JP7266979B2 - Coating composition, coating film and article - Google Patents
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Description
本発明は、塗料組成物及びこれを用いて作成した塗膜ならびに物品に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating composition and coating films and articles prepared using the same.
自動車の前照灯などの照明装置は、光源と光源の前方に配置されたガラスやプラスチックなどで形成された透明部材とから主に構成されている。そして光源が発する光が透明部材を介して照明装置の外部および周辺部に照射される。このような照明装置では、透明部材の内側（光源側）に曇りが発生することがあり、照射光の強度が低下して安全性の問題を生じることがある。また曇りの生じた透明部材を介して照射された光は光量が少なく、美観の点でも問題となりうる。 2. Description of the Related Art A lighting device such as an automobile headlight is mainly composed of a light source and a transparent member made of glass, plastic, or the like disposed in front of the light source. The light emitted from the light source is irradiated to the outside and the peripheral portion of the lighting device through the transparent member. In such a lighting device, fogging may occur on the inside (light source side) of the transparent member, which may reduce the intensity of the irradiated light and cause a safety problem. In addition, the amount of light emitted through a cloudy transparent member is small, which may pose a problem in terms of appearance.
特許文献１には、水性媒体とネックレス状コロイダルシリカとシラン誘導体と界面活性剤とを含む防曇剤が開示されている。一方、特許文献２には、メタノール及び／又はエタノールと、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール又はグリコールエーテルと、オルガノシリカゾルと、テトラヒドロフランと、ホウ酸とを含有する有機基材用防曇防汚剤が開示されている。 Patent Literature 1 discloses an antifogging agent containing an aqueous medium, necklace-shaped colloidal silica, a silane derivative, and a surfactant. On the other hand, Patent Document 2 discloses an antifogging and antifouling agent for organic substrates containing methanol and/or ethanol, isopropyl alcohol, normal propyl alcohol or glycol ether, organosilica sol, tetrahydrofuran, and boric acid. It is
特許文献１や２に開示されている防曇剤は、それぞれの構成成分からも明らかなように、水系塗料である。水系塗料を有機基材に塗工しようとすると、濡れ性が低いことが問題となりうる。また、水系塗料は一般に粘度が低いため、基材に塗布した際にハジキや液よれを起こすことがある。さらに特許文献１や２に開示されている防曇剤により形成した塗膜の成分は柔軟性がやや低いため、一定以上の膜厚の塗膜を形成すると、乾燥時に収縮し、クラックが発生する場合があった。そこで、防曇剤の塗工量を調節しながら塗布作業をする必要が生じるが、特にスプレー塗工等では、塗工量の調整が難しく、作業性に難があった。
そこで本発明は、有機基材に対して高い濡れ性を有し、塗工作業が容易な、塗料組成物と、乾燥時にクラックを発生しにくい塗膜ならびにこのような塗膜を備えた物品を提供することを目的とする。
The anti-fogging agents disclosed in Patent Documents 1 and 2 are water-based paints, as is clear from their constituent components. Low wettability can be a problem when water-based paints are applied to organic substrates. In addition, since water-based paints generally have low viscosity, repelling and dripping may occur when applied to a base material. Furthermore, since the component of the coating film formed by the anti-fogging agents disclosed in Patent Documents 1 and 2 has slightly low flexibility, when a coating film having a certain thickness or more is formed, it shrinks during drying and cracks occur. there was a case. Therefore, it is necessary to apply the antifogging agent while adjusting the amount of coating. Especially in spray coating or the like, it is difficult to adjust the amount of coating, resulting in poor workability.
Therefore, the present invention provides a coating composition that has high wettability to organic substrates and is easy to apply, a coating film that is less likely to crack when dried, and an article provided with such a coating film. intended to provide
本発明の実施形態における塗料組成物は、コロイダルシリカと、酸化セルロースナノファイバーとを含むことを特徴とする。
本発明の他の実施形態は、コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーとを含む、塗膜である。
本発明のさらに他の実施形態は、基材と、コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーとを含む塗膜とを含む、物品である。
A coating composition in an embodiment of the present invention is characterized by containing colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers.
Another embodiment of the invention is a coating comprising colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers.
Yet another embodiment of the invention is an article comprising a substrate and a coating comprising colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers.
本発明の塗料組成物は、基材表面上でハジキや液よれを起こしにくいため、塗工作業を容易に行うことができる。本発明の塗料組成物を用いて形成した塗膜は柔軟性が高く、膜厚を大きくしても、乾燥によるクラックを生じにくい。本発明の塗料組成物を利用した物品（たとえば照明装置）は、外観変化を生じにくく、安定した光量を長期にわたり維持することができる。 Since the coating composition of the present invention hardly causes repelling or dripping on the substrate surface, the coating work can be easily performed. The coating film formed by using the coating composition of the present invention has high flexibility, and even when the film thickness is increased, cracks due to drying are less likely to occur. An article (for example, a lighting device) using the coating composition of the present invention is less prone to change in appearance and can maintain a stable amount of light for a long period of time.
本発明の実施形態を以下に説明する。本発明の一の実施形態は、コロイダルシリカと、酸化セルロースナノファイバーとを含む、塗料組成物である。 Embodiments of the invention are described below. One embodiment of the invention is a coating composition comprising colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers.
