JPH04145433A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さ
らに詳しくは、処理液組成の変動によるシアン色素濃度
の変動が改良され、またカラー現像処理工程後のシアン
色素濃度変化によるプリント保存時の画像の劣化が改良
され、さらに露光後現像処理間までの時間の変動による
感度及びｌ＠調の変化（潜像保存性）が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） カラー写真画像を形成させるためには、イエロ、マゼン
タ及びシアンの三色の写真用カプラを感光性層に含有さ
せ、露光後、カラー現像主薬を含む発色現像液により処
理する。この過程で、芳香族第一級アミンの酸化体とカ
ップリンク反応することにより１発色色素を与える。

一般に、ハロゲン化銀カラー感光材料の標準的な処理工
程は、カラー画像を形成する発色現像１程、現像銀およ
び未現像鐵を除去する脱銀工程、並びに水洗及び／又は
画像安定化工程より成っている。

従来より処理時間の短縮化が図られてきたが、最近、仕
上り納期の短縮化、ラボ内作業の軽減化あるいは、いわ
ゆるミニラボと称される小規模ラボ向けの処理システム
の小型化、簡易操作化などの要望から、処理時間の短縮
化の必要性はさらに高（なってきた。

発色現像工程の時間短縮をはかるには、カップリング速
度をできるだけ速くしたカプラーを用いたり、現像速度
が速いハロゲン化銀乳剤を用いたり、現像速度の速い発
色現像液を用いたり、発色現像液の温度を高（すること
などを適宜組み合わせることで達成される。

脱銀工程の時間短縮は、漂白及び漂白定着液のｐｌ＋を
下げることにより達成される。潔白定着液のｐｌ＋を下
げることにより、漂白定着が速（なることは、Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＰｈｏＬｏｇｒａｐＨ’
＋ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓの第１５章Ｂ、［１ｌｅａｃｈ−
Ｆｉｘ　５ｙｓｔｅｓ＋に記載されている。

（発明が解決しようとする！ＩＩＩり しかし、漂白定着液のｐｌ＋を下げることにより、漂白
速度は速くなるが、一方で、シアンカプラーから生成さ
れた色素がロイコ化により脱色し、処理終了までに元に
戻らない（この現象を以下復色不良と呼ぶ）ことにより
濃度低下を起こし、処理後徐々に復色してカラーバラン
スが（ずれ、画質低下する問題がある。

これを改良する手段としては、発色現像後、水洗処理し
、現像主薬を除去した後に、漂白定着処理を行なうこと
で良化する方法があるが、処理工程数がふえたり、トー
タル処理時間が長くなるなどの欠点がある。

他の手段として、漂白定着浴に、多原子価元素を含む水
溶性イオン性化合物を添加することが例各ば米国特許第
３，７７３．５１０号で提寓されているが、これでは、
公害負荷が上がるという欠点を有し、更に本来の目的も
まだ不十分である。

一方、従来より、階１ｌＩｉ１節、かぶり防止、主にマ
ゼンタ色素の褪色防止などを目的として、ハイドロキノ
ン類もしくはキノン類を用いることが、例えば、特開昭
５５−１６１２３８号、同６０−６０６４７号、同５３
−３２０３４号、西独出願公開第２，１４９，７８９号
、同３３２０．４８３ＡＩ号、特開昭５８−２４１４１
号、同４６−２１２８号、特公昭４３−４９３４号、同
５０−２１２４９号、同６０−３１７１号、特開昭４９
−１０６３２９号、同４９−１２９５３５号、英国特許
第１，４６５，０８２号、特開昭４９−１２９５３６号
、同４９−１３４３２７号、同５０−１１０３３７号、
同５０−１５６４３８号、同５１−６０２４号、同５１
−９８２８号、同５１−１４０２３号、同５２−６５４
３２号、同５２−１２８１３０号、同５２−１４６２３
４号、同５２１４６２３５号、同５３−９５２８号、同
５３−５５１２１号、同５３−１３９５３３号、同５４
−２４０１９号、同５４−２５８２３号、同５４２９６
３７号、同５４−７００３６号、同５４−９７０２１号
、同５４１３３１８１号、同５５−９５９４８号、同５
６−５５４３号、同５６−８３７４２号、同５６−８５
７４８号、同５６−８７０４０号、同５６−１５３３４
２号、同５７−１１２７４９号、同５７−１７６０３８
号、同５８１３６０３０号、同５９−７２４４３号、同
５９−７５２４９号、同５９８３１６２号、同５９−１
０１６５０号、同５９−１８０５５７号、同６０−６０
６４７号、同５９−１８９３４２号、同５９−１９１０
３１号、同６０−５５３３９号、同６０−２６３１４９
号、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ，ｔｌ、）２２
８袴（１９８３）　、米国特許第２．３８４．６５８号
、同２，４０３，７２１号、同２，７２８．６５９号、
同２，７３５．７６５号、同３，７００，４５３号、同
２，６７５．３１４号、同２，７３２．３００号及び同
２，３６０，２９０号などに記載されており、特に電子
吸引性基で置換したハイドロキノン類を中間層に用いる
ことによってかぶり防止をすることに関しては、特公昭
５９−３５０１２号、特開昭５６−１０９３４４号、同
５７，２２２３７号などに記載があるが、復色不良に関
する記載はない。

これらハイドロキノン類の添加は、比較的ｐＨが高く、
カラー現像液が混入した漂白定着液を用いた場合にはか
えって復色不良を起こしやすくすることが知られており
、むしろその使用量を減らすことが例えば特開昭６０−
６０６４７号で提案されている。

更に、特開昭６３−３１６８５７号にはアルキル基置換
ハイドロキノン類もしくはキノン類を用いて低ｐＨ漂白
定着液での復色不良を改良することが提案されており、
成程その効果は認められるが、更にいっそうの改良が望
まれていた。またこの方法では、処理後の感光材料を非
常に高照度の光のもとに保存するとシアン画像が劣化す
るという問題か新たに見出た°された。

さらに特開昭６３−３１６８５７には、ハロケン置換型
ハイドロキノン類もしくはキノン類を用いることにより
低ＰＨ漂白定着液での復色不良を改良し、かつファン色
画像の劣化を改良することが提案されているが、これら
ハロゲン置換型ハイドロキノン類もしくはキノン類を赤
感性層に用いると露光後現像処理までの時間の変動によ
る感度１階調の変化〈以下潜像保存性と呼ぶ）が著しい
という問題か新たに見出だされた。

また特開平１−１８９６４９号には、還元電位が−１，
２５Ｖ　（ｖｓＳＥＣ）又はそれよりも卑の値を有する
赤感性増感色素により生感光材！４（未露光、未処理の
感光材料）の経時保存性を改良することが記載されてい
るが、潜像保存性、復色不良に関する記載はない。

従って本発明の目的は、第一にシアン色素画像の復色不
良か改良され、処理後、画像のカラーバランスかくずれ
ず画像か改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

第二に、シアン色画像の保存性が良好なハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。

第三に、潜像保存性にすぐれたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにあるー（課題を解決するため
の手段） 本発明者らは鋭意検討の結果、上記諸口的が、支持体上
にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層マゼンタ発色性ハ
ロゲン化銀乳剤層、及びシアン発色性ハロゲン化銀乳剤
層を含も多層ハロゲン化銀カラー写真感光材！４におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒
子か実質的に沃化銀を含まない塩化銀含有率８０モル％
以上の塩臭化銀又は塩化銀であり、かつ該ハロゲノ化銀
粒子が還元電位−１，２５Ｖ　（ｖｓＳＣＥ）またはそ
れより卑の値を有する赤感性増感色素の少な（とも一種
により分光増感されており、さらに該ハロゲン化銀乳剤
層が、下記−Ｒ９式（１２または（ＩＩ　）で表わせる
化合物の少なくとも一種、及び下記一般式（ＩＩ　）ま
たは（ＩＶ　）で表わされる化合物の少なくとも 種を含もことを特徴とするハロ ゲン化銀カラ 写真感光材Ｉｆ４によって達成される ことを見出した。

一般式（Ｉ） 般式（Ｉ［） Ｈ Ｈ 一般式（１） 一般式（ＩＶ） Ｈ （式中、Ｒ１とＲ１は、水素原子、アルキル基またはハ
ロゲン原子を表わし、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ１及びＲ８
はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アミド基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ーロキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基またはスルフオキシド基を表わす、Ｒ２及びＲ４の
炭素数はそれぞれ６以上である。またＲ６は、アルキレ
ン基を表わし、ｎは０または１を表わす。

