JP7566408B2

JP7566408B2 - イソフタレート系可塑剤組成物およびこれを含む樹脂組成物

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Publication number: JP7566408B2
Application number: JP2023518276A
Authority: JP
Inventors: ヒュン・キュ・キム; ジョン・ジュ・ムン; ジュ・ホ・キム; ソク・ホ・ジョン; ウン・スク・キム; スン・テク・ウ; ウ・ヒュク・チェ
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2020-11-24
Filing date: 2021-11-23
Publication date: 2024-10-15
Anticipated expiration: 2041-11-23
Also published as: MX2023003239A; CN116057117B; WO2022114744A1; JP2023543188A; US20230331955A1; KR20220071933A; CN116057117A; TW202237724A; EP4253463A4; EP4253463A1

Description

本出願は、２０２０年１１月２４日付けの韓国特許出願第１０－２０２０－０１５８９６５号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されている全ての内容は、本明細書の一部として組み込まれる。

本発明は、ヘキシルアルコールの異性体の混合アルコール由来のイソフタレートとジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを含む可塑剤組成物およびこれを含む樹脂組成物に関する。

通常、可塑剤は、アルコールがフタル酸およびアジピン酸といったポリカルボン酸と反応し、これに相当するエステルを形成する。また、人体に有害なフタレート系可塑剤の韓国内外の規制を考慮して、テレフタレート系、アジペート系、その他の高分子系などのフタレート系可塑剤の代わりに使用可能な可塑剤組成物に関する研究が続いている。

一方、床材、壁紙、軟質および硬質シートなどのプラスチゾル業種、カレンダリング業種、押出／射出コンパウンド業種を問わず、このような環境にやさしい製品に対するニーズが増加しており、これに対する完成品ごとの品質特性、加工性および生産性を強化するために、変色および移行性、機械的物性などを考慮して、適切な可塑剤を使用する必要がある。

このような様々な使用領域において業種別に求められる特性である引張強度、伸び率、耐光性、移行性、ゲル化性あるいは吸収速度などに応じて、ＰＶＣ樹脂に、可塑剤、充填剤、安定剤、粘度低下剤、分散剤、消泡剤、発泡剤などの副原料を配合する。

一例として、ＰＶＣに適用可能な可塑剤組成物のうち、値段が相対的に安くて最も汎用的に使用されるジ（２－エチルヘキシル）テレフタレート（ＤＥＨＴＰ）を適用する場合、硬度あるいはゾル粘度が高く、可塑剤の吸収速度が相対的に遅く、移行性およびストレス移行性も良好ではなかった。

その改善策として、ＤＥＨＴＰを含む組成物として、ブタノールとのトランスエステル化反応の生成物を可塑剤として適用することが考えられる。しかしながら、可塑化効率は改善するものの、加熱減量や熱安定性などが劣化し、機械的物性が多少低下するなど、物性の改善が求められる。従って、一般的に、他の二次可塑剤との混用によりこれを補完する方式を採用する以外には、現在は解決策がない状況である。

しかし、二次可塑剤を適用する場合には、物性の変化に対する予測が難しく、製品コストが上昇する要因として作用する可能性がある。特定の場合以外には物性の改善が明らかではなく、樹脂との相溶性に問題を引き起こすなど、予想できない問題が発生するという欠点がある。

また、前記ＤＥＨＴＰ製品の劣悪な移行性と減量特性および耐光性を改善するために、トリメリテート系の製品としてトリ（２－エチルヘキシル）トリメリテートやトリイソノニルトリメリテートといった物質を適用する場合、移行性や減量特性は改善するものの、可塑化効率が劣化し、樹脂に適切な可塑化効果を与えるためには相当量投入しなければならないという問題があり、そのため、比較的単価が高い製品であるという点で、商用化が不可能な状況である。

なお、テレフタレート系の製品としてジブチルテレフタレートのような物質を混用する場合、加熱減量の劣化によって加工中に大気汚染などの環境問題を引き起こし、一定量以上の使用が制限されるという点で、可塑化効率の改善が不可能であるという問題がある。

そのため、既存の製品としてフタレート系製品の環境的問題を解決するための製品またはフタレート系製品の環境問題を改善するための環境にやさしい製品の劣悪な物性を改善した製品などの開発が求められる状況である。

本発明は、ジヘキシルイソフタレートとして、前記ヘキシル基がヘキシルアルコール異性体混合物由来のアルキル基を有するものとジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートの混合を特徴とする可塑剤組成物を提供することで、これを樹脂に適用する場合、同等な可塑化効率を有し、且つ引張強度と伸び率が改善し、耐移行性が良好な可塑剤組成物を提供することを目的とする。

また、本発明は、初期のゾル粘度が低く、ゾル粘度の経時変化が少なくて優れた粘度安定性を有する可塑剤組成物を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明は、可塑剤組成物を提供する。

（１）本発明は、ジヘキシルイソフタレートおよびジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを含み、前記ジヘキシルイソフタレートのヘキシル基は、ヘキシルアルコールの異性体混合物由来のものであり、前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、１－ヘキサノール、１－メチルペンタノール、２－メチルペンタノール、３－メチルペンタノール、４－メチルペンタノール、１，１－ジメチルブタノール、１，２－ジメチルブタノール、１，３－ジメチルブタノール、２，２－ジメチルブタノール、２，３－ジメチルブタノール、３，３－ジメチルブタノール、１－エチルブタノール、２－エチルブタノール、３－エチルブタノールおよびシクロペンチルメタノールからなる群から選択される２以上を含む可塑剤組成物を提供する。

（２）本発明は、前記（１）において、前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、１－ヘキサノールおよび２－メチルペンタノールを含む可塑剤組成物を提供する。

（３）本発明は、前記（１）または（２）において、前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、異性体混合物１００重量部に対して、分岐状アルコールが３０重量部以上で含まれる可塑剤組成物を提供する。

（４）本発明は、前記（１）～（３）のいずれか一つにおいて、前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、異性体混合物１００重量部に対して、分岐状アルコールが４０～９５重量部含まれる可塑剤組成物を提供する。

