JP7573323B1 - エアゾール製品 - Google Patents

Abstract

【課題】可搬性に優れ、液状組成物を皮膚に適用する際に気泡が含まれ、使用感に優れた製品を提供することを目的とする。【解決手段】容器１及びノズルを備えた蓋部７と、前記容器１に収容される液状組成物２と、前記容器１に前記液状組成物２とともに充填される不燃性圧縮気体Ｇを備え、ノズルの吐出部の直径ｈと、ノズル長さＬとが、Ｌ／ｈ＝１～２０を満たすエアゾール製品を調製する。【選択図】図１

Description

本件発明は、容器の内部に収容されている液状組成物を適用するエアゾール製品に関する。より詳細には、皮膚に適用したときに、直径がナノメートルオーダーの気泡を含有し、液状組成物の皮膚又は髪への浸透を促進したり、洗浄性に優れたエアゾール製品に関する。

従来、ヒトの肌に使用する化粧料組成物などであって、直径がナノメートルオーダーの気泡を含有する組成物が知られている。

例えば、特許文献１には、肌への馴染みが良く化粧料塗布後においてもベタつかない使用感に優れるとされる化粧料組成物が開示されている。ここで、この化粧料組成物は、ナノバブル液およびその他の化粧料の成分を含み、ナノバブル液がオイルおよび気泡を含み、気泡の直径が５ｎｍ～５００ｎｍである。

特開２０２２－１０３１３０号公報

しかしながら、簡易な構成で、可搬性にも優れ、実際に皮膚に適用する際に気泡を含み、使用感のよい化粧料組成物がさらに求められている。

そこで、本件発明では、可搬性に優れ、ヒトなどの身体に対して使用するときに気泡が含まれているような製品を提供することを目的とする。

すなわち、本発明は、容器及びノズルを備えた蓋と、前記容器に収容される液状組成物と、前記容器に前記液状組成物とともに充填される不燃性圧縮気体を備えることを特徴とするエアゾール製品に関する。
このうち、好ましい態様では、下記に掲げるエアゾール製品であり得る。
〔１〕容器及びノズルを備えた蓋と、前記容器に収容される液状組成物と、前記容器に前記液状組成物とともに充填される不燃性圧縮気体を備え、該ノズルの吐出部の直径ｈと、ノズル長さＬとが、Ｌ／ｈ＝１～２０を満たすことを特徴とするエアゾール製品。

〔２〕前記不燃性圧縮気体が、２５℃において０．３～１．０ＭＰａの圧力で封入されていることを特徴とする〔１〕に記載のエアゾール製品。

〔３〕前記液状組成物の粘度が、２５℃において、０～１０００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載のエアゾール製品。

〔４〕前記液状組成物が、可溶化組成物、ゲル、並びに、水中油型乳化物からなる群より選択する１種であることを特徴とする〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のエアゾール製品。

〔５〕前記液状組成物が、水又は多価アルコールを含むことを特徴とする〔１〕～〔４〕のいずれかに記載のエアゾール製品。

〔６〕前記液状組成物が、グリチルリチン酸又はその塩、グリチルレチン酸又はその塩、アラントイン又はその塩、ビタミンＣ群及びその誘導体、トラネキサム酸、アルブチン、プラセンタ、ビタミンＢ群及びその誘導体、ビタミンＥ群及びその誘導体、ビタミンＡ群及びその誘導体、尿素、及び多糖類からなる群より選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする〔１〕～〔５〕のいずれかに記載のエアゾール製品。

〔７〕前記不燃性圧縮気体が、窒素であることを特徴とする〔１〕～〔６〕のいずれかに記載のエアゾール製品。

〔８〕前記液状組成物が皮膚外用剤、オーラルケア製品、洗浄剤製品、又は毛髪関連製品であることを特徴とする〔１〕～〔７〕のいずれかに記載のエアゾール製品。

本件発明のエアゾール製品によれば、持ち運んだり移動させたりすることが可能であり、従って可搬性に優れ、さらに皮膚に対して適用するに際し、直径がナノメートルオーダーの気泡を多量に含むようにすることができる。

本発明の１つの実施形態のエアゾール製品における中央断面図である。 本発明の１つの実施形態のエアゾール製品における容器の蓋の側面図である。 本発明の１つの実施形態のエアゾール製品における容器の蓋の上面図である。 本発明の１つの実施形態のエアゾール製品における容器の蓋の側面図である。 本発明の１つの実施形態のエアゾール製品における容器の蓋の上面図である。 本発明の１つの実施形態のエアゾール製品における容器の蓋の側面図である。 本発明の１つの実施形態のエアゾール製品における容器の蓋の上面図である。 本発明の１つの実施形態のエアゾール製品における容器の蓋の側面図である。 本発明の１つの実施形態のエアゾール製品における容器の蓋の上面図である。 本発明の１つの実施形態のエアゾール製品における容器の蓋の部分の断面図である。