本実施形態において、塗料組成物とは、ガラスやプラスチックなどの基材上に塗膜を形成して、水蒸気が原因の水滴による曇りを発生しにくくすることができる組成物のことである。基材で隔てられた両空間に温度差がある場合、高温側の湿気が基材表面上に結露して、水滴を形成する。この水滴が光の乱反射を起こして基材表面に曇りが発生する。基材上における水滴の形成を防止する仕組みとして、基材表面に付着した水分を瞬時に水膜にするメカニズムと、基材表面に付着した水分を瞬時に吸収するメカニズムがあることが知られている。本実施形態の塗料組成物は、基材表面に付着した水分を瞬時に水膜にして、水滴の形成を防止することにより基材の曇りを防ぐ塗膜を形成する。 In the present embodiment, the coating composition is a composition that can form a coating film on a substrate such as glass or plastic to prevent fogging caused by water droplets caused by water vapor. If there is a temperature difference between the two spaces separated by the substrate, the moisture on the hot side will condense on the surface of the substrate to form water droplets. These water droplets cause irregular reflection of light, and fogging occurs on the surface of the base material. It is known that there are two mechanisms for preventing the formation of water droplets on a base material: a mechanism that instantly forms a water film on the surface of the base material, and a mechanism that instantly absorbs the water that adheres to the surface of the base material. there is The coating composition of the present embodiment instantly converts water adhering to the substrate surface into a water film to prevent the formation of water droplets, thereby forming a coating film that prevents fogging of the substrate.
本実施形態の塗料組成物は、コロイダルシリカを含む。コロイダルシリカとは、二酸化ケイ素（シリカ、ＳｉＯ２）またはその水和物のコロイド溶液である。コロイド溶液の溶媒（または分散媒）の性質により、水系のコロイダルシリカと、有機溶媒系のオルガノシリカゾルとがあるが、実施形態で特に好適に用いられるシリカは水系のコロイダルシリカである。実施形態においてコロイダルシリカは分散状態であることが好ましい。分散状態とは、表面が正又は負に帯電したシリカ同士の静電反発により、媒質中（例えば水など）にシリカが細粒として浮遊している状態のことをいう。コロイダルシリカを形成する球状のシリカの一次粒子径は、通常１０～３００ｎｍ程度であり、これが凝集等してさらに大きな二次粒子を形成している場合がある。本実施形態で好適に用いられるコロイダルシリカのシリカ粒子の平均一次粒子径は、５０ｎｍ以下である。平均一次粒子径の大きいシリカ粒子を含む塗料組成物を用いて形成した塗膜に光が入射したときに、入射光が大きく散乱して、塗膜が白く見えてしまう場合がある。そこで、コロイダルシリカを形成するシリカの平均一次粒子径を５０ｎｍ程度までとすることが好ましく、より好ましくは３～４０ｎｍ、さらに好ましくは５～２５ｎｍ、最も好ましくは１０～１５ｎｍである。コロイダルシリカの分散媒は、水及び／又はアルコール類であることが好ましい。水を分散媒としたコロイダルシリカには、酸性、中性、アルカリ性のものが存在する。本実施形態の一成分として好適に用いられるコロイダルシリカは、水に分散してｐＨ１～３の強酸性を示すコロイダルシリカである。また分散媒として用いることができるアルコール類として、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタンジオール等が挙げられる。コロイダルシリカは、基材の表面上に広がって吸着し、被膜を形成することができるため、塗料組成物の成分として好ましく使用することができる。特に分散状態のコロイダルシリカは、より透明性の高い被膜を形成することができるため、塗料組成物の成分として、より好ましく使用することができる。 The coating composition of this embodiment contains colloidal silica. Colloidal silica is a colloidal solution of silicon dioxide (silica, SiO 2 ) or its hydrates. Depending on the properties of the solvent (or dispersion medium) of the colloidal solution, there are water-based colloidal silica and organic solvent-based organosilica sol. Silica that is particularly preferably used in the embodiments is water-based colloidal silica. In embodiments, the colloidal silica is preferably in a dispersed state. The dispersed state refers to a state in which fine particles of silica are suspended in a medium (for example, water) due to electrostatic repulsion between silica particles whose surfaces are positively or negatively charged. The primary particle size of spherical silica that forms colloidal silica is usually about 10 to 300 nm, and it may aggregate to form larger secondary particles. The colloidal silica particles preferably used in the present embodiment have an average primary particle size of 50 nm or less. When light is incident on a coating film formed using a coating composition containing silica particles having a large average primary particle size, the incident light may be greatly scattered and the coating film may appear white. Therefore, the average primary particle size of silica forming colloidal silica is preferably up to about 50 nm, more preferably 3 to 40 nm, still more preferably 5 to 25 nm, and most preferably 10 to 15 nm. The dispersion medium for colloidal silica is preferably water and/or alcohols. Colloidal silica using water as a dispersion medium includes acidic, neutral, and alkaline types. Colloidal silica suitably used as one component of the present embodiment is colloidal silica that exhibits strong acidity of pH 1 to 3 when dispersed in water. Alcohols that can be used as a dispersion medium include methanol, ethanol, normal propanol, isopropanol, normal butanol, isobutanol, t-butanol, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, and butanediol. Colloidal silica can be preferably used as a component of a coating composition because it can spread and adsorb on the surface of a substrate to form a film. In particular, colloidal silica in a dispersed state can be used more preferably as a component of a coating composition because it can form a coating with higher transparency.
