JP7265447B2 - Vinylidene chloride resin film - Google Patents
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Description
本発明は、塩化ビニリデン系樹脂フィルムに関し、より詳細には、食品包装用、特にソーセージ、ハム等の練肉製品の包装に好適な塩化ビニリデン系樹脂フィルムに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a vinylidene chloride resin film, and more particularly to a vinylidene chloride resin film suitable for packaging food products, particularly minced meat products such as sausages and hams.
従来、ソーセージ、ハム等の練肉製品は、高温殺菌処理、長期保存等のため、主に筒状の樹脂フィルムに充填包装されて販売されてきた。樹脂フィルムとしては、ガスバリア性(酸素ガスバリア性、水蒸気バリア性)、耐熱性等に優れる塩化ビニリデン系樹脂フィルムが汎用されている。 Conventionally, ground meat products such as sausages and hams have been sold in a form filled and packaged mainly in a cylindrical resin film for the purpose of high-temperature sterilization, long-term storage, and the like. As the resin film, a vinylidene chloride-based resin film, which is excellent in gas barrier properties (oxygen gas barrier properties, water vapor barrier properties), heat resistance, etc., is widely used.
塩化ビニリデン系樹脂フィルムにおいては、充填包装された練肉製品とフィルムとの間で化学結合が生じることや両者が過密着すること等により、フィルムを剥離する際にフィルム表面に多量の練肉製品が付着し、食用に供する内容物が減少したり、外観が損なわれたりするといった商品価値の低下が問題となってきた。 In the vinylidene chloride resin film, a large amount of ground meat product may be left on the surface of the film when the film is peeled off due to chemical bonding between the filled and packaged ground meat product and the film or excessive adhesion between the two. There has been a problem of a decrease in commercial value, such as a decrease in the amount of edible contents and a loss of appearance due to adherence of .
そのため、肉剥離性(フィルムが練肉製品から容易に剥がれること)を向上させる方法として、例えば、特許文献1には、塩化ビニリデン系樹脂100重量%に対して、肉剥離剤としてポリグリセリンステアリン酸エステル0.1~3.0重量%を含有する塩化ビニリデン系樹脂フィルムが記載されている。また、特許文献2には、塩化ビニリデン系樹脂100重量部に対して、肉剥離剤として炭素原子数19~25の脂肪酸成分とポリグリセリン成分とのエステル0.05~1.5重量部を含有する塩化ビニリデン系樹脂フィルムが記載されている。
しかしながら、フィルムの肉剥離性に対する要求は益々高まってきており、特許文献1及び2に記載されるような従来の肉剥離剤では、その添加量を増加しても近年の高い要求レベルを十分に満たすことはできない状況にあり、その上、添加量を増加するとフィルムの透明性が低下するという問題も生じる。
Therefore, as a method for improving the peelability (the film can be easily peeled off from the minced meat product), for example, Patent Document 1 discloses polyglycerol stearic acid as a meat peeling agent with respect to 100% by weight of vinylidene chloride resin. A vinylidene chloride resin film containing 0.1 to 3.0% by weight of ester is described. Further, in
However, the demand for peeling properties of films has been increasing more and more, and conventional peeling agents such as those described in
また、一方で、肉剥離性が向上するほど、練肉製品とフィルムとの間に離水(水が溜まる現象)が発生する傾向がある。この離水は、フィルムの熱収縮応力(フィルムが熱収縮する際に練肉製品を締め付ける力)が弱いことで発生すると考えられる。
熱収縮応力が高められ、フィルムと被包装物とをフィットさせたフィルムとして、例えば、特許文献3には、230℃におけるメルトフローレートが0.5~8.0g/10分のプロピレン系重合体を含む表層と、プロピレン系酸変性物を含む接着層と、芳香族ポリアミド系共重合体を含むガスバリア層とを含み、120℃における熱収縮応力が1.0~3.5MPaである共押出延伸多層フィルムが記載されている。
しかしながら、特許文献3の共押出延伸多層フィルムでは、肉剥離性とのバランスの点で改良の余地がある。
On the other hand, as the meat peelability is improved, there is a tendency that water syneresis (a phenomenon in which water accumulates) occurs between the minced meat product and the film. This separation of water is thought to occur due to the weak thermal shrinkage stress of the film (the force that tightens the minced meat product when the film thermally shrinks).
As a film in which the heat shrinkage stress is increased and the film and the object to be packaged are fitted, for example,
However, the coextruded stretched multilayer film of
そこで、本発明が解決しようとする課題は、肉剥離性と透明性とのバランスに優れ、離水が抑制された塩化ビニリデン系樹脂フィルムを提供することである。 Accordingly, the problem to be solved by the present invention is to provide a vinylidene chloride-based resin film which has an excellent balance between peelability and transparency and which suppresses syneresis.
本発明者は、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、塩化ビニリデン系樹脂に特定の分子量を有するポリグリセリンステアリン酸エステルを添加し、120℃における熱収縮応力(ASTM D2838に準拠)を特定の範囲とすることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor added polyglycerol stearic acid ester having a specific molecular weight to vinylidene chloride resin, and measured the heat shrinkage stress at 120 ° C. (according to ASTM D2838). The inventors have found that the above problems can be solved by setting the amount to a specific range, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は以下のとおりである。
[1]
塩化ビニリデン系樹脂100質量部とポリグリセリンステアリン酸エステル0.1~1質量部とを含み、
前記ポリグリセリンステアリン酸エステルが、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)測定により得られる分子量分布のチャートにおいて、ポリスチレン換算の分子量が200~700である領域と、700~1400である領域と、1400~4000である領域の各領域にピークトップを有し、前記各領域にピークトップを有するピークの面積比率が、それぞれ10~40%、20~50%、40~70%であり、
120℃における熱収縮応力が、縦方向及び横方向共に0.8~2.0MPaであることを特徴とする、塩化ビニリデン系樹脂フィルム。
That is, the present invention is as follows.
[1]
Contains 100 parts by mass of vinylidene chloride resin and 0.1 to 1 part by mass of polyglycerol stearate,
In the molecular weight distribution chart obtained by gel permeation chromatography (GPC) measurement, the polyglycerol stearate ester has a polystyrene-equivalent molecular weight in a region of 200 to 700, a region of 700 to 1400, and a region of 1400 to 4000. Each region of a certain region has a peak top , and the area ratio of the peaks having the peak top in each region is 10 to 40%, 20 to 50%, and 40 to 70%, respectively;
A vinylidene chloride resin film characterized by having a thermal shrinkage stress at 120° C. of 0.8 to 2.0 MPa in both the longitudinal and transverse directions.
