JP7437629B2 - Clothing process sheet - Google Patents
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Description
本発明は、衣料の製造や衣料用生地の作製時に一時的に用いられる衣料用工程シートであって、特に熱可塑性エラストマー樹脂のような伸縮性素材と織編物とを熱プレス加工によって溶融接着させる際に用いられる耐熱性に優れ適度な離型性を有した衣料用工程シートに関する。 The present invention is a clothing processing sheet that is temporarily used during the manufacturing of clothing or the production of clothing fabrics, and in particular, it melts and bonds a stretchable material such as a thermoplastic elastomer resin and a woven or knitted fabric by heat press processing. The present invention relates to a process sheet for clothing that has excellent heat resistance and suitable release properties.
従来からスポーツウェアなどにおいては運動機能性の観点から高い伸縮性が求められており、さらに運動時の汗や体温の放出などの観点から通気性も同時に求められている。ここで衣料用の生地とは基本的に、織編物などからなる表地と、生地の強度向上や保形や成形や生地同士の接着の為に主に表地の裏面側に配置される接着芯地とから構成され、さらに必要に応じて接着芯地の表地と接している面の反対側の面に裏地を設ける事もあり、接着芯地と表地及び裏地の層間は主に熱プレス加工などにより熱溶融接着される事によって貼り合わせられて一体化される。前述したような伸縮性と通気性に優れたスポーツウェアなどの衣料を作製する為には、表地(及び裏地)の伸縮性や通気性が優れている事は当然必須であるが、接着芯地に関しても同様の性能が必要であり、この様な要求に応えるためにスポーツウェアの接着芯地として、伸縮性に優れた熱可塑性エラストマー樹脂をメッシュシート状に成型し、優れた伸縮性と通気性を付与させた接着芯地が近年用いられてきている。この様な熱可塑性エラストマー樹脂をメッシュシート状に成型した接着芯地と伸縮性と通気性に優れた織編物などからなる表地(及び裏地)から構成される生地を用いる事によって伸縮性と通気性に優れた衣料を作製する事が可能となる。 High elasticity has traditionally been required for sportswear and the like from the viewpoint of athletic functionality, and breathability has also been required from the viewpoint of releasing sweat and body heat during exercise. Clothing fabrics here basically consist of an outer material made of woven or knitted material, and an adhesive interlining that is mainly placed on the back side of the outer material to improve the strength of the fabric, retain its shape, form it, and bond the fabrics together. If necessary, a lining may be provided on the surface opposite to the surface of the adhesive interlining that is in contact with the outer material. They are bonded together and integrated by hot melt bonding. In order to produce clothing such as sportswear with excellent elasticity and breathability as mentioned above, it is of course essential that the outer material (and lining) have excellent elasticity and breathability, but adhesive interlining In order to meet these demands, thermoplastic elastomer resin with excellent elasticity is molded into a mesh sheet shape as an adhesive interlining for sportswear, and it has excellent elasticity and breathability. Adhesive interlinings have been used in recent years. By using a fabric consisting of an adhesive interlining made of thermoplastic elastomer resin molded into a mesh sheet shape and a outer material (and lining material) made of a woven or knitted fabric with excellent elasticity and breathability, it has excellent elasticity and breathability. It becomes possible to produce clothing with excellent quality.
この様な熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシート等の伸縮性素材からなる接着芯地と織編物などからなる表地とを熱溶融接着させる方法としては、それぞれをまず積層させ、次にこの積層体を熱ロールプレス機の2本の金属ロールや熱プレス加工機の2枚の金属板の間に挟み込んだ状態で熱プレス加工する事によって、その層間を溶融接着させるような方法が通常想定される。しかしながら、熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートは非常に伸縮性があり柔軟で腰も全くない為に、そのまま表地と積層しようとすると、シワや歪みが発生し易くて非常に作業性が悪いという問題があった。さらに、熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートは熱が加えられると接着性を示す為に、加工条件によっては熱プレス加工時に熱ロールプレス機の金属ロールや熱プレス加工機の金属板などに対して熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートが接着してしまい、熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートと表地が正常に溶融接着出来ずに溶融接着不良が発生するといった問題もあった。 The method of heat-melting bonding an adhesive interlining made of a stretchable material such as a thermoplastic elastomer resin mesh sheet and an outer material made of a woven or knitted fabric is to first laminate each layer, and then heat the laminate. Usually, a method is envisaged in which the material is sandwiched between two metal rolls of a roll press machine or two metal plates of a heat press machine and hot press processed to melt and bond the layers. However, mesh sheets made of thermoplastic elastomer resin are extremely stretchable and flexible, and have no stiffness at all, so if you try to laminate them with the outer material as is, they tend to wrinkle and distort, making it extremely difficult to work with. there were. Furthermore, since mesh sheets made of thermoplastic elastomer resin exhibit adhesive properties when heated, depending on the processing conditions, they may be exposed to heat against the metal roll of a heat roll press machine or the metal plate of a heat press machine during heat press processing. There was also a problem in that the plastic elastomer resin mesh sheet adhered, and the thermoplastic elastomer resin mesh sheet and the outer material could not be properly fused and bonded, resulting in defective fusion bonding.
この様な問題を解決する為に、耐熱性のある紙や合成樹脂製フィルムの上に耐熱性と離型性を有した離型層を設けた衣料用工程シートと呼ばれる衣料作製時において一時的に作業性を高める為に用いられるシートを作製し、次にこの衣料用工程シートの離型層の上に熱圧着ロール6によって予め作製した熱可塑性エラストマー樹脂製のメッシュシートを圧着積層(図3参照)したり又は衣料用工程シートの離型層の上に熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートを各種公知の方法によって直接成型したりする事によって、衣料用工程シートと熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートとの積層体を作製し、さらにこの積層体の熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートの面側に表地をさらに積層した後に、それらを熱プレス加工する事(図4参照)によって前述したような問題を解決する方法が近年試みられている。 In order to solve these problems, we have developed a temporary clothing production sheet called a garment process sheet, which is a heat-resistant paper or synthetic resin film with a release layer that has heat resistance and release properties. A sheet used to improve workability is produced, and then a mesh sheet made of thermoplastic elastomer resin previously produced is laminated by pressure on the release layer of this clothing process sheet using a thermocompression roll 6 (Fig. 3). ) or by directly molding a thermoplastic elastomer resin mesh sheet on the release layer of the clothing processing sheet by various known methods, the clothing processing sheet and the thermoplastic elastomer resin mesh sheet can be combined. The above-mentioned problem was solved by creating a laminate, further laminating the outer material on the side of the thermoplastic elastomer resin mesh sheet of this laminate, and then hot pressing them (see Figure 4). Methods to do so have been attempted in recent years.
この様な衣料用工程シートとして、パラフィンやオレフィン系ワックスやオレフィン系樹脂等を離型層の成分として紙基材の表面に塗布又は含浸又はラミネートしたような一般的な離型紙を用いると、離型層の耐熱性が乏しい為に、表地と熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートからなる接着芯地とを溶融接着させて生地を作製する際に、接着芯地と離型層が溶融混合や溶融接着してしまう事などが原因で、衣料用工程シートから生地を離型する際に、生地と一緒に離型層が剥離してしまったり紙基材が破壊されてしまったりする問題が発生する事があった。 If a general release paper, such as one coated with, impregnated with, or laminated with paraffin, olefin wax, or olefin resin as a release layer component on the surface of a paper base material, is used as a process sheet for clothing, Because the mold layer has poor heat resistance, when fabric is produced by melt-bonding the outer material and the adhesive interlining made of a mesh sheet made of thermoplastic elastomer resin, the adhesive interlining and the mold release layer are melt-mixed or melt-bonded. When the fabric is released from the clothing process sheet, the release layer may peel off along with the fabric or the paper base material may be destroyed. was there.
さらに衣料用工程シートとして、シリコーン成分を含有した剥離剤を基材の上に塗布したような一般的な粘着シート用の剥離紙を用いると、表地と熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートからなる接着芯地とを熱プレス加工によって溶融接着する際(図4参照)には特に問題が無い場合であっても、さらに裏地と熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートとを溶融接着する際(図6参照)には、熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートに移行した剥離紙のシリコーン成分が熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートと裏地との溶融接着を阻害し、熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートと裏地との接着強度が充分でなくなり溶融接着不良が発生する事があった。 Furthermore, when a release paper for general pressure-sensitive adhesive sheets, such as a release agent containing a silicone component is applied to the base material, is used as a processing sheet for clothing, an adhesive core made of a outer material and a thermoplastic elastomer resin mesh sheet is used. Even if there are no particular problems when melt-bonding the lining and the thermoplastic elastomer resin mesh sheet by hot pressing (see Figure 4), there may be problems when melt-bonding the lining and the thermoplastic elastomer resin mesh sheet (see Figure 6). In this case, the silicone component of the release paper transferred to the thermoplastic elastomer resin mesh sheet inhibits the melt adhesion between the thermoplastic elastomer resin mesh sheet and the lining, and the adhesive strength between the thermoplastic elastomer resin mesh sheet and the lining is sufficient. This could lead to poor melt adhesion.
本発明はこの様な状況に鑑みてなされたものであり、離型層にシリコーン成分を使用せず、耐熱性に優れ適度な離型性を有した衣料用工程シートを提供する事が本発明の主たる課題である。 The present invention was made in view of this situation, and the object of the present invention is to provide a processing sheet for clothing that does not use a silicone component in the release layer and has excellent heat resistance and appropriate release properties. This is the main issue.
これらの課題を解決する為に、本発明者が検討を行った結果、耐熱性基材の少なくとも一方の面に離型層を設け、離型層にカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂と亜鉛との架橋物を含有させ、さらに離型層表面の水の静的接触角が60度以上110度以下の範囲であれば、耐熱性に優れ適度な離型性を有した衣料用工程シートが得られる事を見出した。 In order to solve these problems, the present inventor conducted studies and found that a release layer is provided on at least one side of a heat-resistant base material, and the release layer contains styrene (meth)acrylate containing a carboxyl group. If the mold release layer contains a crosslinked product of a copolymer resin and zinc, and the static contact angle of water on the surface of the mold release layer is in the range of 60 degrees or more and 110 degrees or less, it has excellent heat resistance and appropriate mold release properties. It was discovered that a process sheet for clothing can be obtained.