以下、本件発明のエアゾール製品に関する実施形態について詳しく説明する。

［エアゾール製品］
本発明の限定されない１つの態様におけるエアゾール製品は、図１に示す通りである。容器１は、本発明のエアゾール製品において、内部に液状組成物２、不燃性圧縮気体Ｇなどを収容する部材である。容器１の内部に不燃性圧縮気体Ｇを充填することから、アルミ合金、ブリキなどの金属、所定厚みを有する合成樹脂など所定の圧力以下では破断しないように耐圧性を有している。本実施形態において、容器１は、上部に開口を有する中空の有底円筒状である。その上部の開口は、図１に示すように、ステム４や蓋部７などを有するマウンティングカップ３によって封止される。ステム４及びスプリング５はハウジングによってマウンティングカップ３に固定されている。蓋部７は、ノズル部を備えたポンプ部を有する。本実施形態において、容器１の内面に接するように液状組成物２及び不燃性圧縮気体Ｇを収容しているが、他の実施形態において、容器１の内部に他の容器等を内包させ、当該他の容器等の内部に液状組成物２を収容してもよい。

（液状組成物）
本発明のエアゾール製品に含まれる液状組成物は、容器に収容される液状の組成物であり、より具体的には２０～３０℃の常温で液状である。好ましくは、水又は多価アルコールを含有する。

液状組成物に含まれ得る水は、日本薬局方規格の水であることが好ましく、例えば、水道水、井戸水などである常水、そして、蒸留、イオン交換膜によるイオン交換処理、限外ろ過膜による限外ろ過処理のいずれか、またはそれらの組み合わせにより常水を処理した精製水、そして、加熱等により精製水を滅菌処理した滅菌精製水などであることが好ましい。そして、液状組成物における水の含有割合は、０．１～９８質量％程度であることが好ましく、１～９８質量％であることがさらに好ましい。水の量は、３０～９８質量％、４０～９５質量％、又は５０～９０質量％とすることもできる。特定の態様においては、６０～８５質量％であることが特に好ましい。

液状組成物に含まれ得る多価アルコールは、特に限定はされないが、グリセリン、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３―プロパンジオール、ブチレングリコール、ソルビトール、ポリエチレングリコールなどの２価以上の多価アルコールであり得る。そして、液状組成物における多価アルコールの含有割合は、０．１～５０質量％程度であることが好ましく、０．５～３０質量％であることがさらに好ましい。多価アルコールの量は、０．５～２５質量％、０．５～２０質量％、又は０．５～１５質量％とすることもできる。特定の態様においては、１～１５質量％であることが特に好ましい。

液状組成物には任意に多糖類が含まれていてもよい。含まれる多糖類は保湿成分の機能を有し得る。ここで、多糖類とは、多数の単糖類がグリコシド結合により繋がった化合物である。本発明に用いられる多糖類としては、例えば、ヘパリン類似物質、ヒアルロン酸、及びヒアルロン酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。これらの多糖類は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

液状組成物における多糖類の含有割合としては、０．０００１～５質量％であることが好ましく、０．０１～４質量％であることがより好ましく、０．１～３質量％が最も好ましい。多糖類の保湿成分の含有割合がこの範囲であると、直径１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満の気泡を膨大に含んだ適用物としてヒトなどの身体に塗布したときに、皮膚に浸透して保湿性を高めると共にその保湿性を持続しやすくすることができる。

（ｐＨ）
本発明の液状組成物は、成分の安定性又は安全性の観点等から、ｐＨ２～１０の液性を備えていることが好ましい。より好ましくはｐＨ３～７であり、さらにより好ましくは、４～６．５である。液状組成物のｐＨは、２０℃において、市販のｐＨメーター（例えば株式会社堀場製作所製、Ｆ－５２（登録商標）型等）を使用して測定できる。

（粘度）
本発明の液状組成物の粘度は、成分の安定性等の観点から好ましくは０～１０００００ｍＰａ・ｓ程度、より好ましくは、０．５～８００００ｍＰａ・ｓ程度、さらに好ましくは３～６００００ｍＰａ・ｓ程度である。粘度の測定は２５℃、ＳＰＩＮＤＬＥ Ｎｏ．Ｍ４、回転数１２ｒｐｍで３分間測定する。ただし、５００００ｍＰａ・ｓ以上の場合は回転数を６ｒｐｍにして測定する。上記条件にて測定不可の場合には適宜条件を変更して測定を行う。液状組成物の粘度は、２５℃において、市販の粘度計（例えば東機産業株式会社製、ＴＶＢ－１０Ｍ型）を使用して測定できる。

本発明の液状組成物には、この他に、例えば、薬効を発揮し得る成分、多糖類以外の保湿成分、油分、界面活性剤、増粘剤等を含有させることもできる。

薬効成分としては、グリチルリチン酸又はその塩、グリチルレチン酸又はその塩、アラントイン又はその塩のような抗炎症成分、ビタミンＣ群及びその誘導体、トラネキサム酸、アルブチンのような美白成分の他、、プラセンタや、肌荒れ防止作用を有するビタミンＢ群及びその誘導体、ビタミンＥ群及びその誘導体、ビタミンＡ群及びその誘導体、尿素などが例示される。これらの薬効成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

液状組成物におけるこれらの薬効成分の含有割合は、特に限定はされない。例えば、液状組成物のうち、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸又はそれらの塩の含有割合としては、０．００１～５．０質量％が好ましく、０．０５～３．０質量％がさらに好ましい。液状組成物のうち、アラントイン又はその塩の含有割合としては、０．００１～５．０質量％が好ましく、０．０５～３．０質量％がさらに好ましい。ビタミンＣ群及びその誘導体の配合量としては０．１～１０質量％が好ましく、１～５質量％がさらに好ましい。ビタミンＥ群の配合量としては０．０１～５質量％が好ましく、０．０２～３質量％がさらに好ましい。ビタミンＡ群の配合量としては０．０００５～０．５質量％が好ましく、０．０００７～０．２質量％がさらに好ましい。尿素の配合量としては０．１～３０質量％が好ましく、１～２０質量％がさらに好ましい。これらの薬効成分の含有割合がこの範囲にあると、ヒトなどの皮膚に塗布したときに、皮膚に浸透して種々の薬用効果を付与することができる。

