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JP7572778B2 - Skin preparations - Google Patents

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JP7572778B2
JP7572778B2 JP2019239571A JP2019239571A JP7572778B2 JP 7572778 B2 JP7572778 B2 JP 7572778B2 JP 2019239571 A JP2019239571 A JP 2019239571A JP 2019239571 A JP2019239571 A JP 2019239571A JP 7572778 B2 JP7572778 B2 JP 7572778B2
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Description

本発明は、皮膚外用剤、並びに皮膚の赤外線及び紫外線防御方法に関する。 The present invention relates to a skin topical preparation and a method for protecting the skin from infrared and ultraviolet rays.

太陽光に対する皮膚防御の観点から、日焼け止め化粧料などの紫外線防御化粧料が知られている。一方で、近年は健康意識の高まりにより、赤外線に対する防御機能を有する皮膚外用剤が求められている。
赤外線防御機能を有する皮膚外用剤に関して、例えば特許文献1には、赤外線が皮膚の組織よりも深部の組織に到達することを阻害し、赤外線によるそれらの組織の損傷を防止する防止剤に関する技術として、酸化チタン粉末と酸化亜鉛粉末とからなる赤外線透過遮蔽剤を含有する生体組織の近赤外線損傷の防止剤が開示されている。また特許文献2には、優れた近赤外防御効果と高い透明性を両立した、酸化チタン粉末と酸化亜鉛粉末とからなる近赤外線防御化粧料組成物が開示されている。
From the viewpoint of protecting the skin against sunlight, ultraviolet ray protective cosmetics such as sunscreen cosmetics are known. On the other hand, due to the recent increase in health consciousness, there is a demand for external skin preparations having a protective function against infrared rays.
Regarding skin external preparations having infrared protection function, for example, Patent Document 1 discloses a preventive agent for near-infrared damage to biological tissues, which contains an infrared transmission shielding agent consisting of titanium oxide powder and zinc oxide powder, as a technology relating to a preventive agent that prevents infrared rays from reaching tissues deeper than the skin tissue and prevents damage to those tissues by infrared rays. Patent Document 2 discloses a near-infrared protective cosmetic composition consisting of titanium oxide powder and zinc oxide powder, which combines excellent near-infrared protection effect and high transparency.

国際公開第2009/017104号International Publication No. 2009/017104 特開2017-95361号公報JP 2017-95361 A

しかしながら皮膚防御のため、赤外線防御機能をさらに向上させ、かつ紫外線防御効果にも優れる皮膚外用剤が望まれている。さらに、皮膚外用剤の中でも皮膚化粧料としては、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然であり、塗布後の化粧のりが良好で、べたつきが少なく使用感にも優れることが求められる。
本発明の課題は、赤外線防御効果及び紫外線防御効果に優れ、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然であり、塗布後の化粧のりが良好で、べたつきが少なく使用感にも優れる皮膚外用剤、並びに皮膚の赤外線及び紫外線防御方法を提供することにある。
However, for the purpose of skin protection, there is a demand for skin preparations for external use that further improve the infrared protection function and also have excellent ultraviolet protection effects. Furthermore, among skin preparations for external use, skin cosmetics are required to have a natural appearance without turning white when applied to the skin, to have good makeup application after application, to be less sticky, and to have an excellent feel when used.
To provide an external preparation for skin which has excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, is unlikely to whiten the skin when applied to the skin, has a natural appearance, provides good makeup application after application, is less sticky and has an excellent feeling when used, and provides a method for protecting the skin from infrared and ultraviolet rays.

本発明者らは、所定の形状の金属酸化物及び紫外線吸収剤を所定の割合で含有する皮膚外用剤が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、次の[1]及び[2]に関する。
[1]厚さ30nm以上360nm以下の板状金属酸化物(A)、及び紫外線吸収剤(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.1以上5以下である皮膚外用剤。
[2]前記[1]に記載の皮膚外用剤を皮膚に塗布する皮膚の赤外線及び紫外線防御方法。
The present inventors have discovered that the above-mentioned problems can be solved by an external skin preparation containing a metal oxide of a specific shape and an ultraviolet absorbing agent in a specific ratio.
That is, the present invention relates to the following [1] and [2].
[1] A skin topical preparation comprising a plate-like metal oxide (A) having a thickness of 30 nm or more and 360 nm or less, and an ultraviolet absorber (B), wherein the mass ratio [(A)/(B)] is 0.1 or more and 5 or less.
[2] A method for protecting the skin from infrared rays and ultraviolet rays, comprising applying the topical skin preparation described in [1] above to the skin.

本発明の皮膚外用剤は、赤外線及び紫外線の防御効果に優れ、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然であり、塗布後の化粧のりが良好で、べたつきが少なく使用感にも優れるものであり、例えば皮膚化粧料として有用である。 The skin topical preparation of the present invention has excellent infrared and ultraviolet protection effects, does not turn white when applied to the skin, has a natural appearance, provides good makeup application after application, is less sticky, and has an excellent feel when used, making it useful, for example, as a skin cosmetic.

[皮膚外用剤]
本発明の皮膚外用剤は、厚さ30nm以上360nm以下、かつアスペクト比が50以上300以下である板状金属酸化物(A)、及び紫外線吸収剤(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.1以上5以下である。
[External skin preparations]
The topical skin preparation of the present invention contains a plate-like metal oxide (A) having a thickness of 30 nm or more and 360 nm or less and an aspect ratio of 50 or more and 300 or less, and an ultraviolet absorber (B), and the mass ratio [(A)/(B)] is 0.1 or more and 5 or less.

本発明において板状金属酸化物の厚さとは、板状金属酸化物粒子において最も短い軸の長さを意味する。
本発明において紫外線とは、波長290~400nmの電磁波を意味する。
また本発明において赤外線とは、波長780nm~1mmの電磁波を意味する。このうち本発明の皮膚外用剤は、特に、波長780nm~2500nmの近赤外線防御効果に優れる。これにより太陽光照射による皮膚温度の上昇を抑え、高い遮熱実感を得ることができる。
なお本明細書においては、赤外線防御効果として波長1500nmの赤外線防御率を指標とし、紫外線防御効果についてはSPF(Sun Protection Factor)値(紫外線B波(UVB)の防御効果)を指標とする。
In the present invention, the thickness of the plate-like metal oxide particle means the length of the shortest axis of the plate-like metal oxide particle.
In the present invention, ultraviolet light means electromagnetic waves having a wavelength of 290 to 400 nm.
In the present invention, infrared rays refer to electromagnetic waves with wavelengths of 780 nm to 1 mm. The skin topical preparation of the present invention is particularly effective in protecting against near-infrared rays with wavelengths of 780 nm to 2500 nm. This prevents the skin temperature from rising due to exposure to sunlight, providing a strong sense of heat insulation.
In this specification, the infrared protection effect is indicated by the infrared protection rate at a wavelength of 1500 nm, and the ultraviolet protection effect is indicated by the SPF (Sun Protection Factor) value (protection effect against ultraviolet B rays (UVB)).

本発明の皮膚外用剤の剤型は特に制限されないが、皮膚への塗布しやすさの点から、液状、ゲル状、又はクリーム状であることが好ましい。皮膚外用剤は乳化組成物の形態であってもよく、乳化組成物としては水中油型乳化組成物、油中水型乳化組成物のいずれでもよい。
また本発明の皮膚外用剤は、日焼け止め化粧料(化粧水、クリーム、乳液、美容液等)、サンタン、化粧下地化粧料等の皮膚化粧料であることが好ましい。
The formulation of the topical skin preparation of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of application to the skin, it is preferable that the topical skin preparation is in the form of a liquid, gel, or cream. The topical skin preparation may be in the form of an emulsion composition, and the emulsion composition may be either an oil-in-water emulsion composition or a water-in-oil emulsion composition.
The skin topical preparation of the present invention is preferably a skin cosmetic such as a sunscreen cosmetic (skin lotion, cream, milky lotion, serum, etc.), a suntan, or a makeup base cosmetic.

<板状金属酸化物(A)>
本発明の皮膚外用剤は、厚さ30nm以上360nm以下、かつアスペクト比が50以上300以下である板状金属酸化物(A)を含有する。
本発明の皮膚外用剤は成分(A)として所定の厚さを有する板状金属酸化物を含有することにより、赤外線防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、皮膚に塗布した際にも白くなりにくく見た目が自然になる。さらに、皮膚に塗布した際のべたつきも防止できる。
<Plate-shaped metal oxide (A)>
The external skin preparation of the present invention contains a plate-like metal oxide (A) having a thickness of 30 nm or more and 360 nm or less and an aspect ratio of 50 or more and 300 or less.
The skin topical preparation of the present invention contains a plate-like metal oxide having a predetermined thickness as component (A), and therefore has excellent infrared protection effect, provides a high heat shielding effect, and is less likely to turn white when applied to the skin, resulting in a natural appearance.Furthermore, it is possible to prevent stickiness when applied to the skin.

酸化チタン等の無機粒子を含有する皮膚外用剤においては、粒子径が大きいものを用いた方が赤外線防御効果も高くなることが知られている。しかしながら、単に粒子径が大きい無機粒子を用いるだけでは赤外線防御効果の向上に限界があった。また、例えば球状無機粒子であって粒子径が可視光の波長よりも大きいものを皮膚外用剤に配合した場合、皮膚に塗布した際に、粒子表面で可視光の光散乱が生じるために白くなりやすく、見た目の自然さに劣るという欠点があった。そのため、使用する無機粒子の粒子径を制御するだけでは、赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立することが困難であった。 It is known that in skin topical preparations containing inorganic particles such as titanium oxide, the use of particles with a larger particle size provides a higher infrared protection effect. However, there is a limit to the improvement of infrared protection effect simply by using inorganic particles with a large particle size. In addition, for example, when spherical inorganic particles with a particle size larger than the wavelength of visible light are blended into a skin topical preparation, there is a drawback in that when applied to the skin, visible light is scattered on the particle surface, so the product tends to turn white, resulting in a less natural appearance. Therefore, it has been difficult to achieve both infrared protection effect and a natural appearance when applied to the skin simply by controlling the particle size of the inorganic particles used.

本発明者らは、皮膚外用剤中の成分(A)として所定の厚さの板状金属酸化物を用いることで、光の干渉効果により赤外線領域の光の反射率を選択的に高めながら、可視領域の光の反射率を低減することができ、これにより赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立できることを見出した。
成分(A)の厚さが前記所定の範囲(30nm以上360nm以下)であると、成分(A)を含有する外用剤を皮膚に塗布した際に、皮膚上面側で観測される光の反射率が、光の干渉効果により赤外線領域の波長の光に対しては高くなり、かつ、可視領域の波長の光に対しては低くなる。そのため、本発明の皮膚外用剤では高い赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立できる。
上記所定の成分(A)を用いることにより、塗布後の化粧のりも良好になる。さらに、成分(A)と成分(B)との併用により、相乗的に紫外線防御効果を高める効果も奏する。
The inventors have discovered that by using a plate-like metal oxide of a specified thickness as component (A) in an external skin preparation, it is possible to selectively increase the reflectance of light in the infrared region while reducing the reflectance of light in the visible region through the optical interference effect, thereby achieving both an infrared protection effect and a natural appearance when applied to the skin.
When the thickness of component (A) is within the above-mentioned range (30 nm or more and 360 nm or less), when an external preparation containing component (A) is applied to the skin, the reflectance of light observed on the upper surface of the skin becomes high for light with wavelengths in the infrared region due to the optical interference effect, and low for light with wavelengths in the visible region. Therefore, the external preparation for skin of the present invention can achieve both a high infrared protection effect and a natural appearance when applied to the skin.
The use of the above-mentioned component (A) improves the application of makeup. Furthermore, the combined use of component (A) and component (B) synergistically enhances the ultraviolet protection effect.

