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JP7544319B2 - Foam paper containers for instant foods - Google Patents

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JP7544319B2 JP2019219409A JP2019219409A JP7544319B2 JP 7544319 B2 JP7544319 B2 JP 7544319B2 JP 2019219409 A JP2019219409 A JP 2019219409A JP 2019219409 A JP2019219409 A JP 2019219409A JP 7544319 B2 JP7544319 B2 JP 7544319B2
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Nippon Paper Industries Co Ltd
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Description

本発明は、即席食品用、特に、熱湯を注いで調理する即席食品用発泡紙製容器に関する。 The present invention relates to a foam paper container for instant food, in particular for instant food that is cooked by pouring hot water into it.

カップ入り即席ラーメン用容器などでは、一般的に断熱性容器が使用されている。
このような用途に使用される断熱性容器としては、発泡ポリスチレン(EPS)製のものが知られている。EPS製の断熱性容器は、ポリスチレンに発泡剤を加えた原料をモールド内に注型し、原料に熱と圧力を加えて発泡、成形させることにより製造される。このようにして得られたEPS製断熱性容器は、容器全体を発泡させているため、断熱性の点では非常に優れている。しかし、石油資源の節約という観点から、その使用の見直しが求められている。
Insulated containers are generally used for instant ramen cups.
Known examples of heat-insulating containers used for such purposes include those made of expanded polystyrene (EPS). Heat-insulating containers made of EPS are produced by pouring a raw material, which is polystyrene with a foaming agent, into a mold and foaming and molding the raw material by applying heat and pressure. The EPS heat-insulating containers obtained in this manner are very excellent in terms of heat insulation because the entire container is foamed. However, from the viewpoint of saving petroleum resources, there is a demand to reconsider their use.

石油資源由来である発泡ポリスチレンに代えて、バイオマス由来である紙を用いた紙製容器が普及し始めている。断熱性を有する紙製容器として、特許文献1には、容器胴部材及び底板部材からなる紙製容器において、容器胴部材の外壁面に低融点の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートして加熱することにより、基材である紙に含まれている水分の蒸気圧を利用してフィルムを凹凸に発泡させた発泡断熱層を有する断熱性紙製容器が開示されている。また、特許文献2には、胴部材の一方の壁面に、紙の表面側から低融点の熱可塑性樹脂の発泡内層とこれよりも高い融点を有する熱可塑性樹脂の非発泡外層とからなる2層構造断熱膜が被着されている紙製容器が開示されている。 Instead of expanded polystyrene derived from petroleum resources, paper containers using paper derived from biomass are becoming more common. Patent Document 1 discloses a paper container with thermal insulation properties, in which a low-melting thermoplastic synthetic resin film is laminated to the outer wall surface of the container body member and heated, and the film is foamed into an uneven shape using the vapor pressure of the moisture contained in the base paper, in a paper container consisting of a body member and a bottom plate member. Patent Document 2 discloses a paper container in which a two-layer structure thermal insulation film is attached to one wall surface of the body member from the surface side of the paper, and the film is foamed into an uneven shape using the vapor pressure of the moisture contained in the base paper.

ここで、即席食品用の容器には、内部の香気を逃さず、かつ、外部の臭気を侵入させない高いガスバリア性(本発明では特にフレーバーバリア性を意味する)が要求される。特許文献1、2に記載の紙製容器は、ガスバリア性が不十分であり、また、ガスバリア性を有するフィルム等を積層すると、コストアップになる外、このフィルムを貼り合わせるための接着剤やフィルム中の低分子量成分に由来する臭気が発生するという問題があった。 Containers for instant foods are required to have high gas barrier properties (in this invention, this means flavor barrier properties in particular) that prevent internal aromas from escaping and prevent external odors from entering. The paper containers described in Patent Documents 1 and 2 have insufficient gas barrier properties, and laminating a film or the like having gas barrier properties not only increases costs, but also poses the problem of odors being generated from the adhesive used to bond the film and low molecular weight components in the film.

特開昭57-110439号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-110439 特開平05-042929号公報Japanese Patent Application Publication No. 05-042929

本発明は、内部の香気を逃さず、かつ、外部の臭気を侵入させないガスバリア性(本発明では特にフレーバーバリア性を意味する)に優れ、製造効率に優れた即席食品用発泡紙製容器を提供することを課題とする。 The objective of the present invention is to provide a foamed paper container for instant food that has excellent gas barrier properties (in this invention, this particularly means flavor barrier properties) that prevent internal aromas from escaping and external odors from entering, and that has excellent manufacturing efficiency.

本発明の課題を解決するための手段は、以下の通りである。
1.胴部材と底板部材とからなる即席食品用発泡紙製容器であって、
前記胴部材が、外面側から発泡断熱層、紙製バリア基材、液体不浸透層を備え、
前記底板部材が、外面側から紙基材、液体不浸透層を備え、
前記胴部材が備える前記紙製バリア基材が、紙基材上に、無機顔料及びバインダー樹脂を含有する目止め層と、無機顔料及びポリビニルアルコール系樹脂を含有するガスバリア層とをこの順に有し、
前記ガスバリア層上に前記液体不浸透層を有することを特徴とする即席食品用発泡紙製容器。
2.前記底板部材が、さらにポリエステル系樹脂またはポリアミド系樹脂から選択される少なくとも1種の熱可塑性樹脂層を有することを特徴とする1.に記載の即席食品用発泡紙製容器。
3.胴部材と底板部材とからなる即席食品用発泡紙製容器であって、
前記胴部材が、外面側から発泡断熱層、紙製バリア基材、液体不浸透層を備え、
前記底板部材が、外面側から紙製バリア基材、液体不浸透層を備え、
前記胴部材及び底板部材が備える前記紙製バリア基材が、紙基材上に、無機顔料及びバインダー樹脂を含有する目止め層と、無機顔料及びポリビニルアルコール系樹脂を含有するガスバリア層とをこの順に有し、
前記ガスバリア層上に前記液体不浸透層を有することを特徴とする即席食品用発泡紙製容器。
4.前記発泡断熱層及び前記液体不浸透層が熱可塑性樹脂からなり、前記発泡断熱層の熱可塑性樹脂の融点が前記液体不浸透層の熱可塑性樹脂の融点よりも5℃以上低いことを特徴とする1.~3.のいずれかに記載の即席食品用発泡紙製容器。
5.前記ガスバリア層が、更にポリエチレンイミン、有機チタン系化合物、ポリブタジエン系化合物から選択される少なくとも1種を含有することを特徴とする1.~4.のいずれかに記載の即席食品用発泡紙製容器。
6.J.TAPPI No.18-2:2000に規定される「紙及び板紙-内部結合強さ試験方法-第2部:インターナルボンドテスタ法」に準拠して測定した、前記紙製バリア基材の前記紙基材の内部結合強さが、1.5kgf・cm以上であることを特徴とする1.~5.のいずれかに記載の即席食品用発泡紙製容器。
The means for solving the problems of the present invention are as follows.
1. A foamed paper container for instant food comprising a body member and a bottom plate member,
The body member includes, from the outer surface side, a foam insulation layer, a paper barrier substrate, and a liquid-impermeable layer,
The bottom plate member includes a paper base material and a liquid-impermeable layer from the outer surface side,
the paper barrier substrate of the body member has, on a paper substrate, a filling layer containing an inorganic pigment and a binder resin, and a gas barrier layer containing an inorganic pigment and a polyvinyl alcohol-based resin, in this order;
A foamed paper container for instant food, comprising the liquid-impermeable layer on the gas barrier layer.
2. The foamed paper container for instant food according to 1., wherein the bottom plate member further comprises at least one thermoplastic resin layer selected from polyester-based resins and polyamide-based resins.
3. A foamed paper container for instant food comprising a body member and a bottom plate member,
The body member includes, from the outer surface side, a foam insulation layer, a paper barrier substrate, and a liquid-impermeable layer,
The bottom plate member includes a paper barrier substrate and a liquid-impermeable layer from the outer surface side,
the paper barrier substrate provided on the body member and the bottom plate member has, on a paper substrate, a filling layer containing an inorganic pigment and a binder resin, and a gas barrier layer containing an inorganic pigment and a polyvinyl alcohol-based resin, in this order;
A foamed paper container for instant food, comprising the liquid-impermeable layer on the gas barrier layer.
4. The foamed paper container for instant food according to any one of 1. to 3., characterized in that the foamed heat-insulating layer and the liquid-impermeable layer are made of thermoplastic resin, and the melting point of the thermoplastic resin of the foamed heat-insulating layer is 5°C or more lower than the melting point of the thermoplastic resin of the liquid-impermeable layer.
5. The foamed paper container for instant food according to any one of 1. to 4., wherein the gas barrier layer further contains at least one selected from the group consisting of polyethyleneimine, an organotitanium compound, and a polybutadiene compound.
6. The foam paper container for instant food according to any one of 1. to 5., characterized in that the internal bond strength of the paper substrate of the paper barrier substrate is 1.5 kgf cm or more, as measured in accordance with "Paper and paperboard-Internal bond strength test method-Part 2: Internal bond tester method" specified in J. TAPPI No. 18-2:2000.

