JP7349397B2 - ガスセンサセット及び被測定ガス中の複数目的成分の濃度測定方法 - Google Patents
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Description
予備ポンプセルのON時とOFF時とでは、予備ポンプ空室のO2濃度をはじめ、各空室の各ガス濃度・ポンプ電流等の状態量が異なる。つまり、測定ポンプ電流Ip3は、予備ポンプセルの切り替え時に、ガス拡散抵抗、電極反応抵抗、ポンプ電圧制御に起因する時間遅れを伴った後、定常値に落ち着く。従って、ON時の測定ポンプ電流Ip3onとOFF時の測定ポンプ電流Ip3offを取得するためには、予備ポンプセルの切り替え後に定常に落ち着くまでの時間を待つ必要があり、切り替え周期をある程度長く設定しなければならない。切り替え周期の間に、NOx/NH3濃度が変動する場合もあり、NOx/NH3濃度の測定精度が低下するおそれがある。すなわち、予備ポンプセルの切り替え周期が長いことから、予備ポンプセルのON時/OFF時の濃度変動が大きく、濃度算出精度が低い、という問題がある。
NH3濃度はON時の測定ポンプ電流Ip3onとOFF時の測定ポンプ電流Ip3offとの差(=ΔIp3)から算出される。あるNH3濃度に対するΔIp3の値(=NH3感度)は、同じNO濃度に対するIp3offの値(=NO感度)の20%程度である。一方で、測定ポンプ電流Ip3on及びIp3offの検出において、両電流値に生じるノイズ成分は同程度であるため、NH3感度のS/N比はNO感度のS/N比の20%程度となる。従って、NH3濃度の算出精度もNO濃度の算出精度の20%程度(誤差が5倍)となり、濃度算出精度が低い、という問題がある。
前記少なくとも2つ以上のガスセンサのうち、少なくとも1つの第1ガスセンサは、
少なくとも酸素イオン伝導性の固体電解質からなる第1構造体に形成された第1センサセルを有する第1センサ素子を有し、
前記少なくとも2つ以上のガスセンサのうち、少なくとも1つの第2ガスセンサは、
少なくとも酸素イオン伝導性の固体電解質からなる第2構造体に形成された第2センサセルを有する第2センサ素子を有し、
前記第1センサ素子の少なくともガス導入部分に対応した範囲に、前記複数の目的成分のうち、1つの目的成分の酸化触媒が塗布され、
前記第2センサ素子の少なくともガス導入部分に対応した範囲に、前記1つの目的成分の不活性触媒が塗布されている。
前記ガスセンサは、
少なくとも酸素イオン伝導性の固体電解質からなる構造体と、
前記構造体に形成され、且つ、第1ガス導入部分を有する第1センサセルと、
前記構造体に形成され、且つ、第2ガス導入部分を有する第2センサセルと、を有するセンサ素子と、
前記センサ素子の少なくとも前記第1ガス導入部分及び前記第2ガス導入部分を保護する保護カバーと、を有し、
前記保護カバーは、
前記センサ素子の少なくとも前記第1ガス導入部分に対応した範囲に、前記複数の目的成分のうち、1つの目的成分の酸化触媒が塗布され、
前記センサ素子の少なくとも前記第2ガス導入部分に対応した範囲に、前記1つの目的成分の不活性触媒が塗布されている。
前記第1センサセル及び第2センサセルは、それぞれガスの導入方向に向かって、ガス導入口、第1拡散律速部、第1室、第2拡散律速部、第2室、第3拡散律速部及び測定室を少なくとも具備し、
前記第1センサセルの前記測定室は、第1測定用ポンプセルを具備し、
前記第2センサセルの前記測定室は、第2測定用ポンプセルを具備したガスセンサセットによる被測定ガス中の複数目的成分の濃度測定方法であって、
前記第1測定用ポンプセルに流れる電流値と前記第2測定用ポンプセルに流れる電流値との差に基づいて、第2目的成分の濃度を取得し、
前記第2測定用ポンプセルに流れる電流値により、前記第1目的成分と第2目的成分の合計濃度を取得し、
前記合計濃度から前記第2目的成分の濃度を差し引いて前記第1目的成分の濃度を取得する。