本発明によれば、肉剥離性と透明性とのバランスに優れ、離水が抑制された塩化ビニリデン系樹脂フィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the vinylidene chloride-type resin film which was excellent in the balance of peelability and transparency, and water syneresis was suppressed can be provided.
[塩化ビニリデン系樹脂フィルム]
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、塩化ビニリデン系樹脂100質量部とポリグリセリンステアリン酸エステル0.1~1質量部とを含み、ポリグリセリンステアリン酸エステルが、GPC測定により得られる分子量分布のチャートにおいて、ポリスチレン換算の分子量が200~700である領域と、700~1400である領域と、1400~4000である領域とにそれぞれ少なくとも1つのピークトップを有し、120℃における熱収縮応力が、縦方向及び横方向共に0.8~2.0MPaであることを特徴とする。
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、上記特徴を有することにより、肉剥離性と透明性とのバランスに優れ、離水が抑制される。
[Vinylidene chloride resin film]
The vinylidene chloride resin film of the present embodiment contains 100 parts by mass of vinylidene chloride resin and 0.1 to 1 part by mass of polyglycerol stearate, and the polyglycerol stearate has a molecular weight distribution obtained by GPC measurement. In the chart, the polystyrene-equivalent molecular weight region has at least one peak top in each of the regions of 200 to 700, 700 to 1400, and 1400 to 4000, and the heat shrinkage stress at 120 ° C. It is characterized by being 0.8 to 2.0 MPa in both the vertical and horizontal directions.
By having the above characteristics, the vinylidene chloride resin film of the present embodiment has an excellent balance between peelability and transparency, and water separation is suppressed.
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、特に限定されず、単層であっても複数層であってもよいが、被包装物がソーセージ、ハム等の練肉製品である場合は、フィルムの強度やガスバリア性の観点から、2層構造であることが好ましい。
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムが複数の層からなる場合、各層の組成は同じであっても異なっていてもよい。また、塩化ビニリデン系樹脂及びポリグリセリンステアリン酸エステルを含む層以外の層の特性及び含有割合は、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。
The vinylidene chloride resin film of the present embodiment is not particularly limited, and may be a single layer or multiple layers. A two-layer structure is preferable from the viewpoint of strength and gas barrier properties.
When the vinylidene chloride-based resin film of this embodiment is composed of a plurality of layers, the composition of each layer may be the same or different. In addition, the properties and content of layers other than the layer containing vinylidene chloride resin and polyglycerol stearate are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムの形状及び大きさは、特に限定されず、被包装物の形状及び大きさ等に応じて定まる。
塩化ビニリデン系樹脂フィルムの形状は、被包装物がソーセージ、ハム等の練肉製品である場合には、練肉製品を充填し易いことから、筒状であることが好ましい。
また、被包装物がソーセージ、ハム等の練肉製品である場合、塩化ビニリデン系樹脂フィルムの厚みは、フィルムの強度やガスバリア性の観点から、フィルム全体として、20~60μmであることが好ましく、30~50μmであることがより好ましい。
The shape and size of the vinylidene chloride-based resin film of the present embodiment are not particularly limited, and are determined according to the shape, size, etc. of the object to be packaged.
The shape of the vinylidene chloride-based resin film is preferably cylindrical because it facilitates filling of ground meat products such as sausages, hams, etc., in the case that the packaging material is ground meat products.
In addition, when the product to be packaged is a minced meat product such as sausage or ham, the thickness of the vinylidene chloride resin film is preferably 20 to 60 μm as the entire film from the viewpoint of film strength and gas barrier properties. More preferably, it is 30 to 50 μm.
(塩化ビニリデン系樹脂)
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムに含まれる塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン単位を含む樹脂であれば特に限定されないが、塩化ビニリデンと、塩化ビニリデンと共重合可能な他の単量体との共重合体であることが好ましい。
塩化ビニリデン系樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(vinylidene chloride resin)
The vinylidene chloride-based resin contained in the vinylidene chloride-based resin film of the present embodiment is not particularly limited as long as it is a resin containing a vinylidene chloride unit. A copolymer is preferred.
Vinylidene chloride-based resins may be used singly or in combination of two or more.
塩化ビニリデン単量体と共重合可能な単量体としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル;スチレン等の芳香族ビニル;酢酸ビニル等の炭素数1~18の脂肪族カルボン酸のビニルエステル;アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のビニル重合性不飽和カルボン酸又はその無水物;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のビニル重合性不飽和カルボン酸のアルキルエステル(アルキル基の炭素数1~18);アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸アルキルエステル(アルキル基の炭素数1~18);メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸アルキルエステル(アルキル基の炭素数1~18);炭素数1~18のアルキルビニルエーテル;エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン等のオレフィン等が挙げられる。中でも塩化ビニルが好ましい。
これらの単量体は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The monomer copolymerizable with the vinylidene chloride monomer is not particularly limited, but examples include vinyl chloride; vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile; aromatic vinyl such as styrene; vinyl esters of aliphatic carboxylic acids of 1 to 18; vinyl polymerizable unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, or anhydrides thereof; maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like Vinyl polymerizable unsaturated carboxylic acid alkyl esters (alkyl group with 1 to 18 carbon atoms); acrylic acid alkyl esters (alkyl group with 1 to 18 carbon atoms) such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and lauryl acrylate 18); Methacrylic acid alkyl esters such as methyl methacrylate, butyl methacrylate and lauryl methacrylate (alkyl group having 1 to 18 carbon atoms); alkyl vinyl ethers having 1 to 18 carbon atoms; olefins such as ethylene, propylene, isobutylene and butadiene etc. Among them, vinyl chloride is preferred.
These monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂は、押出時の溶融特性の観点から、塩化ビニリデン単位の含有量が60~99質量%であることが好ましく、75~96質量%であることがより好ましい。
なお、本実施形態において、塩化ビニリデン単位の含有量は、核磁気共鳴(NMR)装置により測定することができる。
The vinylidene chloride resin of the present embodiment preferably has a vinylidene chloride unit content of 60 to 99% by mass, more preferably 75 to 96% by mass, from the viewpoint of melting properties during extrusion.
