JP7590187B2 - イリジウム二核錯体の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層に用いる発光材料として好適なイリジウム二核錯体の製造方法に関する。
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層に用いる発光材料として、発光量子効率の高いイリジウム錯体が求められている。イリジウム錯体は、イリジウム二核錯体から誘導されることが知られており、イリジウム二核錯体は、例えば、特許文献１～４に記載の製造方法により合成されている。
特許文献１、２では、水及び有機溶媒の存在下、塩化イリジウムと配位子となる化合物とを反応させているが、水を含むため反応容器の内温が１００℃以上にならないので、反応時間が長い。
特許文献３では、反応温度の向上を目的に、特許文献１、２の条件に加えて蒸留工程を経ることで、蒸留後の反応容器の内温が１００℃以上の条件で反応を行うが、反応時間の短縮は不十分である。
特許文献４では、原料の混合段階で水を添加することなく、反応容器の内温が１００℃以上で塩化イリジウムと配位子となる化合物（Ａ）とを反応させるが、反応時間の短縮は不十分である。
本発明は、より効率的なイリジウム二核錯体の製造方法を提供することを課題とする。具体的には、反応時間が大幅に短縮されたイリジウム二核錯体の製造方法を提供することを課題とする。
本発明は、上記の課題を解決するために検討した結果、アルコキシアルコール中で、水を添加せず、所定の構造を有する式（２）で表される化合物（配位子となる化合物）と塩化イリジウムとを反応させることにより、イリジウム二核錯体を製造する反応の反応時間を大幅に短縮できることを見出した。かかる知見に基づき、さらに検討することにより本発明を完成するに至った。
本発明は、以下の［１］～［１０］を提供する。
［１］ 式（１）で表されるイリジウム二核錯体を製造する方法であって、アルコキシアルコール中で、水を添加せずに、塩化イリジウムと式（２）で表される化合物とを反応させることを特徴とする、製造方法。
［１］ 式（１）で表されるイリジウム二核錯体を製造する方法であって、アルコキシアルコール中で、水を添加せずに、塩化イリジウムと式（２）で表される化合物とを反応させることを特徴とする、製造方法。
［式（１）及び式（２）中、
Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ３～Ｒ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成してもよく、当該環は置換基を有していてもよい。
Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ３～Ｒ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成してもよく、当該環は置換基を有していてもよい。
但し、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、ハロゲン原子、アルキル基、又は、式（３）：
で表される基である。
Ａは、＝ＣＨ－又は＝Ｎ－を表し、Ａが＝ＣＨ－である場合は置換基を有していてもよく、Ａが＝Ｎ－である場合は２つ以上のＡが＝Ｎ－である。複数存在するＡは、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［２］ Ｒ５～Ｒ８の少なくとも一つが、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンである、［１］に記載の製造方法。
［３］ Ｒ５～Ｒ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成しており当該環は置換基を有していてもよい、［１］又は［２］に記載の製造方法。
［４］ Ｒ１及びＲ２の一方が、ハロゲン原子、アルキル基、又は式（３）で表される基である、［１］～［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］ Ｒ２が、ハロゲン原子、アルキル基、又は式（３）で表される基である、［１］～［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］ Ｒ２が、式（３）で表される基である、［１］～［５］のいずれかに記載の製造方法。
［７］ Ａが全て＝Ｎ－であるか、又は、全て＝ＣＨ－であり当該＝ＣＨ－は置換基を有していてもよい、［１］～［６］のいずれかに記載の製造方法。
［８］ 前記アルコキシアルコールが、炭素原子数３～１２個のアルコキシアルコールである、［１］～［７］のいずれかに記載の製造方法。
［９］ 前記反応時の反応容器の内温（反応液の温度）が１１５℃以上である、［１］～［８］のいずれかに記載の製造方法。
［１０］ 式（５）で表される化合物（イリジウム錯体）を製造する方法であって、アルコキシアルコール中で、水を添加せずに、塩化イリジウムと式（２）で表される化合物とを反応させ、得られた式（１）で表される化合物と式（４）とを反応させることを特徴とする、製造方法。
［式（１）及び式（２）中、
Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ３～Ｒ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成してもよく、当該環は置換基を有していてもよい。
但し、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、ハロゲン原子、アルキル基、又は、式（３）：
で表される基である。
Ａは、＝ＣＨ－又は＝Ｎ－を表し、Ａが＝ＣＨ－である場合は置換基を有していてもよく、Ａが＝Ｎ－である場合は２つ以上のＡが＝Ｎ－である。複数存在するＡは、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［式（４）中、
Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１～Ｒ１８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成してもよい。］
［式（５）中、Ｒ１～Ｒ８及びＲ１１～Ｒ１８は前記に同じ。］
［２］ Ｒ５～Ｒ８の少なくとも一つが、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンである、［１］に記載の製造方法。
［３］ Ｒ５～Ｒ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成しており当該環は置換基を有していてもよい、［１］又は［２］に記載の製造方法。
［４］ Ｒ１及びＲ２の一方が、ハロゲン原子、アルキル基、又は式（３）で表される基である、［１］～［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］ Ｒ２が、ハロゲン原子、アルキル基、又は式（３）で表される基である、［１］～［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］ Ｒ２が、式（３）で表される基である、［１］～［５］のいずれかに記載の製造方法。
［７］ Ａが全て＝Ｎ－であるか、又は、全て＝ＣＨ－であり当該＝ＣＨ－は置換基を有していてもよい、［１］～［６］のいずれかに記載の製造方法。
［８］ 前記アルコキシアルコールが、炭素原子数３～１２個のアルコキシアルコールである、［１］～［７］のいずれかに記載の製造方法。
［９］ 前記反応時の反応容器の内温（反応液の温度）が１１５℃以上である、［１］～［８］のいずれかに記載の製造方法。
［１０］ 式（５）で表される化合物（イリジウム錯体）を製造する方法であって、アルコキシアルコール中で、水を添加せずに、塩化イリジウムと式（２）で表される化合物とを反応させ、得られた式（１）で表される化合物と式（４）とを反応させることを特徴とする、製造方法。
Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ３～Ｒ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成してもよく、当該環は置換基を有していてもよい。
但し、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、ハロゲン原子、アルキル基、又は、式（３）：
Ａは、＝ＣＨ－又は＝Ｎ－を表し、Ａが＝ＣＨ－である場合は置換基を有していてもよく、Ａが＝Ｎ－である場合は２つ以上のＡが＝Ｎ－である。複数存在するＡは、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１～Ｒ１８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成してもよい。］
本発明の製造方法によれば、イリジウム二核錯体を合成する際の反応時間を大幅に短縮できる。
以下、本発明の実施形態について説明する。
１．共通する用語の説明
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
１．共通する用語の説明
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が例示される。
「アルキル基」は、直鎖又は分岐のいずれでもよい。このアルキル基の炭素原子数は、通常、１～１２である（以下「C1～C12アルキル」と表記することもある）。アルキル基は置換基を有していてもよく、該置換基を有していてもよいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７－ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられる。そのうち、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、デシル基、３，７－ジメチルオクチル基が好ましい。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、通常、３～１２である（以下「C3～C12シクロアルキル」と表記することもある）。シクロアルキル基は置換基を有していてもよく、該置換基を有していてもよいシクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基等が挙げられる。
「アルコキシ基」は、直鎖又は分岐のいずれでもよい。このアルコキシ基の炭素原子数は、通常、１～１２である（以下「C1～C12アルコキシ」と表記することもある）。アルコキシ基は置換基を有していてもよく、該置換基を有していてもよいアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７－ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、メトキシメチルオキシ基、２－メトキシエチルオキシ基等が挙げられる。そのうち、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７－ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、通常、３～１２である（以下「C3～C12シクロアルコキシ」と表記することもある）。シクロアルコキシ基は置換基を有していてもよく、該置換基を有していてもよいシクロアルコキシ基の具体例としては、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
「アルキルチオ基」は、直鎖又は分岐のいずれでもよい。このアルキルチオ基の炭素原子数は、通常、１～１２である。アルキルチオ基は置換基を有していてもよく、該置換基を有していてもよいアルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ－ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２－エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７－ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等が挙げられる。そのうち、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２－エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、３，７－ジメチルオクチルチオ基が好ましい。
「シクロアルキルチオ基」の炭素原子数は、通常、３～１２である。シクロアルキルチオ基は置換基を有していてもよく、該置換基を有していてもよいシクロアルキルチオ基の具体例としては、シクロプロピルチオ基、シクロブチルチオ基、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等が挙げられる。
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。この芳香族炭化水素としては、縮合環をもつもの、独立したベンゼン環及び縮合環から選ばれる２個以上が直接又はビニレン等の基を介して結合したものが含まれる。アリール基の炭素原子数は、通常、６～６０であり、好ましくは６～４８であり、より好ましくは６～２０である。例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
該アリール基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、アルコキシ基（特にＣ1～Ｃ12アルコキシ基等）、シクロアルコキシ基（特にＣ3～Ｃ12シクロアルコキシ基等）アルキル基（特にＣ1～Ｃ12アルキル基等）、シクロアルキル基（特にＣ3～Ｃ12シクロアルキル基等）、塩素原子、臭素原子、アルコキシフェニル基（特にＣ1～Ｃ12アルコキシフェニル基）、アルキルフェニル基（特にＣ1～Ｃ12アルキルフェニル基）、１価の複素環基等が挙げられる。該アリール基は、これらの置換基からなる群より選択される１～５個（特に１～３個）の基を有していてもよい。
該置換基を有していてもよいアリール基としては、フェニル基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基、９－アントラセニル基、ペンタフルオロフェニル基、モノ又はジ（Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル）フェニル基、モノ又はジ（Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル）フェニル基等が例示される。そのうち、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル基、ジ（Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル）フェニル基、ジ（Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル）フェニル基等が好ましい。
Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル基としては、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、プロピルオキシフェニル基、1,3,5-トリメトキシフェニル基、メトキシエトキシフェニル基、イソプロピルオキシフェニル基、ブトキシフェニル基、イソブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基、ペンチルオキシフェニル基、イソアミルオキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、ヘプチルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、ノニルオキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、ドデシルオキシフェニル基等が例示される。
Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル基としては、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、プロピルフェニル基、メシチル基、メチルエチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、イソアミルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が例示される。
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、通常、６～６０であり、好ましくは６～３０であり、より好ましくは６～１８である。
アリーレン基は、置換基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、臭素原子等）を有していてもよく、該置換基を有していてもよいアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、ジベンゾシクロへプタンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)～式(A-23)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