液状組成物に含有し得る多糖類以外の成分としては、セラミド類、植物エキスなどが好ましい。これらは保湿成分として機能し、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの多糖類以外の保湿成分により、多糖類の保湿成分と併用することで保湿効果を高めることができ、肌にハリと弾力を与えることができる。

液状組成物におけるこれらの成分の含有割合は、特に限定はされない。例えば、液状組成物のうち、セラミド類及び／又は植物エキスの含有割合としては、０．００１～５．０質量％が好ましく、０．０５～３．０質量％がさらに好ましい。

液状組成物が保湿を目的とする製剤である場合に含有し得る油分としては、スクワラン等の炭化水素、オリーブ油等の植物性油、ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン油、ステアリルアルコールやベヘニルアルコールなどの炭素数１４～２２の脂肪酸アルコール、トリエチルヘキサノインなどのエステル油などが好ましい。これらの油分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの油分により、例えば水中油型乳化物又は油中水型乳化物である乳液を作成することができ、適用物を塗布した皮膚から水分が蒸発することを抑制し保湿効果を高めることができ、肌にハリと弾力を与えることができる。

液状組成物が洗浄を目的とする製剤である場合に含有し得る油分としては、トリエチルヘキサノイン、エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸イソプロピルなどのエステル油、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィンなどの炭化水素、 オリーブ油、マカダミアナッツ油等の植物油などが好ましい。これらの油分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの油分により、洗浄力を向上させ、洗い流しやすく、優れた使用感を得ることができる。

液状組成物が保湿を目的とする製剤の場合における油分の含有割合は、液状組成物２のうち、０．０５～１５質量％が好ましく、０．５～１０質量％がさらに好ましく０．５～７質量％であることが特に好ましい。油分の含有割合がこの範囲にあると、上述したように、適用物を塗布した皮膚から水分が蒸発することを抑制し保湿効果を高めることができ、肌にハリと弾力を与えることができる。

液状組成物が洗浄を目的とする製剤の場合における油分の含有割合は、１０～９８質量％が好ましく、１５～９５質量％がさらに好ましく、２０～９０質量％であることが特に好ましい。油分の含有割合がこの範囲にあると、上述したように、洗浄力を向上させ、洗い流しやすく、優れた使用感を得ることができる。

液状組成物に含有し得る界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などが好ましい。

液状組成物が保湿を目的とする製剤の場合における、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンセチルエーテルやポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリコールなどのポリオキシエチレン脂肪酸エステル、モノステアリン酸グリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステルやソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン付加多価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミドなどが好ましく、具体的には、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレイン酸エステル、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸（炭素数８～１８）ジエタノールアミドなどが好ましい。アニオン界面活性剤としては、カルボン酸型のアニオン界面活性剤として、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウレス－６カルボン酸ナトリウム（ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム）、ラウロイルサルコシンナトリウム、オクタン酸ナトリウム、デカン酸ナトリウム、ミリスチリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸（炭素数８～１８）サルコンシンナトリウムなどが好ましく、スルホン酸型のアニオン界面活性剤として、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、１－ヘキサンスルホン酸ナトリウム、１－オクタンスルホン酸ナトリウム、１－デカンスルホン酸ナトリウム、１－ドデカンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム、ナフタレントリスルホン酸三ナトリウム、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウムなどが好ましく、硫酸エステル型のアニオン界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム（ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）、セチル硫酸ナトリウム、ココグリセリル硫酸ナトリウム（硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム）、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸トリエタノールアミンなどが好ましく、リン酸エステル型のアニオン界面活性剤として、ラウリルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム（ポリオキシエチレン（５）セチルエーテルリン酸ナトリウム）、ラウリルリン酸、ラウリルリン酸カリウムなどが好ましい。カチオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型として、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化ドデシルジメチルベンジルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムなどが好ましく、アルキルアミン塩型として、モノメチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩などが好ましい。両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド、アルキル（炭素数８～１８）ジメチルアミンオキサイド（Ｎ，Ｎ－ジメチルアルキル（Ｃ８～１８）アミンオキサイド）、ヤシアルキルジメチルアミンオキサイド、デシルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキサイド、オレイルジメチルアミンオキサイドなどのアミンオキサイド型や、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸（Ｃ８～１８）アミドプロピルベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどのベタイン型などが好ましい。これらの界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