実施形態の塗料組成物は、酸化セルロースナノファイバーを含む。ここでセルロースナノファイバー（以下、「ＣＮＦ」と称する場合がある。）とは、植物繊維をナノサイズにまで細かくほぐした材料である。セルロースナノファイバーは、通常、幅４～１００ｎｍ、長さ５μｍ程度の大きさを有し、軽くて優れた強度を有する。また、セルロースナノファイバーは、熱による変形が少なく、大きな比表面積を有しているため、各種材料の補強用繊維として用いられている。実施形態の塗料組成物は、酸化セルロースナノファイバーを含むことを特徴とする。酸化セルロースナノファイバーとは、セルロース分子に存在する１級水酸基の一部または全部が、アルデヒド基またはカルボキシル基まで酸化されもののことを云う。セルロース分子は、β－グルコース分子がグリコシド結合により直鎖状に重合したものであり、グルコース分子の６位の炭素には１級水酸基が存在している。これらの水酸基は互いに水素結合を形成し、セルロース分子同士は凝集してファイバーを形成している。ところが、酸化セルロースナノファイバーは、グルコース分子の６位の炭素の水酸基が酸化されているため、セルロース同士が水素結合しにくくなっている。酸化セルロースナノファイバーの水溶液に物理的なせん断力を加えて解繊すると、３ｎｍ程度の極細の繊維径にまでサイズダウンすることができる。酸化セルロースナノファイバーの水溶液は、透明度の高い高粘度のゲル状態となる。塗料組成物に酸化セルロースナノファイバーが含まれていると、粘度が増加し、塗料組成物から形成する塗膜の柔軟性が向上する。酸化セルロースナノファイバーも、上記のコロイダルシリカと同様、基材の表面上に広がって吸着し、被膜を形成することができるため、塗料組成物の成分として好ましく使用することができる。また酸化セルロースナノファイバーは、コロイダルシリカの粒子間に入り込んで被膜を形成するため、塗膜に柔軟性を付与することができる。 Embodiment coating compositions comprise oxidized cellulose nanofibers. Here, cellulose nanofiber (hereinafter sometimes referred to as “CNF”) is a material obtained by loosening plant fibers finely to a nano size. Cellulose nanofibers usually have a width of 4 to 100 nm and a length of about 5 μm, and are light and have excellent strength. In addition, cellulose nanofibers are used as reinforcing fibers for various materials because they are less deformed by heat and have a large specific surface area. The coating composition of the embodiment is characterized by containing oxidized cellulose nanofibers. Oxidized cellulose nanofibers are those in which some or all of the primary hydroxyl groups present in the cellulose molecule are oxidized to aldehyde groups or carboxyl groups. Cellulose molecules are linearly polymerized β-glucose molecules through glycosidic bonds, and a primary hydroxyl group exists at the 6-position carbon of the glucose molecule. These hydroxyl groups form hydrogen bonds with each other, and the cellulose molecules aggregate to form fibers. However, in oxidized cellulose nanofibers, since the hydroxyl group at the 6-position carbon of the glucose molecule is oxidized, it is difficult for the celluloses to form hydrogen bonds with each other. When a physical shearing force is applied to an aqueous solution of oxidized cellulose nanofibers for defibration, the size can be reduced to an ultrafine fiber diameter of about 3 nm. An aqueous solution of oxidized cellulose nanofibers becomes a highly transparent and highly viscous gel state. When the coating composition contains oxidized cellulose nanofibers, the viscosity increases and the flexibility of the coating film formed from the coating composition improves. Similar to colloidal silica, oxidized cellulose nanofibers can also be preferably used as a component of a coating composition because they can spread and adsorb on the surface of a substrate to form a film. In addition, since the oxidized cellulose nanofibers enter between the particles of colloidal silica to form a coating, it is possible to impart flexibility to the coating.
酸化セルロースナノファイバーは、セルロースナノファイバーに通常の酸化剤を反応させて、化学的に酸化することにより得ることができる。特にセルロースナノファイバーを２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシラジカル（以下、「ＴＥＭＰＯ」と称する。）で酸化したＴＥＭＰＯ酸化セルロースナノファイバーは、本実施形態で好適に用いられる。ＴＥＭＰＯによりセルロースナノファイバーを酸化する反応は、常温常圧下、水中で容易に行うことができる。ＴＥＭＰＯ酸化セルロースナノファイバーは、グルコース分子の６位の炭素に結合している１級水酸基がカルボキシル基に変換されており、グルコースの一部または全部がグルクロン酸になっている。特にＴＥＭＰＯによる酸化反応を塩基性条件下で行うと、グルコース分子の６位の炭素に結合している１級水酸基はカルボキシラートアニオン（－ＣＯＯ－）に変換され、グルコースの一部または全部がグルクロン酸塩となる。グルコースよりも水溶性の高いグルクロン酸（グルクロン酸ナトリウム）が増加しているＴＥＭＰＯ酸化セルロースナノファイバーは、より水に溶けやすい。さらに上述の通り、ＴＥＭＰＯ酸化セルロースナノファイバーは水素結合を形成しにくく、分子同士の静電反発も生じるため、これをミクロフィブリル単位にまで細分化することができる。 Oxidized cellulose nanofibers can be obtained by chemically oxidizing cellulose nanofibers by reacting them with a common oxidizing agent. In particular, TEMPO-oxidized cellulose nanofibers obtained by oxidizing cellulose nanofibers with 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxy radicals (hereinafter referred to as “TEMPO”) are preferably used in the present embodiment. The reaction of oxidizing cellulose nanofibers with TEMPO can be easily carried out in water at normal temperature and normal pressure. In the TEMPO-oxidized cellulose nanofiber, the primary hydroxyl group bonded to the 6-position carbon of the glucose molecule is converted to a carboxyl group, and part or all of the glucose is converted to glucuronic acid. In particular, when the oxidation reaction by TEMPO is performed under basic conditions, the primary hydroxyl group bound to the 6-position carbon of the glucose molecule is converted to a carboxylate anion ( -COO- ), and some or all of the glucose becomes glucuronide. acid salt. TEMPO-oxidized cellulose nanofibers with increased glucuronic acid (sodium glucuronate), which is more water soluble than glucose, are more water soluble. Furthermore, as described above, TEMPO-oxidized cellulose nanofibers are less likely to form hydrogen bonds and electrostatic repulsion between molecules occurs, so they can be subdivided into microfibril units.
コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーは、固形分重量比が９：１～６：４となるように混合することが好ましく、より好ましくは８：２～６：４、さらに好ましくは７：３～６：４である。固形分重量比とは、コロイダルシリカおよび酸化セルロースナノファイバーが実質的に占める固形分の重量の割合である。コロイダルシリカに対して酸化セルロースナノファイバーの量が多すぎると、塗料組成物の粘度が高くなり、スプレーでの塗布が難しくなる。一方、コロイダルシリカに対して酸化セルロースナノファイバーの量が少なすぎると、塗料組成物から得られる塗膜の柔軟性が低下し、塗膜にクラックが入りやすくなる。 Colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers are preferably mixed at a solid content weight ratio of 9:1 to 6:4, more preferably 8:2 to 6:4, and still more preferably 7:3 to 6. :4. The solid content weight ratio is the weight ratio of solid content substantially occupied by colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers. If the amount of oxidized cellulose nanofibers is too large relative to colloidal silica, the viscosity of the coating composition will increase, making it difficult to apply by spraying. On the other hand, if the amount of the oxidized cellulose nanofibers is too small relative to the colloidal silica, the flexibility of the coating film obtained from the coating composition is reduced, and the coating film tends to crack.
実施形態の塗料組成物は、さらに界面活性剤を含んでいてよい。実施形態の塗料組成物において、界面活性剤は、基材表面上へのコロイダルシリカの広がりを補助し、塗工作業を容易にするために用いられる。界面活性剤は、塗膜の表面張力を調整し、塗膜を均質化する役割も果たす。界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。アニオン性界面活性剤として、たとえば、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等の高級アルコール硫酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩及びアルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルホスフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンサルフェート塩、パーフルオロアルキル基を含有するスルホン酸塩型、パーフルオロアルキル基を含有するカルボン酸塩型、パーフルオロアルケニル基を含有するスルホン酸塩型、パーフルオロアルケニル基を含有するカルボン酸塩型等のアニオン性フッ素系界面活性剤類が挙げられる。カチオン性界面活性剤として、たとえば、エタノールアミン類、ラウリルアミンアセテート、トリエタノールアミンモノ蟻酸塩、ステアラミドエチルジエチルアミン酢酸塩等のアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を含有する４級アンモニウム塩型等のカチオン性フッ素系界面活性剤類が挙げられる。 The coating composition of embodiments may further contain a surfactant. In the coating compositions of embodiments, surfactants are used to help spread the colloidal silica onto the substrate surface and facilitate the coating operation. Surfactants also play a role in adjusting the surface tension of the coating film and homogenizing the coating film. As the surfactant, any of anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants and amphoteric surfactants can be used, and one or more of these can be used. can. Examples of anionic surfactants include fatty acid salts such as sodium oleate and potassium oleate, higher alcohol sulfate esters such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, alkylbenzene sulfones such as sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium alkylnaphthalenesulfonate. acid salts and alkyl naphthalene sulfonates, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, dialkyl sulfosuccinates, dialkyl phosphate salts, polyoxyethylene sulfate salts such as sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, sulfonic acids containing perfluoroalkyl groups Salt type, carboxylate type containing perfluoroalkyl group, sulfonate type containing perfluoroalkenyl group, carboxylate type containing perfluoroalkenyl group, and other anionic fluorine surfactants. be done. Examples of cationic surfactants include ethanolamines, amine salts such as laurylamine acetate, triethanolamine monoformate, stearamideethyldiethylamine acetate, lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, and dilauryldimethylammonium chloride. , quaternary ammonium salts such as distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, quaternary ammonium salts containing perfluoroalkyl groups or perfluoroalkenyl groups, etc. Active agents are included.