（５）本発明は、前記（１）～（４）のいずれか一つにおいて、前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、異性体混合物１００重量部に対して、１－ヘキサノールが４０重量部以下で含まれる可塑剤組成物を提供する。

（６）本発明は、前記（１）～（５）のいずれか一つにおいて、前記ジヘキシルイソフタレートおよびジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートは、重量比が９０：１０～１０：９０である可塑剤組成物を提供する。

（７）本発明は、前記（１）～（６）のいずれか一つにおいて、前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、１－ヘキサノール、２－メチルペンタノールおよび３－メチルペンタノールを含む可塑剤組成物を提供する。

（８）本発明は樹脂１００重量部と、前記（１）～（７）のいずれか一つによる可塑剤組成物５～１５０重量部とを含む樹脂組成物を提供する。

（９）本発明は、前記（８）において、前記樹脂は、ストレート塩化ビニル重合体、ペースト塩化ビニル重合体、エチレンビニルアセテート共重合体、エチレン重合体、プロピレン重合体、ポリケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリ乳酸、天然ゴムおよび合成ゴムからなる群から選択される１種以上である樹脂組成物を提供する。

本発明の一実施形態による可塑剤組成物は、樹脂組成物に使用する場合、既存の可塑剤と比較して、同等な可塑化効率を有し、且つ引張強度と伸び率が改善し、耐移行性が良好であることができる。

また、本発明による可塑剤組成物は、初期のゾル粘度が低く、ゾル粘度の経時変化が少なくて、優れた粘度安定性を有することができる。

本明細書および請求の範囲にて使用されている用語や単語は、通常的もしくは辞書的な意味に限定して解釈してはならず、発明者らは、自分の発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適宜定義することができるという原則に則って、本発明の技術的思想に合致する意味と概念に解釈すべきである。

用語の定義
本明細書で用いられているような「組成物」という用語は、当該組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物だけでなく、当該組成物を含む材料の混合物を含む。

本明細書で用いられているような「ストレート塩化ビニル重合体」という用語は、塩化ビニル重合体の種類の一つであり、懸濁重合またはバルク重合などにより重合されたものを意味し得、数十～数百マイクロメートルサイズを有する多量の気孔が分布した多孔性粒子の形態を有する重合体であり、凝集性がなく、流動性に優れた重合体を意味する。

本明細書で用いられているような「ペースト塩化ビニル重合体」という用語は、塩化ビニル重合体の種類の一つであり、微細懸濁重合、微細シード重合、または乳化重合などにより重合されたものを意味し得、数十～数千ナノメートルサイズを有する微細で緻密な空隙がない粒子形態の重合体であり、凝集性を有し、流動性が劣る重合体を意味する。

「含む」、「有する」という用語およびこれらの派生語は、これらが具体的に開示されているかそうではないかに関係なく、任意の追加の成分、ステップあるいは手続きの存在を排除することを意図しない。如何なる不確実性も避けるために、「含む」という用語の使用により請求されたすべての組成物は、逆に記述されない限り、重合体であるかあるいはそれ以外の他のものであるかに関係なく、任意の追加の添加剤、補助剤、あるいは化合物を含むことができる。これとは対照的に、「で本質的に構成される」という用語は、操作性に必須ではないもの以外は、任意のその他の成分、ステップあるいは手続きを任意の連続する説明の範囲から排除する。「で構成される」という用語は、具体的に記述されるか列挙されていない任意の成分、ステップあるいは手続きを排除する。

測定方法
本明細書において、組成物内の成分の含量の分析は、ガスクロマトグラフィー測定により行い、Ａｇｉｌｅｎｔ社製のガスクロマトグラフィー機器（製品名：Ａｇｉｌｅｎｔ７８９０ＧＣ、カラム：ＨＰ－５、キャリアガス：ヘリウム（ｆｌｏｗｒａｔｅ２．４ｍＬ／ｍｉｎ）、検出器：Ｆ．Ｉ．Ｄ、注入量（ｉｎｊｅｃｔｉｏｎｖｏｌｕｍｅ）：１μＬ、初期値：７０℃／４．２ｍｉｎ、終期値：２８０℃／７．８ｍｉｎ、ｐｒｏｇｒａｍｒａｔｅ：１５℃／ｍｉｎ）により分析する。

本明細書において、「硬度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）」は、ＡＳＴＭＤ２２４０に準じて、２５℃でのショア硬度（Ｓｈｏｒｅ「Ａ」および／またはＳｈｏｒｅ「Ｄ」）を意味し、３Ｔ１０ｓの条件で測定し、可塑化効率を評価する指標になることができ、低いほど可塑化効率に優れることを意味する。

本明細書において、「引張強度（ｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈ）」は、ＡＳＴＭＤ６３８方法に準じて、テスト機器であるＵ．Ｔ．Ｍ（メーカー：Ｉｎｓｔｒｏｎ、モデル名：４４６６）を用いて、クロスヘッドスピード（ｃｒｏｓｓｈｅａｄｓｐｅｅｄ）２００ｍｍ／ｍｉｎ（１Ｔ）で引っ張った後、試験片が切断される地点を測定し、下記の数学式１で計算する。

［数学式１］
引張強度（ｋｇｆ／ｃｍ^２）＝ロード（ｌｏａｄ）値（ｋｇｆ）／（厚さ（ｃｍ）×幅（ｃｍ））

本明細書において、「伸び率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎｒａｔｅ）」は、ＡＳＴＭＤ６３８方法に準じて、前記Ｕ．Ｔ．Ｍを用いて、クロスヘッドスピード（ｃｒｏｓｓｈｅａｄｓｐｅｅｄ）２００ｍｍ／ｍｉｎ（１Ｔ）で引っ張った後、試験片が切断される地点を測定した後、下記数学式２で計算する。