本発明の即席食品用発泡紙製容器は、胴部材が、ガスバリア性を有する紙製バリア基材を備えているため、内部の香気を損なわず、かつ、外部からの臭気の侵入を防ぐことができる。本発明の即席食品用発泡紙製容器は、胴部材が外面側に発泡断熱層を備えているため、熱湯を注いだ容器を手で持つことができる。 The foamed paper container for instant food of the present invention has a body member that is equipped with a paper barrier substrate that has gas barrier properties, so that the aroma inside is not lost and the intrusion of odors from the outside can be prevented. The foamed paper container for instant food of the present invention has a body member that is equipped with a foamed insulating layer on the outer surface side, so that the container filled with hot water can be held by hand.

本発明の即席食品用発泡紙製容器(以下、紙製容器ともいう)は、胴部材と底板部材とからなり、胴部材が、外面側から発泡断熱層、紙製バリア基材、液体不浸透層を備え、底板部材が、外面側から紙基材または紙製バリア基材、液体不浸透層を備え、胴部材、または胴部材と底板部材が備える紙製バリア基材が、紙基材上に、無機顔料及びバインダー樹脂を含有する目止め層と、無機顔料及びポリビニルアルコール系樹脂を含有するガスバリア層とをこの順に有し、前記ガスバリア層上に前記液体不浸透層を有することを特徴とする。 The foamed paper container for instant food (hereinafter also referred to as a paper container) of the present invention is characterized in that it comprises a body member and a bottom plate member, the body member comprising, from the outer surface side, a foamed insulation layer, a paper barrier substrate, and a liquid impermeable layer, the bottom plate member comprising, from the outer surface side, a paper substrate or a paper barrier substrate, and a liquid impermeable layer, the body member, or the paper barrier substrate comprised by the body member and the bottom plate member, has, on the paper substrate, a filling layer containing an inorganic pigment and a binder resin, and a gas barrier layer containing an inorganic pigment and a polyvinyl alcohol resin, in this order, and has the liquid impermeable layer on the gas barrier layer.

以下、本発明を詳述する。
「紙製バリア基材」
紙製バリア基材は、紙基材上に、目止め層と、ガスバリア層とをこの順に有する。
・紙基材
紙基材は、パルプ、填料、各種助剤等を含む紙料を抄紙して得られる。
パルプとしては、針葉樹の晒クラフトパルプ(NBKP)、未晒クラフトパルプ(NUKP)、広葉樹の晒クラフトパルプ(LBKP)、未晒クラフトパルプ(LUKP)、サルファイトパルプ(SP)等の木材の化学パルプ、グランドパルプ(GP)、リファイナグランドパルプ(RGP)、ストーングランドパルプ(SGP)、ケミグランドパルプ(CGP)、セミケミカルパルプ(SCP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)等の木材の機械パルプ、ケナフ、バガス、竹、麻、ワラなどから得られた非木材パルプなど、公知のパルプを適宜配合して用いることが可能である。これらの中で、異物混入が発生し難いLBKP、NBKP等の化学パルプが好ましい。具体的には、化学パルプの配合量が80%以上であることが好ましく、化学パルプの配合量が100%であることが特に好ましい。
The present invention will be described in detail below.
"Paper barrier substrate"
The paper barrier substrate has a filling layer and a gas barrier layer, in this order, on a paper substrate.
Paper Base Material The paper base material is obtained by papermaking a paper material containing pulp, fillers, various auxiliaries, etc.
As the pulp, known pulps such as bleached kraft pulp (NBKP), unbleached kraft pulp (NUKP), bleached kraft pulp (LBKP), unbleached kraft pulp (LUKP), and sulfite pulp (SP) can be appropriately mixed and used, as well as mechanical pulps such as ground pulp (GP), refiner ground pulp (RGP), stone ground pulp (SGP), chemi-ground pulp (CGP), semi-chemical pulp (SCP), thermomechanical pulp (TMP), and chemi-thermomechanical pulp (CTMP), and non-wood pulp obtained from kenaf, bagasse, bamboo, hemp, straw, etc. can be used. Among these, chemical pulps such as LBKP and NBKP, which are less likely to be mixed with foreign matter, are preferred. Specifically, the amount of chemical pulp is preferably 80% or more, and it is particularly preferred that the amount of chemical pulp is 100%.

填料としては、タルク、カオリン、焼成カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウムなどの無機填料、尿素-ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール系樹脂、微小中空粒子等の有機填料等の公知の填料を使用することができる。なお、填料は、必須材料ではなく、使用しなくてもよい。 Fillers that can be used include known fillers such as inorganic fillers such as talc, kaolin, calcined kaolin, clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, white carbon, zeolite, magnesium carbonate, barium carbonate, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, amorphous silica, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, and calcium sulfate, and organic fillers such as urea-formaldehyde resin, polystyrene resin, phenolic resin, and microhollow particles. Note that fillers are not essential materials and may not be used.

各種助剤としては、ロジン、アルキルケテンダイマー(AKD)、アルケニルコハク酸無水物(ASA)などのサイズ剤、ポリアクリルアミド系高分子、ポリビニルアルコール系高分子、カチオン化澱粉、各種変性澱粉、尿素・ホルマリン樹脂、メラミン・ホルマリン樹脂などの乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、歩留剤、濾水性向上剤、凝結剤、硫酸バンド、嵩高剤、染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤、紫外線防止剤、退色防止剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等が例示可能であり、必要に応じて適宜選択して使用可能である。 Examples of various auxiliary agents include sizing agents such as rosin, alkyl ketene dimer (AKD), and alkenyl succinic anhydride (ASA), polyacrylamide polymers, polyvinyl alcohol polymers, cationic starch, various modified starches, dry strength agents such as urea-formaldehyde resin and melamine-formaldehyde resin, wet strength agents, retention agents, drainage improvers, coagulants, aluminum sulfate, bulking agents, dyes, fluorescent whitening agents, pH adjusters, defoamers, UV inhibitors, anti-fading agents, pitch control agents, slime control agents, etc., and can be selected and used as appropriate as needed.

紙基材の製造(抄紙)方法、抄紙機の型式は特に限定されるものではなく、長網抄紙機、円網抄紙機、短網抄紙機、ギャップフォーマー型、ハイブリッドフォーマー型(オントップフォーマー型)等のツインワイヤー抄紙機等、公知の製造(抄紙)方法、抄紙機が選択可能である。また、抄紙時のpHは酸性領域(酸性抄紙)、疑似中性領域(疑似中性抄紙)、中性領域(中性抄紙)、アルカリ性領域(アルカリ性抄紙)のいずれでもよく、酸性領域で抄紙した後、紙層の表面にアルカリ性薬剤を塗工してもよい。また、基紙は1層であってもよく、2層以上の多層で構成されていてもよい。 The method of manufacturing (papermaking) the paper base material and the type of papermaking machine are not particularly limited, and known manufacturing (papermaking) methods and papermaking machines can be selected, such as a Fourdrinier papermaking machine, a cylinder papermaking machine, a short wire papermaking machine, a twin-wire papermaking machine such as a gap former type or a hybrid former type (on-top former type). The pH during papermaking may be in the acidic range (acidic papermaking), pseudo-neutral range (pseudo-neutral papermaking), neutral range (neutral papermaking), or alkaline range (alkaline papermaking), and after papermaking in the acidic range, an alkaline agent may be applied to the surface of the paper layer. The base paper may be one layer, or may be composed of two or more layers.

紙基材の坪量は、取り扱い性等により適宜選択可能であるが、通常は200g/m以上400g/m以下程度のものが好ましく、250g/m以上350g/m以下のものがより好ましい。
本発明では、紙基材中に含まれる水分から発生する水蒸気により発泡前の発泡断熱層(以下、単に「未発泡層」とも言う。)を発泡させて発泡断熱層とするため、紙基材に含まれる水分量が重要である。紙基材に含まれる水分量は、紙基材の坪量および含水率により決定されるが、好ましくは5g/m以上であり、より好ましくは10g/m以上であり、さらに好ましくは15g/m以上である。また、好ましくは60g/m以下であり、より好ましくは40g/m以下である。
The basis weight of the paper base material can be appropriately selected depending on the handling properties, etc., but is usually preferably about 200 g/m 2 or more and 400 g/m 2 or less, and more preferably 250 g/m 2 or more and 350 g/m 2 or less.
In the present invention, the amount of moisture contained in the paper base material is important because the foamed insulation layer before foaming (hereinafter also simply referred to as "unfoamed layer") is foamed by the water vapor generated from the moisture contained in the paper base material to form a foamed insulation layer. The amount of moisture contained in the paper base material is determined by the basis weight and moisture content of the paper base material, and is preferably 5 g/m 2 or more, more preferably 10 g/m 2 or more, and even more preferably 15 g/m 2 or more. It is also preferably 60 g/m 2 or less, and more preferably 40 g/m 2 or less.