ＭＯは陽イオンを表わす。） 式（Ｉ）及び（ｎ）においてＲＩとＲ３は水素原子、ア
ルキル基またはハロゲン原子である。アルキル基として
は、置換または無置換のアルキル基を含み、好ましくは
炭素数１〜４０の直鎖または分岐アルキル基である。例
えばメチル基、ｎ−ヘキシル基や５ｅｃ−ヘキシル基が
挙げられる。

なかでもハロゲン原子の場合が好ましく、特にＣβまた
はＢｒが好ましい。

式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ｒＶ）において
Ｒ２，Ｒ，、Ｒ５，Ｒ，およびＲ８は各々独立にアルキ
ル基（炭素数６〜４０のアルキル基が好ましく、直鎮で
も分岐でもよく、例えば、５ｅｃ−１−テシル、ｎ−ヘ
キサデシル、５ｅＣ−エイコシル）　アリール基（炭素
数６〜４０のものが好ましく、例えば、フェニル、Ｐ−
１−リル）、アルコキシ基（炭素数６〜４０のものが好
ましく、例λば、ブトラブシロキシ、ヘキサデシロキシ
）、アリーロキシ基（炭素数６〜４０のものが好ましく
、例えばフェノキシ、ｐ−アセトアミドフェノキシ）、
アルキルチオ基（炭素数６〜４０のものか好ましく、例
えば、ドデシルチオ、オククデシルチオ）、アリールチ
オ基（炭素数６〜４０のものが好ましく、例えば、フェ
ニルチオ）、アミド基（炭素数６〜４０のものが好まし
く、例えば、ベンゾイルアミノ、ヘキサデカンアミド）
、アシル基（炭素数６〜４０のものが好ましく、例えば
、ベンゾイル、ヘキサデカノイル）、アルコキシカルボ
ニル基（炭素数６〜４０のものが好ましく、例えば、ヘ
キサデシロキシカルボニル）、アリーロキシカルボニル
基（炭素数７〜４０のものが好ましく、例えば、フェノ
キシカルボニル）カルバモイル基（炭素数６〜４０のも
のが好ましく、例えば、Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ
、　Ｎジフェニルカルバモイル）、スルファモイル基（
炭素数６〜４０のものが好ましく、例えばＮ。

Ｎ−ジヘキシルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファ
モイル）、またはスルホキシド基（炭素数６〜４０のも
のが好ましく、例えば、ヘキサデカンスルホキシド）を
表わす。また、Ｒ，、Ｒ。

Ｒ５，Ｒ，及びＲ６の炭素数はそれぞれ６以上である。

式（１）及び（ＩＩ　）の化合物はビス体、トリス体、
オリゴマー、ポリマーなどを形成していてもよい。

式（Ｉ）及び（ＩＩ　）において好ましいＲ２、Ｒ４は
アルキル基、アルキルチオ基またはアミド基であり、ア
ルキル基である場合が最も好ましい。

式（Ｉ）　におけ６Ｒ＋　とＲｚ　、及び式（ＴＩ）ニ
おけるＲ１とＲ４はそれぞれ２，５−置換の関係のある
ことが好ましい。

式（Ｉｌｌ　）においてＲ６は直鎖または分岐のアルキ
レン基であって、炭素数が１〜４のものが好ましい。Ｍ
ｏは水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金
属イオン、アンモニウムイオン、その他の陽イオンを表
わす。

式（Ｉｌｌ）において、ｎが０でかつＲ６を構成する炭
素数が１０以上であるのが好ましく、特に１５以上であ
るもの、さらにその中でもアルキル基が好ましい。

以下に本発明に含まれる式（Ｉ）、（＋ｒ）、（ＩＩＩ
　）及び（ＩＶ）の具体的な化合物例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

（Ｉ−１） υ （Ｉ−３） （Ｉ−５） （Ｉ−６） （Ｉ−７） υ （Ｉ−８） υ （Ｉ−１（１） （ＩＩ−１，） （■ （ＩＩ−３） １’ｌｌ＋ υ１１ （ＩＩ−４） （■ １１＋１ （ＩＩ−６） （ＩＩ−８） １１＋１ （Ｉｌ＋ （ＩＩ−１０） ｌｌ （■ （ｎ−１６） １１＋１ （ＩＩ−１７） Ｃ＆ｌｌ＋５（ｎ） （ＩＩ−１９） ０１「 （■ Ｈ Ｈ （■ （Ｉ［［−２） （ＩＩ−３） （Ｍ−４＞ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ （■ （■ ｔｉ Ｈ （昏 （ＩＶ−８） （ＩＶ Ｈ 本発明の式＜Ｉ）のキノン！Ｒ及び／または式（ｎ）の
ハイドロキノン類は、シアンカプラー１モル当たり０．
］〜１００モル９６、好ましくは０３〜３０モル％、よ
り好ましくは１〜２０モル％使用する。

式（Ｉ＞の化合物と式（ＩＩ）の化合物を併用するとき
、この両者の使用比率は任意に変えることかできるか１
式（ｎ）の化合物に対する式（Ｉ）の化合物のモル比は
１　、／　１００〜Ｌｏａｆか好ましい 本発明の式＜ｍ＞及び／または式（ｒＶ　）の化合物は
ンアンカブラー１モル当たり０，１〜１００モル？６．
好ましくは０．５〜３０モル％、より好ましくは１〜２
０モル％使用する。

式（ＩＩＩ）の化合物と式（ｒＶ）の化合物を使用する
とき、この両者の使用比率は任意に変えることかできる
。

式（Ｉ＞、（ｎ）、（ＩＩＩ）及び（ＴＶ＞の化合物は
シアンカプラーを含む写真構成層の塗布液に、直接添加
あるいは感光材料に悪影響を与えない溶媒、例えは水、
アルコールなどに溶解して添加することかできる。また
該化合物は高沸点溶媒および／または低沸点有機溶媒に
溶解した後水溶液中に乳化分散したものを添加すること
もてきる。さらにシアンカプラーと共に乳化分散したも
のを用いることもてきる。

本発明の式＜Ｉ）、（Ｉｆ）、　　（ＤＩ）または（Ｉ
Ｖ）の化合物はシアンカプラーと四−油滴中に存在する
ことが好ましい。

本発明の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ
　）の化合物の使用は、漂白液もしくは漂白定着液中に
（前浴から持ちこまれた）現像液が混入しているときに
特に効果がある。

式（Ｉ）、（ＩＩ）、（［［ｌ）または（ＴＶ）で表わ
される化合物は、以下の合成例に準じて合成することが
できるし、また特開昭５６−１０９３４４号、同５７−
２２２３７号、同５９−６１２８７号、または英国特許
１，１５６，１６７号記載の方法に従って一般に合成す
ることができる。

合成例１（例示化合物（ＩＩ−３）の合成）２−ｓｅｃ
−ヘキサデシルハイドロキノン３３．５　ｇ（０，１モ
ル）を塩化メチレン３ＧＱｍｔ中に溶解し、室温下撹拌
しながらそこへ塩化スルフリル８　、１　ｄ（０，１モ
ル）を３０分で滴下する。室温で６時間撹拌を続けた後
、−晩装置してから酢酸エチルを加えて抽出し、５％食
塩水で３回洗った後、硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮し
てカラムクロマトグラフィー（溶媒：クロロホルム）に
より精製して目的とする２−クロロ−５−３ｅＣ−へキ
サデシルハイドロキノンを淡褐色油状物として２７ｇ得
た。構造はＮＭＲ、マススペクトルによりＴＡ′ｌＩ認
した。

Ｃｚｚｌ１３ｔＣ１０□としての元素分析値計算（ｉ　
（％）　　Ｃ：　’＋１．６１　　Ｉｆ：　１０．１１
実卸１１（直　（％）　　　　Ｃ：　　７１．３８　　
　ｌｂ　　１０．３５合成例２（例示化合物（１−２）
の合成）前記合成例１で得た２−クロロ−５−ｓｅｃ−
ヘキサデシルハイドロキノン１１３．５　ｇ　（０，０
５モル）を酢酸エチル２００ｍＱ中に溶解し、そこへ二
酸化マンガン（粉末）２２ｇを加えて５０°Ｃにて８時
間撹拌した。放冷後二酸化マンガンを濾別して濃縮し、
カラムクロマトグラフィー（ｉ容媒；クロロホルム）に
より精製して目的とする２−クロロ−５−５ｅｃ−ヘキ
サデシル−１，４−ベンゾキノンを黄色油状物として１
５ｇ得た。構造はＮＭＲ、マススペクトルにより確認し
た。