液状組成物が洗浄を目的とする製剤の場合における非イオン界面活性剤としては、テトラオレイン酸ソルベスやポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタンのようなポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ジステアリン酸PEG-8のようなポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、モノステアリン酸グリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステルやソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンセチルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルなどのソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド；ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体等のポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。それらの中でもポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルなどが好ましい。アニオン界面活性剤としては、カルボン酸型のアニオン界面活性剤として、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウレス－６カルボン酸ナトリウム（ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム）、ラウロイルサルコシンナトリウム、オクタン酸ナトリウム、デカン酸ナトリウム、ミリスチリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸（炭素数８～１８）サルコンシンナトリウムなどが好ましく、スルホン酸型のアニオン界面活性剤として、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、１－ヘキサンスルホン酸ナトリウム、１－オクタンスルホン酸ナトリウム、１－デカンスルホン酸ナトリウム、１－ドデカンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム、ナフタレントリスルホン酸三ナトリウム、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウムなどが好ましく、硫酸エステル型のアニオン界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム（ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）、セチル硫酸ナトリウム、ココグリセリル硫酸ナトリウム（硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム）、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸トリエタノールアミンなどが好ましく、リン酸エステル型のアニオン界面活性剤として、ラウリルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム（ポリオキシエチレン（５）セチルエーテルリン酸ナトリウム）、ラウリルリン酸、ラウリルリン酸カリウムなどが好ましい。カチオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型として、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化ドデシルジメチルベンジルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムなどが好ましく、アルキルアミン塩型として、モノメチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩などが好ましい。両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド、アルキル（炭素数８～１８）ジメチルアミンオキサイド（Ｎ,Ｎ－ジメチルアルキル（Ｃ８～１８）アミンオキサイド）、ヤシアルキルジメチルアミンオキサイド、デシルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキサイド、オレイルジメチルアミンオキサイドなどのアミンオキサイド型や、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸（Ｃ８～１８）アミドプロピルベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどのベタイン型などが好ましい。これらの界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

液状組成物が保湿を目的とする製剤における界面活性剤の含有割合は、液状組成物のうち、０．０５～４０．０質量％が好ましく、０．１～３０質量％がさらに好ましく、０．３～２０質量％がさらにより好ましい。界面活性剤の含有割合がこの範囲にあると、上述した油分も混合して水中油型乳化物を作成したときに油分を均一に分散することができ、また長い時間保存しておいても、水と油分が分離せず均一な混合状態を保持することができる。

液状組成物が洗浄を目的とする製剤における界面活性剤の含有割合は、液状組成物のうち、０．５～５０質量％が好ましく、１～４０質量％がさらに好ましく、２～３０質量％がさらにより好ましい。界面活性剤の含有割合がこの範囲にあると、汚れとなじませることで洗浄力を向上させ、洗い流しやすく、優れた使用感を得ることができる。

液状組成物に含有し得る増粘剤としては、キサンタンガム、グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロースなどの多糖類、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸イヌリンのような高分子エステルなどが好ましい。これらの増粘剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの増粘剤により、ヒトなどの身体に塗布したときでも皮膚から流れ落ちずに塗広げやすい。

液状組成物における増粘剤の含有割合は、液状組成物のうち、０．０５～７質量％が好ましく、０．１～５質量％がさらに好ましい。増粘剤の含有割合がこの範囲にあると、皮膚から流れ落ちずに塗広げやすくすることができる。

そして、このような増粘剤を含有することで、液状組成物の粘度を、２５℃において、０～１０００００ｍＰａ・ｓ程度にすることもでき、０．５～８００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３～６００００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい場合もある。液状組成物の粘度がこの範囲にあることで、気泡を含んだ適用物としてヒトなどの皮膚に塗布したときに気泡が適用物中に長くとどまることが可能となる。

本発明の液状組成物は、可溶化組成物、ゲル、又は乳化組成物のいずれであっても良い。可溶化組成物は、波長６６０ｎｍの光の透過率が、例えば、５０％以上、好ましくは７０％以上のものをいう。乳化組成物である場合は、例えば水中油型乳化組成物であることが好ましいが、油中水型乳化組成物であっても良い。本発明の１つの態様において、油相と水相の割合は、限定されないが、１：０．５～９９程度が好ましく、１：５～８０程度がより好ましく、１：１０～５０程度がさらに好ましい。

このようにして各種化合物が混合された液状組成物について、容器１の開口部に設けられたマウンティングカップ３と、マウンティングカップ３に設けられたステム４を介して、容器１に間接的に設けられた蓋部７のノズル部７１の先端から適用されたとき、適用された適用物に、直径１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満の気泡が１．８億～１００兆個／ｍｌ含有されることが好ましく、２．０億～５０兆個／ｍｌ含有されることがさらに好ましい。なお、蓋部７はノズルを備えており、マウンティングカップの一部に覆いかぶさる構造であっても良い。そして、蓋部７は、図２、４、６、及び８に示す側面図に表されるような形状のポンプ式蓋であってもよい。なお、図３、５、７、及び９は、それぞれ、図２、４、６、及び８の側面図に対応する上面図である。

本発明のエアゾール製品の１つの態様においては、バルブに使用するステム４及びハウジングの材質は、ポリイミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレートから選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、ポリアセタール及びポリブチレンテレフタレートがさらに好ましい。

本発明のエアゾール製品の１つの態様においては、バルブに使用するパッキン及びステムラバーの材質は、ブチレンゴム、ニトリルゴム、スチレンブタジエンゴム、水素化ニトリルゴム、オレフィン系エラストマーから選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、ニトリルゴムがさらに好ましい。

本発明のエアゾール製品の１つの態様においては、バルブに使用するスプリングの材質は、ＳＵＳ３０４が好ましい。

本発明のエアゾール製品の１つの態様においては、バルブに使用するパイプの材質は、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンから選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、低密度ポリエチレンがさらに好ましい。