本発明の紙基材の密度は、所望に応じて適宜設定すればよく、特に限定されることはないが、0.60g/cm以上0.99g/cm以下とすることが好ましい。紙基材の密度が低いと、水蒸気が通りやすくなり、発泡性が向上する傾向が見られるが、紙基材の密度が0.60g/cm未満であると、紙製容器に必要な紙力が得られないことがある。一方、紙基材の密度が0.99g/cmを超えると、水蒸気が通りにくくなり、発泡性が低下する傾向が見られる。また、発泡性の均一化が不足している場合、紙基材の表面から水蒸気が均一に蒸散できるように、ポリビニルアルコール、でんぷんなど紙に親和性のある塗工液を塗工することもできる。 The density of the paper substrate of the present invention may be appropriately set according to the desire, and is not particularly limited, but is preferably 0.60 g/cm 3 or more and 0.99 g/cm 3 or less. When the density of the paper substrate is low, water vapor tends to pass through easily and foamability tends to improve, but when the density of the paper substrate is less than 0.60 g/cm 3 , the paper strength required for the paper container may not be obtained. On the other hand, when the density of the paper substrate is more than 0.99 g/cm 3 , water vapor tends to pass through less easily and foamability tends to decrease. In addition, when the foamability is not uniform enough, a coating liquid having affinity with paper, such as polyvinyl alcohol or starch, can be applied so that water vapor can be uniformly evaporated from the surface of the paper substrate.

・目止め層
目止め層は、ガスバリア層を設ける際のガスバリア層用塗工液の紙基材への沈み込みを抑えることにより、ガスバリア性の低下を防ぐものである。目止め層は、無機顔料とバインダー樹脂とを含有する。目止め層は、必要に応じてサイズ剤、耐水化剤、撥水剤、染料、界面活性剤等を含有させることができる。
Filler layer The filler layer prevents the gas barrier layer coating liquid from sinking into the paper substrate when the gas barrier layer is provided, thereby preventing a decrease in gas barrier properties. The filler layer contains an inorganic pigment and a binder resin. The filler layer can contain a sizing agent, a water-resistant agent, a water-repellent agent, a dye, a surfactant, etc., as necessary.

無機顔料としては、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、エンジニアードカオリン、クレー、デラミネーテッドクレー、タルク、シリカ、コロイダルシリカ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、カオリナイト、アンチゴライト、スメクタイト、バーミキュライト、マイカなどが挙げられる。無機顔料としては、これらの1種または2種以上を混合して用いることができる。 Examples of inorganic pigments include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, engineered kaolin, clay, delaminated clay, talc, silica, colloidal silica, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, aluminum hydroxide, alumina, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, kaolinite, antigorite, smectite, vermiculite, and mica. As inorganic pigments, these can be used alone or in combination of two or more.

バインダー樹脂としては、塗工紙分野等で一般的に使用されている種類のものを適宜使用できる。例えば、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、エチレン共重合ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、(メタ)アクリル酸及び、(メタ)アクリル酸と共重合可能な単量体成分(オレフィンを除く)からなるアクリル系樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉などの澱粉類、スチレン-無水マレイン酸共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、カゼイン、アラビヤゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロース及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン系樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂等を挙げることができる。バインダーは、1種または2種以上を混合して使用することができる。 As the binder resin, any type generally used in the field of coated paper can be used as appropriate. For example, polyvinyl alcohols such as fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, ethylene copolymer polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol, olefin-modified polyvinyl alcohol, nitrile-modified polyvinyl alcohol, pyrrolidone-modified polyvinyl alcohol, silicone-modified polyvinyl alcohol, and other modified polyvinyl alcohols, (meth)acrylic acid, and monomer components copolymerizable with (meth)acrylic acid (olefins), Examples of binders include acrylic resins made of cellulose acetate (excluding cellulose acetate), cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, ethyl cellulose, and acetyl cellulose, starches such as oxidized starch, etherified starch, and esterified starch, styrene-maleic anhydride copolymers, styrene-butadiene copolymers, casein, gum arabic, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyacrylic acid esters, polyvinyl butyral, polystyrene and copolymers thereof, polyamide resins, silicone resins, petroleum resins, terpene resins, ketone resins, and coumarone resins. Binders can be used alone or in combination of two or more.

・ガスバリア層
ガスバリア層は、無機顔料とポリビニルアルコール系樹脂とを含有し、ガスバリア性を付与するものである。無機顔料としては、上述の目止め層に使用可能な無機顔料が適宜使用可能である。無機顔料としては、これらの1種または2種以上を混合して用いることができる。
Gas Barrier Layer The gas barrier layer contains an inorganic pigment and a polyvinyl alcohol resin, and provides gas barrier properties. As the inorganic pigment, the inorganic pigments usable in the filling layer described above can be appropriately used. As the inorganic pigment, one or a mixture of two or more of these can be used.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、エチレン共重合ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類を用いることができる。 As polyvinyl alcohol resins, polyvinyl alcohols such as fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, ethylene copolymer polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol, olefin-modified polyvinyl alcohol, nitrile-modified polyvinyl alcohol, pyrrolidone-modified polyvinyl alcohol, silicone-modified polyvinyl alcohol, and other modified polyvinyl alcohols can be used.

また、ガスバリア層には、後述する液体不浸透層との密着性を向上させるため、ポリエチレンイミン、有機チタン系化合物、ポリブタジエン系化合物から選択される少なくとも1種を含有してもよい。有機チタン系化合物としては、チタニウム-i-プロポキシオクチレングリコレート、ジ-i-プロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン等のチタンアルコキシド等が例示可能であり、具体例としては、マツモトファインケミカル社製「オルガチックス」シリーズ等が挙げられる。また、ポリブタジエン系化合物としては、日本曹達社製の液状ポリブタジエン「NISSO-PB」シリーズ等が例示可能である。更に、バリア性の補助のためセルロースナノファイバーを含有してもよい。
これらの液体不浸透層との密着性を向上させる成分(化合物)は、ガスバリア層を形成するための塗工液に含有させてもよいし、ガスバリア層を形成した後に、公知の塗工装置等により、ガスバリア層上に塗工して含有させることもできる。
In addition, the gas barrier layer may contain at least one selected from polyethyleneimine, an organic titanium compound, and a polybutadiene compound in order to improve adhesion with the liquid-impermeable layer described below. Examples of the organic titanium compound include titanium alkoxides such as titanium-i-propoxyoctylene glycolate and di-i-propoxy bis(acetylacetonato)titanium, and specific examples include the "Orgatics" series manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd. In addition, examples of the polybutadiene compound include the liquid polybutadiene "NISSO-PB" series manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. In addition, cellulose nanofibers may be contained to aid in barrier properties.
These components (compounds) that improve adhesion to the liquid-impermeable layer may be contained in a coating liquid for forming the gas barrier layer, or may be incorporated by coating on the gas barrier layer using a known coating device or the like after the gas barrier layer has been formed.

無機顔料の配合量は、乾燥重量でポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、1重量部以上1000重量部以下の範囲で使用されることが好ましい。なお、本発明において、無機顔料をガスバリア層用塗工液に配合する際に、無機顔料がスラリー化したものを添加し混合することが好ましい。
さらに、本発明において、ガスバリア層には、無機顔料、ポリビニルアルコール系樹脂の他、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、染料、蛍光染料、架橋剤等の通常使用される各種助剤を使用することができる。
The inorganic pigment is preferably used in an amount of 1 part by weight to 1,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin in terms of dry weight. In the present invention, when the inorganic pigment is blended into the coating liquid for the gas barrier layer, it is preferable to add and mix the inorganic pigment in a slurried form.
Furthermore, in the present invention, in addition to the inorganic pigment and polyvinyl alcohol-based resin, various commonly used auxiliary agents such as dispersants, thickeners, water retention agents, defoamers, water-resistant agents, dyes, fluorescent dyes, and crosslinking agents may be used in the gas barrier layer.

