JP7516815B2

JP7516815B2 - Reactive hot melt adhesive, adhesive body and manufacturing method thereof, and clothing

Info

Publication number: JP7516815B2
Application number: JP2020063580A
Authority: JP
Inventors: 和樹久野; 淑杰曲; 翔太青柳; 琢磨鈴木; 聡一郎小宮; 和幸馬籠; 卓也今井; 淳一亀井; 晃一斉藤
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd; Showa Denko Materials Co Ltd; Resonac Corp
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 2020-03-31
Filing date: 2020-03-31
Publication date: 2024-07-17
Anticipated expiration: 2040-03-31
Also published as: JP2021161218A

Description

本開示は、反応性ホットメルト接着剤、接着体及びその製造方法、並びに衣類に関する。 This disclosure relates to reactive hot melt adhesives, adhesive bodies and manufacturing methods thereof, and clothing.

ホットメルト接着剤は、無溶剤型の接着剤であるため、環境及び人体への負荷が少なく、また、短時間接着が可能であるため、生産性向上に適している。ホットメルト接着剤は、熱可塑性樹脂を主成分としたもの及び反応性樹脂を主成分としたものの２つに大別できる。反応性樹脂としては、主にイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーが利用されている。 Hot melt adhesives are solvent-free, so they place less strain on the environment and the human body, and because they can bond in a short time, they are suitable for improving productivity. Hot melt adhesives can be broadly divided into two types: those whose main component is a thermoplastic resin, and those whose main component is a reactive resin. The reactive resin mainly used is a urethane prepolymer with an isocyanate group at the end.

ウレタンプレポリマーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤は、塗布後、接着剤自体の冷却固化により、短時間である程度の接着力を発現する。その後、ウレタンプレポリマーの末端イソシアネート基が湿気（空気中又は被着体表面の水分）と反応することにより高分子量化し、架橋を生じることにより耐熱性を発現する。このような接着剤を湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤という。ウレタンプレポリマーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤は、加熱時でも良好な接着力を示す。 After application, reactive hot melt adhesives whose main component is urethane prepolymers exhibit a certain degree of adhesive strength in a short time as the adhesive itself cools and hardens. The terminal isocyanate groups of the urethane prepolymer then react with moisture (in the air or on the surface of the adherend) to increase the molecular weight, forming crosslinks that give rise to heat resistance. Such adhesives are called moisture-curing reactive hot melt adhesives. Reactive hot melt adhesives whose main component is urethane prepolymers exhibit good adhesive strength even when heated.

例えば、特許文献１には、ポリイソシアネート（ａ）と、芳香環含有ポリエーテルポリオール（ｂ１）および／または芳香環含有ポリエステルポリオール（ｂ２）、並びに脂肪族ポリエステルポリオール（ｂ３）からなるポリオール（ｂ）から形成されるウレタンプレポリマーからなる反応性ホットメルト接着剤が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a reactive hot melt adhesive comprising a urethane prepolymer formed from polyisocyanate (a) and polyol (b) consisting of aromatic ring-containing polyether polyol (b1) and/or aromatic ring-containing polyester polyol (b2), and aliphatic polyester polyol (b3).

特開２００８－０６３５６８号公報JP 2008-063568 A

近年、ウェアラブル端末等の多様化に伴い、様々な反応性ホットメルト接着剤が用いられつつある。ところで、反応性ホットメルト接着剤においては、反応性ホットメルト接着剤を用いて被着体同士を圧着した後、反応性ホットメルト接着剤が硬化する前に測定される接着力（以下、「初期接着力」という場合がある。）に優れるとともに、作業性（塗布における吐出性、曳糸性等）の点にも優れることが求められる。しかしながら、従来の反応性ホットメルト接着剤は、初期接着力と作業性との両立が未だ充分でなく、さらなる改善の余地がある。 In recent years, various reactive hot melt adhesives have come to be used with the diversification of wearable devices and the like. Reactive hot melt adhesives are required to have excellent adhesive strength (hereinafter sometimes referred to as "initial adhesive strength") measured after the reactive hot melt adhesive is used to bond adherends together and before the reactive hot melt adhesive hardens, as well as excellent workability (e.g., dischargeability and spinnability during application). However, conventional reactive hot melt adhesives have yet to fully achieve both initial adhesive strength and workability, and there is room for further improvement.

そこで、本開示は、初期接着力に優れ、かつ作業性に優れる反応性ホットメルト接着剤を提供することを主な目的とする。 Therefore, the main objective of this disclosure is to provide a reactive hot melt adhesive that has excellent initial adhesive strength and excellent workability.

本発明者ら上記課題を解決すべく、室温（２５℃）～ウレタンプレポリマーの溶融温度の温度範囲における、ウレタンプレポリマーの粘度－温度依存性について調べたところ、１２０℃及び８０℃における溶融粘度がそれぞれ条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）を満たすウレタンプレポリマーを用いると、初期接着力と作業性とを両立できることを見出し、本開示内容の発明を完成するに至った。 In order to solve the above problems, the inventors investigated the viscosity-temperature dependency of urethane prepolymers in the temperature range from room temperature (25°C) to the melting temperature of the urethane prepolymer, and discovered that by using a urethane prepolymer whose melt viscosity at 120°C and 80°C satisfies condition (i) and condition (ii), respectively, both initial adhesive strength and workability can be achieved, which led to the completion of the invention disclosed herein.

本開示の一側面は、反応性ホットメルト接着剤に関する。当該反応性ホットメルト接着剤の一態様は、下記の条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）の両方を満たすウレタンプレポリマーを含有する。このような反応性ホットメルト接着剤は、初期接着力に優れ、かつ作業性に優れるものとなる。
条件（ｉ）：１２０℃における溶融粘度が１～３０Ｐａ・ｓである。
条件（ｉｉ）：８０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である。 One aspect of the present disclosure relates to a reactive hot melt adhesive. One embodiment of the reactive hot melt adhesive contains a urethane prepolymer that satisfies both of the following conditions (i) and (ii). Such a reactive hot melt adhesive has excellent initial adhesive strength and excellent workability.
Condition (i): The melt viscosity at 120° C. is 1 to 30 Pa·s.
Condition (ii): The melt viscosity at 80° C. is 100 Pa·s or more.

反応性ホットメルト接着剤の他の一態様は、下記の条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）の両方を満たす、反応性ホットメルト接着剤である。反応性ホットメルト接着剤は、ウレタンプレポリマーをさらに含有していてもよい。
条件（ｉ）：１２０℃における溶融粘度が１～３０Ｐａ・ｓである。
条件（ｉｉ）：８０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である。 Another embodiment of the reactive hot melt adhesive is a reactive hot melt adhesive that satisfies both of the following conditions (i) and (ii): The reactive hot melt adhesive may further contain a urethane prepolymer.
Condition (i): The melt viscosity at 120° C. is 1 to 30 Pa·s.
Condition (ii): The melt viscosity at 80° C. is 100 Pa·s or more.

反応性ホットメルト接着剤は、布及び紙から選択される複数の被着体を互いに貼り合わせるために用いられるものであってよい。ここで、被着体の組み合わせは、布及び布、紙及び紙、又は布及び紙であってよい。本開示は、さらに上記のウレタンプレポリマーを含有する組成物の、布及び紙から選択される複数の被着体を互いに貼り合わせるために用いられる反応性ホットメルト接着剤としての応用、又は、布及び紙から選択される複数の被着体を互いに貼り合わせるために用いられる反応性ホットメルト接着剤の製造のための応用に関してもよい。 The reactive hot melt adhesive may be used to bond a plurality of adherends selected from cloth and paper to one another. Here, the combination of adherends may be cloth and cloth, paper and paper, or cloth and paper. The present disclosure may further relate to the application of the composition containing the above-mentioned urethane prepolymer as a reactive hot melt adhesive used to bond a plurality of adherends selected from cloth and paper to one another, or to the application for the manufacture of a reactive hot melt adhesive used to bond a plurality of adherends selected from cloth and paper to one another.

本開示の他の一側面は、接着体に関する。当該接着体は、第１の被着体と、第２の被着体と、第１の被着体及び第２の被着体を互いに接着する接着剤層とを備える。接着剤層は、上記の反応性ホットメルト接着剤の硬化物を含有する。 Another aspect of the present disclosure relates to an adhesive. The adhesive comprises a first adherend, a second adherend, and an adhesive layer that bonds the first adherend and the second adherend to each other. The adhesive layer contains a cured product of the reactive hot melt adhesive described above.

本開示の他の一側面は、衣類に関する。当該衣類は、上記の接着体を備え、第１の被着体及び第２の被着体は布であってよい。衣類は、無縫製衣類であってよい。 Another aspect of the present disclosure relates to a garment. The garment includes the above-mentioned adhesive, and the first adherend and the second adherend may be fabric. The garment may be a seamless garment.

本開示の他の一側面は、接着体の製造方法に関する。当該接着体の製造方法は、上記の反応性ホットメルト接着剤を溶融させ、第１の被着体に塗布することによって、接着剤層を形成する工程と、接着剤層上に第２の被着体を配置し、第２の被着体を圧着することによって積層体を得る工程と、積層体における接着剤層を硬化させることによって接着体を得る工程とを備える。 Another aspect of the present disclosure relates to a method for producing an adhesive body. The method for producing an adhesive body includes the steps of forming an adhesive layer by melting the reactive hot melt adhesive and applying it to a first adherend, obtaining a laminate by placing a second adherend on the adhesive layer and pressing the second adherend, and obtaining an adhesive body by curing the adhesive layer in the laminate.

本開示によれば、初期接着力に優れ、かつ作業性に優れる反応性ホットメルト接着剤が提供される。また、本開示によれば、このような反応性ホットメルト接着剤を用いた接着体及びその製造方法が提供される。さらに、本開示によれば、接着体を備える衣類が提供される。 According to the present disclosure, a reactive hot melt adhesive is provided that has excellent initial adhesive strength and excellent workability. In addition, according to the present disclosure, an adhesive body using such a reactive hot melt adhesive and a manufacturing method thereof are provided. Furthermore, according to the present disclosure, a garment including the adhesive body is provided.