In addition, in this embodiment, the content of vinylidene chloride units can be measured by a nuclear magnetic resonance (NMR) apparatus.
本実施形態に用いる塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量は、5万~15万であることが好ましく、6万~13万であることがより好ましい。重量平均分子量が上記範囲内であると、成形に必要な溶融張力の発現や熱安定性を維持した溶融押出が可能となる傾向にある。
なお、本実施形態において、塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量は、GPCにより測定することができる。
The weight average molecular weight of the vinylidene chloride resin used in this embodiment is preferably 50,000 to 150,000, more preferably 60,000 to 130,000. When the weight-average molecular weight is within the above range, melt extrusion tends to be possible while maintaining melt tension and thermal stability necessary for molding.
In addition, in this embodiment, the weight average molecular weight of the vinylidene chloride resin can be measured by GPC.
塩化ビニリデン系樹脂の重合方法は、特に限定されず、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法のいずれの重合法によって得たものであってもよい。 The polymerization method of the vinylidene chloride resin is not particularly limited, and the vinylidene chloride resin may be obtained by any of the suspension polymerization method, emulsion polymerization method and solution polymerization method.
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムにおける塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、80~95質量%であることが好ましく、より好ましくは85~95質量%である。塩化ビニリデン系樹脂の含有量が上記範囲内であると、酸素非透過性及び水蒸気非透過性が向上する傾向にある。 The content of the vinylidene chloride resin in the vinylidene chloride resin film of the present embodiment is preferably 80 to 95% by mass, more preferably 85 to 95% by mass. When the content of the vinylidene chloride resin is within the above range, the oxygen impermeability and water vapor impermeability tend to be improved.
(ポリグリセリンステアリン酸エステル)
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムに含まれるポリグリセリンステアリン酸エステルは、GPC測定により得られる分子量分布のチャートにおいて、ポリスチレン換算の分子量が200~700である領域と、700~1400である領域と、1400~4000である領域とにそれぞれ少なくとも1つのピークトップを有する。上記分子量領域は、好ましくは200~650と700~1300と1400~4000とである。
上記特定の分子量を有するポリグリセリンステアリン酸エステルを用いることにより、配合量が少量であっても、優れた肉剥離性を発揮し、透明性を維持したフィルムを得ることができる。
上記GPC測定により得られる分子量分布のチャートにおいて、ポリスチレン換算の分子量が200~700である領域、700~1400である領域、及び1400~4000である領域の各領域にピークトップを有するピークの面積比率は、特に限定されないが、好ましくは、それぞれ10~40%、20~50%、40~70%である。
図1に、後述の実施例及び比較例で用いたポリグリセリンステアリン酸エステルA及びBの、GPC測定により得られた分子量分布のチャートを示す。実施例で用いたポリグリセリンステアリン酸エステルAは、3つのピークを有し、各ピークのピークトップの分子量(ポリスチレン換算)は618、1270、1715である。また、比較例で用いたポリグリセリンステアリン酸エステルBは、2つのピークを有し、各ピークのピークトップの分子量(ポリスチレン換算)は1294、2015である。
(Polyglycerol stearate)
The polyglycerol stearate contained in the vinylidene chloride resin film of the present embodiment has a polystyrene-equivalent molecular weight range of 200 to 700 and a range of 700 to 1400 in the molecular weight distribution chart obtained by GPC measurement. , 1400 to 4000 each have at least one peak top. The molecular weight ranges are preferably 200-650, 700-1300 and 1400-4000.
By using the polyglycerol stearate having the above specific molecular weight, it is possible to obtain a film that exhibits excellent peeling properties and maintains transparency even when the blending amount is small.
In the molecular weight distribution chart obtained by the GPC measurement, the area ratio of peaks having peak tops in each of the regions where the polystyrene equivalent molecular weight is 200 to 700, 700 to 1400, and 1400 to 4000. are not particularly limited, but are preferably 10 to 40%, 20 to 50%, and 40 to 70%, respectively.
FIG. 1 shows a molecular weight distribution chart obtained by GPC measurement of polyglycerol stearates A and B used in Examples and Comparative Examples described later. The polyglycerol stearate A used in the examples has three peaks, and the peak top molecular weights (polystyrene conversion) of each peak are 618, 1270, and 1715, respectively. Moreover, the polyglycerol stearate B used in the comparative example has two peaks, and the molecular weights (in terms of polystyrene) of the peak top of each peak are 1294 and 2015, respectively.
ポリグリセリンステアリン酸エステルの含有量は、塩化ビニリデン系樹脂を100質量部として、0.1~1質量部であり、好ましくは0.1~0.8質量部であり、より好ましくは0.1~0.7質量部である。
ポリグリセリンステアリン酸エステルの含有量が上記範囲内であると、透明性を維持しながら肉剥離性能が発現される傾向にある。
The content of the polyglycerol stearate is 0.1 to 1 part by mass, preferably 0.1 to 0.8 part by mass, more preferably 0.1, based on 100 parts by mass of the vinylidene chloride resin. ~0.7 parts by mass.
When the content of the polyglycerol stearate is within the above range, the skin peeling performance tends to be exhibited while maintaining the transparency.
(その他の樹脂)
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、必要に応じて、塩化ビニリデン系樹脂以外のその他の樹脂を含有してもよい。その他の樹脂としては、特に限定されないが、エチレン?酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの(共)重合体、メタクリル酸メチル?ブタジエン?スチレン共重合体等が挙げられる。
その他の樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
その他の樹脂の含有量は、塩化ビニリデン系樹脂100質量部に対して、20質量部以下であることが好ましい。
(Other resins)
The vinylidene chloride-based resin film of the present embodiment may contain other resins than the vinylidene chloride-based resin, if necessary. Other resins include, but are not limited to, ethylene? Vinyl acetate copolymer, (co)polymer of (meth)acrylic acid alkyl ester, methyl methacrylate? butadiene? Styrene copolymers and the like can be mentioned.
Other resins may be used singly or in combination of two or more.
The content of the other resin is preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinylidene chloride resin.