さらに本発明者が検討を行った結果、離型層に使用するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂として、スチレン・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸共重合樹脂を使用する事によって、衣料用工程シートに対して優れた耐熱性と適度な離型性を同時に付与するのにより好ましい事を見出した。 Furthermore, as a result of studies conducted by the present inventor, it was found that by using styrene/acrylic acid alkyl ester/methacrylic acid copolymer resin as the styrene/(meth)acrylate copolymer resin used in the release layer, it was possible to improve the manufacturing process for clothing. We have found that it is more preferable to simultaneously impart excellent heat resistance and appropriate mold release properties to the sheet.
また本発明者が検討を行った結果、衣料用工程シートの離型層に融点90℃以上180℃以下の範囲のシリコーン系化合物以外の滑剤を、固形分換算で離型層に添加するカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂100質量部に対して10質量部以下の範囲で含有させることによって、衣料用工程シートの耐熱性をほぼ低下させずに、離型性を向上させる事が可能である事を見出した。 Additionally, as a result of studies conducted by the present inventors, it has been found that lubricants other than silicone-based compounds with a melting point in the range of 90°C or higher and 180°C or lower are added to the mold release layer of processing sheets for clothing based on carboxyl groups in terms of solid content. By containing in the range of 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing, the mold releasability is improved without substantially reducing the heat resistance of the processing sheet for clothing. We found that it is possible to do so.
本発明の衣料用工程シートを用いれば、熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートのような非常に伸縮性があり柔軟で腰が無いような伸縮性素材と織編物とを熱プレス加工によって溶融接着する際などに、生地のシワや歪みの発生を抑制する事が可能であって、さらに熱プレス加工後に伸縮性素材と織編物との間で溶融接着不良の問題が発生せず、また生地を衣料用工程シートから離型する際に、衣料用工程シートの離型層の基材からの剥離や、基材破壊といった問題が発生しない。 By using the process sheet for clothing of the present invention, it is possible to melt and bond a woven or knitted fabric with a stretchable material such as a mesh sheet made of thermoplastic elastomer resin, which is extremely stretchable, flexible, and has no stiffness, by heat press processing. It is possible to suppress the occurrence of wrinkles and distortions in the fabric, and there is no problem of poor melt adhesion between the stretchable material and the woven or knitted fabric after heat press processing, and the fabric can be used for clothing. When releasing the mold from the process sheet, problems such as peeling of the release layer of the process sheet for clothing from the base material and destruction of the base material do not occur.
本発明における衣料用工程シート3は、基本的に図1に示すように、耐熱性基材1の少なくとも一方の面に離型層2を設けた構造をしている。また必要に応じて図2に示すように、耐熱層基材1と離型層2との間に目止め層又はプライマー層4などを設けても構わない。 The process sheet 3 for clothing according to the present invention basically has a structure in which a release layer 2 is provided on at least one surface of a heat-resistant base material 1, as shown in FIG. Moreover, as shown in FIG. 2, if necessary, a sealing layer or a primer layer 4 may be provided between the heat-resistant layer base material 1 and the mold release layer 2.
本発明の衣料用工程シート3は、基本的に熱可塑性エラストマー樹脂のような伸縮性素材からなる伸縮性を有する接着芯地5と織編物からなる表地7とを貼り合せるような用途で用いられる。本発明の衣料用工程シート3の使用方法の一例としては、まず図3に示すように衣料用工程シート3の上に伸縮性素材を用いて予め成型された伸縮性を有する接着芯地5を、熱圧着ロール6等を用いてシワや歪などが入らないように圧着積層させた積層体を作製し、次に図4に示すように、前述した積層体の伸縮性を有する接着芯地5の面側にさらに表地7を積層し、さらにその積層体を熱プレス加工機の金属板8に挟み込んだ状態で熱プレス加工を行う事によって、伸縮性を有する接着芯地5と表地7の層間が溶融接着されて一体化されることによって伸縮性を有する生地9aが作製される。作製された伸縮性を有する生地9aは、熱プレス加工が終わって冷却された後の工程に於いて必要に応じたタイミングで図5に示すように衣料用工程シート3から離型される。なお衣料用工程シート3と伸縮性を有する生地9aを離型する際に、使用する衣料用工程シート3の耐熱性や離型性が充分でない場合には、離型の工程において、衣料用工程シート3の離型層2の耐熱性基材1からの剥離や耐熱性基材1の破壊が発生したり、衣料用工程シート3と伸縮性を有する生地9aを離型する際に必要な力が大きすぎる為に離型性が悪くなり離型する際の力が不安定になって作業性が低下したりするといった離型不良の問題が発生する。また過度に衣料用工程シート3と伸縮性を有する生地9aとの離型性が良すぎる場合には、衣料用工程シート3と伸縮性を有する生地9aとを離型しようとする工程の前段階の工程において伸縮性を有する生地9aが衣料用工程シート3から意図せず自然に離型してしまうといった問題が発生する。 The clothing processing sheet 3 of the present invention is basically used for bonding a stretchable adhesive interlining 5 made of a stretchable material such as a thermoplastic elastomer resin and an outer material 7 made of a woven or knitted fabric. . As an example of how to use the clothing process sheet 3 of the present invention, first, as shown in FIG. A laminate is produced by pressing and laminating the layers using a thermocompression roll 6 or the like to avoid wrinkles or distortion, and then, as shown in FIG. 4, the elastic adhesive interlining 5 of the laminate described above is prepared. By further laminating the outer fabric 7 on the side of the outer layer and performing heat press processing with the laminate sandwiched between the metal plates 8 of a heat press processing machine, the interlayer between the elastic adhesive interlining 5 and the outer fabric 7 is are melt-bonded and integrated to produce a stretchable fabric 9a. The produced stretchable fabric 9a is released from the clothing process sheet 3 at an appropriate timing in the process after being cooled after hot pressing, as shown in FIG. 5. In addition, when releasing the clothing process sheet 3 and the stretchable fabric 9a, if the heat resistance and mold release properties of the clothing process sheet 3 to be used are not sufficient, the garment process sheet 3 may be removed during the mold release process. The force required to prevent peeling of the release layer 2 of the sheet 3 from the heat-resistant base material 1 or breakage of the heat-resistant base material 1, or to release the garment process sheet 3 from the stretchable fabric 9a. Since this is too large, the problem of poor mold release occurs, such as poor mold releasability and unstable force during mold release, resulting in decreased workability. In addition, if the mold releasability between the clothing process sheet 3 and the stretchable fabric 9a is too good, the process before the process of releasing the clothing process sheet 3 and the stretchable fabric 9a from the mold In the process, a problem arises in that the stretchable fabric 9a is unintentionally released from the clothing process sheet 3.
さらに必要に応じて、上記の伸縮性を有する生地9aの表地の反対側の面に裏地10を設ける場合には、図6に示すように、伸縮性を有する生地9aの伸縮性を有する接着芯地5の面側に裏地10を積層し、その積層体を熱プレス加工機の金属板8に挟み込んだ状態で熱プレス加工を行う事によって伸縮性を有する接着芯地5と表地10の層間が溶融接着されて一体化されることによって図7に示すような伸縮性を有する生地9bが作製される。 Furthermore, if necessary, when providing a lining 10 on the opposite side of the outer surface of the stretchable fabric 9a, as shown in FIG. By laminating the lining 10 on the side of the fabric 5 and performing heat press processing with the laminate sandwiched between the metal plates 8 of a heat press processing machine, the interlayer between the stretchable adhesive interlining 5 and the outer fabric 10 is created. By melt-bonding and integrating, a stretchable fabric 9b as shown in FIG. 7 is produced.
<<衣料用工程シートの各構成体>>
次に本発明における衣料用工程シートの各構成体についての詳細を下記に示す。<<Each component of clothing process sheet>>
Next, details of each component of the clothing process sheet in the present invention are shown below.
<耐熱性基材>
本発明に使用される耐熱基材としては、高い耐熱性と強度と柔軟性を有するものであれば特に限定される事はなく、従来公知の材料を適宜選択して用いる事が出来るが、より具体的には熱可塑性エラストマー樹脂(スチレン系エラストマーやオレフィン系エラストマーを想定)等と織編物を熱プレス加工する際の加工温度である150~180℃の温度領域において基材の溶融もしくは大幅な収縮や変形等が起こらないような材質を選択する事が好ましく、各種紙素材、各種金属箔、耐熱ポリアミド樹脂フィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)、ポリブチレンテレフタレートフィルム(PBTフィルム)、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、PTFEフィルム、各種耐熱性エンジニアプラスチック製フィルム、各種耐熱素材製不織布などがあげられるが、これらに限定されない。前述した中でも特にコストや取扱いのし易さから各種紙素材及びポリエチレンテレフタレートフィルムを使用する事が特に好ましい。また必要に応じて耐熱性基材の表面にコロナ処理や易接着処理を施したり、目止め層やプライマー層を設けたりしても構わない。<Heat-resistant base material>
The heat-resistant base material used in the present invention is not particularly limited as long as it has high heat resistance, strength, and flexibility, and conventionally known materials can be appropriately selected and used. Specifically, the base material melts or shrinks significantly in the temperature range of 150 to 180 degrees Celsius, which is the processing temperature when heat press processing woven or knitted fabrics with thermoplastic elastomer resin (assuming styrene elastomer or olefin elastomer). It is preferable to select materials that do not cause deformation or deformation, such as various paper materials, various metal foils, heat-resistant polyamide resin films, polyamide-imide films, polyimide films, polyethylene terephthalate films (PET films), polybutylene terephthalate films (PBT), etc. Films), polyetheretherketone films, PTFE films, various heat-resistant engineered plastic films, and various heat-resistant nonwoven fabrics may be mentioned, but are not limited to these. Among the above-mentioned materials, it is particularly preferable to use various paper materials and polyethylene terephthalate film from the viewpoint of cost and ease of handling. Further, if necessary, the surface of the heat-resistant base material may be subjected to corona treatment or adhesion-promoting treatment, or a sealing layer or a primer layer may be provided.
耐熱性基材の厚みは特に限定されず、強度・柔軟性・熱伝導性が適切になるように耐熱性基材を構成する材料に応じて適宜考慮し、4μm以上200μm以下の範囲であれば良いが、12μm以上100μm以下の範囲である事がより好ましい。 The thickness of the heat-resistant base material is not particularly limited, and as long as it is in the range of 4 μm or more and 200 μm or less, taking into consideration the material that constitutes the heat-resistant base material as appropriate so that the strength, flexibility, and thermal conductivity are appropriate. However, it is more preferable that the thickness be in the range of 12 μm or more and 100 μm or less.