［数学式２］
伸び率（％）＝伸長後の長さ／初期の長さ×１００

本明細書において「移行損失（ｍｉｇｒａｔｉｏｎｌｏｓｓ）」は、ＫＳＭ－３１５６に準じて、厚さ２ｍｍ以上の試験片を得て、試験片の両面にガラス板（ＧｌａｓｓＰｌａｔｅ）を付着した後、１ｋｇｆ／ｃｍ^２の荷重を加える。試験片を熱風循環式オーブン（８０℃）で７２時間放置した後、取り出し、常温で４時間冷却させる。その後、試験片の両面に付着したガラス板（ＧｌａｓｓＰｌａｔｅ）を除去した後、ガラス板とＳｐｅｃｉｍｅｎＰｌａｔｅをオーブンに放置する前と後の重量を測定し、移行損失量を下記数学式３によって計算する。

［数学式３］
移行損失量（％）＝｛［（初期の試験片の重量）－（オーブン放置後の試験片の重量）］／（初期の試験片の重量）｝×１００

本明細書において、「加熱減量（ｖｏｌａｔｉｌｅｌｏｓｓ）」は、試験片を８０℃で７２時間処理した後、試験片の重量を測定して計算する。

［数学式４］
加熱減量（％）＝｛［（初期の試験片の重量）－（処理後の試験片の重量）］／（初期の試験片の重量）｝×１００

前記様々な測定条件の場合、温度、回転速度、時間などの詳細条件は、場合によって多少相違し得、相違する場合には、その測定方法および条件を別に明示する。

以下、本発明に関する理解を容易にするために、本発明をより詳細に説明する。

本発明の一実施形態によると、可塑剤組成物は、ジヘキシルイソフタレートおよびジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを含み、前記ジヘキシルイソフタレートのヘキシル基は、ヘキシルアルコールの異性体混合物由来のものであることを特徴とする。

本発明の一実施形態によると、前記可塑剤組成物の前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、１－ヘキサノール、１－メチルペンタノール、２－メチルペンタノール、３－メチルペンタノール、４－メチルペンタノール、１，１－ジメチルブタノール、１，２－ジメチルブタノール、１，３－ジメチルブタノール、２，２－ジメチルブタノール、２，３－ジメチルブタノール、３，３－ジメチルブタノール、１－エチルブタノール、２－エチルブタノール、３－エチルブタノールおよびシクロペンチルメタノールからなる群から選択される２以上を含む。

このようなヘキシルアルコール異性体の混合物内に含まれたアルコールによって、前記ジヘキシルイソフタレートのアルキル基が定められることができ、最終組成物には、前記二つのアルキル基にヘキシルアルコールの異性体アルキル基がそれぞれ２個または１個が結合するか結合しないものの様々な組成物が含まれることができ、最終組成物内の成分の比率は、反応するアルコールの成分の比率によって定められることができる。

このように、可塑剤の成分としてイソフタレートを適用するに際し、炭素数が６であるアルコールを使用する場合には、炭素数６未満の場合に比べて、適正水準の吸収速度を確保することで、加工性の改善を図ることができ、引張強度、伸び率および加熱減量が大きく改善することができ、炭素数が６を超える場合に比べて、可塑化効率に優れることができ、耐移行性および耐ストレス性を大きく期待することができる。

本発明の一実施形態による可塑剤組成物のヘキシルアルコール異性体混合物は、分岐化度が２．０以下であり、好ましくは１．５以下であることができる。具体的には、前記分岐化度は１．５以下であることができ、１．３以下であることができ、さらに好ましくは１．１以下であることができる。また、０．１以上であることができ、０．２以上であることができ、０．３以上であることができ、最も好ましくは０．７以上であることができる。このヘキシルアルコールの異性体混合物の分岐化度は、エステル化反応によりジヘキシルイソフタレートに転換された場合にも維持されることができる。分岐化度が２．０を超えると、物性間のバランスが崩れて製品がいずれか一つ以上の評価基準に達しない問題が発生し得るが、好ましい範囲として１．５以下である場合には、機械的物性だけでなく、移行損失と加熱減量の改善がより最適化することができ、物性間のバランスに優れることができる。

ここで、分岐化度とは、組成物内に含まれた物質に結合したアルキル基がいくつの分岐炭素を有するかを意味し得、当該物質の重量比に応じてその程度が決定されることができる。例えば、アルコール混合物にｎ－ヘキシルアルコールが６０重量％、メチルペンチルアルコールが３０重量％、およびエチルブチルアルコールが１０重量％含まれていると想定すると、前記各アルコールの分岐炭素数は、それぞれ、０、１および２であるため、分岐化度は、［（６０×０）＋（３０×１）＋（１０×２）］／１００に計算され０．５であることができる。ここで、シクロペンチルメタノールの場合、分岐炭素数は０であるとみなす。

本発明の一実施形態による可塑剤組成物は、ヘキシルアルコール異性体混合物内に１－ヘキサノールおよび２－メチルペンタノールを含むことができ、このような場合、耐移行性と加熱減量の面で優れた効果を得ることができる。

前記２－メチルペンタノールを含む分岐状ヘキシルアルコールは、異性体混合物１００重量部に対して、３０重量部以上含まれることができ、４０重量部以上、５０重量部以上含まれることができ、好ましくは、６０重量部以上、７０重量部以上含まれることができる。最大量としては全部分岐状であることができ、９９重量部以下、９８重量部が含まれることができ、好ましくは、９５重量部以下、または９０重量部以下で含まれることができる。この範囲で分岐状ヘキシルアルコールが含まれる場合には、機械的物性の改善を期待することができる。

また、前記１－ヘキサノールの直鎖状アルコールは、異性体混合物１００重量部に対して、５０重量部以下で含まれることができ、４０重量部以下であることができ、好ましくは３０重量部以下であることができる。前記１－ヘキサノールは、成分内に存在しないこともできるが、少なくとも２重量部以上含まれることができ、この場合、物性間のバランスを維持しながら機械的物性が改善する利点を取ることができる。

本発明の一実施形態による可塑剤組成物は、前記ヘキシルアルコールの異性体混合物内に１－ヘキサノール、２－メチルペンタノールおよび３－メチルペンタノールを含むことができる。３－メチルペンタノールをさらに含むことで、物性間のバランスは維持しながら加熱減量をより改善することができる。この場合、３－メチルペンタノールは、前記分岐状ヘキシルアルコールの成分として含まれ、上述の分岐状ヘキシルアルコールの含量を満たすように存在するものであることができる。