(その他の添加剤)
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲でその他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤としては、特に限定されないが、例えば、可塑剤、熱安定剤、滑剤、梨地剤、着色剤等が挙げられる。
その他の添加剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
その他の添加剤の含有量は、塩化ビニリデン系樹脂フィルム100質量%に対して、20質量%以下であることが好ましい。
(Other additives)
The vinylidene chloride-based resin film of the present embodiment may contain other additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other additives include, but are not particularly limited to, plasticizers, heat stabilizers, lubricants, satin finish agents, colorants, and the like.
Other additives may be used singly or in combination of two or more.
The content of other additives is preferably 20% by mass or less with respect to 100% by mass of the vinylidene chloride resin film.
可塑剤としては、特に限定されないが、例えば、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート等のセバシン酸エステル;アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル;フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル;グリセリン、グリセリンエステル、ワックス、流動パラフィン、リン酸エステル等が挙げられる。
可塑剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
Examples of plasticizers include, but are not limited to, sebacate esters such as dibutyl sebacate and dioctyl sebacate; citrate esters such as tributyl acetylcitrate; phthalates such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, and dioctyl phthalate. Ester; glycerin, glycerin ester, wax, liquid paraffin, phosphate ester and the like.
A plasticizer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
熱安定剤としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化パーム油等のエポキシ化植物油;エポキシ化動物油;エポキシ化ステアリン酸オクチル等のエポキシ化脂肪酸エステル;ビスフェノールAジグリシジルエーテル等のビスフェノールA型エポキシ樹脂等が挙げられる。
熱安定剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
Examples of heat stabilizers include, but are not limited to, epoxidized vegetable oils such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxidized palm oil; epoxidized animal oils; epoxidized fatty acid esters such as epoxidized octyl stearate; Bisphenol A type epoxy resins such as A diglycidyl ether and the like can be mentioned.
A heat stabilizer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
滑剤としては、特に限定されないが、例えば、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド、高級脂肪酸、ワックス類等が挙げられる。
滑剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
Examples of lubricants include, but are not particularly limited to, fatty acid amides such as erucamide and stearic acid amide, higher fatty acids, and waxes.
Lubricants may be used singly or in combination of two or more.
梨地剤としては、特に限定されないが、例えば、二酸化珪素、炭酸カルシウム等が挙げられる。
梨地剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
Examples of the satin finish agent include, but are not particularly limited to, silicon dioxide and calcium carbonate.
The satin finish agent may be used singly or in combination of two or more.
着色剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系等の有機顔料;酸化チタン、カーボンブラック、アルミニウム、マイカ等の無機顔料等が挙げられる。
着色剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
Examples of the coloring agent include, but are not limited to, organic pigments such as azo-based, phthalocyanine-based, and quinacridone-based pigments; and inorganic pigments such as titanium oxide, carbon black, aluminum, and mica.
The colorants may be used singly or in combination of two or more.
[塩化ビニリデン系樹脂フィルムの製造方法]
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、塩化ビニリデン系樹脂と、ポリグリセリンステアリン酸エステルと、必要に応じてその他の樹脂及び/又はその他の添加剤とを混合して得られる混合物を、シート状又は筒状等に溶融押出し、必要に応じて延伸することにより製造することができる。
[Method for producing vinylidene chloride resin film]
The method for producing the vinylidene chloride-based resin film of the present embodiment is not particularly limited. The mixture obtained by mixing can be melt-extruded into a sheet-like or tubular shape, etc., and can be produced by stretching as necessary.
上記の混合物の混合方法は、特に限定されず、公知の混合機、例えば、ヘンシェルミキサー、ブレンダー等を使用して混合することができる。
各原材料を混練機に加える順序は、特に限定されず、例えば、1種ずつ又は複数種ずつ混練機に加えてもよいし、一度に全ての原材料を加えてもよい。
The method of mixing the above mixture is not particularly limited, and the mixture can be mixed using a known mixer such as a Henschel mixer or a blender.
The order in which each raw material is added to the kneader is not particularly limited. For example, one type or a plurality of types may be added to the kneader, or all the raw materials may be added at once.
上記混合物を溶融押出し、延伸する方法は、特に限定されないが、例えば、環状ダイを備えた公知の溶融押出機を用いて上記混合物を円筒状に押出した後、インフレーション法を用いて延伸する方法が挙げられる。 The method of melt extruding and stretching the mixture is not particularly limited, but for example, a method of extruding the mixture into a cylindrical shape using a known melt extruder equipped with an annular die and then stretching using an inflation method. mentioned.
インフレーション法では、少なくとも1軸方向、好ましくは2軸方向に延伸することができる。2軸延伸されたフィルムは、熱収縮性を有し、熱処理(レトルト処理)が可能な耐熱性フィルムとして好適に用いられる。
インフレーション法により2軸延伸する場合、長手方向の延伸倍率は、2.0~5.0倍であることが好ましく、幅方向の延伸倍率は、2.0~5.0倍であることが好ましい。
また、インフレーション法により2軸延伸する場合の延伸温度は、25~34℃であることが好ましく、より好ましくは25~32℃である。延伸温度が低いほど、得られるフィルムの熱収縮応力は高くなる傾向がある。
In the inflation method, the film can be stretched in at least one direction, preferably in two directions. A biaxially stretched film has heat shrinkability and is suitably used as a heat-resistant film that can be heat-treated (retort treatment).
When biaxially stretched by the inflation method, the draw ratio in the longitudinal direction is preferably 2.0 to 5.0 times, and the draw ratio in the width direction is preferably 2.0 to 5.0 times. .
The stretching temperature for biaxial stretching by the inflation method is preferably 25 to 34°C, more preferably 25 to 32°C. The lower the stretching temperature, the higher the thermal shrinkage stress of the resulting film tends to be.
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、インフレーション2軸延伸法により延伸して得られた円筒状フィルムを内側同士を重ね合わせてフラットに折り畳み、芯材に巻き付けることにより、帯状の2層フィルム原反として得ることが好ましい。このとき、本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムの厚みは、単層フィルム2枚分の厚み(2倍の厚み)となる。
更にこの後、上記の帯状の2層フィルム原反を2層のまま巻き解きながら所望の幅となるように長手方向に裁断し、再び芯材に巻き付ける等により、包装体(被包装物)の形状及び大きさに合わせた幅の帯状の2層フィルム原反としてもよい。
The vinylidene chloride-based resin film of the present embodiment is obtained by folding flat a cylindrical film obtained by stretching by an inflation biaxial stretching method with the inner sides overlapping each other and winding it around a core material to form a strip-shaped two-layer film raw material. It is preferable to obtain it as a reverse. At this time, the thickness of the vinylidene chloride-based resin film of the present embodiment is the thickness of two single-layer films (twice the thickness).