<離型層>
本発明の衣料用工程シートは、伸縮性を有する生地の作製工程において熱可塑性エラストマー樹脂などの柔軟で伸縮性のあるような伸縮性素材を一時的に保持する事が可能で、さらに熱プレス加工において伸縮性素材と織編物と共に熱と圧力を加えられても伸縮性素材と溶融接着や溶融混合するといった不具合が発生せず、さらに熱プレス加工後においても伸縮性を有する生地を一時的に保持する事が可能でなければならず、それでいて必要に応じて伸縮性を有する生地がスムーズに離型可能である事が求められている。その為に、本発明の衣料用工程シートの耐熱性基材の少なくとも一方の面に、適度な離型性を有していて且つ熱プレス加工によって各種不具合の発生や離型性が変化しないような耐熱性に優れた離型層を設ける必要がある。<Release layer>
The clothing processing sheet of the present invention can temporarily hold a flexible and stretchable material such as thermoplastic elastomer resin during the process of producing stretchable fabric, and can further be heat-pressed. Even when heat and pressure are applied to the stretchable material and the woven or knitted fabric, problems such as melt adhesion or melt mixing with the stretchable material do not occur, and the stretchable fabric is temporarily retained even after heat press processing. It must be possible to do this, and at the same time, it is required that the stretchable dough can be smoothly released from the mold if necessary. Therefore, at least one surface of the heat-resistant base material of the processing sheet for clothing of the present invention has appropriate mold releasability, and it is necessary to prevent various defects from occurring and the mold releasability from changing due to hot press processing. It is necessary to provide a mold release layer with excellent heat resistance.
本発明の衣料用工程シートの離型層は、耐熱性基材の少なくとも一方の面に設けられ、離型層がカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂と亜鉛との架橋物を含有し、さらに離型層表面の水の静的接触角が60度以上110度以下の範囲である事を特徴としている。 The mold release layer of the clothing processing sheet of the present invention is provided on at least one surface of the heat-resistant base material, and the mold release layer is formed by crosslinking a styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing a carboxyl group with zinc. It is characterized in that the static contact angle of water on the surface of the mold release layer is in the range of 60 degrees or more and 110 degrees or less.
本発明の離型層は、樹脂成分としてカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂が用いられ、カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂と亜鉛化合物等との混合物からなる塗料を耐熱性基材上に塗布した後、加熱乾燥する事などによって、樹脂に含まれるカルボキシル基同士が亜鉛と反応して架橋し、分子間結合する事によって優れた耐熱性を有する離型層を形成する事が可能となる。したがって本発明の離型層は基本的に、少なくともカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂と亜鉛との架橋物を含有している事を特徴としている。 The release layer of the present invention uses a styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing a carboxyl group as a resin component, and a styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing a carboxyl group and a zinc compound. After coating a paint consisting of a mixture of It becomes possible to form a mold release layer with Therefore, the release layer of the present invention is basically characterized by containing a crosslinked product of a styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing at least a carboxyl group and zinc.
本発明の離型層の樹脂成分として使用される、カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂とは、スチレン系モノマーと、各種アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エステルモノマーの少なくとも一方とを主構成要素として含有し、さらに反応基としてカルボキシル基含有モノマーを構成要素として含有している事を必須とした共重合樹脂である。なお上記「(メタ)アクリレート」とはアクリレートとメタクリレートを包含する技術的用語である。 The styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing a carboxyl group used as the resin component of the release layer of the present invention is a styrene monomer and at least one of various acrylic ester monomers and methacrylic ester monomers. It is a copolymer resin that essentially contains a monomer containing a carboxyl group as a reactive group. Note that the above-mentioned "(meth)acrylate" is a technical term that includes acrylate and methacrylate.
上記カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂を構成するスチレン系モノマーとしては、スチレンもしくはアルキルスチレンを使用する事が好ましく、アルキルスチレンとしては例えばα-メチルスチレン、β-メチルスチレン、α-エチルスチレン、α-ブチルスチレン、α-ヘキシルスチレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、4-メチルスチレン、4-エチルスチレンなどが挙げられるがこれらに限定されず、これらの群の中から1つもしくは複数を選択して使用する事が可能であり、本発明のカルボキシル基を有するスチレン・(メタ)アクリル系共重合樹脂には、スチレン、α-メチルスチレンなどを使用する事がより好ましい。 As the styrene monomer constituting the carboxyl group-containing styrene/(meth)acrylate copolymer resin, it is preferable to use styrene or alkylstyrene, and examples of the alkylstyrene include α-methylstyrene and β-methylstyrene. , α-ethylstyrene, α-butylstyrene, α-hexylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-ethylstyrene, etc., but are not limited to these groups. One or more of them can be selected and used, and styrene, α-methylstyrene, etc. can be used for the styrene/(meth)acrylic copolymer resin having a carboxyl group of the present invention. More preferred.
カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂を構成する全モノマー中におけるスチレン系モノマーの含有率は10~70質量%の範囲である事が好ましく20~60質量%の範囲である事がより好ましい。カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂中におけるスチレン系モノマーの含有率が前記範囲内であれば、離型層塗膜の耐熱性・耐水性・成膜性が良好である。 The content of the styrene monomer in all the monomers constituting the carboxyl group-containing styrene/(meth)acrylate copolymer resin is preferably in the range of 10 to 70% by mass, preferably in the range of 20 to 60% by mass. things are more preferable. If the content of the styrene monomer in the carboxyl group-containing styrene/(meth)acrylate copolymer resin is within the above range, the release layer coating will have good heat resistance, water resistance, and film formability. .
上記カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂を構成する各種(メタ)アクリレート系モノマーとしては、エステル結合の末端が直鎖状または分枝状のアルキル基で構成された(メタ)アクリル酸アルキルエステルを使用する事が特に好ましく、この様な(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル等の公知の各種(メタ)アクリレートが挙げられるがこれらに限定はされず、これらの群の中から1つもしくは複数を選択して使用する事が可能であり、本発明においてはエステル結合の末端が直鎖状または分枝状の炭素数4以上8以下の範囲のアルキル基で構成されたものを使用する事が離型層塗膜の耐熱性や離型性や耐水性や成膜性や塗膜強度など全てを良好に維持する為により好ましい。なお上記「(メタ)アクリル酸」とはアクリル酸とメタクリル酸を包含する技術的用語である。 The various (meth)acrylate monomers constituting the above-mentioned carboxyl group-containing styrene/(meth)acrylate copolymer resin are those in which the terminal of the ester bond is composed of a linear or branched alkyl group (meth) ) It is particularly preferable to use acrylic acid alkyl esters. Examples of such (meth)acrylic acid alkyl esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate. ) Isopropyl acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate , octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and other known various (meth)acrylates, but are not limited to these, and one or more of these groups may be selected. In the present invention, it is preferable to use an alkyl group in which the end of the ester bond is a linear or branched alkyl group having 4 or more and 8 or less carbon atoms. It is more preferable in order to maintain good heat resistance, mold releasability, water resistance, film formability, coating film strength, etc. of the film. Note that the above-mentioned "(meth)acrylic acid" is a technical term that includes acrylic acid and methacrylic acid.
カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂を構成する全モノマー中における(メタ)アクリレート系モノマーの含有率は10~80質量%の範囲である事が好ましく20~70質量%の範囲である事がより好ましい。カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂中における(メタ)アクリレート系モノマーの含有率が前記範囲内であれば、離型層塗膜の離型性・耐熱性・耐水性・塗膜強度が良好である。 The content of the (meth)acrylate monomer in all the monomers constituting the styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing a carboxyl group is preferably in the range of 10 to 80% by mass, preferably 20 to 70% by mass. It is more preferable that the range is within the range. If the content of the (meth)acrylate monomer in the styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing a carboxyl group is within the above range, the release properties, heat resistance, water resistance, and The coating film has good strength.
上記カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂を構成するカルボキシル基を含有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有モノマーが挙げられるが、アクリル酸又はメタクリル酸を使用する事がより好ましい。 Examples of the carboxyl group-containing monomer constituting the carboxyl group-containing styrene/(meth)acrylate copolymer resin include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid. However, it is more preferable to use acrylic acid or methacrylic acid.
カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂を構成する全モノマー中におけるカルボキシル基を含有するモノマーの含有率は1~30質量%の範囲である事が好ましく1~15質量%の範囲である事がより好ましい。カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂中におけるカルボキシル基を含有するモノマーの含有率が前記範囲内であれば、離型層塗膜の離型性・耐水性を大きく低下させず且つ架橋反応によって耐熱性や塗膜強度を十分に向上させる事が可能となる。 The content of the monomer containing a carboxyl group in all the monomers constituting the styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing a carboxyl group is preferably in the range of 1 to 30% by mass. It is more preferable that the range is within the range. If the content of the carboxyl group-containing monomer in the carboxyl group-containing styrene/(meth)acrylate copolymer resin is within the above range, the release properties and water resistance of the release layer coating will be significantly reduced. Moreover, the crosslinking reaction makes it possible to sufficiently improve heat resistance and coating film strength.
上述したような各種モノマーから構成されるカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂としては、離型層塗膜の離型性・耐熱性・塗膜強度の観点からスチレン・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸共重合樹脂を使用するがより好ましく、さらにアクリル酸アルキルエステルモノマーのエステル結合の末端が直鎖状または分枝状の炭素数4以上8以下の範囲のアルキル基で構成されたものを使用する事が最も好ましい。この様な樹脂として具体的には例えば、スチレン・アクリル酸ブチル・メタクリル酸共重合樹脂、スチレン・アクリル酸ヘキシル・メタクリル酸共重合樹脂、スチレン・アクリル酸ヘプチル・メタクリル酸共重合樹脂、スチレン・アクリル酸オクチル・メタクリル酸共重合樹脂、スチレン・アクリル酸2-エチルヘキシル・メタクリル酸共重合樹脂、α-スチレン・アクリル酸ブチル・メタクリル酸共重合樹脂、スチレン・α-スチレン・アクリル酸ブチル・メタクリル酸共重合樹脂、スチレン・アクリル酸ブチル・アクリル酸ヘキシル・メタクリル酸共重合樹脂、スチレン・アクリル酸ブチル・アクリル酸ヘプチル・メタクリル酸共重合樹脂、スチレン・アクリル酸ブチル・アクリル酸オクチル・メタクリル酸共重合樹脂、スチレン・アクリル酸ブチル・アクリル酸2-エチルヘキシル・メタクリル酸共重合樹脂等が挙げられるがこれらに限定されず、これらの群の中から1つもしくは複数を選択して使用する事が可能である。 As the styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing a carboxyl group composed of the various monomers mentioned above, styrene/acrylic is preferred from the viewpoint of release properties, heat resistance, and coating strength of the release layer coating film. It is more preferable to use an acid alkyl ester/methacrylic acid copolymer resin, and further, the terminal of the ester bond of the acrylic acid alkyl ester monomer is composed of a linear or branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. It is most preferable to use a Specific examples of such resins include styrene/butyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin, styrene/hexyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin, styrene/heptyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin, and styrene/acrylic acid copolymer resin. Octyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin, styrene/2-ethylhexyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin, α-styrene/butyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin, styrene/α-styrene/butyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin Polymer resin, styrene/butyl acrylate/hexyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin, styrene/butyl acrylate/heptyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin, styrene/butyl acrylate/octyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin Examples include, but are not limited to, styrene, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid copolymer resin, etc., and it is possible to select and use one or more from these groups. .
