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JP7026491B2 - An oil-sliding surface treatment composition, a member having a coating film obtained by drying the oil-sliding surface treatment composition, and equipment using the member. - Google Patents

An oil-sliding surface treatment composition, a member having a coating film obtained by drying the oil-sliding surface treatment composition, and equipment using the member. Download PDF

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JP7026491B2 JP2017223439A JP2017223439A JP7026491B2 JP 7026491 B2 JP7026491 B2 JP 7026491B2 JP 2017223439 A JP2017223439 A JP 2017223439A JP 2017223439 A JP2017223439 A JP 2017223439A JP 7026491 B2 JP7026491 B2 JP 7026491B2
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本発明は、滑油性表面処理組成物、その滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材およびその部材が用いられた設備に関する。 The present invention relates to an oil-sliding surface treatment composition, a member having a coating film obtained by drying the oil-sliding surface treatment composition, and equipment in which the member is used.

レンジフード等の調理機器、切削加工機等の工作機械、下水処理設備、空調設備、および、各種の運送・移動用機器において、油や油煙が付着すると、美観の低下、衛生性の低下、および、本来の機能の低下が起こり得る。そのため、付着した油の除去が必要になるが、従来、油の除去を容易にするための多様な取り組みが行われてきた。 When oil or oil smoke adheres to cooking equipment such as kitchen hoods, machine tools such as cutting machines, sewage treatment equipment, air conditioning equipment, and various transportation / transportation equipment, the appearance deteriorates, hygiene deteriorates, and , The original function may be deteriorated. Therefore, it is necessary to remove the adhering oil, but conventionally, various efforts have been made to facilitate the removal of the oil.

これまでに、表面エネルギーの低い材質をコーティングすることにより、油の付着性を抑制する方法が多数実用化されてきた。例えば、特許文献1には、成分(a)として炭素数6のパーフルオロアルキル基を含むアクリルおよび/またはメタアクリル系モノマーと成分(b)として官能基を有するモノマーとの共付加重合物と、成分(c)としてその重合体を溶解するに可能なフッ素系溶媒からなる撥水撥油剤、防汚加工剤、離型剤、潤滑剤、フラックス這い上がり防止剤、防湿コーティング剤、オイルバリアーなどのフッ素系表面改質組成物が記載されている(請求項1)。 So far, many methods for suppressing oil adhesion by coating a material having a low surface energy have been put into practical use. For example, Patent Document 1 describes a copolymer of an acrylic and / or methacrylic monomer containing a perfluoroalkyl group having 6 carbon atoms as a component (a) and a monomer having a functional group as a component (b). As a component (c), a water-repellent oil-repellent agent, an antifouling processing agent, a mold-removing agent, a lubricant, a flux creep-up inhibitor, a moisture-proof coating agent, an oil barrier, etc., which are made of a fluorosolvent capable of dissolving the polymer. A fluorine-based surface modification composition is described (claim 1).

また、近年では、ロータス(ハスの葉)効果に基づいた非濡れ性の表面が多く研究されている。ロータス効果は微細加工した表面に撥液処理をすることで、極めて高い撥液性が得られる効果である。これにより、付着した油が玉状になることで、油が流れ落ちるため、防汚機能を得ることができると考えられている。例えば、特許文献2には、平滑表面に、粒径100nm以上の微粒子から形成される一次凹凸と粒径7~90nmの微粒子から形成される二次凹凸とを有し、さらに撥油剤がコーティングされてなり、22.6mN/m以下の低表面張力液体に対する接触角が150°以上の超撥油特性を有することを特徴とする超撥油性コーティング物品が記載されている(請求項3)。 In recent years, many non-wetting surfaces based on the lotus (lotus leaf) effect have been studied. The Lotus effect is an effect in which extremely high liquid repellency can be obtained by subjecting a finely processed surface to a liquid repellent treatment. As a result, the attached oil becomes ball-shaped, and the oil flows down, so that it is considered that an antifouling function can be obtained. For example, Patent Document 2 has a smooth surface having primary unevenness formed from fine particles having a particle size of 100 nm or more and secondary unevenness formed from fine particles having a particle size of 7 to 90 nm, and is further coated with an oil repellent. A superhydrophobic coated article having a superhydrophobic property having a contact angle of 150 ° or more with respect to a low surface tension liquid of 22.6 mN / m or less is described (claim 3).

特開2009-057530号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-057530 特開2011-140625号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-14625

しかしながら、特許文献1のフッ素系表面改質組成物を用いて表面の撥水撥油性能を向上させる方法では、付着した油が染み込んだり、固着したりすることを抑制し、拭き取りおよび洗浄が容易になる効果は得られるが、油の付着そのものを抑制することはできない。 However, in the method of improving the water-repellent and oil-repellent performance of the surface by using the fluorine-based surface modification composition of Patent Document 1, it is possible to prevent the adhering oil from permeating or sticking, and it is easy to wipe and wash. However, it is not possible to suppress the adhesion of oil itself.

また、特許文献2の超撥油性コーティング物品では、被コーティング物品表面に、粒径100nm以上の微粒子で一次凹凸を形成し、粒径7~90nmの微粒子から二次凹凸を形成し、撥油剤をコーティングさせる必要があり、表面処理に手間がかかる。さらに、表面の微細な凹凸は摩耗などで劣化すると、ロータス効果は失われてしまい、超撥油性が得られなくなる。 Further, in the superhydrophobic coated article of Patent Document 2, primary irregularities are formed on the surface of the article to be coated with fine particles having a particle size of 100 nm or more, and secondary irregularities are formed from fine particles having a particle size of 7 to 90 nm to form an oil repellent. It needs to be coated, and surface treatment is troublesome. Further, if the fine irregularities on the surface are deteriorated due to wear or the like, the Lotus effect is lost and superhydrophobicity cannot be obtained.

ところで、従来、防汚性の指標として撥水性および/または撥油性等の撥液性能が重視され、水に対する接触角の大きさで撥水性が、n-ヘキサデカンに対する接触角の大きさで撥油性が、それぞれ評価されることが多かった。 By the way, conventionally, liquid repellency such as water repellency and / or oil repellency has been emphasized as an index of antifouling property, and water repellency is determined by the size of the contact angle with water and oil repellency is determined by the size of the contact angle with n-hexadecane. However, each was often evaluated.

ところが、本発明者が油汚れに関して検討したところ、汚れの元となる油は表面張力が低いため、n-ヘキサデカンに対する接触角が大きな撥油性が高い表面であっても、油の付着を防ぐことは難しいことが判明した。 However, as a result of the study by the present inventor regarding oil stains, since the oil that causes stains has a low surface tension, it is possible to prevent oil from adhering even on a surface having a large contact angle with n-hexadecane and having high oil repellency. Turned out to be difficult.

かくして、本発明者は、汚れの元となる油が表面に付着しても、僅かな傾斜で流れ落ち、油が表面に残らず付着したままにならないことが実用的に重要であるとの考えに至り、撥油性ではなく滑油性に着目することとした。 Thus, the present inventor considers that it is practically important that even if the oil that causes stains adheres to the surface, the oil flows down with a slight inclination and the oil does not remain adhered to the surface. Therefore, we decided to focus on oil-sliding properties rather than oil-repellent properties.

