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JPH04184432A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

Info

Publication number
JPH04184432A
JPH04184432A JP31452390A JP31452390A JPH04184432A JP H04184432 A JPH04184432 A JP H04184432A JP 31452390 A JP31452390 A JP 31452390A JP 31452390 A JP31452390 A JP 31452390A JP H04184432 A JPH04184432 A JP H04184432A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
layer
silver
substituted
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP31452390A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hatsumi Tanemura
初実 種村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP31452390A priority Critical patent/JPH04184432A/en
Publication of JPH04184432A publication Critical patent/JPH04184432A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve color reproducibility and desilverability by incorporating a specified compd. and also incorporating a compd. satisfying a specified molecular extinction coefft. under specified conditions into a photosensitive emulsion layer. CONSTITUTION:A compd. represented by formula Ia or Ib is incorporated and a compd. satisfying a specified molecular extinction coefft. under specified conditions or a salt thereof is also incorporated into a photosensitive emulsion layer. The compd. satisfies <=1.0X10<5> molecular extinction coefft. at 624 nm when the compd. is added to a mixed soln. contg. the pyridinium salt of anhydro-5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-bis (3-sulfopropyl) thiaca-r-bocyanine hydroxide and potassium chloride and the soln. is diluted with water. In the formula Ia, Ib, R<12> is an aliphatic group, etc., M is -CO-, etc., each of R<14>, R<15> and R<17> is H, etc., L is a divalent combining group required to form a 5- to 7-membered ring, each of R<11>, R<13> and R<16> is H, etc., time is a group releasing X after re lease from the oxidized body of hydroquinone, X is a development inhibitor and t is 0 or 1. Color reproducibility and desilverability can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
色再現性と、処理性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic material, and more particularly to a silver halide color photographic material having excellent color reproducibility and processability.

(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、色再現性は
最も重要な特性である。この色再現性を改良するために
、従来、(1)分光感度の最適化(2)重層効果の最適
化 (3)層間混色の減少(4)発色色素の最適化など
の観点から、多くの技術が開発されてきている。本発明
者は主に(2)の重層効果の観点から、鋭意研究し、一
般式(1a)(1b)の化合物をハロゲン化銀カラー写
真感材に含有させることにより、色再現性か改良される
ことを見出した。
(Prior Art) Color reproducibility is the most important characteristic in silver halide color photographic materials. In order to improve this color reproducibility, many efforts have been made to improve color reproducibility, including (1) optimizing spectral sensitivity, (2) optimizing interlayer effects, (3) reducing interlayer color mixture, and (4) optimizing color pigments. Technology is being developed. The present inventor has conducted intensive research mainly from the viewpoint of the multilayer effect of (2), and has improved color reproducibility by incorporating compounds of general formulas (1a) and (1b) into a silver halide color photographic material. I discovered that.

しかしながら、充分な効果か得られる程度に、該化合物
を使用した場合、現像処理において、脱銀処理性か悪化
することも同時に見出した。とくに、漂白工程と定着工
程か一浴で行なわれる処理においては、脱銀能力が比較
的小さいため、特に改良する必要があった。
However, it has also been found that when this compound is used to the extent that a sufficient effect can be obtained, the desilvering properties deteriorate in the development process. In particular, in treatments where the bleaching step and the fixing step are performed in one bath, the desilvering ability is relatively small, so there is a need for improvement.

脱銀処理性を改良するためには、種々の脱銀促進剤を感
材中に添加する方法か知られている。
In order to improve the desilvering properties, it is known to add various desilvering accelerators to the sensitive material.

例えば米国特許第3,893,858号、西独特許筒1
,290,812号、同2. 059. 988号、特
開昭53−32736号、同53−57831号、同5
3−37418号、同53−65732号、同53−7
2623号、同53−95630号、同53−9563
1号、同53−104232号、同53−124424
号、同53−141623号、同53−28426号、
リサーチ・ディスクロージャーN(L 17129号(
1978年7月)などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物、特開昭50−140129
号に記載されている如きチアゾリジン誘導体:特公昭4
5−8506号、特開昭52−20832号、同53−
32735号、米国特許第3.706,561号に記載
のチオ尿素誘導体;西独特許筒1,127,715号、
特開昭58−16235号に記載の沃化物、西独特許筒
966゜410号、同2.,748,430号に記載の
ポリエチレンオキサイド類;特公昭45−8836号に
記載のポリアミン化合物;その他特開昭49−4243
4号、同49−59644号、同53−94927号、
同54−35727号、同55−26506号および同
5B−163940号記載の化合物および沃素、臭素イ
オンなどがある。
For example, U.S. Patent No. 3,893,858, West German Patent No. 1
, No. 290, 812, 2. 059. No. 988, JP-A-53-32736, JP-A-53-57831, JP-A No. 5
No. 3-37418, No. 53-65732, No. 53-7
No. 2623, No. 53-95630, No. 53-9563
No. 1, No. 53-104232, No. 53-124424
No. 53-141623, No. 53-28426,
Research Disclosure N (L No. 17129)
Compounds having a mercapto group or disulfide group described in JP-A-50-140129 (July 1978), etc.
Thiazolidine derivatives as described in No.
5-8506, JP-A No. 52-20832, JP-A No. 53-
No. 32735, thiourea derivatives described in U.S. Pat. No. 3,706,561; West German Patent No. 1,127,715;
Iodide described in JP-A-58-16235, West German Patent No. 966°410, 2. , 748,430; polyamine compounds described in Japanese Patent Publication No. 45-8836; and others JP-A-49-4243.
No. 4, No. 49-59644, No. 53-94927,
Examples thereof include the compounds described in No. 54-35727, No. 55-26506, and No. 5B-163940, as well as iodine and bromide ions.

(発明が解決しようとする課題) しかし、これらの化合物を感光材料中に含有させると、
経時安定性の悪化、特にカブリの増加を伴なう欠点を有
していた。
(Problem to be solved by the invention) However, when these compounds are included in a photosensitive material,
This had the disadvantage of deterioration in stability over time, especially an increase in fog.

さらに、該感光材料中のハロゲン化銀粒子に吸着する化
合物が、脱銀性に大きな効果を持っていることも知られ
ている。
Furthermore, it is also known that compounds adsorbed to silver halide grains in the light-sensitive material have a large effect on desilvering properties.

しかしながら、上記の技術をもってしても、充分とは言
えず、さらなる改良技術の開発が望まれていた。
However, even with the above techniques, it cannot be said to be sufficient, and there has been a desire to develop further improved techniques.

したがって、本発明の目的は、色再現性と脱銀性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感材を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material having excellent color reproducibility and desilvering property.

(課題を解決するための手段) 本発明の目的は、支持体上にイエロー画像形成層、マゼ
ンタ画像形成層およびシアン画像形成層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式(1a
)または(1b)で表わされる化合物の少なくとも1種
を含有し、がっ、少なくとも1層の感光性乳剤層に下記
条件1を満たす化合物またはその塩を少なくとも1種含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。
(Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having a yellow image forming layer, a magenta image forming layer and a cyan image forming layer on a support.
) or (1b), and at least one photosensitive emulsion layer contains at least one compound or a salt thereof that satisfies Condition 1 below. This was achieved using silver oxide color photographic materials.

一般式(1a) Rl 1 一般式(1b) 式中、R+ 2は脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基
を表し、Mは一〇〇−1−SO2−1−N (R”)C
O−1−OCO−または−N CR”)SO2−を表す
。R”、R”及びRI 7は水素原子、アルキル基又は
アリール基を表す。Lは5員環ないし7員環を形成する
に必要な2価の連結基である。Rl l、R’″及びR
16は水素原子、又はハイドロキノン核に置換可能な基
であり、t imeはハイドロキノンの酸化体より離脱
したのちXを放出する基を表し、Xは現像抑制剤を表す
。tは0またはlを表す。
General formula (1a) Rl 1 General formula (1b) In the formula, R+ 2 represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and M is 100-1-SO2-1-N (R”) C
O-1-OCO- or -N CR")SO2-. R", R" and RI7 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. L forms a 5- to 7-membered ring. Necessary divalent linking groups.Rl l, R''' and R
16 is a hydrogen atom or a group capable of substituting the hydroquinone nucleus, time represents a group that releases X after being separated from the oxidized product of hydroquinone, and X represents a development inhibitor. t represents 0 or l.

条件l: アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3
’−ビス(3−スルホプロピル)チアカルボシアニンヒ
ドロキシド・ピリジニウム塩の4゜0XIO−’モル/
lの水溶液を2mlと塩化カリウム1.0XIO−’モ
ル/lの水溶液を1mlとを混合し、この混合液に更に
該化合物8.0XIO−2モル/lの水溶液を4mlを
加え、水で希釈して10m1に定容する。この水溶液の
624nmにおける分子吸光係数が1.0XIO’以下
となること。
Condition 1: Anhydro-5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3
'-bis(3-sulfopropyl)thiacarbocyanine hydroxide pyridinium salt 4゜0XIO-'mol/
1 aqueous solution of potassium chloride and 1 ml of an aqueous solution of potassium chloride 1.0XIO-' mol/l, add 4 ml of an 8.0XIO-2 mol/l aqueous solution of the compound, and dilute with water. The volume is adjusted to 10ml. The molecular extinction coefficient of this aqueous solution at 624 nm is 1.0XIO' or less.

一般式(1a)又は(1b)について更に詳しく説明す
ると、Rl l、RIffないしR1′で示される置換
基としては水素原子、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基であり、更に好ましくは一水素原子、アルキルチオ基
、アルコキシ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、ウレイド基である。
To explain the general formula (1a) or (1b) in more detail, the substituents represented by Rl l, RIff to R1' include a hydrogen atom, an alkylthio group, an arylthio group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amide group, and a sulfonamide group. group, an alkoxycarbonylamino group, and a ureido group, and more preferably a monohydrogen atom, an alkylthio group, an alkoxy group, an amide group, a sulfonamido group, an alkoxycarbonylamino group, and a ureido group.

R11又はR16として好ましくは水素原子、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
スルホニル基、シアノ基、7シル基、ヘテロ環基であり
、更に好ましくは水素原子、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、シアノ基である。
R11 or R16 is preferably a hydrogen atom, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group,
These include a sulfonyl group, a cyano group, a 7-syl group, and a heterocyclic group, and more preferably a hydrogen atom, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, and a cyano group.

更にRlzについて詳細に述べると、R12の脂肪族基
としては炭素数1ないし30の直鎖、分岐鎖、環状のア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基である。芳香族
基としては炭素数6ないし30のものでフェニル基、ナ
フチル基があげられる。ヘテロ環としては窒素、酸素、
硫黄のうち少なくとも一種を含む3員ないし12員のも
のである。
To describe Rlz in more detail, the aliphatic group for R12 is a straight chain, branched chain, or cyclic alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of aromatic groups include those having 6 to 30 carbon atoms, such as phenyl and naphthyl groups. Heterocycles include nitrogen, oxygen,
It is a 3- to 12-membered compound containing at least one type of sulfur.

Lは2価の連結基を表わし、好ましくはアルキレン、ア
ルケニレン、アリーレン、オキシアルキレン、オキシア
リーレン、アミノアルキレンオキシ、アミノアルケニレ
ンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび酸素原子があ
げられる。
L represents a divalent linking group, preferably alkylene, alkenylene, arylene, oxyalkylene, oxyarylene, aminoalkyleneoxy, aminoalkenyleneoxy, aminoaryleneoxy, and oxygen atom.

+ T i m e + t XはAで表わされる酸化
還元母核が現像時クロス酸化反応をおこし酸化体となっ
た時はじめて e+Time−)、Xとして放出される
基である。
+ T im e + t X is a group that is released as X only when the redox mother nucleus represented by A undergoes a cross-oxidation reaction during development and becomes an oxidized product (e+Time-).

Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン
原子で連結する場合が好ましい。
Time is preferably connected through a sulfur atom, nitrogen atom, oxygen atom, or selenium atom.

Timeはその後更にXを放出しうる基を表わし、タイ
ミング調節機能を有していてもよく、また更に現像薬酸
化体と反応してXを放出するカプラー、あるいは酸化還
元基であってもよい。
Time represents a group that can further release X thereafter, and may have a timing adjustment function, and may also be a coupler or redox group that reacts with the oxidized developer to release X.

T i m eがタイミング調節機能を有する基である
場合、例えば米国特許第4.248.962号、同第4
,409,323号、英国特許第2.096.783号
、米国特許第4,146.396号、特開昭第51−1
46,828号、特開昭第57−56,837号などに
8己載されているものがあげられる。Timeとしては
、これらに記載されているものから選ばれる二つ以上の
組合せでもよい。
When T im e is a group having a timing adjustment function, for example, as described in U.S. Pat.
, 409,323, British Patent No. 2.096.783, U.S. Patent No. 4,146.396, JP-A-51-1
46,828, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-56,837, etc. Time may be a combination of two or more selected from those listed above.

タイミング調節基の好ましい例としては以下のものがあ
げられる。
Preferred examples of timing control groups include the following.

(1)  へミアセタールの開裂反応を利用する基例え
ば、米国特許第4.146.396号、特開昭60−2
49148号及び同60−249149号に記載があり
、下記式で表わされる基である。
(1) Groups that utilize the cleavage reaction of hemiacetal For example, U.S. Patent No. 4.146.396, JP-A-60-2
It is described in No. 49148 and No. 60-249149, and is a group represented by the following formula.

ここに*印は一般式(1a)または(1b)において左
側に結合する位置を表わし、**印は一般式(1a)ま
たは(1b)において右側に結合する位置を表わす。
Here, the * mark represents the bonding position on the left side in general formula (1a) or (1b), and the ** mark represents the bonding position on the right side in general formula (1a) or (1b).

式(T−1) 式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−N−基を表わ
し、RASおよびR5は水素原子または置換基を表わし
、R6?は置換基を表わし、tは1まRAS 【 たは2を表わす。tが2のとき2つの−W−C−は同じ
ものもしくは異なるものを表わす、R6,およびRh&
が置換基を表わすときおよびRa、の代表的な例は各々
Rhq基、R,QCO−基、R,WSO□−基、Ra*
NC0−基またはR,QNSO□−基などI Rq o         R?。
Formula (T-1) In the formula, W represents an oxygen atom, a sulfur atom or a -N- group, RAS and R5 represent a hydrogen atom or a substituent, and R6? represents a substituent, and t represents 1 or RAS or 2. When t is 2, two -WC- represent the same or different, R6, and Rh&
When represents a substituent and Ra, typical examples are Rhq group, R, QCO- group, R, WSO□- group, Ra*, respectively.
NC0- group or R, QNSO□- group etc. I Rq o R? .

が挙げられる。ここでRhqは脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、R?llは脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす5R6S、Roおよび
R6’?の各々は2価基を表わし、連結し、環状構造を
形成する場合も包含される。
can be mentioned. Here, Rhq represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and R? ll is an aliphatic group, an aromatic group,
5R6S, Ro and R6' representing a heterocyclic group or a hydrogen atom? Each represents a divalent group, and cases in which they are linked to form a cyclic structure are also included.

(2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
廿る基 例えば米国特許第4.248,962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記式で表わすことができる
(2) A group that causes a cleavage reaction using an intramolecular nucleophilic substitution reaction, such as a timing group described in US Pat. No. 4,248,962. It can be expressed by the following formula.

式(T−2) *−Nu−L i nk−E−** 式中、*印は一般式(1a)または(1b)において左
側に結合する位置を表わし、**印は一般式(1a)ま
たは(1b)において右側に結合する位置を表わし、N
uは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原子が求核
基の例であり、Eは求電子基を表わし、Nuより求核攻
撃を受けて**印との結合を開裂できる基でありLin
kはNuとEとが分子内求核置換反応することができる
ように立体的に関係づける連結基を表わす。
Formula (T-2) *-Nu-L ink-E-** In the formula, the * mark represents the bonding position on the left side in the general formula (1a) or (1b), and the ** mark represents the bonding position on the left side in the general formula (1a) or (1b). ) or (1b), represents the bonding position on the right side, and N
u represents a nucleophilic group, an example of which is an oxygen atom or a sulfur atom, and E represents an electrophilic group, which is a group that can undergo nucleophilic attack from Nu to cleave the bond with the mark **. Lin
k represents a linking group that sterically relates Nu and E so that they can undergo an intramolecular nucleophilic substitution reaction.

(3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。
(3) A group that causes a cleavage reaction using an electron transfer reaction along a conjugated system.

例えば米国特許第4.409.323号または同4,4
21.845号に記載があり下記式で表わされる基であ
る。
For example, U.S. Pat. No. 4.409.323 or U.S. Pat.
It is a group described in No. 21.845 and represented by the following formula.