本発明の離型層に用いられるカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂の添加量は特に限定はされないが、固形分換算で離型層全体の70質量%以上である事が好ましく、80質量%以上の範囲である事がより好ましい。離型層に用いられるカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂の添加量が前記範囲内であれば、離型層塗膜の離型性や耐熱性や塗膜強度が良好である。 The amount of the styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing carboxyl groups used in the release layer of the present invention is not particularly limited, but it must be at least 70% by mass of the entire release layer in terms of solid content. is preferable, and more preferably 80% by mass or more. If the amount of the styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing carboxyl groups used in the release layer is within the above range, the release property, heat resistance, and film strength of the release layer coating will be good. It is.
本発明の離型層に用いられるカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂の塗料の状態は特に限定はされないが、分子量の設計を自由に行う事が可能で高い分子量の高分子を塗料化出来るといった観点やカルボキシル基と亜鉛との架橋のしやすさといった観点からエマルジョンやディスパージョンなどの水性塗料の状態で用いる事が好ましい。 The state of the paint of the styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing carboxyl groups used in the release layer of the present invention is not particularly limited, but the molecular weight can be freely designed, and high molecular weight It is preferable to use it in the form of an aqueous paint such as an emulsion or dispersion from the viewpoint of being able to turn the molecule into a paint and from the viewpoint of ease of crosslinking between the carboxyl group and zinc.
本発明の離型層は、上述したカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂に含まれるカルボキシル基同士が亜鉛によって架橋され分子間結合される事によって非常に優れた耐熱性と塗膜強度を発現する事を特徴としている。 The release layer of the present invention has extremely excellent heat resistance due to the carboxyl groups contained in the above-mentioned carboxyl group-containing styrene/(meth)acrylate copolymer resin being crosslinked and intermolecularly bonded with zinc. It is characterized by developing coating film strength.
本発明の離型層の架橋に用いられる亜鉛は2価の金属であり、通常は酢酸亜鉛、酸化亜鉛、乳酸亜鉛といった所謂亜鉛化合物からなる金属架橋剤の状態で離型層形成の際に添加される。特にこの中でも金属架橋剤が未反応残留した際の塗膜の安定性や耐水性等の観点から酸化亜鉛を用いる事がより好ましい。また亜鉛化合物からなる金属架橋剤を水性塗料において使用する場合には、例えば亜鉛化合物と重炭酸アンモニウムをアンモニア水中で反応させて作製した炭酸亜鉛アンモニウムのアンモニア水溶液の状態で使用する事が好ましい。 Zinc used for crosslinking the mold release layer of the present invention is a divalent metal, and is usually added when forming the mold release layer in the form of a metal crosslinking agent consisting of a so-called zinc compound such as zinc acetate, zinc oxide, or zinc lactate. be done. Among these, it is more preferable to use zinc oxide from the viewpoint of stability and water resistance of the coating film when the metal crosslinking agent remains unreacted. In addition, when using a metal crosslinking agent made of a zinc compound in a water-based paint, it is preferable to use it in the form of an ammonia aqueous solution of zinc ammonium carbonate prepared by reacting a zinc compound and ammonium bicarbonate in aqueous ammonia.
本発明の離型層における亜鉛の添加量は特に限定はされないが、固形分換算でカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂100質量部に対して1質量部以上15質量部以下の範囲が好ましく、5質量部以上10質量部以下の範囲が好ましい。離型層における亜鉛の添加量が前記範囲内であれば、カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂を充分に架橋する事が可能となり、離型層の耐熱性と塗膜強度を非常に向上させる事が可能となる。 The amount of zinc added in the release layer of the present invention is not particularly limited, but is 1 part by mass or more and 15 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing carboxyl groups in terms of solid content. The following ranges are preferred, and a range of 5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less is preferred. If the amount of zinc added in the release layer is within the above range, it will be possible to sufficiently crosslink the styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing carboxyl groups, improving the heat resistance of the release layer and the coating film. It is possible to greatly improve the strength.
本発明の離型層には、必要に応じて離型性をより高める為に、さらに融点90℃以上180℃以下のシリコーン系化合物以外の各種公知の滑剤を、固形分換算で離型層に添加するカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂100質量部に対して10質量部以下、より好ましくは5質量部以下の範囲で添加しても構わない。このような滑剤としては、フッシャートロプシュワックスやポリエチレンワックスやポリプロピレンワックスなどの炭化水素系滑剤、パルチミン酸アミドやステアリン酸アミドやメチロールステアリン酸アミドやメチレンビスステアリン酸アミドやエチレンビスステアリン酸アミドやエチレンビスオレイン酸アミドなどの脂肪酸アミド系滑剤、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウムやラウリン酸亜鉛などの金属石鹸系滑剤などが挙げられるがこれらに限定されず、特に金属石鹸系滑剤又は脂肪酸アミド系滑剤を使用する事がより好ましい。 In order to further improve the mold release properties, if necessary, various known lubricants other than silicone compounds with a melting point of 90°C or higher and 180°C or lower are added to the mold release layer of the present invention in terms of solid content. It may be added in an amount of 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing a carboxyl group. Such lubricants include hydrocarbon lubricants such as Fuscher-Tropsch wax, polyethylene wax, and polypropylene wax, palmitic acid amide, stearic acid amide, methylol stearic acid amide, methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, and ethylene. Examples include, but are not limited to, fatty acid amide-based lubricants such as bisoleic acid amide, metal soap-based lubricants such as zinc stearate, calcium stearate, and zinc laurate; in particular, metal soap-based lubricants or fatty acid amide-based lubricants are used. It is more preferable to do so.
本発明の離型層に添加する滑剤の融点が前記範囲内であれば、熱可塑性エラストマー樹脂などの伸縮性素材と織編物との熱プレス加工後の離型層と熱可塑性エラストマー樹脂との離型性をさらに向上させる効果があり、また滑剤の添加量が前記範囲内であれば、離型層の耐熱性をほとんど低下させずに離型層の離型性を向上させる事が可能となる。 If the melting point of the lubricant added to the release layer of the present invention is within the above range, the release layer and thermoplastic elastomer resin will not separate after hot pressing of a stretchable material such as a thermoplastic elastomer resin and a woven or knitted fabric. It has the effect of further improving the moldability, and if the amount of lubricant added is within the above range, it is possible to improve the mold release property of the mold release layer without substantially reducing the heat resistance of the mold release layer. .
本発明の離型層には、必要に応じて離型層の耐熱性を向上すると同時に耐熱性基材への密着性を向上させる為に、さらにカルボジイミド系架橋剤もしくはオキサゾリン系架橋剤といった高分子系架橋剤を添加してもよい。添加した前記高分子系架橋剤は、カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂のカルボキシル基同士を架橋して離型層の耐熱性や塗膜強度を向上させると共に、特にフィルム基材の様な密着性に乏しい耐熱性基材との密着性を大きく向上する効果がある。 The release layer of the present invention may contain polymers such as carbodiimide crosslinking agents or oxazoline crosslinking agents, if necessary, in order to improve the heat resistance of the release layer and at the same time improve adhesion to the heat-resistant substrate. A crosslinking agent may also be added. The added polymeric crosslinking agent crosslinks the carboxyl groups of the styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing carboxyl groups to improve the heat resistance and coating strength of the release layer, and particularly improves the film strength. It has the effect of greatly improving the adhesion to heat-resistant substrates that have poor adhesion, such as substrates.
本発明の離型層に添加するカルボジイミド系架橋剤又はオキサゾリン系架橋剤の添加量は特に限定はされないが、固形分換算で離型層に添加するカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂100質量部に対して1質量部以上10質量部以下の範囲が好ましく、1質量部以上5質量部以下の範囲がより好ましい。カルボジイミド系架橋剤又はオキサゾリン系架橋剤の添加量が前記範囲内であれば、離型性の耐熱性と塗膜強度を向上させる事が可能で、さらにフィルム基材等の耐熱性基材に対する密着性も向上させる事が可能である。カルボジイミド系架橋剤又はオキサゾリン系架橋剤の添加量が前記範囲の下限を下回ると、前記の離型層に期待される性能の向上が充分に得られず、逆にカルボジイミド系架橋剤又はオキサゾリン系架橋剤の添加量が前記範囲の上限を上回ると離型層の耐熱性や離型性が低下していく傾向がある。 The amount of the carbodiimide crosslinking agent or oxazoline crosslinking agent added to the mold release layer of the present invention is not particularly limited, but the styrene/(meth)acrylate containing carboxyl group added to the mold release layer in terms of solid content The range is preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, and more preferably the range of 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the copolymer resin. If the amount of carbodiimide-based crosslinking agent or oxazoline-based crosslinking agent is within the above range, it is possible to improve the heat resistance of mold releasability and the strength of the coating film, and also to improve the adhesion to heat-resistant substrates such as film substrates. It is also possible to improve sexual performance. If the amount of the carbodiimide-based crosslinking agent or oxazoline-based crosslinking agent is below the lower limit of the above range, the expected performance improvement of the above-mentioned release layer will not be achieved sufficiently; If the amount of the agent added exceeds the upper limit of the above range, the heat resistance and mold release properties of the release layer tend to decrease.