そこで、本発明は、簡便な処理で表面に優れた滑油性を付与することができる滑油性表面処理組成物、ならびに滑油性に優れた表面を有する部材および設備を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide an oil-sliding surface treatment composition capable of imparting excellent oil-sliding property to a surface by a simple treatment, and a member and equipment having a surface having excellent oil-sliding property.

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および特定の式(b)で表される化合物から導かれる構成単位を含む共重合体と、溶媒とを含む滑油性表面処理組成物であって、上記共重合体中、式(a)で表される化合物から導かれる構成単位の質量aの、式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および式(b)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量a+bに対する質量百分率が20質量%~70質量%である滑油性表面処理組成物は、簡便な処理で表面に優れた滑油性を付与することができ、さらに、その滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を表面の少なくとも一部に有する部材およびその部材が用いられた設備は滑油性に優れた表面を有することを知得し、本発明を完成させた。 As a result of diligent studies to achieve the above object, the present inventor has a structural unit derived from the compound represented by the specific formula (a) and a configuration derived from the compound represented by the specific formula (b). A lubricating oily surface-treated composition containing a copolymer containing a unit and a solvent, wherein the mass a of the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) in the copolymer is the formula (a). ) And the structural unit derived from the compound represented by the formula (b) have a mass percentage of 20% by mass to 70% by mass with respect to the total mass a + b. It is possible to impart excellent oil-sliding property to the surface by a simple treatment, and further, a member having a coating film formed by drying the oil-sliding surface treatment composition on at least a part of the surface and equipment using the member. Has completed the present invention by knowing that it has a surface having excellent oil-sliding properties.

すなわち、本発明は以下の[1]~[9]である。
[1] 下記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および下記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位を含む共重合体と、溶媒とを含む滑油性表面処理組成物であって、
下記共重合体中、下記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位の質量aの、下記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および下記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量a+bに対する質量百分率が20質量%~70質量%である滑油性表面処理組成物。
CH=CRa1-COO-Rf (a)
CH=C(CH)-COO-CHCH(CFF (b)
式(a)中、
a1:水素原子またはメチル基、
Rf:主鎖の炭素数が2~3であり、末端基がCFであるポリフルオロアルキル基。
[2] 上記式(a)で表される化合物が下記式(a1)で表される化合物である上記[1]に記載の滑油性表面処理組成物。
CH=C(Ra1)-COO-CH-CF (a1)
式(a1)中、
a1:水素原子またはメチル基。
[3] 上記共重合体が、下記式(c)で表される化合物から導かれる構成単位をさらに含み、
上記共重合体中、上記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位の質量aの、上記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および上記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量a+bに対する質量百分率が25質量%~70質量%である、上記[1]または[2]に記載の滑油性表面処理組成物。
CH=CRc1-Q-Y (c)
式(c)中、
c1:水素原子またはメチル基、
:単結合または2価の連結基、
Y:数平均分子量(Mn)が1000から30000のオルガノポリシロキサン基。
[4] 上記共重合体中、上記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位、上記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位および上記式(c)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量が、上記共重合体の全質量の40質量%以上である、上記[3]に記載の滑油性表面処理組成物。
[5] 上記共重合体中、上記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および上記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量が、上記共重合体の全質量の50質量%以上である、上記[3]または[4]に記載の滑油性表面処理組成物。
[6] 上記共重合体が、さらに下記式(e)で表される化合物から導かれる構成単位を含む、上記[1]~[5]のいずれか1つに記載の滑油性表面処理組成物。
CH=CRe1-Q-W (e)
式中、
e1:水素原子またはメチル基、
:単結合または2価の連結基、
W:水酸基、カルボキシ基またはC1~C3アルコキシシリル基。
[7] 上記共重合体が、さらに下記式(d)で表される化合物から導かれる構成単位を含む、上記[1]~[6]のいずれか1つに記載の滑油性表面処理組成物。
(CH=CRd1-COO-) (d)
式(d)中、
d1:水素原子またはメチル基、
n:2以上の整数、
:n価の連結基。
[8] 表面の少なくとも一部に、上記[1]~[7]のいずれか1つに記載の滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材。
[9] 上記[8]に記載の部材が用いられた設備。
That is, the present invention is the following [1] to [9].
[1] An oil-like surface treatment composition containing a copolymer containing a structural unit derived from a compound represented by the following formula (a) and a structural unit derived from a compound represented by the following formula (b), and a solvent. It ’s a thing,
In the following copolymer, the mass a of the structural unit derived from the compound represented by the following formula (a) is represented by the structural unit derived from the compound represented by the following formula (a) and the following formula (b). An oil-like surface treatment composition having a mass percentage of 20% by mass to 70% by mass with respect to the total mass a + b of the constituent units derived from the compound.
CH 2 = CR a1 -COO-Rf 1 (a)
CH 2 = C (CH 3 ) -COO-CH 2 CH 2 (CF 2 ) 6 F (b)
In formula (a),
R a1 : Hydrogen atom or methyl group,
Rf 1 : A polyfluoroalkyl group having 2 to 3 carbon atoms in the main chain and a CF 3 terminal group.
[2] The oil-sliding surface treatment composition according to the above [1], wherein the compound represented by the above formula (a) is a compound represented by the following formula (a1).
CH 2 = C (R a1 ) -COO-CH 2 -CF 3 (a1)
In equation (a1),
R a1 : Hydrogen atom or methyl group.
[3] The above-mentioned copolymer further contains a structural unit derived from the compound represented by the following formula (c).
In the copolymer, the mass a of the structural unit derived from the compound represented by the above formula (a) is represented by the structural unit derived from the compound represented by the above formula (a) and the above formula (b). The oil-lubricating surface treatment composition according to the above [1] or [2], wherein the mass percentage with respect to the total mass a + b of the constituent units derived from the compound is 25% by mass to 70% by mass.
CH 2 = CR c1 - Q1 -Y (c)
In formula (c),
R c1 : Hydrogen atom or methyl group,
Q 1 : Single bond or divalent linking group,
Y: An organopolysiloxane group having a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 30,000.
[4] In the above-mentioned copolymer, a structural unit derived from the compound represented by the above formula (a), a structural unit derived from the compound represented by the above-mentioned formula (b), and the above-mentioned formula (c). The slippery surface treatment composition according to the above [3], wherein the total mass of the structural units derived from the compound is 40% by mass or more of the total mass of the copolymer.
[5] In the above-mentioned copolymer, the total mass of the structural unit derived from the compound represented by the above formula (a) and the structural unit derived from the compound represented by the above-mentioned formula (b) is the total mass of the above-mentioned copolymer. The lubricating oily surface-treated composition according to the above [3] or [4], which is 50% by mass or more of the total mass.
[6] The oil-sliding surface treatment composition according to any one of the above [1] to [5], wherein the copolymer further contains a structural unit derived from a compound represented by the following formula (e). ..
CH 2 = CR e1 -Q 3 -W (e)
During the ceremony
R e1 : Hydrogen atom or methyl group,
Q 3 : Single bond or divalent linking group,
W: Hydroxyl group, carboxy group or C1-C3 alkoxysilyl group.
[7] The oil-sliding surface treatment composition according to any one of the above [1] to [6], wherein the copolymer further contains a structural unit derived from a compound represented by the following formula (d). ..
(CH 2 = CR d1 -COO-) n Q 2 (d)
In equation (d),
R d1 : Hydrogen atom or methyl group,
n: an integer of 2 or more,
Q2 : Concatenated group of n-value.
[8] A member having a film formed by drying the lubricating oily surface treatment composition according to any one of the above [1] to [7] on at least a part of the surface.
[9] Equipment in which the member according to the above [8] is used.

