
   リットを含む１０〜９０重量％のガラス融剤組成物から
   本質的になるほうろう組成物であって、当該フリットを
   含むガラス融剤組成物が請求項４記載の組成物であるこ
   とを特徴とするほうろう組成物。
6. 【請求項６】　　キャリヤー物質に分散したガラス融剤
   組成物を含んでなる上掛け融剤組成物であって、当該ガ
   ラス融剤組成物が請求項４記載の組成物であることを特
   徴とする上掛け融剤組成物。
7. 【請求項７】　　表面にその上で焼成されたほうろう又
   は上掛け融剤組成物を有する物品であって、当該組成物
   が請求項５又は６記載の組成物であることを特徴とする
   物品。
8. 【請求項８】　　セラミック物品である請求項７記載の
   物品。