［式中、Ｒ及びＲａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表す。複数存在するＲ及びＲａは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒａ同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
「３価の芳香族炭化水素基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子３個を除いた残りの原子団を意味する。３価の芳香族炭化水素基の炭素原子数は、通常、６～６０であり、好ましくは６～３０であり、より好ましくは６～１８である。
３価の芳香族炭化水素基は、置換基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、臭素原子等）を有していてもよく、該置換基を有していてもよい３価の芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼントリイル基、ナフタレントリイル基、アントラセントリイル基、フェナントレントリイル基、ジヒドロフェナントレントリイル基、ナフタセントリイル基、フルオレントリイル基、ピレントリイル基、ペリレントリイル基、クリセントリイル基、ジベンゾシクロへプタントリイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)～式(A-23)で表される２価の基において、さらに１つのＲが結合手である３価の基が挙げられる。３価の芳香族炭化水素基は、これらの基が複数結合した基を含む。
「アリールオキシ」基の炭素原子数は、通常、６～６０であり、好ましくは７～４８である。アリールオキシ基は置換基（アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、臭素原子等）を有していてもよく、該置換基を有していてもよいアリールオキシ基としては、フェノキシ基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェノキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等が例示される。そのうち、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。
Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェノキシ基としては、メトキシフェノキシ基、エトキシフェノキシ基、ジメトキシフェノキシ基、プロピルオキシフェノキシ基、1,3,5－トリメトキシフェノキシ基、メトキシエトキシフェノキシ基、イソプロピルオキシフェノキシ基、ブトキシフェノキシ基、イソブトキシフェノキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシフェノキシ基、ペンチルオキシフェノキシ基、イソアミルオキシフェノキシ基、ヘキシルオキシフェノキシ基、ヘプチルオキシフェノキシ基、オクチルオキシフェノキシ基、ノニルオキシフェノキシ基、デシルオキシフェノキシ基、ドデシルオキシフェノキシ基等が例示される。
Ｃ1～Ｃ12アルキルフェノキシ基としては、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、プロピルフェノキシ基、1,3,5－トリメチルフェノキシ基、メチルエチルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、ペンチルフェノキシ基、イソアミルフェノキシ基、ヘキシルフェノキシ基、ヘプチルフェノキシ基、オクチルフェノキシ基、ノニルフェノキシ基、デシルフェノキシ基、ドデシルフェノキシ基等が例示される。
「アリールチオ基」の炭素原子数は、通常、６～６０であり、好ましくは７～４８である。アリールチオ基は置換基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、臭素原子等）を有していてもよく、該置換基を有していてもよいアリールチオ基としては、フェニルチオ基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニルチオ基、１－ナフチルチオ基、２－ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基等が例示される。そのうち、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニルチオ基が好ましい。
「アリールアルキル基」の炭素原子数は、通常、７～６０であり、好ましくは７～４８である。アリールアルキル基は置換基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、臭素原子等）を有していてもよく、該置換基を有していてもよいアリールアルキル基としては、フェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキル基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキル基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキル基、１－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキル基、２－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキル基等が例示される。そのうち、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキル基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキル基が好ましい。
「アリールアルコキシ基」の炭素原子数は、通常、７～６０であり、好ましくは７～４８である。アリールアルコキシ基は置換基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、臭素原子等）を有していてもよく、該置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基としては、フェニルメトキシ基、フェニルエトキシ基、フェニルブトキシ基、フェニルペンチロキシ基、フェニルヘキシロキシ基、フェニルヘプチロキシ基、フェニルオクチロキシ基等のフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルコキシ基；Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルコキシ基、１－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルコキシ基、２－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルコキシ基等が例示される。そのうち、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルコキシ基が好ましい。
「アリールアルキルチオ基」の炭素原子数は、通常、７～６０であり、好ましくは７～４８である。アリールアルキルチオ基は置換基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、臭素原子等）を有していてもよく、該置換基を有していてもよいアリールアルキルチオ基としては、フェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルチオ基、１－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキルチオ基、２－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキルチオ基等が例示される。そのうち、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルチオ基が好ましい。
「アシル基」の炭素原子数は、通常、２～２０であり、好ましくは２～１８である。アシル基は置換基（例えば、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、臭素原子、フッ素原子等）を有していてもよく、該置換基を有していてもよいアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基等が例示される。
「アシルオキシ基」の炭素原子数は、通常、２～２０であり、好ましくは２～１８である。アシルオキシ基は置換基（例えば、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、臭素原子等）を有していてもよく、該置換基を有していてもよいアシルオキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基等が例示される。
「アミド基」の炭素原子数は、通常、２～２０であり、好ましくは２～１８である。アミド基はアミド窒素原子上に置換基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、臭素原子、フッ素原子等）を有するものも包含する。該アミド基としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基等が例示される。
「酸イミド基」とは、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子を１個除いて得られる１価の残基を意味する。この酸イミド基の炭素原子数は、通常、２～６０であり、好ましくは２～４８である。酸イミド基としては、以下の構造式で示される基等が例示される。
「イミン残基」とは、イミン化合物（即ち、分子内に－Ｎ＝Ｃ－を持つ有機化合物である。その例としては、アルジミン、ケチミン、及びこれらの分子中の窒素原子に結合した水素原子が、アルキル基等で置換された化合物等が挙げられる。）から水素原子１個を除いた１価の残基を意味する。このイミン残基は、通常炭素原子数２～２０であり、好ましくは２～１８である。具体的には、以下の構造式で示される基等が例示される。
「置換アミノ基」は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基からなる群から選ばれる１個又は２個の基で置換されたアミノ基を意味する。該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基は、置換基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、臭素原子等）を有していてもよい。置換アミノ基の炭素原子数は、該置換基の炭素原子数を含めないで、通常、１～６０であり、好ましくは２～４８である。
置換アミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２－エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７－ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１－ナフチルアミノ基、２－ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基フェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキル）アミノ基、１－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキルアミノ基、２－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキルアミノ基等が例示される。
「置換シリル基」は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基からなる群から選ばれる１、２又は３個の基で置換されたシリル基を意味する。置換シリル基の炭素原子数は、通常、１～６０であり、好ましくは３～４８である。なお、該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基は置換基を有していてもよい。
置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ－イソプロピルシリル基、ジメチル－イソプロピルシリル基、ジエチル－イソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルシリルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２－エチルヘキシル－ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７－ジメチルオクチル－ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基、フェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリル基、１－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリル基、２－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリル基、フェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ－ｐ－キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基等が例示される。
「置換シリルオキシ基」は、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基及び１価の複素環オキシ基からなる群から選ばれる１、２又は３個の基で置換されたシリルオキシ基を意味する。置換シリルオキシ基の炭素原子数は、通常、１～６０であり、好ましくは３～４８である。該アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基又は１価の複素環オキシ基は置換基を有していてもよい。
置換シリルオキシ基としては、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリプロピルシリルオキシ基、トリ－イソプロピルシリルオキシ基、ジメチル－イソプロピルシリルオキシ基、ジエチル－イソプロピルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルシリルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリルオキシ基、ヘキシルジメチルシリルオキシ基、ヘプチルジメチルシリルオキシ基、オクチルジメチルシリルオキシ基、２－エチルヘキシル－ジメチルシリルオキシ基、ノニルジメチルシリルオキシ基、デシルジメチルシリルオキシ基、３，７－ジメチルオクチル－ジメチルシリルオキシ基、ラウリルジメチルシリルオキシ基、フェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルオキシ基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルオキシ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルオキシ基、１－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルオキシ基、２－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルオキシ基、フェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルジメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリ－ｐ－キシリルシリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルオキシ基、ジメチルフェニルシリルオキシ基等が例示される。
「置換シリルチオ基」は、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールアルキルチオ基及び１価の複素環チオ基からなる群から選ばれる１、２又は３個の基で置換されたシリルチオ基を意味する。置換シリルチオ基の炭素原子数は、通常、１～６０であり、好ましくは３～４８である。該アルコキシ基、アリールチオ基、アリールアルキルチオ基又は１価の複素環チオ基は置換基を有していてもよい。