本発明によれば、簡便な処理で表面に優れた滑油性を付与することができる滑油性表面処理組成物、ならびに滑油性に優れた表面を有する部材および設備を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide an oil-sliding surface treatment composition capable of imparting excellent oil-sliding property to a surface by a simple treatment, and a member and equipment having a surface having excellent oil-sliding property.

本発明において、「表面処理組成物」を「表面処理剤」と称する場合がある。 In the present invention, the "surface treatment composition" may be referred to as a "surface treatment agent".

また、本発明において、式(x)で表される化合物を「化合物(x)」という場合がある。例えば、化合物(a)、化合物(b)および化合物(a1)は、それぞれ、式(a)で表される化合物、式(b)で表される化合物および式(a1)で表される化合物を意味する。 Further, in the present invention, the compound represented by the formula (x) may be referred to as "compound (x)". For example, the compound (a), the compound (b) and the compound (a1) are a compound represented by the formula (a), a compound represented by the formula (b) and a compound represented by the formula (a1), respectively. means.

また、本発明において、式(x)で表される化合物から導かれる構成単位を構成単位(x)という場合がある。例えば、構成単位(a)、構成単位(b)および構成単位(a1)は、それぞれ、式(a)で表される化合物から導かれる構成単位、式(b)で表される化合物から導かれる構成単位、および式(a1)で表される化合物から導かれる構成単位を意味する。 Further, in the present invention, the structural unit derived from the compound represented by the formula (x) may be referred to as a structural unit (x). For example, the structural unit (a), the structural unit (b), and the structural unit (a1) are derived from the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) and the compound represented by the formula (b), respectively. It means a structural unit and a structural unit derived from the compound represented by the formula (a1).

さらに、本発明において、「~」を用いて表される範囲はその両端を含む範囲を意味する。例えば、「A、B、C、D、E、F、G、H」というアルファベット順に並べられた文字列に対して「B~F」は「B」から「F」までの文字、すなわち、「B、C、D、E、F」を表す。 Further, in the present invention, the range represented by using "-" means a range including both ends thereof. For example, for a character string arranged in alphabetical order such as "A, B, C, D, E, F, G, H", "BF" is a character from "B" to "F", that is, "F". B, C, D, E, F "represents.

また、本発明において、「アレーン」は単環式または多環式の芳香族炭化水素を意味し、「アリール基」はアレーンから1個の環炭素原子の1個の水素原子を除去することにより生成される1価基を意味し、「アリーレン基」はアレーンから2個の環炭素原子のそれぞれ1個の水素原子を除去することにより生成される2価基を意味する。 Further, in the present invention, "arene" means a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon, and "aryl group" means removing one hydrogen atom of one ring carbon atom from the arene. It means a monovalent group produced, and "arylene group" means a divalent group generated by removing one hydrogen atom of each of two ring carbon atoms from an arene.

また、本発明において、「ヘテロアレーン」は、アレーンに含まれるメチン(-CH=)および/またはビニレン(-CH=CH-)を1個以上、それぞれ2価または3価のヘテロ原子に置き換えることによって形式的に誘導され、芳香族系としての連続したπ電子系の性質と、ヒュッケル則に対応した面外π電子数が保たれているヘテロ環式化合物をいい、「ヘテロアリール基」は、ヘテロアレーンの任意の1個の環原子から1個の水素原子を除去することにより生成される1価基をいい、「ヘテロアリーレン」は、ヘテロアレーンの任意の2個の環原子からそれぞれ1個の水素原子を除去することにより生成される2価基をいう。 Further, in the present invention, "heteroarene" replaces one or more of methine (-CH =) and / or vinylene (-CH = CH-) contained in arene with divalent or trivalent heteroatoms, respectively. A heterocyclic compound in which the properties of a continuous π-electron system as an aromatic system and the number of out-of-plane π-electrons corresponding to Huckel's law are maintained, which is formally derived by the term "heteroaryl group". A monovalent group generated by removing one hydrogen atom from any one ring atom of a heteroarene, and "heteroarylene" is one each from any two ring atoms of the heteroarene. It is a divalent group generated by removing the hydrogen atom of.

また、本発明において、「2価脂環基」は、飽和もしくは不飽和の脂環式化合物から2個の環炭素原子のそれぞれ1個の水素原子を除去することにより生成される2価の基をいう。 Further, in the present invention, the "divalent alicyclic group" is a divalent group generated by removing one hydrogen atom of each of two ring carbon atoms from a saturated or unsaturated alicyclic compound. To say.

また、本発明において、「アルキレン基」は「アルカンジイル基」を意味し、「アルケニレン基」は「アルケンジイル基」を意味し、「アルキニレン基」は「アルキンジイル基」を意味する。さらに、特に明示しない限り、アルキレン基、アルケニレン基およびアルキニレン基は、それぞれ、分岐または非分岐のいずれであってもよい。 Further, in the present invention, the "alkylene group" means an "alkandyl group", the "alkenylene group" means an "alkendyl group", and the "alkynylene group" means an "alkyndiyl group". Further, unless otherwise specified, the alkylene group, the alkenylene group and the alkynylene group may be branched or unbranched, respectively.

また、本発明において、「(メタ)アクリル基」は「アクリル基」および「メタクリル基」を意味し、「(メタ)アクリロイル基」は「アクリロイル基」および「メタクリロイル基」を意味し、「(メタ)アクリロイルオキシ基」は「アクリロイルオキシ基」および「(メタ)アクリロイルオキシ基」を意味する。 Further, in the present invention, "(meth) acrylic group" means "acrylic group" and "methacrylic group", and "(meth) acryloyl group" means "acryloyl group" and "methacrylic group", and "((meth) acryloyl group". "Meta) acryloyloxy group" means "acryloyloxy group" and "(meth) acryloyloxy group".