上述した作用機構により優れた赤外線防御効果及び紫外線防御効果を得る観点、及び、皮膚に塗布した際の見た目の自然さの観点から、成分(A)の厚さは、30nm以上であり、好ましくは50nm以上であり、より好ましくは60nm以上であり、更に好ましくは80nm以上であり、より更に好ましくは105nm以上、より更に好ましくは125nm以上である。また優れた赤外線防御効果及び紫外線防御効果を得る観点、及び、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりの観点から、成分(A)の厚さは、360nm以下であり、好ましくは330nm以下であり、より好ましくは310nm以下であり、更に好ましくは280nm以下であり、より更に好ましくは270nm以下であり、より更に好ましくは230nm以下であり、より更に好ましくは150nm以下である。成分(A)の厚さの具体的範囲は、優れた赤外線防御効果及び紫外線防御効果を得る観点、及び、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりの観点から、30nm以上360nm以下であり、好ましくは50nm以上330nm以下であり、より好ましくは60nm以上310nm以下であり、更に好ましくは60nm以上280nm以下であり、より更に好ましくは80nm以上280nm以下であり、より更に好ましくは105nm以上270nm以下であり、より更に好ましくは125nm以上230nm以下であり、より更に好ましくは125nm以上150nm以下である。
成分(A)の厚さは、走査電子顕微鏡(SEM)による観察画像から求めることができる。具体的には、成分(A)をSEMにより観察倍率10,000倍の条件にて観察し、観察画像中の50個の粒子の厚さを測定して、個数あたりの厚さの平均値を算出することにより求められる。成分(A)の厚さは、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
From the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect by the above-mentioned mechanism of action, and from the viewpoint of natural appearance when applied to the skin, the thickness of component (A) is 30 nm or more, preferably 50 nm or more, more preferably 60 nm or more, more preferably 80 nm or more, even more preferably 105 nm or more, and even more preferably 125 nm or more. Also, from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, and from the viewpoint of natural appearance when applied to the skin and makeup wear after application, the thickness of component (A) is 360 nm or less, preferably 330 nm or less, more preferably 310 nm or less, even more preferably 280 nm or less, even more preferably 270 nm or less, even more preferably 230 nm or less, and even more preferably 150 nm or less. A specific range of the thickness of component (A), from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, and from the viewpoint of a natural appearance when applied to the skin and the makeup application after application, is 30 nm or more and 360 nm or less, preferably 50 nm or more and 330 nm or less, more preferably 60 nm or more and 310 nm or less, even more preferably 60 nm or more and 280 nm or less, still more preferably 80 nm or more and 280 nm or less, still more preferably 105 nm or more and 270 nm or less, still more preferably 125 nm or more and 230 nm or less, and still more preferably 125 nm or more and 150 nm or less.
The thickness of component (A) can be determined from an image observed by a scanning electron microscope (SEM). Specifically, component (A) is observed by SEM at a magnification of 10,000 times, the thicknesses of 50 particles in the observed image are measured, and the average thickness per particle is calculated. Specifically, the thickness of component (A) can be measured by the method described in the examples.

また、優れた赤外線防御効果及び紫外線防御効果を得る観点、及び、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりの観点から、成分(A)のアスペクト比は50以上であり、好ましくは55以上であり、より好ましくは65以上であり、更に好ましくは70以上であり、より更に好ましくは100以上である。また、優れた赤外線防御効果及び紫外線防御効果を得る観点、及び、皮膚に塗布した際の見た目の自然さの観点から、300以下であり、好ましくは230以下であり、より好ましくは200以下であり、更に好ましくは140以下であり、より更に好ましくは125以下であり、より更に好ましくは120以下である。成分(A)のアスペクト比の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果及び紫外線防御効果を得る観点、及び、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりの観点から、50以上300以下であり、好ましくは50以上230以下であり、より好ましくは55以上230以下であり、更に好ましくは55以上200以下であり、より更に好ましくは55以上140以下であり、より更に好ましくは55以上125以下であり、より更に好ましくは65以上125以下であり、より更に好ましくは70以上120以下であり、より更に好ましくは100以上125以下である。
成分(A)のアスペクト比は、前記と同様の条件でSEM観察を行い、観察画像中の50個の粒子において、最も短い軸の長さ(厚さ)及び最も長い軸の長さ(長径)を測定して各々の粒子のアスペクト比(長径/厚さ)を算出し、その平均値より求められる。板状金属酸化物のアスペクト比は、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
From the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, and from the viewpoint of a natural appearance when applied to the skin and makeup application after application, the aspect ratio of component (A) is 50 or more, preferably 55 or more, more preferably 65 or more, even more preferably 70 or more, and still more preferably 100 or more. From the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, and from the viewpoint of a natural appearance when applied to the skin, the aspect ratio is 300 or less, preferably 230 or less, more preferably 200 or less, even more preferably 140 or less, still more preferably 125 or less, and still more preferably 120 or less. A specific range of the aspect ratio of component (A), from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, and from the viewpoint of a natural appearance when applied to the skin and the makeup application after application, is from 50 to 300, preferably from 50 to 230, more preferably from 55 to 230, even more preferably from 55 to 200, still more preferably from 55 to 140, still more preferably from 55 to 125, still more preferably from 65 to 125, still more preferably from 70 to 120, and still more preferably from 100 to 125.
The aspect ratio of component (A) is determined by performing SEM observation under the same conditions as above, measuring the length of the shortest axis (thickness) and the length of the longest axis (major axis) of 50 particles in the observed image, calculating the aspect ratio (major axis/thickness) of each particle, and averaging the calculated values. The aspect ratio of the plate-like metal oxide can be specifically measured by the method described in the Examples.

成分(A)を構成する金属酸化物は、高屈折率材料である方が高い光干渉効果が得られる。この観点から、成分(A)を構成する好ましい金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは酸化チタンである。すなわち、成分(A)としては好ましくは板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは板状酸化チタンである。
酸化チタンの結晶構造は、ルチル型、アナターゼ型、アモルファスのいずれでもよいが、優れた赤外線防御効果及び遮熱実感を得る観点からはルチル型が好ましい。
The metal oxide constituting component (A) is preferably a high refractive index material, which provides a higher light interference effect. From this viewpoint, preferred metal oxides constituting component (A) include titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide, and the like. Among these, preferred are at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide, more preferred is titanium oxide. That is, component (A) is preferably at least one selected from the group consisting of plate-like titanium oxide and plate-like zinc oxide, more preferred is plate-like titanium oxide.
The crystal structure of titanium oxide may be any of rutile, anatase, and amorphous, but from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and heat shielding feeling, the rutile type is preferred.

成分(A)の板状金属酸化物は、表面処理されていないものでもよく、皮膚外用剤への分散性を高めるために、必要に応じて公知の方法で疎水性処理等の表面処理を行ったものでもよい。なお、成分(A)の板状金属酸化物は、金属酸化物以外の粒子の表面を金属酸化物で表面処理したものとは区別される。 The plate-like metal oxide of component (A) may not be surface-treated, or may be surface-treated, such as hydrophobized, by a known method as necessary to enhance dispersibility in the topical skin preparation. The plate-like metal oxide of component (A) is to be distinguished from particles other than metal oxides whose surfaces have been surface-treated with metal oxides.

成分(A)の表面処理に用いられる表面処理剤としては、シリコーン;アルキルアルコキシシラン;パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等のフッ素含有化合物;N-アシルグルタミン酸等のアミノ酸;その他、レシチン;金属石鹸;ステアリン酸等の脂肪酸;アルキルリン酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、成分(A)の外用剤中への分散性を高める観点から、シリコーン及びアルキルアルコキシシランからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
表面処理剤としてのシリコーンは特に制限されないが、例えば、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー等の各種シリコーン油を挙げることができる。
表面処理剤としてのアルキルアルコキシシランとしては、炭素数6~20の分岐又は直鎖のアルキル基を有するものが好ましく、特に、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランを挙げることができる。
赤外線防御効果を向上させる観点からはメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー、及びオクチルトリエトキシシランからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
成分(A)が表面処理されたものである場合、表面処理剤による被覆量は、皮膚外用剤中への分散性を高める観点から、成分(A)の板状金属酸化物の総量に対して、1質量%以上9質量%以下が好ましく、2質量%以上8質量%以下がより好ましい。
Examples of the surface treatment agent used for the surface treatment of component (A) include silicones, alkylalkoxysilanes, fluorine-containing compounds such as perfluoroalkyl phosphates and perfluoroalcohols, amino acids such as N-acylglutamic acid, and others, lecithin, metal soaps, fatty acids such as stearic acid, alkyl phosphates, etc. Among these, from the viewpoint of improving the dispersibility of component (A) in topical preparations, one or more selected from the group consisting of silicones and alkylalkoxysilanes are preferred.
The silicone as the surface treatment agent is not particularly limited, and examples thereof include various silicone oils such as methylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylcyclopolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, octamethyltrisiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, dimethylsiloxane-methyl(polyoxyethylene)siloxane-methyl(polyoxypropylene)siloxane copolymer, dimethylsiloxane-methyl(polyoxyethylene)siloxane copolymer, dimethylsiloxane-methyl(polyoxypropylene)siloxane copolymer, dimethylsiloxane-methylcetyloxysiloxane copolymer, dimethylsiloxane-methylstearoxysiloxane copolymer, and (alkyl acrylate/dimethicone) copolymer.
As the alkylalkoxysilane used as the surface treatment agent, those having a branched or linear alkyl group having 6 to 20 carbon atoms are preferred, and in particular, octyltriethoxysilane and octyltrimethoxysilane can be mentioned.
From the viewpoint of improving the infrared protection effect, one or more members selected from the group consisting of methylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, (alkyl acrylate/dimethicone) copolymer, and octyltriethoxysilane are preferred.
When component (A) is surface-treated, the amount of coating with the surface treatment agent is preferably 1% by mass or more and 9% by mass or less, and more preferably 2% by mass or more and 8% by mass or less, based on the total amount of the plate-like metal oxide of component (A), from the viewpoint of improving dispersibility in the topical skin preparation.

皮膚外用剤中の成分(A)の含有量は、優れた赤外線防御効果、紫外線防御効果を得る観点、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、及び塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上であり、更に好ましくは6質量%以上であり、より更に好ましくは8質量%以上である。また、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、及び塗布後の化粧のりの観点から、皮膚外用剤中の成分(A)の含有量は、好ましくは35質量%以下であり、より好ましくは25質量%以下であり、更に好ましくは17質量%以下であり、より更に好ましくは12質量%以下である。
皮膚外用剤中の成分(A)の含有量の具体的範囲は、赤外線防御効果及び紫外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ及び塗布後の化粧のりとを両立する観点から、好ましくは1質量%以上35質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上25質量%以下であり、更に好ましくは6質量%以上17質量%以下であり、より更に好ましくは8質量%以上12質量%以下である。
The content of component (A) in the skin topical preparation is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, even more preferably 6% by mass or more, and even more preferably 8% by mass or more, from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect, ultraviolet protection effect, natural appearance when applied to the skin, and makeup application after application. Also, from the viewpoint of natural appearance when applied to the skin, and makeup application after application, the content of component (A) in the skin topical preparation is preferably 35% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, even more preferably 17% by mass or less, and even more preferably 12% by mass or less.
The specific range of the content of component (A) in the topical skin preparation, from the viewpoint of achieving both infrared protection effect and ultraviolet protection effect, a natural appearance when applied to the skin, and good makeup application after application, is preferably from 1% by mass to 35% by mass, more preferably from 3% by mass to 25% by mass, even more preferably from 6% by mass to 17% by mass, and still more preferably from 8% by mass to 12% by mass.

成分(A)として、市販の板状金属酸化物を用いることもできる。例えば、市販の板状酸化チタンとしてCQV社製「Featheleve PT-9001K」、「Featheleve PT-7001K」、「Featheleve PT-7401K」、「Featheleve PT-7801K」、「Featheleve PT-7901K」等が挙げられる。 As component (A), commercially available plate-like metal oxides can also be used. For example, commercially available plate-like titanium oxides include "Featheleve PT-9001K", "Featheleve PT-7001K", "Featheleve PT-7401K", "Featheleve PT-7801K", and "Featheleve PT-7901K" manufactured by CQV Corporation.

<紫外線吸収剤(B)>
本発明の皮膚外用剤は、紫外線防御効果を得る観点から、成分(B)として紫外線吸収剤を含有する。
成分(B)としては、有機紫外線吸収剤であることが好ましく、油溶性の有機紫外線吸収剤、又は水溶性の有機紫外線吸収剤を用いることができる。紫外線防御効果、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりのよさを得る観点、及びべたつき抑制の観点から、成分(B)は油溶性の有機紫外線吸収剤であることが好ましい。なお「油溶性」とは、水への溶解度が1w/w%以下であることをいう。
なお、本発明の効果を得る観点から、成分(B)は、例えば無機充填材の表面を紫外線吸収性材料で被覆した紫外線吸収剤等の、無機系の紫外線吸収剤とは区別される。
<Ultraviolet absorber (B)>
The external skin preparation of the present invention contains an ultraviolet absorbing agent as component (B) from the viewpoint of obtaining an ultraviolet protection effect.
Component (B) is preferably an organic UV absorber, and an oil-soluble organic UV absorber or a water-soluble organic UV absorber can be used. From the viewpoints of UV protection effect, natural appearance when applied to the skin, good makeup application after application, and suppression of stickiness, component (B) is preferably an oil-soluble organic UV absorber. Note that "oil-soluble" means that the solubility in water is 1 w/w% or less.
From the viewpoint of obtaining the effects of the present invention, component (B) is distinguished from inorganic ultraviolet absorbents such as ultraviolet absorbents in which the surface of an inorganic filler is coated with an ultraviolet absorbing material.