置換シリルチオ基としては、トリメチルシリルチオ基、トリエチルシリルチオ基、トリプロピルシリルチオ基、トリ－イソプロピルシリルチオ基、ジメチル－イソプロピリシリルチオ基、ジエチル－イソプロピルシリルチオ基、ｔｅｒｔ－ブチルシリルジメチルシリルチオ基、ペンチルジメチルシリルチオ基、ヘキシルジメチルシリルチオ基、ヘプチルジメチルシリルチオ基、オクチルジメチルシリルチオ基、２－エチルヘキシル－ジメチルシリルチオ基、ノニルジメチルシリルチオ基、デシルジメチルシリルチオ基、３，７－ジメチルオクチル－ジメチルシリルチオ基、ラウリルジメチルシリルチオ基、フェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルチオ基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルチオ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルチオ基、１－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルチオ基、２－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルチオ基、フェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルジメチルシリルチオ基、トリフェニルシリルチオ基、トリ－ｐ－キシリルシリルチオ基、トリベンジルシリルチオ基、ジフェニルメチルシリルチオ基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルチオ基、ジメチルフェニルシリルチオ基等が例示される。
「置換シリルアミノ基」は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アリールアルキルアミノ基及び１価の複素環アミノ基からなる群から選ばれる１、２又は３個の基で置換されたシリルアミノ基を意味する。置換シリルアミノ基の炭素原子数は、通常、１～６０であり、好ましくは３～４８である。該アルコキシ基、アリールアミノ基、アリールアルキルアミノ基又は１価の複素環アミノ基は置換基を有していてもよい。
置換シリルアミノ基としては、トリメチルシリルアミノ基、トリエチルシリルアミノ基、トリプロピルシリルアミノ基、トリ－イソプロピルシリルアミノ基、ジメチル－イソプロピリシリルアミノ基、ジエチル－イソプロピルシリルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルシリルジメチルシリルアミノ基、ペンチルジメチルシリルアミノ基、ヘキシルジメチルシリルアミノ基、ヘプチルジメチルシリルアミノ基、オクチルジメチルシリルアミノ基、２－エチルヘキシル－ジメチルシリルアミノ基、ノニルジメチルシリルオアミノ基、デシルジメチルシリルアミノ基、３，７－ジメチルオクチル－ジメチルシリルアミノ基、ラウリルジメチルシリルアミノ基、フェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルオキシ基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルアミノ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルアミノ基、１－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルアミノ基、２－ナフチル－Ｃ1～Ｃ12アルキルシリルアミノ基、フェニル－Ｃ1～Ｃ12アルキルジメチルシリルアミノ基、トリフェニルシリルアミノ基、トリ－ｐ－キシリルシリルアミノ基、トリベンジルシリルアミノ基、ジフェニルメチルシリルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルオアミノ基、ジメチルフェニルシリルアミノ基等が例示される。
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。当該ｐ価の複素環基は、置換基を有していてもよい。ここで、複素環式化合物とは、環式構造を持つ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、燐、硼素等のヘテロ原子を環内に含むものをいう。複素環式化合物としては、芳香族複素環式化合物又は脂肪族複素環化合物が挙げられる。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましく、「ｐ価の含窒素芳香族複素環基」がより好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
「脂肪族複素環化合物」は、ヒドロフラン、ピラン、ヒドロピラン、ジオキサン、ピロリジン、イミダゾリジン、ピラゾリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、キヌクリジン、ヒドロチオフェン、チアン等が挙げられる。
「１価の複素環基」（ｐ＝１）の炭素原子数は、通常、２～６０であり、好ましくは３～２０である。なお、１価の複素環基の炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含まれない。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、該置換基を有していてもよい１価の複素環基としては、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基（Ｃ1～Ｃ12アルキル等）、アルコキシ基（Ｃ1～Ｃ12アルコキシ基等）、アリール基、臭素原子等で置換された基が挙げられる。
「２価の複素環基」（ｐ＝２）の炭素原子数は、通常、２～６０であり、好ましくは３～２０である。なお、２価の複素環基の炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含まれない。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、該置換基を有していてもよい２価の複素環基としては、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基（これらの基は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、臭素原子等の置換基を有していてもよい）が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)～式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
「３価の複素環基」（ｐ＝３）の炭素原子数は、通常、２～６０であり、好ましくは３～２０である。なお、３価の複素環基の炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含まれない。
３価の複素環基は、置換基を有していてもよく、該置換基を有していてもよい３価の複素環基としては、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち３個の水素原子を除いた３価の基（これらの基は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、臭素原子等の置換基を有していてもよい）が挙げられ、好ましくは、前記式(AA-1)～式(AA-34)で表される２価の基において、さらに１つのＲが結合手である３価の基が挙げられる。３価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
「ヘテロアリールオキシ基」の炭素原子数は、通常、３～６０であり、好ましくは３～４８である。ヘテロアリールオキシ基は置換基を有していてもよく、該置換基を有していてもよいヘテロアリールオキシ基としては、チエニルオキシ基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシチエニルオキシ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルチエニルオキシ基、ピリジルオキシ基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシピリジルオキシ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルピリジルオキシ基イソキノリルオキシ基等が例示される。そのうち、Ｃ1～Ｃ12アルコキシピリジルオキシ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルピリジルオキシ基が好ましい。
前記Ｃ1～Ｃ12アルコキシピリジルオキシ基としては、メトキシピリジルオキシ基、エトキシピリジルオキシ基、プロピルオキシピリジルオキシ基、イソプロピルオキシピリジルオキシ基、ブトキシピリジルオキシ基、イソブトキシピリジルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシピリジルオキシ基、ペンチルオキシピリジルオキシ基、ヘキシルオキシピリジルオキシ基、シクロヘキシルオキシピリジルオキシ基、ヘプチルオキシピリジルオキシ基、オクチルオキシピリジルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシピリジルオキシ基、ノニルオキシピリジルオキシ基、デシルオキシピリジルオキシ基、３，７－ジメチルオクチルオキシピリジルオキシ基、ラウリルオキシピリジルオキシ基等が例示される。
前記Ｃ1～Ｃ12アルキルピリジルオキシ基としては、メチルピリジルオキシ基、エチルピリジルオキシ基、ジメチルピリジルオキシ基、プロピルピリジルオキシ基、1,3,5－トリメチルピリジルオキシ基、メチルエチルピリジルオキシ基、イソプロピルピリジルオキシ基、ブチルピリジルオキシ基、イソブチルピリジルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルピリジルオキシ基、ペンチルピリジルオキシ基、イソアミルピリジルオキシ基、ヘキシルピリジルオキシ基、ヘプチルピリジルオキシ基、オクチルピリジルオキシ基、ノニルピリジルオキシ基、デシルピリジルオキシ基、ドデシルピリジルオキシ基等が例示される。
「ヘテロアリールチオ基」の炭素原子数は、通常、６～６０であり、好ましくは７～４８である。ヘテロアリールチオ基は置換基を有していてもよく、該置換基を有していてもよいヘテロアリールチオ基としては、ピリジルチオ基、Ｃ1～Ｃ12アルコキシピリジルチオ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルピリジルチオ基、イソキノリルチオ基等が例示される。そのうち、Ｃ1～Ｃ12アルコキシピリジルチオ基、Ｃ1～Ｃ12アルキルピリジルチオ基が好ましい。
「アリールアルケニル基」の炭素原子数は、通常、８～６０であり、好ましくは８～４８である。アリールアルケニル基は置換基を有していてもよく、該置換基を有していてもよいアリールアルケニル基としては、フェニル－Ｃ2～Ｃ12アルケニル基（「Ｃ2～Ｃ12アルケニル」は、アルケニル部分の炭素原子数が２～１２であることを意味する。以下、同様である。）、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ2～Ｃ12アルケニル基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ2～Ｃ12アルケニル基、１－ナフチル－Ｃ2～Ｃ12アルケニル基、２－ナフチル－Ｃ2～Ｃ12アルケニル基等が例示される。そのうち、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ2～Ｃ12アルケニル基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ2～Ｃ12アルケニル基が好ましい。
「アリールアルキニル基」の炭素原子数は、通常、８～６０であり、好ましくは８～４８である。アリールアルキニル基は置換基を有していてもよく、該置換基を有していてもよいアリールアルキニル基としては、フェニル－Ｃ2～Ｃ12アルキニル基（「Ｃ2～Ｃ12アルキニル」は、アルキニル部分の炭素原子数が２～１２であることを意味する。以下、同様である。）、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ2～Ｃ12アルキニル基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ2～Ｃ12アルキニル基、１－ナフチル－Ｃ2～Ｃ12アルキニル基、２－ナフチル－Ｃ2～Ｃ12アルキニル基等が例示される。そのうち、Ｃ1～Ｃ12アルコキシフェニル－Ｃ2～Ｃ12アルキニル基、Ｃ1～Ｃ12アルキルフェニル－Ｃ2～Ｃ12アルキニル基が好ましい。
「置換カルボキシル基」の炭素原子数は、通常、２～６０であり、好ましくは２～４８であり、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基で置換されたカルボキシル基を意味する。置換カルボキシル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２－エチルヘキシロキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、３，７－ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基等が挙げられる。該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基は、置換基を有していてもよい。置換カルボキシル基の炭素原子数には、該置換基の炭素原子数は含まれない。
「Ｒ３からＲ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成する」場合、隣り合う２つの基が互いに結合した基としては、例えば下記の基が例示される。当該基は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、４位及び６位にアリール基を置換基として有する１，３，５－トリアジン－２－イル基、４位及び６位にアリール基を置換基として有する１，３－ピリミジン－２－イル基、デンドロン等から選ばれる置換基を有していてもよい。
［式中、＊は、Ｒ３からＲ８のうち隣り合う２つの基がそれぞれ結合する炭素原子を示す。］
「デンドロン」とは、原子又は環を分岐点とする規則的な樹枝状分岐構造を有する基である。なお、デンドロンを部分構造として有する金属錯体（以下、「デンドロンを有する金属錯体」ともいう。）としては、例えば、国際公開第０２／０６７３４３号、特開２００３－２３１６９２号公報、国際公開第２００３／０７９７３６号、国際公開第２００６／０９７７１７号等に記載の構造が挙げられる。
デンドロンとしては、好ましくは、式(D-A)又は式(D-B)で表される基である。
［式中、
ｍDA1、ｍDA2及びｍDA3は、それぞれ独立に、０以上１０以下の整数を表す。
ｍDA1、ｍDA2及びｍDA3は、それぞれ独立に、０以上１０以下の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、３価の芳香族炭化水素基又は３価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2及びＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2及びＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
［式中、
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6及びｍDA7は、それぞれ独立に、０以上１０以下のの整数を表す。
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6及びｍDA7は、それぞれ独立に、０以上１０以下のの整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、３価の芳香族炭化水素基又は３価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＧDAは、同一でも異なっていてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6及びＡｒDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6及びＡｒDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
ｍDA1、ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6及びｍDA7は、好ましくは５以下の整数であり、より好ましくは２以下の整数であり、さらに好ましくは０又は１である。ｍDA2、ｍDA3、ｍDA4、ｍDA5、ｍDA6及びｍDA7は、同一の整数であることが好ましい。ｍDA1は、１以上１０以下の整数であってもよい。
ＧDAは、好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環又はカルバゾール環から環を構成する炭素原子又は窒素原子に直接結合する水素原子３個を除いてなる基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＧDAが有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、さらに好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＧDAは、好ましくは式(GDA-11)～式(GDA-15)で表される基であり、より好ましくは式(GDA-11)～式(GDA-14)で表される基であり、更に好ましくは式(GDA-11)又は式(GDA-14)で表される基である。