本発明の離型層は、熱プレス加工の際に、熱可塑性エラストマー樹脂などの伸縮性素材と溶融接着や溶融混合しない性状を有している事が必要であり、離型性と共に離型層自体が高い耐熱性を有している事が求められている。本発明者が検討した結果、2枚の衣料用工程シートの離型層同士を向かい合わせに面接させ、熱プレス加工機によって加工温度150℃、圧力1.5MPaの条件で20分間熱プレス加工した際に、離型層同士が溶融接着や溶融混合したりしなければ、本発明の衣料用工程シートに求められる要求品質を少なくとも満たすことが可能である事を見出した。さらに前記熱プレス加工条件における加工温度を180℃に変更した場合においても離型層同士が溶融接着や溶融混合しない事がより好ましい。 The release layer of the present invention needs to have properties that do not melt-adhere or melt-mix with stretchable materials such as thermoplastic elastomer resins during hot press processing. It is required that the material itself has high heat resistance. As a result of the inventor's investigation, the release layers of two clothing processing sheets were faced to each other and heat pressed for 20 minutes at a processing temperature of 150°C and a pressure of 1.5 MPa using a heat press processing machine. In this case, it has been found that at least the required quality required for the process sheet for clothing of the present invention can be satisfied if the release layers are not melt-adhered or melt-mixed. Furthermore, even when the processing temperature under the hot press processing conditions is changed to 180° C., it is more preferable that the release layers do not melt-adhere or melt-mix.
衣料用工程シートを衣料作製等に使用する際に、離型層と熱可塑性エラストマー樹脂との間の離型する際の力が大きすぎても小さすぎても衣料作製時に種々の問題が発生する為に、本発明の離型層には適度な離型性が求められており、本発明者が離型性について検討した結果、本発明の衣料用工程シートが適度な離型性を有する為には、熱プレス加工等する前の衣料用工程シートの離型層表面の水の静的接触角が60度以上110度以下の範囲である事が好ましく、70度以上105度以下の範囲である事がより好ましい事が判明した。離型層表面の水の静的接触角が60度未満であると、熱プレス加工後に衣料用工程シートから熱可塑性エラストマー樹脂等の伸縮性素材と織編物等の表地とからなる伸縮性を有する生地を離型する際に、離型に必要な力が大きくなりすぎて衣料作製時の作業性が悪くなる傾向があり、逆に離型層表面の水の静的接触角が110度を超えると衣料用工程シートの離型層上に熱可塑性エラストマー樹脂等の伸縮性素材を圧着積層又は直接成型させたあとに、衣料用工程シートから伸縮性素材が意図しないタイミングで容易に脱落してしまい衣料作製時に不良が発生し易くなる傾向がある。 When using a clothing process sheet for clothing production, etc., various problems may occur during clothing production if the releasing force between the mold release layer and the thermoplastic elastomer resin is too large or too small. Therefore, the release layer of the present invention is required to have appropriate mold release properties, and as a result of the inventor's studies on mold release properties, it was found that the process sheet for clothing of the present invention has appropriate mold release properties. For this purpose, it is preferable that the static contact angle of water on the surface of the release layer of the clothing process sheet before hot pressing etc. is in the range of 60 degrees or more and 110 degrees or less, and preferably in the range of 70 degrees or more and 105 degrees or less. It turns out that one thing is better than the other. When the static contact angle of water on the surface of the release layer is less than 60 degrees, the garment processing sheet after heat press processing has elasticity consisting of a stretchable material such as a thermoplastic elastomer resin and an outer material such as a woven or knitted fabric. When releasing the fabric from the mold, the force required to release the mold becomes too large, which tends to impair workability during garment production, and conversely, the static contact angle of water on the surface of the release layer exceeds 110 degrees. After a stretchable material such as a thermoplastic elastomer resin is laminated or directly molded onto the release layer of a clothing processing sheet, the stretchable material easily falls off from the clothing processing sheet at an unintended timing. There is a tendency for defects to occur more easily when manufacturing clothing.
本発明の離型層の厚みは特に限定されないが、厚みが1μm以上30μm以下の範囲であれば好ましく、3μm以上15μm以下の範囲である事がより好ましい。離型層の付着量も同様に乾燥後の離型層の質量換算で1g/m2以上30g/m2以下の範囲である事が好ましく、3g/m2以上15g/m2以下の範囲である事がより好ましい。離型層の厚みや付着量が前記範囲であれば、離型層の塗膜強度が充分であり、離型層の離型性能も充分に発現する。離型層の厚みや付着量が前記範囲の下限を下回ると、離型層の塗膜強度が不充分となり、衣料用工程シートを使用した衣料の生産工程中において塗膜が傷ついたりする事により離型性や耐熱性といった各種性能が充分に発現しないといった問題が発生し易くなる傾向がある。逆に離型層の厚みや付着量が前記範囲の上限を超えると、熱プレス加工工程などにおいて熱の伝導性が悪化する事によって、衣料用工程シートを使用した衣料の生産性が低下する傾向がある。 The thickness of the release layer of the present invention is not particularly limited, but it is preferably in the range of 1 μm or more and 30 μm or less, and more preferably in the range of 3 μm or more and 15 μm or less. Similarly, the amount of adhesion of the release layer is preferably in the range of 1 g/m 2 or more and 30 g/m 2 or less, and in the range of 3 g/m 2 or more and 15 g/m 2 or less, in terms of the mass of the release layer after drying. Something is better. When the thickness and the amount of adhesion of the mold release layer are within the above ranges, the coating film strength of the mold release layer is sufficient and the mold release performance of the mold release layer is also sufficiently exhibited. If the thickness or adhesion amount of the release layer is below the lower limit of the above range, the coating strength of the release layer will be insufficient, and the coating may be damaged during the clothing production process using the clothing process sheet. There is a tendency for problems such as various performances such as mold releasability and heat resistance not being fully expressed. On the other hand, if the thickness or adhesion amount of the release layer exceeds the upper limit of the above range, the thermal conductivity in the heat press processing process etc. will deteriorate, and the productivity of clothing using the clothing process sheet will tend to decrease. There is.
本発明の衣料用工程シートには、伸縮性素材と離型層との間の離型性の調整の為や、離型層に熱可塑性エラストマー樹脂等の伸縮性素材を直接成形や直接塗布した際に伸縮性素材の表面に柄を設ける為に、必要に応じて離型層側にエンボス加工等の表面加工を行っても構わない。 In the process sheet for clothing of the present invention, in order to adjust the mold releasability between the stretchable material and the mold release layer, or by directly molding or directly coating a stretch material such as a thermoplastic elastomer resin on the mold release layer. In order to provide a pattern on the surface of the stretchable material, surface treatment such as embossing may be performed on the release layer side as necessary.
次に実施例を挙げて本発明について具体的に説明する。 Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.
<<衣料用工程シートの作製方法について>>
以下に本発明の実施例及び比較例に使用する各衣料用工程シートの作製方法について説明する。下記に示す使用する離型層用塗料の作製方法や塗布方法及び衣料用工程シートの作製方法については一例でありこれに限定されず、各種公知の方法が使用可能である。<<About the manufacturing process sheet for clothing>>
A method for producing each clothing process sheet used in Examples and Comparative Examples of the present invention will be described below. The method for preparing and applying the coating material for the release layer and the method for preparing the process sheet for clothing shown below are merely examples and are not limited thereto, and various known methods can be used.
<実施例1の衣料用工程シート>
下記に示す離型層用塗料1配合に基づいて、各原料を計量後容器に投入した物を撹拌機で均一になるようによく撹拌混合して離型層用塗料1を作製し、バーコーターを用いて、厚み75μm(坪量64g/m2)の上質紙の片面に、乾燥後の付着量が8.0g/m2となるように作製した離型層用塗料1を塗布し、熱風乾燥機によって乾燥する事によって離型層を設け、実施例1で使用する衣料用工程シートを作製した。
(離型層用塗料配合1)
スチレン・アクリル酸2-エチルヘキシル・メタクリル酸共重合樹脂エマルジョン(固形分28%) ・・・83.0質量部
炭酸亜鉛アンモニウムのアンモニア水溶液(亜鉛含有率12.9質量%)
・・・17.0質量部<Clothing process sheet of Example 1>
Based on the formulation of paint 1 for release layer shown below, each raw material was weighed and then put into a container and stirred and mixed thoroughly using a stirrer so that the mixture was uniform. Using a 75 μm thick (basis weight 64 g/m 2 ) high-quality paper, apply the release layer coating 1 prepared so that the amount of adhesion after drying is 8.0 g/m 2 , and then blow with hot air. A release layer was provided by drying with a dryer, and the process sheet for clothing used in Example 1 was produced.
(Release layer paint formulation 1)
Styrene/2-ethylhexyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin emulsion (solid content 28%)...83.0 parts by mass Ammonia aqueous solution of zinc ammonium carbonate (zinc content 12.9% by mass)
...17.0 parts by mass
なお上記離型層用塗料1配合に用いられる炭酸亜鉛アンモニウムのアンモニア水溶液の作製方法としては下記炭酸亜鉛アンモニウムのアンモニア水溶液配合において、まずイオン交換水と酸化亜鉛と重炭酸アンモニウムを計量した後それぞれを反応容器内に投入し、よく撹拌混合し、次に計量したアンモニア水をさらに反応容器内に投入し反応させる事によって炭酸亜鉛アンモニウムのアンモニア水溶液を作製した。
(炭酸亜鉛アンモニウムのアンモニア水溶液配合)
酸化亜鉛 ・・・16.0質量部
重炭酸アンモニウム ・・・16.0質量部
イオン交換水 ・・・40.0質量部
アンモニア水(アンモニア含有率25質量%) ・・・28.0質量部 In addition, as for the preparation method of the ammonia aqueous solution of zinc ammonium carbonate used in the above-mentioned release layer paint 1 formulation, in the following ammonia aqueous solution formulation of ammonium zinc carbonate, first measure ion-exchanged water, zinc oxide, and ammonium bicarbonate, and then add each. An ammonia aqueous solution of ammonium zinc carbonate was prepared by charging the mixture into a reaction container and thoroughly stirring and mixing, and then adding the measured amount of ammonia water into the reaction container and causing a reaction.