式(T−3) 式中、*印、**印、W、Ris、R66およびtは式
(T−1)について説明したのと同し意味を表わす。
Formula (T-3) In the formula, *, **, W, Ris, R66 and t have the same meanings as explained for formula (T-1).

(4)  エステルの加水分解による開裂反応を利用す
る基。
(4) A group that utilizes a cleavage reaction due to ester hydrolysis.

例えば西独公開特許第2.626.315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。
For example, the linking groups described in West German Published Patent Application No. 2.626.315 include the following groups.

式中*印および**印は式(T−1)について説明した
のと同じ意味である。
In the formula, * and ** have the same meaning as explained for formula (T-1).

式(T−4)    式(T−5) S *−Q−C−**    *−Q−C−**(5)  
イミノケタールの開裂反応を利用する基。
Formula (T-4) Formula (T-5) S *-Q-C-** *-Q-C-** (5)
A group that utilizes the cleavage reaction of iminoketal.

例えば米国特許第4,546.073号に記載のある連
結基であり、以下の式で表わされる基である。
For example, it is a linking group described in US Pat. No. 4,546.073, and is a group represented by the following formula.

式(T−6) 式中、*印、**印およびWは式(T−1)において説
明したのと同し意味であり、R&lはRhtと同じ意味
を表わす。
Formula (T-6) In the formula, *, **, and W have the same meaning as explained in formula (T-1), and R&l has the same meaning as Rht.

Timeがカプラーである場合の好ましい例としては、
下記式(C−1)ないしくC−4)があげられる。
As a preferable example when Time is a coupler,
The following formulas (C-1) to C-4) can be mentioned.

式(C−1)    式(C−2) 式(C−3)    式(C−4) 式中、V、およびv2は置換基を表わし、■1、v4、
V、およびV、は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、■、は置換基を表わし、Xは0ない
し4の整数を表わし、Xが複数のときV?は同じものま
たは異なるものを表わし、2つのvlが連結して環状構
造を形成してもよい、■、は−C〇−基、−so□−基
、酸素原子または置換イミノ基を表わし、■、はvl。
Formula (C-1) Formula (C-2) Formula (C-3) Formula (C-4) In the formula, V and v2 represent substituents, and ■1, v4,
V and V represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted methine group, ■ represents a substituent, X represents an integer from 0 to 4, and when X is plural, V? represent the same or different things, two vl may be linked to form a cyclic structure, ■ represents -C〇- group, -so□- group, oxygen atom or substituted imino group, ■ , is vl.

      傘車 を構成するための非金属原子群を表わし、■、。は水素
原子または置換基を表わす。
■ Represents a group of nonmetallic atoms that constitute the umbrella wheel. represents a hydrogen atom or a substituent.

一股式(1a)又は(1b)においてT i m eで
表わされる基が酸化還元基である場合、好ましくは下記
式(R−1)で表わされる。
When the group represented by T im e in the single-pronged formula (1a) or (1b) is a redox group, it is preferably represented by the following formula (R-1).

式(R−1) *−P−(Y=Z)  −Q−B 式中、PおよびQはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、1個のYおよびZ
の少なくとも1個はXを置換基として有するメチン基を
表わし、その他のYおよびZは置換もしくは無置換のメ
チン基または窒素原子を表わし、lは工ないし3の整数
を表わしく41個のY及びZは同じものもしくは異なる
ものを表わす)、Bは水素原子またはアルカリにより除
去されうる基を表わす。ここでP、Y、Z、QおよびB
のいずれか二つの置換基が2価基となって連結し環状構
造を形成する場合も包含される0例えば(Y=Z)、が
ベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。
Formula (R-1) *-P-(Y=Z) -Q-B In the formula, P and Q each independently represent an oxygen atom or a substituted or unsubstituted imino group, and one Y and Z
At least one of represents a methine group having X as a substituent, the other Y and Z represent a substituted or unsubstituted methine group or a nitrogen atom, l represents an integer from 1 to 3, and 41 Y and Z represents the same or different), B represents a hydrogen atom or a group that can be removed by an alkali. where P, Y, Z, Q and B
The case where any two substituents become divalent groups and connect to form a cyclic structure is also included. For example, (Y=Z) forms a benzene ring, a pyridine ring, etc.

PおよびQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。
When P and Q represent a substituted or unsubstituted imino group, preferably an imino group substituted with a sulfonyl group or an acyl group.

このときPおよびQは下記のように表わされる。At this time, P and Q are expressed as follows.

式(N−1)    式(N−2) sow −c’      co−c’ここに*印はP
の場合はハイドロキノン母核と、Qの場合はBと結合す
る位置を表わし、**印は−(Y=Z)、−の自由結合
手の一方と結合する位置を表わす。
Formula (N-1) Formula (N-2) sow -c'co-c' where * mark is P
In the case of , it represents the bonding position with the hydroquinone mother nucleus, and in the case of Q, it represents the bonding position with B, and the ** mark represents the bonding position with -(Y=Z) and one of the free bonds of -.

式中、G′で表わされる基は脂肪族基、芳香族基、また
は複素環基を表わす。
In the formula, the group represented by G' represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group.

式(R−1)で表わされる基において特に好ましい基は
下記式(R−2)または(R−3)で表わされるもので
ある。
Among the groups represented by formula (R-1), particularly preferred groups are those represented by formula (R-2) or (R-3) below.

式(R−2) 式(R−3) OH 式中、*印はハイドロキノン母核と結合する位置を表わ
し、**印はXと結合する位置を表わす。
Formula (R-2) Formula (R-3) OH In the formula, the * mark represents the position where it is bonded to the hydroquinone core, and the * mark represents the position where it is bonded to X.

Rh4は置換基を表わし、qはOllないし3の整数を
表わす。qが2以上のとき2つ以上のR64は同しでも
異なっていてもよ(、また2つのRh4が隣接する炭素
上の置換基であるときにはそれぞれ2価基となって連結
し環状構造を表わす場合も包含する。
Rh4 represents a substituent, and q represents an integer from Oll to 3. When q is 2 or more, two or more R64s may be the same or different (and when two Rh4s are substituents on adjacent carbons, they each become a divalent group and are connected to represent a cyclic structure. It also includes cases.

Xとして好ましくは、メルカプトアゾール類及びベンゾ
トリアゾール類である。メルカプトアゾールとしてはメ
ルカプトテトラゾール類及び5−メルカプト−1,3,
4−チアジアゾール類及び5−メルカプト−1,3,4
−オキサジアゾール類が更に好ましい。
Preferred examples of X include mercaptoazoles and benzotriazoles. Mercaptoazoles include mercaptotetrazoles and 5-mercapto-1,3,
4-thiadiazoles and 5-mercapto-1,3,4
-Oxadiazoles are more preferred.

Xとして最も好ましくは5−メルカプト−1゜3.4−
チアシアプール類である。
Most preferably X is 5-mercapto-1°3.4-
It is a chiasia pool.

本発明の一般式(1a)または(1b)で表わされる化
合物の具体例を以下に挙げる。
Specific examples of the compound represented by the general formula (1a) or (1b) of the present invention are listed below.

a−1 OH1 OH2 a−2 a−3 OH OH a−4 OH OOH a −6 00H OH a−7 OH OH a−8 C,lIsO)I 1a−9 1a−10 H H a−11 H a−12 H a−13 H H a−14 H a−15 H H a−16 H a−17 a−18 H a−19 H a−20 l a −21 00H OH a−22 Q     O)I a−24 0CsHlq (n)    0)l OHCi(。a-1 OH1 OH2 a-2 a-3 OH OH a-4 OH OOH a-6 00H OH a-7 OH OH a-8 C,lIsO)I 1a-9 1a-10 H H a-11 H a-12 H a-13 H H a-14 H a-15 H H a-16 H a-17 a-18 H a-19 H a-20 l a -21 00H OH a-22 Q     O)I a-24 0CsHlq (n) 0)l OHCi(.

OH a−26 Q     OH a−27 00H OOH a−30 1a −31 00H0 0HL;UNlll、srlt 1a−33 0H 1b −t     、。OH a-26 Q    OH a-27 00H OOH a-30 1a-31 00H0 0HL; UNllll, srlt 1a-33 0H 1b-t,.

1゛−2。Il  b−3 H H b−4 H H b−5 H b−6 H Ib−7 b−8 0H0 本発明の一般式(1a)又は(Ib)で示される化合物
は、特開昭49−129536号、同52−57828
号、同60−21044号、同60−233642号、
同60−233648号、同61−18946号、同6
1−156043号、同61−213847号、同61
−230135号、同61−236549号、同62−
62352号、同62−103639号、米Bit特許
3,379゜529号、同3,620.746号、同4
,332.828号、同4,377.634号、同4゜
684.604号等に記載の方法に準じて合成できる。
1゛-2. Il b-3 H H b-4 H H b-5 H b-6 H Ib-7 b-8 0H0 The compound represented by the general formula (1a) or (Ib) of the present invention is disclosed in JP-A-49-129536 No. 52-57828
No. 60-21044, No. 60-233642,
No. 60-233648, No. 61-18946, No. 6
No. 1-156043, No. 61-213847, No. 61
-230135, 61-236549, 62-
No. 62352, No. 62-103639, US Bit Patent No. 3,379°529, No. 3,620.746, No. 4
, 332.828, 4,377.634, 4.684.604, etc.

一般式(1a)又は(1b)で表される化合物は任意の
乳剤層、及び/または非感光性層のどちらに添加しても
良い、また両方に添加しても良い。
The compound represented by formula (1a) or (1b) may be added to any emulsion layer and/or non-photosensitive layer, or may be added to both.

添加量としてはO,OO15soj/nf 〜0. 2
ssoj/nfの範囲で用いるのが好ましい、更に0゜
005 mmoj/i 〜0. 1 mmoJ/−の範
囲で用いるのが特に好ましい。
The amount added is O,OO15soj/nf ~0. 2
It is preferably used within the range of ssoj/nf, more preferably 0°005 mmoj/i to 0.005 mmoj/i. It is particularly preferable to use it within the range of 1 mmoJ/-.

次に本発明の条件1について説明する。Next, Condition 1 of the present invention will be explained.

本発明の条件lを満たす化合物は広範囲であるか、環状
化合物が好ましく、下記の一般式〔−2〕、一般式〔3
〕、一般式〔4〕、または一般式〔5〕で表わされる化
合物あるいは2〜4環性のへテロ環状化合物であって、
いずれも分子量か600以下である化合物がより好まし
いか1、特に2〜4環性のへテロ環状化合物が最も好ま
しい。
Compounds satisfying the condition 1 of the present invention have a wide range of compounds or are preferably cyclic compounds, such as the following general formula [-2] and general formula [3].
], a compound represented by the general formula [4], or the general formula [5], or a 2-4 ring heterocyclic compound,
Compounds having a molecular weight of 600 or less are more preferred, and 2- to 4-ring heterocyclic compounds are particularly preferred.

一般式〔2〕 R20+ ここでR”’ 、R”2、R”°lは同一であっても異
なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、−OM(
Mは水素原子または一価の金属(例えばNa、に、L 
i)を表わす。)、置換または無置換のアルキル基、置
換または無置換のアリール基、置換または無置換のアル
コキシ基、置換または無置換のアミノ基、スルホ基、置
換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換
のアルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基
、置換または無置換のアミノチオカルボニルチオ基を表
わす。
General formula [2] R20+ Here, R''', R''2, and R''°l may be the same or different, and represent a hydrogen atom, a halogen atom, -OM(
M is a hydrogen atom or a monovalent metal (e.g. Na, L
i). ), substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted amino group, sulfo group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted represents an alkylthio group, a substituted or unsubstituted arylthio group, or a substituted or unsubstituted aminothiocarbonylthio group.

特にアルキル基としては炭素数20以下のものが好まし
く、例えばメチル基、エチル基、2−ヒドロキシエチル
基、2−ジエチルアミノエチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、3−ジメチルアミノプロピル基、ペンチル基
、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘ
プチル基、ベンジル基、オクタデシル基などが挙げられ
る。アルコキシ基としては炭素数20以下のものが好ま
しく、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
ル基、ブトキシ基、オクタデシルオキジ基などが挙げら
れる。置換アミノ基としては炭素数20以下のものが好
ましく、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ヒドロキンアミノ基、2−ヒドロキシエチルアミノ基、
2−スルホエチルアミノ基、2−ジエチルアミノエチル
アミノ基、アニリノ基、β−ナフチルアミノ基などが挙
げられる。アリールオキシ基としては炭素数20以下の
ものが好ましく、例えばフェノキシ基、4−スルホフェ
ノキシ基、β−ナフチルオキノ基なとか挙げられる。ア
ルキルチオ基としては炭素数20以下のものが好ましく
、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、2−ヒドロキシ
エチルチオ基、2−ジエチルアミノエチルチオ基、ドデ
シルチオ基などが挙げられる。アリールチオ基としては
炭素数20以下のものが好ましく、例えばフェニルチオ
基、β−ナフチルチオ基、4−スルホフェニルチオ基な
どが挙げられる。置換アミノチオカルボニルチオ基とし
ては炭素数15以下のものが好ましく、例えばジメチル
アミノチオカルボニルチオ基、ジエチルアミノチオカル
ボニルチオ基、フェニルアミノチオカルボニルチオ基な
どが挙げられる。
In particular, the alkyl group preferably has 20 or less carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-diethylaminoethyl group, propyl group, isopropyl group, 3-dimethylaminopropyl group, pentyl group, isopentyl group. group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, benzyl group, octadecyl group, etc. The alkoxy group preferably has 20 or less carbon atoms, and includes, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxyl group, a butoxy group, an octadecyloxy group, and the like. The substituted amino group preferably has 20 or less carbon atoms, such as dimethylamino group, diethylamino group,
Hydroquinamino group, 2-hydroxyethylamino group,
Examples include 2-sulfoethylamino group, 2-diethylaminoethylamino group, anilino group, and β-naphthylamino group. The aryloxy group preferably has 20 or less carbon atoms, and includes, for example, a phenoxy group, a 4-sulfophenoxy group, and a β-naphthyloquino group. The alkylthio group preferably has 20 or less carbon atoms, and includes, for example, a methylthio group, an ethylthio group, a 2-hydroxyethylthio group, a 2-diethylaminoethylthio group, a dodecylthio group, and the like. The arylthio group preferably has 20 or less carbon atoms, such as phenylthio group, β-naphthylthio group, and 4-sulfophenylthio group. The substituted aminothiocarbonylthio group preferably has 15 or less carbon atoms, and includes, for example, a dimethylaminothiocarbonylthio group, a diethylaminothiocarbonylthio group, a phenylaminothiocarbonylthio group, and the like.

一般式〔3〕 AiL七B ここでA、Bは同一でも異なっていてもよく、置換また
は無置換のへテロ環残基を表わす。Lは2価の連結基を
表わす。nは0または1を表わす。
General formula [3] AiL7B Here, A and B may be the same or different and represent a substituted or unsubstituted heterocyclic residue. L represents a divalent linking group. n represents 0 or 1.

A、Bで表わされるヘテロ環残基としては、5員、6員
、あるいは7員環が好ましく、これらの環によって形成
される縮合環でもよい。また置換基を有していてもよい
The heterocyclic residues represented by A and B are preferably 5-, 6-, or 7-membered rings, and may be fused rings formed by these rings. Moreover, it may have a substituent.

して表わされる連結基は置換基を有してもよい脂肪族あ
るいは芳香族の2価の有機残基、あるいは酸素原子、硫
黄原子、またはセレン原子が好ましい。
The linking group represented by is preferably an aliphatic or aromatic divalent organic residue which may have a substituent, or an oxygen atom, a sulfur atom, or a selenium atom.

Aで表わされるヘテロ環残基の例としては、フリル基、
チエニル基、ピロリル基、トリアジニル基、トリアゾリ
ル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、
ピラジニル基、キナゾリニル基、プリニル基、キノリニ
ル基、アクリジニル基、インドリル基、チアゾリル基、
オキサシリル基、フラザニル基などが挙げられる。
Examples of the heterocyclic residue represented by A include furyl group,
thienyl group, pyrrolyl group, triazinyl group, triazolyl group, imidazolyl group, pyridyl group, pyrimidinyl group,
Pyrazinyl group, quinazolinyl group, purinyl group, quinolinyl group, acridinyl group, indolyl group, thiazolyl group,
Examples include oxasilyl group and furazanyl group.