油溶性の有機紫外線吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、及びその他の有機紫外線吸収剤のうち油溶性のものを用いることができる。
例えば、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤;
パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル(例えば、BASF製「ユビナールMC80」)、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、2,5-ジイソプロピルケイ皮酸メチル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物等のケイ皮酸系紫外線吸収剤;
4-イソプロピルジベンゾイルメタン、4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン(例えば、DSMニュートリションジャパン社製「パラソール1789」)等のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤;
オクトクリレン(例えば、DSMニュートリションジャパン社製「パラソール340」)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル(例えば、味の素(株)製「ソフトシェードDH」)、1-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,4-ジメチル-1,3-ペンタンジオン、シノキサート、メチル-O-アミノベンゾエート、3-(4-メチルベンジリデン)カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル(2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル、例えば、BASF製「ユビナールAplus」)、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、例えば、BASF製「チノソーブS」)、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール(例えば、BASF製「チノソーブM」)、2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン(以下、「エチルヘキシルトリアゾン」ともいう。例えば、BASF製「ユビナールT150」);等が挙げられる。
As the oil-soluble organic ultraviolet absorber, salicylic acid-based ultraviolet absorbers, cinnamic acid-based ultraviolet absorbers, benzoylmethane-based ultraviolet absorbers, and other organic ultraviolet absorbers that are oil-soluble can be used.
For example, salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as homomenthyl salicylate and octyl salicylate;
cinnamic acid-based ultraviolet absorbers such as 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate (for example, "Uvinal MC80" manufactured by BASF), glyceryl di-paramethoxycinnamate mono-2-ethylhexanoate, methyl 2,5-diisopropylcinnamate, bis(trimethylsiloxy)silylisopentyl methyl trimethoxycinnamate, and a mixture of isopropyl paramethoxycinnamate and diisopropyl cinnamate;
Benzoylmethane-based ultraviolet absorbers such as 4-isopropyldibenzoylmethane and 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane (for example, "Parasol 1789" manufactured by DSM Nutrition Japan);
Octocrylene (e.g., "Parasol 340" manufactured by DSM Nutrition Japan Co., Ltd.), 2-ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate (e.g., "Soft Shade DH" manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), 1-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,4-dimethyl-1,3-pentanedione, cinoxate, methyl-O-aminobenzoate, 3-(4-methylbenzylidene)camphor, octyl triazone, diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate (2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoic acid hexyl ester, e.g., "Ubinar" manufactured by BASF Co., Ltd.), Examples of such compounds include "Tinosorb S" manufactured by BASF, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (2,4-bis{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, for example, "Tinosorb S" manufactured by BASF), methylene bisbenzotriazolyl tetramethylbutylphenol (for example, "Tinosorb M" manufactured by BASF), 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine (hereinafter also referred to as "ethylhexyl triazone", for example, "Uvinal T150" manufactured by BASF); and the like.

水溶性の有機紫外線吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、及びその他の有機紫外線吸収剤のうち水への溶解度が1w/w%を超えるものを用いることができ、例えば、サリチル酸トリエタノールアミン塩、p-メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等が挙げられる。 Examples of water-soluble organic UV absorbers that can be used include salicylic acid UV absorbers, cinnamic acid UV absorbers, benzoylmethane UV absorbers, and other organic UV absorbers that have a solubility in water of more than 1 w/w%, such as triethanolamine salicylate and diethanolamine p-methoxyhydrocinnamate.

上記の中でも、紫外線防御効果の観点から、紫外線吸収剤(B)としてはパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、及び2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及び2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上がより好ましく、UVA及びUVBを共に防御する観点からは、これらを2種以上組み合わせることが更に好ましい。より更に好ましくは、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選ばれる1種以上であり、これらを2種以上組み合わせることがより更に好ましい。 Among the above, from the viewpoint of ultraviolet protection effect, examples of ultraviolet absorbers (B) include 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, octocrylene, 2-ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate, diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, methylene bisbenzotriazolyl tetramethylbutylphenol, and 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxy)phenyl]phenyl. Preferably, the compound is at least one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, and 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, more preferably at least one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, and bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, and even more preferably at least two of these compounds are combined from the viewpoint of protecting against both UVA and UVB. Even more preferably, the compound is at least one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, and bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, and even more preferably at least two of these compounds are combined.

本発明の皮膚外用剤中の成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]は、優れた赤外線防御効果及び紫外線防御効果を得る観点、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、及び塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは0.1以上であり、より好ましくは0.3以上であり、更に好ましくは0.55以上、より更に好ましくは0.7以上である。また、優れた紫外線防御効果を得る観点、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、及び塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは5以下であり、より好ましくは3.5以下であり、更に好ましくは2.3以下であり、より更に好ましくは1.5以下であり、より更に好ましくは1.2以下である。皮膚外用剤中の成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]の具体的範囲は、赤外線防御効果と、紫外線防御効果、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、及び塗布後の化粧のりを両立する観点から、0.1以上5以下であり、好ましくは0.3以上3.5以下であり、より好ましくは0.3以上3.5以下であり、更に好ましくは0.3以上2.3以下であり、より更に好ましくは0.55以上1.5以下であり、より更に好ましくは0.55以上1.2以下であり、より更に好ましくは0.7以上1.2以下である。 The mass ratio of component (A) to component (B) in the topical skin preparation of the present invention [(A)/(B)] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, even more preferably 0.55 or more, and even more preferably 0.7 or more, from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, a natural appearance when applied to the skin, and makeup application after application. Also, from the viewpoint of obtaining an excellent ultraviolet protection effect, a natural appearance when applied to the skin, and makeup application after application, it is preferably 5 or less, more preferably 3.5 or less, even more preferably 2.3 or less, even more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.2 or less. The specific range of the mass ratio [(A)/(B)] of component (A) to component (B) in the skin topical preparation is from 0.1 to 5, preferably from 0.3 to 3.5, more preferably from 0.3 to 3.5, even more preferably from 0.3 to 2.3, even more preferably from 0.55 to 1.5, even more preferably from 0.55 to 1.2, and even more preferably from 0.7 to 1.2, from the viewpoint of achieving both infrared protection effect and ultraviolet protection effect, a natural appearance when applied to the skin, and makeup application after application.

本発明の皮膚外用剤中の成分(B)の含有量は、前記質量比[(A)/(B)]が0.1以上5以下となる量である限り特に制限されないが、優れた赤外線防御効果並びに紫外線防御効果を得る観点、及び塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは0.2質量%以上であり、より好ましくは1.5質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上であり、より更に好ましくは7質量%以上である。また、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは25質量%以下であり、更に好ましくは20質量%以下であり、より更に好ましくは15質量%以下である。皮膚外用剤中の成分(B)の含有量の具体的範囲は、赤外線防御効果、及び塗布後の化粧のりと、紫外線防御効果を両立する観点から、好ましくは0.2質量%以上30質量%以下であり、より好ましくは1.5質量%以上25質量%以下であり、更に好ましくは5質量%以上20質量%以下であり、より更に好ましくは7質量%以上15質量%以下である。 The content of component (B) in the skin topical preparation of the present invention is not particularly limited as long as the mass ratio [(A)/(B)] is 0.1 or more and 5 or less, but from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, and from the viewpoint of makeup application after application, it is preferably 0.2 mass% or more, more preferably 1.5 mass% or more, even more preferably 5 mass% or more, and even more preferably 7 mass% or more. Also, from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and makeup application after application, it is preferably 30 mass% or less, more preferably 25 mass% or less, even more preferably 20 mass% or less, and even more preferably 15 mass% or less. The specific range of the content of component (B) in the skin topical preparation is preferably 0.2 mass% or more and 30 mass% or less, more preferably 1.5 mass% or more and 25 mass% or less, even more preferably 5 mass% or more and 20 mass% or less, and even more preferably 7 mass% or more and 15 mass% or less, from the viewpoint of obtaining both infrared protection effect, makeup application after application, and ultraviolet protection effect.

また優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果を得る観点から、皮膚外用剤中の成分(A)と成分(B)の合計含有量は、好ましくは1.2質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上であり、更に好ましくは10質量%以上であり、より更に好ましくは15質量%以上であり、上限は100質量%である。皮膚外用剤中の成分(A)と成分(B)の合計含有量は、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりの観点、きしみ感を少なくする観点からは、好ましくは80質量%以下であり、より好ましくは60質量%以下であり、更に好ましくは50質量%以下である。 In addition, from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, the total content of component (A) and component (B) in the topical skin preparation is preferably 1.2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more, with the upper limit being 100% by mass. In terms of the natural appearance when applied to the skin, the makeup spread after application, and reducing the squeaky feeling, the total content of component (A) and component (B) in the topical skin preparation is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less.

(不揮発性油(C))
本発明の皮膚外用剤は、成分(B)として油溶性の紫外線吸収剤を用いる場合の成分(B)の溶解性の観点等から、さらに不揮発性油(C)を含有することが好ましい。不揮発性油とは、前述した紫外線吸収剤(B)以外の油剤であって、以下の方法(1)により測定される、25℃、6時間での蒸発量が20%未満のものをいう。
方法(1):直径120mmのガラス製シャーレの中に、直径90mmの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを1gのせて、65%RHの室内(25℃)に保存する。そして6時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
(Non-volatile oil (C))
The skin topical preparation of the present invention preferably further contains a non-volatile oil (C) from the viewpoint of the solubility of component (B) when an oil-soluble ultraviolet absorbent is used as component (B). The non-volatile oil refers to an oil agent other than the ultraviolet absorbent (B) described above, which evaporates less than 20% at 25°C for 6 hours as measured by the following method (1).
Method (1): Place a 90 mm diameter filter paper in a 120 mm diameter glass petri dish, place 1 g of sample on the filter paper, and store in a room (25°C) at 65% RH. After 6 hours, measure the residue of the sample and calculate the amount of evaporation.

また、成分(C)は1気圧下、25℃において液状であることが好ましい。より具体的には、成分(C)は、25℃における粘度が好ましくは500mPa・s以下であり、より好ましくは300mPa・s以下であり、更に好ましくは100mPa・s以下であり、より更に好ましくは50mPa・s以下であり、好ましくは5mPa・s以上である。
当該粘度は、B型粘度計「TVB-10」(東機産業(株)製)を用いて、ロータNo.1、25℃、60rpm、1分間の条件で測定できる。
Also, component (C) is preferably liquid at 1 atmosphere and 25° C. More specifically, component (C) has a viscosity at 25° C. of preferably 500 mPa·s or less, more preferably 300 mPa·s or less, even more preferably 100 mPa·s or less, still more preferably 50 mPa·s or less, and preferably 5 mPa·s or more.
The viscosity can be measured using a Brookfield viscometer "TVB-10" (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) under conditions of rotor No. 1, 25°C, 60 rpm, and 1 minute.

成分(C)の具体例としては、成分(B)以外の25℃で液状である不揮発性油であり、エステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコールが挙げられる。 Specific examples of component (C) include non-volatile oils other than component (B) that are liquid at 25°C, such as ester oils, silicone oils, hydrocarbon oils, higher fatty acids, and higher alcohols.

不揮発性の液状のエステル油としては、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ジエチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、及び安息香酸アルキル(C12~C15)等の安息香酸アルキルからなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。 Examples of non-volatile liquid ester oils include isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl myristate, isocetyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, di-2-ethylhexyl sebacate, diisopropyl sebacate, glyceryl tri(caprylic acid/capric acid), diisostearyl malate, diethylene glycol dicaprate, neopentyl glycol dicaprate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, and one or more selected from the group consisting of alkyl benzoates such as alkyl benzoates (C12 to C15).

上記の中でも、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のり、及びべたつき抑制の観点から、炭素数12以上18以下の脂肪酸と炭素数2以上22以下の分岐アルコールとのモノエステル、炭素数6以上18以下の分岐脂肪酸とグリセリンとのトリエステル、炭素数2以上18以下のジカルボン酸と炭素数2以上18以下の分岐アルコールとのジエステル、炭素数6以上18以下の脂肪酸と炭素数2以上10以下の分岐ジアルコールとのジエステル、安息香酸アルキル(C12~C15)(例えば、フィンソルブTN;Innospec Active Chemicals LLC製)等が好ましく、具体的にはミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、及び安息香酸アルキル(C12~C15)からなる群から選ばれる1種以上がより好ましく、パルミチン酸イソプロピル及び安息香酸アルキル(C12~C15)からなる群から選ばれる1種以上が更に好ましい。 Among the above, from the viewpoints of a natural appearance when applied to the skin, makeup application after application, and suppression of stickiness, monoesters of fatty acids having 12 to 18 carbon atoms and branched alcohols having 2 to 22 carbon atoms, triesters of branched fatty acids having 6 to 18 carbon atoms and glycerin, diesters of dicarboxylic acids having 2 to 18 carbon atoms and branched alcohols having 2 to 18 carbon atoms, diesters of fatty acids having 6 to 18 carbon atoms and branched dialcohols having 2 to 10 carbon atoms, alkyl benzoates (C12-C15) (e.g., Finsorb TN; Innospec Active Chemicals) (manufactured by Epson Corporation, LLC) are preferred, specifically, isopropyl myristate, isocetyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diisostearyl malate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, and alkyl benzoate (C12-C15) are more preferred, and isopropyl palmitate and alkyl benzoate (C12-C15) are even more preferred.

不揮発性の液状のシリコーン油としては、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点からメチルポリシロキサンが好ましく、25℃における粘度が20mPa・s以下のメチルポリシロキサンがより好ましい。 As a non-volatile liquid silicone oil, methylpolysiloxane is preferred from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin, and methylpolysiloxane with a viscosity of 20 mPa·s or less at 25°C is more preferred.

不揮発性の液状の炭化水素油としては、流動パラフィン、水添ポリイソブテン等の軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動オゾケライト、スクワラン、プリスタン、スクワレン、イソヘキサデカン等が挙げられる。これらのうち、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から好ましくは軽質流動イソパラフィン及びイソヘキサデカンからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは軽質流動イソパラフィンである。 Examples of non-volatile liquid hydrocarbon oils include liquid paraffin, light liquid isoparaffin such as hydrogenated polyisobutene, heavy liquid isoparaffin, liquid ozokerite, squalane, pristane, squalene, isohexadecane, etc. Among these, from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin, one or more types selected from the group consisting of light liquid isoparaffin and isohexadecane are preferred, and light liquid isoparaffin is more preferred.