ノニオン性界面活性剤として、たとえば、ポリオキシエチレンラウリルアルコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン高級アルコールエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェノール、ポリオキシエチレンノニルフェノール等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレングリコールモノステアレート等のポリオキシエチレンアシルエステル類、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル類、シュガーエステル類、セルロースエーテル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等のシリコーン類、パーフルオロアルキル基を含有するエチレンオキシド付加物型、パーフルオロアルキル基を含有するアミンオキサイド型、パーフルオロアルキル基を含有するオリゴマー型、パーフルオロアルケニル基を含有するエチレンオキシド付加物型、パーフルオロアルケニル基を含有するアミンオキサイド型、パーフルオロアルケニル基を含有するオリゴマー型等のノニオン性フッ素系界面活性剤類が挙げられる。両性界面活性剤として、ウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩、ジメチルアルキルラウリルベタイン、ジメチルアルキルステアリルベタイン等の脂肪酸型両性界面活性剤、ジメチルアルキルスルホベタインのようなスルホン酸型両性界面活性剤、アルキルグリシン、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を含有するベタイン型の両性フッ素系界面活性剤類等を挙げることができる。本実施形態の界面活性剤として、上記のいずれの界面活性剤も好ましく用いることができる。界面活性剤の配合量は、塗料組成物１００重量部（固形分、媒体なども含む総重量１００重量部）に対して０．００１～０．１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．００１～０．０１重量部である。 Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene higher alcohol ethers such as polyoxyethylene lauryl alcohol, polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylenes such as polyoxyethylene octylphenol and polyoxyethylene nonylphenol; Alkylaryl ethers, polyoxyethylene acyl esters such as polyoxyethylene glycol monostearate, polypropylene glycol ethylene oxide adducts, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan fatty acids such as polyoxyethylene sorbitan monostearate Esters, alkyl phosphates, phosphates such as polyoxyethylene alkyl ether phosphates, sugar esters, cellulose ethers, silicones such as polyether-modified silicone oils, ethylene oxide adducts containing perfluoroalkyl groups type, amine oxide type containing perfluoroalkyl group, oligomer type containing perfluoroalkyl group, ethylene oxide adduct type containing perfluoroalkenyl group, amine oxide type containing perfluoroalkenyl group, perfluoroalkenyl group nonionic fluorine-based surfactants such as oligomer type containing Amphoteric surfactants include quaternary ammonium salts such as uryltrimethylammonium chloride, dilauryldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride and lauryldimethylbenzylammonium chloride; fatty acid type amphoteric surfactants such as dimethylalkyllaurylbetaine and dimethylalkylstearylbetaine; Surfactants, sulfonic acid-type amphoteric surfactants such as dimethylalkylsulfobetaine, alkylglycine, betaine-type amphoteric fluorine-based surfactants containing a perfluoroalkyl group or perfluoroalkenyl group, and the like can be mentioned. . Any of the surfactants described above can be preferably used as the surfactant of the present embodiment. The amount of the surfactant to be blended is preferably 0.001 to 0.10 parts by weight, more preferably 0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating composition (100 parts by weight of the total weight including the solid content and medium). 0.001 to 0.01 parts by weight.
さらに実施形態の塗料組成物は、水及び／又はアルコール類を含んでいてよい。塗料組成物の構成成分であるコロイダルシリカの分散媒として、さらに酸化セルロースナノファイバーの溶媒として、水及び／又はアルコール類を用いることが特に好適である。アルコール類として、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタンジオール等が挙げられる。塗料組成物が水及び／又はアルコール類を含む場合は、塗料組成物１００重量部に対して５～９５重量部程度含まれていることが好ましい。 Further, the coating composition of embodiments may contain water and/or alcohols. It is particularly preferable to use water and/or alcohols as a dispersion medium for colloidal silica, which is a component of the coating composition, and as a solvent for the oxidized cellulose nanofibers. Alcohols include methanol, ethanol, normal propanol, isopropanol, normal butanol, isobutanol, t-butanol, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butanediol and the like. When the coating composition contains water and/or alcohols, it is preferably contained in an amount of about 5 to 95 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating composition.
実施形態の塗料組成物は、必要に応じて有機溶剤を含有していてもよい。実施形態の塗料組成物の主成分である、水を分散媒としたコロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバー混合物単独でも基材表面上に塗布して塗膜を形成することができる。しかし、これにさらに有機溶剤が含まれていれば、塗膜形成時の水の乾燥が促進されるため、より早く塗膜を形成することが可能となる。実施形態で用いることができる有機溶剤は、水と相溶性を有するか、水と所定の範囲で混和する有機溶剤である。このような有機溶剤としてたとえば、エーテル類（ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチレエーテル、ジエチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、ケトン類（アセトン、エチルメチルケトン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド等）や、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトニトリル、ニトロメタン、トリエチルアミンを挙げることができる。有機溶剤を用いる場合は、塗料組成物１００重量部に対して１～２０重量部程度含まれていることが好ましい。 The coating composition of the embodiment may contain an organic solvent as needed. Even a mixture of colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers in which water is used as a dispersion medium, which is the main component of the coating composition of the embodiment, can be applied alone on the substrate surface to form a coating film. However, if it further contains an organic solvent, the drying of the water during coating film formation is accelerated, so that the coating film can be formed more quickly. The organic solvent that can be used in the embodiment is an organic solvent that has compatibility with water or is miscible with water within a predetermined range. Examples of such organic solvents include ethers (dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, etc.), ketones (acetone, ethyl methyl ketone, etc.), amides (dimethylformamide, etc.). ), dimethylsulfoxide (DMSO), acetonitrile, nitromethane, and triethylamine. When an organic solvent is used, it is preferably contained in an amount of about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating composition.