図１は、一実施形態の接着体の製造方法を示す模式図であり、図１（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）は、各工程を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing a method for producing a bonded body according to one embodiment, and FIGS. 1(a), (b), (c), and (d) are schematic diagrams showing the respective steps.

以下、本開示を実施するための形態について詳細に説明する。ただし、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。 The following describes in detail the embodiments for implementing this disclosure. However, this disclosure is not limited to the following embodiments.

本明細書において、「ポリオール」は、分子内に２個以上のヒドロキシ基を有する化合物を意味する。 In this specification, "polyol" means a compound having two or more hydroxyl groups in the molecule.

本明細書において、「ポリイソシアネート」は、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物を意味する。 In this specification, "polyisocyanate" means a compound having two or more isocyanate groups in the molecule.

本明細書において、「非晶性」及び「結晶性」の判断は、融点（Ｔｍ）（ＤＳＣにて融解に伴う吸熱ピーク）の有無で判断することができ、「結晶性」は、融点（Ｔｍ）を有するものであり、「非晶性」は、融点（Ｔｍ）を有しないものである。本明細書において、「非晶性ポリエステルポリオール」は、融点（Ｔｍ）を有しないポリエステルポリオールであり、「結晶性ポリエステルポリオール」は、融点（Ｔｍ）を有するポリエステルポリオールを意味する。 In this specification, "amorphous" and "crystalline" can be determined by the presence or absence of a melting point (Tm) (the endothermic peak associated with melting in DSC), and "crystalline" refers to a material that has a melting point (Tm), while "amorphous" refers to a material that does not have a melting point (Tm). In this specification, "amorphous polyester polyol" refers to a polyester polyol that does not have a melting point (Tm), and "crystalline polyester polyol" refers to a polyester polyol that has a melting point (Tm).

［反応性ホットメルト接着剤］
一実施形態の反応性ホットメルト接着剤は、ウレタンプレポリマーを含有する。一般に、反応性ホットメルト接着剤は、化学反応によって高分子量化し、接着力等を発現し得るものである。特に、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーは、湿気と反応して硬化する（硬化物を形成する）ことから、ウレタンプレポリマー単独で反応性ホットメルト接着剤として作用し得るが、反応性ホットメルト接着剤は、ウレタンプレポリマー以外の成分を含有していてもよい。 [Reactive hot melt adhesive]
The reactive hot melt adhesive of one embodiment contains a urethane prepolymer. In general, reactive hot melt adhesives are polymerized by chemical reaction and can exhibit adhesive strength. In particular, since a urethane prepolymer having an isocyanate group reacts with moisture to harden (to form a hardened product), the urethane prepolymer alone can act as a reactive hot melt adhesive, but the reactive hot melt adhesive may contain components other than the urethane prepolymer.

ウレタンプレポリマーは、例えば、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーであってよい。イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーは、通常、ポリオールに由来する構造単位及びポリイソシアネートに由来する構造単位を含む重合鎖と、イソシアネート基とを有している。イソシアネート基は、重合鎖の末端に結合していてもよい。このようなウレタンプレポリマーは、通常、ポリオールに対して、ポリイソシアネートを反応させて得ることができる。すなわち、ウレタンプレポリマーは、ポリオールとポリイソシアネートとの反応物であってよい。ポリオールとポリイソシアネートとが反応することによって、ウレタン結合が形成されることから、ウレタンプレポリマーの重合鎖は、ウレタン結合を有し得る。また、ポリオールの当量に対するポリイソシアネートの当量を大きくすることによって、重合鎖の末端にイソシアネート基が導入され得る。 The urethane prepolymer may be, for example, a urethane prepolymer having an isocyanate group. The urethane prepolymer having an isocyanate group usually has a polymer chain containing a structural unit derived from a polyol and a structural unit derived from a polyisocyanate, and an isocyanate group. The isocyanate group may be bonded to the end of the polymer chain. Such a urethane prepolymer can usually be obtained by reacting a polyol with a polyisocyanate. That is, the urethane prepolymer may be a reaction product of a polyol and a polyisocyanate. Since a urethane bond is formed by the reaction of a polyol with a polyisocyanate, the polymer chain of the urethane prepolymer may have a urethane bond. Also, an isocyanate group may be introduced to the end of the polymer chain by increasing the equivalent weight of the polyisocyanate relative to the equivalent weight of the polyol.

反応性ホットメルト接着剤の一態様は、下記の条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）の両方を満たすウレタンプレポリマーを含有する。このようなウレタンプレポリマーを含有する反応性ホットメルト接着剤は、初期接着力に優れ、かつ作業性に優れるものとなる。
条件（ｉ）：１２０℃における溶融粘度が１～３０Ｐａ・ｓである。
条件（ｉｉ）：８０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である。 One embodiment of the reactive hot melt adhesive contains a urethane prepolymer that satisfies both of the following conditions (i) and (ii). A reactive hot melt adhesive containing such a urethane prepolymer has excellent initial adhesive strength and excellent workability.
Condition (i): The melt viscosity at 120° C. is 1 to 30 Pa·s.
Condition (ii): The melt viscosity at 80° C. is 100 Pa·s or more.

条件（ｉ）に関して、ウレタンプレポリマーの１２０℃における溶融粘度は１～３０Ｐａ・ｓである。ウレタンプレポリマーの１２０℃における溶融粘度が１～３０Ｐａ・ｓであると、充分に粘性が低いことから、作業性（塗布における吐出性、曳糸性等）に優れる。１２０℃における溶融粘度は、３Ｐａ・ｓ以上、５Ｐａ・ｓ以上、７Ｐａ・ｓ以上、又は１０Ｐａ・ｓ以上であってもよく、２８Ｐａ・ｓ以下、２５Ｐａ・ｓ以下、２０Ｐａ・ｓ以下、又は１５Ｐａ・ｓ以下であってもよい。なお、１２０℃における溶融粘度は、回転式レオメータ装置において測定されるものであり、より詳細には、実施例に記載の方法によって測定される数値を意味する。 Regarding condition (i), the melt viscosity of the urethane prepolymer at 120°C is 1 to 30 Pa·s. When the melt viscosity of the urethane prepolymer at 120°C is 1 to 30 Pa·s, the viscosity is sufficiently low, and the workability (ejectability in coating, spinnability, etc.) is excellent. The melt viscosity at 120°C may be 3 Pa·s or more, 5 Pa·s or more, 7 Pa·s or more, or 10 Pa·s or more, and may be 28 Pa·s or less, 25 Pa·s or less, 20 Pa·s or less, or 15 Pa·s or less. The melt viscosity at 120°C is measured using a rotational rheometer device, and more specifically, refers to a value measured by the method described in the examples.

条件（ｉｉ）に関して、ウレタンプレポリマーの８０℃における溶融粘度は１００Ｐａ・ｓ以上である。ウレタンプレポリマーの８０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であると、接着力に必要な粘性が早期に発現し、結果として、初期接着力に優れる。８０℃における溶融粘度は、１１０Ｐａ・ｓ以上、１２０Ｐａ・ｓ以上、１３０Ｐａ・ｓ以上、又は１４０Ｐａ・ｓ以上であってもよい。８０℃における溶融粘度の上限は特に制限されないが、例えば、１０００Ｐａ・ｓ以下であってよく、８００Ｐａ・ｓ以下、６００Ｐａ・ｓ以下、５００Ｐａ・ｓ以下、又は４００Ｐａ・ｓ以下であってもよい。なお、８０℃における溶融粘度は、回転式レオメータ装置において測定されるものであり、より詳細には、実施例に記載の方法によって測定される数値を意味する。 Regarding condition (ii), the melt viscosity of the urethane prepolymer at 80°C is 100 Pa·s or more. When the melt viscosity of the urethane prepolymer at 80°C is 100 Pa·s or more, the viscosity required for adhesive strength is developed early, and as a result, the initial adhesive strength is excellent. The melt viscosity at 80°C may be 110 Pa·s or more, 120 Pa·s or more, 130 Pa·s or more, or 140 Pa·s or more. The upper limit of the melt viscosity at 80°C is not particularly limited, but may be, for example, 1000 Pa·s or less, 800 Pa·s or less, 600 Pa·s or less, 500 Pa·s or less, or 400 Pa·s or less. The melt viscosity at 80°C is measured using a rotational rheometer device, and more specifically, it means a value measured by the method described in the examples.

ウレタンプレポリマーの溶融粘度は、主に、ポリオールに由来する構造単位の種類、含有量等を変化させることによって調整することができる。ポリオールに由来する構造単位は、ウレタンプレポリマーが条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）を満たすのであれば、その種類、含有量等は特に制限されない。本発明者らの検討によると、ポリオールに由来する構造単位が、芳香環を有する非晶性ポリエステルポリオールに由来する構造単位を含むと、ウレタンプレポリマーが条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）を満たし易い傾向にあることを見出した。以下では、このような構成単位を含むウレタンプレポリマーを一例として、ウレタンプレポリマーを構成するポリオール及びポリイソシアネートについて説明する。 The melt viscosity of the urethane prepolymer can be adjusted mainly by changing the type and content of the structural unit derived from the polyol. The type and content of the structural unit derived from the polyol are not particularly limited as long as the urethane prepolymer satisfies the conditions (i) and (ii). According to the study by the present inventors, it was found that when the structural unit derived from the polyol contains a structural unit derived from an amorphous polyester polyol having an aromatic ring, the urethane prepolymer tends to easily satisfy the conditions (i) and (ii). In the following, the polyol and polyisocyanate constituting the urethane prepolymer will be described using an example of a urethane prepolymer containing such structural units.