して表わされる連結基の有機残基の例としては、メチレ
ン基、エチレン基、フェニレン基、プロピレン基、■−
オキソー2−ブテニルー1. 3−エン基、p−キシレ
ン−α、α′−ジイル基、エチレンジオキシ基、スクシ
ニル基、マロニル基、などが挙げられる。
Examples of the organic residue of the linking group represented by are methylene group, ethylene group, phenylene group, propylene group, -
Oxo 2-butenyl 1. Examples include 3-ene group, p-xylene-α, α'-diyl group, ethylenedioxy group, succinyl group, malonyl group, and the like.

一般式〔4〕 ここでR211、R21、R213、R211、R20
、R216、R2+7、およびR218は同一でも異な
っていてもよ(、水素原子、ハロゲン原子、−0M(M
は水素原子または一価の金属(例えばNa、K、Li)
を表わす。)、置換または無置換のアルキル基、置換ま
たは無置換のアリール基、置換または無置換のアルコキ
シ基、置換または無置換のアミノ基、シアノ基、ニトロ
基、スルホ基、カルボキシル基、置換または無置換のア
リールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、
置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換
のアシル基、置換または無置換のアミノスルホニル基、
置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換また
は無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無
置換のアミノカルボニル基を表わす。
General formula [4] where R211, R21, R213, R211, R20
, R216, R2+7, and R218 may be the same or different (, hydrogen atom, halogen atom, -0M (M
is a hydrogen atom or a monovalent metal (e.g. Na, K, Li)
represents. ), substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted amino group, cyano group, nitro group, sulfo group, carboxyl group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group,
Substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted aminosulfonyl group,
It represents a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, or a substituted or unsubstituted aminocarbonyl group.

特にアルキル基としては炭素数20以下のものが好まし
く、例えばメチル基、エチル基、2−ヒドロキシエチル
基、2−ジエチルアミノエチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、3−ジメチルアミノプロピル基、ペンチル基
、インペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘ
プチル基、ベンジル基、オクタデシル基などが挙げられ
る。アリール基としては炭素数15以下のものが好まし
く、例えばフェニル基、トリル基、スルホフェニル基、
カルボキシフェニル基、ナフチル基、スルホナフチル基
などが挙げられる。アルコキシ基としては炭素数20以
下のものが好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブトキシ基、オクタデシルオキシ基
などが挙げられる。置換アミノ基としては炭素数20以
下のものが好ましく、例えばジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ヒドロキシアミノ基、2−ヒドロキシエチ
ルアミノ基、2−スルホエチルアミノ基、2−ジエチル
アミノエチルアミノ基、アニリノ基、β−ナフチルアミ
ノ基などが挙げられる。アリールオキシ基としては炭素
数20以下のものが好ましく、例えばフェノキシ基、4
−スルホフェノキシ基、β−ナフチルオキシ基などが挙
げられる。アルキルチオ基としては炭素数20以下のも
のが好ましく、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、2
−ヒドロキシエチルチオ基、2−ジエチルアミノエチル
チオ基、ドデシルチオ基などが挙げられる。アリールチ
オ基としては炭素数20以下のものが好ましく、例えば
フェニルチオ基、β−ナフチルチオ基、4−スルホフェ
ニルチオ基などが挙げられる。アシル基としては炭素数
20以下のものが好ましく、アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、ステアロイル基、ベンゾイル基などが
挙げられる。置換アミノスルホニル基としては炭素数2
0以下のものが好ましく、ジエチルアミノスルホニル基
、ジ(2−ヒドロキシエチル)アミノスルホニル基、ア
ニリノスルホニル基、2−スルホエチルアミノカルボニ
ル基、ドデシルアミノスルホ二ル基などが挙げられる。
In particular, the alkyl group preferably has 20 or less carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-diethylaminoethyl group, propyl group, isopropyl group, 3-dimethylaminopropyl group, pentyl group, Examples include pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, benzyl group, and octadecyl group. The aryl group preferably has 15 or less carbon atoms, such as phenyl group, tolyl group, sulfophenyl group,
Examples include carboxyphenyl group, naphthyl group, and sulfonaphthyl group. The alkoxy group preferably has 20 or fewer carbon atoms, such as methoxy group, ethoxy group,
Examples include propyloxy group, butoxy group, and octadecyloxy group. The substituted amino group preferably has 20 or less carbon atoms, such as dimethylamino group, diethylamino group, hydroxyamino group, 2-hydroxyethylamino group, 2-sulfoethylamino group, 2-diethylaminoethylamino group, anilino group, Examples include β-naphthylamino group. The aryloxy group preferably has 20 or less carbon atoms, such as phenoxy group, 4
-sulfophenoxy group, β-naphthyloxy group, etc. The alkylthio group preferably has 20 or less carbon atoms, such as methylthio group, ethylthio group, 2
Examples include -hydroxyethylthio group, 2-diethylaminoethylthio group, and dodecylthio group. The arylthio group preferably has 20 or less carbon atoms, such as phenylthio group, β-naphthylthio group, and 4-sulfophenylthio group. The acyl group preferably has 20 or less carbon atoms, and examples thereof include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a stearoyl group, and a benzoyl group. Substituted aminosulfonyl group has 2 carbon atoms
It is preferably 0 or less, and examples thereof include diethylaminosulfonyl group, di(2-hydroxyethyl)aminosulfonyl group, anilinosulfonyl group, 2-sulfoethylaminocarbonyl group, and dodecylaminosulfonyl group.

アルコキシカルボニル基としては炭素数20以下のもの
が好ましく、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、メトキシエトキシカルボニル基、ジエチルアミノ
エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基な
どが挙げられる。アリールオキシカルボニル基としては
炭素数20以下のものが好ましく、例えばフェノキシカ
ルボニル基、4−スルホフェニルオキシカルボニル基、
トリルオキシカルボニル基などが挙げられる。置換アミ
ノカルボニル基としては炭素数20以下のものが好まし
く、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカル
ボニル基、プロピルアミノカルボニル基、オクタデシル
アミノカルボニル基、2−スルホエチルアミノカルボニ
ル基などが挙げられる。
The alkoxycarbonyl group preferably has 20 or less carbon atoms, and examples include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a methoxyethoxycarbonyl group, a diethylaminoethoxycarbonyl group, and a benzyloxycarbonyl group. The aryloxycarbonyl group preferably has 20 or less carbon atoms, such as phenoxycarbonyl group, 4-sulfophenyloxycarbonyl group,
Examples include tolyloxycarbonyl group. The substituted aminocarbonyl group preferably has 20 or less carbon atoms, and examples thereof include a dimethylaminocarbonyl group, a diethylaminocarbonyl group, a propylaminocarbonyl group, an octadecylaminocarbonyl group, and a 2-sulfoethylaminocarbonyl group.

一般式〔5〕 lp2sR224 ここでR”’ % R” 、R22’ 、R22’ 、
R22”、R22g 、R121、およびR+ 21は
同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子
、−0M(Mは水素原子または一価の金属(例えばNa
、K、Li)を表わす。)、置換または無置換のアルキ
ル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置
換のアルコキシ基、置換または無置換のアミノ基、メル
カプト基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ
ル基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換また
は無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアリー
ルチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無
置換のアミノスルホニル基、置換または無置換のアミノ
カルボニル基、置換または無置換のアルコキシカルボニ
ル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基
、置換または無置換のアミノカルボニル基を表わす。ま
た、Rt t + とR221、R222とR221、
R22+とR221、R22+ とR225、R225
とR228、R221とR227、またはR227とR
221により、置換または無置換の縮合ベンセン環を形
成してもよい。
General formula [5] lp2sR224 where R"'% R", R22', R22',
R22'', R22g, R121, and R+21 may be the same or different and are hydrogen atoms, halogen atoms, -0M (M is a hydrogen atom or a monovalent metal (e.g. Na
, K, Li). ), substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted amino group, mercapto group, cyano group, nitro group, sulfo group, carboxyl group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted aminosulfonyl group, substituted or unsubstituted aminocarbonyl group, It represents a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, or a substituted or unsubstituted aminocarbonyl group. In addition, Rt t + and R221, R222 and R221,
R22+ and R221, R22+ and R225, R225
and R228, R221 and R227, or R227 and R
221 may form a substituted or unsubstituted fused benzene ring.

特にアルキル基としては炭素数20以下のものが好まし
く、例えばメチル基、エチル基、2−ヒドロキシエチル
基、2−ジエチルアミノエチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、3−ジメチルアミノプロピル基、ペンチル基
、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヘ
プチル基、ヘンシル基、オクタデシル基などが挙げられ
る。アリール基としては炭素数15以下のものか好まし
く、例えばフェニル基、トリル基、スルホフェニル基、
カルボキシフェニル基、ナフチル基、スルホナフチル基
などが挙げられる。アルコキシ基としては炭素数20以
下のものが好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブトキシ基、オクタデシルオキシ基
などが挙げられる。置換アミノ基としては炭素数20以
下のものか好ましく、例えばジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ヒドロキシアミノ基、2−ヒドロキシエチ
ルアミノ基、2−スルホエチルアミノ基、2−ジエチル
アミノエチルアミノ基、アニリノ基、β−ナフチルアミ
ノ基などが挙げられる。アリールオキシ基としては炭素
数20以下のものが好ましく、例えばフェノキシ基、4
−スルホフェノキシ基、β−ナフチルオキシ基などが挙
げられる。アルキルチオ基としては炭素数20以下のも
のが好ましく、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、2
−ヒドロキシエチルチオ基、2−ジエチルアミノエチル
チオ基、ドデシルチオ基などが挙げられる。アリールチ
オ基としては炭素数20以下のものが好ましく、例えば
フェニルチオ基、β−ナフチルチオ基、4−スルホフェ
ニルチオ基などが挙げられる。アシル基としては炭素数
20以下のものが好ましく、アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、ステアロイル基、ベンゾイル基などが
挙げられる。置換アミノスルホニル基としては炭素数2
0以下のものが好ましく、ジエチルアミノスルホニル基
、ジ(2−ヒドロキシエチル)アミノスルホニル基、ア
ニリノスルホニル基、2−スルホエチルアミノカルボニ
ル基、ドデシルアミノスルホニル基などが挙げられる。
In particular, the alkyl group preferably has 20 or less carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-diethylaminoethyl group, propyl group, isopropyl group, 3-dimethylaminopropyl group, pentyl group, isopentyl group. group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, hensyl group, octadecyl group, etc. The aryl group preferably has 15 or less carbon atoms, such as phenyl group, tolyl group, sulfophenyl group,
Examples include carboxyphenyl group, naphthyl group, and sulfonaphthyl group. The alkoxy group preferably has 20 or fewer carbon atoms, such as methoxy group, ethoxy group,
Examples include propyloxy group, butoxy group, and octadecyloxy group. The substituted amino group preferably has 20 or less carbon atoms, such as dimethylamino group, diethylamino group, hydroxyamino group, 2-hydroxyethylamino group, 2-sulfoethylamino group, 2-diethylaminoethylamino group, anilino group, Examples include β-naphthylamino group. The aryloxy group preferably has 20 or less carbon atoms, such as phenoxy group, 4
-sulfophenoxy group, β-naphthyloxy group, etc. The alkylthio group preferably has 20 or less carbon atoms, such as methylthio group, ethylthio group, 2
Examples include -hydroxyethylthio group, 2-diethylaminoethylthio group, and dodecylthio group. The arylthio group preferably has 20 or less carbon atoms, such as phenylthio group, β-naphthylthio group, and 4-sulfophenylthio group. The acyl group preferably has 20 or less carbon atoms, and examples thereof include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a stearoyl group, and a benzoyl group. Substituted aminosulfonyl group has 2 carbon atoms
It is preferably 0 or less, and examples thereof include a diethylaminosulfonyl group, a di(2-hydroxyethyl)aminosulfonyl group, an anilinosulfonyl group, a 2-sulfoethylaminocarbonyl group, and a dodecylaminosulfonyl group.

アルコキシカルボニル基としては炭素数20以下のもの
が好ましく、メトキシ力ルホニル基、エトキシカルボニ
ル基、メトキノエトキンカルボニル基、ジエチルアミノ
エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基な
どが挙げられる。アリールオキシカルボニル基としては
炭素数20以下のものが好ましく、例えばフェノキシカ
ルボニル基、4−スルホフェニルオキシカルボニル基、
トリルオキシカルボニル基などが挙げられる。置換アミ
ノカルボニル基としては炭素数20以下のものが好まし
く、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカル
ボニル基、プロピルアミノカルボニル基、オクタデンル
アミノカルボニル基、2−スルホエチルアミノカルボニ
ル基などが挙げられる。
The alkoxycarbonyl group preferably has 20 or less carbon atoms, and examples include a methoxysulfonyl group, an ethoxycarbonyl group, a methoxycarbonyl group, a diethylaminoethoxycarbonyl group, and a benzyloxycarbonyl group. The aryloxycarbonyl group preferably has 20 or less carbon atoms, such as phenoxycarbonyl group, 4-sulfophenyloxycarbonyl group,
Examples include tolyloxycarbonyl group. The substituted aminocarbonyl group preferably has 20 or less carbon atoms, and examples thereof include a dimethylaminocarbonyl group, a diethylaminocarbonyl group, a propylaminocarbonyl group, an octadenylaminocarbonyl group, and a 2-sulfoethylaminocarbonyl group.

また、条件lを満たす化合物は無機または有機の酸の塩
の形をとってもよい。無機または有機の酸の好ましい例
としては塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸
、過塩素酸、シュウ酸、p−トルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などが挙
げられる。
Further, the compound satisfying condition 1 may be in the form of an inorganic or organic acid salt. Preferred examples of inorganic or organic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, perchloric acid, oxalic acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, etc. It will be done.

更に、条件lを満たす化合物の分子量は、600以下が
好ましく、より好ましくは500以下である。
Further, the molecular weight of the compound satisfying condition 1 is preferably 600 or less, more preferably 500 or less.

以下に条件1を満たす本発明の化合物の具体例を示すが
、本発明はこれらの化合物のみに限定されるものではな
い。
Specific examples of the compounds of the present invention that satisfy Condition 1 are shown below, but the present invention is not limited only to these compounds.

HOH / NH2 NH(CH2)20H これらの具体例に示した化合物を条件lの手順に従って
得た水溶液の624nmにおける分子吸光係数を測定し
たときの値を第1表に示す。
HOH / NH2 NH(CH2)20H Table 1 shows the measured molecular extinction coefficients at 624 nm of aqueous solutions of the compounds shown in these specific examples obtained according to the procedure of condition 1.

第  1  表 このように、どの化合物の水溶液も分子吸光係数が1.
0XIO’以下てあり、しかもどの化合物の分子量も5
00以下である。
Table 1 As shown above, an aqueous solution of any compound has a molecular extinction coefficient of 1.
0XIO' or less, and the molecular weight of any compound is 5
00 or less.

条件lを満たす化合物には、市販品もしくは市販品より
容易に誘導できる化合物か多く、例えば具体例に示した
化合物などはスモーリン、ラボボルト著“ヘテロサイク
リック・コンパウンズーs−トリアジンおよび誘導体”
、インターサイエンス出版(1959年刊)  (So
mlin and Rapoport、“Hetero
cyclic Compounds −S −Tria
zine andDerivatives″、  In
terscience Pubishers (195
9)。)、テンプル著“ヘテロサイクリック・コンパウ
ンズー トリアゾール1. 2. 4”、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンプ(1981年刊)(Temple
、  ”Heterocyclic Compound
s  Triazinel、  2. 4”、 Joh
oWiley  &5ons(1981)。)、ホフマ
ン著“ヘテロサイクリック・コンパウンズーイミダゾー
ルおよび誘導体”、インターサイエンス出版(1953
年刊) (Hofmann 。
Compounds that satisfy condition 1 are often commercially available products or compounds that can be easily derived from commercially available products.For example, the compounds shown in the specific examples are described in "Heterocyclic Compounds - S-Triazines and Derivatives" by Smolin and Rabovolt.
, Interscience Publishing (1959) (So
mlin and Rapoport, “Hetero
cyclic compounds -S -Tria
zine and Derivatives'', In
terscience Publishers (195
9). ), “Heterocyclic Compounds Triazoles 1.2.4” by John Wiley & Sump (1981) (Temple
, “Heterocyclic Compound
s Triazinel, 2. 4”, John
o Wiley & 5ons (1981). ), Hofmann, “Heterocyclic Compounds-imidazole and Derivatives”, Interscience Publishing (1953)
Annual) (Hofmann.