より好ましくは、前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、シクロペンチルメタノールをさらに含むことができ、これにより、耐移行性とストレス移行性を補完できる効果を期待することができる。

この場合、前記シクロペンチルメタノールは、それぞれ独立して、異性体混合物１００重量部に対して２０重量部以下であることができ、好ましくは１５重量部以下、より好ましくは１０重量部以下であることができ、存在しないか、これによる効果を得るための最小量は２重量部であることができる。

具体的には、最終組成物内に分岐状アルキル基が全体のアルキルラジカルのうちどのくらいの比率で存在するか、さらには、分岐状アルキル基のうち特定の分岐アルキルラジカルがどのくらいの比率で存在するかなどの特徴によって、可塑化効率と移行性／減量特性の物性にバランスを取ることができ、引張強度と伸び率のような機械的物性および耐ストレス性も同等以上の水準を維持することができ、組成物内の様々なタイプのアルキルを有するジヘキシルイソフタレート間の相互作用によって優れた粘度特性を実現することができ、これは、上述のヘキシルアルコールの異性体の成分およびその成分比から達成することができる。

これにより、既存のフタレート系製品の環境的な問題を除去し、且つ減量特性をより改善した製品の実現が可能であり、既存のテレフタレート系製品の移行性および減量特性を著しく改善することができ、既存の商用製品に比べて機械的物性が大幅に改善した製品の実現が可能である。

本発明の一実施形態による前記ジヘキシルイソフタレートは、ジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートと混合されて可塑剤として適用されることを特徴とする。ジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートは、前記ジヘキシルイソフタレートと混合使用されることで、ジヘキシルイソフタレートの機械的物性および熱安定性を補完することができる。一方、ジヘキシルイソフタレートの代わりにジヘキシルフタレートが使用される場合には、環境問題によって規制された物質ではないが、潜在的に環境的な問題を内包しており、使用上制約が多いだけでなく、イソフタレートに比べて、引張強度と伸び率のような機械的物性が非常に劣っており、可塑化効率も低い水準であるため、適切ではない。

本発明の一実施形態による可塑剤組成物は、上述の特徴を有するジヘキシルイソフタレートおよびジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートが混合されたことを特徴とする。この際、混合重量比は９０：１０～１０：９０であることができ、その他にも様々な重量比が適用されることができるが、上限として、８５：１５、８０：２０、７５：２５、７０：３０、６５：３５または６０：４０が適用されることができ、下限として、１５：８５、２０：８０、２５：７５、３０：７０、３５：６５、４０：６０または５０：５０が適用されることができる。上述の重量比の範囲内でジヘキシルイソフタレートおよびジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを混合して使用する場合、ある一つの物性が大きく劣ることなく全般的な物性がバランスを取って優れた水準に維持されることができる。特に、本発明の一実施形態による可塑剤組成物において、ジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートがジヘキシルイソフタレートに比べて同一であるか多く含まれる場合、機械的物性および加熱減量の面で特に有利であることができる。

本発明の一実施形態による可塑剤組成物を製造する方法は、当業界において周知の方法として、上述の可塑剤組成物を製造することができるものであれば、特に制限なく適用可能である。

まず、前記ジヘキシルイソフタレートの場合、例えば、イソフタル酸またはその無水物とヘキシルアルコールの異性体混合物を直接エステル化反応させて前記組成物を製造することができ、イソフタレートとヘキシルアルコールの異性体混合物をトランスエステル化反応させて組成物を製造することもできる。

本発明の一実施形態による可塑剤組成物は、前記エステル化反応を適切に行って製造された物質であり、上述の条件に合致するもの、特に、異性体混合アルコール内の分岐状アルコールの比率の制御および特定の成分が含まれたものであれば、製造方法が特に制限されない。

一例として、前記直接エステル化反応は、イソフタル酸またはその誘導体と２種以上の混合アルコールを投入した後、触媒を添加し、窒素雰囲気下で反応させるステップと、未反応の原料を除去するステップと、未反応の原料および触媒を中和（または不活性化）させるステップと、不純物を除去（例えば、減圧蒸留など）、濾過するステップとにより行われることができる。

前記ヘキシルアルコールの異性体混合物の成分および成分の重量比率は、上述のとおりである。前記アルコールの異性体混合物は、酸１００モル％に対して、２００～９００モル％、２００～７００モル％、２００～６００モル％、２５０～５００モル％、あるいは２７０～４００モル％の範囲内で使用されることができ、このアルコールの含量を制御することで、最終組成物内の成分比を制御することができる。

前記触媒は一例として、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、アルキル硫酸などの酸触媒、乳酸アルミニウム、フッ化リチウム、塩化カリウム、塩化セシウム、塩化カルシウム、塩化鉄、リン酸アルミニウムなどの金属塩、ヘテロポリ酸などの金属酸化物、天然／合成ゼオライト、カチオンおよびアニオン交換樹脂、テトラアルキルチタネート（ｔｅｔｒａａｌｋｙｌｔｉｔａｎａｔｅ）およびそのポリマーなどの有機金属から選択される１種以上であることができる。具体的な例として、前記触媒は、テトラアルキルチタネートを使用することができる。好ましくは、活性温度が低い酸触媒として、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸などが適切である。

触媒の使用量は、種類に応じて相違することができ、一例として、均一触媒の場合には、反応物の全１００重量％に対して、０．０１～５重量％、０．０１～３重量％、１～５重量％あるいは２～４重量％の範囲内、また、不均一触媒の場合には、反応物の全量の５～２００重量％、５～１００重量％、２０～２００重量％、あるいは２０～１５０重量％の範囲内であることができる。