不揮発性の液状の高級脂肪酸としては、炭素数12以上22以下の脂肪酸が挙げられ、具体的には、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸等が挙げられる。
不揮発性の液状の高級アルコールとしては、例えば、炭素数12以上28以下のアルコールが挙げられ、具体的には、オレイルアルコール、2-デシルテトラデシノール、ドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
Examples of non-volatile liquid higher fatty acids include fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, and specific examples thereof include oleic acid, isostearic acid, linoleic acid, and linolenic acid.
Examples of non-volatile liquid higher alcohols include alcohols having 12 to 28 carbon atoms, and specific examples thereof include oleyl alcohol, 2-decyltetradecyl alcohol, dodecanol, isostearyl alcohol, and octyldodecanol.

成分(C)は、25℃で液状である不揮発性油のうち、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から好ましくはエステル油、シリコーン油及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくはエステル油及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは、安息香酸アルキル(C12~15)、パルミチン酸イソプロピル、及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上である。 Component (C) is preferably one or more selected from the group consisting of ester oils, silicone oils, and hydrocarbon oils, among non-volatile oils that are liquid at 25°C, from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin, more preferably one or more selected from the group consisting of ester oils and hydrocarbon oils, and even more preferably one or more selected from the group consisting of alkyl benzoates (C12-15), isopropyl palmitate, and light liquid isoparaffin.

本発明の皮膚外用剤が成分(C)を含有する場合、その含有量は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果を得る観点、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上であり、更に好ましくは15質量%以上であり、塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは40質量%以下であり、より好ましくは35質量%以下であり、更に好ましくは25質量%以下である。皮膚外用剤中の成分(C)の含有量の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果、紫外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さと塗布後の化粧のりを両立する観点から、好ましくは1質量%以上40質量%以下であり、より好ましくは5質量%以上35質量%以下であり、更に好ましくは15質量%以上25質量%以下である。 When the skin topical preparation of the present invention contains component (C), the content is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more, from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, a natural appearance when applied to the skin, and makeup application after application, and from the viewpoint of the makeup application after application, the content is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and even more preferably 25% by mass or less. The specific range of the content of component (C) in the skin topical preparation is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 35% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or more and 25% by mass or less, from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, and from the viewpoint of achieving both a natural appearance when applied to the skin and makeup application after application.

本発明の皮膚外用剤が成分(C)を含有する場合、質量比[(A)/(C)]は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果を得る観点、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、及び塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは0.1以上であり、より好ましくは0.2以上であり、更に好ましくは0.35以上であり、より更に好ましくは0.4以上であり、また、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、及び塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは5以下であり、より好ましくは3以下であり、更に好ましくは2以下であり、より更に好ましくは1.3以下であり、より更に好ましくは0.75以下であり、より更に好ましくは0.6以下である。皮膚外用剤中の質量比[(A)/(C)]の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果、紫外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さと塗布後の化粧のりを両立する観点から、好ましくは0.1以上5以下であり、より好ましくは0.1以上3以下であり、更に好ましくは0.2以上2以下であり、より更に好ましくは0.2以上1.3以下であり、より更に好ましくは0.35以上0.75以下であり、より更に好ましくは0.4以上0.6以下である。 When the topical skin preparation of the present invention contains component (C), the mass ratio [(A)/(C)] is, from the viewpoints of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, the natural appearance when applied to the skin, and the ease of application of makeup after application, preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, even more preferably 0.35 or more, and even more preferably 0.4 or more; and from the viewpoints of the natural appearance when applied to the skin and the ease of application of makeup after application, preferably 5 or less, more preferably 3 or less, even more preferably 2 or less, even more preferably 1.3 or less, even more preferably 0.75 or less, and even more preferably 0.6 or less. The specific range of the mass ratio [(A)/(C)] in the topical skin preparation is preferably 0.1 to 5, more preferably 0.1 to 3, even more preferably 0.2 to 2, still more preferably 0.2 to 1.3, even more preferably 0.35 to 0.75, and even more preferably 0.4 to 0.6, from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, and from the viewpoint of achieving both a natural appearance when applied to the skin and good makeup application after application.

また本発明の皮膚外用剤が成分(C)を含有する場合、質量比[(B)/(C)]は、優れた赤外線防御効果、並びに紫外線防御効果を得る観点、及び塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは0.1以上であり、より好ましくは0.2以上であり、更に好ましくは0.3以上であり、より更に好ましくは0.45以上であり、また、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、及び塗布後の化粧のりの観点から、好ましくは4以下であり、より好ましくは2以下であり、更に好ましくは1.5以下であり、より更に好ましくは0.75以下である。皮膚外用剤中の質量比[(B)/(C)]の具体的範囲は、優れた赤外線防御効果、及び紫外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、及び塗布後の化粧のりを両立させる観点から、好ましくは0.1以上4以下であり、より好ましくは0.2以上2以下であり、更に好ましくは0.3以上1.5以下であり、より更に好ましくは0.45以上1.5以下であり、より更に好ましくは0.45以上0.75以下である。 When the skin topical preparation of the present invention contains component (C), the mass ratio [(B)/(C)] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, even more preferably 0.3 or more, and even more preferably 0.45 or more, from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, and from the viewpoint of makeup application after application, and is preferably 4 or less, more preferably 2 or less, even more preferably 1.5 or less, and even more preferably 0.75 or less, from the viewpoint of natural appearance when applied to the skin and makeup application after application. The specific range of the mass ratio [(B)/(C)] in the skin topical preparation is preferably 0.1 or more and 4 or less, more preferably 0.2 or more and 2 or less, even more preferably 0.3 or more and 1.5 or less, even more preferably 0.45 or more and 1.5 or less, even more preferably 0.45 or more and 0.75 or less, from the viewpoint of achieving both excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, natural appearance when applied to the skin, and makeup application after application.

(揮発性油(C)’)
本発明の皮膚外用剤は、成分(C)’として、さらに揮発性油を含有することができる。揮発性油とは、前述した紫外線吸収剤(B)以外の油剤であって、以下の方法(1)により測定される、25℃、6時間での蒸発量が20%以上のものをいう。
方法(1):直径120mmのガラス製シャーレの中に、直径90mmの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを1gのせて、65%RHの室内(25℃)に保存する。そして6時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
(Volatile Oil (C)')
The skin topical preparation of the present invention may further contain a volatile oil as component (C)'. The volatile oil refers to an oil agent other than the above-mentioned ultraviolet absorbent (B) that evaporates at 25°C for 6 hours in an amount of 20% or more as measured by the following method (1).
Method (1): Place a 90 mm diameter filter paper in a 120 mm diameter glass petri dish, place 1 g of sample on the filter paper, and store in a room (25°C) at 65% RH. After 6 hours, measure the residue of the sample and calculate the amount of evaporation.

成分(C)’は、好ましくは揮発性シリコーン油であり、より好ましくは直鎖状オルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンのうち、25℃で液状であり揮発性のものである。
直鎖状オルガノポリシロキサンの具体例としては、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル-3-[(トリメチルシリル)オキシ]-トリシロキサンが挙げられる。
環状オルガノポリシロキサンとしては、炭素数が1以上5以下のアルキル基を置換基として有する4~6員環の環状シロキサンが挙げられ、具体例として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
Component (C)' is preferably a volatile silicone oil, and more preferably a linear organopolysiloxane or a cyclic organopolysiloxane that is liquid at 25°C and volatile.
Specific examples of linear organopolysiloxanes include octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane, and 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-[(trimethylsilyl)oxy]-trisiloxane.
Examples of the cyclic organopolysiloxane include 4- to 6-membered cyclic siloxanes having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms as a substituent, and specific examples include octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane.

上記の中でも、成分(C)’としては皮膚に塗布した際のべたつきの少なさの観点から環状オルガノポリシロキサンが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。 Among the above, cyclic organopolysiloxanes are preferred as component (C)' from the viewpoint of less stickiness when applied to the skin, and decamethylcyclopentasiloxane is more preferred.

成分(C)’として用いることができる揮発性シリコーン油の市販品としては、信越化学工業(株)製の「KF-96A-1cs」(オクタメチルトリシロキサン)、「KF-96L-1.5cs」(デカメチルテトラシロキサン)、「KF-96L-2cs」(ドデカメチルペンタシロキサン)、「KF-995」(デカメチルシクロペンタシロキサン)、「TMF-1.5」(1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル-3-[(トリメチルシリル)オキシ]-トリシロキサン)、東レ・ダウコーニング(株)製の「SH200C Fluid 1cs」(オクタメチルトリシロキサン)、「SH200C Fluid 1.5cs」(デカメチルテトラシロキサン)、「SH200C Fluid 2cs」(ドデカメチルペンタシロキサン)、「SH245 Fluid」(デカメチルシクロペンタシロキサン)、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の「TSF405」(デカメチルシクロペンタシロキサン)が挙げられる。 Commercially available volatile silicone oils that can be used as component (C)' include "KF-96A-1cs" (octamethyltrisiloxane), "KF-96L-1.5cs" (decamethyltetrasiloxane), "KF-96L-2cs" (dodecamethylpentasiloxane), "KF-995" (decamethylcyclopentasiloxane), and "TMF-1.5" (1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-[(trimethylsilyl)oxy]-trisiloxane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and "SH200C Fluid 1cs" (octamethyltrisiloxane), "SH200C Fluid 1.5cs" (decamethyltetrasiloxane), and "SH200C Fluid 2.5cs" (decamethyltetrasiloxane), manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. 2cs" (dodecamethylpentasiloxane), "SH245 Fluid" (decamethylcyclopentasiloxane), and "TSF405" (decamethylcyclopentasiloxane) manufactured by Momentive Performance Materials.

本発明の皮膚外用剤が成分(C)’を含有する場合、その含有量は、優れた赤外線防御効果並びに紫外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のり、べたつき抑制効果の観点から、好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは20質量%以上であり、更に好ましくは25質量%以上であり、好ましくは75質量%以下であり、より好ましくは70質量%以下であり、更に好ましくは60質量%以下である。皮膚外用剤中の成分(C)’の含有量の具体的範囲は、好ましくは10質量%以上75質量%以下であり、より好ましくは20質量%以上70質量%以下であり、更に好ましくは25質量%以上60質量%以下である。 When the topical skin preparation of the present invention contains component (C)', the content is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, even more preferably 25% by mass or more, preferably 75% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less, from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and ultraviolet protection effect, and from the viewpoint of natural appearance when applied to the skin, makeup application after application, and stickiness suppression effect. The specific range of the content of component (C)' in the topical skin preparation is preferably 10% by mass or more and 75% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 70% by mass or less, and even more preferably 25% by mass or more and 60% by mass or less.

(界面活性剤(D))
本発明の皮膚外用剤は、赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立する観点、及び、油性成分を水中に分散、又は水溶性成分を油中に分散させる観点から、さらに界面活性剤(D)を含有することが好ましい。
成分(D)としては、公知の界面活性剤、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を使用できる。また、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤も使用できる。
本発明の皮膚外用剤は、赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立する観点、及び、油性成分を水中に分散、又は水溶性成分を油中に分散させる観点からは、少なくともシリコーン系界面活性剤を含むことが好ましく、ノニオン性のシリコーン系界面活性剤を含むことがより好ましい。
(Surfactant (D))
It is preferable that the topical skin preparation of the present invention further contains a surfactant (D) from the viewpoint of achieving both an infrared protection effect and a natural appearance when applied to the skin, and from the viewpoint of dispersing an oily component in water or dispersing a water-soluble component in oil.
As the component (D), a known surfactant, such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, or a nonionic surfactant, can be used. In addition, a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant can also be used.
From the viewpoint of achieving both an infrared protection effect and a natural appearance when applied to the skin, and from the viewpoint of dispersing oily components in water or water-soluble components in oil, the topical skin preparation of the present invention preferably contains at least a silicone-based surfactant, and more preferably contains a nonionic silicone-based surfactant.

シリコーン系界面活性剤としては、例えば、下記一般式(1)~(3)で表されるポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。

〔式中、Rは炭素数1以上5以下のアルキル基又はフェニル基を示し、Rは式-(CH-O-(CO)-(CO)-R(Rは水素原子又は炭素数1以上5以下のアルキル基、rは1以上5以下の数、sは1以上50以下の数、tは0以上30以下の数)で表される基を示し、R及びRはR又はRのいずれか一つと同一の基を示し、pは5以上300以下の数、qは1以上50以下の数を示す。ただし、Rのすべてがフェニル基となることはない。〕

〔式中、R、R、p及びqは前記と同じであり、Rは炭素数2以上20以下のアルキル基を示し、R及びRはR、R又はRのいずれか一つと同一の基を示し、uは1以上30以下の数を示す。ただし、Rのすべてがフェニル基となることはない。〕

〔式中、Rは炭素数1以上4以下のアルキル基を示し、R10は式-Q-O-(CO)-(CO)14(Qは炭素数1以上4以下の2価の炭化水素基、R14は水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基又はアセチル基、xは1以上の数、yは0以上の数)で表される基を示し、R11は式-Q-O-R15(Qは炭素数1以上4以下の2価の炭化水素基、R15は炭素数8以上30以下の炭化水素基)で表される基を示し、R12及びR13はR、R10又はR11のいずれか一つと同一の基を示し、αは0以上の数、β及びγは1以上の数を示す。〕
Examples of silicone surfactants include polyether-modified silicones represented by the following general formulas (1) to (3).