Further, after this, the strip-shaped two-layer film raw fabric is unwound as two layers, cut in the longitudinal direction so as to have a desired width, and wound again around the core material to form a package (item to be packaged). A strip-shaped two-layer film stock having a width matching the shape and size may be used.
[塩化ビニリデン系樹脂フィルムの120℃における熱収縮応力]
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、ASTM D2838に準拠して測定した120℃における熱収縮応力が、縦方向(フィルム原反の長手方向、即ち、樹脂の流れ方向)及び横方向(フィルム原反の幅方向、即ち、樹脂の流れに直角な方向)共に0.8~2.0MPaである。120℃における縦方向の熱収縮応力は、好ましくは0.8~1.8MPaであり、より好ましくは0.8~1.5MPaである。また、120℃における横方向の熱収縮応力は、好ましくは0.8~1.9MPaであり、より好ましくは0.8~1.8MPaである。
120℃における縦方向及び横方向の熱収縮応力がいずれも0.8MPa以上であると、熱処理(レトルト処理)時に練肉製品に対して十分な応力(締め付ける力)がかかり、練肉製品との間に空気が残留するのを防ぐことができるため、フィルムと練肉製品との間の離水を良好に抑制すると共に、良好な外観を維持することができる。また、120℃における縦方向及び横方向の熱収縮応力がいずれも2.0MPa以下であると、熱処理によりフィルムが破袋するのを防ぐことができる。
塩化ビニリデン系樹脂フィルムの120℃における熱収縮応力を、縦方向及び横方向共に上記範囲に制御する方法としては、例えば、フィルムを延伸する際の延伸温度を調整する方法が挙げられ、延伸温度が低いほど、得られるフィルムの熱収縮応力は高くなる傾向がある。
なお、塩化ビニリデン系樹脂フィルムの120℃における熱収縮応力は、ASTM D2838に準拠してUゲージを用いて測定される値であり、具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
[Thermal shrinkage stress of vinylidene chloride resin film at 120°C]
The vinylidene chloride resin film of the present embodiment has a heat shrinkage stress at 120 ° C. measured in accordance with ASTM D2838 in the longitudinal direction (longitudinal direction of the original film, that is, the flow direction of the resin) and The opposite width direction, that is, the direction perpendicular to the flow of the resin) is 0.8 to 2.0 MPa. The longitudinal heat shrinkage stress at 120° C. is preferably 0.8-1.8 MPa, more preferably 0.8-1.5 MPa. Also, the lateral heat shrinkage stress at 120° C. is preferably 0.8 to 1.9 MPa, more preferably 0.8 to 1.8 MPa.
When the heat shrinkage stress in both the vertical direction and the horizontal direction at 120 ° C. is 0.8 MPa or more, sufficient stress (tightening force) is applied to the minced meat product during heat treatment (retort treatment), and the minced meat product Since it is possible to prevent air from remaining between the films, separation of water between the film and the ground meat product can be well suppressed, and a good appearance can be maintained. Moreover, when the heat shrinkage stress in both the vertical direction and the horizontal direction at 120° C. is 2.0 MPa or less, it is possible to prevent the film from being broken by the heat treatment.
As a method for controlling the thermal shrinkage stress of the vinylidene chloride resin film at 120° C. in the above ranges in both the longitudinal direction and the transverse direction, for example, a method of adjusting the stretching temperature when stretching the film can be mentioned. The lower it is, the higher the heat shrinkage stress of the resulting film tends to be.
The heat shrinkage stress of the vinylidene chloride resin film at 120° C. is a value measured using a U gauge according to ASTM D2838, and specifically, it is measured by the method described in Examples below. be able to.
[塩化ビニリデン系樹脂フィルムの透明性]
本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、ASTM D1003に準拠して測定したヘイズが25%未満であることが好ましく、20%未満であることがより好ましい。ヘイズが上記範囲であると、最終製品の外観を損なう事がなくなる傾向にある。
なお、塩化ビニリデン系樹脂フィルムのヘイズは、ASTM D1003に準拠してヘイズメーターを用いて測定される値であり、具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
[Transparency of vinylidene chloride resin film]
The vinylidene chloride resin film of the present embodiment preferably has a haze of less than 25%, more preferably less than 20%, as measured according to ASTM D1003. When the haze is within the above range, there is a tendency that the appearance of the final product is not impaired.
The haze of the vinylidene chloride resin film is a value measured using a haze meter according to ASTM D1003, and specifically, it can be measured by the method described in Examples below.
[包装体]
本実施形態の包装体は、上述の本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムにより被包装物が封入されたものである。
本実施形態の包装体の形状及び大きさは、被包装物の形状及び大きさ、包装材である本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムの形状及び大きさ等によって定まる。
また、本実施形態の包装体は、包装体の外側に、長手方向に延びる所定の幅の外耳部を備え、長手方向の両端部が集束されていることが好ましい。
[Package]
The package of the present embodiment is obtained by enclosing an object to be packaged with the vinylidene chloride-based resin film of the present embodiment described above.
The shape and size of the package of this embodiment are determined by the shape and size of the object to be packaged, the shape and size of the vinylidene chloride resin film of this embodiment, which is the packaging material, and the like.
In addition, it is preferable that the package of the present embodiment has an outer ear portion extending in the longitudinal direction and having a predetermined width on the outer side of the package, and both ends in the longitudinal direction are converged.