Ｃｚ　ｚ　ＩＩ　ｘ　ｓ　ＣＩ　Ｏｔとしての元素分析
値計算値（％）　　Ｃ：　７２．０１　　ＩＩ：　９．
１１実測値（％’）　　Ｃ：　７１．８７　　ＩＩ：　
９．３５本発明の弐（＋）のキノン類と式（ＩＩ）のハ
イドロキノン類は単独で使用しても、或いは両者を併用
しても良い 本発明に用いる赤感性増感色素の還元電位は−１，２５
Ｖ　（ｖｓＳＣＥ）またはそれより卑の値を有する。よ
り好ましくは−１，２７Ｖ（ｖｓＳＣＥ）または、それ
より卑の値を有する赤感性増感色素がよい。還元電位の
測定は位相弁別式第二高調波交流ポーラログラフイーで
行った。

以下に詳細について記述する。赤感性増感色素の溶媒と
しては４Ａ−１／ｌ　６モレキユラーシーブス（商品名
、和光紬薬製）中で乾燥されたアセトニトリル（スペク
トルグレード）を支持電解質としてノルマルテトラブル
ビルアンモニウムパークロレート（ポーラログラフ用特
製試薬）を用いた。試料溶液はＯ，１Ｍの支持体電解質
を含むアセトニトリルに赤感性増感色素を１０４〜１０
−６モル／ρ溶解することによって調整され、測定前に
ピロガロールの高アルカリ水溶液さらに塩化カルシウム
通過させた超高純度のアルゴンガス（９９，９９９％）
で１５分以上脱酸素した。作用電極は水銀滴下極を、参
照極には飽和カロメル電極（ＳＣＥ）を、さらに対極に
は白金を用いた。参照極と試料溶液との間は０．１Ｍの
支持体電解質を含むアセトニトリルで満たしたルギン管
で接続し液絡部にはバイコールガラスを用いた。ルギン
管の先と水銀キャピラリーの先は５ｍｍから８ｍｍ離れ
ている状態で２５℃において測定した。

なお作用電極に白金を用いた位相弁別式第二高調波交流
ポルタンメトリーによる還元電位の測定は［ジャーナル
・オブ・イメージング・サイエンスＪ　（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ）、第３０
巻、２７〜３５頁（１９８６年）に記載されている。

本発明で用いられる赤感性増感色素は好ましくは、下記
一般式（Ｖ）、（■）、（ＶＩＩ）及び（■）で表わさ
れる。

一般式 （Ｖ） Ｖ。

■４ Ｖ。

（Ｘ、）ｌＩ Ｒ謹ニ 一般式 一般式 （■） Ｒ１ら （χ、）ｅ。

一般式 （Ｖ）、（ＶＩ）、（■）および（■）式中、２、．２
．．２．およびＺ、は硫黄原子またはセレン原子を表わ
す。

Ｚ、およびＺ、は酸素原子、硫黄原子、セレン原子また
は窒素原子を表わすが、少なくとも一方は、酸素原子ま
たは窒素原子を表わす。

Ｚ、は酸素原子、硫黄原子、セレン原子または窒素原子
を表わす。

Ｚ、は酸素原子、硫黄原子、または窒素原子を表わす。

Ｚ、は５または６月環を形成するに必要な原子群を表わ
す。

Ｒ１１、ｌン１２．１？１３．１？１今、［ン１５．１
？Ｉ７および１ン１８は同一でも異っていてもよいアル
キルわす。

マタ、Ｒ　、６　４！　Ｌ　４と、および／またはＩ？
　１−１はし．と、および／またはＲ旧はし，と連結し
て５または６員炭素環を形成してもよい。

Ｒ１は、アルキル基、アリールΔまたは？工素環基を表
わす。

ＲＩｒは、アルキル基、またはアルコギン基を表わす。

Ｖｌ、ｖよ、■，、■４、■，、■．、ｖ７、Ｖｔ　、
Ｖｔ　、Ｖ＋＊、■．、Ｖ　１１％　Ｖ　Ｉｆｆ、■１
４、Ｖ　１５−　Ｖ　１４％　Ｖ　Ｉｆｆ、■．、ｖｌ
，、■２。、ＶＺＩ、ＶｔＺ、ＶＺＺ、■！４ｑ　■ｚ
５ｓ　ＶＨ２、Ｖｔｆｆ、およびｖ２。はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル恭、アシル基、アシルオ
キシＪＪ，、−７ｔレコニト７カルボニル益、カルバモ
イル益、スルファモイル基、カルボキシ基、シアノ基、
ヒドロキン凸、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシ
岱、アルキルグーオ益、アルキルスルホニル基、スルホ
ン酸洗、アシルオキン基、またはアリール基を表わす。

また、Ｖａｔ〜ＶＺＷの中で隣接する炭素原子に結合し
ている２つは互いに綜合環を形成してもよい。

ただし、■１〜Ｖｌについては、それぞれのハメソ１−
のσρ値をσｐｉ（ｉ”１〜８）としてＹ．−σｐ１＋
σｐ！＋σｐコ＋σｐ４＋σｐＳ→−σｐ蟲　（σＩ）
ｖ　４σｐ．のとき、Ｙ１≦−０．１５である。

■，〜Ｖｌ＆については、それぞれのハメン１のσｐ　
４ｔＬをσｐｉ（ｉ−９〜１６）としてＹｔ＝σ番）雫
＋σｐｒｏ＋σρ目＋σＩ）ｌχトσＩ）ｌコ＋σｐｅ
ａトσＩ）＋ｓトσｐ１．のとき、Ｙ．≦−０．３０で
ある。

（Ｘｌ）ｌＩ、（Ｘりム、（Ｘｚ）／ｘ、（Ｘ．）１．
、は電荷均加幻イオンを表わし、１．　、１．、ｉ。

および１４は０以上の１１ｒ７を中和するに必要な値を
表わす。

Ｒ１１、ｌ？＋１、Ｒ１３、］ン１４、Ｒ１６、Ｒ１，
およびＲｌａとして、好ましくは炭素数１８以下の無置
換アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタ
デシル）および置換アルキルａ（ｉｑｌｑｇとして例え
ば、カルボキシ基、スルホΔ、シアノｇ：、ハロゲン原
子（例えば、フッ素、塩崇、臭素など）ヒドロキシ基、
炭素数８以下のアルコキシカルボニル法（例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシカル
ボニル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数８以下の
フルコキシ凸（例えば、メトキシ、エトキシ、ペンジル
オキン、フェネチルオキシ）、炭素数ｌＯ以下の単環式
のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ　−トリ
ルオキン）、炭素数３以下のアシルオキシ岱（例えば、
アセデルオキシ、プロピオニルオキシ）炭素数８以下の
アシル基（例えば、゛１七チル、プロピオニル、ベンゾ
イル、メチル）、カルバモイル碁（例えば、カルバモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモーイル、モルホリノカル
ボニル、ピペリジノカルボニル）、スルフアセ・イル恭
（例えば、スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフア
セ・イル、モルホリノスルホニル、ピペリジ人ヌルボニ
ル）、炭ＴＬ、数ｌＯ以下のアリール洗（例えば、フェ
ニル、４−クロルフェニル、４−メチルフェニル、α−
ナフチル）などでＨｆＡされた炭素数１８以下のアルキ
ル基）が挙げられる。

特に好ましくは無ＺｔＡアルキルｌＮ（例えば、メチル
、エチル）、スルホアルキルｌ、Ｌ　（例えば、２−ス
ルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルボブチル）
である。

またｌ？　ｌ＝はり、と、および／またはＲ１７５よＬ
７と、および／またはＲｌａと１１．と連結して５また
は６員炭素還を形成してもよい。

Ｒ＋ｇとしては、好ましくは、炭素数１〜１８、さらに
好ましくは１〜７、特に好ましくは１〜４のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソジチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、
オクタデシル）、置換アルキル基（例えばアラルキル基
（例えばベンジル、２−フェニルエチル）、ヒト１１キ
シアル−トル蒔（例えば、２−ヒト１コキンエチル、３
−ヒドロキノプロピル）、カルボキンアルキルＪ１（（
例えば、２−カルボキシエチル、３−カルボキンプロピ
ル、４−カルボキシエチル、カルボキシメチルルコキシ
アルキル凸（例えば、２−エトキシエチル、２−（２−
メトキシエトキシ）エチル）、スルホアルキル基（例え
ば、２−スルホエチル、３−スルホブロピル、３−スル
ホブチル、４−スルホブチル、２−〔３−スルホプロポ
キシ〕エチル、２−ヒドロキン−３−スルホプロピル、
３−スルボプロボキシエトキシエチル）、スルファトア
ル−ｔ−　／ｌ／　７５　＜　Ｉ＞ｌｌ　エバ、３−ス
フレフアトプロピルスルファトブチノＬ；）、用累照置
換アルキＪ１・基（倒えば２・−（ピロリジン−２−オ
ン−ｌ−イル）エチル、テトラヒドロフルフリル、２−
モルホリノエチル）、２−アＩ！＋ギシエチＪし、プＪ
ルボメト二トンメチル、２−メタンスルホニルアミノエ
チル）、アＩＪルＡ、−７”リールＪ．！；（１３１１
；ｊハフエニル、２−ナフチル）、置換アリールへ（例
えば、４−カルボキンフェニル、４−スル・（；フェニ
ル、３−クロロフェニル、３−メチルフェニル）、？Ｄ
，１ｒ７ｔａＶ　（例えば２−ピリジル、２−チアゾリ
ル）が好ましい。