［式中、
＊は、式(D-A)におけるＡｒDA1、式(D-B)におけるＡｒDA1、式(D-B)におけるＡｒDA2、又は、式(D-B)におけるＡｒDA3との結合を表す。
＊は、式(D-A)におけるＡｒDA1、式(D-B)におけるＡｒDA1、式(D-B)におけるＡｒDA2、又は、式(D-B)におけるＡｒDA3との結合を表す。
＊＊は、式(D-A)におけるＡｒDA2、式(D-B)におけるＡｒDA2、式(D-B)におけるＡｒDA4、又は、式(D-B)におけるＡｒDA6との結合を表す。
＊＊＊は、式(D-A)におけるＡｒDA3、式(D-B)におけるＡｒDA3、式(D-B)におけるＡｒDA5、又は、式(D-B)におけるＡｒDA7との結合を表す。
ＲDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。ＲDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6及びＡｒDA7は、好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はカルバゾールジイル基であり、より好ましくは式(ArDA-1)～式(ArDA-5)で表される基であり、さらに好ましくは式(ArDA-1)～式(ArDA-3)で表される基であり、特に好ましくは式(ArDA-1)又は式(ArDA-2)で表される基であり、とりわけ好ましくは式(ArDA-2)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
［式中、
ＲDAは、前記と同じ意味を表す。
ＲDAは、前記と同じ意味を表す。
ＲDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
ＲDBは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基又は１価の複素環基であり、さらに好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3、ＡｒDA4、ＡｒDA5、ＡｒDA6及びＡｒDA7が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＧDAが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
ＴDAは、好ましくは式(TDA-1)～式(TDA-3)で表される基であり、より好ましくは式(TDA-1)で表される基である。
式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)～式(D-A5)で表される基であり、より好ましくは式(D-A1)又は式(D-A3)～式(D-A5)で表される基であり、さらに好ましくは式(D-A1)、式(D-A3)又は式(D-A5)で表される基である。
式(D-B)で表される基は、好ましくは式(D-B1)～式(D-B6)で表される基であり、より好ましくは式(D-B1)～式(D-B3)、式(D-B5)又は式(D-B6)で表される基であり、さらに好ましくは式(D-B1)、式(D-B3)又は式(D-B5)で表される基であり、特に好ましくは式(D-B1)で表される基である。
式(D-A)で表される基としては、例えば、式（Ｄ－Ａ－１）～式（Ｄ－Ａ－１２）で表される基が挙げられる。
式(D-B)で表される基としては、例えば、式（Ｄ－Ｂ－１）～式（Ｄ－Ｂ－７）で表される基が挙げられる。
ＲDは、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基又はｔｅｒｔ－オクチル基であることが好ましい。
本明細書において、特に断りのない限り、「置換基」としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、デンドロン等が挙げられる。置換基は、架橋基であってもよい。
２．イリジウム二核錯体の製造方法
本実施形態の式（１）で表されるイリジウム二核錯体の製造方法は、アルコキシアルコール中で、水を添加せずに、塩化イリジウムと式（２）で表される化合物とを反応させることを特徴とする。即ち、アルコキシアルコール中で、実質的に水を含まない条件下にて、塩化イリジウムと式（２）で表される化合物を反応させることを特徴とする。
本実施形態の式（１）で表されるイリジウム二核錯体の製造方法は、アルコキシアルコール中で、水を添加せずに、塩化イリジウムと式（２）で表される化合物とを反応させることを特徴とする。即ち、アルコキシアルコール中で、実質的に水を含まない条件下にて、塩化イリジウムと式（２）で表される化合物を反応させることを特徴とする。
式（２）で表される化合物は、いずれも公知の方法に従い又は準じて製造することができる。例えば、2-フェニルピリジン誘導体と環芳香族化合物又はヘテロ環芳香族化合物とのSuzukiカップリング、Grignardカップリング、Stilleカップリング等により合成することができる。より詳しくは、これらの化合物を必要に応じて有機溶媒に溶解させ、例えば、アルカリ、適切な触媒等を用い、有機溶媒の融点以上沸点以下の温度で反応させることにより合成することができる。この合成には、例えば、“オルガニック シンセシス（Organic Syntheses）”、コレクティブ第６巻（Collective Volume VI）、407-411頁、ジョンワイリー アンド サンズ（John Wiley＆Sons, Inc.）、1988年；ケミカル レビュー(Chem. Rev.)、第106巻、2651頁（2006年）；ケミカル レビュー(Chem. Rev.)、第102巻、1359頁（2002年）；ケミカル レビュー（Chem.Rev.）、第95巻、2457頁（1995年）；ジャーナル オブ オルガノメタリック ケミストリー（J.Organomet.Chem.）、第576巻、147頁（1999年）等に記載の方法を用いることができる。
前記ヘテロ環芳香族化合物は、“HOUBEN-WEYL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY 4T H EDITION”, 第E9b巻、1頁、GEORG THIEME VERLAG STUTTGART；HOUBEN-WEYL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY 4T H EDITION, 第E9c巻、667頁、GEORG THIEME VERLAG STUTTGART等に記載の方法で合成することができる。
本実施形態の反応温度は、反応容器の外温は、通常１１０℃以上であり、好ましくは１１５℃以上であり、より好ましくは１１５～２５０℃、さらに好ましくは１１５～２００℃である。或いは、好ましくは１２０℃以上であり、より好ましくは１２０～２００℃、さらに好ましくは１３０～１６０℃である。また、反応容器の内温は、通常１１０℃以上であり、好ましくは１１５℃以上であり、より好ましくは１１５～２５０℃、さらに好ましくは１１５～２００℃である。或いは、好ましくは１２０℃以上であり、より好ましくは１２０～２００℃、さらに好ましくは１３０～１６０℃である。ここで、内温とは反応容器内の溶液や懸濁液の温度を指し、外温とは反応容器を外部から熱するオイルバス等の熱媒体の温度を意味する。
反応時間は、通常、１分～３時間、好適には５分～２時間である。反応時間は、反応を開始してから反応が終了（停止）するまでの時間を意味する。反応が終了（停止）した時点は、一定の時間間隔（例えば、１分～３時間間隔）で反応液を複数回サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点である。具体的には、実施例に記載された方法を採用することができる。反応終了後は、公知の方法を用いて、式（１）で表されるイリジウム二核錯体を得ることができる。
本反応では、溶媒としてアルコキシアルコールを用い、実質的に水を含まない反応条件を採用するため、反応温度を水の沸点以上に高くできるが、水を含まないため塩化イリジウムの溶媒への溶解性が低くなり反応が遅くなることが予想された。しかし、上記反応条件にて、塩化イリジウムとともに、特定構造を有する式（２）で表される化合物（式中、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方に、ハロゲン原子、アルキル基、又は式（３）で表される基を有する化合物）を反応させることにより、上記予想に反して、飛躍的に反応が促進され、式（１）で表されるイリジウム二核錯体を短時間で製造できることが明らかとなった。また、反応時間が短縮されたことにより、副生成物が少なくなり、式（１）で表されるイリジウム二核錯体の収率も向上する。
本反応で用いられる溶媒はアルコキシアルコールである。該アルコキシアルコールとは、アルコキシ基を有するアルコールを意味し、常圧にて１２０℃以上、好ましくは１２０℃～３５０℃、より好ましくは１２０～２１０℃の沸点を有するものが挙げられる。好ましくは炭素原子数３以上のアルコキシアルコールであり、より好ましくは炭素原子数３～１２のアルコキシアルコールであり、さらに好ましくは炭素原子数３～６のアルコキシアルコールである。具体的には、例えば、２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノール、２－ｎ－プロポキシエタノール、２－イソプロポキシエタノール、２－ｎ－ブトキシエタノール、２－イソブトキシエタノール、２－ｓｅｃ－ブトキシエタノール、２－ｔｅｒｔ－ブトキシエタノール、１，３－プロパンジオールモノメチルエーテル、１，３－プロパンジオールモノエチルエーテル、プロピレングリコール１－モノメチルエーテル等のC2-C3アルキレングリコールモノC1-4アルキルエーテル；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（カルビトール）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のジ（C2-C3アルキレングリコール）モノC1-4アルキルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル等のポリ（特に、トリ又はテトラ）（C2-C3アルキレングリコール）モノC1-4アルキルエーテルが挙げられる。このうち、２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノール、２－プロポキシエタノール、２－ブトキシエタノール、カルビトール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等が好ましい。
アルコキシアルコールの使用量（体積ｖ：ｍｌ）は、反応液の流動性の観点から、塩化イリジウムの純分（質量ｗ：ｇ）に対して、例えば、１０倍（ｖ／ｗ）以上であり、好ましくは３０倍（ｖ／ｗ）以上であり、より好ましくは３０～８５倍（ｖ／ｗ）である。ここで、塩化イリジウムの純分とは、塩化イリジウムが水和物である場合に、水和物の水を除いた塩化イリジウム又はその塩を意味する。或いは、アルコキシアルコールの使用量は、塩化イリジウムの純分のモル濃度が、例えば、０．３０モル／ｌ以下、好ましくは０．０２～０．２０モル／ｌ、より好ましくは０．０３～０．１５モル／ｌになるように設定することができる。
本反応で用いられる溶媒は、アルコキシアルコールに加えて、本発明の効果に悪影響を与えない範囲で他の有機溶媒を含んでいてもよい。当該他の有機溶媒としては、常圧（例えば、１気圧）にて１２０℃以上の沸点を有するものが挙げられる。例えば、ｎ－オクタン、ｎ－ノナン、ｎ－デカン、キシレン、モノクロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１－ペンタノール、１－オクタノール、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等が挙げられる。溶媒はアルコキシアルコールを主成分として含有することが好ましく、全溶媒中のアルコキシアルコールの含有量は、通常、８０体積％以上であり、好ましくは９０体積％以上であり、より好ましくは９５体積％以上であり、特に好ましくは９８体積％以上である。
本反応は、上記記載のアルコキシアルコール、塩化イリジウム、式（２）で表される化合物を混合して実施するが、反応系に添加する順序は特に制限はなく、いずれの順番でもよい。
本発明では、上記の溶媒、塩化イリジウム及び式（２）で表される化合物を含む反応系に、水を添加せずに反応を行う。言い換えると、上記の溶媒、塩化イリジウム及び式（２）で表される化合物を含む反応系で、実質的に水を含まない条件下で反応を行う。これにより反応が速やかに進行して、式（１）で表されるイリジウム二核錯体が形成される反応時間が大幅に短縮される。ここで、実質的に水を含まないとは、反応容器の内温が水の沸点以上に上昇しにくくなり反応が遅延してしまうことがないように、水の含有量を極力少なくすることを意味し、全く水を含まないことのみを意味するものではない。反応系に含み得る水の含有量は、全溶媒中、通常５質量％以下、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、特に好ましくは１質量％未満である。なお、本発明の製造方法において、塩化イリジウムの水和物を用いる場合、当該水和物から生じる水は微量であるため、通常本発明の効果に悪影響を与えることはない。そのため、塩化イリジウムの水和物に由来する水は、本反応において反応系に添加する水には含まれない。
本反応に用いられる塩化イリジウムには、無水塩化イリジウム、その塩、又はそれらの水和物を包含する。塩化イリジウムに含まれるイリジウムは、３価であることが好ましい。具体的には、塩化イリジウム(III)、塩化イリジウム(III)１水和物、塩化イリジウム(III)２水和物、塩化イリジウム(III)３水和物、塩化イリジウム(III)ｎ水和物、塩化イリジウム(III)酸ナトリウム（Na3[IrCl6]）の無水物又はｎ水和物、塩化イリジウム(III)酸カリウム（K3[IrCl6]）の無水物又はｎ水和物、塩化イリジウム(III)酸アンモニウム（(NH4)3[IrCl6]）の無水物又はｎ水和物（上記ｎは０を超える数）が挙げられる。
式（１）で表されるイリジウム二核錯体及び式（２）で表される化合物の好ましい態様としては、以下のものが挙げられる。
Ｒ３～Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、置換アミノ基、１価の複素環基、デンドロン（これらの基は置換基を有していてもよい）であることが好ましい。さらに、Ｒ５～Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、１価の複素環基、デンドロン（これらの基は置換基を有していてもよい）であることが好ましい。
また、Ｒ３～Ｒ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していること（この形成された環はさらに置換基を有していてもよい）が好ましい。さらに、Ｒ５～Ｒ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していること（この形成された環はさらに置換基を有していてもよい）が好ましい。
Ｒ１及びＲ２の一方は、ハロゲン原子、アルキル基、又は式（３）で表される基であることが好ましく、ハロゲン原子又は式（３）で表される基であることがより好ましく、式（３）で表される基であることがさらに好ましい。Ｒ１及びＲ２の他方は、水素原子であることが好ましい。
Ｒ２がハロゲン原子、アルキル基、又は式（３）で表される基であり、且つＲ１が水素原子であることが好ましい。Ｒ２がハロゲン原子、又は式（３）で表される基であり、且つＲ１が水素原子であることがより好ましい。Ｒ２が式（３）で表される基であり、且つＲ１が水素原子であることが特に好ましい。
ハロゲン原子としては、好ましくは塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは臭素原子である。
アルキル基としては、好ましくは炭素原子数１～１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１～１０のアルキル基である。該アルキル基は、直鎖又は分岐のいずれでもよい。
シクロアルキル基としては、好ましくは炭素原子数３～１２のシクロアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数５～１０のシクロアルキル基である。
式（３）で表される基において、２つ以上のＡが＝Ｎ－であるか、又は全てのＡが＝ＣＨ－であり当該＝ＣＨ－は置換基を有していてもよいことが好ましい。さらに、全てのＡが＝Ｎ－であるか、又は全てのＡが＝ＣＨ－であり当該＝ＣＨ－は置換基を有していてもよいことが特に好ましい。
本反応において、式（２）で表される化合物の使用量は、塩化イリジウム１モルに対し、通常、２モル以上であり、好ましくは２．１モル以上であり、より好ましくは２．２モル以上である。
式（１）で表されるイリジウム二核錯体及び式（２）で表される化合物のより好ましい態様としては、式（１Ａ）で表されるイリジウム二核錯体及び式（２Ａ）で表される化合物が挙げられる。
上記式（１Ａ）で表される金属錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