本発明のエアゾール製品の１つの態様では、エアゾール製品から吐出される製剤には、吐出時及び／又は皮膚適用時に、直径１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満の気泡が含まれており、その量は、好ましくは、１．８億～１００兆個／ｍｌ、より好ましくは、２億～５０兆個／ｍｌ程度である。このような気泡の量は、例えば、レーザー光が照射されたときの散乱光に基づいて、ストークス－アインシュタインの式を使って流体力学的直径を算出することができるＭａｌｖｅｒｎ Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｌｔｄ製のＮａｎｏＳｉｇｈｔＮＳ３００を用いて測定された値である。測定可能な濃度に希釈し、測定を実施した。

本発明の不燃性圧縮気体Ｇは、液状組成物とともに容器１の内部に充填され、容器１内にて大気圧より高い圧力の状態の気体である。不燃性圧縮気体Ｇが充填されることにより、吐出時及び／又は皮膚適用時に、気泡を多量に含有させることができる。そして、さらに、蓋部７が押されることにより、不燃性圧縮気体Ｇが液状組成物と共に外部へ排出されることもあるため、不燃性圧縮気体Ｇであれば、液状組成物とともに適用されても、火気により引火及び燃焼が起きず、安全性に優れている。不燃性圧縮気体としては、例えば、窒素、二酸化炭素、亜酸化窒素、ヘリウム、アルゴン、圧縮空気であることが好ましく、水に溶けにくい窒素が含まれていることがより好ましい。そして、不燃性気体Ｇとして圧縮窒素を用いるとき、窒素が９９．９％以上含有されているものが好ましく、９９．９９％以上含有されているものがより好ましい。

また、液状組成物とともに容器１に充填されている不燃性圧縮気体Ｇの圧力としては、２５℃において０．１～１．０ＭＰａであることが好ましく、０．３～０．９ＭＰａであることがより好ましい。不燃性圧縮気体Ｇの圧力がこの範囲であると、不燃性圧縮気体Ｇとともに液状組成物が円滑に排出され、吐出時及び／又は皮膚適用時に、直径１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満程度の気泡を多量に含有させることができる。

本発明のエアゾール製品は、第一実施形態として、図１に示すように、容器１、その容器１に収容される液状組成物、容器１の開口部を覆設するマウンティングカップ３、マウンティングカップ３の略中央に挿通され液状組成物を容器１の外部へ吐出可能な吐出穴と当該吐出穴と連通し容器１の内部とも連通するステム孔４１を有するステム４、ステム４を上部に付勢する弾性バネ５、マウンティングカップ３の下部にて嵌挿され液状組成物をステム４に導出するチューブ６、ステム４の吐出穴と連通する適用口７１を有しステム４の上部に設けられた蓋部７などから構成されている。容器１に収容されている液状組成物と不燃性圧縮気体Ｇは、容器１の外部より圧力が高くなっている。このため、蓋部７が押下されると、弾性バネ５が付勢力に抗ってステム４も押下されることにより、ステム孔４１が容器１の内部と連通し、不燃性圧縮気体Ｇに押圧された液状組成物が、チューブ６、ステム４を通じて蓋部７の適用口７１から外部に排出される。

ノズル部７１の形状は特に限定されず、１つの態様では、図２に示される通り、ノズル７１に接する接合部７２の上を覆う部材と一体になった形状であり得る。あるいは、別の態様では、図４又は図６に示されるように、ノズル７１は、接合部７２に結合した構造であり得る。さらに別の態様では、図８に示されるように、ノズルと接合部が一体となった構造とすることもできる。

１つの態様では、円筒７３は、容器に接し、直接容器上部を被覆する容器被覆部位７４に固定されており、接合部７２は、円筒７３の外周に可動な状態で備え付けられている。

ノズル部は、円筒形、楕円筒形、長円筒形、多角筒形などの形状とすることができる。

１つの態様では、ノズル部の長さ（例えば、図１０のＬで示される長さ）は、５～７０ｍｍ程度が好ましく、１０～６５ｍｍ程度がより好ましく、１５～６０ｍｍ程度がさらに好ましい。

ノズル先端の開口部（吐出部）の形状は、円形、楕円形、三角形又は四角形他の多角形の他、いかなる形状でも良い。口の開口部の面積は、１．５～２０ｍｍ^２程度が好ましく、３～１５ｍｍ^２程度がさらに好ましい。

１つの態様では、ノズル先端の開口部（吐出部）の内径（最大内径；ｈで示される長さ）は、１～１０ｍｍ程度が好ましく、１～８ｍｍ程度がより好ましく、１．２～５ｍｍ程度がさらに好ましい。

ノズル長さＬとノズル先端の開口部の内径は、Ｌ／ｈ＝１～２０であることが好ましく、１～１５であることがより好ましく、１～１２であることがさらに好ましい。

ノズル部が上記のような形状およびサイズの場合、吐出性に優れ、いわゆるタレが生じにくい。さらに、直径１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満の気泡が生じ、さらに空気にさらされた後も気泡が長持ちし、液状組成物の皮膚への浸透が促進される。