Ｒｌｒとして好ましくは、炭素数ｌ〜３の無置換のアル
キル基（メチル、エチル、ブ［１ビル）、炭素数Ｌ〜４
装置１負アル；１ール鵡装置１角凸として例えば、炭素
￥１．１〜２のアルコキシへ（メトキシ、エトキシ）な
どで２１ｉされたアルキル凸）、および炭素数１〜３の
アルコキシ曇（例えば、エトキシ、エト；１シ）が挙げ
られる．さらに好ましくは、メチル曇、エチル益、メト
キン拮であり、特に好ましくはメチル拮である。

Ｚ，として好ましくは、２，２−ジメチル−ｔリメチレ
ン纂である。

ｚ，　、ｌ、ｚ，およびＺ，は硫黄原子、およびセレン
原子を表わし、好ましくは硫黄原子である。

Ｚ，おにびＺ，ば酸素原子、硫黄原子、セレン原子また
は窒素原子（１？−Ｎ，Ｒはｎｔテと同義）を表わずが
、少なくともどちらか一方は酸素原子または窄Ｚ！原子
を表わす、好ましくは硫黄原子、酸素１ｒ！了である。

Ｚ、は酸素原子、硫黄原子、セレン原子または窒素原子
（Ｒ’−Ｎ、Ｒ’はＲ１，と同義）を表わす、ｋｒ正し
くは、硫黄原子である。

Ｚ、は酸素原子、硫黄原子、または窒素原子（Ｒ″−Ｎ
、１２″はＲ，＋１と同義）を表わす、好ましくは、硫
τな原子である。

ｖ、　、ｖ！、ｖ、、ｖ、　、ｖ、　、ｖ、　、ｖ・７
、ｖ＋＋　、ｖ、、ＶＩＯ２Ｖ１、Ｖ　ｌ！−Ｖ　１２
、■＋４、ＶＩＳ、Ｖ　＋ｈｓ　Ｖ　＋１、Ｖ　、、、
　Ｖ　＋Ｖ、ｖ２゜、ＶＺ＋Ｓ■ｔ□、ＶＺＺ、ＶＺａ
、ＶＺＳ、ｖ２い■２フ、およびＶ２１１としては、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素
、臭素）、無置換のアルキル左より好ましくは炭素数Ｉ
Ｏ以下の無ＴＬｌｆ４のアルキル（、Ｖ　（例えば、メ
チル、エチル）、置換アルキル凸まり好ましくは炭素′
ｖｉ１８以下の置換アルキル基（例えば、ヘンジイル、
α−ナフチルメチル、２−フェニルエチル、トリフルオ
ロメチル）、アンル凸より好ましくは炭素数１０以下の
アシルｌ（（例えば、アセチル、ベンゾイル、メンル）
、アルコキシ基より好ましくは炭素数１０以下のアシ／
Ｌ／　オキシ凸（例えば、アセチ、ルオキン）、アルコ
・１−ジカルボニル基より好ましくは炭素数１０以下の
アルコキシカルボニル岱（［＋１えば、メＩ・キノカル
ボニル、エトキンカルボニル、ベンジルオー１〜シｉｙ
　Ｊ’ｖ　；１５ニル）、置換もしくは無置換のカルバ
モ・Ｃル凸（例えば、カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチル
カルバモ・イル、モルホリノカルボニル、ビペＪジノカ
ルボニル）、置換もしくは無置換のスルファ”：　イル
２ｋ　（例エバ、スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルス
ルファモイル、モルホリノスルボニル、ピペリジノスル
ボニル）、カルボキシ暴、シアノ基、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基より好ましくは炭素数８以下の
７シルアミノ凸（例えば、アセチルアミノ）、アルコキ
シ基より好：ｌニジ＜は炭素数１０以下のアルコキシ基
（例えば、メトキン、エトキシ、ベンジルオキシ）、ア
ルキルチメ丞（例えば、エチルチオ）、アルキルスルホ
ニル暴（例えば、メチルスルホニルなど）、スルボンｆ
ｉ２苓、アリールオキン（例えば、フェノキシ）、アリ
ール５（例えば、フェニル、トリル）を表わす、また、
Ｖｌ？〜ＶＺＳの中でトノ；１長する炭素原子に結合し
ている２つは、互いに結合して縮合口を形成してもよい
０例えば縮合口としては、ベンゼン環および複素環（倒
えば、ビロール、チオフェン、フラン、ピリジン、イミ
ダゾール、トリ°？ゾール、チアゾール）が挙げられる
。

ただし、■１〜ｖ１については、それぞれのハメットの
σｐ　Ｗをｄｐｉ（ｉ＝ｌ〜８）としてＹ１四σｐ１＋
σｐｔ＋σｐ、＋σｐ４＋σｐ。

＋σｐ、＋σｐ７＋σｐ、のとき、Ｙ、≦−０，１５で
ある。

■、〜■、ｈについては、それぞれのハメットのσｐ値
をｄｐｉ（ｉ＝９〜１ら）としてＹ、＝σ　ｐ９　＋　
σ　ｐ＋ｏ＋　σ　ｐ＋＋　＋　σ　ｐ１十　σ　Ｉ）
ｌコ＋　σ　ＰＩ４＋σｐＩＳ＋σｐ＋ｈのとき、Ｙ２
≦−０，３０である。

Ｙ、の値としてより好ましくはＹ＋　　≦−０，３０で
あり、Ｙ２の値としてより好ましくはＹ２≦−０，４５
である。

ここでσｐは、構造活性相関懇話六ｔ、ｑｒ化学の領域
」増刊１２２号の「薬物の構造ｌｒｒ　＋を相関−ドラ
ッグプリ゛インと作用機作研究への指↑Ｉ」ワ６〜１０
３　Ｎ、ｔ？ｉ江堂社刊やコルビン・ハンノＪ。

（Ｃｏｒ＋４ｉｎ　・１ｌａｎｓｃｂ）　　、アルハー
トレオ・１．ｅｏ）Ｗ、「サブスティチューアン１　コ
ンスクンツ・フズー・コーリレーンヨン・アブリンス・
イン・ケミストリー・テン１′・パイメロジー」（Ｓｕ
ｂｓＬｉＬｕｅｎＬ　　ＣｏｎｓＬａｎｔｓ　　ｆｏｒ
　　ＣｏｒｒｅｌａＬｉ囲　八ｎａｌｙｓｉｓｉｎ　Ｃ
ｌ＋ｅ＋ａｉｓＬｒｙ　ａｎｄ　Ｂｉｏｌｏｇｙ）　Ｇ
　９　−　Ｉ　Ｇ　１頁、シリン・ワイリー・アンド　
サンズ（Ｊｏｈｎ　ｌｌｉｌｅｙａｎ＋Ｊ　Ｓｏｎｓ）
社刊に示された値を表わす．σ１）の測定方法は「ケミ
カル・レビューＪ　　（（：ｈｅｍｉｃａｌｌｅｖｉｅ
ｎｓ）、第１７３ｉ、ｌ　２　５　−　１　３　６　ｐ
　（　１　９　３５年）に記載されている。

■１〜ＶＩ＆として、さらにｂｒマしいものは水素原子
、炭素数６以下の無置換のアルキル５Ｈ＋１えば、メチ
ル、エチル、１１−ブし１ピル、・イソプロピル、ｎ　
−　ソー１−ル、Ｌ−ブチル、ペンチル、ンクロフＩＪ
ビル、ンクロフ゛チル、ンクロベンチル、ンイロヘキシ
ル）、炭Ｔ：数８以下の置換アルキルシ（秒時えば、プ
Ｊルボキシメチル、２−カルボキシコチル、ベンジル、
）Ｊ、　２チル、ノメチルアミノフ「１ピル）、ヒドロ
キン凸、アミノ恭（利えば、７ミ八ヒドロキシアミ八メ
チルアミ八ジメチルアミ八シフＬニルアミノ）、アルコ
キシζ（例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロボキシ
フ′ロボキシ、１１−キシ、ペン［・キン）、アリール
オキシ２Ｓ（例えばフェノキシ）および了り−ルδ（例
えば、フェニル）である。