(1) 上述した第1センサ素子502Aと第1保護カバー504Aとを有する第1ガスセンサ500Aと、第2センサ素子502Bと第2保護カバー504Bとを有する第2ガスセンサ500Bを作製し、金属部品を組み付けてセンサ形状にし、モデルガス測定装置に取り付けて、第1センサ素子502A及び第2センサ素子502Bに内蔵された第1ヒータ72A及び第2ヒータ72Bにより、第1センサ素子502A及び第2センサ素子502Bを略850℃に加熱する。
上記実施の形態から把握しうる発明について、以下に記載する。
[1] 第1ガスセンサセット1000Aは、排管1002に設置された少なくとも2つ以上のガスセンサを含む、複数の目的成分を検知するガスセンサセットであって、
前記少なくとも2つ以上の前記ガスセンサのうち、少なくとも1つの第1ガスセンサ500Aは、
少なくとも酸素イオン伝導性の固体電解質からなる第1構造体14Aに形成された第1センサセル15Aを有する第1センサ素子502Aを有し、
前記少なくとも2つ以上のガスセンサのうち、少なくとも1つの第2ガスセンサ500Bは、
少なくとも酸素イオン伝導性の固体電解質からなる第2構造体14Bに形成された第2センサセル15Bを有する第2センサ素子502Bを有し、
前記第1センサ素子502Aの少なくともガス導入部分に対応した範囲に、複数の目的成分のうち、1つの目的成分の酸化触媒が塗布され、
前記第2センサ素子502Bの少なくともガス導入部分に対応した範囲に、前記1つの目的成分の不活性触媒が塗布されている。
第1センサ素子502Aの少なくともガス導入部分を保護する第1保護カバー504Aを有し、
第1保護カバー504Aは、第1センサ素子502Aの側部を囲むように配置された第1内側部材140Aと、第1センサ素子502Aの少なくともガス導入部分を保護する第1内側カバー130Aと、
第1内側カバー130Aを保護し、且つ、開口150Aを通じてガスを導入して、第1内側カバー130Aの後方に導く第1外側カバー132Aとを有し、
第1内側カバー130Aは、後方からのガスを第1センサ素子502Aのガス導入部分に導く後部開口144Aを有する。
第2内側カバー130Bを保護し、且つ、開口150Bを通じてガスを導入して、第2内側カバー130Bの後方に導く第2外側カバー132Bとを有し、
第2内側カバー130Bは、後方からのガスを第2センサ素子502Bのガス導入部分に導く後部開口144Bを有する。
第1センサ素子502Aの少なくともガス導入部分を保護する第1内側カバー130Aと、
第1内側カバー130Aを保護し、且つ、開口150Aを通じてガスを導入して、第1内側カバー130Aに導く第1外側カバー132Aとを有し、
第1内側カバー130Aは、第1外側カバー132Aと第1内側部材140Aとの隙間に入り込んだ測定ガスを拡散させて、第1内側部材140Aの後方に導く拡散片162Aを有する。
第2センサ素子502Bの少なくともガス導入部分を保護する第2内側カバー130Bと、
少なくとも第2内側カバー130Bを保護する第2外側カバー132Bとを有し、
第2内側カバー130Bは、第2外側カバー132Bと第2内側部材140Bとの隙間に入り込んだ測定ガスを拡散させて、第2内側部材140Bの後方に導く拡散片162Bを有する。
不活性触媒は、第2保護カバー504Bのうち、少なくとも第2内側部材140Bの内面、あるいは少なくとも第2内側カバー130Bの内面、あるいは少なくとも第2内側部材140Bの内面及び第2内側カバー130Bの内面に塗布されている。
第2センサセル15Bの温度を制御する第2温度制御手段100Bと、
第1酸素濃度制御手段102A及び第2酸素濃度制御手段102Bと、
目的成分濃度取得手段104と、を有し、
前記第1センサセル15A及び第2センサセル15Bは、それぞれガスの導入方向に向かって、ガス導入口16A(16B)、第1拡散律速部34A(34B)、第1室(第1拡散抵抗調整室24A(第2拡散抵抗調整室24B))、第2拡散律速部36A(36B)、第2室(第1酸素濃度調整室18A(第2酸素濃度調整室18B))、第3拡散律速部38A(38B)及び測定室20A(20B)を少なくとも具備し、