このようにして作製される本発明のエアゾール製品は、全体の容積が５～１０００ｍｌであることが好ましく、１０～６００ｍｌであることがより好ましく、さらに、重量が１０～８００ｇであることが好ましく、５０～５００ｇであることが好ましい。本発明のエアゾール製品がこれらの範囲であると、使用者が持ち運んだり移動させたりすることが可能であり、特に可搬性に優れる。また、本発明のエアゾール製品では、当該エアゾール製品の製造時に液状組成物２に直径がナノメートルオーダーの気泡があまり含まれていないとしても、皮膚に対して使用するときに適用して適用口７１近傍の空気を巻き込むなどして直径がナノメートルオーダーの気泡を多量に含むようにすることができる。このような気泡の発生はまた、減圧下に静置した時に、減圧前と比べて液面が上昇し、９０秒後に体積が増加する現象によっても見出すことができる。すなわち、エアゾール製品から吐出することで、ナノメートルオーダーの気泡を多量に含んでいると、減圧（例えば、－０．０８ＭＰａ、1分間静置）した場合に、気泡中の気体が膨張し、結果として、組成物の体積が増加する。好ましくは、体積が１．５倍以上、より好ましくは１．８倍以上、さらに好ましくは２倍以上に増加する現象によって、気泡の存在を確認することができる。膨張は、１０倍、又は１００倍程度であっても良い。好ましくは、膨張は、１．５倍以上１００倍以下であり、より好ましくは、１．８倍以上１０倍以下であり得る。

（用途）
本発明のエアゾール製品は、オーラルケア製品、洗浄剤製品、毛髪関連製品、及び／又は皮膚外用剤製品として用いられ、好ましくは皮膚外用剤製品として用いられる。皮膚外用剤製品又は毛髪関連製品には、保湿を目的とする製剤や洗浄を目的とする製剤が含まれ得る。
ここで、オーラルケア製品としては、マウスウォッシュや歯磨き用製品が含まれる、洗浄剤製品としては、車の汚れ落とし等が含まれる。毛髪関連製品としては、育毛剤、養毛剤、ヘアースプレー、ヘアーカラーが含まれる。皮膚外用剤製品には、化粧水、乳液、クレンジング、洗顔用洗剤、ニキビ用洗顔洗剤、ニキビケア剤、ボディーソープ、美容液、ボディークリーム、ハンドクリーム、皮膚炎治療又は予防製剤、痒み止め、抗アレルギー薬、手荒れ改善用製剤、抗菌剤、抗ウィルス剤などが含まれる。

以下、本件発明における液状組成物について具体的に説明する。なお、本件発明は以下の実施例に限定されるものではない。

表１、表３、表４及び表５に示す処方の液状組成物をそれぞれ調製した。実施例１－１、１－５、２－１及び３－１、比較例３－１の組成物の調製にあたっては、２５℃の室温中において、容量が２００ｍｌのグリフィンビーカーに各成分を混合した後、粘度調整剤を加えて混合した。

実施例１－２、１－４、２－２、３－２、３－３及び比較例２－１及び３－２の組成物の調製にあたっては、２５℃の室温中において、容量が２００ｍｌのグリフィンビーカーに水相を混合しまた別のグリフィンビーカーに油相を混合した後、約８０℃まで加熱した水相と油相を混合し、攪拌しながら約４０℃まで冷却した。

実施例１－３、１－６、２－３、２－４、２－５及び比較例１―１の調製にあたっては、２５℃の室温中において、容量が２００ｍｌのグリフィンビーカーに各成分を混合した。

実施例４－１、４－２及び比較例４－１の調製にあたっては、２５℃の室温中において、容量が２００ｍｌのグリフィンビーカーに各成分を混合した後、約５０℃まで加熱し攪拌した後、約２５℃まで攪拌しながら冷却した。

各液状組成物の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に記載のブルックフィールド形回転粘度計Ｂ形（東機産業株式会社製、商品名「ＴＶＢ－１０Ｍ」、ロータＮｏ．４）を用いた計測において、２５℃で測定した。

実施例及び比較例の液状組成物２における成分及び粘度、ｐＨ等の物性も併せて表１、３及び４に示す。

（質量％）

〔実施例〕
このようにして得られた処方の液状組成物を容器に入れて、マウンティングカップ３、ステム４、蓋部７を取り付けて、ステム４より窒素又は二酸化炭素を容器１内の圧力が２５℃において０．８ＭＰａ（表１の組成物）あるいは表に示す圧力（表３～５の組成物）となるまで充填して、図１に示すようなエアゾール製品を作製した。

〔比較例〕
処方例１の液状組成物を所定の容器に収容し、使用者の指の力で内容物を吐出するフィンガースプレーを当該容器に接続してフィンガースプレー製品を作製した。すなわち、比較例１では、不燃性圧縮気体が充填されておらず、容器の内部は常圧の空気が存在するだけであり、使用時にフィンガースプレーを押すことで内部に収容されている液状組成物が吐出口より吐出されるものである。

（試験例１：粘度測定）
各実施例のエアゾール製品を用いて、液状組成物を吐出したときの噴出物、及び、比較例１のフィンガースプレー製品を用いて液状組成物を吐出したときの噴出物について、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に記載のブルックフィールド形回転粘度計Ｂ形（東機産業株式会社製、商品名「ＴＶＢ－１０Ｍ」）を用いて、２５℃、ＳＰＩＮＤＬＥ Ｎｏ．Ｍ４、１２ｒｐｍにおける粘度を測定した。

（試験例２：ｐＨ測定）
各実施例のエアゾール製品を用いて、液状組成物を吐出したときの噴出物及び、比較例１のフィンガースプレー製品を用いて液状組成物を吐出したときの噴出物について、液温２５℃において、市販のｐＨメーター（例えば株式会社堀場製作所製、Ｆ－５２（登録商標）型等）を使用して測定した。