Ｌ４、Ｌｓ−Ｌｈ、Ｌｔ、Ｌｅ、Ｌ９、Ｌｌ−１１４，
１およびＬ１□はメチン基を表わし、このメチン基は、
たとえ装置１負もしくは無互換のアルキル基（例えば、
メチル、エチル）、置換もしくは無機（典のアリール益
（例えば、フェニル）またはハロゲン原子（例えば、Ｊ
ｍ　Ｘ　−ｒＡ　禦）で置換されていてもよい、また、
他のメチン基と環を形成してもよい。

（Ｘ＋）７＋　、（Ｘｇ）／ｚ　、（Ｘｚ）／ｚおよび
（Ｘイ）ｉは、ｃ！！ｔｔ−９のイオン１同を中性にす
るために必要で、シ２るとき、陥イオンまたは陰・イオ
ンの存在または不存在を示すために式の中に含められて
いる。絋−２て、４１．１１　、’２および２．は必要
に応し゛ζＯ以Ｉ−の適当な（直をとることができる。

ある色素が陽・ｆＨン、陰イオンであるか、あるいは正
味のイｄン電萄をもたないかどうかは、その助色Ｕ１お
よび置換基に依存する。典型的な陽イオンは無機または
有機のアンモニウムイオンおよびアルカリ全店イＨンで
あり、一方陰イオンは具体的に無■陰イメンあるいは有
Ｕ隻陰イオンのいずれであって４）、Ｉ：＜、例えばハ
ロゲン陰イオン（例えは弗素・（シン、塩素・ｆオン、
臭素イオン、ヨウ素イオン）ＪｔＡ／アリールスルホン
酸イオン（例えば、ｐ−トル１ンスル；１クン酸−ｆオ
ン、ｐ−クロルベンゼンスル；Ｉ；ン酸イメン）、アリ
ールジスルホン酸・イオン＜（；’Ｉえば、１．３−ベ
ンゼンスルボン酸イオン、１．５−ナフタレンジスルホ
ン酸イオン、２．６−づ−フタレンジスフレホン酸イオ
ンン、アルキル酸イオン（例えば、メチル硫酸イオン）
、硫酸イオン、−ｙ−オン′？ン酸イオン、過塩素酸イ
オン、テトラフルオロボウ酸イオン、ピクリン酸イオン
、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルボン酸イオンな
どが挙げられる．好ましくはヨウ素・イオンである。

次に本発明の一般式（ν）、（ＶＴ）、（■）および（
■）によって表わされる増感色素の具体例を示す。しか
し、これらのみに限定されるものではない。

具体例（Ｖ−１）〜（Ｖ−１７）は−数式（　Ｖ　）の
置換基を具体的に示す形で表わす。

（ただしＺ，、Ｚｚ　＝ｓ、 Ｖ，、Ｖ．、Ｖ，、Ｖ．＝Ｈである） ■ Ｃ，Ｈ５ ■ Ｃ、ＩＩ　。

＝−１，２９ ■−１９ ｚｔｌｓ ■ Ｒ ＝−１，２８ （ＶＴ （■ Ｃ、ＩＩ　。

■ Ｃ１１ｌ。

Ｅ、　； １．３０ （ＶＩ Ｃｄｌ。

■ ｔＨｓ ｌ （■ （ｃｏｚ）ａ Ｃ，Ｕ。

Ｌ １．２７ （■−２） ＪＳ ■ Ｃ，１ｌＳ ＥＩ＋ １．３３ （■−４） Ｃ、Ｉ＋　５ ■ ｚｌｌｓ Ｅ。

＝−１，３４ （■−５） Ｃ，１１゜ ■ Ｃ，Ｈ。

Ｅ友 ＝−１，２８ （■−１） （Ｖ′１Ｉ１ （■−３） Ｅ駅 ＝−１，４２ Ｅ＋＋ １．４６ ＥＲ＝ １．４９ 本発明に用いられる一般式（ν）、（ＶＩ）（■）およ
び（■）で表わされる色素はＦ、Ｍ、ヘイ７−　（Ｆｏ
Ｍ、ｌｌａｍｅｒ）著、「ヘテロ・サイクリックコンパ
ウンズーシアニン・ダイズ・アンド・リレーティー／ド
・コンパウンダＪ　　（ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　
Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）第■章、２７０
〜２８７頁、第４章、２００〜２４３頁、第弾章、５１
１〜６１１頁、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊ
ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ）社刊（１９６
４年）　Ｄ、Ｍ、スターマー（Ｄ、　Ｍ、ＳＬｕｒｍｅ
ｒ）著、「ヘテロサイクリック・コンパウノズ−スベノ
ヤルトピ、クス・イン・ヘテロサイクリック・ケミスト
リーＪ　　（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ−５ｐｅｃｉａｌＴｏｐｉｃｓ　ｉｎ　ｌ１ｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第４章、ｓ
ｅｃ　、ＩＶ、４８２〜５１５頁、ノヨン・ワイリー・
アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏ
ｎｓ）社刊（１９７７年）などの記載の方法に基づいて
容易に合成することができる。

本発明に係る化合物（Ｖ）、（ｖｌ）、（ｖＴＮ　Ｓよ
び（■）のハロゲン化銀乳剤への添加には、この種の分
野でよく知られた方法を用いることができる０通常は、
メタノール、エタノール、ピリジン、メチルセロソルブ
、アセトンなどの単独または混合の水可溶性溶媒に溶解
して、ハロゲン化銀乳剤に添加する。また上記有機溶媒
と水との混合溶媒に熔解してハロゲン化銀乳剤に添カロ
することもできる。

添加時期は、ハロゲン化銀乳剤製造工程中のいかなる時
期でもよいが、乳則の化学μｍ成中、または化学熟成終
了後、安定剤およびカプリ抑制剤を添加する前または後
のいずれかの時期に添加するのが好ましい。

本発明に係る化合物（Ｖ）、　（ｖｌ）、　（ＶＵ）お
よび（■）の添加量については特に制限されないが、ハ
ロゲン化２艮１モル当たりｌＸｌ０−’から１×１０４
モルの範囲であり、好ましくはｌＸｌ０−’から５ＸＩ
Ｏ−’モルの範囲で選ぶ事ができる。また、強色増感剤
を使うことができる。

強色増感に関しては、「フォトグラフインクサイエンス
・アンド・エンジニア、リング」（ＰｈｏＬｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）　、第１３巻１３頁〜１７頁（１９６９）、同第
１８巻４１８〜４３０ｉ　（１９７４）　、ＪａＩｗｅ
ｓ１！ｉｒザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフイン
ク・プロセスＪ　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｌｌｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）
第４版、マクミラン出版社、１９７７年２５９頁等に記
載されており、適切な増感色素と強色増感剤を選ぶこと
により高い感度が得られることが知られている。

どのような強色増感剤を使うことも可能であるが、特に
好ましくは一般式（１×）の化合物である。

−数代（ＩＸ） 式中、Ｄは二価の芳香族残基を表わし、Ｒ５いＲｌｔ、
Ｒ１いＲ３，はそれぞれ水素原子、ヒドロキン基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基
、メルカプ）！、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロシクリルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ン
クロへキシルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロシク
リルアミノ基、アラルキルアミノ基またはアリール基を
表わす。

Ｚ、およびＹ、は−Ｎ＝または−ＣＨ−を表わすが、こ
れらのうち少なくとも一つは−Ｎ＝である。

Ｚｌ。およびＹ２は−Ｎ＝または−ＣＨ＝を表わすが、
これらのうち少なくとも１つは−Ｎ＝である。

次に−ｅｘ（ｒｘ）についてさらに詳しく説明する。

Ｄは二価の芳香族残基（例えば単一の芳香核残基、少く
とも二個の芳香核が縮合したものの残基、少くとも二個
の芳香核が直接に、または原子もしくは原子団を介して
結合しているものの残基；さらに具体的にはビフェニル
、ナフチレン、スチルヘン、ビヘンジール骨核を有する
ものなど）を表わし、特に次のり、、Ｄ！で示されるも
のが好ましい。