“Heterocyclic  Compounds 
−lm1dazole andDerivatives
 ” 、  (1953) 。) 、メソツヤ−著“ヘ
テロサイクリック・コンパウンズーチアゾールおよびそ
の誘導体”、ンヨン・ウィリー・アンド・サンプ(19
79年刊)  (Metzger。
“Heterocyclic Compounds
-lm1dazole and Derivatives
”, (1953).), “Heterocyclic Compounds - Thiazoles and Their Derivatives” by Mesotsya, Nyong, Wiley and Samp (1953).
(published in 1979) (Metzger.

“Heterocyclic  Compounds 
  Th1azole andIts Derivet
ives、 Joho Wiley  &5ons (
1979)。)やタリンスベルク著“ヘテロサイクリッ
ク・コンパウンズーピリシンおよび誘導体”。
“Heterocyclic Compounds
Th1azole and Its Derivet
ives, Joho Wiley & 5ons (
1979). ) and “Heterocyclic Compounds - Piricins and Derivatives” by Talinsberg.

インターサイエンス出版(1960年刊)(Klins
berg、  ”Heterocyclic  Com
pounds −Pyridine and Deri
vetives” 、 IntersciencePu
blishers (1960) 。)などに記載され
ティる合成法を参考にして合成できるし、一部は市販品
である。
Interscience Publishing (1960) (Klins
berg, “Heterocyclic Com
Pounds - Pyridine and Deri
vetives”, IntersciencePu
blishers (1960). ), etc., and some of them are commercially available.

2〜4環性のへテロ環として好ましいものは、ベンゾチ
アゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾセレナゾール、
ペンゾテルラゾール、ベンゾイミダゾール、インドール
、イソインドール、インドレニン、インドリン、インダ
ゾール、クロメン、クロマン、インクロマン、キノリン
、イソキノリン、キノリジン、シンノリン、フタラジン
、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、プリン、
プテリジン、インドリジン、ベンゾフラン、イソヘンシ
フラン、ヘンジチオフェン、ベンゾピラン、ベンゾアセ
ピン、ベンゾオキサジン、シクロペンタピラン、シクロ
へブタイソオキサゾール、ベンゾチアセビン、ピラゾロ
トリアゾール、テトラアサインデン、ナフトチアゾール
、ナフトオキサゾール、ナフトセレナゾール、ナフトテ
ルラゾール、ナフトイミダゾール、カルバゾール、キサ
ンチン、フェナントロリン、アクリジン、ペリミジン、
フェナントロリン、チアントレン、フェノキサチイン、
フェノキサジン、フェノチアジン、フェナジンや、これ
らのへテロ環が更にベンゼン、ナフタレンなどの環状炭
化水素やフラン、チオフェン、ピロール、ピラン、チオ
ピラン、ピリジン、オキサゾール、イソオキサゾール、
チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾー
ル、ピラジン、ピリミジン、ピリダジンなどのへテロ環
と縮合した多環性化合物が好ましい。
Preferred 2-4 ring heterocycles include benzothiazole, benzoxazole, benzoselenazole,
Penzotelllazole, benzimidazole, indole, isoindole, indolenine, indoline, indazole, chromene, chromane, inchroman, quinoline, isoquinoline, quinolidine, cinnoline, phthalazine, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, purine,
Pteridine, indolizine, benzofuran, isohensifuran, hendithiophene, benzopyran, benzacepine, benzoxazine, cyclopentapyran, cyclohebutysoxazole, benzothiacevin, pyrazolotriazole, tetraasaidene, naphthothiazole, naphthoxazole, naphthoselenazole, naphtho Tellurazole, naphthimidazole, carbazole, xanthine, phenanthroline, acridine, perimidine,
phenanthroline, thianthrene, phenoxathiin,
Phenoxazine, phenothiazine, phenazine, and these heterocycles further contain cyclic hydrocarbons such as benzene and naphthalene, furan, thiophene, pyrrole, pyran, thiopyran, pyridine, oxazole, isoxazole,
Polycyclic compounds condensed with a heterocycle such as thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, pyrazine, pyrimidine, and pyridazine are preferred.

本発明では特に下記に示すようなペテロ環を有するもの
か好ましい。
In the present invention, those having a petero ring as shown below are particularly preferred.

r供−−N H また、これらの多環性化合物は置換基を有していてもよ
くて、置換基として好ましいものは、ハロゲン原子、−
0M(Mは水素原子または一価の金属(例えばNa、に
、Li)を表わす。)、置換または無置換のアルキル基
、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の
アルコキシ基、置換または無置換のアミノ基、シアノ基
、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、置換または無
置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキル
チオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換また
は無置換のアシル基、置換または無置換のアミノスルホ
ニル基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、
置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換
または無置換のアミノカルボニル基が挙げられる。
r donor --N H In addition, these polycyclic compounds may have a substituent, and preferred substituents are halogen atoms, --NH
0M (M represents a hydrogen atom or a monovalent metal (for example, Na, Li, etc.)), a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or Unsubstituted amino group, cyano group, nitro group, sulfo group, carboxyl group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted acyl group , substituted or unsubstituted aminosulfonyl group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group,
Examples include a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group and a substituted or unsubstituted aminocarbonyl group.

特にアルキル基としては炭素数20以下のものが好まし
く、例えばメチル基、エチル基、2−ヒドロキシエチル
基、2−ジエチルアミノエチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、3−ジメチルアミノプロピル基、ペンチル基
、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘ
プチル基、ベンジル基、オクタデシル基などが挙げられ
る。アリール基としては炭素数15以下のものが好まし
く、例えばフェニル基、トリル基、スルホフェニル基、
カルボキシフェニル基、ナフチル基、スルホナフチル基
などが挙げられる。アルコキシ基としては炭素数20以
下のものが好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブトキシ基、オクタデシルオキシ基
などが挙げられる。置換アミノ基としては炭素数20以
下のものが好ましく、例えばジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ヒドロキシアミノ基、2−ヒドロキシエチ
ルアミノ基、2−スルホエチルアミノ基、2−ジエチル
アミノエチルアミノ基、アニリノ基、β−ナフチルアミ
ノ基などが挙げられる。アリールオキシ基としては炭素
数20以下のものが好ましく、例えばフェノキシ基、4
−スルホフェノキシ基、β−ナフチルオキシ基などが挙
げられる。アルキルチオ基としては炭素数20以下のも
のが好ましく、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、2
−ヒドロキシエチチオ基、2−ジエチルアミノエチルチ
オ基、ドデシルチオ基、2−スルホエチルチオ基、3−
スルホプルピルチオ基、4−スルホブチルチオ基、など
が挙げられる。アリールチオ基としては炭素数20以下
のものが好ましく、例えばフェニルチオ基、β−ナフチ
ルチオ基、4−スルホフェニルチオ基などが挙げられる
。アシル基としては炭素数20以下のものが好ましく、
アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ステアロイ
ル基、ベンゾイル基などが挙げられる。置換アミノスル
ホニル基としては炭素数20以下のものが好ましく、ジ
エチルアミノスルホニル基、ジ(2−ヒドロキシエチル
)アミノスルホニル基、アニリノスルホニル基、2−ス
ルホエチルアミノカルボキシ基、ドデシルアミノスルホ
ニル基などが挙げられる。アルコキシカルボニル基とし
ては炭素数20以下のものが好ましく、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、メトキシエトキシカル
ボニル基、ジエチルアミノエトキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基などが挙げられる。アリールオ
キシカルボニル基としては炭素数20以下のものが好ま
しく、例えばフェノキシカルボニル基、4−スルホフェ
ニルオキシカルボニル基、トリルオキシカルボニル基な
どが挙げられる。置換アミノカルボニル基としては炭素
数20以下のものが好ましく、ジメチルアミノカルボニ
ル基、ジエチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカ
ルボニル基、オクタデシルアミノヵルボニル基、2−ス
ルホエチルアミノカルボニル基などが挙げられる。
In particular, the alkyl group preferably has 20 or less carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-diethylaminoethyl group, propyl group, isopropyl group, 3-dimethylaminopropyl group, pentyl group, isopentyl group. group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, benzyl group, octadecyl group, etc. The aryl group preferably has 15 or less carbon atoms, such as phenyl group, tolyl group, sulfophenyl group,
Examples include carboxyphenyl group, naphthyl group, and sulfonaphthyl group. The alkoxy group preferably has 20 or fewer carbon atoms, such as methoxy group, ethoxy group,
Examples include propyloxy group, butoxy group, and octadecyloxy group. The substituted amino group preferably has 20 or less carbon atoms, such as dimethylamino group, diethylamino group, hydroxyamino group, 2-hydroxyethylamino group, 2-sulfoethylamino group, 2-diethylaminoethylamino group, anilino group, Examples include β-naphthylamino group. The aryloxy group preferably has 20 or less carbon atoms, such as phenoxy group, 4
-sulfophenoxy group, β-naphthyloxy group, etc. The alkylthio group preferably has 20 or less carbon atoms, such as methylthio group, ethylthio group, 2
-hydroxyethithio group, 2-diethylaminoethylthio group, dodecylthio group, 2-sulfoethylthio group, 3-
Examples include sulfoprupylthio group, 4-sulfobutylthio group, and the like. The arylthio group preferably has 20 or less carbon atoms, such as phenylthio group, β-naphthylthio group, and 4-sulfophenylthio group. The acyl group preferably has 20 or fewer carbon atoms,
Examples include acetyl group, propionyl group, butyryl group, stearoyl group, and benzoyl group. The substituted aminosulfonyl group preferably has 20 or less carbon atoms, and examples thereof include diethylaminosulfonyl group, di(2-hydroxyethyl)aminosulfonyl group, anilinosulfonyl group, 2-sulfoethylaminocarboxy group, dodecylaminosulfonyl group, etc. It will be done. The alkoxycarbonyl group preferably has 20 or less carbon atoms, and examples include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a methoxyethoxycarbonyl group, a diethylaminoethoxycarbonyl group, and a benzyloxycarbonyl group. The aryloxycarbonyl group preferably has 20 or less carbon atoms, such as phenoxycarbonyl group, 4-sulfophenyloxycarbonyl group, tolyloxycarbonyl group, and the like. The substituted aminocarbonyl group preferably has 20 or less carbon atoms, and examples include a dimethylaminocarbonyl group, a diethylaminocarbonyl group, a propylaminocarbonyl group, an octadecylaminocarbonyl group, and a 2-sulfoethylaminocarbonyl group.

また当該多環性化合物は無機または有機の酸の塩の形を
とってもよい。無機または有機の酸の好ましい例として
は塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、過塩
素酸、シュウ酸、p−トルエンスルホン酸、メタンスル
ホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などが挙げられ
る。
Further, the polycyclic compound may be in the form of an inorganic or organic acid salt. Preferred examples of inorganic or organic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, perchloric acid, oxalic acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, etc. It will be done.

以下に本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
らの化合物に限定されるものではない。
Specific examples of the compounds of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these compounds.

一一−N S (CH2)、 So、 H−N (C2H5)3l
−35 I−36 l−40 H 11−42CH3 H これらの具体例に示した化合物を条件1の手順に従って
得た水溶液の624nmにおける分子吸収係数を測定す
ると、いずれもOであり、しかもどの化合物の分子量も
600以下である。
11-N S (CH2), So, H-N (C2H5)3l
-35 I-36 l-40 H 11-42CH3 H When the molecular absorption coefficients at 624 nm of aqueous solutions of the compounds shown in these specific examples were obtained according to the procedure of Condition 1, they were all O, and the The molecular weight is also 600 or less.

また、本発明の化合物は例えばメツジャー編“ヘテロサ
イクリック・コンパウンズーチアゾールおよびその誘導
体”、ジョン・ウィリー・アンド・サンプ(1979年
刊)  (Metzger。
The compounds of the present invention can also be used, for example, in "Heterocyclic Compounds - Thiazoles and Their Derivatives," edited by Metzger, John Wiley and Sump (1979) (Metzger).

Heterocyclic Compounds −T
h1azole and ItsDerivative
s ” 、 Joho Wiley  & 5ons 
 (1979)。)やキャッスル編“ヘテロサイクリッ
ク・コンパウンダ・ジノリンおよびフタラジンを含む縮
合ピリダジン”、ジョン・ウィリー・アンド・サンプ(
1973年刊)  (Castle、  ”Heter
ocyclicCompounds   Conden
sed Pyridazines Including
Cinnloines and Phtha1azin
es ” 、 Joho Wiley&5ons  (
1973)、)やボッツ編“コンプリヘンシブ・ヘテロ
サイクリック・ケミストリー第6巻”、パーガモン・プ
レス(1984年刊)(Potts  、   ”Co
mprehensive  Heterocyclic
Chemistry vol、 6″、 Pergam
on Press (1984)、 )などに記載され
ている方法により容易に合成できる。
Heterocyclic Compounds-T
h1azole and ItsDerivative
s”, Joho Wiley & 5ons
(1979). ) and Castle (ed.) “Heterocyclic Compounders Condensed Pyridazines Containing Ginoline and Phthalazine”, John Wiley & Samp (
Published in 1973) (Castle, “Heter
cyclic compounds
sed Pyridazines Including
Cinnloines and Phtha1azin
es”, Joho Wiley & 5ons (
(1973), ) and “Comprehensive Heterocyclic Chemistry Volume 6” (ed.), Pergamon Press (1984) (Potts, “Co.
mprehensive Heterocyclic
Chemistry vol, 6″, Pergam
on Press (1984), ).

本発明に用いる条件1を満たす化合物またはその塩はハ
ロゲン化銀1モル当たり10−1〜1O−1モル含有さ
せることが好ましい。また、ノーロゲン化銀乳剤に対し
て分光増感色素を添加する前に加えることが好ましい。
The compound or salt thereof satisfying condition 1 used in the present invention is preferably contained in an amount of 10@-1 to 10@-1 mole per mole of silver halide. Further, it is preferable to add the spectral sensitizing dye to the silver norogenide emulsion before adding it.

次に、本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤について説
明する。このハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Next, the silver halide emulsion used in the present invention will be explained. These silver halide grains include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and dodecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with crystal defects such as twin planes. or a combination thereof.

このハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径か約10ミクロンに至るまでの犬
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less or dog-sized grains of up to about 10 microns in projected area diameter, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化銀、沃
化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀のいず
れでもあってもよい。
The halogen composition of the silver halide grains may be any of silver bromide, silver iodide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, and silver chloride.

このようなハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・
デスクロージャー(RD) 、No、17643 (1
978年12月)、22〜23頁、“T。
Such silver halide photographic emulsions are used, for example, in research and
Disclosure (RD), No. 17643 (1
(December 978), pp. 22-23, “T.

乳剤製造(Emulsion preparation
 and  types)″、および同N11l187
16(1979年11月)、648頁、グラフキデ著「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊行(P、 G
1afkides 、 Chimicet Ph1si
que Photographique  Paul 
 Montel、  1967)、ダフィン著「写真乳
剤化学4、フォーカルプレス社刊(G、  F、 Du
ffin、 PhotographicEmulsio
n Chemistry (Focal Press 
、  1966 ))、セリフマンら著「写真乳剤の製
造と塗布−、フォーカルプレス社刊(V、  L、 Z
elikman et al、 。
Emulsion preparation
and types)'', and the same N11l187
16 (November 1979), p. 648, by Grafkide, “
"Physics and Chemistry of Photography", published by Beaumontel (P, G
1afkides, Chimicet Ph1si
que Photographique Paul
Montel, 1967), Duffin, Photographic Emulsion Chemistry 4, published by Focal Press (G, F, Du
ffin, Photographic Emulsio
n Chemistry (Focal Press
, 1966)), Serifman et al., “Production and Coating of Photographic Emulsions,” published by Focal Press (V, L, Z
elikman et al.

Making an+j Coating Photo
graphic Emulsion  。
Making an+j Coating Photo
graphic emulsion.

Focal Press 、  1964)などに記載
された方法を用いて調製することかできる。
Focal Press, 1964).

米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1. 413. 748号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent No. 3,574,628, U.S. Patent No. 3,655.39
No. 4 and British Patent No. 1. 413. Monodispersed emulsions such as those described in No. 748 are also preferred.

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
The silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization.