〔-CO-〕
また、本発明において、下記化学式で表される2価の基(カルボニル基)を「-CO-」と表記することがある。ただし、下記化学式中「」および「」は他の原子または原子団との結合点を表す。

Figure 0007026491000001
[-CO-]
Further, in the present invention, a divalent group (carbonyl group) represented by the following chemical formula may be referred to as "-CO-". However, " * " and " * " in the following chemical formulas represent bonding points with other atoms or atomic groups.
Figure 0007026491000001

〔-SO-〕
また、本発明において、下記化学式で表される2価の基(スルホニル基)を「-SO-」と表記することがある。ただし、下記化学式中「」および「」は他の原子または原子団との結合点を表す。

Figure 0007026491000002
[-SO 2- ]
Further, in the present invention, a divalent group (sulfonyl group) represented by the following chemical formula may be referred to as "-SO 2- ". However, " * " and " * " in the following chemical formulas represent bonding points with other atoms or atomic groups.
Figure 0007026491000002

〔-N(R)-〕
また、本発明において、下記化学式で表される2価の基(イミノ基)を「-N(R)-」と表記することがある。ただし、下記化学式中「」および「」は他の原子または原子団との結合点を表し、「R」は水素原子または1価の基を表す。

Figure 0007026491000003
[-N (R)-]
Further, in the present invention, a divalent group (imino group) represented by the following chemical formula may be referred to as "-N (R)-". However, in the following chemical formula, " * " and " * " represent a bond point with another atom or an atomic group, and "R" represents a hydrogen atom or a monovalent group.
Figure 0007026491000003

〔-COO-,-OCO-〕
また、本発明において、下記化学式で表される2価の基(カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基)を、それぞれ、「-COO-」、「-OCO-」と表記することがある。ただし、下記化学式中「」および「」は他の原子または原子団との結合点を表す。

Figure 0007026491000004
[-COO-, -OCO-]
Further, in the present invention, the divalent groups (carbonyloxy group and oxycarbonyl group) represented by the following chemical formulas may be referred to as "-COO-" and "-OCO-", respectively. However, " * " and " * " in the following chemical formulas represent bonding points with other atoms or atomic groups.
Figure 0007026491000004

〔-COS-,-SCO-〕
また、本発明において、下記化学式で表される2価の基を、それぞれ、「-COS-」、「-SCO-」と表記することがある。ただし、下記化学式中「」および「」は他の原子または原子団との結合点を表す。

Figure 0007026491000005
[-COS-, -SCO-]
Further, in the present invention, the divalent groups represented by the following chemical formulas may be expressed as "-COS-" and "-SCO-", respectively. However, " * " and " * " in the following chemical formulas represent bonding points with other atoms or atomic groups.
Figure 0007026491000005

〔-PO(OR)-,-P(=O)(OR)-〕
また、本発明において、下記化学式で表される2価の基を「-PO(OR)-」または「-P(=O)(OR)-」と表記することがある。ただし、下記化学式中「」および「」は他の原子または原子団との結合点を表し、「R」は1価の基を表す。

Figure 0007026491000006
[-PO (OR)-, -P (= O) (OR)-]
Further, in the present invention, the divalent group represented by the following chemical formula may be expressed as "-PO (OR)-" or "-P (= O) (OR)-". However, in the following chemical formulas, " * " and " * " represent bond points with other atoms or atomic groups, and "R" represents a monovalent group.
Figure 0007026491000006

[滑油性表面処理組成物]
本発明の滑油性表面処理組成物は、構成単位(a)および構成単位(b)を含む共重合体と、溶媒とを含む。
[Liquid-free surface treatment composition]
The lubricating oil-like surface treatment composition of the present invention contains a copolymer containing the structural unit (a) and the structural unit (b), and a solvent.

本発明の滑油性表面処理組成物は、簡便な処理で表面に優れた滑油性を付与することができる。 The oil-sliding surface treatment composition of the present invention can impart excellent oil-sliding property to the surface by a simple treatment.

〈滑落性・滑油性・滑水性〉
本発明において、滑落性とは、一定以上の傾斜を持った斜面に10μLの液滴を載せた時、液滴の両端が一定の間隔を保持したまま流れることを滑落性があると定義している。液滴の両端の間隔が広がり続けながら流れ落ちる(雨すじ状に流れ落ちる)ことは、滑落には該当しない。液滴が水であれば滑水性、液滴が油であれば滑油性と定義する。
滑油性は、転落角が30度未満であることが好ましく、転落角が20度未満であると滑油性が良好と判断し、転落角が10度未満であると極めて良好であると判断する。
<Sliding / oil-sliding / water-sliding>
In the present invention, the slipperiness is defined as the slipperiness in which, when a 10 μL droplet is placed on a slope having a certain inclination or more, both ends of the droplet flow while maintaining a certain interval. There is. The fact that the droplets flow down while the distance between both ends of the droplets continues to widen (flows down like rain streaks) does not correspond to sliding down. If the droplet is water, it is defined as water-sliding, and if the droplet is oil, it is defined as oil-sliding.
As for the oil-sliding property, it is preferable that the rolling angle is less than 30 degrees, and it is judged that the sliding property is good when the falling angle is less than 20 degrees, and it is extremely good when the falling angle is less than 10 degrees.

《転落角の測定方法》
ガラス板を室温の表面処理組成物に1分間浸漬し、取り出した後、120℃で5分間乾燥させて、表面処理被膜付きガラス板を準備する。
この表面処理被膜付きガラス板に市販のサラダ油(食用なたね油,日清オイリオ社製)10μLを着的させ、自動接触角計OCA-20(データフィジックス社製)を用いて転落角を測定する。転落角を測定する際の転落角の移動速度は約1.6度/秒とし、液滴が移動を始めた際の角度を転落角(度)とする。
<< Measurement method of falling angle >>
The glass plate is immersed in the surface treatment composition at room temperature for 1 minute, taken out, and then dried at 120 ° C. for 5 minutes to prepare a glass plate with a surface treatment film.
10 μL of commercially available salad oil (edible rapeseed oil, manufactured by Nisshin Oillio Co., Ltd.) is applied to this glass plate with a surface-treated film, and the falling angle is measured using an automatic contact angle meter OCA-20 (manufactured by Data Physics Co., Ltd.). The moving speed of the falling angle when measuring the falling angle is about 1.6 degrees / sec, and the angle when the droplet starts moving is defined as the falling angle (degrees).

〈共重合体〉
上記共重合体は、構成単位(a)および構成単位(b)を含み、さらに、構成単位(c)、構成単位(d)、構成単位(e)および構成単位(f)からなる群から選択される1種以上を含んでもよい。
<Copolymer>
The copolymer includes a structural unit (a) and a structural unit (b), and is further selected from the group consisting of the structural unit (c), the structural unit (d), the structural unit (e), and the structural unit (f). It may contain one or more kinds to be made.

《構成単位(a)および構成単位(b)》
構成単位(a)および構成単位(b)について説明する。
<< Structural unit (a) and structural unit (b) >>
The structural unit (a) and the structural unit (b) will be described.

・構成単位(a)
上記共重合体に含まれる構成単位(a)は、下記式(a)で表される化合物〔化合物(a)〕から導かれる構成単位である。
CH=CRa1-COO-Rf (a)
式(a)中、
a1:水素原子またはメチル基であり、
Rf:主鎖の炭素数が2~3であり、末端基がCFであるポリフルオロアルキル基である。
-Structure unit (a)
The structural unit (a) contained in the copolymer is a structural unit derived from the compound [compound (a)] represented by the following formula (a).
CH 2 = CR a1 -COO-Rf 1 (a)
In formula (a),
R a1 : A hydrogen atom or a methyl group,
Rf 1 : A polyfluoroalkyl group having 2 to 3 carbon atoms in the main chain and a CF 3 terminal group.

上記共重合体において、上記構成単位(a)は1種類の化合物(a)から導かれる構成単位であってもよいし、2種類以上の化合物(a)から導かれる構成単位であってもよい。 In the above-mentioned copolymer, the above-mentioned structural unit (a) may be a structural unit derived from one kind of compound (a) or may be a structural unit derived from two or more kinds of compounds (a). ..