[包装体の製造方法]
本実施形態の包装体の製造方法は、特に限定されないが、例えば、帯状の本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂フィルムを、長手方向に延びる両側縁部が重なるように筒状に巻いて円筒状フィルムを形成すること;円筒状フィルムを長手方向に走行させながら上記両側縁部を同方向に連続的にシールすることにより、長手方向に延びる所定の幅の外耳部を外側に備える円筒状フィルムを形成すること;円筒状フィルムを長手方向に走行させながら、被包装物をノズル等により円筒状フィルム内に連続的に供給して充填すること;被包装物が充填された円筒状フィルムを走行させながら、アルミニウム鋼線等の金属製のワイヤ等で一定の長手方向長さ毎にクリップし、個々の包装体に切断すること等を含む方法が挙げられる。
[Method for manufacturing package]
The method for producing the package of the present embodiment is not particularly limited, but for example, the belt-shaped vinylidene chloride resin film of the present embodiment is rolled into a cylindrical shape so that both side edges extending in the longitudinal direction overlap to form a cylindrical film. By continuously sealing the both side edges in the same direction while running the cylindrical film in the longitudinal direction, a cylindrical film having an outer ear portion with a predetermined width extending in the longitudinal direction is formed on the outside. While the cylindrical film is running in the longitudinal direction, the object to be packaged is continuously supplied and filled into the cylindrical film by a nozzle or the like; While the cylindrical film filled with the object to be packaged is running , clipping with a metal wire such as aluminum steel wire or the like at a predetermined longitudinal length, and cutting into individual packages.
上記のシールする方法としては、高周波加熱、超音波加熱、レーザー加熱、抵抗加熱等による溶着、ヒートシールを含む接着剤による接着等の公知の方法を用いることができる。中でも、極性を有する塩化ビニリデン系樹脂を含むことから、シールの効率性やシール強度の調整の容易さ等の観点から、高周波加熱が好ましい。
上記のワイヤ等によるクリップでは、被包装物が充填された円筒状フィルムを走行させながら、一定の長手方向長さ毎に2箇所クリップする。これにより、2箇所のクリップのうちの下方のクリップが先の包装体の上端結紮部を形成し、上方のクリップが後の包装体の下端結紮部を形成することになる。これら2つのクリップの間を切断することにより、先の包装体と後の包装体とが分離され、個々の包装体が得られる。
As the sealing method, known methods such as welding by high-frequency heating, ultrasonic heating, laser heating, resistance heating, etc., and bonding by adhesive including heat sealing can be used. Among them, high-frequency heating is preferable from the viewpoint of efficiency of sealing and easiness of adjustment of sealing strength because vinylidene chloride-based resin having polarity is included.
In the above-mentioned clipping by wire or the like, the cylindrical film filled with the articles to be packaged is run, and is clipped at two points for each fixed length in the longitudinal direction. As a result, the lower clip of the two clips forms the upper end ligature portion of the previous package, and the upper clip forms the lower end ligature portion of the subsequent package. By cutting between these two clips, the previous and subsequent packages are separated and the individual packages are obtained.
上記の各製造工程は、自動充填包装機、例えば、旭化成(株)社製「ADP(登録商標)」を用いて行うことができる。 Each of the above manufacturing steps can be performed using an automatic filling and packaging machine, for example, "ADP (registered trademark)" manufactured by Asahi Kasei Corporation.
[包装体の熱処理]
本実施形態の包装体は、公知の高温高圧調理殺菌装置を用いて、公知の方法により熱処理(レトルト処理)される。熱処理することにより、包装体が殺菌されると共に、フィルムの熱収縮によりフィルムが被包装物と密着して好外観の包装体となる。
熱処理条件は、例えば、加熱缶内ゲージ圧0.2MPa、120℃で20分間とすることができる。
[Heat treatment of package]
The package of the present embodiment is heat-treated (retorted) by a known method using a known high-temperature and high-pressure cooking and sterilization apparatus. The heat treatment sterilizes the package, and heat shrinkage of the film causes the film to adhere to the object to be packaged, resulting in a package with a good appearance.
The heat treatment conditions can be, for example, a gauge pressure in the heating can of 0.2 MPa and 120° C. for 20 minutes.
以下、本実施形態について、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present embodiment will be described with specific examples and comparative examples, but the present embodiment is not limited to these.
実施例及び比較例で用いた測定方法及び評価方法について、以下に説明する。 The measurement methods and evaluation methods used in Examples and Comparative Examples are described below.
(1)熱収縮応力
帯状の包装体用2層フィルム原反について、ASTM D2838に準拠して、120℃における熱収縮応力を測定した。具体的には、得られた帯状の包装体用2層フィルム原反を、測定する方向が長さ方向となるように裁断して、長さ150mm×幅5mm×厚み41μmの短冊試験片を作製した。作製枚数は、縦方向(上記2層フィルム原反の長さ方向)及び横方向(上記2層フィルム原反の幅方向)のそれぞれにつき、5枚ずつとした。短冊試験片をUゲージに接続された一対のクリップ間に把持し、浴温120℃のシリコーンオイル中に5分間浸漬した。浸漬後の最大熱収縮応力(MPa)をUゲージにて測定し、5枚の測定値を平均して求めた。
(1) Thermal shrinkage stress The thermal shrinkage stress at 120°C was measured for the strip-shaped two-layer film raw material for packaging in accordance with ASTM D2838. Specifically, the obtained strip-shaped two-layer film raw material for packaging was cut so that the direction of measurement was the length direction, and a strip test piece having a length of 150 mm, a width of 5 mm, and a thickness of 41 μm was produced. bottom. Five sheets were produced in each of the longitudinal direction (longitudinal direction of the two-layer film material) and the lateral direction (width direction of the two-layer film material). A strip test piece was held between a pair of clips connected to a U gauge and immersed in silicone oil at a bath temperature of 120°C for 5 minutes. The maximum heat shrinkage stress (MPa) after immersion was measured with a U gauge, and the measured values of five sheets were averaged.
(2)肉剥離性
熱処理した包装体10本を開封し、フィルムの全面積に対する肉が付着している部分の面積の割合(%)を求め、以下の評価基準で評価した。
<評価基準>
〇:肉が付着している部分の面積の割合が10%未満。
×:肉が付着している部分の面積の割合が10%以上。
(2) Meat Peeling Property Ten heat-treated packages were opened, and the ratio (%) of the area of the portion where the meat was attached to the total area of the film was determined and evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation Criteria>
○: The ratio of the area of the portion where the meat is attached is less than 10%.
x: The percentage of the area of the portion where the meat is attached is 10% or more.