(Contains ammonia aqueous solution of ammonium zinc carbonate)
Zinc oxide...16.0 parts by mass Ammonium bicarbonate...16.0 parts by mass Ion exchange water...40.0 parts by mass Ammonia water (ammonia content 25% by mass)...28.0 parts by mass
<実施例2の衣料用工程シート>
実施例1で使用した離型層用塗料1配合に、さらに滑剤としてステアリン酸アミドを加えた配合である下記に示す離型層用塗料2配合に基づいて、各原料を計量後容器に投入した物を撹拌機で均一になるようによく撹拌混合して離型層用塗料2を作製し、バーコーターを用いて、厚み75μm(坪量64g/m2)の上質紙の片面に、乾燥後の付着量が8.0g/m2となるように作製した離型層用塗料2を塗布し、熱風乾燥機によって乾燥する事によって離型層を設け、実施例2で使用する衣料用工程シートを作製した。なお離型層用塗料2配合中におけるステアリン酸アミドの添加量は、固形分換算で離型層用塗料2配合中に添加されているカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂100質量部に対して3質量部の割合とした。
(離型層用塗料2配合)
スチレン・アクリル酸2-エチルヘキシル・メタクリル酸共重合樹脂エマルジョン(固形分28%) ・・・83.0質量部
炭酸亜鉛アンモニウムのアンモニア水溶液(亜鉛含有率12.9質量%)
・・・17.0質量部
ステアリン酸アミドの水分散物(固形分30%) ・・・ 2.3質量部<Clothing process sheet of Example 2>
Each raw material was weighed and put into a container based on the following composition of the release layer paint 2, which is a composition in which stearic acid amide was added as a lubricant to the release layer paint 1 used in Example 1. The release layer paint 2 was prepared by thoroughly stirring and mixing the mixture with a stirrer so that it was uniform. After drying, it was coated on one side of high-quality paper with a thickness of 75 μm (basis weight 64 g/m 2 ) using a bar coater. A release layer was provided by applying a release layer paint 2 prepared so that the adhesion amount was 8.0 g/m 2 and drying it with a hot air dryer, and a process sheet for clothing used in Example 2. was created. The amount of stearamide added in the release layer paint 2 formulation is based on the solid content of the styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing carboxyl groups added in the release layer paint 2 formulation. The ratio was 3 parts by mass per 100 parts by mass.
(2 formulations of paint for release layer)
Styrene/2-ethylhexyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin emulsion (solid content 28%)...83.0 parts by mass Ammonia aqueous solution of zinc ammonium carbonate (zinc content 12.9% by mass)
...17.0 parts by mass Aqueous dispersion of stearamide (solid content 30%) ...2.3 parts by mass
<実施例3の衣料用工程シート>
実施例1で使用した離型層用塗料1配合に、さらに滑剤としてステアリン酸亜鉛を加えた配合である下記に示す離型層用塗料3配合に基づいて、各原料を計量後容器に投入した物を撹拌機で均一になるようによく撹拌混合して離型層用塗料3を作製し、バーコーターを用いて、厚み75μm(坪量64g/m2)の上質紙の片面に、乾燥後の付着量が8.0g/m2となるように作製した離型層用塗料3を塗布し、熱風乾燥機によって乾燥する事によって離型層を設け、実施例3で使用する衣料用工程シートを作製した。なお離型層用塗料3配合中におけるステアリン酸亜鉛の添加量は、固形分換算で離型層用塗料3配合中に添加されているカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂100質量部に対して3質量部の割合とした。
(離型層用塗料3配合)
スチレン・アクリル酸2-エチルヘキシル・メタクリル酸共重合樹脂エマルジョン(固形分28%) ・・・83.0質量部
炭酸亜鉛アンモニウムのアンモニア水溶液(亜鉛含有率12.9質量%)
・・・17.0質量部
ステアリン酸亜鉛の水分散物(固形分30%) ・・・ 2.3質量部<Clothing process sheet of Example 3>
Each raw material was weighed and placed in a container based on the following 3 formulations of the release layer coating, which was a formulation in which zinc stearate was added as a lubricant to the 1 formulation of the release layer coating used in Example 1. The release layer paint 3 was prepared by thoroughly stirring and mixing the materials with a stirrer so that they were uniform. After drying, the coating material 3 was coated on one side of high-quality paper with a thickness of 75 μm (basis weight 64 g/m 2 ) using a bar coater. A release layer was provided by applying the release layer paint 3 prepared so that the adhesion amount was 8.0 g/m 2 and drying it with a hot air dryer, and a process sheet for clothing used in Example 3. was created. The amount of zinc stearate added in the formulation of the paint 3 for the mold release layer is based on the solid content of the styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing carboxyl groups added in the formulation of the paint 3 for the mold release layer. The ratio was 3 parts by mass per 100 parts by mass.
(3 formulations of paint for release layer)
Styrene/2-ethylhexyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin emulsion (solid content 28%)...83.0 parts by mass Ammonia aqueous solution of zinc ammonium carbonate (zinc content 12.9% by mass)
...17.0 parts by mass Aqueous dispersion of zinc stearate (solid content 30%) ...2.3 parts by mass
<実施例4の衣料用工程シート>
実施例1で使用した離型層用塗料1配合に、さらに架橋剤としてカルボジイミド系架橋剤を加えた配合である下記に示す離型層用塗料4配合に基づいて、各原料を計量後容器に投入した物を撹拌機で均一になるようによく撹拌混合して離型層用塗料4を作製し、バーコーターを用いて、厚み25μmのコロナ処理を施したPETフィルムのコロナ処理面側に、乾燥後の付着量が8.0g/m2となるように作製した離型層用塗料4を塗布し、熱風乾燥機によって乾燥する事によって離型層を設け、実施例4で使用する衣料用工程シートを作製した。なお離型層用塗料4配合中におけるカルボジイミド系架橋剤の添加量は、固形分換算で離型層用塗料4配合中に添加されているカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂100質量部に対して2.9質量部の割合とした。
(離型層用塗料4配合)
スチレン・アクリル酸2-エチルヘキシル・メタクリル酸共重合樹脂エマルジョン(固形分28%) ・・・83.0質量部
炭酸亜鉛アンモニウムのアンモニア水溶液(亜鉛含有率12.9質量%)
・・・17.0質量部
カルボジイミド系架橋剤の水溶液(固形分40%) ・・・ 1.7質量部<Clothing process sheet of Example 4>
Based on the formulation of the release layer coating material 1 used in Example 1 and the addition of a carbodiimide crosslinking agent as a crosslinking agent, each raw material was weighed and placed in a container. The released coating material 4 was prepared by thoroughly stirring and mixing the charged materials with a stirrer so that they were uniform, and using a bar coater, the corona-treated side of the corona-treated PET film with a thickness of 25 μm was coated. A release layer was provided by applying a release layer paint 4 prepared so that the amount of adhesion after drying was 8.0 g/m 2 and drying it with a hot air dryer. A process sheet was created. The amount of carbodiimide crosslinking agent added in the release layer paint 4 is based on the solid content of the styrene/(meth)acrylate copolymer containing carboxyl groups added in the release layer paint 4. The ratio was 2.9 parts by mass per 100 parts by mass of the resin.
(4 formulations of paint for release layer)
Styrene/2-ethylhexyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin emulsion (solid content 28%)...83.0 parts by mass Ammonia aqueous solution of zinc ammonium carbonate (zinc content 12.9% by mass)
...17.0 parts by mass Aqueous solution of carbodiimide crosslinking agent (solid content 40%) ...1.7 parts by mass
<比較例1の衣料用工程シート>
実施例1で使用した離型層用塗料1配合から、炭酸亜鉛アンモニウムのアンモニア水溶液を除いた配合である下記に示す離型層用塗料5配合に基づいて、各原料を計量後容器に投入した物を撹拌機で均一になるようによく撹拌混合して離型層用塗料5を作製し、バーコーターを用いて、厚み75μm(坪量64g/m2)の上質紙の片面に、乾燥後の付着量が8.0g/m2となるように作製した離型層用塗料5を塗布し、熱風乾燥機によって乾燥する事によって離型層を設け、比較例1で使用する衣料用工程シートを作製した。
(離型層用塗料5配合)
スチレン・アクリル酸2-エチルヘキシル・メタクリル酸共重合樹脂エマルジョン(固形分28%) ・・・100.0質量部<Clothing process sheet of Comparative Example 1>
Based on the 5 formulations of the release layer paint shown below, which are the formulations obtained by removing the ammonia aqueous solution of zinc ammonium carbonate from the 1 formulation of the release layer paint used in Example 1, each raw material was weighed and placed in a container. The release layer paint 5 was prepared by thoroughly stirring and mixing the materials with a stirrer so that they were uniform. After drying, the coating material 5 was coated on one side of high-quality paper with a thickness of 75 μm (basis weight 64 g/m 2 ) using a bar coater. A release layer was provided by applying the release layer paint 5 prepared so that the adhesion amount was 8.0 g/m 2 and drying it with a hot air dryer. was created.
(5 formulations of paint for release layer)
Styrene/2-ethylhexyl acrylate/methacrylic acid copolymer resin emulsion (solid content 28%)...100.0 parts by mass
<比較例2の衣料用工程シート>
下記に示す離型層用塗料6配合に基づいて、各原料を計量後容器に投入した物を撹拌機で均一になるようによく撹拌混合して離型層用塗料6を作製し、バーコーターを用いて、厚み75μm(坪量64g/m2)の上質紙の片面に、乾燥後の付着量が8.0g/m2となるように作製した離型層用塗料6を塗布し、熱風乾燥機によって乾燥する事によって離型層を設け、比較例2で使用する衣料用工程シートを作製した。
(離型層用塗料6配合)
スチレン・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸エステル共重合樹脂エマルジョン(固形分40%) ・・・100.0質量部<Clothing process sheet of Comparative Example 2>
Based on the formulation of the release layer paint 6 shown below, the release layer paint 6 was prepared by weighing each raw material and putting it into a container, then thoroughly stirring and mixing it with a stirrer so that it was uniform. Using a 75 μm thick (basis weight 64 g/m 2 ) high-quality paper, apply the release layer coating 6 prepared so that the amount of adhesion after drying is 8.0 g/m 2 , and then blow with hot air. A release layer was provided by drying with a dryer, and a process sheet for clothing used in Comparative Example 2 was produced.
(6 formulations of paint for release layer)
Styrene/alkyl acrylate/methacrylate copolymer resin emulsion (solid content 40%)...100.0 parts by mass
<比較例3の衣料用工程シート>
下記に示す離型層用塗料7配合に基づいて、各原料を計量後容器に投入した物を撹拌機で均一になるようによく撹拌混合して離型層用塗料7を作製し、バーコーターを用いて、厚み75μm(坪量64g/m2)の上質紙の片面に、乾燥後の付着量が8.0g/m2となるように作製した離型層用塗料7を塗布し、熱風乾燥機によって乾燥する事によって離型層を設け、比較例3で使用する衣料用工程シートを作製した。
(離型層用塗料7配合)
アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸エステル共重合樹脂エマルジョン(固形分40%) ・・・100.0質量部<Clothing process sheet of Comparative Example 3>
Based on the formulation of the release layer paint 7 shown below, the release layer paint 7 is prepared by weighing each raw material and then putting it into a container and thoroughly stirring and mixing it with a stirrer so that it is uniform. Using a 75 μm thick (basis weight 64 g/m 2 ) high-quality paper, apply the release layer coating 7 prepared so that the amount of adhesion after drying is 8.0 g/m 2 , and then blow hot air. A release layer was provided by drying with a dryer, and a process sheet for clothing used in Comparative Example 3 was produced.