本実施形態の製造方法で得られるイリジウム二核錯体は、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層に用いる発光材料（イリジウム錯体）の合成中間体として用いられる。イリジウム二核錯体は、公知の方法（例えば、特許文献１等）により発光材料（イリジウム錯体）に変換することができる。
３．イリジウム錯体の製造方法
本実施形態の式（５）で表されるイリジウム錯体は、上記で得られた式（１）で表されるイリジウム二核錯体と、式（４）で表される化合物とを反応させることにより得られる。
本実施形態の式（５）で表されるイリジウム錯体は、上記で得られた式（１）で表されるイリジウム二核錯体と、式（４）で表される化合物とを反応させることにより得られる。
本実施形態の反応温度は、反応容器の外温は、通常８０℃以上であり、好ましくは８０～２００℃であり、より好ましくは９０～１８０℃、さらに好ましくは１００～１６０℃である。また、反応容器の内温は、通常８０℃以上であり、好ましくは８０℃以上であり、より好ましくは９０～１８０℃、さらに好ましくは１００～１６０℃である。ここで、内温とは反応容器内の溶液や懸濁液の温度を指し、外温とは反応容器を外部から熱するオイルバス等の熱媒体の温度を意味する。
反応時間は、通常、１時間以上であり、好ましくは１～１００時間、より好ましくは１～５０時間、更に好ましくは１～１０時間である。
本反応は、通常、溶媒中で行う。溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノール、２－ブトキシエタノール等のアルコール溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジエトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、１，４－ジオキサン、４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル溶媒；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、デカリン、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド溶媒；アセトン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられ、好ましくはエーテル溶媒、アルコール溶媒であり、より好ましくはエーテル溶媒である。
エーテル溶媒としては、好ましくはジオキサン、１，２－ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルであり、より好ましくはジエチレングリコールジメチルエーテルである。
溶媒の使用量（体積ｖ：ｍｌ）は、反応液の流動性の観点から、式（１）で表される化合物の純分（質量ｗ：ｇ）に対して、例えば、３倍（ｖ／ｗ）以上であり、好ましくは５倍（ｖ／ｗ）以上であり、より好ましくは１０～２５倍（ｖ／ｗ）である。
本反応で用いられる溶媒は、エーテル溶媒及び／又はアルコール溶媒を主成分として含有することが好ましく、全溶媒中の溶媒及び／又はアルコール溶媒の含有量は、通常、８０体積％以上であり、好ましくは９０体積％以上であり、より好ましくは９５体積％以上であり、特に好ましくは９８体積％以上である。
本反応は、上記記載の溶媒、式（１）で表される化合物、式（４）で表される化合物、銀化合物、及び必要に応じて塩基を混合して実施することができ、これらの成分を反応系に添加する順序は特に制限はなく、いずれの順番でもよい。
本反応に用いられる銀化合物は、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸銀、トリフルオロ酢酸銀等が好ましく、より好ましくはトリフルオロメタンスルホン酸銀である。
本反応は、塩基を用いても用いなくても良いが、好ましくは塩基を用いる。用いる塩基としては有機塩基、無機塩基何れでも良いが、好ましくは有機塩基である。有機塩基としては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、２，６－ルチジン等が挙げられ、好ましくは２，６－ルチジンである。
式（５）で表されるイリジウム錯体の好ましい態様としては、以下のものが挙げられる。
Ｒ３～Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、置換アミノ基、１価の複素環基、デンドロン（これらの基は置換基を有していてもよい）であることが好ましい。さらに、Ｒ５～Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、１価の複素環基、デンドロン（これらの基は置換基を有していてもよい）であることが好ましい。
Ｒ３～Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、置換アミノ基、１価の複素環基、デンドロン（これらの基は置換基を有していてもよい）であることが好ましい。さらに、Ｒ５～Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、１価の複素環基、デンドロン（これらの基は置換基を有していてもよい）であることが好ましい。
また、Ｒ３からＲ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成（この形成された環はさらに置換基を有していてもよい）してもよい。さらに、Ｒ５～Ｒ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成（この形成された環はさらに置換基を有していてもよい）してもよい。
Ｒ１及びＲ２の一方は、ハロゲン原子、アルキル基、又は式（３）で表される基であることが好ましく、ハロゲン原子又は式（３）で表される基であることがより好ましく、式（３）で表される基であることがさらに好ましい。Ｒ１及びＲ２の他方は、水素原子であることが好ましい。
Ｒ２がハロゲン原子、アルキル基、又は式（３）で表される基であり、且つＲ１が水素原子であることが好ましい。Ｒ２がハロゲン原子、又は式（３）で表される基であり、且つＲ１が水素原子であることがより好ましい。Ｒ２が式（３）で表される基であり、且つＲ１が水素原子であることが特に好ましい。
ハロゲン原子としては、好ましくは塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは臭素原子である。
アルキル基としては、好ましくは炭素原子数１～１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１～１０のアルキル基である。該アルキル基は、直鎖又は分岐のいずれでもよい。
シクロアルキル基としては、好ましくは炭素原子数３～１２のシクロアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数５～１０のシクロアルキル基である。
式（３）で表される基において、２つ以上のＡが＝Ｎ－であるか、又は全てのＡが＝ＣＨ－であり当該＝ＣＨ－は置換基を有していてもよいことが好ましい。さらに、全てのＡが＝Ｎ－であるか、又は全てのＡが＝ＣＨ－であり当該＝ＣＨ－は置換基を有していてもよいことが特に好ましい。
Ｒ１３～Ｒ１８は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、置換アミノ基、１価の複素環基、デンドロン（これらの基は置換基を有していてもよい）であることが好ましい。さらに、Ｒ１５～Ｒ１８は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、１価の複素環基、デンドロン（これらの基は置換基を有していてもよい）であることが好ましい。
また、Ｒ１３～Ｒ１８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成（この形成された環はさらに置換基を有していてもよい）してもよい。さらに、Ｒ１５～Ｒ１８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成（この形成された環はさらに置換基を有していてもよい）してもよい。
Ｒ１１及びＲ１２の一方は、ハロゲン原子、アルキル基、又は式（６）で表される基であることが好ましく、ハロゲン原子又は式（６）で表される基であることがより好ましく、式（６）で表される基であることがさらに好ましい。Ｒ１１及びＲ１２の他方は、水素原子であることが好ましい。
［式中、
Ａ１は、＝ＣＨ－又は＝Ｎ－を表し、Ａ１が＝ＣＨ－である場合は置換基を有していてもよく、Ａ１が＝Ｎ－である場合は２つ以上のＡ１が＝Ｎ－である。複数存在するＡ１は、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
Ａ１は、＝ＣＨ－又は＝Ｎ－を表し、Ａ１が＝ＣＨ－である場合は置換基を有していてもよく、Ａ１が＝Ｎ－である場合は２つ以上のＡ１が＝Ｎ－である。複数存在するＡ１は、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
Ｒ１２がハロゲン原子、アルキル基、又は式（６）で表される基であり、且つＲ１１が水素原子であることが好ましい。Ｒ１２がハロゲン原子、又は式（６）で表される基であり、且つＲ１１が水素原子であることがより好ましい。Ｒ１２が式（６）で表される基であり、且つＲ１１が水素原子であることが特に好ましい。
ハロゲン原子としては、好ましくは塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは臭素原子である。
アルキル基としては、好ましくは炭素原子数１～１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１～１０のアルキル基である。該アルキル基は、直鎖又は分岐のいずれでもよい。
シクロアルキル基としては、好ましくは炭素原子数３～１２のシクロアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数５～１０のシクロアルキル基である。
シクロアルキル基としては、好ましくは炭素原子数３～１２のシクロアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数５～１０のシクロアルキル基である。
式（６）で表される基において、２つ以上のＡ１が＝Ｎ－であるか、又は全てのＡ１が＝ＣＨ－であり当該＝ＣＨ－は置換基を有していてもよいことが好ましい。さらに、全てのＡ１が＝Ｎ－であるか、又は全てのＡ１が＝ＣＨ－であり当該＝ＣＨ－は置換基を有していてもよいことが特に好ましい。
本反応において、式（４）で表される化合物の使用量は、式（１）で表される化合物１モルに対し、通常、２～２０モルであり、好ましくは２～１０モルであり、より好ましくは２～３モルである。
本反応において、銀化合物の使用量は、式（１）で表される化合物１モルに対し、通常、２～２０モルであり、好ましくは２～１０モルであり、より好ましくは２～３モルである。
本反応において、塩基を用いる場合、塩基の使用量は、式（１）で表される化合物１モルに対し、通常、２～２０モルであり、好ましくは２～１０モルであり、より好ましくは２～３モルである。
本反応において、銀化合物の使用量は、式（１）で表される化合物１モルに対し、通常、２～２０モルであり、好ましくは２～１０モルであり、より好ましくは２～３モルである。
本反応において、塩基を用いる場合、塩基の使用量は、式（１）で表される化合物１モルに対し、通常、２～２０モルであり、好ましくは２～１０モルであり、より好ましくは２～３モルである。
式（５）で表されるイリジウム錯体の好ましい態様としては、式（１Ｃ）で表されるイリジウム錯体が挙げられ、より好ましい態様はとしては、式（１Ｃ）で表されるイリジウム錯体がＲ１＝Ｒ１１、Ｒ２＝Ｒ１２、Ｒ６＝Ｒ１６、Ｒ７＝Ｒ１７の場合である。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１６、及びＲ１７は、前記に同じ。）
上記式（１Ｃ）で表される金属錯体の具体例として、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、ＨＰＬＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ－２０Ａ）でのＵＶ＝２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１～０．２質量％の濃度になるようにトルエン又はクロロホルムに溶解させ、濃度に応じてＨＰＬＣに１～１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル／テトラヒドロフランの比率を１００／０～０／１００（容積比）まで変化させながら用い、１.０ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、SUMIPAX ODS Z-CLUE（住化分析センター製）又は同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ）を用いた。
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、ＨＰＬＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ－２０Ａ）でのＵＶ＝２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１～０．２質量％の濃度になるようにトルエン又はクロロホルムに溶解させ、濃度に応じてＨＰＬＣに１～１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル／テトラヒドロフランの比率を１００／０～０／１００（容積比）まで変化させながら用い、１.０ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、SUMIPAX ODS Z-CLUE（住化分析センター製）又は同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ）を用いた。
＜合成例１＞（化合物Ｌ－１）
後述する化合物Ｌ－１は、特開２０１６－６４９９８号公報に記載の方法に従って合成した。
後述する化合物Ｌ－１は、特開２０１６－６４９９８号公報に記載の方法に従って合成した。
＜合成例２＞（化合物Ｌ－２）
化合物Ｌ－２ａ（５－ブロモ－２－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ピリジン）は、特許第５１２８７２８号公報に記載の方法に従って合成した。化合物Ｌ－２ｂ（４，４，５，５－テトラメチル－２－（２’－メチル－４，４’’－ビス（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）－［１，１’：３’，１’’－ターフェニル］－５－イル）－１，３，２－ジオキサボロラン）は、特開２０１４－２２４１０１号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｌ－２ａ（５－ブロモ－２－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ピリジン）は、特許第５１２８７２８号公報に記載の方法に従って合成した。化合物Ｌ－２ｂ（４，４，５，５－テトラメチル－２－（２’－メチル－４，４’’－ビス（２，４，４－トリメチルペンタン－２－イル）－［１，１’：３’，１’’－ターフェニル］－５－イル）－１，３，２－ジオキサボロラン）は、特開２０１４－２２４１０１号公報に記載の方法に従って合成した。
反応容器に、化合物Ｌ－２ａ（１４．８ｇ、５１．２ｍｍｏｌ）、化合物Ｌ－２ｂ（３１．３ｇ、５２．７ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２３０ｇ、１．０２ｍｍｏｌ）、４０質量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１３２ｇ、２０５ ｍｍｏｌ）、及びトルエン（１４８ｍＬ）を量り取り、窒素雰囲気下、１時間、８５℃で撹拌した。室温に冷却後、分液し、有機層を回収した。有機層にイオン交換水を加え、ｐＨ８になるまで水洗を繰り返し実施し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、活性炭（２．９７ｇ）を加えて３０分撹拌した。得られた混合液をシリカゲルセライト濾過し、トルエン洗浄後、濃縮乾固した。濃縮残渣にトルエン（５９．４ｍｌ）を加え、７５℃で加熱溶解させた。５５℃に温度調整後、アセトニトリル（１７８ｍｌ）を滴下し、１時間撹拌後、０℃まで冷却した。析出した白色固体を濾取し、トルエン：アセトニトリル（１：３）の混合溶媒で洗浄、乾燥させることで、粗結晶を得た。得られた粗結晶にトルエン（１２５ｍｌ）を加え、７５℃で加熱溶解させた。５５℃に温度調整後、アセトニトリル（３７６ｍｌ）を滴下し、５５℃で１時間保温後、０℃まで冷却した。析出した白色固体を濾取し、トルエン：アセトニトリル（１：３）の混合溶媒で洗浄、乾燥させることで、化合物Ｌ－２（３０．４ｇ、４４．８ｍｍｏｌ）を収率８８％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．７５（ｓ，１８Ｈ），１．３７（ｓ，９Ｈ）、１．４４（ｓ，１２Ｈ）、１．７７（ｓ，４Ｈ）、２．１４（ｓ，３Ｈ）、７．３１－７．５１（ｍ，１２Ｈ），７．７６（ｄ，１Ｈ），７．９５－８．００（ｍ，３Ｈ）、８．９６（ｄ，１Ｈ））