(3)透明性
帯状の包装体用2層フィルム原反について、ASTM D1003に準拠し、ヘイズメーター(日本電色工業株式会社製「NDH5000」)を用いてフィルムのヘイズ(%)を測定し、以下の評価基準で評価した。
<評価基準>
〇:ヘイズが20%未満。
△:ヘイズが20%以上25%未満。
×:ヘイズが25%以上。
(3) Transparency The haze (%) of the film is measured using a haze meter ("NDH5000" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with ASTM D1003 for the two-layer film raw material for a strip-shaped package, It was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation Criteria>
O: Haze is less than 20%.
Δ: Haze is 20% or more and less than 25%.
x: Haze is 25% or more.
(4)離水状態
熱処理した包装体10本を常温で3週間保管した後、肉とフィルムとの間の離水状態について目視で観察し、以下の評価基準で評価した。
<評価基準>
〇:肉とフィルムとの間に離水の発生あり。
×:肉とフィルムとの間に離水の発生なし。
(4) Water Separation State After 10 heat-treated packages were stored at room temperature for 3 weeks, the water separation state between the meat and the film was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation Criteria>
◯: Separation of water occurred between the meat and the film.
x: No syneresis occurred between the meat and the film.
実施例及び比較例で用いた原材料について、以下に説明する。 Raw materials used in Examples and Comparative Examples are described below.
(1)塩化ビニリデン系樹脂
塩化ビニリデン-塩化ビニル共重合体(塩化ビニリデン単位の含有量/塩化ビニル単位の含有量=89質量%/11質量%、重量平均分子量12.5万)
(1) Vinylidene chloride resin vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer (content of vinylidene chloride units/content of vinyl chloride units = 89 mass%/11 mass%, weight average molecular weight 125,000)
(2)ポリグリセリンステアリン酸エステル
・ポリグリセリンステアリン酸エステルA
GPC測定により得られた分子量分布のチャートにおいて、3つのピークを有し、各ピークのピークトップの分子量(ポリスチレン換算)が618、1270、1715であるポリグリセリンステアリン酸エステル(図1参照)。
・ポリグリセリンステアリン酸エステルB
GPC測定により得られた分子量分布のチャートにおいて、2つのピークを有し、各ピークのピークトップの分子量(ポリスチレン換算)が1294、2015であるポリグリセリンステアリン酸エステル(図1参照)。
なお、ポリグリセリンステアリン酸エステルの分子量は、GPC測定装置(日本分析工業(株)製「LC-9101」)を用いて測定し、ポリスチレンで換算して求めた。試料溶液は、試料100mgをクロロホルムに溶解して20mLとし、孔径0.45μmのメンブランフィルターでろ過することにより調製した。測定条件は、溶媒:クロロホルム、温度:25℃、カラム:日本分析工業(株)製「JAIGEL-2HR」、流量:9.999mL/分、検出器:RI検出器とした。
(2) Polyglycerol stearate/Polyglycerol stearate A
A polyglycerol stearic acid ester having three peaks in a molecular weight distribution chart obtained by GPC measurement, and having peak top molecular weights (converted to polystyrene) of 618, 1270 and 1715 (see FIG. 1).
・Polyglycerol stearate B
A polyglycerol stearic acid ester having two peaks in a molecular weight distribution chart obtained by GPC measurement and having a peak top molecular weight (converted to polystyrene) of 1294 and 2015 for each peak (see FIG. 1).
The molecular weight of the polyglycerol stearate was measured using a GPC measuring device (“LC-9101” manufactured by Nippon Analytical Industry Co., Ltd.) and converted to polystyrene. A sample solution was prepared by dissolving 100 mg of the sample in chloroform to make 20 mL and filtering through a membrane filter with a pore size of 0.45 μm. The measurement conditions were solvent: chloroform, temperature: 25° C., column: “JAIGEL-2HR” manufactured by Japan Analytical Industry Co., Ltd., flow rate: 9.999 mL/min, detector: RI detector.
(3)その他の添加剤
・可塑剤:ジブチルセバケート
・熱安定剤:エポキシ化大豆油
・滑剤:エルカ酸アミド
・梨地剤:二酸化珪素
(3) Other additives/plasticizer: dibutyl sebacate/heat stabilizer: epoxidized soybean oil/lubricant: erucic acid amide/satin finish agent: silicon dioxide
(4)魚肉すり身
・スケソウダラすり身:60質量%、氷水:20質量%、卵白:10質量%、澱粉:7質量%、食塩:3質量%を練り合わせたもの。
(4) A kneaded mixture of minced fish and Alaska pollock: 60% by mass, ice water: 20% by mass, egg white: 10% by mass, starch: 7% by mass, and salt: 3% by mass.
[実施例1]
[フィルムの作製]
塩化ビニリデン-塩化ビニル共重合体100質量部と、ジブチルセバケート3質量部と、エポキシ化大豆油2質量部と、エルカ酸アミド0.1質量部と、二酸化珪素0.1質量部と、ポリグリセリンステアリン酸エステルA0.5質量部とを混合した。
得られた混合物を、環状ダイを備えた溶融押出機を用いて円筒状に押出した後、インフレーション2軸延伸法を用いて、長手方向に3.0倍、幅方向に4.0倍の2軸延伸を延伸温度30℃で行った。得られた円筒状フィルムの内側同士を重ね合わせてフラットに折り畳み、芯材に巻き付けることにより、帯状の2層フィルム原反(厚み41μm)を得た。得られた帯状の2層フィルム原反を巻き解きながら裁断し、再び芯材に巻き付けることにより、幅86mm、厚み41μmの帯状の包装体用2層フィルム原反を作製した。
[包装体の作製]
上記で得られた帯状の包装体用2層フィルム原反を用いて、自動充填包装機(旭化成(株)社製「ADP(登録商標)」)により魚肉すり身を包装し、包装体を作製した。
具体的には、上記自動充填包装機に上記帯状の包装体用2層フィルム原反をセットし、当該2層フィルム原反の長手方向に延びる両側縁部が重なるように筒状に巻いて円筒状フィルムを形成した。円筒状フィルムを長手方向に走行させながら、上記両側縁部を高周波で連続的に長手方向にシールすることにより、長手方向に延びる幅7mmの幅の外耳部を外側に備えた円筒状フィルムを形成した。当該円筒状フィルムを長手方向に走行させながら、魚肉すり身をノズルにより円筒状フィルム内に連続的に充填し、200mm毎にアルミニウム鋼線で2箇所クリップした。2箇所のクリップ間を切断することにより、包装体200本を得た。作製スピードは150本/分とした。
[包装体の熱処理]
上記で得られた包装体200本に対し、高温高圧調理殺菌装置((株)日阪製作所製「RCS-40TGN」)を用いて、加熱缶内ゲージ圧0.2MPa、120℃で20分間、熱処理(レトルト処理)を行った。
表1に各物性の測定・評価結果を示す。
[Example 1]
[Production of film]
100 parts by mass of vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, 3 parts by mass of dibutyl sebacate, 2 parts by mass of epoxidized soybean oil, 0.1 parts by mass of erucamide, 0.1 parts by mass of silicon dioxide, poly 0.5 parts by mass of glycerin stearate A was mixed.