上記乳剤粒子は主として表面に潜像を形成する。いわゆ
る表面潜像型のものでも、また主として粒子内部に潜像
を形成する内部潜像型のものでもよい。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN
o、17643および同NQ、18716に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
The emulsion grains form a latent image mainly on the surface. It may be a so-called surface latent image type or an internal latent image type that mainly forms a latent image inside the particles. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure N.
o, 17643 and NQ, 18716, and the relevant parts are summarized in the table below.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とか異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキノヤル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
The crystal structure may be --like, it may have different halogen compositions on the inside and outside, it may have a layered structure, or it may have silver halides of different compositions joined by epitaxial bonding. , or may be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

添加剤種類   RD 17643  RD 1871
61 化学増感剤     23頁 648頁右欄2 
感度上昇剤         同 上3 分光増感剤、
   23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤   
      649頁右欄4増白剤  24頁 5 かふり防止剤   24〜25頁 649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、フ   25〜26頁 649頁右欄〜
イルター染料        650頁左欄紫外線吸収
剤 7 スティン防止剤  25頁右欄 650頁左〜右欄
8 色素画像安定剤   25頁 9 硬膜 剤    26頁 651頁左欄lOバイン
ダー     26頁  同 上11  可塑剤、潤滑
剤   27頁 650頁右欄12  塗布助剤、表面
  26〜27頁  同 上活性剤 13  スタチック防止剤 27頁    同 上また
、防腐剤についてはフェノールの他に、フェノキシエタ
ノール類、あるいは、メッキンス、プロキセル、サリチ
ル酸ナトリウム塩といったものを用いることができる。
Additive type RD 17643 RD 1871
61 Chemical sensitizers Page 23 Page 648 Right column 2
Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer,
Pages 23-24 Page 648 Right column ~ Super sensitizer
Page 649 Right Column 4 Brightener Page 24 5 Antifog Agent Pages 24-25 Page 649 Right Column ~
and stabilizer 6 light absorber, fu pages 25-26 page 649 right column ~
Ilter dye page 650 left column UV absorber 7 stain inhibitor page 25 right column page 650 left to right column 8 dye image stabilizer page 25 9 hardener page 26 page 651 left column lO binder page 26 Same as above 11 Plasticizer, Lubricant page 27 Page 650 right column 12 Coating aid, surface Pages 26-27 Same as above Active agent 13 Static inhibitor Page 27 Same as above Regarding preservatives, in addition to phenol, phenoxyethanols, meccins, proxel, etc. Such as salicylic acid sodium salt can be used.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することかでき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) Nα17643, described in the patent described in ■-C-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1. 476、 760号、等に記載のものが好ま
しい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3,93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4,401゜752, Special Publication No. 5
No. 8-10739, British Patent No. 1,425,020,
Same 1st. 476, 760, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3.061,432号、同
第3. 725. 067号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNα24220(1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα2
4230(1984年6月)、特開昭60−43659
号、米国特許第4,500,630号、同第4,540
.654号等に記載のものが特に好ましい。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and U.S. Pat.
No. 0,619, No. 4,351°897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No. 3,061,432, No. 3. 725. No. 067, Research Disclosure Nα24220 (June 1984), Japanese Patent Publication No. 1986
-33552, Research Disclosure Nα2
4230 (June 1984), JP-A-60-43659
No. 4,500,630, U.S. Patent No. 4,540
.. Particularly preferred are those described in No. 654 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4゜052.212
号、同第4,146,396号、同第4.228.23
3号、同第4. 296. 200号、第2,369,
929号、第2,801゜171号、同第2.772,
162号、同第2゜895.826号、同第3,772
.002号、同第3.758,308号、同第4. 3
34. 011号、同第4.327,173号、西独特
許出願第3,329,729号、欧州特許第121゜3
65A号、米国特許第3,446,622号、同第4,
333,999号、同第4. 451. 559号、同
第4,427,767号、欧州特許第151.626A
号に記載のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052,212.
No. 4,146,396, No. 4.228.23
No. 3, No. 4. 296. 200, No. 2,369,
No. 929, No. 2,801゜171, No. 2.772,
No. 162, No. 2゜895.826, No. 3,772
.. No. 002, No. 3.758, 308, No. 4. 3
34. No. 011, No. 4.327,173, West German Patent Application No. 3,329,729, European Patent No. 121゜3
65A, U.S. Patent No. 3,446,622, U.S. Patent No. 4,
No. 333,999, same No. 4. 451. No. 559, No. 4,427,767, European Patent No. 151.626A
Preferably, those described in No.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
, 570, European Patent No. 96,570, and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、英国特許第2,102,
173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. No. 3,451,820; U.S. Pat.
It is described in No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述(7)RD1764
3、Vll −F項ニ記載された特許、特開昭57−1
51944号、同57−154234号、同60−18
4248号、米国特許第4゜248.962号に記載さ
れたものが好ましい。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. The DIR coupler that releases the development inhibitor is the aforementioned (7) RD1764.
3. Patent described in Section Vll-F, JP-A-57-1
No. 51944, No. 57-154234, No. 60-18
No. 4,248 and US Pat. No. 4,248,962 are preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097.140;
No. 2.131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4.338,393号、同第4,310,618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭’60−185950
号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、欧
州特許第173,302A号に記載の離脱後後色する色
素を放出するカプラー等が挙げられる。
Other couplers that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , long equivalent coupler described in JP-A No. 4,310,618, etc., JP-A '60-185950
Examples thereof include DIR redox compound-releasing couplers described in No. 1, No. 1, and European Patent No. 173,302A, and couplers that release a dye that undergoes aftercoloring after separation, as described in European Patent No. 173,302A.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322,027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西
独特許出願(OLS)第2,541゜274号および同
第2.541,230号などに記載されている。
The steps and effects of latex dispersion methods, and specific examples of latex for impregnation, are described in U.S. Pat. etc. are listed.

本発明に使用できる支持体は、いかなる種類のものをも
用いることができる。例えば、前述のRD、k1764
3の28頁、および同No、 l 8716の647頁
右欄から648頁左欄に記載されている。本発明の効果
は支持体として反射支持体を用いるとき著しい。
Any type of support can be used in the present invention. For example, the aforementioned RD, k1764
3, page 28, and from page 647 right column to page 648 left column of the same No. 1 8716. The effect of the present invention is remarkable when a reflective support is used as the support.

反射支持体とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に
形成された色素画像を鮮明にするものをいい、このよう
な反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散
含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分
散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含ま
れる。
A reflective support is one that improves reflectivity to make the dye image formed in the silver halide emulsion layer clearer.Such reflective supports include titanium oxide, zinc oxide,
Examples include those coated with a hydrophobic resin containing dispersed light-reflecting substances such as calcium carbonate and calcium sulfate, and those using a hydrophobic resin containing dispersed light-reflecting substances as a support.

例えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピ
レン系合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併
用する透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレ
フタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロース
などのポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があ
り、これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる
For example, baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent supports with a reflective layer or a reflective material, such as glass plates, polyester films such as polyethylene terephthalate, cellulose triacetate or cellulose nitrate, There are polyamide films, polycarbonate films, polystyrene films, etc., and these supports can be appropriately selected depending on the purpose of use.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、RD。The color photographic material according to the present invention is RD.

NQ、17643の28〜29頁、および同No、 l
 8716の651左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。
NQ, 17643, pages 28-29, and No. l
Development processing can be carried out by the usual methods described in 651 left column to right column of 8716.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンシアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 Nジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenecyamine compounds are preferably used, representative examples of which include 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3- Methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β
-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, and the like.

これらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−ヒドロキノエチルアニリン硫酸塩が好ま
しい。
Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroquinoethylaniline sulfate is particularly preferred.

これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもで
きる。
Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ヘングイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
して、ヒドロキンルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、  N−ビスカルボキノメチルヒド
ラシンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルパント類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤、ペンシルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−
フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種牛レート剤、例えば、エチレンシアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、ノクロヘキサンンアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N、 N、 N−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−N、 N、 N、 N−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を併用するこ
とかできる。
The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts,
It is common to include development inhibitors or antifoggants such as iodide salts, hengimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. If necessary, various preservatives such as hydroquinolamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboquinomethylhydracine, phenyl semicarpant, triethanolamine, and catechol sulfonic acids may be added. constant agents, organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, development accelerators such as pencil alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers, 1-
Auxiliary developing agents such as phenyl-3-pyrazolidone, viscosity-imparting agents, various calcinants such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenecyamine. Tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, noclohexaneaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine -N, N, N, N-
Tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (0-
Hydroxyphenylacetic acid) and their salts can be used in combination.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキンベンゼン類、■−フェニルー3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroquine benzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as ■-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
m1以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material being processed, but in general it is 31 or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, it can be increased to 500 or less.
It can also be less than m1. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank,
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
The slit development processing method described in Japanese Patent No. 216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is important not only for both color development and black and white development processes, but also for subsequent processes,
For example, it is preferable to apply it to all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing with water, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

カラー反転現像法では黒白現像後反転処理を行なうが、
この反転浴について説明する。
In the color reversal development method, reversal processing is performed after black and white development.
This reversal bath will be explained.

反転浴には公知のカブラセ剤を含むことができる。すな
わち第1スズイオン−有機リン酸錯塩(米国特許第3,
617,282号明細書)、第1スズイオン有機ホスホ
ノカルボン酸錯塩(特公昭56−32616号公報)、
第1スズイオン−アミノポリカルボン酸錯塩(英国特許
第1,209.050号明細書)、などの第1スズイオ
ン錯塩、水素化ホウ素化合物(米国特許第2,984゜
567号明細書)、複素環アミンボラン化合物(英国特
許第1.011,000号明細書)などのホウ素化合物
、などである。このカブラセ浴(反転浴)のpHは、酸
性側からアルカリ性側まで広い範囲に亘っており、pH
2〜12、好ましくは2.5〜lO1特に好ましくは3
〜9の範囲である。反転浴のかわりに再露光による光反
転処理を行なってもよく、又上記カブラセ剤を発色現像
液に添加することにより、反転工程を省略することもで
きる。
The reversal bath can contain a known fogging agent. That is, stannous ion-organophosphate complex salt (U.S. Pat. No. 3,
617,282), stannous ion organic phosphonocarboxylic acid complex salt (Japanese Patent Publication No. 56-32616),
stannous ion complex salts such as stannous ion-aminopolycarboxylic acid complex salts (UK Patent No. 1,209.050), borohydride compounds (US Pat. No. 2,984°567), heterocycles boron compounds such as amine borane compounds (UK Patent No. 1,011,000); The pH of this fogging bath (inversion bath) ranges widely from the acidic side to the alkaline side.
2-12, preferably 2.5-1O1, particularly preferably 3
It is in the range of ~9. In place of the reversal bath, a light reversal process may be performed by re-exposure, and the reversal step can also be omitted by adding the above-mentioned fogging agent to the color developing solution.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。本発明は、この
漂白定着処理を行なうとき、より効果が大きく好ましい
。更に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着 処理する処理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白
定着浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理す
ること、又は漂白定着処理後漂白処理することも目的に
応じて任意に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(
III)などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、
ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄
(Ill)の有機M塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、1. 3−ジアミノプ
ロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸
、リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これ
らのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩、及
びl、  3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)錯
塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩
は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに
アミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。これらの
アミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液
又は漂白定着液のpHは通常4.0〜8であるか、処理
の迅速化のために、さらに低いpHで処理することもで
きる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. The present invention is more effective and preferable when performing this bleach-fixing treatment. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, depending on the purpose, treatment may be carried out in two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. As a bleaching agent, for example, iron (
polyvalent metal compounds such as III), peracids, quinones,
Nitro compounds and the like are used. Typical bleaching agents include organic M salts of iron (Ill) such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1. Aminopolycarboxylic acids such as 3-diaminopropanetetraacetic acid and glycol ether diaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, and malic acid can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(III) complex salts, including ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salt and l,3-diaminopropanetetraacetic acid iron(III) complex salt, are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. . Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron(III) complexes are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. The pH of the bleach or bleach-fix solution using these aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts is usually 4.0 to 8, or it can be processed at an even lower pH to speed up the processing. .

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα17129号(191年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体:特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3,706,561号
に記載の千オ尿素誘導体;西独特許第1,127,71
5号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩、
西独特許第966.410号、同2. 748. 43
0号に記載のポリオキンエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物、その他特開昭4
9−40,943号、同49−59゜644号、同53
−94,927号、同54−35.727号、同55−
26,506号、同58−163.940号記載の化合
物、臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西独特許第1,290.812号、特開昭53−
95.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
, No. 290,812, No. 2,059°988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or a disulfide group as described in No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. Nα17129 (July 191), etc.; JP-A-50-140129 Thiazolidine derivatives described in Japanese Patent Publication Nos. 45-8506, 52-20832, 53-32735, U.S. Pat. No. 3,706,561; West German Patent No. 1, 127,71
No. 5, iodide salts described in JP-A-58-16,235;
West German Patent No. 966.410, 2. 748. 43
Polyoxine ethylene compounds described in No. 0; Japanese Patent Publication No. 1973
-Polyamine compounds described in No. 8836 and other JP-A No. 4
No. 9-40,943, No. 49-59゜644, No. 53
-94,927, 54-35.727, 55-
Compounds described in No. 26,506 and No. 58-163.940, bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred as described in U.S. Pat. No. 3,893,85
No. 8, West German Patent No. 1,290.812, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-
Preference is given to the compounds described in No. 95.630. Also preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834. These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color photographic materials.

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)か2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of
-5, specifically acetic acid, propionic acid, etc. are preferred.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用か一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時間の合計は、
脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好ましい
時間は1分〜3分、更に好ましくは1分〜2分である。
Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. Further, a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compound, thiourea, etc. is also preferred. As the preservative for the fixer and bleach-fixer, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or sulfinic acid compounds described in European Patent No. 294,769A are preferred. Furthermore, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution. The total time for the desilvering process is
It is preferable that the length be as short as possible so long as desilvering failure does not occur. The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes.

また、処理温度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜
45℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度
が向上し、かつ処理後のスティン発生か有効に防止され
る。
Furthermore, the treatment temperature is 25°C to 50°C, preferably 35°C to
The temperature is 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
In the desilvering step, it is preferable that stirring be as strong as possible. Specific methods for strengthening the agitation include the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of the photosensitive material described in JP-A-62-183460, and the method described in JP-A-62-183.
No. 461, a method of increasing the stirring effect using a rotating means, and further improving the stirring effect by moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulence on the emulsion surface. Examples include a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the agitation improving means described above is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in Japanese Patent Application No. 191259. As described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-over of the processing liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing deterioration of the performance of the processing liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof  the 5ociety of M
otion Picture  andTelevis
jon Engineers第64巻、P、248〜2
53 (1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。
The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urnalof the 5ociety of M
tion Picture and Televis
Jon Engineers Volume 64, P, 248-2
53 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題か生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J  (1986年)三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、(1982年)工
業技術台、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典J  
(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. The problem arises. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8,542
Chlorine-based disinfectants such as inchiazolone compounds, cyabendazoles, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles described in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Full volume of technology "Sterilization, sterilization, and anti-mildew technology of microorganisms" (1982) Kogyo Gijutsudai, Japan Anti-bacterial and Anti-fungal Society Line "Encyclopedia of anti-bacterial and anti-mildew agents J
(1986) may also be used.

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8543号、同58−14834
号、同60−220345号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 2
A range of 30 seconds to 5 minutes is selected at 5 to 40°C. Furthermore,
The light-sensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water. In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-8543 and 58-14834
All known methods described in No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
この安定浴には各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. be able to. Examples of dye stabilizers include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts. To this stabilizing bath, various calcinants and fungicides are added. You can also do that.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等能の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid resulting from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in a process such as a desilvering process.

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Research Disclosure 14,850
Schiff base-type compounds described in No. 15,159 and aldol compounds described in No. 13.924, U.S. Patent No. 3
, 719,492, JP-A-53-1
Examples include urethane compounds described in No. 35628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のl−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号、
および同58−115438号等記載されている。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various types of l-phenyl-3, if necessary, for the purpose of promoting color development.
- Pyrazolidones may be incorporated. Typical compounds are JP-A-56-64339, JP-A-57-144547,
and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。
Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. Normally, the standard temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. be able to.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in European Patent No. 9-218443, European Patent No. 61-238056, European Patent No. 210,660A2, and the like.

実施例−1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
1層から第12層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。これを試料Nα101とする。ポリエチレン
の第1層塗布側には15重量%のアナターゼ型酸化チタ
ンを白色顔料として、また微量の群青を青味染料として
含む。
Example 1 A color photographic material was prepared by coating the following 1st layer to 12th layer in multiple layers on a paper support laminated on both sides with polyethylene. This is designated as sample Nα101. The first coated polyethylene layer contains 15% by weight of anatase titanium oxide as a white pigment and a small amount of ultramarine as a bluish dye.

(感光層組成) 以下に成分とg/m2単位で示した塗布量を示す。(Photosensitive layer composition) The components and coating weights in g/m2 are shown below.

なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。Regarding silver halide, the coating amount is shown in terms of silver.