[In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group, R 2 represents a group represented by the formula -(CH 2 ) r -O-(C 2 H 4 O) s -(C 3 H 6 O) t -R 5 (R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, r represents a number of 1 to 5, s represents a number of 1 to 50, and t represents a number of 0 to 30), R 3 and R 4 represent the same group as either R 1 or R 2 , p represents a number of 5 to 300, and q represents a number of 1 to 50. However, all R 1s cannot be phenyl groups.]

(In the formula, R 1 , R 2 , p, and q are the same as above, R 6 represents an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, R 7 and R 8 represent the same group as any one of R 1 , R 2 , and R 6 , and u represents a number of 1 to 30, provided that all R 1s are not phenyl groups.)

[In the formula, R 9 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 10 represents a group represented by the formula -Q 1 -O-(C 2 H 4 O) x -(C 3 H 6 O) y R 14 (Q 1 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R 14 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an acetyl group, x represents a number of 1 or more, and y represents a number of 0 or more), R 11 represents a group represented by the formula -Q 2 -O-R 15 (Q 2 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R 15 represents a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms), R 12 and R 13 represent the same group as any one of R 9 , R 10 , and R 11 , α represents a number of 0 or more, and β and γ represent a number of 1 or more.]

なお、上記一般式(1)~(3)で表されるポリエーテル変性シリコーンは、その目的を逸脱しない範囲で、シリコーン鎖が分岐構造を有していたり、ポリエーテル以外の官能基で共変性されていてもよい。 The polyether-modified silicones represented by the above general formulas (1) to (3) may have a branched silicone chain or may be co-modified with functional groups other than polyether, as long as the purpose of the silicone is not exceeded.

上記一般式(1)で表されるポリエーテル変性シリコーンの市販品としては、例えば、信越化学工業(株)製の「KF-6015」、「KF-6017」、東レ・ダウコーニング(株)製の「SH3775M」(ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体)、「SH3772C」等が挙げられる。上記一般式(2)で表されるポリエーテル変性シリコーンとしては、アルキルポリエーテル変性シリコーンと称されるものが挙げられ、市販品としては、例えばゴールドシュミット社製の「アビルWE-09」、信越化学工業(株)製の「KF-6038」等が挙げられる。上記一般式(3)で表されるポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル共変性オルガノポリシロキサンが挙げられ、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンをポリオキシアルキレンアリルエーテルとアリルアルキルエーテルで共変性することにより容易に製造することができる。 Commercially available polyether-modified silicones represented by the above general formula (1) include, for example, "KF-6015" and "KF-6017" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and "SH3775M" (polyoxyethylene-methylpolysiloxane copolymer) and "SH3772C" manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. Examples of polyether-modified silicones represented by the above general formula (2) include those called alkyl polyether-modified silicones, and examples of commercially available products include, for example, "Abil WE-09" manufactured by Goldschmidt and "KF-6038" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Examples of polyether-modified silicones represented by the above general formula (3) include polyoxyalkylene alkyl ether co-modified organopolysiloxanes, which can be easily produced, for example, by co-modifying methylhydrogenpolysiloxane with polyoxyalkylene allyl ether and allyl alkyl ether.

また、シリコーン系界面活性剤として、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンを用いることができる。かかる部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物とを付加重合させたもので、特開平4-272932号公報、特開平5-140320号公報等に記載されているものが例示される。 Also, as the silicone-based surfactant, a partially crosslinked polyether-modified silicone can be used. Such partially crosslinked polyether-modified silicone is obtained by addition polymerization of an organohydrogenpolysiloxane and an aliphatic unsaturated group-containing compound, and examples thereof include those described in JP-A-4-272932 and JP-A-5-140320.

部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物は、下記一般式(4):
16 17 SiO(4-a-b-c)/2 (4)
〔式中、R16は炭素数1以上18以下の置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基を示し、R17は式-C2nO(CO)(CO)18(R18は水素原子、炭素数1以上10以下の飽和脂肪族炭化水素基又は-C(O)-R19(R19は炭素数1以上5以下の飽和脂肪族炭化水素基)で表される1価の基を示し、dは2以上200以下の数、eは0以上200以下の数、d+eは3以上200以下の数、nは2以上6以下の数をそれぞれ示す)で表されるポリオキシアルキレン基を示し、aは1≦a≦2.5、bは0.001≦b≦1、cは0.001≦c≦1をそれぞれ示す。〕
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び/又は下記一般式(5):
16 SiO(4-f-g)/2 (5)
〔式中、R16は前記と同じであり、fは1≦f≦3、gは0.001≦g≦1.5をそれぞれ示す。〕
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式(a):
2m-1O(CO)(CO)2m-1 (a)
〔式中、hは2以上200以下の数、iは0以上200以下の数、h+iは3以上200以下の数、mは2以上6以下の数をそれぞれ示す。〕
で表されるポリオキシアルキレン及び/又は下記一般式(b):
16 20 SiO(4-j-k)/2 (b)
〔式中、R16は前記と同じであり、R20は末端に脂肪族不飽和基を有する炭素数2以上10以下の1価の炭化水素基を示し、jは1≦j≦3、kは0.001≦k≦1.5をそれぞれ示す。〕
で表されるオルガノポリシロキサンとの組み合わせにおいて、上記一般式(4)及び/又は上記一般式(a)で表される成分を必須成分とする重合物である。
The partially crosslinked polyether-modified organopolysiloxane polymer is represented by the following general formula (4):
R 16 a R 17 b H c SiO (4-a-b-c)/2 (4)
[In the formula, R 16 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms which may have a substituent, R 17 represents a polyoxyalkylene group represented by the formula -CnH2nO ( C2H4O ) d ( C3H6O ) eR18 ( R18 represents a hydrogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or a monovalent group represented by -C (O) -R19 ( R19 represents a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms), d represents a number of 2 to 200, e represents a number of 0 to 200, d+e represents a number of 3 to 200, and n represents a number of 2 to 6), a represents 1≦a≦2.5, b represents 0.001≦b≦1, and c represents 0.001≦c≦1.]
and/or an organohydrogenpolysiloxane represented by the following general formula (5):
R 16 f H g SiO (4-f-g)/2 (5)
[In the formula, R 16 is the same as defined above, f is 1≦f≦3, and g is 0.001≦g≦1.5.]
and an organohydrogenpolysiloxane represented by the following general formula (a):
C m H 2m-1 O(C 2 H 4 O) h (C 3 H 6 O) i C m H 2m-1 (a)
(In the formula, h is a number from 2 to 200, i is a number from 0 to 200, h+i is a number from 3 to 200, and m is a number from 2 to 6.)
and/or a polyoxyalkylene represented by the following general formula (b):
R 16 j R 20 k SiO (4-j-k)/2 (b)
[In the formula, R 16 is the same as defined above, R 20 represents a monovalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms and an aliphatic unsaturated group at the terminal, j represents 1≦j≦3, and k represents 0.001≦k≦1.5.]
In the present invention, the polymer contains as an essential component the component represented by the above general formula (4) and/or the above general formula (a) in combination with an organopolysiloxane represented by the above general formula (4).

シリコーン系界面活性剤以外の界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型のノニオン性界面活性剤がより好ましい。ノニオン性界面活性剤の市販品としては、例えば、花王(株)製「エマルゲン121-G」(ポリオキシエチレン(21)ラウリルエーテル)、花王(株)製「エマルゲン1620G」(ポリオキシエチレン(20)2-ヘキシルデシルエーテル)、花王(株)製「エマルゲン2020G」(ポリオキシエチレン(20)オクチルドデシルエーテル)等が挙げられる。 As surfactants other than silicone surfactants, nonionic surfactants are preferred, and polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactants are more preferred. Commercially available nonionic surfactants include, for example, Kao Corporation's "Emulgen 121-G" (polyoxyethylene (21) lauryl ether), Kao Corporation's "Emulgen 1620G" (polyoxyethylene (20) 2-hexyldecyl ether), and Kao Corporation's "Emulgen 2020G" (polyoxyethylene (20) octyldodecyl ether).

成分(D)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。上記の中でも、成分(D)としては前記一般式(1)~(3)で表されるポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上のシリコーン系界面活性剤が好ましく、前記一般式(1)で表されるポリエーテル変性シリコーンであるシリコーン系界面活性剤がより好ましい。 Component (D) can be used alone or in combination of two or more. Among the above, component (D) is preferably one or more silicone-based surfactants selected from the group consisting of polyether-modified silicones represented by the general formulas (1) to (3), and more preferably a silicone-based surfactant that is a polyether-modified silicone represented by the general formula (1).

本発明の皮膚外用剤が成分(D)を含有する場合、その含有量は、赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の見た目の自然さとを両立する観点、及び、油性成分を水中に分散、又は水溶性成分を油中に分散させる観点から、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.3質量%以上であり、更に好ましくは0.5質量%以上であり、また、好ましくは15質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下であり、更に好ましくは5質量%以下であり、より更に好ましくは1.5質量%以下である。本発明の皮膚外用剤中の成分(D)の含有量の具体的範囲は、好ましくは0.1質量%以上15質量%以下であり、より好ましくは0.3質量%以上10質量%以下であり、更に好ましくは0.3質量%以上5質量%以下であり、より更に好ましくは0.5質量%以上1.5質量%以下である。 When the skin topical preparation of the present invention contains component (D), the content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, and also preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 1.5% by mass or less, from the viewpoint of achieving both an infrared protection effect and a natural appearance when applied to the skin, and from the viewpoint of dispersing an oily component in water or a water-soluble component in oil. The specific range of the content of component (D) in the skin topical preparation of the present invention is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or more and 10% by mass or less, even more preferably 0.3% by mass or more and 5% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less.

(水性媒体)
本発明の皮膚外用剤は、成分(A)を分散させ、及び他の配合成分を分散又は溶解させて皮膚への塗布性を向上させる観点から、さらに水性媒体を含有することができる。当該水性媒体としては、成分(A)及び他の配合成分を分散又は溶解しうるものであれば特に制限されず、例えば、水;エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等の炭素数4以下の1価アルコール;1,3-ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数6以下の低分子ジオール及びトリオールが挙げられる。これらの中でも、水及び炭素数4以下の1価アルコールからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、水及びエタノールからなる群から選ばれる1種以上がより好ましい。
(Aqueous medium)
The skin topical preparation of the present invention may further contain an aqueous medium from the viewpoint of dispersing component (A) and dispersing or dissolving other blended components to improve application to the skin. The aqueous medium is not particularly limited as long as it is capable of dispersing or dissolving component (A) and other blended components, and examples thereof include water; monohydric alcohols having 4 or less carbon atoms, such as ethanol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol; and low-molecular-weight diols and triols having 6 or less carbon atoms, such as 1,3-butylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and dipropylene glycol. Among these, one or more selected from the group consisting of water and monohydric alcohols having 4 or less carbon atoms are preferred, and one or more selected from the group consisting of water and ethanol are more preferred.

皮膚外用剤中の水性媒体の含有量は、皮膚外用剤の剤型により適宜選択することができるが、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは8質量%以上であり、更に好ましくは10質量%以上であり、好ましくは98.8質量%以下であり、より好ましくは90質量%以下であり、更に好ましくは70質量%以下であり、より更に好ましくは50質量%以下である。
皮膚外用剤中の水性媒体の含有量の具体的範囲は、好ましくは5質量%以上98.8質量%以下であり、より好ましくは8質量%以上90質量%以下であり、更に好ましくは10質量%以上70質量%以下であり、より更に好ましくは10質量%以上50質量%以下である。
The content of the aqueous medium in the topical skin preparation can be appropriately selected depending on the formulation of the topical skin preparation, but is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, preferably 98.8% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, even more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less.
The specific range of the content of the aqueous medium in the topical skin preparation is preferably 5% by mass or more and 98.8% by mass or less, more preferably 8% by mass or more and 90% by mass or less, even more preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less.

<その他の成分>
本発明の皮膚外用剤は、上記成分以外に、必要に応じて他の成分、例えば、紫外線散乱剤、制汗剤、香料、保湿剤、増粘剤、殺菌剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤等を含有させることもできる。
<Other ingredients>
In addition to the above-mentioned components, the topical skin preparation of the present invention may contain other components as necessary, such as ultraviolet scattering agents, antiperspirants, fragrances, moisturizers, thickeners, bactericides, pH adjusters, antioxidants, preservatives, etc.