この際、前記反応温度は、１００℃～２８０℃、１００℃～２５０℃、あるいは１２０℃～２３０℃の範囲内であることができる。

他の一例として、前記トランスエステル化反応は、イソフタレートと、前記イソフタレートのアルキルラジカルとは異なるアルキルラジカルを有するアルコールが反応するものであることができる。ここで、イソフタレートとアルコールの有するアルキル基は、互いに交差されてもよい。

本発明で使用される「トランスエステル化反応」は、下記反応式１のように、アルコールとエステルが反応してエステルのアルキルとアルコールのアルキルが互いに交換される反応を意味する。

前記トランスエステル化反応により製造された混合物は、アルコールの添加量に応じて前記混合物の組成の比率を制御することができる。前記アルコールの添加量は、イソフタレート１００重量部に対して、０．１～２００重量部、具体的には１～１５０重量部、さらに具体的には５～１００重量部であることができる。参考までに、最終組成物内の成分比を決定するものは、前記直接エステル化反応でのように、アルコールの添加量であることができる。

本発明の一実施形態によると、前記トランスエステル化反応は、１２０℃～１９０℃、好ましくは１３５℃～１８０℃、さらに好ましくは１４１℃～１７９℃の反応温度下で、１０分～１０時間、好ましくは３０分～８時間、さらに好ましくは１～６時間行われる。前記温度および時間の範囲内では、最終可塑剤組成物の成分比を効率的に制御することができる。この際、前記反応時間は、反応物を昇温した後、反応温度に逹した時点から計算することができる。

前記トランスエステル化反応は、酸触媒または金属触媒下で実施されることができ、この場合、反応時間が短縮できる効果がある。

前記酸触媒は、一例として、硫酸、メタンスルホン酸またはｐ－トルエンスルホン酸などであることができ、前記金属触媒は、一例として、有機金属触媒、金属酸化物触媒、金属塩触媒または金属自体であることができる。

前記金属成分は、一例として、スズ、チタンおよびジルコニウムからなる群から選択されるいずれか一つまたはこれらの２種以上の混合物であることができる。

ジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートは、上記の方法で同様に製造が可能であり、ジヘキシルイソフタレートとジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートは、上述の重量比に応じて二つの成分を混合することで、本発明の一実施形態による可塑剤組成物を製造することができる。

本発明の他の一実施形態によると、上述の可塑剤組成物および樹脂を含む樹脂組成物が提供される。

前記樹脂は、当分野において周知の樹脂を使用することができる。例えば、ストレート塩化ビニル重合体、ペースト塩化ビニル重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン重合体、プロピレン重合体、ポリケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリ乳酸、天然ゴム、合成ゴムおよび熱可塑性エラストマーからなる群から選択される１種以上の混合物などを使用することができるが、これに制限されるものではない。

前記可塑剤組成物は、前記樹脂１００重量部に対して、５～１５０重量部、好ましくは５～１３０重量部、または１０～１２０重量部含まれることができる。

一般的に、可塑剤組成物が使用される樹脂は、溶融加工またはプラスチゾル加工により樹脂製品として製造されることができ、溶融加工樹脂とプラスチゾル加工樹脂は、各重合方法に応じて異なるように生産されるものであることができる。

例えば、塩化ビニル重合体は、溶融加工に使用される場合、懸濁重合などで製造された平均粒径が大きい固体状の樹脂粒子が使用され、このような塩化ビニル重合体は、ストレート塩化ビニル重合体と称される。プラスチゾル加工に使用される場合、乳化重合などで製造され微細な樹脂粒子としてゾル状態の樹脂が使用され、このような塩化ビニル重合体は、ペースト塩化ビニル樹脂と称される。

この際、前記ストレート塩化ビニル重合体の場合、可塑剤は、重合体１００重量部に対して５～８０重量部の範囲内で含まれることが好ましく、ペースト塩化ビニル重合体の場合、重合体１００重量部に対して４０～１２０重量部の範囲内で含まれることが好ましい。

前記樹脂組成物は、充填剤をさらに含むことができる。前記充填剤は、前記樹脂１００重量部に対して、０～３００重量部、好ましくは５０～２００重量部、さらに好ましくは１００～２００重量部であることができる。

前記充填剤は、当分野において周知の充填剤を使用することができ、特に制限されない。例えば、充填剤は、シリカ、マグネシウムカーボネート、カルシウムカーボネート、硬質炭、タルク、水酸化マグネシウム、チタンジオキシド、マグネシウムオキシド、水酸化カリウム、水酸化アルミニウム、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケートおよび硫酸バリウムから選択される１種以上の混合物であることができる。

また、前記樹脂組成物は、必要に応じて、安定化剤などのその他の添加剤をさらに含むことができる。前記安定化剤などのその他の添加剤は、一例として、それぞれ、前記樹脂１００重量部に対して０～２０重量部、好ましくは１～１５重量部であることができる。

前記安定化剤は、例えば、カルシウム－亜鉛の複合ステアリン酸塩などのカルシウム－亜鉛系（Ｃａ－Ｚｎ系）安定化剤またはバリウム－亜鉛（Ｂａ－Ｚｎ系）安定化剤を使用することができるが、これに特に制限されるものではない。

前記樹脂組成物は、上述のように、溶融加工およびプラスチゾル加工にいずれも適用されることができ、例えば、溶融加工は、カレンダリング加工、押出加工、または射出加工が適用されることができ、プラスチゾル加工は、コーティング加工などが適用されることができる。

実施例
以下、本発明を具体的に説明するために、実施例をあげて詳細に説明する。しかし、本発明による実施例は、様々な他の形態に変形されることができ、本発明の範囲が以下で詳述する実施例に限定されるものと解釈されてはならない。本発明の実施例は、当業界において平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。

製造例１－１
冷却器、コンデンサ、デカンタ、還流ポンプ、温度コントローラ、撹拌機などを備えた四ツ口の３リットル反応器に、イソフタル酸５１６．５ｇ、ヘキサノール（ｎ－ヘキサノールおよび２－メチルペンタノールが重量比１：９で混合されたヘキサノール）１，１７０ｇ、触媒としてテトライソプロピルチタネート１．５５ｇを投入し、反応温度を２３０℃に設定し、窒素ガスを投入し続けて、約６時間直接エステル化反応を行い、酸価が０．１に逹した時に反応を完了した。