本実施形態の好適な塗料組成物は、まずコロイダルシリカと、酸化セルロースナノファイバーとを用意し、次いで必要に応じて界面活性剤、水及び／又はアルコール類、有機溶剤とを混合して製造することができる。コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーは、分散媒である水に特定の固形分割合で分散しているため、これらの固形分重量比が９：１～６：４、より好ましくは８：２～６：４、さらに好ましくは７：３～６：４となるように計算して混合することができる。実施形態の塗料組成物は、これらの成分のほか、塗料組成物に通常含まれている添加剤（たとえば染料、顔料、可塑剤、分散剤、防腐剤、つや消し剤、帯電防止剤、難燃剤、レベリング剤）を適宜配合することができる。 A suitable coating composition of the present embodiment is prepared by first preparing colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers, and then optionally mixing a surfactant, water and/or alcohols, and an organic solvent. be able to. Colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers are dispersed in water, which is a dispersion medium, at a specific solid content ratio. :4, more preferably 7:3 to 6:4. In addition to these components, the coating composition of the embodiment contains additives normally contained in coating compositions (for example, dyes, pigments, plasticizers, dispersants, preservatives, matting agents, antistatic agents, flame retardants, A leveling agent) can be appropriately added.
コロイダルシリカ、酸化セルロースナノファイバー、および場合により界面活性剤、水
及び／又はアルコール類、有機溶剤を適切に配合した実施形態の塗料組成物は、基材表面
に塗布することができる。基材として、ガラス、プラスチック、金属などを挙げることが
できるが、必要に応じて基材に表面処理を施しても良い。実施形態の塗料組成物は、特に
透明プラスチック上に好適に塗布することができる。塗料組成物の基材表面への塗布は、
ドクターブレード法、バーコート法、ディッピング法、エアスプレー法、ローラーブラシ
法、ローラーコーター法等の従来のコーティング方法により適宜行うことができる。塗布
した塗料組成物を加熱して、シリカと酸化セルロースナノファイバーとを含む塗膜を形成することができる。塗料組成物の加熱は、水、アルコール類および有機溶剤が蒸発するのに充分な温度まで加熱すればよい。使用するアルコール類や有機溶剤の種類にもよるが、通常は８０～１５０℃、好ましくは１００～１５０℃程度に加熱することで水、アルコール類および有機溶剤を蒸発させることができる。塗料組成物塗布物の加熱は、バーナーやオーブンなどの加熱装置による加熱のほか、ドライヤーなどの温風による加熱方法により行うことができる。
The coating composition of the embodiment, which is appropriately blended with colloidal silica, oxidized cellulose nanofibers, and optionally surfactant, water and/or alcohols, and organic solvent, can be applied to the substrate surface. Examples of the base material include glass, plastic, metal, and the like, and the base material may be surface-treated as necessary. The coating composition of the embodiment can be applied particularly well on transparent plastics. The application of the coating composition to the substrate surface is
Conventional coating methods such as doctor blade method, bar coating method, dipping method, air spray method, roller brush method and roller coater method can be used as appropriate. The applied coating composition can be heated to form a coating comprising silica and oxidized cellulose nanofibers. The coating composition may be heated to a temperature sufficient to evaporate water, alcohols and organic solvents. Water, alcohols and organic solvents can be evaporated by heating to about 80 to 150° C., preferably about 100 to 150° C., depending on the types of alcohols and organic solvents used. The application of the coating composition can be heated by a heating device such as a burner or an oven, or by a heating method using hot air such as a dryer.
実施形態の塗料組成物を基材に塗布し、加熱することにより乾燥し、シリカと酸化セルロースナノファイバーとを含む塗膜を形成して、物品を得ることができる。本実施形態の塗料組成物を利用した物品として、たとえば、照明装置、前照灯、窓、レンズ、レンズカバー、モニター、モニターカバー等が挙げられる。実施形態の物品は、塗膜にクラックや水垂れ跡の形成などの外観変化を引き起こさないほか、透明で美しい外観を維持することができる。
実施形態の塗料組成物を基材に塗布し、加熱することにより乾燥し形成した塗膜は、基
材に対する高い密着性を有するとともに、その塗膜表面は親水性による高い濡れ性を有す
るため、基材に対して濡れ性や密着性の低い塗料を塗工する際のプライマーとしても好適
に使用することができる。
An article can be obtained by applying the coating composition of the embodiment to a substrate and drying it by heating to form a coating film containing silica and oxidized cellulose nanofibers. Examples of articles using the coating composition of the present embodiment include lighting devices, headlamps, windows, lenses, lens covers, monitors, monitor covers, and the like. The articles of the embodiments do not cause appearance changes such as formation of cracks or drip marks in the coating film, and can maintain a transparent and beautiful appearance.
The coating film formed by applying the coating composition of the embodiment to the substrate and drying it by heating has high adhesion to the substrate, and the coating film surface has high wettability due to hydrophilicity. It can also be suitably used as a primer when applying a paint having low wettability and adhesion to a substrate.