After extruding the obtained mixture into a cylindrical shape using a melt extruder equipped with an annular die, the inflation biaxial stretching method is used to stretch the length by 3.0 times and the width direction by 4.0 times. Axial stretching was carried out at a stretching temperature of 30°C. The insides of the obtained cylindrical films were superimposed on each other, folded flat, and wound around a core material to obtain a strip-shaped two-layer film raw fabric (41 μm thick). The obtained strip-shaped two-layer film raw fabric was unwound, cut, and wound again around the core material to produce a strip-shaped two-layer film raw fabric for packaging having a width of 86 mm and a thickness of 41 μm.
[Preparation of package]
Using the strip-shaped two-layer film raw material for a package obtained above, an automatic filling and packaging machine (“ADP (registered trademark)” manufactured by Asahi Kasei Corp.) was used to package minced fish meat to prepare a package. .
Specifically, the belt-shaped two-layer film material for packaging is set in the automatic filling and packaging machine, and the two-layer film material is rolled into a cylindrical shape so that both side edges extending in the longitudinal direction of the two-layer film material overlap. A shaped film was formed. While running the cylindrical film in the longitudinal direction, the both side edges are continuously sealed in the longitudinal direction at a high frequency to form a cylindrical film having an outer ear portion with a width of 7 mm extending in the longitudinal direction on the outside. bottom. While the cylindrical film was running in the longitudinal direction, the minced fish meat was continuously filled into the cylindrical film using a nozzle, and was clipped at two locations with an aluminum steel wire every 200 mm. 200 packages were obtained by cutting between two clips. The production speed was 150/min.
[Heat Treatment of Package]
For 200 packages obtained above, using a high-temperature and high-pressure cooking sterilizer ("RCS-40TGN" manufactured by Hisaka Seisakusho Co., Ltd.), the gauge pressure in the heating can is 0.2 MPa, 120 ° C. for 20 minutes, A heat treatment (retort treatment) was performed.
Table 1 shows the measurement and evaluation results of each physical property.
[実施例2]
ポリグリセリンステアリン酸エステルAの配合量を0.7質量部とし、延伸温度を28℃とした以外は、実施例1と同様に実施した。
表1に各物性の測定・評価結果を示す。
[Example 2]
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of polyglycerol stearate A was changed to 0.7 parts by mass, and the stretching temperature was changed to 28°C.
Table 1 shows the measurement and evaluation results of each physical property.
[比較例1]
ポリグリセリンステアリン酸エステルAをポリグリセリンステアリン酸Bに変更した以外は、実施例1と同様に実施した。
表1に各物性の測定・評価結果を示す。
[Comparative Example 1]
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1, except that polyglycerol stearate A was changed to polyglycerol stearate B.
Table 1 shows the measurement and evaluation results of each physical property.
[比較例2]
ポリグリセリンステアリン酸エステルAをポリグリセリンステアリン酸Bに変更し、延伸温度を35℃とした以外は、実施例2と同様に実施した。
表1に各物性の測定・評価結果を示す。
[Comparative Example 2]
The procedure was carried out in the same manner as in Example 2, except that polyglycerol stearate A was changed to polyglycerol stearate B and the stretching temperature was 35°C.
Table 1 shows the measurement and evaluation results of each physical property.
[比較例3]
ポリグリセリンステアリン酸エステルAをポリグリセリンステアリン酸Bに変更し、その配合量を0.7質量部とした以外は、実施例1と同様に実施した。
表1に各物性の測定・評価結果を示す。
[Comparative Example 3]
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1, except that polyglycerol stearate A was changed to polyglycerol stearate B and the amount thereof was changed to 0.7 parts by mass.
Table 1 shows the measurement and evaluation results of each physical property.
実施例1及び2では、肉剥離性、透明性、及び離水状態がいずれも優れた塩化ビニリデン系樹脂フィルムが得られた。 In Examples 1 and 2, vinylidene chloride resin films excellent in peelability, transparency, and water separation were obtained.
本発明の塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、肉剥離性に優れると共に透明性にも優れ、練肉製品との間の離水を抑制することができるため、食品包装用、特にソーセージ、ハム等の練肉製品の包装材として好適に用いることができる。 The vinylidene chloride-based resin film of the present invention has excellent peelability and transparency, and can suppress separation of water from the ground meat product. It can be suitably used as a packaging material for products.
Claims (1)
前記ポリグリセリンステアリン酸エステルが、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)測定により得られる分子量分布のチャートにおいて、ポリスチレン換算の分子量が200~700である領域と、700~1400である領域と、1400~4000である領域の各領域にピークトップを有し、前記各領域にピークトップを有するピークの面積比率が、それぞれ10~40%、20~50%、40~70%であり、
120℃における熱収縮応力が、縦方向及び横方向共に0.8~2.0MPaであることを特徴とする、塩化ビニリデン系樹脂フィルム。 Contains 100 parts by mass of vinylidene chloride resin and 0.1 to 1 part by mass of polyglycerol stearate,
In the molecular weight distribution chart obtained by gel permeation chromatography (GPC) measurement, the polyglycerol stearate ester has a polystyrene-equivalent molecular weight in a region of 200 to 700, a region of 700 to 1400, and a region of 1400 to 4000. Each region of a certain region has a peak top , and the area ratio of the peaks having the peak top in each region is 10 to 40%, 20 to 50%, and 40 to 70%, respectively;
A vinylidene chloride resin film characterized by having a thermal shrinkage stress at 120° C. of 0.8 to 2.0 MPa in both the longitudinal and transverse directions.
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