（ａ）成分：ポリオール
（ａ）成分に由来する構成単位は、芳香環を有する非晶性ポリエステルポリオール（以下、「（ａ１）成分）」という場合がある。）に由来する構成単位を含む。（ａ）成分に由来する構成単位は、芳香環を有する非晶性ポリエステルポリオール以外のポリオール（以下、「（ａ２）成分」という場合がある。）に由来する構成単位をさらに含み得る。 Component (a): Polyol The constituent units derived from component (a) include constituent units derived from an amorphous polyester polyol having an aromatic ring (hereinafter, sometimes referred to as "component (a1)"). The constituent units derived from component (a) may further include constituent units derived from a polyol other than the amorphous polyester polyol having an aromatic ring (hereinafter, sometimes referred to as "component (a2)").

（ａ１）成分は、芳香環を有するポリエステルポリオールであって、融点（Ｔｍ）を有しない非晶性のポリエステルポリオールである。 Component (a1) is a polyester polyol having an aromatic ring and is an amorphous polyester polyol that does not have a melting point (Tm).

重合鎖がポリエステルポリオールに由来する構造単位を含むことによって、反応性ホットメルト接着剤の固化時間及び粘度を調整することができる。ポリエステルポリオールは、多価アルコールとポリカルボン酸との重縮合反応生成物であってよい。ポリエステルポリオールは、ジオールとジカルボン酸とから生成する直鎖ポリエステルジオールであってもよく、トリオールとジカルボン酸とから生成する分岐ポリエステルトリオールであってもよい。また、分岐ポリエステルトリオールは、ジオールとトリカルボン酸との反応によって得ることもできる。 By including structural units derived from polyester polyol in the polymer chain, the solidification time and viscosity of the reactive hot melt adhesive can be adjusted. The polyester polyol may be a polycondensation reaction product of a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid. The polyester polyol may be a linear polyester diol produced from a diol and a dicarboxylic acid, or a branched polyester triol produced from a triol and a dicarboxylic acid. The branched polyester triol can also be obtained by the reaction of a diol and a tricarboxylic acid.

（ａ１）成分は、芳香族多価アルコール（芳香環を有する多価アルコール）及び／又は芳香族ポリカルボン酸（芳香環を有するポリカルボン酸）を用いることによって得ることができる。（ａ１）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The (a1) component can be obtained by using an aromatic polyhydric alcohol (a polyhydric alcohol having an aromatic ring) and/or an aromatic polycarboxylic acid (a polycarboxylic acid having an aromatic ring). The (a1) component may be used alone or in combination of two or more types.

ポリエステルポリオールは、ジオールとジカルボン酸とから生成する直鎖ポリエステルジオールであってもよく、トリオールとジカルボン酸とから生成する分岐ポリエステルトリオールであってもよい。また、分岐ポリエステルトリオールは、ジオールとトリカルボン酸との反応によって得ることもできる。 The polyester polyol may be a linear polyester diol produced from a diol and a dicarboxylic acid, or a branched polyester triol produced from a triol and a dicarboxylic acid. The branched polyester triol can also be obtained by reacting a diol with a tricarboxylic acid.

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ブタンジオールの各異性体、ペンタンジオールの各異性体、ヘキサンジオールの各異性体、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－メチルプロパンジオール、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族又は脂環族ジオール；４，４’－ジヒドロキシジフェニルプロパン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン等の芳香族ジオール（芳香環を有するジオール）などが挙げられる。多価アルコールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、好ましくは脂肪族ジオール、より好ましくは２～６個の炭素原子を有する脂肪族ジオールである。 Examples of polyhydric alcohols include aliphatic or alicyclic diols such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, isomers of butanediol, isomers of pentanediol, isomers of hexanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methylpropanediol, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol; and aromatic diols (diols having an aromatic ring) such as 4,4'-dihydroxydiphenylpropane, bisphenol A, bisphenol F, pyrocatechol, resorcinol, and hydroquinone. The polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more. Among these, aliphatic diols are preferable, and aliphatic diols having 2 to 6 carbon atoms are more preferable.

ポリカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸等の芳香族ポリカルボン酸（芳香環を有するポリカルボン酸）；マレイン酸、フマル酸、アコニット酸、１，２，３－プロパントリカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジエン－１，２－ジカルボン酸等の脂肪族又は脂環族ポリカルボン酸などが挙げられる。芳香族ポリカルボン酸は、ベンゼン環と、当該ベンゼン環に結合している２個以上のカルボキシ基とを有するポリカルボン酸であってよく、フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸からなる群より選ばれる少なくとも１種であってもよい。ポリカルボン酸は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of polycarboxylic acids include aromatic polycarboxylic acids (polycarboxylic acids having an aromatic ring) such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and 1,2,4-benzenetricarboxylic acid; and aliphatic or alicyclic polycarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, aconitic acid, 1,2,3-propanetricarboxylic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanediene-1,2-dicarboxylic acid. The aromatic polycarboxylic acid may be a polycarboxylic acid having a benzene ring and two or more carboxy groups bonded to the benzene ring, and may be at least one selected from the group consisting of phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid. The polycarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.

ポリカルボン酸に代えて、カルボン酸無水物、カルボキシル基の一部がエステル化された化合物等のポリカルボン酸誘導体を用いることもできる。ポリカルボン酸誘導体としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸ジメチル、ドデシルマレイン酸、オクタデセニルマレイン酸等が挙げられる。 Instead of polycarboxylic acids, polycarboxylic acid derivatives such as carboxylic anhydrides and compounds in which a portion of the carboxyl group is esterified can also be used. Examples of polycarboxylic acid derivatives include phthalic anhydride, dimethyl terephthalate, dodecyl maleic acid, and octadecenyl maleic acid.

（ａ１）成分は、多価アルコールと芳香環を有するポリカルボン酸を含むポリカルボン酸との重縮合反応生成物であってよい。 The (a1) component may be a polycondensation reaction product of a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid, including a polycarboxylic acid having an aromatic ring.

多価アルコールとポリカルボン酸との重縮合反応生成物において、芳香環を有する化合物（芳香族多価アルコール及び芳香族ポリカルボン酸）に由来する構成単位の含有量は、（ａ１）成分（重縮合反応生成物）を構成する構成単位全量を基準として、例えば、１０～６０モル％であってよい。芳香環を有する化合物に由来する構成単位の含有量は、（ａ１）成分を構成する構成単位全量を基準として、１５モル％以上又は２０モル％以上であってもよく、５５モル％以下、又は５０モル％以下であってもよい。 In the polycondensation reaction product of a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid, the content of structural units derived from compounds having aromatic rings (aromatic polyhydric alcohols and aromatic polycarboxylic acids) may be, for example, 10 to 60 mol% based on the total amount of structural units constituting component (a1) (polycondensation reaction product). The content of structural units derived from compounds having aromatic rings may be 15 mol% or more, or 20 mol% or more, and may be 55 mol% or less, or 50 mol% or less, based on the total amount of structural units constituting component (a1).

（ａ１）成分が、多価アルコールと芳香族ポリカルボン酸（芳香環を有するポリカルボン酸、好ましくはフタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸からなる群より選ばれる少なくとも１種）を含むポリカルボン酸との重縮合反応生成物である場合、芳香族ポリカルボン酸に由来する構成単位の含有量は、ポリカルボン酸に由来する構成単位全量を基準として、２０～１００モル％、２５～１００モル％、又は３０～１００モル％であってよい。 When component (a1) is a polycondensation reaction product of a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid including an aromatic polycarboxylic acid (a polycarboxylic acid having an aromatic ring, preferably at least one selected from the group consisting of phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid), the content of structural units derived from aromatic polycarboxylic acid may be 20 to 100 mol%, 25 to 100 mol%, or 30 to 100 mol% based on the total amount of structural units derived from polycarboxylic acid.

（ａ１）成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、接着力の観点から、５００～１２０００であってよい。（ａ１）成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００以上、１５００以上、又は１８００以上であってもよく、１１０００以下、１００００以下、又は９０００以下であってもよい。なお、本明細書において、Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリスチレン換算した値である。 The number average molecular weight (Mn) of the (a1) component may be 500 to 12,000 from the viewpoint of adhesive strength. The number average molecular weight (Mn) of the (a1) component may be 1,000 or more, 1,500 or more, or 1,800 or more, and may be 11,000 or less, 10,000 or less, or 9,000 or less. In this specification, Mn is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted into standard polystyrene.

本明細書において、数平均分子量（Ｍｎ）を求めるためのＧＰＣの測定は、例えば、以下の条件で行うことができる。
カラム：「ＧｅｌｐａｃｋＧＬＡ１３０－Ｓ」、「ＧｅｌｐａｃｋＧＬＡ１５０－Ｓ」及び「ＧｅｌｐａｃｋＧＬＡ１６０－Ｓ」（日立化成株式会社製、ＨＰＬＣ用充填カラム）
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ In this specification, the GPC measurement for determining the number average molecular weight (Mn) can be performed, for example, under the following conditions.
Columns: "Gelpack GLA130-S", "Gelpack GLA150-S" and "Gelpack GLA160-S" (Hitachi Chemical Co., Ltd., HPLC packed columns)
Eluent: tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 mL/min Column temperature: 40° C.
Detector: RI

（ａ１）成分（（ａ１）成分に由来する構成単位）の含有量は、（ａ）成分（（ａ）成分に由来する構成単位）全量を基準として、５０質量％以上、５５質量％以上、６０質量％以上、６５質量％以上、７０質量％以上、又は７５質量％以上であってよい。（ａ１）成分の含有量が（ａ）成分全量を基準として５０質量％以上であると、得られるウレタンプレポリマー（反応性ホットメルト接着剤）が初期接着力に優れる傾向にある。一方、（ａ１）成分（（ａ１）成分に由来する構成単位）の含有量の上限は、作業性の観点から、（ａ）成分（（ａ）成分に由来する構成単位）全量を基準として、１００質量％以下、９５質量％以下、又は９０質量％以下であってよい。 The content of the (a1) component (structural unit derived from the (a1) component) may be 50% by mass or more, 55% by mass or more, 60% by mass or more, 65% by mass or more, 70% by mass or more, or 75% by mass or more based on the total amount of the (a) component (structural unit derived from the (a) component). When the content of the (a1) component is 50% by mass or more based on the total amount of the (a) component, the resulting urethane prepolymer (reactive hot melt adhesive) tends to have excellent initial adhesive strength. On the other hand, the upper limit of the content of the (a1) component (structural unit derived from the (a1) component) may be 100% by mass or less, 95% by mass or less, or 90% by mass or less based on the total amount of the (a) component (structural unit derived from the (a) component) from the viewpoint of workability.