（１）塗料組成物の作製
コロイダルシリカ（ＳＴ－Ｏ［固形分２０％、水分散液］、平均一次粒子径＝１０～１５ｎｍ、日産化学工業（株））８．５５重量部、酸化セルロースナノファイバー（セレンピアＣ－０１Ａ［固形分１％、水分散液］、日本製紙（株））１８．８０重量部、界面活性剤（フタージェント－４１０［固形分３０％、水／イソプロパノール分散液］、（株）ネオス）０．０１重量部と、水６２．６４重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）１０．００重量部を混合して、組成物を作製した（実施例１、参考例）。組成物の各成分の配合比を表１に示すとおりに変えて、各組成物を作製した（実施例２（参考例）および実施例３～４、比較例１、２）。なお、各組成物において、コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーとの固形分比をそれぞれ記載した。
(1) Preparation of coating composition Colloidal silica (ST-O [solid content 20%, aqueous dispersion], average primary particle size = 10 to 15 nm, Nissan Chemical Industries, Ltd.) 8.55 parts by weight, oxidized cellulose nano Fiber (Celempia C-01A [solid content 1%, aqueous dispersion], Nippon Paper Industries Co., Ltd.) 18.80 parts by weight, surfactant (Ftergent-410 [solid content 30%, water / isopropanol dispersion], Neos Co., Ltd.) 0.01 parts by weight, 62.64 parts by weight of water, and 10.00 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether (PGM) were mixed to prepare a composition (Example 1 , Reference Example ). Each composition was prepared by changing the compounding ratio of each component of the composition as shown in Table 1 (Example 2 (reference example), Examples 3 and 4, and Comparative Examples 1 and 2). In addition, in each composition, the solid content ratio between colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers is described.
なお、表中の略号の意味は、以下の通りである：
ＣＮＦ：セルロースナノファイバー
ＳＴ－Ｏ：日産化学工業（株）商品名、水分散性コロイダルシリカ
セレンピアＴＣ－０１Ａ：日本製紙（株）商品名、ＴＥＭＰＯ酸化セルロースナノファイバー
ＦＴ－４１０：（株）ネオス商品名（フタージェント－４１０）、ベタイン型両性フッ素系界面活性剤
ＰＧＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
The abbreviations in the table have the following meanings:
CNF: Cellulose nanofiber ST-O: Nissan Chemical Industries, Ltd. trade name, water-dispersible colloidal silica Serenpia TC-01A: Nippon Paper Industries Co., Ltd. trade name, TEMPO oxidized cellulose nanofiber FT-410: Neos Co., Ltd. Product name (Futergent-410), betaine-type amphoteric fluorine-based surfactant PGM: propylene glycol monomethyl ether
（２）塗膜の作製
ガラス基材上に、各塗料組成物を塗布した。塗布は、ハンドスプレーガン（アネスト岩田（株）製）を用いたスプレーコート法で行い、塗料組成物が形成した後の塗膜の厚さが１μｍとなるように調整した。塗料組成物が塗布された基材を１１０℃のオーブンに入れ１５分間加熱し、塗膜を形成した。こうして各塗膜試験片を得た。
(2) Preparation of Coating Film Each coating composition was applied onto a glass substrate. Application was carried out by a spray coating method using a hand spray gun (manufactured by Anest Iwata Co., Ltd.), and the coating composition was adjusted so that the thickness of the coating film formed was 1 μm. The substrate coated with the coating composition was placed in an oven at 110° C. and heated for 15 minutes to form a coating film. In this way, each coating film test piece was obtained.
（３）塗料組成物のハジキ・液ヨレ評価
各塗膜試験片を目視により観察し、塗料組成物のハジキ・液ヨレを以下のように評価した：
なし：均質な塗膜が形成されている
一部液ヨレ：塗膜の一部に液ヨレが見られるが、基材全体に塗膜が形成されている
ハジキあり：ハジキによって基材の一部に塗膜が形成されていない箇所が生じている
(3) Evaluation of Repelling and Liquid Tear of Coating Composition Each coating film test piece was visually observed, and cissing and liquid dripping of the coating composition were evaluated as follows:
None: A homogeneous coating film is formed Partial liquid dripping: Liquid dripping is seen in part of the coating film, but the coating film is formed over the entire substrate With repelling: Part of the substrate due to repelling There are places where the coating film is not formed on
（４）塗膜のクラックの評価
各塗膜試験片を目視により観察し、塗膜のクラックを以下のように評価した：
クラックなし：クラックはなく、均質な塗膜が形成されている
クラックあり：クラックが生じている
(4) Evaluation of coating film cracks Each coating film test piece was visually observed, and coating film cracks were evaluated as follows:
No cracks: No cracks, uniform coating film formed Cracks: Cracks occur
（５）塗膜の防曇性評価
４０℃の温水浴の水面から高さ１ｃｍの位置に塗膜試験片を塗膜が下向きになるように配置して、塗膜に温水浴からの蒸気をあてた。２分間経過後に塗膜上に曇りが形成されているかを目視により観察した。
曇りなし：塗膜の表面に曇りが生じていない
曇りあり：塗膜の表面に曇りが生じている
(5) Evaluation of anti-fogging property of coating film Place a coating film test piece at a height of 1 cm from the water surface of a hot water bath at 40 ° C. so that the coating film faces downward, and steam from the hot water bath is applied to the coating film. I guessed. After 2 minutes had passed, it was visually observed whether cloudiness had formed on the coating film.