・Ra1
上記式(a)において、上記Ra1は水素原子またはメチル基であれば特に限定されないが、好ましくはメチル基である。上記Ra1がメチル基であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性がより良好なものとなる。
Ra1
In the above formula (a), the above Ra1 is not particularly limited as long as it is a hydrogen atom or a methyl group, but is preferably a methyl group. When the Ra1 is a methyl group, the oil-sliding property of the oil-sliding surface treatment composition of the present invention becomes better.

・Rf
上記式(a)において、上記Rfは、主鎖の炭素数が2~3であり、かつ、末端基がCFであるポリフルオロアルキル基であれば特に限定されない。
・ Rf 1
In the above formula (a), the above Rf 1 is not particularly limited as long as it is a polyfluoroalkyl group having a main chain having 2 to 3 carbon atoms and a terminal group of CF 3 .

・主鎖の炭素数
上記Rfにおいて、「主鎖の炭素数」および「主鎖炭素数」は、いずれも、Rf中の炭素原子のうちRf以外の原子団と結合する炭素原子を末端とする、Rf中の最長の炭素原子鎖の炭素原子数を意味する。
-Carbon number of main chain In the above Rf 1 , the "carbon number of the main chain" and the "carbon number of the main chain" are both carbon atoms that are bonded to an atomic group other than Rf 1 among the carbon atoms in Rf 1 . It means the number of carbon atoms in the longest carbon atom chain in Rf 1 at the end.

・ポリフルオロアルキル基
また、上記Rfにおいて、「末端基がCFであるポリフルオロアルキル基」は、アルキル基の水素原子のうち3個以上がフッ素原子に置換され、かつ、当該アルキル基の末端のメチル基(-CH)の少なくとも1つがトリフルオロアルキル基(-CF)に置換された部分フルオロ置換またはパーフルオロ置換アルキル基を意味する。ここで、上記アルキル基は分岐または非分岐のアルキル基であり、当該アルキル基の末端のメチル基は、主鎖の末端のメチル基であってもよいし、側鎖(主鎖の炭素原子に結合する主鎖以外の炭素鎖をいう。)の末端のメチル基であってもよい。
-Polyfluoroalkyl group In Rf 1 , the "polyfluoroalkyl group whose terminal group is CF 3 " is such that three or more of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with fluorine atoms and the alkyl group is the same. It means a partially fluoro-substituted or perfluoro-substituted alkyl group in which at least one of the terminal methyl groups (-CH 3 ) is substituted with a trifluoroalkyl group (-CF 3 ). Here, the above-mentioned alkyl group is a branched or non-branched alkyl group, and the methyl group at the end of the alkyl group may be the methyl group at the end of the main chain, or the side chain (to the carbon atom of the main chain). It may be a methyl group at the end of a carbon chain other than the main chain to be bonded.

・Rf(非分岐)
上記Rfのうち非分岐状のものとしては、1,1,1-トリフルオロエタン-2-イル基(主鎖炭素数:2)、1,1,1-トリフルオロプロパン-3-イル基(主鎖炭素数:3)およびこれらの基の1つ以上の水素原子にフッ素原子が置換した基が挙げられる。
・ Rf 1 (non-branched)
Among the above Rf 1 , non-branched ones include 1,1,1-trifluoroethane-2-yl group (main chain carbon number: 2) and 1,1,1-trifluoropropane-3-yl group. (Main chain carbon number: 3) and a group in which one or more hydrogen atoms of these groups are substituted with a fluorine atom can be mentioned.

・Rf(分岐)
また、上記Rfのうち分岐状のものとしては、1-トリフルオロメチルエタン-1-イル基(主鎖炭素数:2)、1,1-ジメチル-2,2,2-トリフルオロエタン-1-イル基(主鎖炭素数:2)、2-トリフルオロメチルプロパン-1-イル基(主鎖炭素数:3)、1-トリフルオロメチルプロパン-1-イル基(主鎖炭素数:3)、1-メチル-3,3,3-トリフルオロプロパン-1-イル基(主鎖炭素数:3)、2,2-ジメチル-3,3,3-トリフルオロプロパン-1-イル基(主鎖炭素数:3)、1,1-ジメチル-3,3,3-トリフルオロプロパン-1-イル基(主鎖炭素数:3)、1-メチル-1-トリフルオロメチルプロパン-1-イル基(主鎖炭素数:3)およびこれらの基の1つ以上の水素原子にフッ素原子が置換した基が挙げられる。
・ Rf 1 (branch)
Among the above Rf 1 , the branched ones are 1-trifluoromethylethane-1-yl group (main chain carbon number: 2), 1,1-dimethyl-2,2,2-trifluoroethane-. 1-yl group (main chain carbon number: 2), 2-trifluoromethylpropane-1-yl group (main chain carbon number: 3), 1-trifluoromethylpropane-1-yl group (main chain carbon number: 3) 3), 1-Methyl-3,3,3-trifluoropropane-1-yl group (main chain carbon number: 3), 2,2-dimethyl-3,3,3-trifluoropropane-1-yl group (Main chain carbon number: 3), 1,1-dimethyl-3,3,3-trifluoropropane-1-yl group (main chain carbon number: 3), 1-methyl-1-trifluoromethylpropane-1 -Il groups (main chain carbon number: 3) and groups in which one or more hydrogen atoms of these groups are substituted with a fluorine atom can be mentioned.

・化合物(a)の具体例
上記化合物(a)の具体例を以下の表に示すが、化合物(a)はこれらに限定されるものではない。
Specific Examples of Compound (a) Specific examples of the above compound (a) are shown in the following table, but the compound (a) is not limited thereto.

Figure 0007026491000007
Figure 0007026491000007

・化合物(a1)
上記化合物(a)は、好ましくは下記式(a1)で表される化合物〔化合物(a1)〕である。
CH=CRa1-COO-CH-CF (a1)
式(a1)中、
a1:水素原子またはメチル基である。
-Compound (a1)
The compound (a) is preferably a compound represented by the following formula (a1) [compound (a1)].
CH 2 = CR a1 -COO-CH 2 -CF 3 (a1)
In equation (a1),
R a1 : A hydrogen atom or a methyl group.