（ａ１）成分（（ａ１）成分に由来する構成単位）の含有量は、接着力により優れ、かつ伸縮性により優れることから、（ａ）成分（（ａ）成分に由来する構成単位）全量を１００モル％としたとき、５０モル％以上、５５モル％以上、６０モル％以上、６５モル％以上、７０モル％以上、又は７５モル％以上であってよく、１００モル％以下、９５モル％以下、又は９０モル％以下であってよい。 The content of the (a1) component (structural unit derived from the (a1) component) is superior in adhesive strength and elasticity, and therefore may be 50 mol% or more, 55 mol% or more, 60 mol% or more, 65 mol% or more, 70 mol% or more, or 75 mol% or more, or 100 mol% or less, 95 mol% or less, or 90 mol% or less, when the total amount of the (a) component (structural unit derived from the (a) component) is taken as 100 mol%.

（ａ２）成分は、芳香環を有する非晶性ポリエステルポリオール以外のポリオールである。（ａ２）成分は、例えば、芳香環を有しない非晶性ポリエステルポリオール、芳香環を有する結晶性ポリエステルポリオール、芳香環を有しない結晶性ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール等が挙げられる。 The (a2) component is a polyol other than an amorphous polyester polyol having an aromatic ring. Examples of the (a2) component include an amorphous polyester polyol having no aromatic ring, a crystalline polyester polyol having an aromatic ring, a crystalline polyester polyol having no aromatic ring, a polyether polyol, a polyether ester polyol, a polyurethane polyol, a polycarbonate polyol, and a polyolefin polyol.

（ａ）成分は、伸縮性向上の観点から、（ａ２）成分として、例えば、芳香環を有する非晶性ポリエーテルポリオール、芳香環を有しない非晶性ポリエステルポリオール、及び芳香環を有しない結晶性ポリエステルポリオールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含んでいてもよく、さらに初期接着力向上の観点から、芳香環を有する非晶性ポリエーテルポリオールを含んでいてもよい。 From the viewpoint of improving elasticity, the (a) component may contain, as the (a2) component, for example, at least one selected from the group consisting of an amorphous polyether polyol having an aromatic ring, an amorphous polyester polyol having no aromatic ring, and a crystalline polyester polyol having no aromatic ring, and may further contain an amorphous polyether polyol having an aromatic ring from the viewpoint of improving initial adhesive strength.

芳香環を有する非晶性ポリエーテルポリオールは、ビスフェノール骨格を有する非晶性ポリエーテルポリオールであってよく、ビスフェノール骨格は、ビスフェノールＡ骨格又はビスフェノールＦ骨格であってよい。ビスフェノールＡ骨格又はビスフェノールＦ骨格を有する非晶性ポリエーテルポリオールは、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦを、アルキレンオキサイドで変性したものであってよく、より具体的には、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドで変性したものであってもよい。（ａ）成分が、（ａ２）成分として、このようなビスフェノール骨格を有する非晶性ポリエーテルポリオールを含むことによって、接着力により優れる傾向にある。 The amorphous polyether polyol having an aromatic ring may be an amorphous polyether polyol having a bisphenol skeleton, and the bisphenol skeleton may be a bisphenol A skeleton or a bisphenol F skeleton. The amorphous polyether polyol having a bisphenol A skeleton or a bisphenol F skeleton may be bisphenol A or bisphenol F modified with an alkylene oxide, more specifically, ethylene oxide or propylene oxide. When the (a) component contains such an amorphous polyether polyol having a bisphenol skeleton as the (a2) component, the adhesive strength tends to be superior.

ビスフェノール骨格を有する非晶性ポリエーテルポリオールの含有量は、（ａ）成分（（ａ）成分に由来する構成単位）全量を基準として、０～１０質量％であってよく、１質量％以上、２質量％以上、又は３質量％以上であってもよく、８質量％以下、６質量％以下、又は５質量％以下であってもよい。 The content of the amorphous polyether polyol having a bisphenol skeleton may be 0 to 10% by mass, or may be 1% by mass or more, 2% by mass or more, or 3% by mass or more, and may be 8% by mass or less, 6% by mass or less, or 5% by mass or less, based on the total amount of component (a) (structural units derived from component (a)).

ビスフェノール骨格を有する芳香環を有する非晶性ポリエーテルポリオールの含有量は、（ａ）成分（（ａ）成分に由来する構成単位）全量を１００モル％としたとき、０～１０モル％であってよく、１モル％以上、２モル％以上、又は３モル％以上であってもよく、８モル％以下、６モル％以下、又は５モル％以下であってもよい。 The content of the amorphous polyether polyol having an aromatic ring with a bisphenol skeleton may be 0 to 10 mol%, or may be 1 mol% or more, 2 mol% or more, or 3 mol% or more, or may be 8 mol% or less, 6 mol% or less, or 5 mol% or less, when the total amount of component (a) (structural units derived from component (a)) is taken as 100 mol%.

（ａ２）成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、ウレタンプレポリマーの低粘度化の観点から、１００～１００００であってよい。（ａ２）成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、４００以上又は１０００以上であってもよく、８０００以下又は５０００以下であってもよい。なお、本明細書において、Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリスチレン換算した値である。 The number average molecular weight (Mn) of the (a2) component may be 100 to 10,000 from the viewpoint of reducing the viscosity of the urethane prepolymer. The number average molecular weight (Mn) of the (a2) component may be 400 or more or 1,000 or more, and may be 8,000 or less or 5,000 or less. In this specification, Mn is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted into standard polystyrene.

（ａ２）成分（（ａ２）成分に由来する構成単位）の含有量は、（ａ）成分（（ａ）成分に由来する構成単位）全量を基準として、０～５０質量％であってよく、５質量％以上又は１０質量％以上であってもよく、４５質量％以下、４０質量％以下、３５質量％以下、３０質量％以下、又は２５質量％以下であってもよい。 The content of component (a2) (structural unit derived from component (a2)) may be 0 to 50% by mass, 5% by mass or more, or 10% by mass or more, or 45% by mass or less, 40% by mass or less, 35% by mass or less, 30% by mass or less, or 25% by mass or less, based on the total amount of component (a) (structural unit derived from component (a)).

（ａ２）成分（（ａ２）成分に由来する構成単位）の含有量は、（ａ）成分（（ａ）成分に由来する構成単位）全量を１００モル％としたとき、０～５０モル％であってよく、５モル％以上又は１０モル％以上であってもよく、４５モル％以下、４０モル％以下、３５モル％以下、３０モル％以下、又は２５モル％以下であってもよい。 The content of the (a2) component (structural unit derived from the (a2) component) may be 0 to 50 mol%, 5 mol% or more, or 10 mol% or more, or 45 mol% or less, 40 mol% or less, 35 mol% or less, 30 mol% or less, or 25 mol% or less, when the total amount of the (a) component (structural unit derived from the (a) component) is taken as 100 mol%.

（ａ）成分が、（ａ２）成分として、芳香環を有する非晶性ポリエーテルポリオールを含む場合、芳香環を有する非晶性ポリエーテルポリオール（芳香環を有する非晶性ポリエーテルポリオールに由来する構成単位）の含有量は、（ａ）成分（（ａ）成分に由来する構成単位）全量を基準として、０．１～１０質量％であってよく、０．５質量％以上又は１質量％以上であってもよく、７質量％以下又は５質量％以下であってもよい。 When the (a) component contains an amorphous polyether polyol having an aromatic ring as the (a2) component, the content of the amorphous polyether polyol having an aromatic ring (structural unit derived from the amorphous polyether polyol having an aromatic ring) may be 0.1 to 10% by mass, 0.5% by mass or more, or 1% by mass or more, and 7% by mass or less, or 5% by mass or less, based on the total amount of the (a) component (structural unit derived from the (a) component).

（ｂ）成分：ポリイソシアネート
ポリイソシアネートは、イソシアネート基を２以上有する化合物であれば、特に制限なく用いることができる。ポリイソシアネートは、イソシアネート基を２つ有する化合物（ジイソシアネート）であってよい。ポリイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート）、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネートなどが挙げられる。ポリイソシアネートは、反応性及び接着力の観点から、好ましくは芳香族ジイソシアネートを含み、より好ましくはジフェニルメタンジイソシアネートを含む。ポリイソシアネートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Component (b): Polyisocyanate The polyisocyanate may be used without any particular limitation as long as it is a compound having two or more isocyanate groups. The polyisocyanate may be a compound (diisocyanate) having two isocyanate groups. Examples of the polyisocyanate include aromatic isocyanates such as diphenylmethane diisocyanate (4,4'-diphenylmethane diisocyanate), dimethyldiphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and p-phenylene diisocyanate; alicyclic isocyanates such as dicyclohexylmethane diisocyanate and isophorone diisocyanate; and aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate. From the viewpoints of reactivity and adhesive strength, the polyisocyanate preferably contains an aromatic diisocyanate, and more preferably contains diphenylmethane diisocyanate. The polyisocyanate may be used alone or in combination of two or more kinds.