本発明では、紙基材に、目止め層、ガスバリア層を形成するための塗工液を、順次、塗工、乾燥することにより、紙製バリア基材を製造することができる。
目止め層、ガスバリア層の塗工方法は特に限定されるものではなく、公知の塗工装置および塗工系で塗工することができる。例えば、塗工装置としてはブレードコーター、バーコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター等が挙げられる。また、塗工系としては、水等の溶媒を使用した水系塗工、有機溶剤等の溶媒を使用した溶剤系塗工などが挙げられる。
目止め層、ガスバリア層を乾燥させる手法としては、例えば、蒸気加熱ヒーター、ガスヒーター、赤外線ヒーター、電気ヒーター、熱風加熱ヒーター、マイクロウェーブ、シリンダードライヤー等の通常の方法が用いられる。
In the present invention, a paper barrier substrate can be produced by sequentially coating and drying coating solutions for forming a filling layer and a gas barrier layer on a paper substrate.
The coating method of the sealing layer and the gas barrier layer is not particularly limited, and they can be coated using a known coating device and coating system. For example, the coating device may be a blade coater, a bar coater, an air knife coater, a curtain coater, a spray coater, a roll coater, a reverse roll coater, a size press coater, a gate roll coater, etc. In addition, the coating system may be an aqueous coating using a solvent such as water, or a solvent coating using a solvent such as an organic solvent, etc.
As a method for drying the filling layer and the gas barrier layer, for example, a usual method such as a steam heater, a gas heater, an infrared heater, an electric heater, a hot air heater, a microwave, a cylinder dryer, etc. is used.

目止め層の塗工量は、乾燥重量で3g/m以上15g/m以下とすることが好ましい。塗工量が3g/m未満であると目止め効果が不十分である場合がある。一方、15g/mより多いと、塗工時の乾燥負荷が大きくなり、操業面、コスト面の両方の観点より好ましくない。
ガスバリア層の塗工量は、乾燥重量で0.2g/m以上20g/m以下とすることが好ましい。ガスバリア層の塗工量が0.2g/m未満であると、均一なガスバリア層を形成することが困難であるため、十分なガスバリア性が得られなくなることがある。一方、20g/mより多いと、塗工時の乾燥負荷が大きくなり、操業面、コスト面の両方の観点より好ましくない。
The coating amount of the filling layer is preferably 3 g/ m2 or more and 15 g/ m2 or less in terms of dry weight. If the coating amount is less than 3 g/ m2 , the filling effect may be insufficient. On the other hand, if it is more than 15 g/ m2 , the drying load during coating becomes large, which is not preferable from the viewpoints of both operation and cost.
The coating amount of the gas barrier layer is preferably 0.2 g/ m2 or more and 20 g/ m2 or less in terms of dry weight. If the coating amount of the gas barrier layer is less than 0.2 g/ m2 , it is difficult to form a uniform gas barrier layer, and sufficient gas barrier properties may not be obtained. On the other hand, if it is more than 20 g/ m2 , the drying load during coating becomes large, which is not preferable from the viewpoints of both operation and cost.

「即席食品用発泡紙製容器の製造方法」
本発明では、上記した紙製バリア基材に、更に液体不浸透層と後に発泡断熱層となる未発泡層、また液体不浸透層を積層して、胴部材とし、紙基材または紙製バリア基材に、液体不浸透層を積層して、底板部材とする。
"Manufacturing method of foam paper containers for instant food"
In the present invention, a liquid-impermeable layer, an unfoamed layer which will later become the foamed insulation layer, and another liquid-impermeable layer are laminated onto the above-mentioned paper barrier substrate to form a body member, and a liquid-impermeable layer is laminated onto the paper substrate or the paper barrier substrate to form a bottom plate member.

「液体不浸透層」
液体不浸透層は、胴部材と底板部材の内面側に位置し、容器に成形後、容器内に注がれた液体の紙製バリア基材への浸透を防ぐものである。
液体不浸透層は、その目的を達することができる材料であれば、特に制限することなく使用することができ、例えば、熱可塑性樹脂を好適に用いることができる。熱可塑性樹脂からなる液体不浸透層を有する胴部材と底板部材は、ヒートシール加工による紙製容器への成形が可能である。熱可塑性樹脂としては、結晶性樹脂、非結晶性樹脂のどちらの熱可塑性樹脂も使用することができる。
"Liquid-impermeable layer"
The liquid impermeable layer is located on the inner surface side of the body member and the bottom plate member, and prevents liquid poured into the container after it has been formed into a container from penetrating into the paper barrier substrate.
The liquid-impermeable layer can be made of any material that can achieve the intended purpose, and for example, a thermoplastic resin can be suitably used. The body member and bottom plate member having a liquid-impermeable layer made of a thermoplastic resin can be molded into a paper container by heat sealing. As the thermoplastic resin, either a crystalline resin or a non-crystalline resin can be used.

結晶性の熱可塑性樹脂の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド(PPS)樹脂等が挙げられる。非結晶性熱可塑性樹脂の例としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂、アクリル樹脂、変性ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、非結晶性ポリエチレンテレフタレート(PET)等が挙げられる。また、ポリ乳酸(PLA)、酢酸セルロース、ポリブチレンサクシネート(PBS)、ポリブチレンサクシネートアジペート(PBSA)、ポリブチレンアジペート/テレフタレート(PBAT)、ポリヒドロキシアルカノエート(PHA)、バイオマスポリエチレン、バイオマスポリエチレンテレフタレート等の植物由来の熱可塑性樹脂を用いてもよい。これらの熱可塑性樹脂は、単一の樹脂を単層で使用しても、複数の樹脂を複層で使用することができる。また、胴部材と底板部材の液体不浸透層において、同一、または異なる熱可塑性樹脂を使用することができる。 Examples of crystalline thermoplastic resins include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene, polyester resins, polyamide, polyacetal, and polyphenylene sulfide (PPS) resin. Examples of non-crystalline thermoplastic resins include polystyrene, polyvinyl chloride, ABS resin, acrylic resin, modified polyphenylene ether (PPE), polycarbonate, polyurethane, polyvinyl acetate, and non-crystalline polyethylene terephthalate (PET). Thermoplastic resins derived from plants such as polylactic acid (PLA), cellulose acetate, polybutylene succinate (PBS), polybutylene succinate adipate (PBSA), polybutylene adipate/terephthalate (PBAT), polyhydroxyalkanoate (PHA), biomass polyethylene, and biomass polyethylene terephthalate may also be used. These thermoplastic resins can be used in a single layer or in multiple layers. In addition, the same or different thermoplastic resins can be used in the liquid-impermeable layers of the body member and the bottom plate member.

熱可塑性樹脂としては、押出しラミネート適性、ヒートシール適性の点から、ポリエチレンが好ましく、特に、高融点の低密度ポリエチレンまたは中密度ポリエチレンが好ましいが、高密度ポリエチレンや高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンのブレンド樹脂を用いてもよい。液体不浸透層にポリエチレンを使用する場合、その融点は、105℃以上であることが好ましく、110℃以上であることがより好ましい。 As the thermoplastic resin, polyethylene is preferred from the viewpoint of suitability for extrusion lamination and heat sealing, and in particular, low-density polyethylene or medium-density polyethylene with a high melting point is preferred, but high-density polyethylene or a blend resin of high-density polyethylene and low-density polyethylene may also be used. When polyethylene is used for the liquid-impermeable layer, its melting point is preferably 105°C or higher, and more preferably 110°C or higher.

「発泡断熱層」
発泡断熱層は、胴部材の外面側に位置する。なお、本発明の紙製容器において、底板部材もその外面側に発泡断熱層を備えることができる。本発明の紙製容器は、少なくとも胴部材の外面側に発泡断熱層を備えることにより、容器内に熱湯を注いでも外面に熱が伝わりにくいため、紙製容器を手で持って飲食することができる。
"Foam insulation layer"
The foamed insulation layer is located on the outer surface side of the body member. In the paper container of the present invention, the bottom plate member can also have a foamed insulation layer on its outer surface side. By having a foamed insulation layer on at least the outer surface side of the body member, the paper container of the present invention is less susceptible to heat transfer to the outer surface even when hot water is poured into the container, so the paper container can be held in the hand for eating and drinking.