（試験例３：気泡量の測定）
各実施例及び各比較例のエアゾール製品を用いて、液状組成物を吐出したときの噴出物について、直径１以上１０００ｎｍ未満の気泡の量を測定した。
各実施例及び各比較例のエアゾール製品について、適用口７１から液状組成物２を適用したときの適用物中に含まれるウルトラファインバブルとも呼ばれる直径１以上１０００ｎｍ未満の気泡の量を、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｌｔｄ製のＮａｎｏＳｉｇｈｔＮＳ３００を用いて測定した。なお、各実施例及び各比較例のエアゾール製品について、適用口７１から液状組成物２を適用したときの適用物を脱気した水で所定の重量に希釈した後に気泡の量を計測し、その気泡の量に希釈倍率を乗じて適用物中の起泡の量と換算した。

（試験例４：使用感評価試験）
各実施例及び各比較例のエアゾール製品を用いて、液状組成物を噴出したときの噴出物について、ヒトの皮膚に塗り広げたときの肌なじみ性について試験した。

〔塗り広げやすさ〕
２５℃において、各実施例及び各比較例のエアゾール製品やスプレー製品について、液状組成物２を被験者の腕の内側におおよそ１ｇ適用してその適用物を塗り広げて塗布した。そして、塗布したときの塗広げやすさを５段階で評価し、「とてもよく塗広げやすい」を５点、「よく塗広げやすい」を４点、「ふつうに塗広げやすい」を３点、「やや塗広げにくい」を２点、「塗広げにくい」を１点として、５人のパネラーの平均点を算出した。この平均点が、４点以上のものを◎と評価し、３．５点以上４点未満であるものを○と評価し、３．０点以上３．５点未満であるものを△と評価し、３．０点未満であるものを×と評価した。これらのうち、塗広げやすいとして◎及び○を良好、塗広げにくいとして△及び×を不良と判断した。

〔肌へのなじみやすさ〕
２５℃において、各実施例及び各比較例のエアゾール製品やスプレー製品について、液状組成物２を被験者の腕の内側におおよそ１ｇ適用してその適用物を塗り広げて塗布した。そして、塗布したときの肌へのなじみやすさを５段階で評価し、「とてもよく肌になじみやすい」を５点、「よく肌になじみやすい」を４点、「ふつうに肌になじみやすい」を３点、「やや肌になじみにくい」を２点、「肌になじみにくい」を１点として、５人のパネラーの平均点を算出した。この平均点が、４点以上のものを◎と評価し、３．５点以上４点未満であるものを○と評価し、３．０点以上３．５点未満であるものを△と評価し、３．０点未満であるものを×と評価した。これらのうち、肌になじみやすいとして◎及び○を良好、肌になじみにくいとして△及び×を不良と判断した。

〔保湿性〕
２５℃において、各実施例及び各比較例のエアゾール製品やスプレー製品について、液状組成物２を被験者の腕の内側におおよそ１ｇ適用してその適用物を塗り広げて塗布した。そして、塗布したときの保湿感を５段階で評価し、「保湿性がとてもよく保たれている」を５点、「保湿性がよく保たれている」を４点、「保湿性がふつうに保たれている」を３点、「保湿性があまり保たれていない」を２点、「保湿性が保たれていない」を１点として、５人のパネラーの平均点を算出した。この平均点が、４点以上のものを◎と評価し、３．５点以上４点未満であるものを○と評価し、３．０点以上３．５点未満であるものを△と評価し、３．０点未満であるものを×と評価した。これらのうち、保湿性が保たれているとして◎及び○を良好、保湿性が保たれていないとして△及び×を不良と判断した。

〔べたつきのなさ〕
２５℃において、各実施例及び各比較例のエアゾール製品やスプレー製品について、液状組成物２を被験者の腕の内側におおよそ１ｇ適用してその適用物を塗り広げて塗布した。そして、塗布したときの肌へのなじみやすさを５段階で評価し、「まったくべたつきを感じない」を５点、「べたつきを感じない」を４点、「ほとんどべたつきを感じない」を３点、「少しべたつきを感じる」を２点、「とてもべたつきを感じる」を１点として、５人のパネラーの平均点を算出した。この平均点が、４点以上のものを◎と評価し、３．５点以上４点未満であるものを○と評価し、３．０点以上３．５点未満であるものを△と評価し、３．０点未満であるものを×と評価した。これらのうち、べたつきにくいとして◎及び○を良好、べたつきやすいとして△及び×を不良と判断した。

上述した塗り広げやすさ、肌へのなじみやすさ、保湿性、べたつきのなさの各評価において、すべての項目で◎又は○のものを全体的にバランスが優れるため好ましいと判断した。

これらの実施例及び比較例の製品の試験結果を表２に示す。

表２に示すように、水、多糖類の保湿成分などを含有する液状組成物２と不燃性圧縮気体Ｇとして圧縮窒素を備え、Ｌ／ｈが所定範囲内であるエアゾール製品については、持ち運んだり移動させたりすることが可能であるという可搬性に優れ、ヒトなどの身体に対して使用するときに適用して適用口近傍の空気を巻き込むなどして直径がナノメートルオーダーの気泡を多量に含むようにすることができ、さらに適用物を肌に塗布したときに種々の性能が良好であり有用であった。