(7 formulations of paint for release layer)
Acrylic acid alkyl ester/methacrylic acid ester copolymer resin emulsion (solid content 40%)...100.0 parts by mass
<比較例4の衣料用工程シート>
下記に示す離型層用塗料7配合に基づいて、各原料を計量後容器に投入した物を撹拌機で均一になるようによく撹拌混合して離型層用塗料7を作製し、バーコーターを用いて、厚み75μm(坪量64g/m2)の上質紙の片面に、乾燥後の付着量が8.0g/m2となるように作製した離型層用塗料7を塗布し、熱風乾燥機によって乾燥する事によって離型層を設け、比較例4で使用する衣料用工程シートを作製した。
(離型層用塗料7配合)
ポリプロピレン系樹脂エマルジョン(固形分40%) ・・・100.0質量部<Clothing process sheet of Comparative Example 4>
Based on the formulation of the release layer paint 7 shown below, the release layer paint 7 is prepared by weighing each raw material and then putting it into a container and thoroughly stirring and mixing it with a stirrer so that it is uniform. Using a 75 μm thick (basis weight 64 g/m 2 ) high-quality paper, apply the release layer coating 7 prepared so that the amount of adhesion after drying is 8.0 g/m 2 , and then blow hot air. A release layer was provided by drying with a dryer, and a process sheet for clothing used in Comparative Example 4 was produced.
(7 formulations of paint for release layer)
Polypropylene resin emulsion (solid content 40%)...100.0 parts by mass
<比較例5の衣料用工程シート>
比較例5の衣料用工程シートとして、上記実施例4で使用した厚み25μmのコロナ処理を施したPETフィルムをそのまま使用した。なお、各種評価にはコロナ処理面を離型層面と想定して使用した。<Clothing process sheet of Comparative Example 5>
As a process sheet for clothing in Comparative Example 5, the 25 μm thick corona-treated PET film used in Example 4 was used as it was. For various evaluations, the corona-treated surface was assumed to be the release layer surface.
<比較例6の衣料用工程シート>
比較例6の衣料用工程シートとして、粘着シートの剥離紙として用いられている市販のシリコーン系剥離剤が塗布されたグラシン紙(総厚70μm)を使用した。なお、各種評価にはシリコーン系剥離剤の塗布面を離型層面と想定して使用した。<Clothing process sheet of Comparative Example 6>
As the process sheet for clothing in Comparative Example 6, glassine paper (total thickness 70 μm) coated with a commercially available silicone release agent used as release paper for adhesive sheets was used. For various evaluations, the surface coated with the silicone release agent was assumed to be the release layer surface.
<<各種評価方法について>>
実施例及び比較例の各種衣料用工程シートに関する各種測定方法及び各種評価方法について下記に示す。<<About various evaluation methods>>
Various measuring methods and various evaluation methods regarding various clothing process sheets of Examples and Comparative Examples are shown below.
<離型層表面の水の接触角の測定>
実施例及び比較例の衣料用工程シートの離型層表面の水の静的接触角の測定については、協和界面科学株式会社製のポータブル接触角計PCA-1を用いて、液滴法によって離型層表面の水の静的接触角を測定し、それを離型層表面の水の静的接触角(度)とした。<Measurement of contact angle of water on the surface of the mold release layer>
Regarding the measurement of the static contact angle of water on the surface of the release layer of the processing sheet for clothing in Examples and Comparative Examples, the separation method was performed using a portable contact angle meter PCA-1 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. The static contact angle of water on the surface of the mold layer was measured, and this was taken as the static contact angle (degrees) of water on the surface of the mold release layer.
<粘着テープの剥離力の測定>
実施例及び比較例の衣料用工程シートの離型層表面に粘着テープ「日東電工株式会社製ポリエステル粘着テープNo.31B」の粘着層側を貼り合わせて巾20mm長さ15cmの試験片を作製し、作製した試験片を温度23℃、湿度50%RHの環境下で24時間静置した後に、引張試験機にセットし、剥離角度180度、剥離速度0.3m/分の条件で引っ張る事によって、剥離に要した力を測定して平均剥離力を算出し、それを粘着テープの剥離力(N/m)とした。<Measurement of peeling force of adhesive tape>
A test piece with a width of 20 mm and a length of 15 cm was prepared by pasting the adhesive layer side of an adhesive tape "polyester adhesive tape No. 31B manufactured by Nitto Denko Co., Ltd." on the release layer surface of the clothing processing sheets of Examples and Comparative Examples. After the prepared test piece was allowed to stand for 24 hours in an environment with a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH, it was set in a tensile tester and pulled at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 0.3 m/min. The force required for peeling was measured, the average peeling force was calculated, and this was taken as the peeling force (N/m) of the adhesive tape.
<熱プレス加工前の離型性評価>
実施例及び比較例の衣料用工程シートの離型層上に、予め作製したスチレン・イソプレンブロック共重合体樹脂製メッシュシートをシワが入らないように圧着積層し、温度23℃、湿度50%RHの環境下で24時間静置した後に、衣料用工程シートからスチレン・イソプレンブロック共重合体樹脂製メッシュシートを離型する前後の状態を観察し、下記に示す条件で評価した。なお衣料用工程シートの使用上の観点から下記評価はA又はBである事が望まれる。
A・・・衣料用工程シートとメッシュシートの離型前に衣料用工程シートからメッシュシートが容易に脱落する事はなく、メッシュシートを離型する際に必要な力が大きすぎる事もなく小さすぎる事もなく適度であった。
B・・・衣料用工程シートとメッシュシートの離型前に衣料用工程シートからメッシュシートが容易に脱落する事はないが、メッシュシートを離型する際に必要な力がやや大きい又はやや小さい。
C・・・衣料用工程シートとメッシュシートの離型前に衣料用工程シートからメッシュシートが容易に脱落する事はないが、メッシュシートを離型する際に必要な力が大きすぎる。又は、離型前に衣料用工程シートからメッシュシートが時々部分的に脱落する事があり、離型する際に必要な力も小さすぎる。
D・・・衣料用工程シートとメッシュシートの離型前に衣料用工程シートからメッシュシートが容易に脱落する事はないが、メッシュシートを離型する際に必要な力が非常に大きい。又は、衣料用工程シートとメッシュシートの離型前に衣料用工程シートからメッシュシートがほとんど場合において部分的もしくは全面的に脱落している。<Evaluation of mold releasability before hot press processing>
A mesh sheet made of a styrene/isoprene block copolymer resin prepared in advance was laminated by pressure on the release layer of the clothing process sheets of Examples and Comparative Examples to prevent wrinkles, and the temperature was 23°C and the humidity was 50%RH. After standing for 24 hours under the following environment, the state before and after the styrene/isoprene block copolymer resin mesh sheet was released from the clothing processing sheet was observed and evaluated under the conditions shown below. Note that from the viewpoint of use of the clothing processing sheet, it is desirable that the following evaluation be A or B.
A...The mesh sheet does not easily fall off from the clothing process sheet before the garment process sheet and the mesh sheet are released from the mold, and the force required to release the mesh sheet is not too large and is small. It was moderate without being too much.
B... The mesh sheet does not easily fall off from the clothing process sheet before the garment process sheet and the mesh sheet are released from the mold, but the force required to release the mesh sheet is slightly larger or slightly smaller. .
C: Although the mesh sheet does not easily fall off from the garment processing sheet before the garment processing sheet and the mesh sheet are released from the mold, the force required to release the mesh sheet is too large. Alternatively, the mesh sheet sometimes partially falls off from the clothing process sheet before being released from the mold, and the force required to release it from the mold is too small.
D: Although the mesh sheet does not easily fall off from the clothing processing sheet before the clothing processing sheet and the mesh sheet are released from the mold, the force required to release the mesh sheet is extremely large. Alternatively, in most cases, the mesh sheet partially or completely falls off from the garment process sheet before the garment process sheet and the mesh sheet are released from the mold.
<熱プレス加工後の離型性及び耐熱性評価>
実施例及び比較例の衣料用工程シートの離型層上に、予め作製したスチレン・イソプレンブロック共重合体樹脂製メッシュシートをシワが入らないように圧着積層した後に、さらに編物からなる表地を前記メッシュシートと面接するように積層した積層体を、熱プレス加工機によって、加工温度150℃、圧力0.4MPaの条件で10秒間熱プレス加工を行って表地と前記メッシュシートを溶融接着させ、さらに温度23℃、湿度50%RHの環境下で24時間静置して冷却した後に、衣料用工程シートから前記表地と前記メッシュシートからなる生地を離型する際の状態を観察し、下記に示す条件で評価した。
なお衣料用工程シートの使用上の観点から下記評価はA又はBである事が望まれる。
A・・・生地と衣料用工程シートの離型が問題無くスムーズに行われ、離型する際に必要な力が大きすぎる事もなく小さすぎる事もなく適度であった。
B・・・生地と衣料用工程シートの離型が問題無く行われるが、離型する際に必要な力がやや大きい又はやや小さい。
C・・・生地と衣料用工程シートの離型の際に、離型層とメッシュシートの溶融接着や溶融混合が原因で、まれに基材破壊又は離型層の凝集破壊が部分的に発生し、正常な離型が行えない事があり、離型する際に必要な力も非常に大きい。又は、離型前に衣料用工程シートから生地が部分的に脱落する事が時々あり、離型する際に必要な力も小さすぎる。
D・・・生地と衣料用工程シートの離型の際に、離型層とメッシュシートの溶融接着や溶融混合が原因で全面もしくは部分的に基材破壊又は離型層の凝集破壊が常に発生し、正常な離型が行えない。又は離型前に衣料用工程シートから生地がほとんど場合において部分的もしくは全面的に脱落する。<Evaluation of mold releasability and heat resistance after hot press processing>
After pressing and laminating a pre-prepared mesh sheet made of styrene-isoprene block copolymer resin on the release layer of the clothing process sheet of Examples and Comparative Examples to prevent wrinkles, an outer material made of a knitted fabric was further applied as described above. The laminate laminated so as to face the mesh sheet was heat pressed for 10 seconds at a processing temperature of 150°C and a pressure of 0.4 MPa using a heat press machine to melt and bond the outer material and the mesh sheet, and then After cooling by standing for 24 hours in an environment with a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, the state when the fabric consisting of the outer material and the mesh sheet was released from the clothing process sheet was observed, and the results are shown below. The conditions were evaluated.