ウレタンプレポリマーは、（ａ１）成分を所定の含有量で含む（ａ）成分と、（ｂ）成分とを反応させることで合成することができる。ウレタンプレポリマーは、（ａ１）成分に由来する構成単位を含む（ａ）成分に由来する構造単位、及び、（ｂ）成分に由来する構造単位を含む重合鎖と、重合鎖の末端に結合しているイソシアネート基とを有する。このようなウレタンプレポリマーを合成する場合、（ａ）成分のヒドロキシ基（ＯＨ）に対する（ｂ）成分のイソシアネート基（ＮＣＯ）の当量比（（ｂ）成分のイソシアネート基（ＮＣＯ）当量／（ａ）成分のヒドロキシ基（ＯＨ）当量、ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．１以上であってよく、１．１～２．１であってよい。ＮＣＯ／ＯＨが１．１以上であると、ウレタンプレポリマーが重合鎖の末端に結合しているイソシアネート基を有するとともに、ウレタンプレポリマーの粘度の上昇を抑えることができ、作業性がより向上する傾向にある。ＮＣＯ／ＯＨが２．１以下であると、反応性ホットメルト接着剤の湿気硬化反応の際に発泡が生じ難くなり、接着力の低下を抑制し易くなる傾向にある。 The urethane prepolymer can be synthesized by reacting the (a) component containing a predetermined content of the (a1) component with the (b) component. The urethane prepolymer has a polymer chain containing a structural unit derived from the (a) component, which contains a structural unit derived from the (a1) component, and a structural unit derived from the (b) component, and an isocyanate group bonded to the end of the polymer chain. When synthesizing such a urethane prepolymer, the equivalent ratio of the isocyanate group (NCO) of the (b) component to the hydroxyl group (OH) of the (a) component (isocyanate group (NCO) equivalent of the (b) component/hydroxyl group (OH) equivalent of the (a) component, NCO/OH) may be 1.1 or more, and may be 1.1 to 2.1. When the NCO/OH is 1.1 or more, the urethane prepolymer has an isocyanate group bonded to the end of the polymer chain, and the increase in the viscosity of the urethane prepolymer can be suppressed, which tends to improve workability. When the NCO/OH ratio is 2.1 or less, foaming is less likely to occur during the moisture curing reaction of the reactive hot melt adhesive, which tends to make it easier to prevent a decrease in adhesive strength.

ウレタンプレポリマーを合成する場合の（ａ）成分と（ｂ）成分とを反応させる温度及び時間は、特に制限されないが、例えば、８５～１２０℃、０．１分間～４８時間であってよい。 The temperature and time for reacting components (a) and (b) when synthesizing the urethane prepolymer are not particularly limited, but may be, for example, 85 to 120°C and 0.1 minutes to 48 hours.

反応性ホットメルト接着剤は、ウレタンプレポリマーの硬化を促進し、より高い接着力を発現させる観点から、触媒をさらに含有していてもよい。触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルチオンオクテート、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリオクチルアミン、ジモルホリノジエチルエーテル（ビス（２－モルホリノエチル）エーテル）等が挙げられる。触媒の含有量は、反応性ホットメルト接着剤の全量を基準として、０．００１～０．５質量％であってよい。 The reactive hot melt adhesive may further contain a catalyst to promote the curing of the urethane prepolymer and to develop higher adhesive strength. Examples of catalysts include dibutyltin dilaurate, dibutylthione octate, dimethylcyclohexylamine, dimethylbenzylamine, trioctylamine, dimorpholinodiethyl ether (bis(2-morpholinoethyl)ether), and the like. The catalyst content may be 0.001 to 0.5% by mass based on the total amount of the reactive hot melt adhesive.

反応性ホットメルト接着剤は、形成される接着剤層のゴム弾性を高め、耐衝撃性をより向上させる観点から、熱可塑性ポリマーをさらに含有していてもよい。熱可塑性ポリマーとしては、例えば、ポリウレタン、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体、塩化ビニル系共重合体、アクリル共重合体、スチレン－共役ジエンブロック共重合体等が挙げられる。熱可塑性ポリマーの含有量は、反応性ホットメルト接着剤の全量を基準として、０．１～５０質量％であってよい。 The reactive hot melt adhesive may further contain a thermoplastic polymer in order to increase the rubber elasticity of the adhesive layer formed and further improve impact resistance. Examples of the thermoplastic polymer include polyurethane, ethylene-based copolymers, propylene-based copolymers, vinyl chloride-based copolymers, acrylic copolymers, and styrene-conjugated diene block copolymers. The content of the thermoplastic polymer may be 0.1 to 50 mass% based on the total amount of the reactive hot melt adhesive.

反応性ホットメルト接着剤は、形成される接着剤層により強固な接着力を付与する観点から、粘着付与樹脂をさらに含有していてもよい。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂、スチレン樹脂、変性スチレン樹脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂の含有量は、反応性ホットメルト接着剤の全量を基準として、０．１～５０質量％であってよい。 The reactive hot melt adhesive may further contain a tackifier resin in order to impart stronger adhesive strength to the adhesive layer formed. Examples of tackifier resins include rosin resin, rosin ester resin, hydrogenated rosin ester resin, terpene resin, terpene phenol resin, hydrogenated terpene resin, petroleum resin, hydrogenated petroleum resin, coumarone resin, ketone resin, styrene resin, modified styrene resin, xylene resin, and epoxy resin. The content of the tackifier resin may be 0.1 to 50 mass% based on the total amount of the reactive hot melt adhesive.

反応性ホットメルト接着剤は、必要に応じて、その他の成分をさらに含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、酸化防止剤、顔料、紫外線吸収剤、界面活性剤、難燃剤、充填剤、光発色剤、熱発色防止剤、香料、イメージング剤、熱架橋剤等が挙げられる。その他の成分の含有量は、反応性ホットメルト接着剤の全量を基準として、０．００１～１０質量％であってよい。 The reactive hot melt adhesive may further contain other components as necessary. Examples of other components include antioxidants, pigments, UV absorbers, surfactants, flame retardants, fillers, photocoloring agents, thermal color inhibitors, fragrances, imaging agents, and thermal crosslinking agents. The content of the other components may be 0.001 to 10 mass% based on the total amount of the reactive hot melt adhesive.

反応性ホットメルト接着剤は、ウレタンプレポリマー単独からなる場合とウレタンプレポリマーに加えて、それ以外の成分を含有している場合とがあり得る。反応性ホットメルト接着剤がウレタンプレポリマー単独からなる場合、ウレタンプレポリマーが条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）の両方を満たすと、反応性ホットメルト接着剤も条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）の両方を満たす。また、反応性ホットメルト接着剤がウレタンプレポリマーに加えて、それ以外の成分を含有している場合においても、条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）の両方を満たすウレタンプレポリマーを含有することで、初期接着力に優れ、かつ作業性に優れる反応性ホットメルト接着剤となり、反応性ホットメルト接着剤は条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）の両方を満たし得る。さらに、任意のウレタンプレポリマーとそれ以外の成分とを含有する反応性ホットメルト接着剤が、条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）の両方を満たすことによっても、初期接着力に優れ、かつ作業性に優れるものとなり得る。 The reactive hot melt adhesive may be composed of urethane prepolymer alone or may contain other components in addition to the urethane prepolymer. When the reactive hot melt adhesive is composed of urethane prepolymer alone, if the urethane prepolymer satisfies both conditions (i) and (ii), the reactive hot melt adhesive also satisfies both conditions (i) and (ii). Even when the reactive hot melt adhesive contains other components in addition to the urethane prepolymer, the reactive hot melt adhesive can be excellent in initial adhesive strength and excellent workability by containing a urethane prepolymer that satisfies both conditions (i) and (ii), and the reactive hot melt adhesive can satisfy both conditions (i) and (ii). Furthermore, a reactive hot melt adhesive containing any urethane prepolymer and other components can be excellent in initial adhesive strength and excellent workability by satisfying both conditions (i) and (ii).

すなわち、反応性ホットメルト接着剤は、他の一態様として、下記の条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）の両方を満たすものであり得る。反応性ホットメルト接着剤は、ウレタンプレポリマーを含有していてもよい。
条件（ｉ）：１２０℃における溶融粘度が１～３０Ｐａ・ｓである。
条件（ｉｉ）：８０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である。 That is, in another embodiment, the reactive hot melt adhesive may satisfy both of the following conditions (i) and (ii): The reactive hot melt adhesive may contain a urethane prepolymer.
Condition (i): The melt viscosity at 120° C. is 1 to 30 Pa·s.
Condition (ii): The melt viscosity at 80° C. is 100 Pa·s or more.

反応性ホットメルト接着剤の１２０℃における溶融粘度及び８０℃における溶融粘度の好ましい範囲は、上記のウレタンプレポリマーの１２０℃における溶融粘度及び８０℃における溶融粘度の好ましい範囲と同様である。また、反応性ホットメルト接着剤の溶融粘度の測定条件も、ウレタンプレポリマーの溶融粘度の測定条件と同様である。したがって、ここでは、重複する説明を省略する。 The preferred ranges of the melt viscosity of the reactive hot melt adhesive at 120°C and at 80°C are the same as the preferred ranges of the melt viscosity of the above-mentioned urethane prepolymer at 120°C and at 80°C. In addition, the conditions for measuring the melt viscosity of the reactive hot melt adhesive are the same as the conditions for measuring the melt viscosity of the urethane prepolymer. Therefore, redundant explanations will be omitted here.

反応性ホットメルト接着剤の全量を基準としたときのウレタンプレポリマーの含有量は、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上、９２質量％以上、９５質量％以上、又は９７質量％以上であってよく、１００質量％であってもよい。ウレタンプレポリマーの含有量がこのような範囲であることによって、ウレタンプレポリマーの溶融粘度の調整によって、反応性ホットメルト接着剤の溶融粘度を条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）の両方を満たすものに調整し易くなる。また、ウレタンプレポリマーの溶融粘度が条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）の両方を満たす場合、反応性ホットメルト接着剤の溶融粘度も、条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）の両方を満たし易くなる。 The content of the urethane prepolymer based on the total amount of the reactive hot melt adhesive may be 80% by mass or more, 85% by mass or more, 90% by mass or more, 92% by mass or more, 95% by mass or more, or 97% by mass or more, or may be 100% by mass. When the content of the urethane prepolymer is in such a range, it becomes easy to adjust the melt viscosity of the reactive hot melt adhesive to one that satisfies both conditions (i) and (ii) by adjusting the melt viscosity of the urethane prepolymer. In addition, when the melt viscosity of the urethane prepolymer satisfies both conditions (i) and (ii), the melt viscosity of the reactive hot melt adhesive also easily satisfies both conditions (i) and (ii).