（試験例５：吐出性試験）
各実施例及び各比較例のエアゾール製品を用いて、液状組成物を吐出させた。エアゾール製品を置いた状態で、高さ約１５ｃｍの吐出口から１秒間吐出させ、液状組成物の吐出口からの吐出距離を確認した。
評価：
吐出距離が５ｃｍ以上を◎、１ｃｍ以上５ｃｍ未満を〇、１ｃｍ未満を×とした。

この結果、実施例のエアゾール製品では、使用時に良好な吐出距離が得られ、タレが生じないことが確認できた。

（試験例６：減圧下での体積変化評価試験）
実施例３－１、３－２及び３－３の製品から吐出した製剤を、目盛付き５０ｍｌ容スクリュー管（約φ３５×８５ｍｍ）に約１ｃｍの高さになるように充填した。同様に、液状組成物の組成は実施例３－１と同じ組成物でノンガスポンプ付き容器に充填した組成物を吐出し（比較例３－１）、目盛付きスクリュー管に約１ｃｍになるように充填した。実施例３－２及び３－３と同じ組成物についても同様に充填した（比較例３－２）。
次に株式会社相互理化学硝子製の吸引ろ過鐘（１５０φ×２００Ｈ）の中央にスクリュー管を設置し、日東工器製リニコン真空ポンプ（ＬＶ-６６０－Ａ２－０００１）を使用して－０．０８ＭＰａの状態まで減圧し、１分間静置した後、各組成物の体積変化を確認した。試験は２０℃の室温条件で実施した。

この結果、各実施例に関しては１．８倍から７倍に体積が増加して良好な結果を得られた。

（試験例７：クレンジング性能評価試験）
シャーレ上にアイライナー（キャンメイククリーミータッチライナー株式会社井田ラボラトリーズ）で約５ｃｍの線を引き、３分間乾燥させた。同様に、別のシャーレ上にコンシーラー（スポッツカバーファウンデイション株式会社資生堂）を約２×５ｃｍになるように塗り、３分間乾燥させた。
実施例及び比較例のクレンジング剤を吐出し、アイライナーの線又はコンシーラーの領域をそれぞれ覆うように塗布し、３分間放置した。

流水で流しながらシャーレ上を１０回時計回りにこすった。
初期状態と比較し、クレンジングの機能を判定した。
評価は以下のような基準で判断した。この結果を表５に示す。
◎：ほぼ完全にアイライナー又はコンシーラーが落ちている
〇：半分以上アイライナー又はコンシーラーが落ちている
×：ほとんど落ちていない
アイライナー、コンシーラーのどちらか低い方の評価を総合評価とし、〇以上を良好とした。

この結果、実施例４－１はアイライナー及びコンシーラーをほぼ完全に落とすことができ、実施例４－２はアイライナー及びコンシーラーを半分以上落とすことができ、良好な結果を得られた。

次に、処方例を示す。
下記処方例はすべて、マウンティングカップ３、ステム４、蓋部７を取り付けて、ステム４より窒素又は二酸化炭素を容器１内の圧力が２５℃において表６に示す圧力となるまで充填して、図１に示すようなエアゾール製品を作製した。
ポンプの長さＬは、３５ｍｍ、ノズルの吐出部の直径ｈは３ｍｍである。

１・・・容器
２・・・液状組成物
３・・・マウンティングカップ
４・・・ステム
４１・・・ステム孔
５・・・弾性バネ
６・・・チューブ
７・・・蓋部
７１・・・適用口
Ｇ・・・不燃性圧縮気体
７２・・・接合部
７３・・・円筒部
７４・・・容器被覆部

Claims (7)

1. 容器、及びノズルを備えた蓋部と、
   前記容器に収容される液状組成物と、
   前記容器に前記液状組成物とともに充填される不燃性圧縮気体を備え、前記不燃性圧縮気体の圧力は、２５℃において０．３～１．０ＭＰａの圧力であり、
   該ノズルの吐出部の最大内径ｈと、ノズル長さＬとが、Ｌ／ｈ＝１～２０を満たし、該吐出部の最大内径ｈが、１．２ｍｍ超１０ｍｍ以下であることを特徴とするエアゾール製品（但し、液化ガスを含む製品を除く）。
2. 前記液状組成物の粘度が、２５℃において、０～１０００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載のエアゾール製品。
3. 前記液状組成物が、可溶化組成物、ゲル、並びに、水中油型乳化物からなる群より選択されるいずれか１種であることを特徴とする請求項１又は２に記載のエアゾール製品。
4. 前記液状組成物が、水又は多価アルコールを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のエアゾール製品。
5. 前記液状組成物が、グリチルリチン酸又はその塩、グリチルレチン酸又はその塩、アラントイン又はその塩、ビタミンＣ群及びその誘導体、トラネキサム酸、アルブチン、プラセンタ、ビタミンＢ群及びその誘導体、ビタミンＥ群及びその誘導体、ビタミンＡ群及びその誘導体、尿素、及び多糖類からなる群より選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のエアゾール製品。
6. 前記不燃性圧縮気体が、窒素であることを特徴とする請求項１又は２に記載のエアゾール製品。
7. 前記液状組成物が皮膚外用剤、オーラルケア製品、洗浄剤製品、又は毛髪関連製品であることを特徴とする請求項１又は２に記載のエアゾール製品。