・構成単位(b)
上記共重合体に含まれる構成単位(b)は、下記式(b)で表される化合物〔化合物(b)〕から導かれる構成単位である。
CH=C(CH)-COO-CHCH(CFF (b)
-Structure unit (b)
The structural unit (b) contained in the copolymer is a structural unit derived from the compound [compound (b)] represented by the following formula (b).
CH 2 = C (CH 3 ) -COO-CH 2 CH 2 (CF 2 ) 6 F (b)

・a/(a+b)
上記構成単位(a)の合計質量aの、上記共重合体中の上記構成単位(a)および上記構成単位(b)の合計質量a+bに対する質量百分率〔P{a/(a+b)}≡{a/(a+b)}×100 質量%〕は、20~70質量%の範囲内であれば特に限定されないが、好ましくは20~65質量%であり、より好ましくは20~60質量%であり、さらに好ましくは20~55質量%であり、いっそう好ましくは30~55質量%である。
上記共重合体が上記構成単位(a)および上記構成単位(c)に加えて上記構成単位(b)を含む場合、上記P{a/(a+b)}がこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性がより良好なものとなる。
・ A / (a + b)
Mass percentage of the total mass a of the structural unit (a) with respect to the total mass a + b of the structural unit (a) and the structural unit (b) in the copolymer [P {a / (a + b)} ≡ {a / (A + b)} × 100% by mass] is not particularly limited as long as it is in the range of 20 to 70% by mass, but is preferably 20 to 65% by mass, more preferably 20 to 60% by mass, and further. It is preferably 20 to 55% by mass, and more preferably 30 to 55% by mass.
When the copolymer contains the structural unit (b) in addition to the structural unit (a) and the structural unit (c), the present invention states that P {a / (a + b)} is within this range. The oil-sliding property of the surface treatment composition is improved.

・構成単位(a)+構成単位(b)
上記共重合体中の上記構成単位(a)および上記構成単位(b)の合計質量a+bの、上記共重合体の全質量wCOPOLYMERに対する質量百分率〔P(a+b)/w≡{(a+b)/wCOPOLYMER}×100 質量%〕は、特に限定されないが、好ましくは20質量%以上(100質量%未満)であり、より好ましくは30質量%以上(100質量%未満)であり、さらに好ましくは40質量%以上(100質量%未満)であり、いっそう好ましくは50質量%以上(100質量%未満)であり、よりいっそう好ましくは80質量%以上(100質量%未満)である。
-Structure unit (a) + constituent unit (b)
The mass percentage of the total mass a + b of the structural unit (a) and the structural unit (b) in the copolymer with respect to the total mass w COPOLYMER of the copolymer [P (a + b) / w ≡ {(a + b) / w COPOLYMER } × 100% by mass] is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or more (less than 100% by mass), more preferably 30% by mass or more (less than 100% by mass), and further preferably 40. It is mass% or more (less than 100% by mass), more preferably 50% by mass or more (less than 100% by mass), and even more preferably 80% by mass or more (less than 100% by mass).

なお、本発明において、上記共重合体における各構成単位の質量比率〔特定の構成単位の合計質量の、共重合体中の他の構成単位の合計質量に対する質量百分率〕は、重合に使用した原料がすべて構成単位を構成するとみなした値である。したがって、例えば、構成単位(a)の質量比率は、共重合体中の構成単位(a)の合計質量の、他の構成単位の合計質量に対する質量百分率は、実質的に、重合に使用した化合物(a)の合計質量の、他の重合原料化合物の合計質量に対する質量百分率として求められる。上記共重合体における他の構成単位の質量比率も同様に求められる。 In the present invention, the mass ratio of each structural unit in the above-mentioned copolymer [mass percentage of the total mass of a specific structural unit to the total mass of other structural units in the copolymer] is the raw material used for the polymerization. Are all values that are considered to constitute a structural unit. Therefore, for example, the mass ratio of the structural unit (a) is the mass ratio of the total mass of the structural unit (a) in the copolymer to the total mass of the other structural units, and the mass ratio is substantially the compound used for the polymerization. It is obtained as a mass percentage of the total mass of (a) with respect to the total mass of other polymerization raw material compounds. The mass ratio of other constituent units in the above copolymer can be obtained in the same manner.

・構成単位(c)
上記共重合体は、下記式(c)で表される化合物〔化合物(c)〕から導かれる構成単位〔構成単位(c)〕を含んでもよい。
CH=CRc1-Q-Y (c)
式(c)中、
c1:水素原子またはメチル基であり、
:単結合または2価の連結基であり、
Y:数平均分子量(Mn)が1000~3000のオルガノポリシロキサン基である。
-Constituent unit (c)
The copolymer may contain a structural unit [constituent unit (c)] derived from the compound [compound (c)] represented by the following formula (c).
CH 2 = CR c1 - Q1 -Y (c)
In formula (c),
R c1 : A hydrogen atom or a methyl group,
Q 1 : Single bond or divalent linking group,
Y: An organopolysiloxane group having a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 3000.

上記共重合体において、上記構成単位(c)は1種類の化合物(c)から導かれる構成単位であってもよいし、2種類以上の化合物(c)から導かれる構成単位であってもよい。 In the above-mentioned copolymer, the above-mentioned structural unit (c) may be a structural unit derived from one kind of compound (c) or may be a structural unit derived from two or more kinds of compounds (c). ..

・Rc1
上記式(c)において、上記Rc1は水素原子またはメチル基であれば特に限定されないが、好ましくはメチル基である。上記Rc1がメチル基であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性がより良好なものとなる。
・ R c1
In the above formula (c), the above R c1 is not particularly limited as long as it is a hydrogen atom or a methyl group, but is preferably a methyl group. When the above R c1 is a methyl group, the oil-sliding property of the oil-sliding surface treatment composition of the present invention becomes better.

・Q
上記式(c)において、上記Qは単結合または2価の連結基であれば特に限定されない。
上記2価の連結基としては、炭素数が1~10のアルキレン基、炭素数が2~10のアルケニレン基、炭素数が1~10のオキシアルキレン基、6員のアリーレン基、4~6員環の2価脂環基、5または6員のヘテロアリーレン基、-X-、-X-X-、-Z-X-、-X-Z-X-、-Z-X-X-、-Z-X-Z-X-、およびこれらのうち2つ以上を組み合わせてなる2価の基が挙げられる。ここで、複数の環基を組み合わせてなる2価基においては、2つの単環が縮合していてもよい。
・ Q 1
In the above formula (c), the above Q1 is not particularly limited as long as it is a single bond or a divalent linking group.
The divalent linking group includes an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 10 carbon atoms, an oxyalkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a 6-membered arylene group, and 4 to 6 members. Divalent alicyclic group of ring, 5- or 6-membered heteroarylene group, -X 1- , -X 1 -X 2- , -Z 1 -X 1-, -X 1 -Z 1 -X 2 -,- Examples thereof include Z 1 -X 1 -X 2- , -Z 1 -X 1 -Z 2 -X 2- , and a divalent group consisting of a combination of two or more of these. Here, in a divalent group formed by combining a plurality of ring groups, two monocycles may be condensed.