第1センサセル15Aの測定室20Aは、第1測定用ポンプセル60Aを具備し、
第2センサセル15Bの測定室20Bは、第2測定用ポンプセル60Bを具備し、
第1酸素濃度制御手段102Aは、第1センサセル15Aの第2室18Aの酸素濃度を制御し、
第2酸素濃度制御手段102Bは、第2センサセル15Bの第2室18Bの酸素濃度を制御し、
目的成分濃度取得手段104は、
第1測定用ポンプセル60Aに流れる電流値と第2測定用ポンプセル60Bに流れる電流値との差に基づいて、第2目的成分の濃度を取得し、
第2測定用ポンプセル60Bに流れる電流値により、第1目的成分と第2目的成分の合計濃度を取得し、
合計濃度から第2目的成分の濃度を差し引いて第1目的成分の濃度を取得する。
実使用中の第2測定用ポンプセル60Bに流れる電流値Ip6と、第1測定用ポンプセル60Aに流れる電流値Ip3と第2測定用ポンプセル60Bに流れる電流値Ip6との差ΔIpを、マップ110と比較して、NO及びNH3の各濃度を求める。
ガスセンサ500は、
少なくとも酸素イオン伝導性の固体電解質からなる構造体14と、
構造体14に形成され、且つ、第1ガス導入部分を有する第1センサセル15Aと、
構造体14に形成され、且つ、第2ガス導入部分を有する第2センサセル15Bと、を有するセンサ素子502と、
センサ素子502の少なくとも第1ガス導入部分及び第2ガス導入部分を保護する保護カバー504と、を有し、
保護カバー504は、
センサ素子502の少なくとも第1ガス導入部分に対応した範囲に、複数の目的成分のうち、1つの目的成分の酸化触媒が塗布され、
センサ素子502の少なくとも第2ガス導入部分に対応した範囲に、1つの目的成分の不活性触媒が塗布されている。
内側カバー130は、第1ガス導入部分に対応した範囲と第2ガス導入部分に対応した範囲とを区切る仕切部202を有し、
酸化触媒は、内側カバー130のうち、仕切部202で区切られた第1ガス導入部分に対応した範囲に塗布され、
不活性触媒は、内側カバー130のうち、仕切部202で区切られた第2ガス導入部分に対応した範囲に塗布されている。
前記酸化触媒は、センサ素子502の少なくとも第1ガス導入部分(例えば第1ガス導入口16A)に塗布され、前記不活性触媒は、センサ素子502の少なくとも第2ガス導入部分(例えば第2ガス導入口16B)に塗布されている。
外側カバー132は、長さ方向ほぼ中間部分から開口150を通じてガスを導入して、内側カバー130のうち、第1ガス導入部分に対応した範囲の後方と、第2ガス導入部分に対応した範囲の後方とに導き、
内側カバー130は、後方からのガスを後部開口144を通じて導入して、センサ素子502の第1ガス導入部分及び第2ガス導入部分に導き、第1開口206a及び第2開口206bを通じて外側カバー132側に導く。
前記第1センサセル15A及び第2センサセル15Bは、それぞれガスの導入方向に向かって、ガス導入口16A(16B)、第1拡散律速部34A(34B)、第1室24A(24B)、第2拡散律速部36A(36B)、第2室18A(18B)、第3拡散律速部38A(38B)及び測定室20A(20B)を少なくとも具備し、
第1センサセル15Aの測定室20Aは、第1測定用ポンプセル60Aを具備し、第2センサセル15Bの測定室20Bは、第2測定用ポンプセル60Bを具備したガスセンサセットによる複数の目的成分を測定する方法であって、
第1測定用ポンプセル60Aに流れる電流値と第2測定用ポンプセル60Bに流れる電流値との差に基づいて、第2目的成分の濃度を取得し、
第2測定用ポンプセル60Bに流れる電流値により、第1目的成分と第2目的成分の合計濃度を取得し、
合計濃度から第2目的成分の濃度を差し引いて第1目的成分の濃度を取得する。
14A…第1構造体
14B…第2構造体
15A…第1センサセル
15B…第2センサセル
16A…第1ガス導入口
16B…第2ガス導入口