Note that from the viewpoint of use of the clothing processing sheet, it is desirable that the following evaluation be A or B.
A: The fabric and the clothing process sheet were released smoothly without any problems, and the force required for release was appropriate, neither too large nor too small.
B: The fabric and the clothing processing sheet are released from the mold without any problem, but the force required for releasing the mold is slightly large or small.
C...When releasing the fabric from the clothing process sheet, in rare cases, base material failure or cohesive failure of the release layer occurs partially due to melt adhesion or melt mixing of the release layer and mesh sheet. However, it may not be possible to release the mold normally, and the force required to release the mold is extremely large. Alternatively, the fabric may sometimes partially fall off from the clothing process sheet before being released from the mold, and the force required to release the garment from the mold is too small.
D...When releasing the fabric from the garment processing sheet, full or partial base material failure or cohesive failure of the release layer always occurs due to melt adhesion or melt mixing of the release layer and mesh sheet. However, normal mold release cannot be performed. Or, in most cases, the fabric falls off partially or completely from the garment process sheet before demolding.
<裏地とメッシュシートとの溶融接着の評価>
上述した「熱プレス加工後の離型性及び耐熱性評価」で作製し、衣料用工程シートから離型した生地のメッシュシート側に編物からなる裏地を前記メッシュシートと面接するように積層し、その積層体を熱プレス加工機によって、加工温度150℃、圧力0.4MPaの条件で10秒間熱プレス加工を行って裏地と前記メッシュシートを溶融接着させて表地裏地を有した生地を作製し、さらに温度23℃、湿度50%RHの環境下で24時間静置して冷却した後に、作製した生地の裏地を強制的に剥離しようとした時の生地の状態を観察し、下記に示す条件で評価した。
なお下記評価はA又はBである事が望まれる。
A・・・生地の裏地が全く剥離出来なかった。
B・・・生地の裏地をわずかに剥離する事が出来た。
C・・・生地の裏地を部分的に剥離する事が出来た。剥離部分にはメッシュシートと裏地の界面で剥離されている部分が多かった。
D・・・生地の裏地をほぼ全面で剥離する事が出来た。<Evaluation of melt adhesion between lining and mesh sheet>
A lining made of knitted fabric is laminated on the mesh sheet side of the fabric produced in the above-mentioned "evaluation of mold release properties and heat resistance after hot press processing" and released from the clothing process sheet so as to face the mesh sheet, The laminate was heat pressed for 10 seconds at a processing temperature of 150° C. and a pressure of 0.4 MPa using a heat press machine to melt and bond the lining and the mesh sheet to produce a fabric having an outer lining, Furthermore, after cooling by leaving it for 24 hours in an environment with a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH, we observed the state of the fabric when we tried to forcibly peel off the lining of the fabric, and under the conditions shown below. evaluated.
It is desirable that the following evaluation be A or B.
A: The fabric lining could not be peeled off at all.
B: The lining of the fabric could be slightly peeled off.
C: The lining of the fabric could be partially peeled off. There were many areas where the peeling occurred at the interface between the mesh sheet and the lining.
D: It was possible to peel off almost the entire lining of the fabric.
各実施例及び比較例の衣料用工程シートの構成の詳細と、各実施例及び比較例の衣料用工程シートを作製し前述の各種測定及び評価を行った結果を下記表1に示す。 Table 1 below shows the details of the structure of the clothing process sheet of each Example and Comparative Example, and the results of the various measurements and evaluations that were performed on the clothing process sheet of each Example and Comparative Example.
※ 表1の比較例4の離型層自体の耐熱性評価において、熱プレス加工後に離型層同士の貼りつきは無かったものの、離型層表面を観察すると荒れが見られた為に、熱プレス加工によって離型層同士が溶融混合し、その後衣料用工程シート同士を剥離した際に、離型層塗膜の凝集力が小さい為に離型層中で凝集破壊が発生したものと考えられる。
* In the heat resistance evaluation of the release layer itself in Comparative Example 4 in Table 1, the release layers did not stick to each other after hot press processing, but when the surface of the release layer was observed, roughness was observed. It is thought that cohesive failure occurred in the release layer because the cohesive force of the release layer coating was small when the release layers melted and mixed together during press processing and then the clothing processing sheets were peeled off from each other. .
表1の結果より、実施例1~実施例4の衣料用工程シートのように、耐熱性基材の少なくとも一方の面に離型層を設け、離型層にカルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂と亜鉛との架橋物を含有させ、さらに離型層表面の水の静的接触角が60度以上110度以下の範囲であるような衣料用工程シートを用いれば、熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートのような伸縮性素材との間に適度な離型性を付与させる事が可能で、さらに熱プレス加工時に熱や圧力が加えられても熱可塑性エラストマー樹脂と離型層が溶融接着や溶融混合を起こさないような耐熱性を有している為に、熱プレス加工後においても熱可塑性エラストマー樹脂を使用した生地との離型がスムーズに行うことが可能であり、さらに離型層にシリコーン成分を使用していない為に、前記生地にさらに裏地を溶融接着させる際に、溶融接着不良の問題を発生させない事も可能となった。 From the results in Table 1, like the clothing process sheets of Examples 1 to 4, a release layer is provided on at least one surface of the heat-resistant base material, and the release layer is made of styrene containing carboxyl groups. If a manufacturing process sheet for clothing is used, which contains a crosslinked product of meth)acrylate copolymer resin and zinc, and further has a static contact angle of water on the surface of the release layer in the range of 60 degrees or more and 110 degrees or less, It is possible to provide appropriate mold release properties with stretchable materials such as thermoplastic elastomer resin mesh sheets, and even when heat and pressure are applied during hot press processing, the mold release property with the thermoplastic elastomer resin. Because the layers have heat resistance that prevents melt adhesion or melt mixing, it is possible to smoothly release the mold from the thermoplastic elastomer resin fabric even after heat press processing. Furthermore, since no silicone component is used in the release layer, it is possible to avoid the problem of poor melt adhesion when melt adhering the lining to the fabric.
一方で、比較例1のように、カルボキシル基を含有するスチレン・(メタ)アクリレート系共重合樹脂だけからなる離型層を用いた衣料用工程シートでは、熱プレス加工後に熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートを使用した生地と離型を行う際に、離型層の耐熱性が乏しい事が原因で熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートと離型層が溶融接着し、その結果として離型が上手く行われず衣料用工程シートの紙基材の基材破壊が発生した。比較例2~4のような一般的なアクリル系樹脂の紙表面処理剤や一般的なポリプロピレン系樹脂の剥離剤を用いた衣料用工程シートの場合にも、前記比較例1と同様に耐熱性が不足する事が原因で、離型が上手く行われず、衣料用工程シートの基材破壊が発生する。比較例5のようなコロナ処理を行ったPETフィルムを衣料用工程シートと用いた場合には、離型の際の力が大きくなりすぎて適切な離型性を得る事が出来なかった。比較例6のようなシリコーン系剥離剤が塗布されたグラシン紙を衣料用工程シートとして用いると、衣料用工程シートに対して熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートがほとんど貼りつかずにすぐに脱落してしまい、さらに表地と熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートからなる生地に対してさらに裏地を溶融接着させた際に、熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートと裏地の間で、熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシートに対するシリコーン成分の移行が原因とみられる溶融接着不良の問題が発生した。 On the other hand, as in Comparative Example 1, in a garment process sheet using a release layer made only of a styrene/(meth)acrylate copolymer resin containing carboxyl groups, a mesh made of thermoplastic elastomer resin is used after hot press processing. When releasing the sheet from the fabric, due to the release layer's poor heat resistance, the thermoplastic elastomer resin mesh sheet and the release layer melt and adhere, resulting in poor release. The paper base material of the clothing process sheet was destroyed. In the case of processing sheets for clothing using a general acrylic resin paper surface treatment agent or a general polypropylene resin release agent as in Comparative Examples 2 to 4, the heat resistance is the same as in Comparative Example 1. Due to the lack of this, mold release is not performed properly and the base material of the clothing process sheet is destroyed. When a PET film subjected to corona treatment as in Comparative Example 5 was used as a processing sheet for clothing, the force during mold release became too large and appropriate mold release properties could not be obtained. When glassine paper coated with a silicone release agent as in Comparative Example 6 was used as a clothing processing sheet, the thermoplastic elastomer resin mesh sheet hardly stuck to the clothing processing sheet and fell off immediately. When the lining is further melt-bonded to the outer material and the fabric made of the thermoplastic elastomer resin mesh sheet, the silicone to the thermoplastic elastomer resin mesh sheet is bonded between the thermoplastic elastomer resin mesh sheet and the lining. A problem occurred with poor melt adhesion, which appears to be caused by component migration.
本発明における衣料用工程シートは、衣料用生地の作製時及び衣料の製造時に使用されるだけでなく、熱可塑性エラストマー樹脂の様な柔軟で腰が無い伸縮性素材とその他の材質を熱プレス加工で溶融接着させるような際の工程シートの用途として有益に使用する事が可能であり、さらに伸縮性素材をシワ等が入らないように一時的に保持する為に使用する工程シートとして使用する事も可能である。 The clothing processing sheet of the present invention is not only used when making clothing fabrics and manufacturing clothing, but also can be used to hot-press soft and stiff elastic materials such as thermoplastic elastomer resin and other materials. It can be usefully used as a process sheet when melting and bonding, and it can also be used as a process sheet to temporarily hold stretchable materials to prevent wrinkles, etc. is also possible.
1;耐熱性基材
2;離型層
3;衣料用工程シート
4;目止め層又はプライマー層
5;伸縮性を有する接着芯地(伸縮性素材:熱可塑性エラストマー樹脂製メッシュシート)
6;熱圧着ロール
7;表地(織編物)
8;熱プレス加工機の金属板
9a;伸縮性を有する生地(表地+伸縮性を有する接着芯地)
9b;伸縮性を有する生地(表地+伸縮性を有する接着芯地+裏地)
10;裏地(織編物)1; Heat-resistant base material 2; Release layer 3; Processing sheet for clothing 4; Sealing layer or primer layer 5; Stretchable adhesive interlining (stretchable material: thermoplastic elastomer resin mesh sheet)
6; Heat compression roll 7; Outer material (woven or knitted fabric)
8; Metal plate 9a of heat press processing machine; Stretchable fabric (outer material + stretchable adhesive interlining)
9b; Stretchable fabric (outer material + stretchable adhesive interlining + lining)
10; Lining (woven or knitted fabric)
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