上記-X-、-X-X-、-Z-X-、-X-Z-X-、-Z-X-X-および-Z-X-Z-X-において、
およびX:それぞれ独立に、炭素数が1~10のアルキレン基、炭素数が1~10のオキシアルキレン基、6員のアリーレン基、4~6員の2価脂環基、5または6員のヘテロアリーレン基、および6員のアリーレン基、ならびに4~6員の2価脂環基および5もしくは6員のヘテロアリーレン基のうち2つ以上組み合わせてなる、2つ以上の単環が縮合していてもよい2価基からなる群から選択される2価の基を表し、
およびZ:それぞれ独立に、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-、-N(R)-、-SO-、-PO(OR)-、-N(R)-COO-、-COO-N(R)-、-N(R)-CO-、-CO-N(R)-、-N(R)-SO-、-SO-N(R)-、-N(R)-PO(OR)-、および-PO(OR)-N(R)-からなる群から選択される2価の基を表し、上記式中、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~3のアルキル基を表す。
-X 1- , -X 1 -X 2-, -Z 1-X 1-, -X 1-Z 1 -X 2- , -Z 1 -X 1 -X 2- and -Z 1 -X 1 In -Z2 -X2-
X 1 and X 2 : independently, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an oxyalkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a 6-membered arylene group, a 4- to 6-membered divalent alicyclic group, 5 or Two or more monocycles consisting of a combination of two or more of a 6-membered heteroarylene group, a 6-membered arylene group, and a 4- to 6-membered divalent alicyclic group and a 5- or 6-membered heteroarylene group. Represents a divalent group selected from the group consisting of divalent groups that may be condensed.
Z 1 and Z 2 : -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -COS-, -SCO-, -N (R 1 )-, -SO 2- , respectively. , -PO (OR 1 )-, -N (R 1 ) -COO-, -COO-N (R 1 )-, -N (R 1 ) -CO-, -CO-N (R 1 )-,- From N (R 1 ) -SO 2- , -SO 2 -N (R 1 )-, -N (R 1 ) -PO (OR 2 )-, and -PO (OR 2 ) -N (R 1 )- Represents a divalent group selected from the group, and in the above formula, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

上記Qは、好ましくは、単結合、炭素数1~6のアルキレン基、-COO-、-N(R)-、-SO-、またはこれらを組合せて得られる2価の連結基であり、より好ましくは-Z-X-である。ここで、Rは水素原子または炭素数1~3のアルキル基を表し、Zは-COO-を表し、Xは炭素数1~6のアルキレン基を表す。 The above Q 1 is preferably a single bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, -COO-, -N (R 1 )-, -SO 2- , or a divalent linking group obtained by combining these. Yes, more preferably -Z 1 -X 1- . Here, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Z 1 represents -COO-, and X 1 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.

・Qの置換基
上記2価の連結基は、置換基を有していてもよい。
上記置換基しては、例えば、フッ素原子(F)、塩素原子(Cl)、臭素原子(Br)およびヨウ素原子(I)等のハロゲン原子;ヒドロキシ基;シアノ基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基およびオクチルオキシ基等のアルコキシ基;フェノキシ基等のアリールオキシ基;メチルチオ基およびエチルチオ基等のアルキルチオ基;アセチル基、プロピオニル基およびベンゾイル基等のアシル基;メタンスルホニル基およびベンゼンスルホニル基等のスルホニル基;アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基;メタンスルホニルオキシ基およびトルエンスルホニルオキシ基等のスルホニルオキシ基;ジエチルホスホニル基等のホスホニル基;アセチルアミノ基およびベンゾイルアミノ基等のアミド基;N,N-ジメチルカルバモイル基およびN-フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基;メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基およびブチル基等のアルキル基;フェニル基およびトリル基等のアリール基;ピリジル基、イミダゾリル基およびフラニル基等の複素環基;ビニル基および1-プロペニル基等のアルケニル基;メトキシアセチルオキシ基等のアルコキシアシルオキシ基;メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基;ならびに、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、メタクリロイル基、シリル基および桂皮酸残基等の重合性基などが挙げられる。
-Substituent of Q1 The divalent linking group may have a substituent.
Examples of the substituent include halogen atoms such as fluorine atom (F), chlorine atom (Cl), bromine atom (Br) and iodine atom (I); hydroxy group; cyano group; methoxy group, ethoxy group and butoxy. An alkoxy group such as a group and an octyloxy group; an aryloxy group such as a phenoxy group; an alkylthio group such as a methylthio group and an ethylthio group; an acyl group such as an acetyl group, a propionyl group and a benzoyl group; a methanesulfonyl group and a benzenesulfonyl group, etc. A sulfonyl group; an acyloxy group such as an acetoxy group and a benzoyloxy group; a sulfonyloxy group such as a methanesulfonyloxy group and a toluenesulfonyloxy group; a phosphonyl group such as a diethylphosphonyl group; an amide group such as an acetylamino group and a benzoylamino group; Carbamoyl groups such as N, N-dimethylcarbamoyl group and N-phenylcarbamoyl group; alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, cyclopropyl group and butyl group; aryl groups such as phenyl group and trill group. Heterocyclic groups such as pyridyl group, imidazolyl group and furanyl group; alkenyl group such as vinyl group and 1-propenyl group; alkoxyacyloxy group such as methoxyacetyloxy group; alkoxycarbonyl group such as methoxycarbonyl group and ethoxycarbonyl group; In addition, a vinyl group, a (meth) acryloyl group, a methacryloyl group, a silyl group, a polymerizable group such as a cinnamic acid residue and the like can be mentioned.

・Y
上記式(c)において、Yは数平均分子量(Mn)が1000~30000のオルガノポリシロキサン基であれば特に限定されない。
上記オルガノポリシロキサン基としては、-(SiO)x-で表される繰り返し単位のケイ素原子に、水素原子、アルキル基またはフェニル基等が置換した基が挙げられるが、特に好ましくは、-(Si(CHO)-で表されるポリジメチルシロキサン基である。
また、上記オルガノポリシロキサン基の末端は、好ましくは重合性基ではなく、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基またはポリエーテル基であり、さらに好ましくはアルキル基である。ここで、上記したアルキル基、アルコキシ基およびポリエーテル基は、置換基を有していてもよい。
・ Y
In the above formula (c), Y is not particularly limited as long as it is an organopolysiloxane group having a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 30,000.
Examples of the organopolysiloxane group include a group in which a silicon atom of a repeating unit represented by- (SiO) x-is substituted with a hydrogen atom, an alkyl group, a phenyl group, or the like, and a group in which- (Si) is particularly preferable. It is a polydimethylsiloxane group represented by (CH 3 ) 2 O)-.
Further, the terminal of the organopolysiloxane group is preferably not a polymerizable group, more preferably an alkyl group, an alkoxy group or a polyether group, and further preferably an alkyl group. Here, the above-mentioned alkyl group, alkoxy group and polyether group may have a substituent.

・数平均分子量の測定方法
本発明において、オルガノポリシロキサン基の数平均分子量(Mn)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)にて測定することができる。
具体的なGPC測定条件の例としては、次のものが挙げられる。
(1)重合体の濃度が約1%になるように、アサヒクリンAK-225(旭硝子社製)を用いて希釈し、測定サンプルとする。
(2)昭和電工株式会社製のShodex GPC-104を用いて、以下の測定条件で測定する。
(GPC測定条件)
分離カラム: GPC LF-604×2(充填剤:スチレンジビニルベンゼン共重合体,昭和電工社製)
デフォルトカラム:KF600RH×2(充填剤:なし,昭和電工株式会社製)
クリーンリキッド: アサヒクリンAK-225(旭硝子社製)
流速: 0.2ml/min
標準物質:ポリメチルメタクリレート
-Method for measuring number average molecular weight In the present invention, the number average molecular weight (Mn) of an organopolysiloxane group can be measured by gel permeation chromatography (GPC).
Examples of specific GPC measurement conditions include the following.
(1) Dilute with Asahiclean AK-225 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) so that the concentration of the polymer becomes about 1%, and use this as a measurement sample.
(2) Measurement is performed under the following measurement conditions using a Shodex GPC-104 manufactured by Showa Denko KK.
(GPC measurement conditions)
Separation column: GPC LF-604 × 2 (filler: styrene-divinylbenzene copolymer, manufactured by Showa Denko KK)
Default column: KF600RH x 2 (filler: none, manufactured by Showa Denko KK)
Clean Liquid: Asahi Clean AK-225 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
Flow velocity: 0.2 ml / min
Standard substance: Polymethylmethacrylate