反応完了後、未反応の原料を除去するために、減圧下で蒸留抽出を実施した。蒸留抽出後、中和工程、脱水工程および濾過工程を経て、ジ（ｎ－ヘキシル）イソフタレート（ＤｎＨＩＰ）、（ｎ－ヘキシル）（２－メチルペンチル）イソフタレート（ｎＨ２ＭＰＩＰ）およびジ（２－メチルペンチル）イソフタレート（Ｄ２ＭＰＩＰ）を含む組成物を得た。

製造例１－２
前記製造例１－１で、ヘキサノールとして、ｎ－ヘキサノールおよび２－メチルペンタノールが重量比３：７で混合された混合物１，１７０ｇを使用した以外は同様に実施して、ジ（ｎ－ヘキシル）イソフタレート（ＤｎＨＩＰ）、（ｎ－ヘキシル）（２－メチルペンチル）イソフタレート（ｎＨ２ＭＰＩＰ）およびジ（２－メチルペンチル）イソフタレート（Ｄ２ＭＰＩＰ）を含む組成物を得た。

製造例１－３
前記製造例１－１で、ヘキサノールとして、ｎ－ヘキサノールおよび２－メチルペンタノールが重量比７：３で混合された混合物１，１７０ｇを使用した以外は同様に実施して、ジ（ｎ－ヘキシル）イソフタレート（ＤｎＨＩＰ）、（ｎ－ヘキシル）（２－メチルペンチル）イソフタレート（ｎＨ２ＭＰＩＰ）およびジ（２－メチルペンチル）イソフタレート（Ｄ２ＭＰＩＰ）を含む組成物を得た。

製造例１－４
前記製造例１－１で、ヘキサノールとして、ｎ－ヘキサノール、２－メチルペンタノールおよび３－メチルペンタノールが重量比２：３：５で混合された混合物１，１７０ｇを使用した以外は同様に実施して、組成物を得た。

製造例１－５
前記製造例１－１で、ヘキサノールとして、ｎ－ヘキサノール、２－メチルペンタノール、３－メチルペンタノールおよびシクロペンチルメタノールが重量比７：３７：４４：１２で混合された混合物１，１７０ｇを使用した以外は同様に実施して、組成物を得た。

製造例２
冷却器、コンデンサ、デカンタ、還流ポンプ、温度コントローラ、撹拌機などを備えた四ツ口の３リットル反応器に、イソフタル酸５１６．５ｇ、２－エチルヘキサノール１，１７０ｇ、触媒としてテトライソプロピルチタネート１．５５ｇを投入し、反応温度を２３０℃に設定し、窒素ガスを投入し続けて、約６時間直接エステル化反応を行い、酸価が０．１に逹した時に反応を完了した。

反応完了後、未反応の原料を除去するために、減圧下で蒸留抽出を実施した。蒸留抽出後、中和工程、脱水工程および濾過工程を経て、ジ（２－エチルヘキシル）イソフタレート（ＤｎＨＩＰ）を得た。

製造例３
前記製造例１－１で、ヘキサノールとして２－メチルペンタノール１，１７０ｇを使用した以外は同様に実施して、ジ（２－メチルペンチル）イソフタレート（Ｄ２ＭＰＩＰ）を含む組成物を得た。

製造例４
前記製造例１－１で、ヘキサノールの代わりに、ｎ－ブタノール１，１７０ｇを使用した以外は同様に実施して、ジブチルイソフタレート（ＤＢＩＰ）を含む組成物を得た。

製造例５
前記製造例２で、２－エチルヘキサノールの代わりに、ｎ－ヘプタノール１，１７０ｇを使用した以外は同様に実施して、ジヘプチルイソフタレート（ＤＨｐＩＰ）を含む組成物を得た。

製造例６
前記製造例１－１で、イソフタル酸の代わりに、テレフタル酸５１６．５ｇを使用した以外は同様に実施して、ジ（ｎ－ヘキシル）テレフタレート（ＤｎＨＴＰ）、（ｎ－ヘキシル）（２－メチルペンチル）テレフタレート（ｎＨ２ＭＰＴＰ）およびジ（２－メチルペンチル）テレフタレート（Ｄ２ＭＰＴＰ）を含む組成物を得た。

前記製造例１－１～１－５および２～６で使用されたアルコールおよび酸の種類を下記表１に整理した。

実施例１－１
前記製造例１－１のジヘキシルイソフタレート（混合物）と製造例２のジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを重量比１：９で混合して可塑剤組成物とした。

実施例１－２
前記製造例１－１のジヘキシルイソフタレート（混合物）と製造例２のジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを重量比２：８で混合して可塑剤組成物とした。

実施例１－３
前記製造例１－１のジヘキシルイソフタレート（混合物）と製造例２のジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを重量比３：７で混合して可塑剤組成物とした。

実施例１－４
前記製造例１－１のジヘキシルイソフタレート（混合物）と製造例２のジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを重量比５：５で混合して可塑剤組成物とした。

実施例１－５
前記製造例１－１のジヘキシルイソフタレート（混合物）と製造例２のジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを重量比７：３で混合して可塑剤組成物とした。

実施例２－１
前記製造例１－２のジヘキシルイソフタレート（混合物）と製造例２のジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを重量比３：７で混合して可塑剤組成物とした。

実施例２－２
前記製造例１－３のジヘキシルイソフタレート（混合物）と製造例２のジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを重量比３：７で混合して可塑剤組成物とした。

実施例２－３
前記製造例１－４のジヘキシルイソフタレート（混合物）と製造例２のジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを重量比３：７で混合して可塑剤組成物とした。

実施例２－４
前記製造例１－５のジヘキシルイソフタレート（混合物）と製造例２のジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを重量比３：７で混合して可塑剤組成物とした。