100A…第1温度制御手段
100B…第2温度制御手段
102A…第1酸素濃度制御手段
102B…第2酸素濃度制御手段
104…目的成分濃度取得手段
110…マップ
124A、124B…ハウジング
126A、126B…固定部材
128A、128B…センサ支持部
130A、130B…第1内側カバー、第2内側カバー
132A、132B…第1外側カバー、第2外側カバー
134A、134B…第1ガス室
136A、136B…第2ガス室
138A、138B…センサ素子室
140A、140B…内側部材
146A、146B…素子室出口
150A、150B…第1ガス室連通孔
152A、152B…第2ガス室連通孔
500…ガスセンサ
500A…第1ガスセンサ
500B…第2ガスセンサ
502…センサ素子
502A…第1センサ素子
502B…第2センサ素子
504…保護カバー
504A…第1保護カバー
504B…第2保護カバー
1000A…第1ガスセンサセット
1000B…第2ガスセンサセット
1002…排管
Claims (15)
- 排管に設置された少なくとも2つ以上のガスセンサを含む、複数の目的成分を検知するガスセンサセットであって、
前記複数の目的成分は、1つの目的成分と、前記1つの目的成分が酸化されることで生成される他の目的成分とを含み、
前記少なくとも2つ以上のガスセンサのうち、少なくとも1つの第1ガスセンサは、
少なくとも酸素イオン伝導性の固体電解質からなる第1構造体に形成された第1センサセルを有する第1センサ素子と、
前記第1センサ素子の少なくともガス導入部分を保護する第1保護カバーと、
前記第1保護カバーの内側に塗布され、前記1つの目的成分の酸化反応を促進する酸化触媒と、
を有し、
前記少なくとも2つ以上のガスセンサのうち、少なくとも1つの第2ガスセンサは、
少なくとも酸素イオン伝導性の固体電解質からなる第2構造体に形成された第2センサセルを有する第2センサ素子と、
前記第2センサ素子の少なくともガス導入部分を保護する第2保護カバーと、
前記第2保護カバーの内側に塗布され、前記酸化反応について不活性な塗布材と、
を有する、ガスセンサセット。 - 請求項1記載のガスセンサセットにおいて、
前記第1保護カバーは、
前記第1センサ素子の側部を囲むように配置された第1内側部材と、
前記第1センサ素子の少なくとも前記ガス導入部分を保護する第1内側カバーと、
前記第1内側カバーを保護し、且つ、開口を通じてガスを導入して、導入した前記ガスを前記第1センサ素子の先端から基端に向かう後方に導く第1外側カバーとを有し、
前記第1内側カバーは、前記第1外側カバーによって前記第1センサ素子の前記先端から前記基端に向かって導かれた前記ガスを前記第1センサ素子の前記ガス導入部分に導く後部開口を有する、ガスセンサセット。 - 請求項1記載のガスセンサセットにおいて、
前記第1保護カバーは、
前記第1センサ素子の側部を囲むように配置され、後部に複数の貫通孔を有する第1内側部材と、
前記第1センサ素子の少なくとも前記ガス導入部分を保護する第1内側カバーと、
前記第1内側カバーを保護し、且つ、開口を通じてガスを導入して、前記第1内側カバーに導く第1外側カバーとを有し、
前記第1内側カバーは、前記第1外側カバーと前記第1内側部材との隙間に入り込んだ測定ガスを拡散させて、前記第1内側部材に対して前記第1センサ素子の先端から基端に向かう後方に導く拡散片を有する、ガスセンサセット。 - 請求項2または3に記載のガスセンサセットにおいて、
前記酸化触媒は、前記第1保護カバーのうち、少なくとも前記第1内側部材の内面、あるいは少なくとも前記第1内側カバーの内面、あるいは少なくとも前記第1内側部材の内面及び前記第1内側カバーの内面に塗布された、ガスセンサセット。 - 請求項1~4のいずれか1項に記載のガスセンサセットにおいて、
前記第2保護カバーは、
前記第2センサ素子の側部を囲むように配置された第2内側部材と、
前記第2センサ素子の少なくとも前記ガス導入部分を保護する第2内側カバーと、