Ｉ〕 ここでＭは水素原子または水溶性を与えるカチオン（例
えばアルカリ金属イオン（Ｎａ、になど）アンモニウム
イオンなど）を表わす。

Ｄｚ　； ただし、Ｄ２の場合はＲ，、Ｒａｔ、Ｒａｔ−Ｒａｗの
少くとも１つは、５０１Ｍを含有する置換基を有する。

Ｍは前と同義である。

Ｒ４いＲａ１、Ｒ＋ｓ、　Ｒ＋ｑはそれぞれ水素原子、
ヒドロキン基、アルコキシ基、（例えば、メトキシ、エ
トキシ）、アリーロキシ基（例えば、フェノキン、ナフ
トキシ、０−トロキン、ｐ−スルホフェノキシ）、ハロ
ゲン原子、（例えば塩素原子、臭素原子）、ヘテロ環基
（例えば、モルホリニル、ピペリジル）、メルカプト基
、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ）
、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、トリルチオ
）、ヘテロシクリルチオ基（例えばベンゾチアゾイルチ
オ、ベンゾイミダゾイルチオ、フェニルテトラゾリルチ
オ）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メチルア
ミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ドブノルアミノ、β−ヒドロキンエ
チルアミノ、ジ−βヒドロキシエチルアミノ、β−スル
ホエチルアミノ）、シクロへキソルアミノ基、アリール
アミノ基（例えばアニリノ、ｏ、ｍ−またはｐ−スルホ
アニリノ、ｏ−、ｍ−、またはｐ−クロロアニリノ、ｏ
　−、ｍ−、またはｐ−アユ７ノノ、Ｏｍ−またはｐ−
トルイジノ、ｏ−９ｍ−、またはｐ−カルボキンアニリ
ノ、ヒドロキノ７ニリノ、スルホナフチルアミノ、ｏ　
−、ｍ−、またはｐアミノアニリノ、０−アセタミノー
アニリノ）、ヘテロシクリルアミノ基（例えば、２−ヘ
ンジチアゾリルアミノ、２−ピリノルアミノ）、アラル
キルアミノ基（例えば、ベンジルアミノ）、アリール基
（例えば、フェニル）を表わす。

−数式（ＩＸ）で示される化合物の中でＲ１６〜ＲＩ９
の少なくとも１つがアリーロキシ基、ヘテロシクリルチ
オ基、またはヘテロシクリルアミノ基である化合物は特
に好ましい。

以下に一般式（ＩＸ）で表わされる化合物の典型的な例
を挙げるが、これに限定されるものではない。

（［Ｘ−１）　　４．４’−ビス〔２，６−）（ヘンジ
チアゾリル−２−千オ）ピリミジン ４−イルアミノコスチルヘン−２゜ ２゛−ジスルホン酸ジナトリウム塩 ４４゛−ビス〔２，６−ジ（ヘン ジチアゾリル−２〜アミノ）ピリミジ ン−４−イルアミノコスチルヘン−２゜２゛−ジスルホ
ン酸ジナトリウム塩 ４．４′−ビス〔２，６−ジ（１− フエニルチトラゾリルー５−チオ）ピ リミジン−４−イルアミノコスチルヘ ン−２，２′−ジスルホン酸ノナトリ ウム塩 ４．４′−ビス（２，６−ジ（ベン ゾイミダゾリル−２−チオ）ピリミジ ン−４−イルアミノコスチルヘン−２゜２゛−ビスルホ
ン酸ジナトリウム塩 ４．４゛−ビス〔２−クロロ−６ （２−ナフチルオキン）ピリミジン− ４−イルアミノコビフェニル−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （ＩＸ−６）　　４．４’−ビス〔２，６−ジ（ナフ（
ＩＸ−４） （ＩＸ−３） （ＩＸ−５） （■−２） （ＩＸ−７） （ＴＸ−８） （ＥＸ−９） （ＩＸ−１０） （ＩＸ−１，１） チル−２−オキシ）ピリミジン−４ イルアミノ〕スチルヘン−２，２′ ジスルホン酸ジナトリウム塩 ４．４′−ビス〔２，６−ジ（ナフ チル−２−オキシ）ピリミジン−４− イルアミノ〕ビベンジルー２．２′ ジスルホン酸ジナトリウム塩 ４．４′−ビス（２，６−ジフエツ キンビリミノンー４−イルアミノ）ス チルベン−２，２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 ４．４′−ビス（２，６−シフエニ ルチオビリミジンー４−イルアミノ） スチルヘン−２，２゛−ジスルホン酸 ジナトリウム塩 ４．４′−ビス（２，６−シクロロ ピリミジンー４−イルアミノ）スチル ヘン−２，２゛−ジスルホン酸ジナト リウム塩 ４．４′−ビス（２，６−ジアニリ （ＩＸ−１３） ＋４） ノピリミノンー４−イルアミノ）スチ ルヘン−２，２゛−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 ４．４゛−ビス（４，’６−ジ（ナフ チル−２−オキシ）トリアジン−２− イルアミノコスチルベン−２，２゛ ジスルポン酸ジナトリウム塩 ４．４′−ビス〔４，６−ジアニリ ノトリアジン−２−イルアミノ）スチ ルヘン−２，２゛−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 ４．４′−ビス（２６−ジメルカ ブトピリミジンー４−イルアミノ）ビ フェニル−２，２゛−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 ４．４′−ビス〔４，６−ジ（ナフ チル−２−オキシ）ピリミジン−２ イルアミノ〕スチルベン−２，２ ジスルホン酸ジナトリウム塩 ４．４′−ビス〔４，６−ジ（ベン ゾチアゾリル−２−チオ）ピリミジン −２−イルアミノコスチルベン−２ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 ｔｌＸ−１７）　　４．　４　’−ビス〔４，６−ジ（
ｌフェニルテトラゾリル−２−アミン） ピリミジン−２−イルアミノコスチル ベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （ＩＸ−１８）　　４．　４’−ビス〔４，６−ジ（ナ
フチル−２−オキシ）ピリミジン−２ イルアミノ〕ビベンジル−２，２′ ノスルホン酸ジナトリウム塩 前記化合物（Ｖ）、　（ＶＩ）、　（■）および（■）
の少なくとも一種とおよび化合物（ＪＸ）の添加順序は
、いずれを先に添加してもよいし、同時でもよい、また
化合物（Ｖ）、　（ＶＩ）、　（■）および（■）の少
なくとも一種と化合物（ＩＸ）を混合溶液の形で添加す
ることもできる。

また化合物（ＩＸ　）においては、ハロゲン化銀１モル
当り、ｌＸｌ０−’からＩ　Ｘ　１０−’モルの範囲で
あり、好ましくは５ＸＩＯ”’からｌＸｌ０−”モルの
範囲で添加される。化合物（Ｖ）、（■１）（ｖｎ　）
および（ＶＩＩｌ）ト（ＩＸ）　（７）好マシイ添ｊＪ
Ｄ　モ／Ｌ。

比は１１５０〜１０／ｌの範囲で選ぶ事ができる。

／ ／ ／ 本発明に用いられるハロゲン化銀としては、特に迅速処
理の目的に沃化銀を実質的に含まない塩化銀含荷車が９
０モル％以上、さらには９５％以上、特に９８％以上の
塩化銀または塩化銀乳剤の使用が好ましい。

本発明に係わる感光材料には、画像のノヤープネス等を
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０
．３３７．４９ＯＡ２号の第２７〜７６頁に記載の、処
理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール系染料
）を咳感材の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が０．７
０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層
中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロールエ
タン）等で表面処理された酸化チタンを１２重世％以上
（より好ましくは１４重子％以上）含有させるのが好ま
しい。

また、本発明に係わる感光材料には、カプラーと共に欧
州特許ＥＰ０．２７７、５８９Ａ２号に記載のような色
像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。

特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的ムコ不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロイド層
中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐた
めに、特開昭６３−２７１２４７号に記載のような防黴
剤を添加するのが好ましい。

本発明に係わる感光材料は可視光で露光されても赤外光
で露光されてもよい、葭先方法としては低照度ｎ光でも
高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画素
当りの露光時間が１０−４秒より短いレーザー走査露光
方式が好ましい。

また、露光に際して、米国特許第４，８８０，７２６号
に記載のバンド・ストップフィルターを用いるのが好ま
しい、これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著
しく向上する。

露光済みの感光材料は慣用の自照またはカラー現像処理
が施されうるが、カラー惑材の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい、
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。

本発明に係わる感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤
やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層配
置など）、並びにこの感材を処理するために通用される
処理法や処理用添加剤としでは、下記の特許公報、特に
欧州特許ＥＰ０．３５５．６６ＯＡ２号（Ｖｊ願平ＩＪ
Ｏ７０１１号）に記載されているものが好ましく用いら
れる。