反応性ホットメルト接着剤は、反応性ホットメルト接着剤に含有されるウレタンプレポリマーのイソシアネート基が空気中の水分又は被着体表面の水分と反応することから、例えば、温度２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）で２４時間放置（養生）することによって硬化させることができる。このようにして、反応性ホットメルト接着剤の硬化物を得ることができる。 Reactive hot melt adhesives can be cured, for example, by leaving the adhesive for 24 hours (curing) at a temperature of 23°C and a relative humidity of 50% RH (relative humidity) because the isocyanate groups of the urethane prepolymer contained in the reactive hot melt adhesive react with moisture in the air or on the surface of the adherend. In this way, a cured product of the reactive hot melt adhesive can be obtained.

反応性ホットメルト接着剤を用いて被着体同士を圧着した後、反応性ホットメルト接着剤が硬化する前に測定される接着力（初期接着力）は、１．５Ｎ／８ｍｍ以上、１．８Ｎ／８ｍｍ以上、又は２．０Ｎ／８ｍｍ以上であってよい。初期接着力の上限は、特に制限されないが、２０Ｎ／８ｍｍ以下、１５Ｎ／８ｍｍ以下、又は１０Ｎ／８ｍｍ以下であってよい。なお、本明細書において、初期接着力は、実施例に記載の方法によって測定される値を意味する。すなわち、初期接着力は、反応性ホットメルト接着剤を用いて被着体同士を１２０℃で圧着することによって得られる圧着体において、圧着した時点から５分経過後の圧着体における接着力を意味する。 After the adherends are bonded together using the reactive hot melt adhesive, the adhesive strength (initial adhesive strength) measured before the reactive hot melt adhesive hardens may be 1.5 N/8 mm or more, 1.8 N/8 mm or more, or 2.0 N/8 mm or more. The upper limit of the initial adhesive strength is not particularly limited, but may be 20 N/8 mm or less, 15 N/8 mm or less, or 10 N/8 mm or less. In this specification, the initial adhesive strength refers to a value measured by the method described in the examples. In other words, the initial adhesive strength refers to the adhesive strength of the bonded body obtained by bonding the adherends together at 120°C using the reactive hot melt adhesive 5 minutes after the bonding.

反応性ホットメルト接着剤は、例えば、６０～１３０℃で溶融してから、被着体に塗布することによって使用することができる。塗布方法は、特に制限されないが、例えば、バーコーター、ダイコーター、ロールコーター、スプレー等の塗布装置を用いる方法が挙げられる。小型部品等の狭小な部位へ塗布する場合には、ディスペンサーが適している。反応性ホットメルト接着剤の塗布パターンは、適宜設定することができるが、例えば、ドット状、直線状、ジグザグ状、面状、曲線状等の塗布パターンが挙げられる。 Reactive hot melt adhesives can be used by melting them at, for example, 60 to 130°C and then applying them to the adherend. There are no particular limitations on the application method, but examples include methods using application devices such as a bar coater, die coater, roll coater, and sprayer. A dispenser is suitable for application to small areas such as small parts. The application pattern of the reactive hot melt adhesive can be set as appropriate, but examples include dot-like, linear, zigzag, planar, and curved application patterns.

反応性ホットメルト接着剤は、当該反応性ホットメルト接着剤の硬化物（接着剤層）を介して、各種被着体を接着させることができる。被着体としては、例えば、ＳＵＳ、アルミニウム等の金属基材、布、紙、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ガラス、炭素繊維等の非金属基材などが挙げられる。これらの中でも、被着体は、例えば、布又は紙であってよい。反応性ホットメルト接着剤は、布及び紙から選択される複数の被着体を互いに貼り合わせるために好適に用いることができる。この場合、被着体の組み合わせは、布及び布、紙及び紙、又は布及び紙であり得る。反応性ホットメルト接着剤は、衣服等の衣類（アパレル商品）、サポーター、カバン、財布、インテリア、各種カバー、ケース、ウェアラブル機器などに好適に用いることができ、衣類に特に好適に用いることができる。 The reactive hot melt adhesive can bond various adherends via the cured product (adhesive layer) of the reactive hot melt adhesive. Examples of the adherend include metal substrates such as SUS and aluminum, and non-metal substrates such as cloth, paper, polycarbonate, polyamide, polyetherimide, glass, and carbon fiber. Among these, the adherend may be, for example, cloth or paper. The reactive hot melt adhesive can be suitably used to bond a plurality of adherends selected from cloth and paper to each other. In this case, the combination of adherends may be cloth and cloth, paper and paper, or cloth and paper. The reactive hot melt adhesive can be suitably used for clothing (apparel products) such as clothes, supporters, bags, wallets, interior goods, various covers, cases, wearable devices, etc., and is particularly suitable for use in clothing.

反応性ホットメルト接着剤は、フィルム状に形成し、接着剤フィルムとして用いてもよい。このような接着剤フィルムは、例えば、反応性ホットメルト接着剤を、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等の支持フィルム上に塗布し、接着剤層を形成することによって、接着剤フィルムを得ることができる。接着剤層（接着剤フィルム）の厚さは、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であってよく、３００μｍ以下、２５０μｍ以下、又は２００μｍ以下であってよい。フィルムが厚くなると、接着力をより担保することができる傾向にあり、フィルムが薄くなると、伸縮性をより確保し易い傾向にある。 The reactive hot melt adhesive may be formed into a film and used as an adhesive film. Such an adhesive film can be obtained, for example, by applying the reactive hot melt adhesive onto a support film such as a PET (polyethylene terephthalate) film and forming an adhesive layer. The thickness of the adhesive layer (adhesive film) may be 10 μm or more, 20 μm or more, or 30 μm or more, and may be 300 μm or less, 250 μm or less, or 200 μm or less. A thicker film tends to ensure better adhesive strength, and a thinner film tends to ensure better elasticity.

［接着体及びその製造方法］
一実施形態の接着体は、第１の被着体と、第２の被着体と、第１の被着体及び第２の被着体を互いに接着する接着剤層とを備える。接着剤層は、上記の反応性ホットメルト接着剤の硬化物を含有する。接着体を備える物品としては、例えば、衣類（特に、無縫製衣類）、半導体装置、電子機器等が挙げられる。 [Adhesive body and its manufacturing method]
The adhesive article of one embodiment includes a first adherend, a second adherend, and an adhesive layer that adheres the first adherend and the second adherend to each other. The adhesive layer contains a cured product of the reactive hot melt adhesive. Examples of articles that include the adhesive article include clothing (particularly seamless clothing), semiconductor devices, electronic devices, and the like.

第１の被着体及び第２の被着体は、上記の被着体で例示したものと同様のものを例示することができる。第１の被着体及び第２の被着体は、例えば、布又は紙であってよく、第１の被着体及び第２の被着体の組み合わせは、布及び布、紙及び紙、又は布及び紙であってよい。接着体を備える物品が衣類である場合、第１の被着体及び第２の被着体は布である。 The first and second adherends can be the same as those exemplified above. The first and second adherends can be, for example, cloth or paper, and the combination of the first and second adherends can be cloth and cloth, paper and paper, or cloth and paper. When the article having the adhesive is clothing, the first and second adherends are cloth.

本実施形態の接着体は、上記の反応性ホットメルト接着剤を溶融させ、第１の被着体に塗布して接着剤層を形成する工程と、接着剤層上に第２の被着体を配置し、第２の被着体を圧着することによって積層体を得る工程と、接着剤層を硬化させることによって接着体を得る工程とを備える方法によって製造することができる。 The adhesive body of this embodiment can be manufactured by a method including the steps of melting the reactive hot melt adhesive and applying it to a first adherend to form an adhesive layer, arranging a second adherend on the adhesive layer and obtaining a laminate by pressing the second adherend, and hardening the adhesive layer to obtain an adhesive body.

反応性ホットメルト接着剤を溶融させる温度は、例えば、６０～１３０℃であってよい。反応性ホットメルト接着剤を第１の被着体に塗布する方法としては、例えば、ダイコーター、ロールコーター、スプレー等の塗布装置を用いる方法が挙げられる。小型部品等の狭小な部位へ塗布する場合には、ディスペンサーが適している。 The temperature at which the reactive hot melt adhesive is melted may be, for example, 60 to 130°C. Examples of methods for applying the reactive hot melt adhesive to the first adherend include methods using an application device such as a die coater, roll coater, or sprayer. A dispenser is suitable for application to small areas such as small parts.

第２の被着体を圧着する方法としては、例えば、加圧ロール等を用いて圧着する方法が挙げられる。 One method for pressing the second adherend is, for example, using a pressure roll.

接着剤層における反応性ホットメルト接着剤は、例えば、温度２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）で２４時間放置（養生）することによって硬化させることができる。これによって、接着剤層は、反応性ホットメルト接着剤の硬化物を含有し得る。 The reactive hot melt adhesive in the adhesive layer can be cured, for example, by leaving it for 24 hours (curing) at a temperature of 23°C and 50% RH (relative humidity). This allows the adhesive layer to contain the cured product of the reactive hot melt adhesive.