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．７５（ｓ，１８Ｈ），１．３７（ｓ，９Ｈ）、１．４４（ｓ，１２Ｈ）、１．７７（ｓ，４Ｈ）、２．１４（ｓ，３Ｈ）、７．３１－７．５１（ｍ，１２Ｈ），７．７６（ｄ，１Ｈ），７．９５－８．００（ｍ，３Ｈ）、８．９６（ｄ，１Ｈ））
＜合成例３＞（化合物Ｌ－３）
化合物Ｌ－３ａ（５－ブロモ－２－フェニルピリジン）は、市販の試薬（東京化成工業製）を用いた。化合物Ｌ－３ｂは、特開２０１１－１９５８２９号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｌ－３ａ（５－ブロモ－２－フェニルピリジン）は、市販の試薬（東京化成工業製）を用いた。化合物Ｌ－３ｂは、特開２０１１－１９５８２９号公報に記載の方法に従って合成した。
反応容器に、化合物Ｌ－３ａ（１２．８ｇ、５４．６ｍｍｏｌ）、化合物Ｌ－３ｂ（３０．７ｇ、６５．５ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（２０．９ｇ、９８．３ｍｍｏｌ）、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウムジクロリド（３８．３ｍｇ、０．０５４６ ｍｍｏｌ）、イオン交換水（１９．２ｍｌ）、ｎ－ブタノール（９４．６ｍｌ）、及びトルエン（２９．４ｍＬ）を量り取り、窒素雰囲気下、３時間、８０℃で撹拌した。室温に冷却後、反応液にトルエン（７６．７ｍｌ）を加え、撹拌、分液し、有機層を回収した。有機層にイオン交換水（２５．６ｍｌ）を加え、撹拌、分液後、有機層を濃縮した。濃縮残渣にトルエン（１６２．６ｍｌ）を加え、加熱溶解させた。この溶液に、ｎ－ヘプタン（６５．０ｍｌ）を滴下し、室温まで冷却した。析出した白色固体を濾取し、ｎ－ヘプタン洗浄、乾燥させることで、化合物Ｌ－３（１１．７２ｇ、２４．８ｍｍｏｌ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．３９（ｓ，１８Ｈ），７．４４－７．５５（ｍ，７Ｈ），７．６３－７．６７（ｍ，４Ｈ），７．７９（ｄ，２Ｈ），７．８３－７．８６（ｍ，２Ｈ），８．０３－８．１０（ｍ，３Ｈ），９．０３（ｄｄ，１Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．３９（ｓ，１８Ｈ），７．４４－７．５５（ｍ，７Ｈ），７．６３－７．６７（ｍ，４Ｈ），７．７９（ｄ，２Ｈ），７．８３－７．８６（ｍ，２Ｈ），８．０３－８．１０（ｍ，３Ｈ），９．０３（ｄｄ，１Ｈ）
＜合成例４＞（化合物Ｌ－４）
化合物Ｌ－４は、特開２０１２－３６３８８号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｌ－４は、特開２０１２－３６３８８号公報に記載の方法に従って合成した。
＜合成例５＞（化合物ＣＬ－１）
化合物ＣＬ－１は、特開２０１２－１３１９９５号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物ＣＬ－１は、特開２０１２－１３１９９５号公報に記載の方法に従って合成した。
（化合物Ｌ－６）
化合物Ｌ－６（２，６－ジフェニルピリジン）は、市販の試薬（東京化成工業製）を用いた。
化合物Ｌ－６（２，６－ジフェニルピリジン）は、市販の試薬（東京化成工業製）を用いた。
（化合物Ｌ－７）
化合物Ｌ－７（２－メチル－６－フェニルピリジン）は、市販の試薬（東京化成工業製）を用いた。
化合物Ｌ－７（２－メチル－６－フェニルピリジン）は、市販の試薬（東京化成工業製）を用いた。
（化合物Ｌ－８）
化合物Ｌ－８（５－メチル－２－フェニルピリジン）は、市販の試薬（東京化成工業製）を用いた。
化合物Ｌ－８（５－メチル－２－フェニルピリジン）は、市販の試薬（東京化成工業製）を用いた。
（化合物Ｌ－９）
化合物Ｌ－９（２－ブロモ－６－フェニルピリジン）は、市販の試薬（東京化成工業製）を用いた。
化合物Ｌ－９（２－ブロモ－６－フェニルピリジン）は、市販の試薬（東京化成工業製）を用いた。
（化合物Ｌ－１１）
化合物Ｌ－１１（４－ブロモ－２－フェニルピリジン）は、市販の試薬（ＡｓｔａＴｅｃｈ製）を用いた。
化合物Ｌ－１１（４－ブロモ－２－フェニルピリジン）は、市販の試薬（ＡｓｔａＴｅｃｈ製）を用いた。
＜実施例１＞（水非添加での化合物Ｍ－１の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－１（３．１４ｇ、３．７３ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６１９ｇ、１．６７ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(４１．７ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１３２℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、４０分で反応は停止した。４０分における化合物Ｍ－１のＬＣ分析値は６０％（面積百分率値）であった。
反応容器に、化合物Ｌ－１（３．１４ｇ、３．７３ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６１９ｇ、１．６７ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(４１．７ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１３２℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、４０分で反応は停止した。４０分における化合物Ｍ－１のＬＣ分析値は６０％（面積百分率値）であった。
なお、１０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例２＞（水非添加での化合物Ｍ－１の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－１（０．９４０ｇ、１．１２ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．１８０ｇ、０．５００ｍｍｏｌ)、及び２－ブトキシエタノール(１２．５ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、５０分で反応は停止した。５０分における化合物Ｍ－１のＬＣ分析値は７１％（面積百分率値）であった。
反応容器に、化合物Ｌ－１（０．９４０ｇ、１．１２ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．１８０ｇ、０．５００ｍｍｏｌ)、及び２－ブトキシエタノール(１２．５ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、５０分で反応は停止した。５０分における化合物Ｍ－１のＬＣ分析値は７１％（面積百分率値）であった。
なお、１０～４０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜比較例１＞（水添加での化合物Ｍ－１の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－１（６．２５ｇ、７．４４ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(１．２４ｇ、３．３５ｍｍｏｌ)、２－エトキシエタノール(８３．３ｍＬ)、及び水(１３．３ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１０９℃）で加熱した。反応開始時の水分量は１３．８質量％であった。反応開始後、４８時間経過した段階で反応は完了していなかった。４８時間における化合物Ｍ－１のＬＣ分析値は２９％（面積百分率値）であった。
反応容器に、化合物Ｌ－１（６．２５ｇ、７．４４ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(１．２４ｇ、３．３５ｍｍｏｌ)、２－エトキシエタノール(８３．３ｍＬ)、及び水(１３．３ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１０９℃）で加熱した。反応開始時の水分量は１３．８質量％であった。反応開始後、４８時間経過した段階で反応は完了していなかった。４８時間における化合物Ｍ－１のＬＣ分析値は２９％（面積百分率値）であった。
なお、サンプリングは３．５～１５時間間隔で実施した。
＜実施例３＞（水非添加での化合物Ｍ－２の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－２（２．００ｇ、２．９５ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．４９５ｇ、１．３４ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(１２．０ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５２℃（内温１３０℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．６質量％であった。反応開始後、１．５時間で反応は停止した。１．５時間における化合物Ｍ－２のＬＣ分析値は８２％（面積百分率値）であった。
なお、１５～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
反応容器に、化合物Ｌ－２（２．００ｇ、２．９５ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．４９５ｇ、１．３４ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(１２．０ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５２℃（内温１３０℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．６質量％であった。反応開始後、１．５時間で反応は停止した。１．５時間における化合物Ｍ－２のＬＣ分析値は８２％（面積百分率値）であった。
なお、１５～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例４＞（水非添加での化合物Ｍ－３の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－３（０．９４３ｇ、１．８６ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．３１ｇ、０．８３７ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(１７．５ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１３５℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、１時間で反応は停止した。１時間における化合物Ｍ－３のＬＣ分析値は６８％（面積百分率値）であった。
反応容器に、化合物Ｌ－３（０．９４３ｇ、１．８６ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．３１ｇ、０．８３７ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(１７．５ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１３５℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、１時間で反応は停止した。１時間における化合物Ｍ－３のＬＣ分析値は６８％（面積百分率値）であった。
なお、１５～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例５＞（水非添加での化合物Ｍ－４の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－４（２．１３ｇ、４．２７ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６８６ｇ、１．９２ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(１７．２ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃で加熱した。反応開始時の水分量は０．６質量％であった。反応開始後、３５分で反応は停止した。３５分における化合物Ｍ－４のＬＣ分析値は７８％（面積百分率値）であった。
反応容器に、化合物Ｌ－４（２．１３ｇ、４．２７ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６８６ｇ、１．９２ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(１７．２ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃で加熱した。反応開始時の水分量は０．６質量％であった。反応開始後、３５分で反応は停止した。３５分における化合物Ｍ－４のＬＣ分析値は７８％（面積百分率値）であった。
なお、２５～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例６＞（水非添加での化合物Ｍ－４の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－４（２．１３ｇ、４．２７ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６８６ｇ、１．９２ｍｍｏｌ)、及び２－ブトキシエタノール(１７．２ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃で加熱した。反応開始時の水分量は０．６質量％であった。反応開始後、３５分で反応は停止した。３５分における化合物Ｍ－４のＬＣ分析値は７４％（面積百分率値）であった。
反応容器に、化合物Ｌ－４（２．１３ｇ、４．２７ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６８６ｇ、１．９２ｍｍｏｌ)、及び２－ブトキシエタノール(１７．２ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃で加熱した。反応開始時の水分量は０．６質量％であった。反応開始後、３５分で反応は停止した。３５分における化合物Ｍ－４のＬＣ分析値は７４％（面積百分率値）であった。
なお、２５～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例７＞（水非添加での化合物Ｍ－４の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－４（１．８５ｇ、３．７２ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６１９ｇ、１．６７ｍｍｏｌ)、及びカルビトール(１５．０ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１３２℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．７質量％であった。反応開始後、１０分で反応は停止した。１０分における化合物Ｍ－４のＬＣ分析値は７６％（面積百分率値）であった。
反応容器に、化合物Ｌ－４（１．８５ｇ、３．７２ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６１９ｇ、１．６７ｍｍｏｌ)、及びカルビトール(１５．０ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１３２℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．７質量％であった。反応開始後、１０分で反応は停止した。１０分における化合物Ｍ－４のＬＣ分析値は７６％（面積百分率値）であった。
なお、１０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例８＞（水非添加での化合物Ｍ－６の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－６（１．００ｇ、４．３３ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．７２０ｇ、１．９５ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(４０．７ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５６℃（内温１３３℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．４質量％であった。反応開始後、１時間で反応は停止した。１時間における化合物Ｍ－６のＬＣ分析値は２４％（面積百分率値）であった。