比較例１
ＬＧ化学社製として、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を可塑剤組成物とした。

比較例２
ＬＧ化学社製として、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）を可塑剤組成物とした。

比較例３
ＬＧ化学社製として、ジ（２－エチルヘキシル）テレフタレート（ＤＥＨＴＰ、ＬＧｆｌｅｘＧＬ３００）を可塑剤組成物とした。

比較例４
ＬＧ化学社製として、ジ（２－エチルヘキシル）テレフタレート（ＤＥＨＴＰ）、ブチル（２－エチルヘキシル）テレフタレート（ＢＥＨＴＰ）およびジブチルテレフタレート（ＤＢＴＰ）の混合物（ＬＧｆｌｅｘＧＬ５００）を可塑剤組成物とした。

比較例５
前記製造例１－１の組成物を単独使用した。

比較例６
前記製造例２の組成物を単独使用した。

比較例７
前記製造例３のジ（２－メチルペンチル）イソフタレート（Ｄ２ＭＰＩＰ）と製造例２のジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを重量比５：５で混合して可塑剤組成物とした。

比較例８
前記製造例４のジブチルイソフタレート（ＤＢＩＰ）と製造例２のジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを重量比５：５で混合して可塑剤組成物とした。

比較例９
前記製造例１－１のジヘキシルイソフタレート（混合物）と製造例５のジヘプチルイソフタレート（ＤＨｐＩＰ）を重量比５：５で混合して可塑剤組成物とした。

比較例１０
前記製造例６のジヘキシルテレフタレート（混合物）と製造例２のジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを重量比５：５で混合して可塑剤組成物とした。

前記実施例および比較例で製造した可塑剤組成物の成分およびこれらの間の重量比を下記表２に整理した。

実験例１：シート性能の評価
実施例および比較例の可塑剤を使用して、ＡＳＴＭＤ６３８に準じて、以下のような処方および作製条件で試験片を作製した。

（１）処方：ストレート塩化ビニル重合体（ＬＳ１００）１００重量部、可塑剤５０重量部および安定剤（ＢＺ－１５３Ｔ）３重量部

（２）配合：９８℃で７００ｒｐｍでミキシング

（３）試験片の作製：ロールミル（Ｒｏｌｌｍｉｌｌ）で１６０℃で４分間、プレス（ｐｒｅｓｓ）で１８０℃で２．５分間（低圧）および２分間（高圧）処理して、１Ｔ、２Ｔおよび３Ｔシートを作製

（４）評価項目
１）硬度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）：ＡＳＴＭＤ２２４０に準じて、２５℃でのショア硬度（Ｓｈｏｒｅ「Ａ」および「Ｄ」を３Ｔ試験片で１０秒間測定した。数値が小さいほど可塑化効率に優れるものと評価される。

２）引張強度（ｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈ）：ＡＳＴＭＤ６３８方法に準じて、テスト機器であるＵ．Ｔ．Ｍ（メーカー：Ｉｎｓｔｒｏｎ、モデル名：４４６６）を用いて、クロスヘッドスピード（ｃｒｏｓｓｈｅａｄｓｐｅｅｄ）２００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った後、１Ｔ試験片が切断される地点を測定した。引張強度は、以下のように計算した。
引張強度（ｋｇｆ／ｃｍ^２）＝ロード（ｌｏａｄ）値（ｋｇｆ）／厚さ（ｃｍ）×幅（ｃｍ）

３）伸び率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎｒａｔｅ）の測定：ＡＳＴＭＤ６３８方法に準じて、前記Ｕ．Ｔ．Ｍを用いて、クロスヘッドスピード（ｃｒｏｓｓｈｅａｄｓｐｅｅｄ）２００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った後、１Ｔ試験片が切断される地点を測定し、伸び率を以下のように計算した。
伸び率（％）＝伸長後の長さ／初期の長さ×１００で計算した。

４）移行損失（ｍｉｇｒａｔｉｏｎｌｏｓｓ）の測定：ＫＳＭ－３１５６に準じて、厚さ２ｍｍ以上の試験片を得て、１Ｔ試験片の両面にガラス板（ＧｌａｓｓＰｌａｔｅ）を付着した後、１ｋｇｆ／ｃｍ^２の荷重を加えた。試験片を熱風循環式オーブン（８０℃）で７２時間放置した後、取り出し、常温で４時間冷却させた。その後、試験片の両面に付着されたガラス板を除去した後、ガラス板とＳｐｅｃｉｍｅｎＰｌａｔｅをオーブンに放置する前と後の重量を測定し、移行損失量を以下のような式によって計算した。
移行損失量（％）＝［｛（常温の試験片の初期の重量）－（オーブン放置後の試験片の重量）｝／（常温の試験片の初期の重量）］×１００

５）加熱減量（ｖｏｌａｔｉｌｅｌｏｓｓ）の測定：前記作製された試験片を８０℃で７２時間処理した後、試験片の重量を測定した。
加熱減量（％）＝［｛（初期の試験片の重量）－（処理後の試験片の重量）｝／（初期の試験片の重量）］×１００で計算した。

（５）評価結果
前記項目の評価結果を下記表３に示した。

前記表３の結果を参照すると、本発明の実施例による可塑剤組成物は、優れた可塑化効率を示すとともに、機械的物性にも優れ、移行損失および加熱減量の面でも良好な結果を示すことを確認することができる。

比較例１や２は、過去、可塑剤の製品として最もよく使用されていたものであるが、現在は、環境規制によって使用が不可能な可塑剤であり、本発明の実施例による可塑剤が、この既存の可塑剤と比較して類似するか優れた可塑化効率を示し、本発明の可塑剤組成物を既存の可塑剤の代わりに使用しても、性能上の問題は発生しないことを確認することができ、本発明の実施例の可塑剤組成物が多少劣る耐移行性と加熱減量を示すものの、伸び率では優れた結果を示す。前記比較例１および２の可塑剤組成物は、現在、環境規制によって使用が難しいという点を考慮すると、本発明の可塑剤組成物を、環境にやさしい製品として、既存の可塑剤の製品の代わりに十分使用可能であることを確認することができる。