また、シアンカプラーとして、特開平２−３３１４４号
に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他
に、欧州特許ＥＰ０，３３３．１８５Ａ２号に記載の３
−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体
例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラー
に塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３．８．
３４が特に好ましい）の使用も好ましい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に従って詳細に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作成した。塗布液は下記のようにして調製した。

第五層　塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）９．６ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）０．９ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−４）０．
６及び色像安定剤（Ｃｐｄ−６）５．４ｇ及び色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）１２ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−８）
１．５ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−９）０．９ｇ及び溶
媒（Ｓｏｌｖ−６）４．２ｇに酢酸エチル２５．ＯＣＣ
加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム２０．０ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶
液４０２ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した
。一方塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５
８μｍの大サイズ乳剤Ｃと、０６４５μｍの小サイズ乳
剤Ｃとのｌ：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布
の変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ　　０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有）
が調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素
が銀１モル当たり大サイズ乳剤Ｃに対しては、０．９Ｘ
１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては１．ｌＸ
１ｏ−’モルが化学熟成中に添加されている。またこの
乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と全増感剤が添加して行わ
れた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第五層塗布液を
調製した。

第−層から第七要用の塗布液も第五層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

また、各層にＣｐｄ−１１とｃｐａ−１２をそれぞれ全
量が２５、Ｏｍｇ／ゴと５０．０ｍｇ／Ｍとなるように
添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増感色素Ａ 青感性乳剤層用増感色素Ｂ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤層に対して
は各々２．　ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤層
に対しては各々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳剤
層用増感色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤層に対して
は４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５
．６ＸＩＯ−’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ ＳＯρ　　　　　　ＳＯ３＋１・Ｎ　（Ｃ２１１Ｓ）。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤層に対して
は？、　ＯＸ　１０−５モル、また小サイズ乳剤Ｂに対
ては１．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層用堆感色増感（例示化合物Ｖ−１７）（ハ
ロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対しては０
．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては１
．１Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−　（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
Ｂ、　５Ｘ　１０−’モル、？、７ＸｌＯ−’モル、２
．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と縁感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、Ｉ　Ｘ　ｔｏ
−’モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

および （ｌｏｍｇ／ｍ’） （１０ｍｇ／ｍ２） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／イ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ、）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 （立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤
Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３＝７混合物（
銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれＯ，
ＯＳと０．１０各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を
粒子表面の一部に含有させた。） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹｌ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．３０ １．８６ ０．８２ ０．１９ ０．１８ ン容媒　ｆｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃ
ｐｄ〜７１　　　　　　　　　　０．０６第二層（混色
防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０９９混色防止
剤（Ｃｐｄ〜５１　　　　　　　　　　０．０８溶媒（
Ｓｏｌｖ−１１０，１６ 溶媒ｆｓｏｌｖ−４１０，０８ 第五層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０５５μｍの大
サイズ乳剤Ｂと、０３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：
３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は
それぞれ０．ｌＯと００８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ
　０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）０
１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼン
タカプラー（ＥｘＭＩ　　　　　　　　　０．２３色像
安定剤（Ｃｐｄ−２１０，０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ〜３）　　　　　　　　　　　０．
１６色像安定剤（Ｃｐｄ−４１ｏ、　０２ 色像安定剤（ｃｐｄ−ｔｏ＋　　　　　　　　　　０．
０２消媒（Ｓｏｌｖ−２ｉ　　　　　　　　　　　　　
０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤ｆＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７泪
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５ン容媒　［５ｏｌｖ−５１０，２４ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 （立方体、平均粒子サイズ０．５８ｔｘｍの大サイズ乳
剤Ｃと、０．４５ｕｍの小サイズ乳剤Ｃとの１４混合物
（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９
と０１１．各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　０．６モル％を
粒子表面の一部に局在含有させた）ｏ２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ　３４シアン
カプラー（ＥｘＣｌ　　　　　　　　　　Ｏ，３２色像
安定剤（Ｃｐｄ−２１０，０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．
０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　
０．１８色像安定剤ｆ（：ｐｄ−７１０，４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８１ 色像安定剤ｆｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６１ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１＋ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒ｆｓｏＩＶ−５１ 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコ （変性度１７％） 流動パラフィン １．３３ ルのアクリル変性共重合体 （１，１７ ０，１６ ０，０８ （ＥｘＹ） イエローカプラー との１： １混合物 （モル比） （ＢｘＭ） マゼンタカプラー （口ｘＣ） シアンカプラー しｌ との１： １の混合物 （モル比） （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （［：ｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２： ＝４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（ｃ１１２ ［：１１）−− Ｃ０ＮＩＩＣ，１１，（ｔ） 平均分子量 ６０、０００ （Ｃｐｄ−８ン 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−１０ 色像安定剤 （［ρｄ−１１） 防腐剤 ｂ （Ｃｐｄ−１１） 防腐剤 （ＩＪＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ １）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 とのｌ： ｌ混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 ＣＯ口ＣｅＨ＋ｔ （Ｓｏｌｖ〜６）溶 媒 Ｃ６１１ 、ＣＩＩＣＩＩ　（Ｃ１１２）　ｔｃｏｏｃｓ＋＋＼１ との８０　：　２０混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−７）溶 媒 Ｃ８１１ 、［１ＩＣＩｌ　（ＣＩ＋２）　１ｃＯＯｃ、Ｉｌ＼１ 以上のようにしてカラー印画紙１０３を作製した。また
、カラー印画紙１０３において、赤感光性層の化合物種
を第１表に示すごと（変更した他のカラー印画紙も作製
した。

まず、各試料に感光針（冨士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°に）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階ｔｐａｎ光を与
えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭ
Ｓの露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、次の
処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで
、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理二Ｍ　　１−一度　騒　ＷＪｆＪＬ”　ＬｚＬ蔓ｉ
カラー現像　３５°Ｃ４５秒　１０２ｉＩｊ！　　　１
７　ｊ！漂白定着　３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｄ　
　　１７　Ｎリンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　　　　
　　　１０　Ｎリンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　　　
　　　　１０ｊ！リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　３
５０ｔｎｌ　　　　１０　ｊ！乾　　　燥　７０〜８０
°Ｃ（ｉｏ秒 ＊補充量は感光材料ｌばあたり （リンス■→■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

友プニ咀１丘　　　　　　　　ＬヱＬ丘　Ｉ光丘水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　８００
　ｄエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’　−テトラメチ レンホスホン酸　　　　　　１．５　ｇ　　３．０　ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　０．０１５　ｇ　−トリ
エタノールアミン　　　　８．０　ｇ　　１４．５ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　１．４　ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ　　９．５　ｇ
Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５　ｇ　　７．０　ｇ
蛍光増白剤（ＷＩＩＩＴＥＸ　４Ｂ。

住友化学製）　　　　　　　　１．０ｇ２．５ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　ｌｏｏｏｍｐＨ
（２５°ｃ　）　　　　　　　　　　　　　１０．０５
　　１０．６０漂旧」す１欣　　　　　　　　　　ＬＬ
ＬＩＬ　■ｘ血水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４００　ｘｉ　　１５０　　ｄチオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｊ　）　　　　　　　　　　１００　ｍｌ
　　２５０　ｔｅｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１
７ｇ３４ｇエチレンジアミン四酢酸 鉄（Ｉｌｌ）アンモニウム　　　５５ｇｌｌＯｇエチレ
ンジアミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　５ｇ８．５ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　４０　ｇ　　７５．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１ｏｏｏ献ｐｌ
＋　（２５℃）　　　　　　　　　　５．８　　５．６
Ｕ（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各ｈ３ｐｐ
１１以下） （以下余白） このようにして得られたサンプルについて以下の評価１
）及び２）を行なった。

評価ｌ） この樺にして得られたカラー画像をＦｕｊｉ−ｄｅｎｓ
ｉＬｏ＋ｗｅｔｅｒ　（Ｍａｄ−８５０９型）により、
シアン濃度を測定した。これらの試料を、下記に示す如
くの酸化処理を行った。

酸化処理 処理二且　　瓜−一度　　！−−皿 酸化浴　　３８°Ｃ５分 水　　　洗　　　１５〜２３°ｃ　　　　　ｉｏ分乾　
　　燥　　７０〜８０°ＣＳＯ秒 組馴 フェリシアン化カリウム　　　　　　５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１０００ｄ酸化処理済み試料につい
て、再び、シアン濃度を測定し、酸化処理後Ｄｍａｘを
与えるところの酸化処Ｆ！　？ｔｉｌの濃度を読みとり
、酸化処理前の１ｌｌｌｔが酸化処理後に較べどれ程低
かったか、即ち、どれ程復色不良が起こっていたかを調
べた。