前記第2内側カバーを保護し、且つ、開口を通じてガスを導入して、導入した前記ガスを前記第2センサ素子の先端から基端に向かう前記第2センサ素子の後方に導く第2外側カバーとを有し、
前記第2内側カバーは、前記第2外側カバーによって前記第2センサ素子の前記先端から前記基端に向かって導かれた前記ガスを前記第2センサ素子の前記ガス導入部分に導く後部開口を有する、ガスセンサセット。 - 請求項1~4のいずれか1項に記載のガスセンサセットにおいて、
前記第2保護カバーは、
前記第2センサ素子の側部を囲むように配置され、後部に複数の貫通孔を有する第2内側部材と、
前記第2センサ素子の少なくとも前記ガス導入部分を保護する第2内側カバーと、
少なくとも前記第2内側カバーを保護する第2外側カバーとを有し、
前記第2内側カバーは、前記第2外側カバーと前記第2内側部材との隙間に入り込んだ測定ガスを拡散させて、前記第2内側部材に対して前記第1センサ素子の先端から基端に向かう後方に導く拡散片を有する、ガスセンサセット。 - 請求項5または6に記載のガスセンサセットにおいて、
前記塗布材は、前記第2保護カバーのうち、少なくとも前記第2内側部材の内面、あるいは少なくとも前記第2内側カバーの内面、あるいは少なくとも前記第2内側部材の内面及び前記第2内側カバーの内面に塗布された、ガスセンサセット。 - 請求項1~7のいずれか1項に記載のガスセンサセットにおいて、
前記第1センサセルの温度を制御する第1温度制御手段と、
前記第2センサセルの温度を制御する第2温度制御手段と、
第1酸素濃度制御手段及び第2酸素濃度制御手段と、
目的成分濃度取得手段と、を有し、
前記第1センサセル及び第2センサセルは、それぞれガスの導入方向に向かって、ガス導入口、第1拡散律速部、第1室、第2拡散律速部、第2室、第3拡散律速部及び測定室を少なくとも具備し、
前記第1センサセルの前記測定室は、第1測定用ポンプセルを具備し、
前記第2センサセルの前記測定室は、第2測定用ポンプセルを具備し、
前記第1酸素濃度制御手段は、前記第1センサセルの前記第2室の酸素濃度を制御し、
前記第2酸素濃度制御手段は、前記第2センサセルの前記第2室の酸素濃度を制御し、
前記目的成分濃度取得手段は、
前記第1測定用ポンプセルに流れる電流値と前記第2測定用ポンプセルに流れる電流値との差に基づいて、第2目的成分の濃度を取得し、
前記第2測定用ポンプセルに流れる電流値により、第1目的成分と第2目的成分の合計濃度を取得し、
前記合計濃度から前記第2目的成分の濃度を差し引いて前記第1目的成分の濃度を取得する、ガスセンサセット。 - 請求項1~8のいずれか1項に記載のガスセンサセットにおいて、
前記複数の目的成分のうち、前記1つの目的成分がNH3であり、他の目的成分がNOである、ガスセンサセット。 - 請求項8記載のガスセンサセットにおいて、
前記目的成分濃度取得手段は、
予め実験的に測定した、前記第2測定用ポンプセルに流れる電流値Ip6と、前記第1測定用ポンプセルに流れる電流値Ip3と前記第2測定用ポンプセルに流れる電流値Ip6との差ΔIpとでそれぞれNO濃度及びNH3濃度の関係が特定されたマップを使用し、
実使用中の前記第2測定用ポンプセルに流れる電流値と、前記第1測定用ポンプセルに流れる電流値と前記第2測定用ポンプセルに流れる電流値との差を、前記マップと比較して、NO及びNH3の各濃度を求める、ガスセンサセット。 - 排管に設置されたガスセンサを有し、複数の目的成分を検知するガスセンサセットであって、
前記複数の目的成分は、1つの目的成分と、前記1つの目的成分が酸化されることで生成される他の目的成分とを含み、
前記ガスセンサは、
少なくとも酸素イオン伝導性の固体電解質からなる構造体と、
前記構造体に形成され、且つ、第1ガス導入部分を有する第1センサセルと、
前記構造体に形成され、且つ、第2ガス導入部分を有する第2センサセルと、を有するセンサ素子と、
前記センサ素子の少なくとも前記第1ガス導入部分及び前記第2ガス導入部分を保護する保護カバーと、を有し、