発泡断熱層は、その目的を達することができる材料であれば、特に制限することなく使用することができ、例えば、液体不浸透層で挙げた熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としては、結晶性樹脂、非結晶性樹脂のどちらの熱可塑性樹脂も使用することができ、植物由来の熱可塑性樹脂を使用することもできる。熱可塑性樹脂からなる未発泡層を発泡させて発泡断熱層とする場合は、発泡性の点から単層であることが好ましい。 The foamed insulation layer can be made of any material that can achieve the intended purpose, and can be, for example, any of the thermoplastic resins listed for the liquid-impermeable layer. As the thermoplastic resin, either crystalline or non-crystalline thermoplastic resins can be used, and thermoplastic resins derived from plants can also be used. When an unfoamed layer made of a thermoplastic resin is foamed to form a foamed insulation layer, a single layer is preferable from the viewpoint of foamability.

本発明の発泡断熱層に使用する熱可塑性樹脂は、押出しラミネート適性および発泡性が優れることからポリエチレンが好ましく、発泡性が特に優れることから、低密度ポリエチレンがより好ましく、融点が90℃以上120℃以下である低密度ポリエチレンがさらに好ましい。 The thermoplastic resin used in the foamed insulation layer of the present invention is preferably polyethylene because of its excellent suitability for extrusion lamination and foamability, and is more preferably low-density polyethylene because of its particularly excellent foamability, and even more preferably low-density polyethylene with a melting point of 90°C or higher and 120°C or lower.

本発明の紙製容器において、発泡断熱層に使用する熱可塑性樹脂の融点は、液体不浸透層に含まれる熱可塑性樹脂の融点よりも低いことが好ましい。このようにすることで、加熱によって生じた水蒸気により未発泡層を発泡させて発泡断熱層を形成する際に、未発泡層が発泡しやすく、かつ、液体不浸透層が溶融することを防ぐことができる。この融点の差は、5℃以上であることが好ましく、10℃以上であることがより好ましい。融点の差が5℃未満では、発泡させる際の温度制御が困難となることがある。 In the paper container of the present invention, the melting point of the thermoplastic resin used in the foamed insulation layer is preferably lower than the melting point of the thermoplastic resin contained in the liquid-impermeable layer. In this way, when the unfoamed layer is foamed by water vapor generated by heating to form the foamed insulation layer, the unfoamed layer is easily foamed and the liquid-impermeable layer can be prevented from melting. This difference in melting points is preferably 5°C or more, and more preferably 10°C or more. If the difference in melting points is less than 5°C, it may be difficult to control the temperature during foaming.

本発明では、紙製バリア基材に、液体不浸透層と未発泡層、または液体不浸透層を押出しラミネート法、ウェットラミネート法、ドライラミネート法等の各種方法を適宜使用して積層することにより、液体不浸透層と、後に発泡断熱層となる未発泡層を形成することができる。紙基材と、液体不浸透層または未発泡層の密着性、未発泡層の発泡性が良好となるため、押出しラミネート法が好ましい。
液体不浸透層と未発泡層とを設ける時間間隔は短い方が好ましい。間隔が長すぎると紙基材から水分が抜けて、十分な水蒸気が発生しなくなる場合がある。また、液体不浸透層と未発泡層とは、どちらを先に設けてもよい。
In the present invention, a liquid-impermeable layer and a non-foamed layer, which will later become a foamed insulating layer, can be formed by laminating a liquid-impermeable layer and a non-foamed layer, or a liquid-impermeable layer, on a paper barrier substrate using various methods such as extrusion lamination, wet lamination, dry lamination, etc. The extrusion lamination method is preferred because it provides good adhesion between the paper substrate and the liquid-impermeable layer or the non-foamed layer, and good foamability of the non-foamed layer.
It is preferable that the time interval between providing the liquid-impermeable layer and the unfoamed layer is short. If the time interval is too long, moisture may escape from the paper base material, and sufficient water vapor may not be generated. In addition, it does not matter which of the liquid-impermeable layer and the unfoamed layer is provided first.

本発明において、押出しラミネート法の操業条件、即ち、熱可塑性樹脂の溶融温度、積層速度等は、使用する熱可塑性樹脂の種類や装置により適宜設定すればよく特に制限されないが、一般に、溶融温度は200~350℃程度、積層速度は50~200m/分程度である。また、ニップロールとしては硬度70度以上(JIS K-6253)のものを使用し、クーリングロールとこれに対向するニップロールによる押圧・圧着は、線圧15kgf/cm以上で行うことが好ましい。 In the present invention, the operating conditions of the extrusion lamination method, i.e., the melting temperature of the thermoplastic resin, lamination speed, etc., may be appropriately set depending on the type of thermoplastic resin and the equipment used, and are not particularly limited, but generally, the melting temperature is about 200 to 350°C, and the lamination speed is about 50 to 200 m/min. In addition, it is preferable to use a nip roll with a hardness of 70 degrees or more (JIS K-6253), and to perform pressing and bonding by the cooling roll and the opposing nip roll at a linear pressure of 15 kgf/cm or more.

液体不浸透層の厚さは、20μm以上200μm以下であることが好ましい。液体不浸透層の厚さが20μm未満では、ヒートシールの強度が不足する場合がある。液体不浸透層の厚さが200μmより厚くても、その品質はほとんど向上しない。
未発泡層の厚さは、所望する品質の発泡断熱層が得られればよく、特に限定されないが、30μm以上80μm以下であることが好ましい。この範囲であれば、発泡後に十分な断熱性を実現できる。
The thickness of the liquid-impermeable layer is preferably 20 μm or more and 200 μm or less. If the thickness of the liquid-impermeable layer is less than 20 μm, the heat seal strength may be insufficient. If the thickness of the liquid-impermeable layer is more than 200 μm, the quality is hardly improved.
The thickness of the unfoamed layer is not particularly limited as long as a foamed heat insulating layer of desired quality can be obtained, but it is preferably 30 μm or more and 80 μm or less. Within this range, sufficient heat insulating properties can be achieved after foaming.

底板部材が紙基材を備える場合、紙基材と液体不浸透層との間にさらにポリエステル系樹脂またはポリアミド系樹脂から選択される少なくとも1種の熱可塑性樹脂層を設けることができる。
ポリエステル系樹脂としては、特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンサクシネート(PBS)、ポリブチレンサクシネートアジペート(PBSA)、ポリブチレンアジペートテレフタレート(PBAT)、ポリアリレート(PAR)、ポリヒドロキシアルカン酸(PHA)(3-ヒドロキシアルカン酸からなるポリエステル樹脂)、ポリ乳酸(PLA)、ポリカーボネート(PC)等から選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でより好ましいポリエステル系樹脂としては、PET、PBS、PBSA、PBT、及びPENが挙げられる。
ポリアミド樹脂としては、例えば、3員環以上のラクタムとω-アミノ酸とが重縮合させたもの、ジアミンとジカルボン酸とが共縮重合させたものなどが挙げられる。ポリアミド樹脂としては具体的に、4ナイロン、6ナイロン、7ナイロン、11ナイロン、12ナイロン、46ナイロン、66ナイロン、69ナイロン、MXD6ナイロン等が挙げられる。これらのポリアミド樹脂は、それぞれ単独でも用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。これらの中でより好ましいポリアミド樹脂としては、耐熱性、コストの観点から、中でも6ナイロンや6-66ナイロンが挙げられる。
When the bottom plate member comprises a paper substrate, at least one thermoplastic resin layer selected from polyester-based resins or polyamide-based resins may be further provided between the paper substrate and the liquid-impermeable layer.
The polyester resin is not particularly limited, but one or more selected from polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene succinate (PBS), polybutylene succinate adipate (PBSA), polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polyarylate (PAR), polyhydroxyalkanoic acid (PHA) (polyester resin composed of 3-hydroxyalkanoic acid), polylactic acid (PLA), polycarbonate (PC), etc. Among these, more preferred polyester resins include PET, PBS, PBSA, PBT, and PEN.
Examples of polyamide resins include those obtained by polycondensation of lactams having three or more ring members and ω-amino acids, and those obtained by co-condensation of diamines and dicarboxylic acids. Specific examples of polyamide resins include nylon 4, nylon 6, nylon 7, nylon 11, nylon 12, nylon 46, nylon 66, nylon 69, and nylon MXD6. These polyamide resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, more preferred polyamide resins include nylon 6 and nylon 6-66 from the viewpoints of heat resistance and cost.