図１は、一実施形態の接着体の製造方法を示す模式図であり、図１（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）は、各工程を示す模式図である。以下では、図１を参照して、第１の被着体及び第２の被着体として、布である伸縮性生地を用いた接着体の製造方法について説明する。 Figure 1 is a schematic diagram showing a method for producing an adhesive body of one embodiment, and Figures 1(a), (b), (c), and (d) are schematic diagrams showing each step. Below, with reference to Figure 1, a method for producing an adhesive body using a stretchable fabric, which is a cloth, as the first adherend and the second adherend will be described.

まず、伸縮性生地１を治具１０に沿わせるように設置する（図１の（ａ）参照）。次いで、本実施形態の反応性ホットメルト接着剤を伸縮性生地１の所定部分に塗布して、接着剤層４を形成する（図１の（ｂ）参照）。治具１０の材質及び形状は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。反応性ホットメルト接着剤の塗布は、例えば、ディスペンサーを用いて行ってもよい。次に、伸縮性生地２を接着剤層４上に配置して、伸縮性生地２の上からロール等により圧力をかけながら、伸縮性生地１と伸縮性生地２とを接着剤層４を介して貼り合わせて、積層体２０を得る（図１の（ｃ）及び（ｄ）参照）。その後、積層体２０を放置（養生）することによって接着剤層４における反応性ホットメルト接着剤が湿気硬化して、伸縮性生地同士が接着された接着体を得ることができる。接着体における接着剤層４は、反応性ホットメルト接着剤の硬化物を含有する。 First, the elastic fabric 1 is placed along the jig 10 (see FIG. 1(a)). Next, the reactive hot melt adhesive of this embodiment is applied to a predetermined portion of the elastic fabric 1 to form an adhesive layer 4 (see FIG. 1(b)). The material and shape of the jig 10 are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. The reactive hot melt adhesive may be applied, for example, using a dispenser. Next, the elastic fabric 2 is placed on the adhesive layer 4, and while applying pressure from above the elastic fabric 2 with a roll or the like, the elastic fabric 1 and the elastic fabric 2 are bonded together via the adhesive layer 4 to obtain a laminate 20 (see FIG. 1(c) and (d)). After that, the laminate 20 is left (cured) so that the reactive hot melt adhesive in the adhesive layer 4 is moisture-cured, and an adhesive body in which the elastic fabrics are bonded together can be obtained. The adhesive layer 4 in the adhesive body contains a cured product of the reactive hot melt adhesive.

図１の（ｂ）において、離型性基材上に予め形成しておいた、反応性ホットメルト接着剤からなる接着剤フィルムを伸縮性生地１上に転写して、接着剤層４を形成してもよい。また、接着剤を伸縮性生地２に設けて、伸縮性生地１と貼り合わせてもよい。 In FIG. 1(b), an adhesive film made of a reactive hot melt adhesive that has been formed in advance on a releasable substrate may be transferred onto the stretch fabric 1 to form the adhesive layer 4. Alternatively, the adhesive may be provided on the stretch fabric 2, which is then bonded to the stretch fabric 1.

［衣類］
一実施形態の衣類は、上記の接着体を備える。この場合、第１の被着体及び第２の被着体は布であってよい。衣類は、無縫製衣類であることができる。 [clothing]
In one embodiment, a garment includes the above-mentioned adhesive structure. In this case, the first adherend and the second adherend may be fabrics. The garment may be a seamless garment.

［分析］
本実施形態の反応性ホットメルト接着剤に含有されるウレタンプレポリマーは、例えば、溶液ＮＭＲ測定をすることによって、ウレタンプレポリマーの構成成分を特定することができる。本実施形態の反応性ホットメルト接着剤がウレタンプレポリマー以外の成分を含有する場合、例えば、分取液体クロマトグラフィー（ＧＰＣ等の既知の手段）を用いてウレタンプレポリマーを単離し、溶媒を留去後に溶液ＮＭＲ測定をすることによって、ウレタンプレポリマーの構成成分を特定することができる。また、同様の手法を用いることで、反応性ホットメルト接着剤に含まれるウレタンプレポリマー以外の成分も特定することができる。 [analysis]
The urethane prepolymer contained in the reactive hot melt adhesive of this embodiment can be identified by, for example, solution NMR measurement to identify the constituent components of the urethane prepolymer. When the reactive hot melt adhesive of this embodiment contains components other than the urethane prepolymer, the constituent components of the urethane prepolymer can be identified, for example, by isolating the urethane prepolymer using preparative liquid chromatography (known means such as GPC), distilling off the solvent, and then performing solution NMR measurement. In addition, by using a similar method, components other than the urethane prepolymer contained in the reactive hot melt adhesive can also be identified.

本実施形態の反応性ホットメルト接着剤の硬化物は、例えば、テトラヒドロフラン等の硬化物の未硬化成分が溶解し、硬化物自体が溶解し難い溶媒を用いて、未硬化成分のみを抽出し、残渣の未溶解成分（硬化物成分）をピリジン分解してウレタン結合を切断することによって、硬化前のウレタンプレポリマーの構成成分を特定することができる。 The cured product of the reactive hot melt adhesive of this embodiment can be identified by extracting only the uncured components using a solvent such as tetrahydrofuran that dissolves the uncured components of the cured product but does not easily dissolve the cured product itself, and then decomposing the remaining undissolved components (cured product components) with pyridine to sever the urethane bonds.

以下、本開示について実施例を挙げてより具体的に説明する。ただし、本開示はこれら実施例に限定されるものではない。 The present disclosure will be described in more detail below with reference to examples. However, the present disclosure is not limited to these examples.

（実施例１～３及び比較例１～４）
＜反応性ホットメルト接着剤の調製＞
表１に示す種類及び質量部のポリオール及びポリイソシアネートを用いた。予め真空乾燥機によって脱水処理したポリオールに対して、ポリイソシアネートを、ポリオールのヒドロキシ基に対するポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比（（ＮＣＯ）当量／（ＯＨ）当量）が表１で示す数値となるように反応容器に加えて、１１０℃で１時間均一になるまで混合した。次いで、さらに１１０℃で１時間減圧脱泡撹拌することによって、ウレタンプレポリマーを得た。表１に示すとおり、（ＮＣＯ）当量／（ＯＨ）当量が１より大きいことから、得られたウレタンプレポリマーは、ポリオールに由来する構造単位及びポリイソシアネートに由来する構造単位を含む重合鎖と、当該重合鎖の末端に結合しているイソシアネート基とを有することが推測される。以下では、得られたウレタンプレポリマーを反応性ホットメルト接着剤としてそのまま使用した。 (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4)
Preparation of reactive hot melt adhesive
The types and parts by mass of polyol and polyisocyanate shown in Table 1 were used. The polyisocyanate was added to a reaction vessel so that the equivalent ratio ((NCO) equivalent/(OH) equivalent) of the isocyanate group of the polyisocyanate to the hydroxyl group of the polyol was the value shown in Table 1, and mixed at 110°C for 1 hour until uniform. Next, a urethane prepolymer was obtained by further degassing and stirring at 110°C for 1 hour. As shown in Table 1, since the (NCO) equivalent/(OH) equivalent is greater than 1, it is presumed that the obtained urethane prepolymer has a polymer chain containing a structural unit derived from a polyol and a structural unit derived from a polyisocyanate, and an isocyanate group bonded to the end of the polymer chain. In the following, the obtained urethane prepolymer was used as it is as a reactive hot melt adhesive.

表１に示す各成分の詳細は以下のとおりである。
（ａ）ポリオール
（ａ１）芳香環を有する非晶性ポリエステルポリオール
・（ａ１）－１：ジカルボン酸（アジピン酸及びイソフタル酸）とジオール（エチレングリコール及びネオペンチルグリコール）とを主成分とする、芳香環を有する非晶性ポリエステルポリオール（水酸基数：２、数平均分子量：２０００、芳香環を有する化合物に由来する構成単位の含有量：２５モル％（非晶性ポリエステルポリオールを構成する構成単位全量基準）、５０モル％（ジカルボン酸に由来する構成単位全量基準）、融点（Ｔｍ）：なし）
・（ａ１）－２：ジカルボン酸（イソフタル酸）とジオール（エチレングリコール及びネオペンチルグリコール）とを主成分とする、芳香環を有する非晶性ポリエステルポリオール（水酸基数：２、数平均分子量：３２００、芳香環を有する化合物に由来する構成単位の含有量：５０モル％（非晶性ポリエステルポリオールを構成する構成単位全量基準）、１００モル％（ジカルボン酸に由来する構成単位全量基準）、融点（Ｔｍ）：なし） Details of each component shown in Table 1 are as follows.
(a) Polyol (a1) Amorphous polyester polyol having an aromatic ring (a1)-1: Amorphous polyester polyol having an aromatic ring, mainly composed of dicarboxylic acids (adipic acid and isophthalic acid) and diols (ethylene glycol and neopentyl glycol) (number of hydroxyl groups: 2, number average molecular weight: 2000, content of structural units derived from compounds having aromatic rings: 25 mol % (based on the total amount of structural units constituting the amorphous polyester polyol), 50 mol % (based on the total amount of structural units derived from dicarboxylic acids), melting point (Tm): none)
(a1)-2: Amorphous polyester polyol having an aromatic ring, mainly composed of a dicarboxylic acid (isophthalic acid) and a diol (ethylene glycol and neopentyl glycol) (number of hydroxyl groups: 2, number average molecular weight: 3,200, content of structural units derived from compounds having an aromatic ring: 50 mol % (based on the total amount of structural units constituting the amorphous polyester polyol), 100 mol % (based on the total amount of structural units derived from dicarboxylic acid), melting point (Tm): none)