例えばその他の成分のうち、紫外線防御効果をさらに高める観点から、紫外線散乱剤を含有させることができる。
紫外線散乱剤としては、紫外線を散乱する効果が高い点から、無機粒子が好ましく、金属酸化物粒子がより好ましい。該金属酸化物としては成分(A)以外の、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム等が挙げられ、成分(A)以外の酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上が更に好ましい。
For example, from the viewpoint of further enhancing the ultraviolet light protection effect, among other components, an ultraviolet light scattering agent may be contained.
As the ultraviolet scattering agent, inorganic particles are preferred, and metal oxide particles are more preferred, because they have a high ultraviolet scattering effect. Examples of the metal oxide include titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, zirconium oxide, aluminum oxide, etc. other than component (A), and one or more selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide other than component (A) are more preferred.

紫外線散乱剤に用いられる上記無機粒子は、皮膚外用剤への分散性の観点から、表面処理により疎水化されたものであることが好ましい。疎水化のための表面処理方法としては、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン(ハイドロジェンジメチコン)、メチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体等によるシリコーン処理;パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理;N-アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理;ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等によるシラン化合物処理;ヘキサメチルジシラザン、オクチルジシラザン等によるシラザン処理;レシチン処理;金属石鹸処理;カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラギン酸、アラキドン酸、ベヘン酸等による脂肪酸処理;アルキルリン酸エステル処理;シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム等による無機化合物処理;等が挙げられる。これら表面処理方法は、1種又は2種以上を用いることができる。 From the viewpoint of dispersibility in topical skin preparations, it is preferable that the inorganic particles used in the UV scattering agent are hydrophobized by surface treatment. Examples of surface treatment methods for hydrophobization include silicone treatment with methylhydrogenpolysiloxane (hydrogendimethicone), methylpolysiloxane (dimethicone), methylhydrogenpolysiloxane-dimethylpolysiloxane copolymer, etc.; fluorine treatment with perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoroalcohol, etc.; amino acid treatment with N-acylglutamic acid, etc.; hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octyltriethoxy ... Examples of such surface treatment methods include silane compound treatment with silane, trifluoropropyltrimethoxysilane, heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, etc.; silazane treatment with hexamethyldisilazane, octyldisilazane, etc.; lecithin treatment; metal soap treatment; fatty acid treatment with caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, araginic acid, arachidonic acid, behenic acid, etc.; alkyl phosphate ester treatment; inorganic compound treatment with silica, alumina, aluminum hydroxide, etc. These surface treatment methods can be used alone or in combination.

紫外線散乱剤の粒子形状としては、球状、棒状、紡錘状、針状、板状、不定形状等が挙げられるが、紫外線散乱効果を有するものであれば特に制限されない。
紫外線散乱剤の個数平均粒子径は、通常1nm以上であり、優れた紫外線防御効果を得る観点から、好ましくは5nm以上であり、より好ましくは8nm以上であり、更に好ましくは10nm以上であり、また、皮膚に塗布した際の見た目の自然さの観点から、例えば500nm以下であり、好ましくは300nm以下であり、より好ましくは100nm以下であり、更に好ましくは60nm以下である。
上記個数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope:TEM)にて、100,000倍率の条件で、画像中の300個の粒子の粒子径の最大短径を測定し、平均値を算出することにより得られる。ここで、最大短径とは、長径と直交する短径のうち、最大径を有する短径を意味する。
The particle shape of the ultraviolet scattering agent may be spherical, rod-like, spindle-like, needle-like, plate-like, irregular, etc., but is not particularly limited as long as it has an ultraviolet scattering effect.
The number-average particle diameter of the ultraviolet scattering agent is usually 1 nm or more, and from the viewpoint of obtaining an excellent ultraviolet protection effect, it is preferably 5 nm or more, more preferably 8 nm or more, and even more preferably 10 nm or more, and from the viewpoint of a natural appearance when applied to the skin, it is, for example, 500 nm or less, preferably 300 nm or less, more preferably 100 nm or less, and even more preferably 60 nm or less.
The number-average particle size is obtained by measuring the maximum minor axis of particle diameters of 300 particles in an image of a transmission electron microscope (TEM) at a magnification of 100,000 and calculating the average value. Here, the maximum minor axis means the minor axis that is the largest among the minor axes perpendicular to the major axis.

紫外線散乱剤に用いられる、成分(A)以外の酸化チタン粒子の市販品としては、例えばテイカ(株)製の「MT-100TV」(水酸化アルミニウム、ステアリン酸処理)、「MTY-110M3S」(水酸化アルミニウム、シリカ、ハイドロジェンジメチコン処理)等が挙げられる。 Commercially available titanium oxide particles other than component (A) used in UV scattering agents include, for example, "MT-100TV" (aluminum hydroxide, treated with stearic acid) and "MTY-110M3S" (aluminum hydroxide, silica, treated with hydrogen dimethicone) manufactured by Teika Co., Ltd.

紫外線散乱剤に用いられる、成分(A)以外の酸化亜鉛粒子の市販品としては、例えば堺化学工業(株)製の「FINEX-50-LPTM」(ジメチコン処理)、「FINEX-25」(表面処理なし)、「FINEX-25LP」(ジメチコン処理)、テイカ(株)製の「MZ-300」(表面処理なし)、「MZ-504R3M」(ハイドロジェンジメチコン処理)、「MZY-303S」(ハイドロジェンジメチコン処理)、「MZ-306X」(トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン処理)、「MZ-200」(表面処理なし)、「MZY-203S」(ハイドロジェンジメチコン処理)、「MZ-150」(表面処理なし)、「MZY-153S」(ハイドロジェンジメチコン処理)、「MZ-505S」、「MZY-505S」等が挙げられる。 Commercially available zinc oxide particles other than component (A) used in UV scattering agents include, for example, "FINEX-50-LPTM" (treated with dimethicone), "FINEX-25" (no surface treatment), and "FINEX-25LP" (treated with dimethicone) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., and "MZ-300" (no surface treatment), "MZ-504R3M" (treated with hydrogen dimethicone), and "MZY-303S" (treated with hydrogen dimethicone) manufactured by Teika Co., Ltd. Hydrogen dimethicone treatment), MZ-306X (triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone treatment), MZ-200 (no surface treatment), MZY-203S (hydrogen dimethicone treatment), MZ-150 (no surface treatment), MZY-153S (hydrogen dimethicone treatment), MZ-505S, MZY-505S, etc.

紫外線散乱剤は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の皮膚外用剤が紫外線散乱剤を含有する場合、その含有量は、紫外線防御効果の観点から、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上である。また、皮膚への塗り広げやすさ、皮膚に塗布した際の滑らかさを得る観点からは、当該含有量は、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは18質量%以下であり、更に好ましくは15質量%以下である。皮膚外用剤中の紫外線散乱剤の含有量の具体的範囲は、好ましくは1質量%以上20質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上18質量%以下であり、更に好ましくは5質量%以上15質量%以下である。
The ultraviolet scattering agents can be used alone or in combination of two or more.
When the skin external preparation of the present invention contains an ultraviolet scattering agent, its content is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more from the viewpoint of ultraviolet protection effect.In addition, from the viewpoint of easy spreading on skin and smoothness when applied to skin, the content is preferably 20% by mass or less, more preferably 18% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less.The specific range of the content of the ultraviolet scattering agent in the skin external preparation is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 18% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less.

(皮膚外用剤の製造方法)
本発明の皮膚外用剤の製造方法は特に限定されず、皮膚外用剤の剤型に応じて公知の方法を適宜用いることができる。例えば、成分(A)、(B)、及びその他の全成分を配合し、ディスパー等により均一に混合する方法が挙げられる。又は、水性媒体以外の全成分を配合し、ディスパー等により均一に混合した後に、水性媒体を配合して更にホモジナイザー等により撹拌混合する方法も用いることができる。
(Method of manufacturing topical skin preparation)
The method for producing the skin external preparation of the present invention is not particularly limited, and known methods can be used appropriately according to the formulation of the skin external preparation.For example, the method of blending components (A), (B) and all other components and mixing uniformly with a disperser or the like can be mentioned.Alternatively, the method of blending all components other than the aqueous medium and mixing uniformly with a disperser or the like, and then blending the aqueous medium and further stirring and mixing with a homogenizer or the like can also be used.

[皮膚の赤外線及び紫外線防御方法]
本発明はまた、本発明の皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線及び紫外線防御方法を提供する。本発明の防御方法は、前記本発明の皮膚外用剤を皮膚に塗布する工程を有していれば特に制限されない。
[Method for protecting the skin from infrared rays and ultraviolet rays]
The present invention also provides a method for protecting the skin from infrared rays and ultraviolet rays, which comprises applying the topical skin preparation of the present invention to the skin. The protection method of the present invention is not particularly limited as long as it includes a step of applying the topical skin preparation of the present invention to the skin.

本発明の防御方法においては、波長1500nmの赤外線防御率が、好ましくは10%以上であり、より好ましくは12%以上であり、更に好ましくは15%以上である。波長1500nmの赤外線防御率が10%以上であると皮膚の遮熱実感が良好である。赤外線防御率(%)は、分光光度計で測定した赤外線透過率をX(%)とした場合に100-X(%)で表される値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。 In the protection method of the present invention, the infrared protection rate at a wavelength of 1500 nm is preferably 10% or more, more preferably 12% or more, and even more preferably 15% or more. If the infrared protection rate at a wavelength of 1500 nm is 10% or more, the skin feels good insulated from heat. The infrared protection rate (%) is a value expressed as 100-X (%), where X (%) is the infrared transmittance measured with a spectrophotometer, and can be specifically measured by the method described in the Examples.

本発明の皮膚外用剤を皮膚に塗布することにより、赤外線及び紫外線の両方を効果的に防御することができる。紫外線防御効果として、好ましくはSPF値が10以上であり、より好ましくは20以上であり、更に好ましくは30以上である。SPF値は、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。 By applying the topical skin preparation of the present invention to the skin, it is possible to effectively protect against both infrared rays and ultraviolet rays. The ultraviolet ray protection effect is preferably an SPF value of 10 or more, more preferably 20 or more, and even more preferably 30 or more. The SPF value can be specifically measured by the method described in the Examples.

上述の実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。
<1>
厚さ30nm以上360nm以下、かつアスペクト比が50以上300以下である板状金属酸化物(A)、及び紫外線吸収剤(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.1以上5以下であり、好ましくは0.3以上3.5以下であり、より好ましくは0.3以上3.5以下であり、更に好ましくは0.3以上2.3以下であり、より更に好ましくは0.55以上1.5以下であり、より更に好ましくは0.55以上1.2以下であり、より更に好ましくは0.7以上1.2以下である皮膚外用剤。
<2>
成分(A)の厚さが、好ましくは50nm以上であり、より好ましくは60nm以上であり、更に好ましくは80nm以上であり、より更に好ましくは105nm以上であり、より更に好ましくは125nm以上であり、また、好ましくは330nm以下であり、より好ましくは310nm以下であり、更に好ましくは280nm以下であり、より更に好ましくは270nm以下であり、より更に好ましくは230nm以下であり、より更に好ましくは150nm以下である、<1>に記載の皮膚外用剤。
<3>
成分(A)のアスペクト比が、好ましくは55以上であり、より好ましくは65以上であり、更に好ましくは70以上であり、より更に好ましくは100以上であり、また、好ましくは230以下であり、より好ましくは200以下であり、更に好ましくは140以下であり、より更に好ましくは125以下であり、より更に好ましくは120以下である、<1>又は<2>に記載の皮膚外用剤。
<4>
成分(A)を構成する金属酸化物が、好ましくは酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、及び酸化セリウムからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは酸化チタンである、<1>~<3>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<5>
成分(A)の含有量が、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上であり、更に好ましくは6質量%以上であり、より更に好ましくは8質量%以上であり、また、好ましくは35質量%以下であり、より好ましくは25質量%以下であり、更に好ましくは17質量%以下であり、より更に好ましくは12質量%以下である、<1>~<4>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<6>
成分(B)が油溶性の有機紫外線吸収剤であり、好ましくはパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、及び2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくはパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及び2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくはパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選ばれる1種以上であり、より更に好ましくはこれらの2種以上の組み合わせである、<1>~<5>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<7>
成分(B)の含有量が、好ましくは0.2質量%以上であり、より好ましくは1.5質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上であり、より更に好ましくは7質量%以上であり、また、好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは25質量%以下であり、更に好ましくは20質量%以下であり、より更に好ましくは15質量%以下である、<1>~<6>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<8>
成分(A)と成分(B)の合計含有量が、好ましくは1.2質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上であり、更に好ましくは10質量%以上であり、より更に好ましくは15質量%以上であり、100質量%以下である、<1>~<7>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<9>
さらに不揮発性油(C)を含有し、その含有量が好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上であり、更に好ましくは15質量%以上であり、好ましくは40質量%以下であり、より好ましくは35質量%以下であり、更に好ましくは25質量%以下である、<1>~<8>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<10>
成分(C)がエステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、及び高級アルコールからなる群から選ばれる1種以上であり、好ましくはエステル油、シリコーン油及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくはエステル油及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは、安息香酸アルキル(C12~15)、パルミチン酸イソプロピル、及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上である、<9>に記載の皮膚外用剤。
In relation to the above-mentioned embodiment, the present invention further discloses the following embodiments.
<1>
A topical skin preparation comprising a plate-like metal oxide (A) having a thickness of 30 nm or more and 360 nm or less and an aspect ratio of 50 to 300, and an ultraviolet absorber (B), wherein the mass ratio [(A)/(B)] is 0.1 to 5, preferably 0.3 to 3.5, more preferably 0.3 to 3.5, even more preferably 0.3 to 2.3, still more preferably 0.55 to 1.5, still more preferably 0.55 to 1.2, and even more preferably 0.7 to 1.2.
<2>
The external skin preparation described in <1>, wherein the thickness of component (A) is preferably 50 nm or more, more preferably 60 nm or more, even more preferably 80 nm or more, still more preferably 105 nm or more, even more preferably 125 nm or more, and also preferably 330 nm or less, more preferably 310 nm or less, even more preferably 280 nm or less, even more preferably 270 nm or less, even more preferably 230 nm or less, and even more preferably 150 nm or less.
<3>
The topical skin preparation according to <1> or <2>, wherein the aspect ratio of component (A) is preferably 55 or more, more preferably 65 or more, even more preferably 70 or more, still more preferably 100 or more, and is preferably 230 or less, more preferably 200 or less, even more preferably 140 or less, still more preferably 125 or less, and still more preferably 120 or less.
<4>
The external skin preparation according to any one of <1> to <3>, wherein the metal oxide constituting the component (A) is preferably at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, iron oxide, aluminum oxide, and cerium oxide, more preferably at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide, and even more preferably titanium oxide.
<5>
The content of component (A) is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, even more preferably 6% by mass or more, still more preferably 8% by mass or more, and is preferably 35% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, even more preferably 17% by mass or less, and still more preferably 12% by mass or less. The topical skin preparation according to any one of <1> to <4>,
<6>
Component (B) is an oil-soluble organic ultraviolet absorber, preferably one or more selected from the group consisting of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, octocrylene, 2-ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate, diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, methylene bisbenzotriazolyl tetramethylbutylphenol, and 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, more preferably paramethoxycinnamate. The topical skin preparation according to any one of <1> to <5>, wherein the active ingredient is one or more selected from the group consisting of 2-ethylhexyl cinnamate, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, and 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, more preferably one or more selected from the group consisting of 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, and bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, and even more preferably a combination of two or more of these active ingredients.
<7>
The content of component (B) is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, even more preferably 5% by mass or more, still more preferably 7% by mass or more, and is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 15% by mass or less.
<8>
The external skin preparation according to any one of <1> to <7>, wherein the total content of the component (A) and the component (B) is preferably 1.2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, and still more preferably 15% by mass or more and 100% by mass or less.
<9>
The topical skin preparation according to any one of <1> to <8>, further comprising a non-volatile oil (C), the content of which is preferably 1 mass% or more, more preferably 5 mass% or more, even more preferably 15 mass% or more, preferably 40 mass% or less, more preferably 35 mass% or less, and even more preferably 25 mass% or less.
<10>
The external skin preparation according to <9>, wherein the component (C) is one or more selected from the group consisting of ester oils, silicone oils, hydrocarbon oils, higher fatty acids, and higher alcohols, preferably one or more selected from the group consisting of ester oils, silicone oils, and hydrocarbon oils, more preferably one or more selected from the group consisting of ester oils and hydrocarbon oils, and even more preferably one or more selected from the group consisting of alkyl benzoates (C12-15), isopropyl palmitate, and light liquid isoparaffin.