上記で得た液体不浸透層と紙製バリア基材と未発泡層との積層体を打ち抜き、胴部材とする。また、液体不浸透層と紙基材の積層体、または液体不浸透層と紙基材と未発泡層との積層体等の任意の積層体を打ち抜き、底板部材とする。この胴部材と底板部材を、液体不浸透層が内面側となるようにカップ成形機にかけてカップ形状(未発泡カップ)とする。
この時、特に紙製バリア基材の紙基材が多層品である場合に、紙基材の内部結合強さが弱いと、カップ成形時のトップカール部やカートンブランクの罫線部において紙基材内部が破壊され、成形不良の原因となる。紙基材の内部結合強さは、J.TAPPI No.18-2:2000に規定される「紙及び板紙-内部結合強さ試験方法-第2部:インターナルボンドテスタ法」に準拠して測定することができ、この内部結合強さが1.5kgf・cm以上、望ましくは1.8kgf・cm以上、より望ましくは2.0kgf・cm以上あれば成形時に紙基材内部での破壊が発生しにくく、成形不良を防ぐことができる。
The laminate of the liquid-impermeable layer, paper barrier substrate, and unfoamed layer obtained above is punched out to form a body member. Also, any laminate, such as a laminate of the liquid-impermeable layer and paper substrate, or a laminate of the liquid-impermeable layer, paper substrate, and unfoamed layer, is punched out to form a bottom plate member. The body member and bottom plate member are put into a cup forming machine so that the liquid-impermeable layer faces the inner surface, to form a cup shape (unfoamed cup).
At this time, particularly when the paper substrate of the paper barrier substrate is a multi-layered product, if the internal bond strength of the paper substrate is weak, the inside of the paper substrate will be destroyed at the top curl part during cup formation or at the creased part of the carton blank, causing molding defects. The internal bond strength of the paper substrate can be measured in accordance with "Paper and paperboard - Internal bond strength test method - Part 2: Internal bond tester method" specified in J. TAPPI No. 18-2:2000, and if this internal bond strength is 1.5 kgf cm or more, preferably 1.8 kgf cm or more, and more preferably 2.0 kgf cm or more, destruction is unlikely to occur inside the paper substrate during formation, and molding defects can be prevented.

この未発泡カップを加熱し、紙基材が含有する水分を水蒸気化して、この水蒸気を未発泡層側に噴出させて未発泡層を発泡断熱層とすることにより、本発明の即席食品用発泡紙製容器を得ることができる。
本発明において、胴部材の未発泡層は、紙製バリア基材の紙基材上に形成されており、紙基材の他方の面には目止め層、ガスバリア層、液体不浸透層が存在する。紙基材内部で生じた水蒸気は、液体不浸透層によりガスバリア層側に抜け出せず、主に未発泡層側に噴出するため、効率的に発泡断熱層を形成することができる。発泡断熱層を形成するための加熱温度や加熱時間は、用途や目的に応じて適宜調整できる。なお、加熱温度については、未発泡層に含まれる樹脂の融点以上、液体不浸透層に含まれる樹脂の融点以下で加熱する。
This unfoamed cup is heated to convert the moisture contained in the paper base material into steam, and this steam is then ejected onto the unfoamed layer side to turn the unfoamed layer into a foamed insulating layer, thereby obtaining the foamed paper container for instant food of the present invention.
In the present invention, the unfoamed layer of the body member is formed on the paper base material of the paper barrier substrate, and the other surface of the paper base material has a sealing layer, a gas barrier layer, and a liquid-impermeable layer. The water vapor generated inside the paper base material cannot escape to the gas barrier layer side due to the liquid-impermeable layer, and is mainly ejected to the unfoamed layer side, so that the foamed insulation layer can be formed efficiently. The heating temperature and heating time for forming the foamed insulation layer can be appropriately adjusted depending on the application and purpose. The heating temperature is set to be equal to or higher than the melting point of the resin contained in the unfoamed layer and equal to or lower than the melting point of the resin contained in the liquid-impermeable layer.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は下記実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断らない限り、例中の部および%は、それぞれ固形分での重量部、重量%を示す。 The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. Unless otherwise specified, parts and percentages in the examples indicate parts by weight and percentages by weight of solid content, respectively.

(目止め層用塗工液の調製)
下記配合からなる配合物を撹拌分散して、目止め層用塗工液を調製した。
<目止め層用塗工液>
微粒カオリン(KaMin社製:ハイドラグロス) 60.0部
エンジニアードカオリン(イメリス社製:CapimDG) 20.0部
ポリアクリル酸ソーダ 0.5部
重質炭酸カルシウム(ファイマテック社製:FMT-90) 20.0部
スチレン・ブタジエン系共重合ラテックス
(日本ゼオン社製:PNT8110) 20.0部
酸化澱粉(敷島スターチ社製:マーメイドM210) 2.0部
水 71.7部
(Preparation of coating solution for filling layer)
The following mixture was stirred and dispersed to prepare a coating liquid for the filling layer.
<Coating solution for sealing layer>
Fine kaolin (KaMin: Hydragloss) 60.0 parts Engineered kaolin (Imeris: Capim DG) 20.0 parts Sodium polyacrylate 0.5 parts Heavy calcium carbonate (Fimatec: FMT-90) 20.0 parts Styrene-butadiene copolymer latex (Nippon Zeon: PNT8110) 20.0 parts Oxidized starch (Shikishima Starch: Mermaid M210) 2.0 parts Water 71.7 parts

(ガスバリア層用塗工液の調製)
下記配合からなる配合物を撹拌分散して、ガスバリア層用塗工液を調製した。
<ガスバリア層用塗工液>
エンジニアードカオリン(イメリス社製:バリサーフHX) 100.0部
ポリアクリル酸ソーダ 0.2部
ポリエチレンイミン 3.0部
ポリビニルアルコール(クラレ社製、PVA117) 100.0部
水 1801.8部
(Preparation of Coating Solution for Gas Barrier Layer)
The following composition was stirred and dispersed to prepare a coating solution for the gas barrier layer.
<Gas barrier layer coating fluid>
Engineered kaolin (Imeris: Barisurf HX) 100.0 parts Sodium polyacrylate 0.2 parts Polyethyleneimine 3.0 parts Polyvinyl alcohol (Kuraray, PVA117) 100.0 parts Water 1801.8 parts

「実施例1」
紙基材(坪量300g/mの紙器原紙、3層品)の片面に、目止め層用塗工液を乾燥重量で塗工量6.0g/mとなるようにブレード法で塗工、乾燥した後、その上にガスバリア層用塗工液を乾燥重量で塗工量3.0g/mとなるようにエアナイフ法で塗工、乾燥し、ソフトニップカレンダーを用いて線圧60kN/mの条件で処理して、紙製バリア基材を得た。また、この紙製バリア基材の紙基材の内部結合強さをJ.TAPPI No.18-2:2000に準拠して測定したところ2.01kgf・cmであった。
"Example 1"
[0043] The coating liquid for the filling layer was coated on one side of a paper substrate (paper container base paper with a basis weight of 300 g/ m2 , three-layer product) by the blade method so that the coating amount was 6.0 g/ m2 in dry weight, and then dried, and the coating liquid for the gas barrier layer was coated thereon by the air knife method so that the coating amount was 3.0 g/ m2 in dry weight, and then dried, and the substrate was treated using a soft nip calendar under a linear pressure of 60 kN/m to obtain a paper barrier substrate. The internal bond strength of the paper substrate of this paper barrier substrate was measured in accordance with J. TAPPI No. 18-2:2000 and was found to be 2.01 kgf cm.

この紙製バリア基材のガスバリア層側に、液体不浸透層として中密度ポリエチレン(住友化学社製:L5721、融点128℃)を押出しラミネートによりダイ下温度330℃にて厚み40μmで積層した。ガスバリア層と液体不浸透層の密着性は紙剥けレベルであった。次に、紙製バリア基材の紙基材側に、未発泡層として低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC602A、融点107℃)を押出しラミネートによりダイ下温度330℃にて厚み70μmで積層した。なお、絵柄印刷用のインキとの密着性を上げるため、インラインでコロナ処理(3.4Kw)も同時に行った。紙基材と未発泡層の密着性は、同じく紙剥けレベルであることを確認した。その後、グラビア印刷にて未発泡層の上に絵柄印刷を行った。本構成を胴部材として用いた。 A medium-density polyethylene (L5721, melting point 128°C, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was laminated as a liquid impermeable layer to a thickness of 40 μm by extrusion lamination at a die temperature of 330°C on the gas barrier layer side of this paper barrier substrate. The adhesion between the gas barrier layer and the liquid impermeable layer was at a paper peeling level. Next, a low-density polyethylene (LC602A, melting point 107°C, manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd.) was laminated as an unfoamed layer to a thickness of 70 μm by extrusion lamination at a die temperature of 330°C on the paper substrate side of the paper barrier substrate. In order to improve adhesion with the ink for pattern printing, an in-line corona treatment (3.4 Kw) was also performed at the same time. It was confirmed that the adhesion between the paper substrate and the unfoamed layer was also at a paper peeling level. Then, a pattern was printed on the unfoamed layer by gravure printing. This configuration was used as a body member.