なお、１５～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
反応容器に、化合物Ｌ－６（１．００ｇ、４．３３ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．７２０ｇ、１．９５ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(４０．７ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５６℃（内温１３３℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．４質量％であった。反応開始後、１時間で反応は停止した。１時間における化合物Ｍ－６のＬＣ分析値は２４％（面積百分率値）であった。
なお、１５～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例９＞（水非添加での化合物Ｍ－７の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－７（０．９８ｇ、５．７９ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．７７９ｇ、２．６１ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(５４．５ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１１８℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．４質量％であった。反応開始後、４５分で反応は停止した。４５分における化合物Ｍ－７のＬＣ分析値は２２％（面積百分率値）であった。
なお、１５～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
反応容器に、化合物Ｌ－７（０．９８ｇ、５．７９ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．７７９ｇ、２．６１ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(５４．５ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１１８℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．４質量％であった。反応開始後、４５分で反応は停止した。４５分における化合物Ｍ－７のＬＣ分析値は２２％（面積百分率値）であった。
なお、１５～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例１０＞（水非添加での化合物Ｍ－８の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－８（０．９８ｇ、５．７９ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．７７９ｇ、２．６１ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(５４．５ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５２℃（内温１３２℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．４質量％であった。反応開始後、１時間で反応は停止した。１時間における化合物Ｍ－８のＬＣ分析値は３９％（面積百分率値）であった。
なお、１５～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
反応容器に、化合物Ｌ－８（０．９８ｇ、５．７９ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．７７９ｇ、２．６１ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(５４．５ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５２℃（内温１３２℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．４質量％であった。反応開始後、１時間で反応は停止した。１時間における化合物Ｍ－８のＬＣ分析値は３９％（面積百分率値）であった。
なお、１５～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例１１＞（水非添加での化合物Ｍ－９の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－９（１．００ｇ、４．２８ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．７１３ｇ、１．９３ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(４０．３ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５７℃（内温１３０℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、１時間で反応は停止した。１時間における化合物Ｍ－９のＬＣ分析値は４８％（面積百分率値）であった。
なお、１５～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
反応容器に、化合物Ｌ－９（１．００ｇ、４．２８ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．７１３ｇ、１．９３ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(４０．３ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５７℃（内温１３０℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、１時間で反応は停止した。１時間における化合物Ｍ－９のＬＣ分析値は４８％（面積百分率値）であった。
なお、１５～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例１２＞（水非添加での化合物Ｍ－１０の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－３ａ（１．００ｇ、４．２８ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．７１３ｇ、１．９３ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(４０．３ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５４℃（内温１３３℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、３時間で反応は停止した。２時間における化合物Ｍ－１０のＬＣ分析値は８２％（面積百分率値）であった。
なお、１～２時間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
反応容器に、化合物Ｌ－３ａ（１．００ｇ、４．２８ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．７１３ｇ、１．９３ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(４０．３ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５４℃（内温１３３℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、３時間で反応は停止した。２時間における化合物Ｍ－１０のＬＣ分析値は８２％（面積百分率値）であった。
なお、１～２時間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例１３＞（水非添加での化合物Ｍ－１１の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－１１（０．９３ｇ、３．９６ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６５９ｇ、１．７８ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(３７．２ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５１℃（内温１３７℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、１．５時間で反応は停止した。１．５時間における化合物Ｍ－１１のＬＣ分析値は５４％（面積百分率値）であった。
なお、１～２時間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
反応容器に、化合物Ｌ－１１（０．９３ｇ、３．９６ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６５９ｇ、１．７８ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(３７．２ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５１℃（内温１３７℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、１．５時間で反応は停止した。１．５時間における化合物Ｍ－１１のＬＣ分析値は５４％（面積百分率値）であった。
なお、１～２時間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例１４＞（水非添加での化合物Ｍ－１の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－１（３．１４ｇ、３．７３ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６１９ｇ、１．６７ｍｍｏｌ)、及びカルビトール(４１．７ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温２０３℃（内温１９１℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、１分以内に反応は停止した。反応開始直後における化合物Ｍ－１のＬＣ分析値は６６％（面積百分率値）であった。
なお、１５分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
反応容器に、化合物Ｌ－１（３．１４ｇ、３．７３ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６１９ｇ、１．６７ｍｍｏｌ)、及びカルビトール(４１．７ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温２０３℃（内温１９１℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、１分以内に反応は停止した。反応開始直後における化合物Ｍ－１のＬＣ分析値は６６％（面積百分率値）であった。
なお、１５分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例１５＞（水非添加での化合物Ｍ－１の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－１（３．１４ｇ、３．７３ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６１９ｇ、１．６７ｍｍｏｌ)、及び２－メトキシエタノール(４１．７ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５４℃（内温１２５℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、１時間で反応は停止した。１時間における化合物Ｍ－１のＬＣ分析値は６０％（面積百分率値）であった。
なお、１５分～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
反応容器に、化合物Ｌ－１（３．１４ｇ、３．７３ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６１９ｇ、１．６７ｍｍｏｌ)、及び２－メトキシエタノール(４１．７ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５４℃（内温１２５℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、１時間で反応は停止した。１時間における化合物Ｍ－１のＬＣ分析値は６０％（面積百分率値）であった。
なお、１５分～３０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜比較例２＞（水非添加での化合物ＣＭ－１の合成）
反応容器に、化合物ＣＬ－１（１．８５ｇ、０．３７ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６１８ｇ、１．６７ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(３５．０ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１３５℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、４時間で反応は停止した。４時間における化合物ＣＭ－１のＬＣ分析値（ＵＶ＝２６４ｎｍ）は５４％（面積百分率値）であった。
反応容器に、化合物ＣＬ－１（１．８５ｇ、０．３７ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６１８ｇ、１．６７ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(３５．０ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１３５℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、４時間で反応は停止した。４時間における化合物ＣＭ－１のＬＣ分析値（ＵＶ＝２６４ｎｍ）は５４％（面積百分率値）であった。
なお、２５～６０分間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜比較例３＞（水添加での化合物ＣＭ－１の合成）
反応容器に、塩化イリジウムｎ水和物(１．００ｇ、２．７１ｍｍｏｌ)、水（９．００ｍＬ）を計り取り、窒素気流下、６０℃に加熱した。塩化イリジウムの溶解を確認後、室温に冷却することで、塩化イリジウム水溶液を調製した。別の反応容器に、化合物ＣＬ－１（２．９９ｇ、６．０４ｍｍｏｌ）、２－エトキシエタノール(７０．０ｍＬ)、及びイオン交換水(５．００ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、前述の塩化イリジウム水溶液を内温１００℃条件下、１時間かけて滴下した。滴下終了時の水分量は１７．１質量％であった。滴下終了後、外温１１５℃（内温１０５℃）で加熱を継続したところ、１４時間で反応は停止した。１４時間における化合物ＣＭ－１のＬＣ分析値（ＵＶ＝２６４ｎｍ）は８２％（面積百分率値）であった。
反応容器に、塩化イリジウムｎ水和物(１．００ｇ、２．７１ｍｍｏｌ)、水（９．００ｍＬ）を計り取り、窒素気流下、６０℃に加熱した。塩化イリジウムの溶解を確認後、室温に冷却することで、塩化イリジウム水溶液を調製した。別の反応容器に、化合物ＣＬ－１（２．９９ｇ、６．０４ｍｍｏｌ）、２－エトキシエタノール(７０．０ｍＬ)、及びイオン交換水(５．００ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、前述の塩化イリジウム水溶液を内温１００℃条件下、１時間かけて滴下した。滴下終了時の水分量は１７．１質量％であった。滴下終了後、外温１１５℃（内温１０５℃）で加熱を継続したところ、１４時間で反応は停止した。１４時間における化合物ＣＭ－１のＬＣ分析値（ＵＶ＝２６４ｎｍ）は８２％（面積百分率値）であった。
なお、２～３時間間隔で反応液を２回以上サンプリングして液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析を行い、イリジウム二核錯体のＬＣ面積百分率値の変化がなくなった時点を反応終了（停止）時と判断した。