<11>
質量比[(A)/(C)]が好ましくは0.1以上であり、より好ましくは0.2以上であり、更に好ましくは0.3以上であり、より更に好ましくは0.45以上であり、また、好ましくは4以下であり、より好ましくは2以下であり、更に好ましくは1.5以下であり、より更に好ましくは0.75以下である、<9>又は<10>に記載の皮膚外用剤。
<12>
質量比[(B)/(C)]が好ましくは0.1以上であり、より好ましくは0.2以上であり、更に好ましくは0.3以上であり、より更に好ましくは0.45以上であり、また、好ましくは4以下であり、より好ましくは2以下であり、更に好ましくは1.5以下であり、より更に好ましくは0.75以下である、<9>~<11>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<13>
さらに揮発性油(C)’を含有し、その含有量が好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは20質量%以上であり、更に好ましくは25質量%以上であり、また、好ましくは75質量%以下であり、より好ましくは70質量%以下であり、更に好ましくは60質量%以下である、<1>~<12>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<14>
成分(C)’が揮発性シリコーン油、好ましくは直鎖状オルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくは環状オルガノポリシロキサン、更に好ましくはデカメチルシクロペンタシロキサンである、<13>に記載の皮膚外用剤。
<15>
さらに界面活性剤(D)を含有し、その含有量が、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.3質量%以上であり、更に好ましくは0.5質量%以上であり、また、好ましくは15質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下であり、更に好ましくは5質量%以下であり、より更に好ましくは1.5質量%以下である、<1>~<14>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<16>
成分(D)が少なくともシリコーン系界面活性剤を含み、好ましくはノニオン性のシリコーン系界面活性剤を含む、<15>に記載の皮膚外用剤。
<17>
厚さ80nm以上280nm以下の、板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上の板状金属酸化物(A)、及び紫外線吸収剤(B)を含有し、成分(A)の含有量が6質量%以上35質量%以下であり、質量比[(A)/(B)]が0.1以上5以下である、皮膚外用剤。
<18>
厚さ80nm以上280nm以下の、板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上の板状金属酸化物(A)、紫外線吸収剤(B)、及び不揮発性油(C)を含有し、成分(A)の含有量が6質量%以上17質量%以下であり、質量比[(A)/(B)]が0.55以上1.5以下である、皮膚外用剤。
<19>
皮膚化粧料である<1>~<18>のいずれか1に記載の皮膚外用剤。
<20>
<1>~<19>のいずれか1に記載の皮膚外用剤を皮膚に塗布する皮膚の赤外線及び紫外線防御方法。
<11>
The external skin preparation according to <9> or <10>, wherein the mass ratio [(A)/(C)] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, even more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.45 or more, and is preferably 4 or less, more preferably 2 or less, even more preferably 1.5 or less, and still more preferably 0.75 or less.
<12>
The external skin preparation according to any one of <9> to <11>, wherein the mass ratio [(B)/(C)] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, even more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.45 or more, and is preferably 4 or less, more preferably 2 or less, even more preferably 1.5 or less, and still more preferably 0.75 or less.
<13>
The topical skin preparation according to any one of <1> to <12>, further comprising a volatile oil (C)', the content of which is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, even more preferably 25% by mass or more, and is preferably 75% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, even more preferably 60% by mass or less.
<14>
The skin topical preparation according to <13>, wherein the component (C)' is a volatile silicone oil, preferably at least one selected from the group consisting of linear organopolysiloxanes and cyclic organopolysiloxanes, more preferably cyclic organopolysiloxanes, and even more preferably decamethylcyclopentasiloxane.
<15>
The topical skin preparation according to any one of <1> to <14>, further comprising a surfactant (D), the content of which is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, and is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 1.5% by mass or less.
<16>
The skin external preparation according to <15>, wherein the component (D) contains at least a silicone-based surfactant, and preferably contains a nonionic silicone-based surfactant.
<17>
A topical skin preparation comprising one or more plate-like metal oxides (A) selected from the group consisting of plate-like titanium oxide and plate-like zinc oxide, the plate-like metal oxides having a thickness of 80 nm or more and 280 nm or less, and an ultraviolet absorber (B), the content of component (A) being 6 mass% or more and 35 mass% or less, and the mass ratio [(A)/(B)] being 0.1 or more and 5 or less.
<18>
A skin topical preparation comprising one or more plate-like metal oxides (A) selected from the group consisting of plate-like titanium oxide and plate-like zinc oxide, each having a thickness of 80 nm or more and 280 nm or less, an ultraviolet absorber (B), and a non-volatile oil (C), wherein the content of component (A) is 6 mass% or more and 17 mass% or less, and the mass ratio [(A)/(B)] is 0.55 or more and 1.5 or less.
<19>
The external skin preparation according to any one of <1> to <18>, which is a skin cosmetic.
<20>
A method for protecting the skin from infrared rays and ultraviolet rays, comprising applying the external skin preparation according to any one of <1> to <19> to the skin.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。 The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the scope of the examples. In the examples, various measurements and evaluations were performed by the following methods.

(厚さ、長径、アスペクト比の測定)
成分(A)、及び成分(A)以外の無機粒子(表中において「成分(A)’」と表記する)の厚さ、長径、及びアスペクト比は、走査型電子顕微鏡((株)キーエンス製「VE-9800」)を用いて、加速電圧:10keV、観察倍率:10,000倍の条件で観察することにより求めた。
成分(A)及び板状の成分(A)’の厚さは、観察画像中の50個の粒子の厚さを測定し、個数あたりの平均値を算出することにより求めた。アスペクト比は50個の粒子の厚さ及び長径を測定して各々の粒子のアスペクト比(長径/厚さ)を算出し、その平均値から求めた。
(Measurement of thickness, major axis, aspect ratio)
The thickness, major axis, and aspect ratio of component (A) and inorganic particles other than component (A) (referred to as "component (A)'" in the table) were determined by observation using a scanning electron microscope ("VE-9800" manufactured by Keyence Corporation) under conditions of an acceleration voltage of 10 keV and an observation magnification of 10,000 times.
The thickness of component (A) and plate-like component (A)' was determined by measuring the thickness of 50 particles in the observed image and calculating the average value per particle. The aspect ratio was determined by measuring the thickness and major axis of 50 particles, calculating the aspect ratio (major axis/thickness) of each particle, and averaging the results.

(赤外線防御率)
各例の皮膚外用剤28.5mgを5cm×5cmのポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)基板(HelioScreen社製「HD6」)に塗布し、15分間乾燥させて測定用の試料とした。また、同様にグリセリンをPMMA基板に塗布し、15分乾燥させたものを対照用の試料とした。測定用試料、対照用試料それぞれについて、分光光度計((株)島津製作所製「UV-3600」)にて、積分球モードで、波長1500nmの透過率を測定した。測定用試料の透過率を対照用試料の透過率で除した値を透過率X(%)とし、100-X(%)を赤外線防御率とした。この値が大きいほど、赤外線防御効果が高いことを意味する。
(Infrared protection rate)
28.5 mg of each skin topical agent was applied to a 5 cm x 5 cm polymethylmethacrylate (PMMA) substrate ("HD6" manufactured by HelioScreen) and dried for 15 minutes to prepare a measurement sample. Similarly, glycerin was applied to a PMMA substrate and dried for 15 minutes to prepare a control sample. The transmittance of the measurement sample and the control sample was measured at a wavelength of 1500 nm using a spectrophotometer ("UV-3600" manufactured by Shimadzu Corporation) in integrating sphere mode. The transmittance of the measurement sample divided by the transmittance of the control sample was defined as the transmittance X (%), and 100-X (%) was defined as the infrared protection rate. The larger this value, the higher the infrared protection effect.

(紫外線防御効果(in vitro SPF値))
各例の皮膚外用剤28.5mgを5cm×5cmのPMMA基板(HelioScreen社製「HD6」)に塗布し、15分間乾燥させ、測定用の試料とした。同様にグリセリンをPMMA基板に塗布し、15分乾燥させたものを対照用の試料とした。SPFアナライザー(Labsphere社製「UV-2000S」)を用いて、予め対照用試料をブランクとして透過率を差し引いて測定したのち、測定用試料のin vitro SPF値を測定した。
(UV protection effect (in vitro SPF value))
28.5 mg of each skin topical agent was applied to a 5 cm x 5 cm PMMA substrate ("HD6" manufactured by HelioScreen) and dried for 15 minutes to prepare a measurement sample. Similarly, glycerin was applied to a PMMA substrate and dried for 15 minutes to prepare a control sample. Using an SPF analyzer ("UV-2000S" manufactured by Labsphere), the control sample was used as a blank and the transmittance was subtracted beforehand to measure the in vitro SPF value of the measurement sample.

(皮膚に塗布した際の見た目の自然さ)
各例の皮膚外用剤約0.1gを、前腕内側の約2cm×5cmの面積に塗布した直後の白さについて、とても白く、非常に不自然さを感じる場合を1点、自然な白さで違和感がない場合を5点として5段階で評価した。専門パネラー5名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
<評価基準>
1:とても白く、非常に不自然さを感じる
2:やや白く、不自然さを感じる
3:どちらでもない
4:自然な白さだが、やや違和感がある
5:自然な白さで違和感がない
(Natural appearance when applied to the skin)
About 0.1 g of each skin preparation was applied to an area of about 2 cm x 5 cm on the inside of the forearm, and the whiteness immediately after application was evaluated on a 5-point scale, with 1 being a very white and unnatural appearance and 5 being a natural whiteness with no discomfort. Evaluation was performed by 5 expert panelists, and the average score was used as the evaluation result.
<Evaluation criteria>
1: Very white, very unnatural 2: Somewhat white, unnatural 3: Neither 4: Natural white, but slightly unnatural 5: Natural white, no discomfort

(塗布後の化粧のり)
各例の皮膚外用剤約0.1gを、前腕内側の約2cm×5cmの面積に塗布し、その上にパウダーファンデーションを塗布した際のファンデーションの「のりの良さ」を、ファンデーションが不均一で非常にのりが悪い場合を1点、ファンデーションが均一で非常にのりが良い場合を5点として5段階で評価した。専門パネラー5名で評価を行い、その平均点を評価結果とした。
<評価基準>
1:ファンデーションが不均一で非常にのりが悪い
2:ファンデーションがやや不均一でややのりが悪い
3:どちらでもない
4:ファンデーションがやや均一でややのりが良い
5:ファンデーションが均一で非常にのりが良い
(Makeup paste after application)
About 0.1 g of each skin topical agent was applied to an area of about 2 cm x 5 cm on the inside of the forearm, and a powder foundation was applied on top of it. The "goodness of application" of the foundation was evaluated on a 5-point scale, with 1 point being when the foundation was uneven and applied very poorly, and 5 points being when the foundation was even and applied very well. The evaluation was performed by 5 expert panelists, and the average score was recorded as the evaluation result.
<Evaluation criteria>
1: The foundation is uneven and applies very poorly. 2: The foundation is slightly uneven and applies slightly poorly. 3: Neither. 4: The foundation is slightly uniform and applies slightly well. 5: The foundation is uniform and applies very well.