No cloudiness: No cloudiness on the coating film surface Cloudy: Cloudiness on the coating film surface
コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーとを含む、本発明の実施例の塗料組成物は、塗工の際にハジキを生じることなく、塗工性が良好であった。実施例の塗料組成物から形成した塗膜にはクラックが発生しておらず、塗膜の防曇性も高い。一方、酸化セルロースナノファイバーを含まない比較例１の塗料組成物を塗工する際にはハジキが生じて塗工性に難があった。比較例１の塗料組成物から形成した塗膜にはクラックが見られた。コロイダルシリカを含まない比較例２の塗料組成物の塗工性には問題がなかった。しかしながら比較例２の塗料組成物から形成した塗膜は防曇性に乏しい。 The coating compositions of Examples of the present invention containing colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers did not cause cissing during coating and had good coating properties. The coating films formed from the coating compositions of Examples did not develop cracks, and the coating films had high anti-fogging properties. On the other hand, when the coating composition of Comparative Example 1, which did not contain oxidized cellulose nanofibers, was applied, cissing occurred and coating properties were poor. Cracks were observed in the coating film formed from the coating composition of Comparative Example 1. The coating composition of Comparative Example 2, which does not contain colloidal silica, had no problem in coatability. However, the coating film formed from the coating composition of Comparative Example 2 is poor in antifogging properties.
酸化セルロースナノファイバーの含有割合を変えた実施例１～４について検討する。酸化セルロースナノファイバーの固形分比が１０％、２０％の実施例１（参考例）および実施例２（参考例）の塗料組成物から形成した塗膜には、やや液ヨレが見られた。一方、酸化セルロースナノファイバーの固形分比を増やした実施例３（３０％）および実施例４（４０％）の塗料組成物から形成した塗膜にはハジキや液ヨレが発生していなかった。 Consider Examples 1 to 4 in which the content ratio of oxidized cellulose nanofibers is changed. The coating films formed from the coating compositions of Example 1 (reference example) and Example 2 (reference example) having solid content ratios of oxidized cellulose nanofibers of 10% and 20% were slightly sagging. On the other hand, the coating films formed from the coating compositions of Example 3 (30%) and Example 4 (40%), in which the solid content ratio of oxidized cellulose nanofibers was increased, did not cause repelling or dripping.
酸化セルロースナノファイバーの固形分比が４０％を超えると、塗料組成物の粘度が高くなりすぎ、また、塗料組成物の濃度も低くなりすぎることが予想され、実用的ではない。そこで酸化セルロースナノファイバーの固形分比は、１０～４０％程度とすることが好ましく、特に３０～４０％とすると、高い塗工性を有する塗料組成物が得られると考えられる。 If the solid content ratio of the oxidized cellulose nanofibers exceeds 40%, the viscosity of the coating composition will be too high and the concentration of the coating composition will be too low, which is not practical. Therefore, the solid content ratio of the oxidized cellulose nanofibers is preferably about 10 to 40%, and particularly when it is 30 to 40%, it is considered that a coating composition having high coatability can be obtained.
Claims (8)
コロイダルシリカと酸化セルロースナノファイバーとの固形分重量比が７：３～６：４であり、
塗料組成物１００重量部に対して、前記コロイダルシリカが１．１１８～１．４１８重量部含まれ、前記セルロースナノファイバーが０．６０９９～０．７４８６重量部含まれる、前記塗料組成物。 A coating composition comprising colloidal silica and oxidized cellulose nanofibers,
The solid content weight ratio of colloidal silica and oxidized cellulose nanofiber is 7:3 to 6:4,
The coating composition containing 1.118 to 1.418 parts by weight of the colloidal silica and 0.6099 to 0.7486 parts by weight of the cellulose nanofiber with respect to 100 parts by weight of the coating composition.
シリカと酸化セルロースナノファイバーとの固形分重量比が７：３～６：４であり、
塗膜の固形分１００重量部に対して、前記コロイダルシリカが６０～７０重量部含まれ、前記セルロースナノファイバーが３０～４０重量部含まれる、前記塗膜。 A coating film comprising silica and oxidized cellulose nanofibers,
The solid content weight ratio between silica and oxidized cellulose nanofibers is 7:3 to 6:4,
The coating film contains 60 to 70 parts by weight of the colloidal silica and 30 to 40 parts by weight of the cellulose nanofiber with respect to 100 parts by weight of the solid content of the coating film.
シリカと酸化セルロースナノファイバーとの固形分重量比が７：３～６：４であり、
塗膜の固形分１００重量部に対して、前記コロイダルシリカが６０～７０重量部含まれ、前記セルロースナノファイバーが３０～４０重量部含まれる、前記物品。 An article comprising a substrate and a coating comprising silica and oxidized cellulose nanofibers,
The solid content weight ratio between silica and oxidized cellulose nanofibers is 7:3 to 6:4,
The above article, wherein the colloidal silica is contained in 60 to 70 parts by weight and the cellulose nanofiber is contained in 30 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the coating film.
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Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000154374A (en) | 1998-11-20 | 2000-06-06 | Daikin Ind Ltd | Antifogging agent and antifogging-treated base material |
| JP2007509694A (en) | 2003-10-31 | 2007-04-19 | キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド | Stretchable absorbent article |
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Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000154374A (en) | 1998-11-20 | 2000-06-06 | Daikin Ind Ltd | Antifogging agent and antifogging-treated base material |
| JP2007509694A (en) | 2003-10-31 | 2007-04-19 | キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド | Stretchable absorbent article |
| JP2007224275A (en) | 2006-01-30 | 2007-09-06 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Glass paste for forming partitioning wall |
| JP2011073368A (en) | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Cast coated paper for ink jet recording |
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