第1層(ゼラチン層) セラチン          ・・・ 1.30第2層
(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀        ・・・ 0.10ゼラ
チン           ・・・ 0.70第3層(
低感度赤感層) 赤色増感色素(ExS−1,2,3各等量)で分光増感
された塩沃臭化銀(塩化銀1モル%・沃化銀4モル%、
平均粒子サイズ0.3μ、粒子サイズ分布lO%、立方
体、コア法度タタイプコアシェル) ・・ 0.06 赤色増感色素(ExS−1,2,3各等量)で分光増感
された沃臭化銀(沃化銀4モル%、平均粒子サイズ0.
5μ、粒子サイズ分布15%、立方体) ・・・ 0.10 セラチン           ・・・ 1.00シア
ンカプラー(ExC−1)  −0,14シアンカプラ
ー(ExC−2)  =・ 0.07退色防止剤(Cp
d−2,3,4各等量)・・・ 0.12 カプラー分散媒(Cpd−6)  ・・・ 0.03カ
プラー溶媒(Solv−1,2,3各等量)・・・ 0
.06 現像促進剤(Cpd−13)   ・・・ 0.05第
4層(高感度赤感層) 赤色増感色素(ExS−1,2,3各等量)で分光増感
された沃臭化銀(沃化銀6モル%、平均粒子サイズ0.
8μ、粒子サイズ分布20%、平板(アスペクト比=8
.コア沃度))・・・ 0.15 セラチン           ・・・ 1.00シア
ンカプラー(ExC−1)  ・・・ 0.20シアン
カプラー(ExC−2)  ・・・ 0.lO退色防止
剤(Cpd−2,3,4各等量)・・・ 0.15 カプラー分散媒(Cpd−6)  ・・・ 0.03カ
プラー溶媒(Solv−1,2,3各等量)・・・ 0
.10 第5層(中間層) マゼンタコロイド銀・0.02 ゼラチン          ・・・ 1.00混色防
止剤(Cpd−7、I6各等量)・・・ 0.08 混色防止剤溶媒(Solv−4,5各等量)・・・  
0.16 ポリマーラテックス(Cpd−8) ・・・ 0.10 第6層(低感度緑感層) 緑色増感色素(ExS−4)で分光増感された塩沃臭化
銀(塩化銀1モル%・沃化銀2.5モル%、平均粒子サ
イズ0.28μ、粒子サイズ分布8%、立方体、コア法
度型コアシェル))            ・・・ 
0.04緑色増感色素(ExS−4)で分光増感された
沃臭化銀(沃化銀2.5モル%、平均粒子サイズ0.4
8μ、粒子サイズ分布12%、立方体) ・・・ 0.06 ゼラチン           ・・・ 0.80マゼ
ンタカプラー(ExM−12各等量)・・・ 0.IO 退色防止剤(Cpd−9)    ・・・ 0.10ス
テイン防止剤(cpct−to、11各等量)・・・ 
0.01 スティン防止剤(Cpd−5)  ・・・ O,OO1
ステイン防止剤(Cpd−12)・・・ 0.01力プ
ラー分散媒(Cpd−6)  ・・・ 0.05カプラ
ー溶媒(Solv−4,6各等量)・・・  0.15 第7層(高感度緑感層) 緑色増感色素(ExS−4)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀3.5モル%、平均粒子サイズ1.0μ、粒子
サイズ分布21%、平板(アスペクト比=9、均−法度
型)) ・・・ 0.lO ゼラチン          ・・・ 0.80マゼン
タカプラー(ExM−1,2各等量)・・・  0. 
l O 退色防止剤(Cpd−9)   、=−0,10ステイ
ン防止剤(Cpd−1o、11.22各等量)・・・ 
0.Ol スティン防止剤(Cpd−5)  −0,001ステイ
ン防止剤(Cpd−12)・  0.01力プラー分散
媒(Cpd−6)  ・  0.05カプラー溶媒(S
olv−4,6) ・・・  0.15 第8層(イエローフィルター層) イエローコロイド銀       ・・・ 0.20ゼ
ラチン           ・・・ 1.00混色防
止剤(Cpd−7)    ・ 0.06混色防止剤溶
媒(Solv−4,5各等量)・・・  0.15 ポリマーラテックス(Cpd−8) ・・・ 0.lO 第9層(低感度青感層) 青色増感色素(ExS−5,6各等量)で分光増感され
た塩沃臭化銀(塩化銀2モル%・沃化銀2.5モル%、
平均粒子サイズ0.38μ、粒子サイズ分布8%、立方
体、コア法度型コアシェル)) ・・・ 0.07 青色増感色素(ExS−5,6各等量)で分光増感され
た沃臭化銀(沃化銀2.5モル%、平均粒子サイズ0.
55μ、粒子サイズ分布11%、立方体) ・・・ 0.10 ゼラチン          ・・・ 0.50イエロ
ーカプラー(ExY−1,2各等量)・・・  0.2
0 スティン防止剤(Cpd−5)−0,001退色防止剤
(Cpd−14)   −0,10カプラー分散媒(C
pd−6)−0,05カプラー溶媒(Solv−2) 
 −0,05第1θ層(高感度青感層) 青色増感色素(E x S −5,6各等量)で分光増
感された沃臭化銀(沃化銀2.5モル%、平均粒子サイ
ズ1. 4μ、粒子サイズ分布21%、平板(アスペク
ト比=14)、)・・・  0.25 ゼラチン           川 1.00イエロー
カプラー(ExY−1,2各等量)・・・  0.40 スティン防止剤(Cpd−5)  ・ 0.002退色
防止剤(Cpd−14)   ・  0.10カプラー
分散媒(CM−6)  ・  0.15カプラー溶媒(
Solv−2)  −0,10第11層(紫外線吸収層
) ゼラチン           ・・・ 1.50紫外
線吸収剤(Cpd−1,2,4,15各等量)・・・ 
1.00 混色防止剤(Cpd−7,16)・・・ 0.06分散
媒  (Cpd−6) 紫外線吸収剤溶媒(Solv−1,2各等量)・・・ 
0.15 第12層(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀97モル%、平均サイズ0.2
μ)       ・・・ 0.07変性ポバール  
       ・・・ 0.02ゼラチン      
    ・・・ 1.50ゼラチン硬化剤(H−1,2
各等量) ・・・ 0.17 更に各層には、乳化分散助剤としてアルカノールX C
(Du Pont 社) 、及びアルキルベンセンスル
ホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及び、Magefac F −120(犬日本インキ社
製)を用いた。以下に実施例に用いた化合物を示す。
1st layer (gelatin layer) Ceratin...1.30 2nd layer (antihalation layer) Black colloidal silver...0.10 Gelatin...0.70 3rd layer (
Low sensitivity red sensitive layer) Silver chloroiodobromide (silver chloride 1 mol%, silver iodide 4 mol%, silver chloride 1 mol%, silver iodide 4 mol%,
Average particle size 0.3 μ, particle size distribution 1O%, cubic, core density type core shell) ... 0.06 Iodorum spectrally sensitized with red sensitizing dye (Equivalent amounts of ExS-1, 2, and 3) Silveride (silver iodide 4 mol%, average grain size 0.
5 μ, particle size distribution 15%, cubic) ... 0.10 Seratin ... 1.00 Cyan coupler (ExC-1) -0,14 Cyan coupler (ExC-2) = 0.07 Anti-fading agent ( Cp
d-2, 3, 4 each equivalent amount)... 0.12 Coupler dispersion medium (Cpd-6)... 0.03 Coupler solvent (Solv-1, 2, 3 each equivalent amount)... 0
.. 06 Development accelerator (Cpd-13) ... 0.05 4th layer (high sensitivity red-sensitive layer) Iodobromide spectrally sensitized with red sensitizing dye (Equivalent amounts of ExS-1, 2, and 3) Silver (silver iodide 6 mol%, average grain size 0.
8μ, particle size distribution 20%, flat plate (aspect ratio = 8
.. Core iodine))... 0.15 Seratin... 1.00 Cyan coupler (ExC-1)... 0.20 Cyan coupler (ExC-2)... 0. 1O anti-fading agent (Equivalent amounts of each of Cpd-2, 3, 4) ... 0.15 Coupler dispersion medium (Cpd-6) ... 0.03 Coupler solvent (Equivalent amounts of each of Solv-1, 2, 3) ... 0
.. 10 5th layer (intermediate layer) Magenta colloid silver・0.02 Gelatin... 1.00 Color mixing inhibitor (Cpd-7, I6 each equivalent amount)... 0.08 Color mixing inhibitor solvent (Solv-4, 5 each equal amount)...
0.16 Polymer latex (Cpd-8) ... 0.10 6th layer (low sensitivity green sensitive layer) Silver chloroiodobromide (silver chloride 1) spectrally sensitized with a green sensitizing dye (ExS-4) Mol%, silver iodide 2.5 mol%, average grain size 0.28μ, grain size distribution 8%, cubic, core density type core shell))...
Silver iodobromide spectrally sensitized with 0.04 green sensitizing dye (ExS-4) (silver iodide 2.5 mol%, average grain size 0.4
8μ, particle size distribution 12%, cubic) ... 0.06 Gelatin ... 0.80 Magenta coupler (each equivalent amount of ExM-12) ... 0. IO Anti-fading agent (Cpd-9)... 0.10 Anti-staining agent (cpct-to, 11 each equivalent amount)...
0.01 Anti-staining agent (Cpd-5)... O, OO1
Stain inhibitor (Cpd-12)... 0.01 Force puller dispersion medium (Cpd-6)... 0.05 Coupler solvent (Solv-4, 6 each equivalent amount)... 0.15 7th layer (High sensitivity green sensitive layer) Silver iodobromide spectrally sensitized with green sensitizing dye (ExS-4) (silver iodide 3.5 mol%, average grain size 1.0μ, grain size distribution 21%, flat plate (Aspect ratio = 9, uniform type)) ... 0. lO Gelatin...0.80 Magenta coupler (Equivalent amounts of ExM-1 and ExM-2)...0.
l O anti-fading agent (Cpd-9), = -0,10 anti-staining agent (Cpd-1o, 11.22 each equivalent amount)...
0. Ol stain inhibitor (Cpd-5) -0,001 stain inhibitor (Cpd-12) ・0.01 power puller dispersion medium (Cpd-6) ・0.05 coupler solvent (S
olv-4,6) ... 0.15 8th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver ... 0.20 Gelatin ... 1.00 Color mixing prevention agent (Cpd-7) ・ 0.06 Color mixing prevention Agent solvent (Equivalent amounts of Solv-4 and Solv-5)...0.15 Polymer latex (Cpd-8)...0. lO 9th layer (low sensitivity blue sensitive layer) Silver chloroiodobromide (silver chloride 2 mol %, silver iodide 2.5 mol %,
Average particle size 0.38 μ, particle size distribution 8%, cubic, core-normal type (core-shell)) ... 0.07 Iodobromide spectrally sensitized with blue sensitizing dye (Equivalent amounts of ExS-5 and 6) Silver (silver iodide 2.5 mol%, average grain size 0.
55μ, particle size distribution 11%, cube) ... 0.10 Gelatin ... 0.50 Yellow coupler (Equivalent amounts of ExY-1 and 2) ... 0.2
0 stain inhibitor (Cpd-5) - 0,001 antifading agent (Cpd-14) - 0,10 coupler dispersion medium (C
pd-6)-0,05 coupler solvent (Solv-2)
-0,05 first θ layer (high sensitivity blue sensitive layer) Silver iodobromide (2.5 mol% silver iodide, Average particle size 1.4μ, particle size distribution 21%, flat plate (aspect ratio = 14)... 0.25 Gelatin River 1.00 Yellow coupler (Equivalent amounts of ExY-1 and 2)... 0. 40 Anti-stinting agent (Cpd-5) ・0.002 Anti-fading agent (Cpd-14) ・0.10 Coupler dispersion medium (CM-6) ・0.15 Coupler solvent (
Solv-2) -0,10 11th layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin... 1.50 Ultraviolet absorber (Equivalent amounts of Cpd-1, 2, 4, 15)...
1.00 Color mixture prevention agent (Cpd-7, 16)... 0.06 Dispersion medium (Cpd-6) Ultraviolet absorber solvent (Equivalent amounts of Solv-1, 2)...
0.15 12th layer (protective layer) Fine grain silver chlorobromide (silver chloride 97 mol%, average size 0.2
μ) ... 0.07 modified poval
... 0.02 gelatin
... 1.50 gelatin hardening agent (H-1,2
Each layer contains alkanol X C as an emulsification dispersion aid.
(Du Pont) and sodium alkylbensene sulfonate, succinate ester and Magefac F-120 (manufactured by Inu Nippon Ink Co., Ltd.) were used as coating aids. The compounds used in the examples are shown below.

xS−1 xS−2 xS−3 o3H 5O3H−N(C2H5)3 (t)C,H9 Cpd−3 Cpd−4 CH2CH2COC,H,。xS-1 xS-2 xS-3 o3H 5O3H-N(C2H5)3 (t)C,H9 Cpd-3 Cpd-4 CH2CH2COC,H,.

H C0NHC,Ha(t) (n=100〜1000) H (MW=10,000〜too、000)CH,CH3 (t)Cs Hu H CH3 (t)C,H。H C0NHC,Ha(t) (n=100-1000) H (MW=10,000~too,000)CH,CH3 (t) Cs Hu H CH3 (t) C, H.

xC−1 xC−2 CI           C1 ExM−1 (tりC,H,。xC-1 xC-2 CI        C1 ExM-1 (tori C, H,.

ExM−2 CH3 xY−1 xY−2 CH。ExM-2 CH3 xY-1 xY-2 CH.

olv−1 シ(2−エチルヘキシル)フタレート olv−2 トリノニルホスフェート olv−3 ジ(3−メチルヘキシル)フタレート olv−4 トリクレジルホスフェート olv−5 ジブチルフタレート olv−6 トリオクチルホスフェート CH2=CH−3o2−CH2−CONH−CH2CH
2=CH−3o2−CH2−CONH−CH24,6−
ジクロロ−2−ヒドロキシ−1,3゜5−トリアジンN
a塩 試料101において、第3層に本発明の条件lに含まれ
る化合物(添加量 lXl0−2モル/第3層のAg1
モル)を加え、第5層に本発明の一般式(1a)または
(1b)で表わされる化合物(添加量 5X10−”モ
ル/m2)を加えた。化合物の種類を表1に示すように
変えて試料Nα101〜113を作成した。
olv-1 Cy(2-ethylhexyl) phthalate olv-2 Trinonyl phosphate olv-3 Di(3-methylhexyl) phthalate olv-4 Tricresyl phosphate olv-5 Dibutyl phthalate olv-6 Trioctyl phosphate CH2=CH-3o2 -CH2-CONH-CH2CH
2=CH-3o2-CH2-CONH-CH24,6-
Dichloro-2-hydroxy-1,3゜5-triazine N
In the a-salt sample 101, the compound contained in the condition 1 of the present invention in the third layer (addition amount 1Xl0-2 mol/Ag1 of the third layer)
mol), and a compound represented by the general formula (1a) or (1b) of the present invention (addition amount: 5X10-'' mol/m2) was added to the fifth layer.The types of compounds were changed as shown in Table 1. Samples Nα101 to 113 were prepared.

この試料に白色露光を充分に与えた後、次に示した処理
を行なった。
After this sample was sufficiently exposed to white light, the following treatments were performed.