(総合評価)
表1に示す評価結果において、赤外線防御率が10%以上、in vitro SPF値が10以上、皮膚に塗布した際の見た目の自然さが3以上、かつ、塗布後の化粧のりが3以上である場合を合格(A評価)とし、上記基準を満たさない評価項目が一つでもある場合を不合格(C評価)として表1に示した。
(comprehensive evaluation)
In the evaluation results shown in Table 1, a product was rated as passing (rating A) when the infrared protection rate was 10% or more, the in vitro SPF value was 10 or more, the naturalness of appearance when applied to the skin was 3 or more, and the makeup spread after application was 3 or more. A product was rated as failing (rating C) when any of the evaluation items did not meet the above criteria, and these are shown in Table 1.

製造例1(板状酸化チタン3aの製造)
2重管型反応器(内側配管開口径170μm、外側配管開口径400μm)の内側開口部よりオルトチタン酸テトラ-n-ブチルを30質量%溶解させたトルエン溶液(以下第1液とする。)を流量0.29ml/minで送液し、外側開口部より水を1質量%溶解させた1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルフォニル)アミド溶液(以下第2液とする。)を流量20.8ml/minで送液し、2液を接触させゾル-ゲル反応させることによって板状酸化チタンのゲルを得た。なお、第1及び第2液の温度(反応温度)は25℃、第1及び第2液の液接触部での接触時間(反応時間)は3秒とした。得られたスラリーを金属メッシュで濾過し、金属メッシュ上に残った板状酸化チタンのゲルをエタノールで洗浄した後に乾燥及び焼成し、固体の板状酸化チタン3aを得た。前記方法で測定した板状酸化チタン3aの厚さは264nm、アスペクト比は57であった。
Production Example 1 (Production of Plate-shaped Titanium Oxide 3a)
A toluene solution (hereinafter referred to as the first liquid) in which 30% by mass of tetra-n-butyl orthotitanate was dissolved was fed from the inner opening of a double-tube reactor (inner pipe opening diameter 170 μm, outer pipe opening diameter 400 μm) at a flow rate of 0.29 ml/min, and a 1-butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)amide solution (hereinafter referred to as the second liquid) in which 1% by mass of water was dissolved was fed from the outer opening at a flow rate of 20.8 ml/min, and the two liquids were brought into contact with each other and subjected to a sol-gel reaction to obtain a plate-like titanium oxide gel. The temperature (reaction temperature) of the first and second liquids was 25° C., and the contact time (reaction time) of the first and second liquids at the liquid contact portion was 3 seconds. The obtained slurry was filtered through a metal mesh, and the plate-like titanium oxide gel remaining on the metal mesh was washed with ethanol, and then dried and fired to obtain a solid plate-like titanium oxide 3a. The thickness and aspect ratio of the plate-like titanium oxide 3a measured by the above method were 264 nm and 57, respectively.

製造例2(比較用板状酸化チタン1bの製造)
製造例1において、第1液の流量を0.14ml/min、第2液の流量を10.4ml/minとしたことを除いて製造例1と同様にして比較用板状酸化チタン1bを得た。前記方法で測定した比較用板状酸化チタン1bの厚さは388nm、アスペクト比は39であった。
Production Example 2 (Production of Comparative Plate-shaped Titanium Oxide 1b)
Comparative plate-like titanium oxide 1b was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the flow rates of the first liquid and the second liquid were 0.14 ml/min and 10.4 ml/min, respectively. The thickness and aspect ratio of comparative plate-like titanium oxide 1b, measured by the above method, were 388 nm and 39, respectively.

実施例1~12、比較例1~4(皮膚外用剤の製造及び評価)
表1に示す成分のうち、水、エタノールを除く全成分を配合してディスパーで均一に混合した。次いで得られた混合液に水及びエタノールを添加し、ホモジナイザーを用いて均一に混合し、表1に示す組成の皮膚外用剤を製造した。得られた皮膚外用剤について、前記方法で評価を実施した。結果を表1に示す。なお、表1に記載した配合量は各成分の有効成分量(質量%)である。
Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4 (Production and Evaluation of Skin Topical Preparations)
All the ingredients shown in Table 1 except for water and ethanol were blended and mixed uniformly using a disper. Water and ethanol were then added to the resulting mixture, and the mixture was mixed uniformly using a homogenizer to produce a skin topical preparation having the composition shown in Table 1. The obtained skin topical preparation was evaluated using the method described above. The results are shown in Table 1. The blending amounts shown in Table 1 are the active ingredient amounts (mass%) of each ingredient.

表1の配合成分は下記のとおりである。
*1:CQV社製「Featheleve PT-9001K」の(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*2:CQV社製「Featheleve PT-7801K」の(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*3:製造例1で得られた板状酸化チタン3aの(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*4:製造例2で得られた比較用板状酸化チタン1bの(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*5:BASF社製「Flamenco Satin Blue」(酸化チタン被覆層の厚さ:10nm)の(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー7.5質量%被覆処理品
*6:BASF社製「ユビナールMC80」
*7:BASF社製「ユビナールAplus」
*8:BASF社製「チノソーブS」
*9:Innospec Active Chemicals社製「フィンソルブTN」
*10:花王(株)製「エキセパール IPP」
*11:日油(株)製「パールリーム 4」、軽質流動イソパラフィン(水添ポリイソブテン)
*12:モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「TSF405」
*13:東レ・ダウコーニング(株)製「SH3775M」、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(PEG-12ジメチコン)
The ingredients in Table 1 are as follows:
*1: CQV's "Featheleve PT-9001K" (alkyl acrylate / dimethicone) copolymer 7.5% by mass coating product *2: CQV's "Featheleve PT-7801K" (alkyl acrylate / dimethicone) copolymer 7.5% by mass coating product *3: Plate-shaped titanium oxide 3a obtained in Production Example 1 (alkyl acrylate / dimethicone) copolymer 7.5% by mass coating product *4: Comparative plate-shaped titanium oxide 1b obtained in Production Example 2 (alkyl acrylate / dimethicone) copolymer 7.5% by mass coating product *5: BASF's "Flamenco Satin Blue" (titanium oxide coating layer thickness: 10 nm) (alkyl acrylate / dimethicone) copolymer 7.5% by mass coating product *6: BASF's "Ubinal MC80"
*7: "Ubinal Aplus" manufactured by BASF
*8: "Chinosorb S" manufactured by BASF
*9: "Finsolv TN" manufactured by Innospec Active Chemicals
*10: "Excepar IPP" manufactured by Kao Corporation
*11: NOF Corp.'s "Pearlream 4", light liquid isoparaffin (hydrogenated polyisobutene)
*12: "TSF405" manufactured by Momentive Performance Materials
*13: "SH3775M" manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., polyoxyethylene methylpolysiloxane copolymer (PEG-12 dimethicone)

表1より、実施例1~12の皮膚外用剤は赤外線及び紫外線の防御効果を両立することができ、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりが良好である。また、べたつきが少ないことから使用感にも優れる。実施例1~3と比較例1との対比から、板状酸化チタンとして本発明で規定する所定の厚さ範囲のものを用いると赤外線防御効果が良好になるとともに、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりが良好になることがわかる。特に厚さが105nm以上270nm以下、更には125nm以上230nm以下の範囲である成分(A)を用いると赤外線防御効果がより向上し、かつ、紫外線防御効果も高くなる。
これに対し、成分(A)に代えて厚さが360nmを超える板状酸化チタンを用いた比較例1の皮膚外用剤は赤外線防御効果が低く、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりも悪化した。皮膚外用剤中の成分(A)と成分(B)の質量比[(A)/(B)]が0.1未満である比較例2、成分(A)に代えて金属酸化物以外の板状無機粒子を用いた比較例3ではいずれも優れた赤外線防御効果が得られなかった。また、成分(B)を含有しない比較例4の皮膚外用剤では紫外線防御効果が低下した。
From Table 1, it can be seen that the skin topical preparations of Examples 1 to 12 can achieve both infrared and ultraviolet protection effects, and have a natural appearance when applied to the skin and good makeup application after application. In addition, they are less sticky, and therefore have an excellent feel when used. Comparing Examples 1 to 3 with Comparative Example 1, it can be seen that the use of plate-like titanium oxide having a thickness within the range specified in the present invention improves the infrared protection effect, and also improves the natural appearance when applied to the skin and good makeup application after application. In particular, the use of component (A) having a thickness within the range of 105 nm to 270 nm, and further 125 nm to 230 nm, further improves the infrared protection effect and increases the ultraviolet protection effect.
In contrast, the skin preparation of Comparative Example 1, which uses plate-like titanium oxide with a thickness of more than 360 nm instead of component (A), has a low infrared protection effect, and the natural appearance when applied to the skin and the makeup application after application are also deteriorated.Comparative Example 2, in which the mass ratio [(A)/(B)] of component (A) to component (B) in the skin preparation is less than 0.1, and Comparative Example 3, in which plate-like inorganic particles other than metal oxide are used instead of component (A), do not provide excellent infrared protection effect.In addition, the skin preparation of Comparative Example 4, which does not contain component (B), has a reduced ultraviolet protection effect.

本発明の皮膚外用剤は、赤外線及び紫外線の防御効果に優れ、皮膚に塗布した際に白くなりにくく見た目が自然であり、塗布後の化粧のりが良好で、べたつきが少なく使用感にも優れるものであり、例えば皮膚化粧料として有用である。 The skin topical preparation of the present invention has excellent infrared and ultraviolet protection effects, does not turn white when applied to the skin, has a natural appearance, provides good makeup application after application, is less sticky, and has an excellent feel when used, making it useful, for example, as a skin cosmetic.

Claims (4)

厚さが30nm以上360nm以下、かつアスペクト比が50以上300以下である板状金属酸化物(A)、及び紫外線吸収剤(B)を含有し、質量比[(A)/(B)]が0.1以上5以下である皮膚外用剤であって、
前記板状金属酸化物(A)が板状酸化チタンを含有し、
前記紫外線吸収剤(B)が油溶性の有機紫外線吸収剤であり、
前記板状金属酸化物(A)の含有量が1質量%以上35質量%以下である、皮膚外用剤。
A skin topical preparation comprising a plate-like metal oxide (A) having a thickness of 30 nm or more and 360 nm or less and an aspect ratio of 50 to 300, and an ultraviolet absorber (B), wherein the mass ratio [(A)/(B)] is 0.1 to 5,
The plate-like metal oxide (A) contains plate-like titanium oxide,
The ultraviolet absorber (B) is an oil-soluble organic ultraviolet absorber,
A skin topical preparation, wherein the content of the plate-like metal oxide (A) is 1% by mass or more and 35% by mass or less.
さらに不揮発性油(C)を含有する請求項1に記載の皮膚外用剤。 The topical skin preparation according to claim 1, further comprising a non-volatile oil (C). 皮膚化粧料である請求項1又は2に記載の皮膚外用剤。 The topical skin preparation according to claim 1 or 2, which is a skin cosmetic. 請求項1~3のいずれか1項に記載の皮膚外用剤を皮膚に塗布する皮膚の赤外線及び紫外線防御方法。 A method for protecting the skin from infrared and ultraviolet rays, comprising applying to the skin the topical skin preparation according to any one of claims 1 to 3.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011055761A1 (en) 2009-11-06 2011-05-12 花王株式会社 Oil-in-water-type emulsion cosmetic
WO2011055771A1 (en) 2009-11-06 2011-05-12 花王株式会社 Emulsion cosmetic
JP2017155006A (en) 2016-03-02 2017-09-07 株式会社コスモビューティー Composite particle, cosmetic composition, and method for producing composite particle
JP2017171655A (en) 2016-03-17 2017-09-28 大塚製薬株式会社 Skin external composition for blocking near infrared radiation

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS624212A (en) * 1985-06-28 1987-01-10 Catalysts & Chem Ind Co Ltd Cosmetic composition
JPH1095617A (en) * 1996-04-26 1998-04-14 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Plate-shaped titanium oxide, production thereof, and anti-sunburn cosmetic material, resin composition, coating material, adsorbent, ion exchanging resin, complex oxide precursor containing the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011055761A1 (en) 2009-11-06 2011-05-12 花王株式会社 Oil-in-water-type emulsion cosmetic
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