（ａ２）（ａ１）以外のポリオール
・（ａ２）－１：芳香環を有する非晶性ポリエーテルポリオール（ビスフェノールＡ・ＰＯ系）（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名：ＢＰＸ－１１、水酸基数：２、融点（Ｔｍ）：なし）
・（ａ２）－２：ジカルボン酸（アジピン酸）とジオール（１，４－ブタンジオール及びネオペンチルグリコール）とを主成分とする、芳香環を有しない非晶性ポリエステルポリオール（水酸基数：２、数平均分子量：５０００、融点（Ｔｍ）：なし）
・（ａ２）－３：ジカルボン酸（アジピン酸）とジオール（エチレングリコール及び１，４－ブタンジオール）とを主成分とする、芳香環を有しない結晶性ポリエステルポリオール（水酸基数：２、数平均分子量：２０３８、融点（Ｔｍ）：２０℃）
・（ａ２）－４：ジカルボン酸（アジピン酸）とジオール（１，６－ヘキサンジオール）とを主成分とする、芳香環を有しない結晶性ポリエステルポリオール（水酸基数：２、数平均分子量：１７００、融点（Ｔｍ）：５６℃） (a2) Polyols other than (a1) (a2)-1: Amorphous polyether polyol having an aromatic ring (bisphenol A/PO type) (manufactured by ADEKA Corporation, product name: BPX-11, number of hydroxyl groups: 2, melting point (Tm): none)
(a2)-2: Amorphous polyester polyol having no aromatic ring, mainly composed of dicarboxylic acid (adipic acid) and diol (1,4-butanediol and neopentyl glycol) (number of hydroxyl groups: 2, number average molecular weight: 5000, melting point (Tm): none)
(a2)-3: A crystalline polyester polyol having no aromatic ring, mainly composed of a dicarboxylic acid (adipic acid) and a diol (ethylene glycol and 1,4-butanediol) (number of hydroxyl groups: 2, number average molecular weight: 2038, melting point (Tm): 20°C)
(a2)-4: A crystalline polyester polyol having no aromatic ring and composed mainly of a dicarboxylic acid (adipic acid) and a diol (1,6-hexanediol) (number of hydroxyl groups: 2, number average molecular weight: 1700, melting point (Tm): 56° C.)

（ｂ）ポリイソシアネート
（ｂ）－１：ジフェニルメタンジイソシアネート（東ソー株式会社製、商品名：ミリオネートＭＴ、イソシアネート基数：２） (b) Polyisocyanate (b)-1: Diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Tosoh Corporation, product name: Millionate MT, number of isocyanate groups: 2)

＜反応性ホットメルト接着剤の評価＞
（溶融粘度）
実施例１～３及び比較例１～４の反応性ホットメルト接着剤（ウレタンプレポリマー）について、回転式レオメータ装置を用いて、１２０℃及び８０℃における溶融粘度を測定した。なお、溶融粘度の測定においては、１つのサンプルを用いて１２０℃及び８０℃の両方の溶融粘度の測定を行うのではなく、１２０℃における溶融粘度を測定するためのサンプルと８０℃における溶融粘度を測定するためのサンプルとは別々のものを用意して測定を行った。測定装置及び測定条件は、以下のとおりである。結果を表１に示す。
・回転式レオメータ装置：ＤＨＲ－２（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社）
・ジオメトリ：Φ２０ｍｍ（２°）コーンプレート
・ＧＡＰ：５７μｍ
・せん断速度：３３（１／ｓ）
・１２０℃における溶融粘度：反応性ホットメルト接着剤（ウレタンプレポリマー）を１２０℃にて５分間保温した後に測定した測定値
・８０℃における溶融粘度：反応性ホットメルト接着剤（ウレタンプレポリマー）を８０℃にて５分間保温した後に測定した測定値 <Evaluation of reactive hot melt adhesives>
(Melt Viscosity)
The melt viscosities of the reactive hot melt adhesives (urethane prepolymers) of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were measured at 120°C and 80°C using a rotational rheometer. In the measurement of melt viscosity, a single sample was not used to measure the melt viscosity at both 120°C and 80°C, but separate samples were prepared for measuring the melt viscosity at 120°C and at 80°C. The measurement device and measurement conditions were as follows. The results are shown in Table 1.
・Rotational rheometer: DHR-2 (TA Instruments Japan, Ltd.)
Geometry: Φ20mm (2°) cone plate GAP: 57μm
Shear rate: 33 (1/s)
Melt viscosity at 120°C: A measured value obtained by incubating a reactive hot melt adhesive (urethane prepolymer) at 120°C for 5 minutes. Melt viscosity at 80°C: A measured value obtained by incubating a reactive hot melt adhesive (urethane prepolymer) at 80°C for 5 minutes.

（初期接着力）
実施例１～３及び比較例１～４の反応性ホットメルト接着剤を１２０℃で溶融して伸縮性布地（スパンデックス、東レ・オプロンテックス株式会社製、ライクラ（登録商標））上に塗布し、バーコーターによって８０μｍの厚さに塗工することによって接着剤層を形成した。形成した接着剤層上に、同じ伸縮性布地を配置し、１２０℃で圧着することによって圧着体を得た。圧着した時点から５分経過後の圧着体の接着力を、フォースゲージ（株式会社イマダ製、ＤＳ２５０Ｎ）を用いて測定し、これを反応性ホットメルト接着剤の初期接着力とした。結果を表１に示す。 (Initial adhesive strength)
The reactive hot melt adhesives of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were melted at 120°C and applied to an elastic fabric (spandex, manufactured by Toray Oprontex Co., Ltd., Lycra (registered trademark)) and coated to a thickness of 80 μm using a bar coater to form an adhesive layer. The same elastic fabric was placed on the formed adhesive layer and pressed at 120°C to obtain a pressed body. The adhesive strength of the pressed body 5 minutes after pressing was measured using a force gauge (manufactured by Imada Co., Ltd., DS250N), and this was taken as the initial adhesive strength of the reactive hot melt adhesive. The results are shown in Table 1.

（作業性）
実施例１～３及び比較例１～４の反応性ホットメルト接着剤について、ディスペンサーの吐出性及び曳糸性を目視にて評価した。吐出性に関しては、反応性ホットメルト接着剤を非接触ＪＥＴディスペンサー（武蔵エンジニアリング株式会社製）から、シリンジ温度１１０℃、吐出部温度１４０℃にて加温して吐出させたときに、目的の位置に所望の塗布パターンどおりに吐出可能であった場合を「Ａ」と評価し、目的の位置からずれた場所に塗布された場合、又は所望の塗布パターンから形状が崩れていた場合を「Ｂ」と評価した。また、曳糸性に関しては、反応性ホットメルト接着剤を同ディスペンサーから吐出させたときに、糸曳きによって塗布パターンに乱れが観測されなかった場合を「Ａ」と評価し、糸曳きによって塗布パターンに乱れが観測された場合を「Ｂ」と評価した。結果を表１に示す。 (Workability)
The reactive hot melt adhesives of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were visually evaluated for the dischargeability and stringiness of the dispenser. Regarding the dischargeability, when the reactive hot melt adhesive was discharged from a non-contact JET dispenser (manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.) at a syringe temperature of 110°C and a discharge part temperature of 140°C, if it could be discharged to the desired position according to the desired application pattern, it was evaluated as "A", and if it was applied to a place shifted from the desired position or the shape was distorted from the desired application pattern, it was evaluated as "B". In addition, regarding the stringiness, when the reactive hot melt adhesive was discharged from the same dispenser, if no disturbance in the application pattern due to stringiness was observed, it was evaluated as "A", and if disturbance in the application pattern due to stringiness was observed, it was evaluated as "B". The results are shown in Table 1.

条件（ｉ）（１２０℃における溶融粘度が１～３０Ｐａ・ｓである。）及び条件（ｉｉ）（８０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である。）を満たすウレタンプレポリマーを含有する実施例１～３の反応性ホットメルト接着剤は、そのような要件を満たさないウレタンプレポリマーを含有する比較例１～４の反応性ホットメルト接着剤に比べて、初期接着力及び作業性の両方において優れていた。これらの結果から、本開示の反応性ホットメルト接着剤が、初期接着力に優れ、かつ作業性に優れることが確認された。 The reactive hot melt adhesives of Examples 1 to 3, which contain urethane prepolymers that satisfy condition (i) (melt viscosity at 120°C is 1 to 30 Pa·s) and condition (ii) (melt viscosity at 80°C is 100 Pa·s or more), were superior in both initial adhesive strength and workability to the reactive hot melt adhesives of Comparative Examples 1 to 4, which contain urethane prepolymers that do not satisfy these requirements. These results confirm that the reactive hot melt adhesives of the present disclosure have excellent initial adhesive strength and excellent workability.

１，２…伸縮性生地、４…接着剤層、１０…治具、２０…積層体。 1, 2... stretchable fabric, 4... adhesive layer, 10... jig, 20... laminate.

Claims

The present invention comprises a urethane prepolymer having a polymer chain including a structural unit derived from a polyol and a structural unit derived from a polyisocyanate, and an isocyanate group bonded to an end of the polymer chain ,
the structural units derived from the polyol include structural units derived from an amorphous polyester polyol having an aromatic ring,
the content of the structural units derived from the amorphous polyester polyol having an aromatic ring is 50 to 90 mass% based on the total amount of the structural units derived from the polyol;
The urethane prepolymer satisfies both of the following conditions (i) and (ii):
Reactive hot melt adhesive.
Condition (i): The melt viscosity at 120° C. is 1 to 30 Pa·s.
Condition (ii): The melt viscosity at 80° C. is 100 Pa·s or more.

Used to bond a plurality of adherends selected from cloth and paper to each other;
The reactive hot melt adhesive of claim 1 .

A first adherend;
A second adherend; and
an adhesive layer that bonds the first adherend and the second adherend to each other;
Equipped with
The adhesive layer contains a cured product of the reactive hot melt adhesive according to claim 1 .
Adhesive body.

The adhesive body according to claim 3 ,
The first adherend and the second adherend are fabrics.
clothing.

forming an adhesive layer by melting the reactive hot melt adhesive of claim 1 and applying it to a first adherend;
a step of placing a second adherend on the adhesive layer and pressing the second adherend to obtain a laminate;
A step of obtaining an adhesive body by curing the adhesive layer in the laminate;
Equipped with
A method for producing an adhesive body.