処理工程 第一現像(白黒現像)  38℃  75秒水  洗 
         38℃   90秒反転露光   
  100Lux以上 60秒以上カラー現像    
   38℃ 135秒水  洗          
38℃   45秒漂白定着         38℃
 30秒と60秒水  洗          38℃
 135秒乾  燥 処理液組成 (第一現像液) ニトリロ−N、N、N−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ   0.6gウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩         4.0g亜硫酸カリ
ウム         30.0gチオシアン酸カリウ
ム       1.2g炭酸カリウム       
   35.0gハイドロキノンモノスルホネー ト・カリウム塩        25.0gジエチレン
グリコール      15.0m11−フェニル−4
−ヒドロキシ メチル−4−メチル−3−ピ ラゾリドン           2.0g臭化カリウ
ム           0.5g沃化カリウム   
        5.0mg水を加えて       
       1l(pH9,70) (カラー現像液) ベンジルアルコール       15.0mlジエチ
レングリコール      12.0w13.6−シチ
アー1. 8−オク タンジオール          0.2gニトリロ−
N、N、N−トリメ チレンホスホスン酸・五ナト リウム塩             0.5gジエチレ
ントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩         2.0g亜硫酸ナト
リウム         2.0g炭酸カリウム   
       25.0gヒドロキシルアミン硫酸塩 
    3.0gN−エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニリ ン硫酸塩            5.0g臭化カリウ
ム           0.5g沃化カリウム   
        1.0mg水を加えて       
       11(pH10,40) (漂白定着液) 2−メルカプト−1,3,4− トリアゾール           1.Ogエチレン
ジアミン四酢酸・ニナ トリウム・三水塩        5.0gエチレンジ
アミン四酢酸・Fe (III) ・アンモニウム−水塩  80.0g亜硫
酸ナトリウム        15.0gチオ硫酸ナト
リウム (700g/l液)       160.0ml氷酢
酸              5. 0ml水を加え
て              11(pH6,50) 処理後、上記試料に残った銀の量を黄色光を用いた光学
濃度測定により求めた。この結果を表2に示す。この値
が小さいほど残留銀が少なく、脱銀不良の程度が小さい
ことを示している。
Processing process first development (black and white development) 38℃ 75 seconds water washing
38℃ 90 seconds inversion exposure
100 Lux or more Color development for 60 seconds or more
Wash with water at 38℃ for 135 seconds
38℃ 45 seconds bleach fixing 38℃
Wash with water for 30 seconds and 60 seconds at 38℃
Dry for 135 seconds Composition of processing solution (first developer) Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid pentasodium salt 0.6 g Uum salt diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt 4.0 g Potassium sulfite 30.0 g Thiocyanate Potassium 1.2g potassium carbonate
35.0g Hydroquinone monosulfonate potassium salt 25.0g Diethylene glycol 15.0ml 11-phenyl-4
-Hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidone 2.0g Potassium bromide 0.5g Potassium iodide
Add 5.0mg water
1l (pH 9,70) (color developer) Benzyl alcohol 15.0ml diethylene glycol 12.0w13.6-cythia 1. 8-octanediol 0.2g nitrilo-
N,N,N-trimethylenephosphosonic acid, pentasodium salt 0.5g Diethylenetriaminepentaacetic acid, pentasodium salt 2.0g Sodium sulfite 2.0g Potassium carbonate
25.0g hydroxylamine sulfate
3.0g N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3 monomethyl-4-aminoaniline sulfate 5.0g potassium bromide 0.5g potassium iodide
Add 1.0mg water
11 (pH 10,40) (bleach-fix solution) 2-mercapto-1,3,4-triazole 1. Og ethylenediaminetetraacetic acid disodium trihydrate 5.0g ethylenediaminetetraacetic acid Fe (III) ammonium hydrate 80.0g sodium sulfite 15.0g sodium thiosulfate (700g/l liquid) 160.0ml glacial acetic acid 5 .. After treatment by adding 0 ml water (pH 6,50), the amount of silver remaining in the sample was determined by optical density measurement using yellow light. The results are shown in Table 2. The smaller this value is, the less residual silver there is, indicating that the degree of desilvering failure is smaller.

次に、これらの試料101〜113から、各2本づつと
り1本は白色露光によるウェッジ露光、もう1本は、緑
色光源によるウェッジ露光を行なった。これらのサンプ
ルを、前記処理において漂白定着時間を120′とした
処理を行なった。
Next, two samples each were taken from Samples 101 to 113, and one sample was subjected to wedge exposure using white light, and the other sample was subjected to wedge exposure using a green light source. These samples were subjected to a bleach-fixing time of 120' in the above treatment.

処理後、上記試料のマゼンタ像について、センシトメト
リーを行ない、各々の試料にづいて、自白露光サンプル
のマゼンタ像と緑色露光サンプルのマゼンタ像の感度比
を求めた。この結果も表2に示す。これは、緑感性乳剤
層への重層効果の程度を示しており、この値が大きいほ
ど重層効果が大きく色再現上好ましい。
After processing, sensitometry was performed on the magenta image of the sample, and the sensitivity ratio between the magenta image of the white-exposed sample and the magenta image of the green-exposed sample was determined for each sample. The results are also shown in Table 2. This indicates the degree of the interlayer effect on the green-sensitive emulsion layer, and the larger the value, the greater the interlayer effect, which is preferable in terms of color reproduction.

表2かられかるように、本発明による試料であるNα1
06〜109.111.113は脱銀性が改良され、か
つ、重層効果が大きくなり、色再現上も好ましいことが
わかる。
As seen from Table 2, the sample Nα1 according to the present invention
It can be seen that 06 to 109.111.113 have improved desilvering properties, a large multilayer effect, and are preferable in terms of color reproduction.

表   1 表   2 実施例−2 試料201の作製 フィルムの両面に下塗りを施した厚み205μの三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料Nα20
1とした。
Table 1 Table 2 Example-2 Preparation of Sample 201 A multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below was prepared on a cellulose triacetate film support having a thickness of 205 μm and undercoated on both sides of the film. Nα20
It was set to 1.

各組成の塗布量は、試料1m”当の値を示した。The coating amount of each composition is the value per 1 m'' of the sample.

なおハロゲン化銀、コロイド銀については、当量の銀に
換算した重量を示した。
Regarding silver halide and colloidal silver, the weights are shown in terms of equivalent silver.

第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀         0.25gゼラチン
            1.9g紫外線吸収剤U−1
0,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−30,1g 紫外線吸収剤U−40,1g 紫外線吸収剤U−60.1g 添加剤 P−10,1g 添加剤 F−100,2g 高沸点有機溶媒0i1−10.1g 第2層:中間層 セラチン            0.40g染料 D
−40,4mg 高沸点有機溶媒011−340mg 染料 D−60,1g 第3層:中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0. 1μm、
Agl含量1モル%) 銀量 0.15g 表面および内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(平均
粒径0.06μm、変動係数18%、Agl含量1モル
% ) 銀量 0.05g 添加剤 M−10,05g ゼラチン            0.4g第4層:低
感度赤感乳剤層 乳剤 A         銀量 0.2g乳剤 BO
,3g 添加剤 F−141mg ゼラチン            0.8g化合物 C
pd−K        O,05gカプラーC−10
,15g カプラーC−20,05g カプラーC−90,05g カプラーC−100,10g 添加剤 F−20,1mg 高沸点有機溶媒0il−20,10g 添加剤 F−120,5mg 第5層z中感度赤感性乳剤層 乳剤 B         銀量 0.2g乳剤 C銀
量 0.3g ゼラチン            0.8g添加剤 F
−130,05mg カプラーC−10,2g カプラーC−20,05g カプラーC−30,2g 添加剤 F−20,1mg 高沸点有機溶媒0i1−20.1g 第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤 D         銀量 0.4gゼラチン 
           1.1gカプラーC−30,7
g カプラーC−10,3g 添加物 P−10,1g 添加剤 F−20,1mg 第7層:中間層 ゼラチン            0.6g混色防止剤
Cpd−L       0. 05g添加剤 F−1
1,5mg 添加剤 F−72,0mg 添加剤 Cpd−N        O,02g添加物
 M−10,3g 混色防止剤Cpd−K       O,05g紫外線
吸収剤 U−10,1g 紫外線吸収剤 U−60,1g 染料 D−10,02g 染料 D−60,05g 第8層:中間層 表面および内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0
.06μm、変動係数16%、Agl含量0.3モル%
 ) 銀量 0.02g ゼラチン            1.0g添加物 P
−10,2g 混色防止剤Cpd−J       O,1g混色防止
剤Cpd−M       O,05g混色防止剤Cp
d−A       O,l  g第9層:低感度緑感
性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.1μ
m、Agl含量0. 1モル%)銀量 (LO5g 乳剤 E         銀量 0.3g乳剤 F 
        銀量 0.1g乳剤 G      
   銀量 0.1gゼラチン           
 0.5gカプラーC−40,20g カプラーC−70,lOg カプラーC−80,10g カプラーC−110,10g 化合物Cpd−B         O,03g化合物
Cpd−E         0.02g化合物Cpd
−F         O,02g化合物Cpd−G 
       ’0.02g化合物Cpd−HO,02
g 添加剤 F−50,1mg 添加剤 F−30,2a+g 添加剤 F−110,5mg 高沸点有機溶媒0i1−20.2g 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤 G         銀量 0.3g乳剤 H銀
量 0.1g ゼラチン            0.6gカプラーC
−40,1g カプラーC−70,1g カプラーC−80,1g カプラーC−110,05g 化合物Cpd−B         O,03g化合物
Cpd−E         O,02g化合物Cpd
−F         0.02g化合物Cpd−G 
        O,05g化合物Cpd −H0,0
5g 添加剤 F−50,08mg 高沸点有機溶媒0il−20,01g 第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤 I         銀量 0.5gゼラチン 
           1.1gカプラーC−40,4
g カプラーC−70,2g カプラーC−80,2g カプラーC−120,1g カプラーC−90,05g 化合物Cpd−B         0.08g化合物
Cpd−E         0.02g化合物Cpd
−F         O,02g化合物cpci−c
         o、02g化合物Cpd−HD、0
2g 添加剤 F−20,3mg 高沸点有機溶媒0il−20,04g 添加剤 F−130,05mg 第12層:中間層 ゼラチン            0.8g添加剤 F
−12,Offlg 添加剤 F−82,0mg 染料D−10,1g 染料D−30,07g 染料D−80,03g 染料染料2           0. 05g第13
層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀      銀量 0.1gゼラチン 
           1.3g染料D−50,05g 混色防止剤Cpd−A       O,01g添加剤
 F−40,3mg 高沸点有機溶媒0il−10,O1g 染料染料7           0. 03g添加剤
 M−20,01g 第14層:中間層 ゼラチン           0.6g第15層:低
感度貴感性乳剤層 乳剤 J         銀量 0.4g乳剤 K 
        銀量 0.1g乳剤 L      
   銀量 0.1gゼラチン           
 0・ 9gカプラーC−130,1g カプラーC−50,6g 添加剤 F−20,2mg 添加剤 F−50,4mg 添加剤 F−80,05mg 第16層:中感度青感性乳剤層 乳剤 L         銀量 0.2g乳剤 M 
        銀量 0.4gゼラチン      
      l・ 2gカプラーC−130,1g カプラーC−50,3g カプラーC−60,3g 添加剤 F−20,04mg 添加剤 F−80,04mg 第17層:高感度青感性乳剤層 乳剤 N         銀量 0.4gゼラチン 
           1,4gカプラーC−60,5
g カプラーC−140,2g 添加剤 F−20,4mg 添加剤 F−80,02mg 添加剤 F −91mg 第18層:第1保護層 ゼラチン            0.9g紫外線吸収
剤U−10,04g 紫外線吸収剤U−20,01g 紫外線吸収剤U−30,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機溶媒0il−10,02g ホルマリンスカベンジャ− Cpd−CO,2g Cpd−I         0. 4  gエチルア
クリレートのラテックス分散物0.05g 染料  D−30,05g 添加剤 Cpd  J        0. 02g添
加剤 F−11,0mg 添加剤 Cpd−N        O,01g添加剤
 F−61,0mg 添加剤 F−70,5mg 添加剤 M−20,05g 第19層:第2保護層 コロイド銀        銀量 0.1mg微粒子沃
臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、Agl含量1モル
%)  銀量 0.1gゼラチン          
  0.7g第20層:第3保護層 ゼラチン            0.7gポリメチル
メタクリレート(平均粒径1.5μm)0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径1.5μm)0.1gシリコーンオイル  
      0.03g界面活性剤W−13,0mg 界面活性剤W−20,03g 第21層(バック層) ゼラチン            10   g紫外線
吸収剤 U−10,05g 紫外線吸収剤 U−20,02g 高沸点有機溶媒 0il−10,01g第22層(バッ
ク保護層) ゼラチン               5gポリメチ
ルメタクリレート(平均粒径1.5μm)0.03g メチルメタクリレートとアクリル酸の4=6の共重合体
(平均粒径1.5μm)0.1g界面活性剤W−11m
g 界面活性剤W−210mg 各ハロゲン化銀乳剤層には、添加剤F−1を添加した。
1st layer: Antihalation layer Black colloidal silver 0.25g Gelatin 1.9g Ultraviolet absorber U-1
0.04g Ultraviolet absorber U-20.1g Ultraviolet absorber U-30.1g Ultraviolet absorber U-40.1g Ultraviolet absorber U-60.1g Additive P-10.1g Additive F-100.2g High Boiling point organic solvent 0i1-10.1g 2nd layer: Intermediate layer Seratin 0.40g Dye D
-40.4mg High boiling point organic solvent 011-340mg Dye D-60.1g Third layer: Interlayer non-photosensitive fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.1 μm,
Agl content: 1 mol%) Silver amount: 0.15 g Fine-grain silver iodobromide emulsion with surface and interior covered (average grain size: 0.06 μm, coefficient of variation: 18%, Agl content: 1 mol%) Silver amount: 0.05 g Additives M-10.05g Gelatin 0.4g 4th layer: Low sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion A Silver amount 0.2g Emulsion BO
,3g Additive F-141mg Gelatin 0.8g Compound C
pd-K O, 05g coupler C-10
, 15g Coupler C-20, 05g Coupler C-90, 05g Coupler C-100, 10g Additive F-20, 1mg High boiling point organic solvent 0il-20, 10g Additive F-120, 5mg 5th layer z medium sensitivity red Sensitive emulsion layer Emulsion B Silver amount 0.2g Emulsion C Silver amount 0.3g Gelatin 0.8g Additives F
-130.05mg Coupler C-10.2g Coupler C-20.05g Coupler C-30.2g Additive F-20.1mg High-boiling organic solvent 0i1-20.1g 6th layer: High sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion D Silver amount 0.4g gelatin
1.1g coupler C-30,7
g Coupler C-10, 3g Additive P-10, 1g Additive F-20, 1mg 7th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g Color mixing inhibitor Cpd-L 0. 05g additive F-1
1,5mg Additive F-72,0mg Additive Cpd-N O,02g Additive M-10,3g Color mixing inhibitor Cpd-K O,05g Ultraviolet absorber U-10,1g Ultraviolet absorber U-60,1g Dye D-10.02g Dye D-60.05g 8th layer: Silver iodobromide emulsion (average grain size 0
.. 06 μm, coefficient of variation 16%, Agl content 0.3 mol%
) Silver amount 0.02g Gelatin 1.0g Additives P
-10,2g Color mixture prevention agent Cpd-J O,1g Color mixture prevention agent Cpd-M O,05g Color mixture prevention agent Cp
d-A O,l g9th layer: Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.1μ)
m, Agl content 0. 1 mol%) Silver amount (LO5g Emulsion E Silver amount 0.3g Emulsion F
Silver amount 0.1g Emulsion G
Silver amount 0.1g gelatin
0.5g Coupler C-40, 20g Coupler C-70, lOg Coupler C-80, 10g Coupler C-110, 10g Compound Cpd-B O, 03g Compound Cpd-E 0.02g Compound Cpd
-F O, 02g Compound Cpd-G
'0.02g Compound Cpd-HO,02
g Additive F-50, 1 mg Additive F-30, 2a+g Additive F-110, 5 mg High boiling point organic solvent 0i1-20.2 g 10th layer: Medium-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion G Silver amount 0.3 g Emulsion H Silver amount 0.1g Gelatin 0.6g Coupler C
-40,1g Coupler C-70,1g Coupler C-80,1g Coupler C-110,05g Compound Cpd-B O,03g Compound Cpd-E O,02g Compound Cpd
-F 0.02g Compound Cpd-G
O,05g Compound Cpd -H0,0
5g Additive F-50.08mg High boiling point organic solvent 0il-20.01g 11th layer: High sensitivity green sensitive emulsion layer Emulsion I Silver amount 0.5g Gelatin
1.1g coupler C-40,4
g Coupler C-70.2g Coupler C-80.2g Coupler C-120.1g Coupler C-90.05g Compound Cpd-B 0.08g Compound Cpd-E 0.02g Compound Cpd
-FO, 02g compound cpci-c
o, 02g compound Cpd-HD, 0
2g Additive F-20.3mg High boiling point organic solvent 0il-20.04g Additive F-130.05mg 12th layer: Intermediate layer gelatin 0.8g Additive F
-12, Offlg Additive F-82,0mg Dye D-10,1g Dye D-30,07g Dye D-80,03g Dye Dye 2 0. 05g 13th
Layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.1g gelatin
1.3g Dye D-50.05g Color mixing inhibitor Cpd-A O.01g Additive F-40.3mg High boiling point organic solvent 0il-10.01g Dye Dye 7 0. 03g Additive M-20, 01g 14th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g 15th layer: Low sensitivity noble emulsion layer Emulsion J Silver amount 0.4g Emulsion K
Silver amount 0.1g Emulsion L
Silver amount 0.1g gelatin
0. 9g Coupler C-130, 1g Coupler C-50, 6g Additive F-20, 2mg Additive F-50, 4mg Additive F-80, 05mg 16th layer: Mid-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion L Silver amount 0.2g emulsion M
Silver amount 0.4g gelatin
l. 2g Coupler C-130, 1g Coupler C-50, 3g Coupler C-60, 3g Additive F-20, 04mg Additive F-80, 04mg 17th layer: High sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion N Silver amount 0 .4g gelatin
1,4g coupler C-60,5
g Coupler C-140.2g Additive F-20.4mg Additive F-80.02mg Additive F -91mg 18th layer: 1st protective layer gelatin 0.9g Ultraviolet absorber U-10.04g Ultraviolet absorber U -20,01g Ultraviolet absorber U-30,03g Ultraviolet absorber U-40,03g Ultraviolet absorber U-50,05g Ultraviolet absorber U-60,05g High boiling point organic solvent 0il -10,02g Formalin scavenger - Cpd -CO, 2g Cpd-I 0. 4 g latex dispersion of ethyl acrylate 0.05 g Dye D-30.05 g Additive Cpd J 0. 02g Additive F-11,0mg Additive Cpd-N O,01g Additive F-61,0mg Additive F-70,5mg Additive M-20,05g 19th layer: 2nd protective layer colloidal silver Silver amount 0 .1 mg fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.06 μm, Agl content 1 mol%) Silver amount 0.1 g gelatin
0.7g 20th layer: Third protective layer gelatin 0.7g polymethyl methacrylate (average particle size 1.5 μm) 0.1 g 4:6 copolymer of methyl methacrylate and acrylic acid (average particle size 1.5 μm) 0.1g silicone oil
0.03g Surfactant W-13.0mg Surfactant W-20.03g 21st layer (back layer) Gelatin 10g Ultraviolet absorber U-10.05g Ultraviolet absorber U-20.02g High boiling point organic solvent 0il -10.01 g 22nd layer (back protective layer) Gelatin 5 g Polymethyl methacrylate (average particle size 1.5 μm) 0.03 g 4=6 copolymer of methyl methacrylate and acrylic acid (average particle size 1.5 μm) 0 .1g surfactant W-11m
g Surfactant W-210 mg Additive F-1 was added to each silver halide emulsion layer.