前記保護カバーは、
前記センサ素子の少なくとも前記第1ガス導入部分に対応した範囲に、前記1つの目的成分の酸化反応を促進する酸化触媒が塗布され、
前記センサ素子の少なくとも前記第2ガス導入部分に対応した範囲に、前記酸化反応について不活性な塗布材が塗布されている、ガスセンサセット。 - 請求項11記載のガスセンサセットにおいて、
前記保護カバーは、少なくとも前記第1ガス導入部分と前記第2ガス導入部分を保護する内側カバーと、前記内側カバーを保護する外側カバーとを有し、
前記内側カバーは、前記第1ガス導入部分に対応した範囲と前記第2ガス導入部分に対応した範囲とを区切る仕切部を有し、
前記酸化触媒は、前記内側カバーのうち、前記仕切部で区切られた前記第1ガス導入部分に対応した範囲に塗布され、
前記塗布材は、前記内側カバーのうち、前記仕切部で区切られた前記第2ガス導入部分に対応した範囲に塗布されている、ガスセンサセット。 - 請求項11記載のガスセンサセットにおいて、
前記保護カバーは、少なくとも前記第1ガス導入部分と前記第2ガス導入部分を保護する内側カバーと、
前記内側カバーを保護する外側カバーとを有し、
前記酸化触媒は、前記センサ素子の少なくとも前記第1ガス導入部分に塗布され、前記塗布材は、前記センサ素子の少なくとも前記第2ガス導入部分に塗布されている、ガスセンサセット。 - 請求項12又は13記載のガスセンサセットにおいて、
前記内側カバーは、前記第1ガス導入部分に対応した範囲の一部に設けられた第1開口と、前記第2ガス導入部分に対応した範囲の一部に設けられた第2開口とを有し、
前記外側カバーは、前記センサ素子の基端から先端に向かう長さ方向における前記外側カバーの中間部分から開口を通じてガスを導入して、前記内側カバーのうち、前記第1ガス導入部分に対応した範囲の前記先端から前記基端に向かう後方と、前記第2ガス導入部分に対応した範囲の前記後方とに導き、
前記内側カバーは、前記外側カバーによって前記後方に導かれた前記ガスを後部開口を通じて導入して、前記センサ素子の前記第1ガス導入部分及び前記第2ガス導入部分に導き、前記第1開口及び前記第2開口を通じて前記外側カバー側に導く、ガスセンサセット。 - 被測定ガスに含まれる複数の目的成分の濃度を、ガスセンサセットを用いて測定する、被測定ガス中の複数目的成分の濃度測定方法であって、
複数の目的成分は、第1目的成分と、前記第1目的成分が酸化されることで生成される第2目的成分とを含み、
前記ガスセンサセットは、第1ガスセンサと、第2ガスセンサとを有し、
前記第1ガスセンサは、
第1センサセルを有する第1センサ素子と、
前記第1センサ素子の少なくともガス導入部分を保護する第1保護カバーと、
前記第1保護カバーの内側に塗布され、前記第1目的成分の酸化反応を促進する酸化触媒と、
を備え、
前記第2ガスセンサは、
第2センサセルを有する第2センサ素子と、
前記第2センサ素子の少なくともガス導入部分を保護する第2保護カバーと、
前記第2保護カバーの内側に塗布され、前記酸化反応について不活性な塗布材と、
を備え、
前記第1センサセル及び前記第2センサセルは、それぞれガスの導入方向に向かって、ガス導入口、第1拡散律速部、第1室、第2拡散律速部、第2室、第3拡散律速部及び測定室を少なくとも具備し、
前記第1センサセルの前記測定室は、第1測定用ポンプセルを具備し、
前記第2センサセルの前記測定室は、第2測定用ポンプセルを具備し、
前記第1測定用ポンプセルに流れる電流値と前記第2測定用ポンプセルに流れる電流値との差に基づいて、前記第2目的成分の濃度を取得し、
前記第2測定用ポンプセルに流れる電流値により、前記第1目的成分と前記第2目的成分の合計濃度を取得し、
前記合計濃度から前記第2目的成分の濃度を差し引いて前記第1目的成分の濃度を取得する、被測定ガス中の複数目的成分の濃度測定方法。
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