また、比較例３と４は、比較例１および２の代わりに使用する環境にやさしい可塑剤であり、比較例３は、機械的物性に優れるが、耐移行性と可塑化効率が非常に劣り、機械的物性の優れた性能を十分に発現できないことを類推することができる。また、比較例４の場合には、引張強度や伸び率、移行損失と加熱減量のいずれか一つも実施例より優れた物性がなく、且つ耐移行性と加熱減量が相対的に劣るという点で、本発明の実施例の可塑剤組成物の優秀性を確認することができる。

一方、比較例５および６は、本発明の可塑剤組成物に含まれる成分であるジヘキシルイソフタレートまたはジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを単独で使用したものであるが、ジヘキシルイソフタレートを単独使用した比較例５の場合、可塑化効率の面では優れるが、機械的物性が大きく劣り、加熱減量の面でも大きく劣ることを確認することができる。また、ジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを単独使用した比較例６でも、本発明の実施例による可塑剤組成物に比べて劣った機械的物性が示され、耐移行性が劣ることを確認することができる。これより、本発明の可塑剤組成物が全般的に良好な物性を示すとともに、優れた可塑化効率、機械的物性、耐移行性および加熱減量を示すことは、ジヘキシルイソフタレートおよびジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを混合して使用することにより達成される効果であると判断される。

比較例７および８は、本発明の実施例の組成物に使用されたジヘキシルイソフタレートの代わりに、単一の分岐状Ｃ６アルコール由来のイソフタレートを使用するか（比較例７）、Ｃ４アルコール由来のイソフタレートを使用した場合（比較例８）に関するものであり、比較例７の場合、ジヘキシルイソフタレートに含まれるヘキシル基の構造が多様ではないことから機械的物性が劣り、比較例８の場合、イソフタレートに結合したアルキル基の炭素数が少ないことから前記比較例７よりも機械的物性が大きく劣り、加熱減量も大きく劣ることを確認することができる。したがって、前記結果から、本発明の実施例に含まれるジヘキシルイソフタレートのアルキル基がヘキシルアルコールの異性体混合物由来のものである点が、本発明の可塑剤組成物の優れた効果に寄与することが分かる。

最後に、比較例９は、本発明の実施例の組成物に使用されたジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートの代わりに、ジヘプチルイソフタレートを使用したものであるが、比較例９も機械的物性と加熱減量が劣ることを確認することができ、比較例１０は、イソフタル酸ではなくテレフタル酸とヘキシルアルコールの異性体混合物を反映して製造した組成物を用いたものであり、これも劣った機械的物性および加熱減量を示すことを確認することができる。これより、本発明の可塑剤組成物で実現される効果は、可塑剤組成物に含まれる成分の具体的種類およびその間の重量比によって実現されることが分かる。

実験例２：プラスチゾル性能の評価
実施例と比較例の可塑剤を使用して、ＡＳＴＭＤ６３８に準じて、以下のような処方および作製条件で試験片を作製した。

（１）処方：ペースト塩化ビニル重合体（ＫＨ－１０）１００重量部、可塑剤６０重量部および安定剤（ＣＺ４００）３重量部

（２）配合：１０００ｒｐｍで１５分間ミキシング

（３）試験片の作製：配合されたプラスチゾルを０．３ｍｍの厚さで展開し、オーブンを用いて、２３０℃で２分間硬化させて試験片を作製

（４）評価項目
１）粘度：ブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度として、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（ＬＶｔｙｐｅ）粘度計を用いて測定され、スピンドル（ｓｐｉｎｄｅ）としては＃６４を使用し、測定速度は６ｒｐｍおよび６０ｒｐｍとし、測定温度は２５℃として測定した。

（５）評価結果
前記項目の評価結果を下記表４に示した。

前記表４を参照すると、実施例の可塑剤組成物を適用した場合、初期の粘度が低く、且つ粘度の変化率も大きくないことを確認することができ、これより、本発明の可塑剤組成物は、プラスチゾル加工においても、既存の可塑剤を完全に代替して使用可能であることを確認することができる。

Claims

ジヘキシルイソフタレートおよびジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートを含み、
前記ジヘキシルイソフタレートのヘキシル基は、ヘキシルアルコールの異性体混合物由来のものであり、
前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、１－ヘキサノール、１－メチルペンタノール、２－メチルペンタノール、３－メチルペンタノール、４－メチルペンタノール、１，１－ジメチルブタノール、１，２－ジメチルブタノール、１，３－ジメチルブタノール、２，２－ジメチルブタノール、２，３－ジメチルブタノール、３，３－ジメチルブタノール、１－エチルブタノール、２－エチルブタノール、３－エチルブタノールおよびシクロペンチルメタノールからなる群から選択される２以上を含む、可塑剤組成物。
前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、１－ヘキサノールおよび２－メチルペンタノールを含む、請求項１に記載の可塑剤組成物。
前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、異性体混合物１００重量部に対して、分岐状アルコールが３０重量部以上で含まれる、請求項１に記載の可塑剤組成物。
前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、異性体混合物１００重量部に対して、分岐状アルコールが４０～９５重量部含まれる、請求項１に記載の可塑剤組成物。
前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、異性体混合物１００重量部に対して、１－ヘキサノールが４０重量部以下で含まれる、請求項１に記載の可塑剤組成物。
前記ジヘキシルイソフタレートおよびジ（２－エチルヘキシル）イソフタレートは、重量比が９０：１０～１０：９０である、請求項１に記載の可塑剤組成物。
前記ヘキシルアルコールの異性体混合物は、１－ヘキサノール、２－メチルペンタノールおよび３－メチルペンタノールを含む、請求項１に記載の可塑剤組成物。
樹脂１００重量部と、前記樹脂１００重量部に対して５～１５０重量部の請求項１に記載の可塑剤組成物とを含む、樹脂組成物。
前記樹脂は、ストレート塩化ビニル重合体、ペースト塩化ビニル重合体、エチレンビニルアセテート共重合体、エチレン重合体、プロピレン重合体、ポリケトン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリ乳酸、天然ゴムおよび合成ゴムからなる群から選択される１種以上である、請求項８に記載の樹脂組成物。