また、各層には上記組成物以外にゼラチン硬化剤H−1
および塗布用界面活性剤W−3およびW−4を、乳化用
界面活性剤W−5を添加した。
In addition to the above composition, each layer also contained gelatin hardening agent H-1.
Then, coating surfactants W-3 and W-4 and emulsifying surfactant W-5 were added.

更に、防腐・防黴剤としてフェノールl、2−ベンズイ
ソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノール、
イソチオシアン酸フェニル、及びフェネチルアルコール
を添加した。
Furthermore, phenol l, 2-benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol,
Phenyl isothiocyanate and phenethyl alcohol were added.

N C00C+ t(y(iso) C−7 □ OOH I CH。N C00C+t(y(iso) C-7 □ OOH I CH.

0i1−1 7タル酸ジブチル 0i1−2  リン酸トリクレジル H しHa   U113 Cpd  CC)12   CH2 CpdE      C2H=   0H H H Cpd−M             Cpd−NH O C2Hi         C,H。0i1-1 Dibutyl 7talate 0i1-2 Tricresyl phosphate H ShiHa  U113 Cpd CC) 12 CH2 CpdE    C2H=   0H H H Cpd-M Cpd-NH O C2Hi       C,H.

So,K                So.KS
O.K           So.にSO3Na OOH Ct H5C2H! CH2=CH3O2CH,C0NHCH2CH。
So, K So. K.S.
O. K So. niSO3Na OOH Ct H5C2H! CH2=CH3O2CH, CONHCH2CH.

w−2C,F、7302NCH2C00KC,H。w-2C,F, 7302NCH2C00KC,H.

CH2COOCH2CH(C2Hs)C1H−■ NaO,5−CHCOOCH2CH(C,Hs)C4H
eP−1−(CH2−C)を汁− C0NHC,H。
CH2COOCH2CH(C2Hs)C1H-■ NaO,5-CHCOOCH2CH(C,Hs)C4H
eP-1-(CH2-C)-C0NHC,H.

ft+ M−1云CH2−CHf C00C,H。ft+ M-1yun CH2-CHf C00C,H.

OOH H −HNo。OOH H -HNo.

OH CH2CH=CH2 OH3 試料201に用いた沃臭化銀乳剤を表3に示す。OH CH2CH=CH2 OH3 Table 3 shows the silver iodobromide emulsion used in Sample 201.

また、各乳剤に添加した増感色素の種類、添加量、添加
時期を表4に示す。
Table 4 also shows the type, amount, and time of addition of the sensitizing dye added to each emulsion.

表  4 試料Nα201において、第3層に本発明の条件lに含
まれる化合物(添加量:1X10−2モル/第3層のA
g1モル)を加え、第5層に本発明の一般式(1a)ま
たは(1b)で表わされる化合物(添加量:1.5X1
0−’モル/mりを加えた。
Table 4 In sample Nα201, compounds included in condition 1 of the present invention in the third layer (addition amount: 1X10-2 mol/A of the third layer)
g1 mol) was added to the fifth layer, and a compound represented by the general formula (1a) or (1b) of the present invention (addition amount: 1.5×1
0-'mol/m was added.

化合物の種類を表5に示すように変えて試料魔201〜
213を作成した。
Change the type of compound as shown in Table 5 and prepare sample 201~
213 was created.

この試料に白色露光を充分に与えた後、次に示した処理
を行なった。
After this sample was sufficiently exposed to white light, the following treatments were performed.

〔処理工程〕[Processing process]

処理工程  時間  温  タンク容量   充黒白現
像  6分  38℃ 121   2.21/が第一
水洗  2〃38〃4〃7.5g 反  転  2〃  38〃  4〃    1.1 
 〃発色現像  6〃38〃12ノ/2.2〃調  整
  2〃  38〃  4〃    1.I  〃漂 
  白   611  38〃  12 〃    0
.22 〃定  着  2分  38℃  8 1  
  1.1 1/m’第二水洗  411381/8/
/7.5〃安  定   1”   25”   2”
     1.1   ”各処理液の組成は以下の通り
であった。
Processing process Time Temperature Tank capacity Full black and white development 6 minutes 38℃ 121 2.21 / is the first water washing 2〃38〃4〃7.5g Reversal 2〃 38〃 4〃 1.1
Color development 6 38 12/2.2 Adjustment 2 38 4 1. I drifting
White 611 38 12 0
.. 22 Fixation 2 minutes 38℃ 8 1
1.1 1/m' second water washing 411381/8/
/7.5 Stable 1” 25” 2”
1.1 "The composition of each treatment solution was as follows.

ニトリロ−N、N、N−)リメ 2.Og   2.0
gチレンホスホン酸・5ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム       30g   30gハ
イドロキノン・モノスルホン 20g   20g酸カ
リウム 炭酸カリウム         33g   33g1
−フェニル−4−メチル−42,0g   2.0g−
ヒドロキシメチル−3−ピ ラゾリドン 臭化カリウム         2.5g   1.4
gチオシアン酸カリウム     1.2g   1.
2gヨウ化カリウム        2.0 mg  
−−−−pH9,609,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
Nitrilo-N, N, N-) Lime 2. Og 2.0
gTyrenephosphonic acid, 5-sodium salt Sodium sulfite 30g 30g Hydroquinone, monosulfone 20g 20g Potassium acid potassium carbonate 33g 33g1
-Phenyl-4-methyl-42.0g 2.0g-
Hydroxymethyl-3-pyrazolidone potassium bromide 2.5g 1.4
g Potassium thiocyanate 1.2g 1.
2g potassium iodide 2.0 mg
----pH 9,609,60 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

反転液 母゛   充液 ニトリロ−N、 N、 N−トリメ 3.Og  母液
に同じチレンホスホン酸・5ナトリ ラム塩 塩化第−スズ・2水塩     1.Ogp−アミノフ
ェノール     0.1g水酸化ナトリウム    
   8g 氷酢酸           15 mlを加えて  
      1000 mlp H6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
Inverted liquid mother, filled liquid nitrilo-N, N, N-trimer 3. Og Same tyrenephosphonic acid pentatrilam salt stannous chloride dihydrate as mother liquor 1. Ogp-aminophenol 0.1g Sodium hydroxide
Add 8g glacial acetic acid 15ml
1000 mlp H6,00 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

ニトリロ−N、N、N−トリメ 2.Og  −2,0
gチレンホスホン酸・5ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム       7.0g   7.0
gリン酸3ナトリウム42水塩  36g   36g
臭化カリウム         1.0g   −−−
ヨウ化カリウム        90mg   −−−
水酸化ナトリウム       3.0g   3.0
gシトラジン酸         1.5g   1.
5gN−エチル−(β−メタンス  l1g   l1
gルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニ リン硫酸塩 3.6−シチアー1.8−オ  1.0g   1.0
gクタンジオール 水を加えて        1000 ml   10
00 m1pH11,8012,00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
Nitrilo-N, N, N-trime 2. Og -2,0
g Sodium sulfite of tyrenephosphonic acid 5-sodium salt 7.0g 7.0
g Trisodium phosphate 42 hydrate 36g 36g
Potassium bromide 1.0g ---
Potassium iodide 90mg ---
Sodium hydroxide 3.0g 3.0
g Citrazic acid 1.5g 1.
5gN-ethyl-(β-methane l1g l1
g sulfonamidoethyl)-3 monomethyl-4-aminoaniline sulfate 3.6-cythia 1.8-o 1.0 g 1.0
g Add cutanediol water to 1000 ml 10
00 ml pH 11,8012,00 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

エチレンジアミン四酢酸・2  8.0g  母液に同
じナトリウム塩・2水塩 亜硫酸ナトリウム       12g1−チオグリセ
リン      0.4mlソルビタン・エステル※ 
   0.1gを加えて        1000 m
1pH6,20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
Ethylenediaminetetraacetic acid 2 8.0g Same sodium salt as mother liquor dihydrate Sodium sulfite 12g 1-Thioglycerin 0.4ml Sorbitan ester*
Add 0.1g and 1000 m
1 pH 6.20 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

エチレンジアミン4酢酸・2  2.0g   4.0
gナトリウム塩・2水塩 エチレンジアミン4酢酸・Fe  120 g   2
40 g(III)  ・アンモニウム・2水塩臭化カ
リウム        100 g   200 g硝
酸アンモニウム       10g    20gを
加えて        1000 ml   1000
 m1pH5,705,50 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
Ethylenediaminetetraacetic acid・2 2.0g 4.0
g Sodium salt/dihydrate ethylenediaminetetraacetic acid/Fe 120 g 2
40 g (III) ・Ammonium dihydrate potassium bromide 100 g 200 g Ammonium nitrate 10 g Add 20 g 1000 ml 1000
m1pH5,705,50 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

チオ硫酸アンモニウム     8.0g  母液に同
じ亜硫酸ナトリウム       5.08重亜硫酸ナ
トリウム      5.0gを加えて       
 1000 mlp H6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水て調整した。
Ammonium thiosulfate 8.0g Add the same sodium sulfite 5.08 sodium bisulfite 5.0g to the mother liquor.
1000 mlp H6,60 pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

支皇魔 ホルマリン(37%)      5.0ml  母液
に同じポリオキシエチレン−p     0.5m1−
モノノニルフェニル エーテル(平均重合度10) ソルビタン・エステル※ ■ HCO(CtH<0)アH CH20(C2H3O)、 −C−(CH2)l。CH
I(w+x+y+z=20) 処理後、上記試料に残った銀量を黄色光を用いた光学濃
度測定により求めた。この結果を表6に示す。この値が
小さいほど、残留銀が少なく、脱銀不良の程度が小さい
ことを示している。
Shikoma formalin (37%) 5.0ml Same polyoxyethylene as mother liquor -P 0.5ml-
Monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) Sorbitan ester* ■ HCO (CtH<0)aH CH20(C2H3O), -C-(CH2)l. CH
I(w+x+y+z=20) After the treatment, the amount of silver remaining in the sample was determined by optical density measurement using yellow light. The results are shown in Table 6. The smaller this value, the less residual silver and the smaller the degree of desilvering failure.

次に、これらの試料201〜213から各2本づつとり
、1本は白色露光によるウェッジ露光、もう1本は緑色
光源によるウェッジ露光を行なった。これらのサンプル
を、前記処理において定着時間を4分とした処理を行な
った。
Next, two samples from each of samples 201 to 213 were taken, and one sample was subjected to wedge exposure using white light, and the other was subjected to wedge exposure using a green light source. These samples were subjected to the above-mentioned treatment using a fixing time of 4 minutes.

処理後、上記試料のマゼンタ像について、センシトメト
リーを行ない、各々の試料について、白色露光サンプル
のマゼンタ像と緑色露光サンプルのマゼンタ像の感度比
を求めた。この結果も表6に示す。これは、緑感性乳剤
層への重層効果の程度を示しており、この値が大きいほ
ど、重層効果が大きく色再現上好ましい。
After processing, sensitometry was performed on the magenta image of the sample, and the sensitivity ratio between the magenta image of the white exposed sample and the magenta image of the green exposed sample was determined for each sample. The results are also shown in Table 6. This indicates the degree of interlayer effect on the green-sensitive emulsion layer, and the larger this value is, the greater the interlayer effect is, which is preferable in terms of color reproduction.

表6かられかるように、本発明による試料NO,206
〜213は脱銀性が改良され、かつ、重層効果が大きく
なり、色再現上も好ましいことがわかる。
As seen from Table 6, sample No. 206 according to the present invention
It can be seen that samples 213 to 213 have improved desilvering properties, a large multilayer effect, and are preferable in terms of color reproduction.

表   5 表  6Table 5 Table 6

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上にイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層お
よびシアン画像形成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、下記一般式(1a)または(1b)
で表わされる化合物の少なくとも1種を含有し、かつ、
少なくとも1層の感光性乳剤層に下記条件1を満たす化
合物またはその塩を少なくとも1種含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(1a) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(1b) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R^1^2は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環
基を表し、Mは−CO−、−SO_2−、−N(R^1
^5)CO−、−OCO−または−N(R^1^5)S
O_2−を表す。R^1^4、R^1^5及びR^1^
7は水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Lは
5員環ないし7員環を形成するに必要な2価の連結基で
ある。R^1^1、R^1^3及びR^1^6は水素原
子、又はハイドロキノン核に置換可能な基であり、ti
meはハイドロキノンの酸化体より離脱したのちXを放
出する基を表し、Xは現像抑制剤を表す。tは0または
1を表す。 条件1: アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3
′−ビス(3−スルホプロピル)チアカルボシアニンヒ
ドロキシド・ピリジニウム塩の4.0×10^−^4モ
ル/lの水溶液を2mlと塩化カリウム1.0×10^
−^1モル/lの水溶液を1mlとを混合し、この混合
液に更に該化合物8.0×10^−^2モル/lの水溶
液を4mlを加え、水で希釈して10mlに定容する。 この水溶液の624nmにおける分子吸光係数が1.0
×10^5以下となること。
[Scope of Claims] A silver halide color photographic material having a yellow image forming layer, a magenta image forming layer and a cyan image forming layer on a support, comprising the following general formula (1a) or (1b).
Contains at least one compound represented by
A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that at least one light-sensitive emulsion layer contains at least one compound or a salt thereof that satisfies Condition 1 below. General formula (1a) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula (1b) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ In the formula, R^1^2 is an aliphatic group, aromatic group, or heterocyclic group , M is -CO-, -SO_2-, -N(R^1
^5) CO-, -OCO- or -N(R^1^5)S
Represents O_2-. R^1^4, R^1^5 and R^1^
7 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. L is a divalent linking group necessary to form a 5- to 7-membered ring. R^1^1, R^1^3 and R^1^6 are hydrogen atoms or groups that can be substituted for the hydroquinone nucleus, and ti
me represents a group that releases X after leaving the oxidized form of hydroquinone, and X represents a development inhibitor. t represents 0 or 1. Condition 1: Anhydro-5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3
'-Bis(3-sulfopropyl)thiacarbocyanine hydroxide pyridinium salt 4.0 x 10^-^ 4 mol/l aqueous solution of 2 ml and potassium chloride 1.0 x 10^
- Mix 1 ml of an aqueous solution of 1 mol/l of the compound, add 4 ml of an aqueous solution of 8.0 x 10 ^-^ 2 mol/l of the compound, and dilute with water to make a constant volume of 10 ml. do. The molecular extinction coefficient of this aqueous solution at 624 nm is 1.0.
×10^5 or less.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0654705A2 (en) 1993-11-24 1995-05-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photographic processing composition and method of photographic processing using the same

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