坪量210g/mの紙基材を用いた以外は、上記と同様にして目止め層、ガスバリア層を設けた紙製バリア基材のガスバリア層側に、液体不浸透層として中密度ポリエチレン(住友化学社製:L5721、融点128℃)を押出しラミネートによりダイ下温度330℃にて厚み40μmで積層した。本構成を底板部材として用いた。
次いで、所定の形状に打抜き後、カップ成形機にてカップ成形を行い、未発泡カップを得た。この時、未発泡カップの外観、成形性に問題はない事を確認した。トップカールの成形性についても問題はなかった。
未発泡層の発泡処理は、以下の通り行った。115℃の発泡オーブンに未発泡カップを6分間通すことにより、未発泡層である低密度ポリエチレンを発泡させた。30秒の徐冷後、未発泡層が発泡してなる発泡断熱層を備える本発明による即席食品用発泡紙製容器を得た。発泡後の外観も問題はないことを確認した。
A paper substrate with a basis weight of 210 g/ m2 was used, and a filling layer and a gas barrier layer were provided in the same manner as above. A medium-density polyethylene (L5721, melting point 128°C, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was laminated as a liquid impermeable layer to a thickness of 40 µm by extrusion lamination at a die temperature of 330°C. This configuration was used as a bottom plate member.
Next, after punching out into a predetermined shape, the unfoamed cup was molded in a cup molding machine to obtain a non-foamed cup. At this time, it was confirmed that there was no problem with the appearance and moldability of the non-foamed cup. There was also no problem with the moldability of the top curl.
The foaming treatment of the unfoamed layer was carried out as follows. The unfoamed cup was passed through a foaming oven at 115°C for 6 minutes to foam the low-density polyethylene of the unfoamed layer. After gradual cooling for 30 seconds, a foamed paper container for instant food according to the present invention was obtained, which has a foamed insulation layer formed by the foaming of the unfoamed layer. It was confirmed that there was no problem with the appearance after foaming.

「実施例2」
胴部材は、実施例1と同じものを用いた。
タンデム押出しラミネーターを用いて、紙基材(坪量220g/mの紙器原紙、単層品)の片面に、第一の液体不浸透層として中密度ポリエチレン(住友化学社製:L5721)を厚み15μmで積層し、PETフィルム(東洋紡社製:E5100、厚み12μm)のサンドラミ積層を行った。続いて第二の液体不浸透層としてPETフィルム上に中密度ポリエチレン(住友化学社製:L5721)を厚み35μmで積層し、本構成を底板部材とした。
次いで、実施例1と同様にして、カップ成形と未発泡層の発泡を行い、発泡後の外観も問題はないことを確認した。
"Example 2"
The body member used was the same as in Example 1.
Using a tandem extrusion laminator, a medium density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd.: L5721) was laminated to a thickness of 15 μm as a first liquid impermeable layer on one side of a paper substrate (paper container base paper with a basis weight of 220 g/m2, single layer product), and a PET film (Toyobo Co., Ltd.: E5100, thickness 12 μm) was sandwiched and laminated. Next, a medium density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd.: L5721) was laminated to a thickness of 35 μm on the PET film as a second liquid impermeable layer, and this configuration was used as a bottom plate member.
Next, in the same manner as in Example 1, cup molding and foaming of the unfoamed layer were carried out, and it was confirmed that there was no problem with the appearance after foaming.

「比較例1」
紙基材(坪量300g/mの紙器原紙、3層品)の片面に、目止め層用塗工液を乾燥重量で塗工量6.0g/mとなるようにブレード法で塗工、乾燥し、ガスバリア層を塗工せず、液体不浸透層の厚さを40μm、未発泡層の厚さを50μmとした以外は、実施例1と同様にして胴部材を得た。
底板部材は紙基材(坪量220g/mの紙器原紙、単層品)の片面に液体不浸透層として低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC602A)を押出しラミネートにより厚み40μmで積層した。
"Comparative Example 1"
A coating liquid for a filling layer was applied to one side of a paper substrate (a paper container base paper having a basis weight of 300 g/ m2 , a three-layer product) by a blade method so that the coating amount was 6.0 g/ m2 in terms of dry weight, and then dried. A body member was obtained in the same manner as in Example 1, except that no gas barrier layer was applied, the thickness of the liquid impermeable layer was 40 μm, and the thickness of the unfoamed layer was 50 μm.
The bottom plate member was made of a paper substrate (paper container base paper with a basis weight of 220 g/ m2 , single layer product) with low density polyethylene (Japan Polyethylene Corporation: LC602A) laminated on one side to a thickness of 40 μm as a liquid impermeable layer by extrusion lamination.

その後、グラビア印刷にて未発泡層の上に絵柄印刷を行った。次いで、所定のサイズに打抜き後、カップ成形機にてカップ成形を行った。
未発泡層の発泡は、実施例1と同様にして行い、発泡後の外観も問題はないことを確認した。
Thereafter, a pattern was printed on the unfoamed layer by gravure printing. Next, the sheet was punched out to a predetermined size and then molded into a cup by a cup molding machine.
The unfoamed layer was foamed in the same manner as in Example 1, and it was confirmed that there was no problem with the appearance after foaming.

「参考例1」
タンデム押出しラミネーターを用いて、紙基材(坪量320g/mの紙器原紙、3層品)の片面に、第一の液体不浸透層として中密度ポリエチレン(住友化学社製:L5721)を厚み15μmで積層し、PETフィルム(東洋紡社製:E5100、厚み12μm)のサンドラミ積層を行った。続いて第二の液体不浸透層としてPETフィルム上に中密度ポリエチレン(住友化学社製:L5721)を厚み35μmで積層した。
次に、紙基材の他面に未発泡層として低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC602A)を押出しラミネートにより厚み70μmで積層し、絵柄印刷用のインキとの密着性を上げるため、インラインでコロナ処理(3.4Kw)も同時に行い、ラミネート基材を作製した。密着性は表裏共に紙剥けレベルであることを確認した。本構成を胴部材として用いた。
"Reference Example 1"
Using a tandem extrusion laminator, a medium density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd.: L5721) was laminated to a thickness of 15 μm as a first liquid impermeable layer on one side of a paper substrate (paper container base paper with a basis weight of 320 g/m2, 3-ply product), and a PET film (Toyobo Co., Ltd.: E5100, thickness 12 μm) was sandwiched and laminated. Subsequently, a medium density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd.: L5721) was laminated to a thickness of 35 μm on the PET film as a second liquid impermeable layer.
Next, low-density polyethylene (Japan Polyethylene Corporation: LC602A) was extrusion laminated to a thickness of 70 μm on the other side of the paper substrate as an unfoamed layer, and in order to improve adhesion with the ink for pattern printing, in-line corona treatment (3.4 Kw) was also performed at the same time to produce a laminate substrate. It was confirmed that the adhesion was at the level of paper peeling on both sides. This configuration was used as a trunk member.

底板部材は、実施例2と同じものを用いた。
その後、グラビア印刷にて未発泡層の上に絵柄印刷を行った。次いで、所定のサイズに打抜き後、カップ成形機にてカップ成形を行った。
未発泡層の発泡は、実施例1と同様にして行い、発泡後の外観も問題はないことを確認した。
The bottom plate member used was the same as that used in Example 2.
Thereafter, a pattern was printed on the unfoamed layer by gravure printing. Next, the sheet was punched out to a predetermined size and then molded into a cup by a cup molding machine.
The unfoamed layer was foamed in the same manner as in Example 1, and it was confirmed that there was no problem with the appearance after foaming.