評価２） 酸化処理したサンプルを光退色試験ｍ（キセノン燈約１
５万ルックス）を用いて３６時間道色ｔｊＳ験を行なフ
た。Ｍ比処理後のシアン濃度が２．００を与えるところ
の退色試験後の濃度を読みとり、その深度差により退色
の程度を評価した。

更に潜像保存性を評価するために、各試料に盲記のセン
シトメトリー用の露光を行い、露光１（背後と３６時間
後にカラー現像処理を行った。Ｊの両者を比較し、露光
１０分後に処理した試料Ｃ。

おいて、シアン濃度（１５を与える点の経時に！る濃度
変化により潜像保存性を評価した。

第１表 ヒ （Ｓｅｎ−１） ｚＨｓ （Ｓｅｎ−２） （Ｓｅｎ−３） （ＣＨｚ）　ｚｓ（ｈ ＝　−１，２４５ ＝−１，１８ 第２表 結果を第２表に示した。試料１０１．１０２．１０５を
みると、一般式（Ｉ）または（ｎ）で表わされる化合物
を使用することにより復色不良は改良されるものの、光
褪色および潜像保存性が悪化することが分かる。これに
対し、これら化合物を、一般式（ＩＩＩ）または（ＴＶ
）で表わされる化合物と併用し、さらに還元電位が−１
，２５Ｖ（ｖｓＳＣＥ）よりも卑である赤感光性増感色
素を使用することにより復色不良、光褪色及び潜像保存
性を同時に改良できることが、試料１０２〜１０４．１
１３〜１１７の結果よりわかる。

すなわち、試料１０１と１０２の比較から、式（ＩＩ）
の化合物を添加すると復色不良は改良されるが、光褪色
や潜像保存性は悪化することがわかる。他方、試料１０
１と１０４の比較から、式（ＩＩＩ）の化合物を添加す
ると、かえって光褪色性が悪化することがわかる。

それに対して、試料１０２や１０４と１０３との比較か
ら、式（Ｉ）及び／または（ｎ）の化合物と式（ＩＩＩ
）及び／または（ｒＶ）の化合物を併用添加することに
よって、復色不良、光褪色及び潜像保存性が共に予想以
上に改良されることがわかる。

また、試料１０３．１０６＝１１４と試料１１５〜１１
７の比較から、例えば式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の
化合物と式（ＩＩＩ）及び／または（ＩＶ）の化合物を
併用添加しても、使用する赤増感色素の還元電位が−１
，２５Ｖよりも責のものであると、潜像保存性が著しく
悪いのに対し、還元電位が−１，２５Ｖよりも卑のもの
を用いると、潜像保存性も予想以上に改良されることが
わかる。

実施例２ 実施例１の試料１０３において、シアンカプラ一種を第
３表のごとく変更したカラー印画紙２０１〜２０６を作
製した。実施例１と同様の評価を行ったところ、本発明
に従えばシアンカプラーの種類によらず、復色不良の程
度が０．０６以下、光褪色の程度が０．０６以下であり
さらに潜像保存性が良好である結果が得られた。

第３表 注）シアンカプラーは試料１０１のシアンカプラーと等
モルになるように変更した。

（発明の効果） 本発明に従えばシアン色画像の復色が改良され、処理後
画像のカラーバランスが（ずれず、さらに潜像保存性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、
   マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン発色性
   ハロゲン化銀乳剤層を含む多層ハロゲン化銀カラー写真
   感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層に含有される
   ハロゲン化銀粒子が実質的に沃化銀を含まない塩化銀含
   有率８０モル％以上の塩臭化銀または塩化銀であり、か
   つシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子
   が還元電位−１．２５Ｖ（ｖｓＳＣＥ）またはそれより
   卑の値を有する赤感性増感色素の少なくとも一種により
   分光増感されており、さらに該シアン発色性ハロゲン化
   銀乳剤層が、下記一般式（ I ）または（II）で表わさ
   れる化合物の少なくとも一種、及び下記一般式（III）
   または（IV）で表わされる化合物の少なくとも一種を含
   むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１とＲ＿３は、水素原子、アルキル基また
   はハロゲン原子を表し、Ｒ＿２、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿
   ７及びＲ＿８はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基
   、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、ア
   リールチオ基、アミド基、アシル基、アルコキシカルボ
   ニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、
   スルファモイル基またはスルフォキシド基を表わす。Ｒ
   ＿２及びＲ＿４の炭素数はそれぞれ６以上である。また
   Ｒ＿６は、アルキレン基を表わし、ｎは０または１を表
   わす。 Ｍ＾■は陽イオンを表わす。）
2. （２）該赤増感性色素が下記一般式（Ｖ）、（VI）、（
   VII）または（VIII）で表わされる赤感性増感性色素か
   ら選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼ （（Ｖ）、（VI）、（VII）及び（VIII）式中、Ｚ＿１
   、Ｚ＿２、Ｚ＿４及びＺ＿５は硫黄原子またはセレン原
   子を表わす。 Ｚ＿６及びＺ＿７は酸素原子、硫黄原子、セレン原子ま
   たは窒素原子を表わすが、少なくとも一方は、酸素原子
   または窒素原子を表わす。 Ｚ＿８は酸素原子、硫黄原子、セレン原子または窒素原
   子を表わす。 Ｚ＿９は酸素原子、硫黄原子、または窒素原子を表わす
   。 Ｚ＿３は５または６員環を形成するに必要な原子群を表
   わす。 Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４、Ｒ
   ＿１＿６、Ｒ＿１＿７及びＲ＿１＿８は同一でも異なっ
   てもよいアルキル基を表わす。 また、Ｒ＿１＿６はＬ＿４と、及び／またはＲ＿１＿７
   はＬ＿８と、及び／またはＲ＿１＿８はＬ＿９と連結し
   て５または６員炭素環を形成してもよい。 Ｒ＿１＿９は、アルキル基、アリール基または複素環基
   を表わす。 Ｒ＿１＿５は、アルキル基、またはアルコキシ基を表わ
   す。 Ｖ＿１、Ｖ＿２、Ｖ＿３、Ｖ＿４、Ｖ＿５、Ｖ＿６、Ｖ
   ＿７、Ｖ＿８、Ｖ＿９、Ｖ＿１＿０、Ｖ＿１＿１、Ｖ＿
   １＿２、Ｖ＿１＿３、Ｖ＿１＿４、Ｖ＿１＿５、Ｖ＿１
   ＿６、Ｖ＿１＿７、Ｖ＿１＿８、Ｖ＿１＿９、Ｖ＿２＿
   ０、Ｖ＿２＿１、　Ｖ＿２＿２、Ｖ＿２＿３、Ｖ＿２＿
   ４、Ｖ＿２＿５、Ｖ＿２＿６、Ｖ＿２＿７及びＶ＿２＿
   ８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
   シル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
   ルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、シア
   ノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アル
   コキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ス
   ルホン酸基、アリールオキシ基またはアリール基を表わ
   す。 また、Ｖ＿１＿７〜Ｖ＿２＿８の中で隣接する炭素原子
   に結合している２つは互いに縮合環を形成してもよい。 ただし、Ｖ＿１〜Ｖ＿８については、それぞれのハメッ
   トのσｐ値をσｐｉ（ｉ＝１〜８）としてＹ＿１＝σｐ
   ＿１＋σｐ＿２＋σｐ＿３＋σｐ＿４＋σｐ＿５＋σｐ
   ＿６＋σｐ＿７＋σｐ＿８のとき、Ｙ＿１≦−０．１５
   である。 Ｖ＿９〜Ｖ＿１＿６については、それぞれのハメットの
   σｐ値をσｐｉ（ｉ＝９〜１６）としてＹ＿２＝σｐ＿
   ９＋σｐ＿１＿０＋σｐ＿１＿１＋σｐ＿１＿２＋σｐ
   ＿１＿３＋σｐ＿１＿４＋σｐ＿１＿５＋σｐ＿１＿６
   のとき、Ｙ＿２≦−０．３０である。 （Ｘ＿１）＿ｌ＿１、（Ｘ＿２）＿ｌ＿２、（Ｘ＿３）
   ＿ｌ＿３、（Ｘ＿４）＿ｌ＿４、は電荷均衡対イオンを
   表わし、ｌ＿１、ｌ＿２、ｌ＿３およびｌ＿４は０以上
   の電荷を中和するに必要な値を表わす。）