＜実施例１６＞（化合物Ｔ－１の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－１（６．２８ｇ、７．４７ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(１．２４ｇ、３．３５ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(８３．３ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５４℃（内温１３４℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、４５分で反応は停止した。４５分における化合物Ｍ－１のＬＣ分析値は５８％（面積百分率値）であった。
反応終了後、反応混合物を室温まで冷却しメタノール（２３ｍｌ）を滴下した。析出した結晶を濾過し、メタノール（１６ｍｌ）で洗浄後、減圧乾燥することで粗結晶（６．１５ｇ）を得た。得られた粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィー（トルエン：ノルマルヘプタン＝１：１）精製により、化合物Ｍ－１（３．９０ｇ）を収率６１％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．３５（ｓ，７２Ｈ），２．１５（ｓ，１２Ｈ），６．０２（ｄ，４Ｈ）、６．６６（ｄ，４Ｈ）、６．８６（ｄｄ，４Ｈ）、７．０３（ｄ，４Ｈ）、７．１１－７．５７（ｍ，８０Ｈ）、８．４４－８．４８（ｍ，１２Ｈ），９．２６－９．２８（ｍ，８Ｈ），１１．１（ｄ，４Ｈ）
反応容器に、化合物Ｌ－１（６．２８ｇ、７．４７ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(１．２４ｇ、３．３５ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(８３．３ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５４℃（内温１３４℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．３質量％であった。反応開始後、４５分で反応は停止した。４５分における化合物Ｍ－１のＬＣ分析値は５８％（面積百分率値）であった。
反応終了後、反応混合物を室温まで冷却しメタノール（２３ｍｌ）を滴下した。析出した結晶を濾過し、メタノール（１６ｍｌ）で洗浄後、減圧乾燥することで粗結晶（６．１５ｇ）を得た。得られた粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィー（トルエン：ノルマルヘプタン＝１：１）精製により、化合物Ｍ－１（３．９０ｇ）を収率６１％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．３５（ｓ，７２Ｈ），２．１５（ｓ，１２Ｈ），６．０２（ｄ，４Ｈ）、６．６６（ｄ，４Ｈ）、６．８６（ｄｄ，４Ｈ）、７．０３（ｄ，４Ｈ）、７．１１－７．５７（ｍ，８０Ｈ）、８．４４－８．４８（ｍ，１２Ｈ），９．２６－９．２８（ｍ，８Ｈ），１１．１（ｄ，４Ｈ）
反応容器に、化合物Ｍ－１（０．６０１ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）、化合物Ｌ－１ (０．２７８ｇ、３．３１ｍｍｏｌ)、ＡｇＯＴｆ（０．１０９ｇ、４．２５ｍｍｏｌ）、２，６－ルチジン（０．０４５６ｇ、４．２５ｍｍｏｌ）、及びジグライム (１２．０ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５８℃（内温１５１℃）で８時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却後、メタノール（２７ｍｌ）を滴下し、１時間撹拌した。析出した結晶を濾過し、メターノール（４ｍｌ）で洗浄後、得られた粗結晶をトルエン（１４ｍｌ）に溶解し、シリカゲルセライト濾過を行った。濃縮乾固後に得られた固体を、シリカゲルクロマトグラフィー（トルエン：ノルマルヘプタン＝７：３）精製することで、化合物Ｔ－１（０．４２ｇ）を収率７６％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．３６（ｓ，５４Ｈ），２．１６（ｓ，９Ｈ），７．１１－７．４４（ｍ，４８Ｈ），７．５５（ｓ，６Ｈ），７．７３（ｍ，１２Ｈ），７．９９－８．０９（ｍ，１２Ｈ），８．５７（ｄｄ，３Ｈ），８．７９（ｄ，６Ｈ），９．９３（ｄｄ，３Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．３６（ｓ，５４Ｈ），２．１６（ｓ，９Ｈ），７．１１－７．４４（ｍ，４８Ｈ），７．５５（ｓ，６Ｈ），７．７３（ｍ，１２Ｈ），７．９９－８．０９（ｍ，１２Ｈ），８．５７（ｄｄ，３Ｈ），８．７９（ｄ，６Ｈ），９．９３（ｄｄ，３Ｈ）
＜実施例１７＞（化合物Ｔ－２の合成）
反応容器に、化合物Ｌ－２（２．６６ｇ、３．９２ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６５６ｇ、１．８５ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(１６．０ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１３０℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．７質量％であった。反応開始後、１時間で反応は停止した。１時間における化合物Ｍ－２のＬＣ分析値は８４％（面積百分率値）であった。
反応終了後、反応混合物を室温まで冷却しイオン交換水（５．３３ｍｌ）を滴下した。析出した結晶を濾過し、メタノール（８．００ｍｌ）で洗浄後、減圧乾燥することで粗結晶を得た。得られた粗結晶をトルエン（１３．３ｍｌ）に溶解させ、ｐＨ７になるまで繰り返し水洗を行った。有機層を硫酸マグネシウム（１．６０ｇ）で脱水後、シリカゲルセライト濾過を行い、トルエン洗浄後、有機溶媒を減圧留去した。得られ濃縮残渣にジクロロメタン（１１．２ｍｌ）を加え、５０℃で加熱溶解後、４０℃でメタノール（１３．８ｍｌ）を滴下した。４０℃で１時間保温後、２５℃まで冷却し、析出した結晶を濾取し、ジクロロメタンとメタノール（２：１）の混合溶媒で洗浄した。得られた結晶を減圧乾燥することで、化合物Ｍ－２（２．５７ｇ）を収率９１％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．７７（ｓ，７２Ｈ），０．８８（ｓ，３６Ｈ）１．４７（ｓ，２４Ｈ）、１．５０（ｓ，２４Ｈ）、１．７７（ｄ，８Ｈ）、１．８４（ｓ，８Ｈ）、２．１３（ｓ，１２Ｈ）、５．９９（ｄ，４Ｈ）、６．７３（ｄｄ，４Ｈ）、６．９３（ｄ，４Ｈ）、６．９６（ｓ，８Ｈ）、７．０６（ｄ、４Ｈ）、７．２３（ｄ，１６Ｈ），７．３２（ｄｄ，４Ｈ），７．４３（ｄ，１６Ｈ）、９．８０（ｄ，４Ｈ）
反応容器に、化合物Ｌ－２（２．６６ｇ、３．９２ｍｍｏｌ）、塩化イリジウムｎ水和物(０．６５６ｇ、１．８５ｍｍｏｌ)、及び２－エトキシエタノール(１６．０ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１５０℃（内温１３０℃）で加熱した。反応開始時の水分量は０．７質量％であった。反応開始後、１時間で反応は停止した。１時間における化合物Ｍ－２のＬＣ分析値は８４％（面積百分率値）であった。
反応終了後、反応混合物を室温まで冷却しイオン交換水（５．３３ｍｌ）を滴下した。析出した結晶を濾過し、メタノール（８．００ｍｌ）で洗浄後、減圧乾燥することで粗結晶を得た。得られた粗結晶をトルエン（１３．３ｍｌ）に溶解させ、ｐＨ７になるまで繰り返し水洗を行った。有機層を硫酸マグネシウム（１．６０ｇ）で脱水後、シリカゲルセライト濾過を行い、トルエン洗浄後、有機溶媒を減圧留去した。得られ濃縮残渣にジクロロメタン（１１．２ｍｌ）を加え、５０℃で加熱溶解後、４０℃でメタノール（１３．８ｍｌ）を滴下した。４０℃で１時間保温後、２５℃まで冷却し、析出した結晶を濾取し、ジクロロメタンとメタノール（２：１）の混合溶媒で洗浄した。得られた結晶を減圧乾燥することで、化合物Ｍ－２（２．５７ｇ）を収率９１％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．７７（ｓ，７２Ｈ），０．８８（ｓ，３６Ｈ）１．４７（ｓ，２４Ｈ）、１．５０（ｓ，２４Ｈ）、１．７７（ｄ，８Ｈ）、１．８４（ｓ，８Ｈ）、２．１３（ｓ，１２Ｈ）、５．９９（ｄ，４Ｈ）、６．７３（ｄｄ，４Ｈ）、６．９３（ｄ，４Ｈ）、６．９６（ｓ，８Ｈ）、７．０６（ｄ、４Ｈ）、７．２３（ｄ，１６Ｈ），７．３２（ｄｄ，４Ｈ），７．４３（ｄ，１６Ｈ）、９．８０（ｄ，４Ｈ）
反応容器に、化合物Ｍ－２（２．００ｇ、０．６３２ｍｍｏｌ）、化合物Ｌ－２ (１．０７ｇ、１．５８ｍｍｏｌ)、ＡｇＯＴｆ（０．３５７ｇ、１．３９ｍｍｏｌ）、２，６－ルチジン（０．１６９ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）、及びジグライム (３０．０ｍＬ)を量り取り、窒素気流下、外温１０７℃（内温１０２℃）で６時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却後、アセトニトリル（１８．０ｍｌ）を滴下し、析出した結晶を濾過後、アセトニトリル（１２．０ｍｌ）で洗浄した。得られた粗結晶をトルエン（４０ｍｌ）に溶解させ、シリカゲルセライト濾過後、トルエン（１６．０ｍｌ）で洗浄し、濃縮乾固した。濃縮残渣にトルエン（４．２０ｍｌ）を加え、４０℃で加熱溶解後、３５℃でアセトニトリル（２．００ｍｌ）を滴下した。３５℃で１時間保温後、更にアセトニトリル（４．６０ｍｌ）を滴下し、３０分撹拌した。０℃まで冷却後、析出した結晶を濾過し、トルエンとアセトニトリル（１：１．６）の混合溶媒で洗浄し、減圧乾燥することで化合物Ｔ－２（２．２６ｇ）を収率８１％で得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．７５（ｓ，５４Ｈ），１．１３（ｓ，２７Ｈ）、１．３８（ｓ，１８Ｈ）、１．３９（ｓ，１８Ｈ）、１．７６（ｓ，１２Ｈ）、１．９４（ｓ，９Ｈ）、６．９１－６．９５（ｍ，９Ｈ）、７．０９－７．１１（ｍ，１５Ｈ）、７．３３（ｄ，１２Ｈ）、７．４３（ｄｄ、３Ｈ）、７．５１（ｄ，３Ｈ），７．５８（ｄ，３Ｈ），７．７４（ｄ，３Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．７５（ｓ，５４Ｈ），１．１３（ｓ，２７Ｈ）、１．３８（ｓ，１８Ｈ）、１．３９（ｓ，１８Ｈ）、１．７６（ｓ，１２Ｈ）、１．９４（ｓ，９Ｈ）、６．９１－６．９５（ｍ，９Ｈ）、７．０９－７．１１（ｍ，１５Ｈ）、７．３３（ｄ，１２Ｈ）、７．４３（ｄｄ、３Ｈ）、７．５１（ｄ，３Ｈ），７．５８（ｄ，３Ｈ），７．７４（ｄ，３Ｈ）
実施例１～１７及び比較例１～３より、次の点が明らかとなった。
配位子として式（２）のＲ２の位置に置換基を有する化合物（化合物Ｌ－１）を用いた場合、溶媒としてアルコキシアルコールを用いた時には反応完了時間は１時間未満と短時間であった（実施例１及び２）のに対し、溶媒としてアルコキシアルコール及び水を用いた時には内温が上昇しないため反応は４８時間経っても完了しなかった（比較例１）。
配位子として式（２）のＲ２の位置に置換基を有しない化合物（化合物ＣＬ－１）を用いた場合、溶媒としてアルコキシアルコールを用いた時は、内温は１３５℃まで上昇するが、反応完了時間は４時間であった（比較例２）。一方、溶媒としてアルコキシアルコール及び水を用いた時は、内温が上昇しないため反応完了時間は１４時間であった（比較例３）。
配位子として式（２）のＲ２の位置に置換基を有する化合物（化合物Ｌ－３及び化合物Ｌ－４）を用いた場合、溶媒としてアルコキシアルコールを用いた時はいずれも、反応完了時間は２時間以内と短時間であった。
これらの結果より、配位子として式（２）のＲ２の位置に置換基を有する化合物と塩化イリジウムを、アルコキシアルコール中で、水を添加せずに反応させることにより、式（１）で表されるイリジウム二核錯体の製造における反応完了時間を大幅に短縮できることが分かった。
本発明の製造方法によれば、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層に用いられる発光材料（イリジウム錯体）の合成中間体であるイリジウム二核錯体を合成する際の反応時間を大幅に短縮できる。
Claims (10)
- 式（１）で表されるイリジウム二核錯体を製造する方法であって、アルコキシアルコール中で、水を添加せずに、塩化イリジウムと式（２）で表される化合物とを反応させることを特徴とする、製造方法。
［式（１）及び式（２）中、
Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ３～Ｒ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成してもよく、当該環は置換基を有していてもよい。
但し、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、ハロゲン原子、アルキル基、又は、式（３）：
で表される基である。
Ａは、＝ＣＨ－又は＝Ｎ－を表し、Ａが＝ＣＨ－である場合は置換基を有していてもよく、Ａが＝Ｎ－である場合は２つ以上のＡが＝Ｎ－である。複数存在するＡは、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］ - Ｒ５～Ｒ８の少なくとも一つが、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンである、請求項１に記載の製造方法。
- Ｒ５～Ｒ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成しており当該環は置換基を有していてもよい、請求項１又は２に記載の製造方法。
- Ｒ１及びＲ２の一方が、ハロゲン原子、アルキル基、又は式（３）で表される基である、請求項１～３のいずれか一項に記載の製造方法。
- Ｒ２が、ハロゲン原子、アルキル基、又は式（３）で表される基である、請求項１～４のいずれか一項に記載の製造方法。
- Ｒ２が、式（３）で表される基である、請求項１～５のいずれか一項に記載の製造方法。
- Ａが全て＝Ｎ－であるか、又は、全て＝ＣＨ－であり当該＝ＣＨ－は置換基を有していてもよい、請求項１～６のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記アルコキシアルコールが、炭素原子数３～１２個のアルコキシアルコールである、請求項１～７のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記反応時の反応容器の内温が１１５℃以上である、請求項１～８のいずれか一項に記載の製造方法。
- 式（５）で表される化合物を製造する方法であって、アルコキシアルコール中で、水を添加せずに、塩化イリジウムと式（２）で表される化合物とを反応させ、得られた式（１）で表される化合物と式（４）とを反応させることを特徴とする、製造方法。
［式（１）及び式（２）中、
Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ３～Ｒ８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成してもよく、当該環は置換基を有していてもよい。
但し、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、ハロゲン原子、アルキル基、又は、式（３）：
で表される基である。
Ａは、＝ＣＨ－又は＝Ｎ－を表し、Ａが＝ＣＨ－である場合は置換基を有していてもよく、Ａが＝Ｎ－である場合は２つ以上のＡが＝Ｎ－である。複数存在するＡは、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［式（４）中、
Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基、又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１～Ｒ１８のうち隣り合う２つの基が互いに結合してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形成してもよい。］
［式（５）中、Ｒ１～Ｒ８及びＲ１１～Ｒ１８は前記に同じ。］
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| MARIN-SUAREZ, M. ET AL，Nanocomposites Containing Neutral Blue Emitting Cyclometalated Iridium(III) Emitters for Oxygen Sensing，Chemistry of Materials，2012年，24(12)，2330-2338 |
| STEUNENBERG, P. ET AL，Phosphorescence Imaging of Living Cells with Amino Acid-Functionalized Tris(2-phenylpyridine)iridium(III) Complexes，Inorganic Chemistry，2012年，51(4)，2105-2114 |
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