ガスバリア性(フレーバーバリア性)は以下の方法にて測定した。
(ガスバリア性(フレーバーバリア性)の測定方法)
1)即席食品用発泡紙製容器に即席麺一食分を入れ、アルミリッドをヒートシールして密閉する。
2)PPでシュリンクして測定用サンプルを準備する(仕様毎に測定用サンプルを準備する)。
3)一斗缶(18L)に1日目用、4日目用、7日目用の測定用サンプルを同時に入れ、臭気源としてネオパラエース7包(登録商標)(エステー社製、約50g)をそれぞれ同梱し、スチール製の蓋で密閉する。
4)1日目、4日目、7日目に各々の測定用サンプルを取り出し、即席食品用発泡紙製容器から即席麺を取り出して、非吸着性の袋に入れてシールする。
5)取り出した即席麺を袋の中で潰した後、マイクロシリンジの針を袋に挿入して、10μLの気体(ガス)を分取する。
6)分取した気体(ガス)をガスクロマトグラフにかけ、先に測定していた検量線をもとに、その面積比から吸着量を測定する。
7)初期(未処理品)、1日目、4日目、7日目の4点プロットから、切片を0とする近似直線を求め、その傾きから、ガスバリア性(フレーバーバリア性)を算出する。なお、N=3測定にて、参考例1のガスバリア性を1とした相対値(最小~最大)を表に記す。
The gas barrier property (flavor barrier property) was measured by the following method.
(Method of measuring gas barrier properties (flavor barrier properties))
1) Place one serving of instant noodles into a foam paper container for instant food and heat seal the aluminum lid to seal it tightly.
2) Prepare a measurement sample by shrink wrapping in PP (prepare a measurement sample for each specification).
3) Place the measurement samples for the 1st, 4th, and 7th days into a 18 L can at the same time, enclose 7 packets of Neopara Ace (registered trademark) (manufactured by S.T. Co., Ltd., approximately 50 g) as an odor source, and seal with a steel lid.
4) On the first, fourth and seventh days, measurement samples were taken out, the instant noodles were removed from the foam paper containers for instant foods and placed in non-absorbent bags and sealed.
5) The instant noodles are crushed in the bag, and then the needle of a microsyringe is inserted into the bag to extract 10 μL of gas.
6) The separated gas is subjected to a gas chromatograph, and the amount of adsorption is measured from the area ratio based on the previously measured calibration curve.
7) From the four-point plot of the initial point (untreated product), the 1st day, the 4th day, and the 7th day, an approximation line with an intercept of 0 is determined, and the gas barrier property (flavor barrier property) is calculated from the slope. Note that, for N=3 measurements, the gas barrier property of Reference Example 1 is taken as 1, and the relative values (minimum to maximum) are shown in the table.

Figure 0007544319000001
Figure 0007544319000001

フレーバーバリア性に優れるPETラミネート層がある参考例1を1として、ガスバリア性(フレーバーバリア性)を比較した。本発明による実施例1と実施例2は、参考例1とほぼ同等のバリア性が得られた。底板部材の材質と、容器表面積に占める胴部材の面積割合により、バリア性に多少高低がある。一方、ガスバリア層を施さなかった比較例1のガスバリア性(フレーバーバリア性)は相対的に大きく劣っていた。 Reference Example 1, which has a PET laminate layer with excellent flavor barrier properties, was set as 1, and the gas barrier properties (flavor barrier properties) were compared. Examples 1 and 2 according to the present invention achieved barrier properties roughly equivalent to that of Reference Example 1. Barrier properties vary somewhat depending on the material of the bottom plate member and the area ratio of the body member to the surface area of the container. On the other hand, the gas barrier properties (flavor barrier properties) of Comparative Example 1, which did not have a gas barrier layer, were relatively significantly inferior.

Claims (5)

胴部材と底板部材とからなる即席食品用発泡紙製容器であって、
前記胴部材が、外面側から発泡断熱層、紙製バリア基材、液体不浸透層を備え、
前記底板部材が、外面側から紙基材、液体不浸透層を備え、
前記胴部材が備える前記紙製バリア基材が、紙基材上に、無機顔料及びバインダー樹脂を含有する目止め層と、無機顔料及びポリビニルアルコール系樹脂を含有するガスバリア層とをこの順に有し、
前記ガスバリア層上に前記液体不浸透層を有し、
前記紙製バリア基材が有する前記紙基材が、J.TAPPI No.18-2:2000に規定される「紙及び板紙-内部結合強さ試験方法-第2部:インターナルボンドテスタ法」に準拠して測定した内部結合強さが、1.5kgf・cm以上の多層紙であることを特徴とする即席食品用発泡紙製容器(ただし、紙基材が、内層と該内層の両面に設けられた外層の3層の紙層からなり、外層:内層:外層の重量比が1:2:1~1:3:1であり、J.TAPPI No.18-2:2000に規定される内部結合強さが、外層は0.20~0.36N・m、内層は0.05~0.28N・mであるものを除く。)
A foamed paper container for instant food comprising a body member and a bottom plate member,
The body member includes, from the outer surface side, a foam insulation layer, a paper barrier substrate, and a liquid-impermeable layer,
The bottom plate member includes a paper base material and a liquid-impermeable layer from the outer surface side,
the paper barrier substrate of the body member has, on a paper substrate, a filling layer containing an inorganic pigment and a binder resin, and a gas barrier layer containing an inorganic pigment and a polyvinyl alcohol-based resin, in this order;
The liquid-impermeable layer is provided on the gas barrier layer,
A foamed paper container for instant food, characterized in that the paper base material of the paper barrier substrate is a multi-layer paper having an internal bond strength of 1.5 kgf cm or more, measured in accordance with "Paper and paperboard - Internal bond strength test method - Part 2: Internal bond tester method" specified in J. TAPPI No. 18-2:2000 (excluding those in which the paper base material is composed of three paper layers, an inner layer and outer layers provided on both sides of the inner layer, the weight ratio of outer layer:inner layer:outer layer is 1:2:1 to 1:3:1, and the internal bond strengths specified in J. TAPPI No. 18-2:2000 are 0.20 to 0.36 N m for the outer layer and 0.05 to 0.28 N m for the inner layer) .
前記底板部材が、さらにポリエステル系樹脂またはポリアミド系樹脂から選択される少なくとも1種の熱可塑性樹脂層を有することを特徴とする請求項1に記載の即席食品用発泡紙製容器。 The foamed paper container for instant food according to claim 1, characterized in that the bottom plate member further has at least one thermoplastic resin layer selected from polyester-based resins and polyamide-based resins. 胴部材と底板部材とからなる即席食品用発泡紙製容器であって、
前記胴部材が、外面側から発泡断熱層、紙製バリア基材、液体不浸透層を備え、
前記底板部材が、外面側から紙製バリア基材、液体不浸透層を備え、
前記胴部材及び底板部材が備える前記紙製バリア基材が、紙基材上に、無機顔料及びバインダー樹脂を含有する目止め層と、無機顔料及びポリビニルアルコール系樹脂を含有するガスバリア層とをこの順に有し、
前記ガスバリア層上に前記液体不浸透層を有し、
前記紙製バリア基材が有する前記紙基材が、J.TAPPI No.18-2:2000に規定される「紙及び板紙-内部結合強さ試験方法-第2部:インターナルボンドテスタ法」に準拠して測定した内部結合強さが、1.5kgf・cm以上の多層紙であることを特徴とする即席食品用発泡紙製容器(ただし、紙基材が、内層と該内層の両面に設けられた外層の3層の紙層からなり、外層:内層:外層の重量比が1:2:1~1:3:1であり、J.TAPPI No.18-2:2000に規定される内部結合強さが、外層は0.20~0.36N・m、内層は0.05~0.28N・mであるものを除く。)
A foamed paper container for instant food comprising a body member and a bottom plate member,
The body member includes, from the outer surface side, a foam insulation layer, a paper barrier substrate, and a liquid-impermeable layer,
The bottom plate member includes a paper barrier substrate and a liquid-impermeable layer from the outer surface side,
the paper barrier substrate provided on the body member and the bottom plate member has, on a paper substrate, a filling layer containing an inorganic pigment and a binder resin, and a gas barrier layer containing an inorganic pigment and a polyvinyl alcohol-based resin, in this order;
The liquid-impermeable layer is provided on the gas barrier layer,
A foamed paper container for instant food, characterized in that the paper base material of the paper barrier substrate is a multi-layer paper having an internal bond strength of 1.5 kgf cm or more, measured in accordance with "Paper and paperboard - Internal bond strength test method - Part 2: Internal bond tester method" specified in J. TAPPI No. 18-2:2000 (excluding those in which the paper base material is composed of three paper layers, an inner layer and outer layers provided on both sides of the inner layer, the weight ratio of outer layer:inner layer:outer layer is 1:2:1 to 1:3:1, and the internal bond strengths specified in J. TAPPI No. 18-2:2000 are 0.20 to 0.36 N m for the outer layer and 0.05 to 0.28 N m for the inner layer) .
前記発泡断熱層及び前記液体不浸透層が熱可塑性樹脂からなり、前記発泡断熱層の熱可塑性樹脂の融点が前記液体不浸透層の熱可塑性樹脂の融点よりも5℃以上低いことを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の即席食品用発泡紙製容器。 The foamed paper container for instant food according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the foamed insulation layer and the liquid-impermeable layer are made of thermoplastic resin, and the melting point of the thermoplastic resin of the foamed insulation layer is 5°C or more lower than the melting point of the thermoplastic resin of the liquid-impermeable layer. 前記ガスバリア層が、更にポリエチレンイミン、有機チタン系化合物、ポリブタジエン系化合物から選択される少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の即席食品用発泡紙製容器。 The foamed paper container for instant food according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the gas barrier layer further contains at least one selected from polyethyleneimine, an organotitanium compound, and a polybutadiene compound.
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