・化合物(c1)
上記化合物(c)は、好ましくは下記式(c1)で表される化合物〔化合物(c1)〕である。
CH=CRc1-COO-(CH-(Si(CHO)-Si(CH-Rc2 (c1)
式(c1)中、
c1:水素原子またはメチル基であり、
n:1~6の整数であり、
m:10~800の整数であり、
c2:置換基を有していてもよいアルキル基であり、
“-(Si(CHO)-Si(CH-Rc2”で表されるポリジメチルシロキサン基の数平均分子量(Mn)は1000~30000である。
-Compound (c1)
The compound (c) is preferably a compound represented by the following formula (c1) [Compound (c1)].
CH 2 = CR c1 -COO- (CH 2 ) n- (Si (CH 3 ) 2 O) m -Si (CH 3 ) 2 -R c2 (c1)
In equation (c1),
R c1 : A hydrogen atom or a methyl group,
n: An integer of 1 to 6
m: An integer from 10 to 800,
R c2 : An alkyl group which may have a substituent and may have a substituent.
The number average molecular weight (Mn) of the polydimethylsiloxane group represented by "-(Si (CH 3 ) 2 O) m -Si (CH 3 ) 2 -R c2 " is 1000 to 30,000.

・Rc1
上記式(c1)において、上記Rc1は水素原子またはメチル基であれば特に限定されないが、好ましくはメチル基である。
・ R c1
In the above formula (c1), the above R c1 is not particularly limited as long as it is a hydrogen atom or a methyl group, but is preferably a methyl group.

・m
上記mは10~800の整数であれば特に限定されないが、“-(Si(CHO)-Si(CH-Rc2”で表されるポリジメチルシロキサン基の数平均分子量が、好ましくは5000~15000となるものであり、より好ましくは10000~15000となるものである。
・ M
The above m is not particularly limited as long as it is an integer of 10 to 800, but is the average number of polydimethylsiloxane groups represented by "-(Si (CH 3 ) 2 O) m -Si (CH 3 ) 2 -R c2 ". The molecular weight is preferably 5,000 to 15,000, and more preferably 10,000 to 15,000.

・n
上記nは1~6の整数であれば特に限定されないが、好ましくは2~4である。
・ N
The above n is not particularly limited as long as it is an integer of 1 to 6, but is preferably 2 to 4.

・Rc2
上記Rc2は置換基を有していてもよいアルキル基であり、好ましくは炭素数1~5のアルキル基の水素原子に置換基が置換していてもよいアルキル基であり、より好ましくは非置換の炭素数1~5のアルキル基である。
・ R c2
The above R c2 is an alkyl group which may have a substituent, preferably an alkyl group in which a substituent may be substituted with a hydrogen atom of an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a non-alkyl group. It is a substituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

上記置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等のハロゲン原子;ヒドロキシ基;シアノ基;メトキシ基およびエトキシ基等のアルコキシ基;フェノキシ基等のアリールオキシ基;メチルチオ基およびエチルチオ基等のアルキルチオ基;アセチル基およびベンゾイル基等のアシル基;カルボキシ基;メタンスルホニル基およびベンゼンスルホニル基等のスルホニル基;アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基;メタンスルホニルオキシ基およびトルエンスルホニルオキシ基等のスルホニルオキシ基;ジエチルホスホニル基等のホスホニル基;アミノ基;アミド基;メチル基、エチル基、プロピル基およびイソプロピル基等のアルキル基;フェニル基およびトリル基等のアリール基;ピリジル基、イミダゾリル基およびフラニル基等の複素環基;ならびに、メトキシアセチルオキシ基等のアルコキシアシルオキシ基などが挙げられる。ただし、上記置換基は、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基およびイソシアネート基等の重合性官能基は含まない。 Examples of the substituent include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; hydroxy group; cyano group; alkoxy group such as methoxy group and ethoxy group; aryloxy group such as phenoxy group; methylthio group. And alkylthio groups such as ethylthio groups; acyl groups such as acetyl and benzoyl groups; carboxy groups; sulfonyl groups such as methanesulfonyl and benzenesulfonyl groups; acyloxy groups such as acetoxy and benzoyloxy groups; methanesulfonyloxy and toluene A sulfonyloxy group such as a sulfonyloxy group; a phosphonyl group such as a diethylphosphonyl group; an amino group; an amide group; an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group; an aryl group such as a phenyl group and a trill group; Examples thereof include heterocyclic groups such as a pyridyl group, an imidazolyl group and a furanyl group; and an alkoxyacyloxy group such as a methoxyacetyloxy group. However, the above-mentioned substituent does not include a polymerizable functional group such as a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an epoxy group and an isocyanate group.

・構成単位(c)の含有量
上記共重合体中の上記構成単位(c)の合計質量eの、上記共重合体の全質量wCOPOLYMERに対する質量百分率〔Pc/w≡(c/wCOPOLYMER)×100 質量%〕は、特に限定されないが、好ましくは5~40質量%であり、より好ましくは10~20質量%である。
上記Pc/wがこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑落性がより良好なものとなる。
Content of structural unit (c) The total mass e of the structural unit (c) in the copolymer is the mass percentage of the total mass of the copolymer w COPOLYMER [P c / w ≡ (c / w COPOLYMER). ) × 100% by mass] is not particularly limited, but is preferably 5 to 40% by mass, and more preferably 10 to 20% by mass.
When the above P c / w is within this range, the slipperiness of the oil-sliding surface treatment composition of the present invention becomes better.

・構成単位(a)+構成単位(c)の含有量
上記共重合体が構成単位(c)を含む場合、上記共重合体中の上記構成単位(a)および上記構成単位(c)の合計質量a+cの、上記共重合体の全質量wCOPOLYMERに対する質量百分率〔P(a+c)/w≡{(a+c)/wCOPOLYMER}×100 質量%〕は、特に限定されないが、好ましくは40質量%以上(100質量%未満)であり、より好ましくは60質量%以上(100質量%未満)である。
上記P(a+c)/wがこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性がより良好なものとなる。
-Contents of the structural unit (a) + the structural unit (c) When the copolymer contains the structural unit (c), the total of the structural unit (a) and the structural unit (c) in the copolymer. The mass percentage of the mass a + c with respect to the total mass w COPOLYMER of the above copolymer [P (a + c) / w ≡ {(a + c) / w COPOLYMER } × 100 mass%] is not particularly limited, but is preferably 40 mass% or more. (Less than 100% by mass), more preferably 60% by mass or more (less than 100% by mass).
When the above P (a + c) / w is within this range, the oil-sliding property of the oil-sliding surface treatment composition of the present invention becomes better.

・a/(a+c)
上記共重合体が構成単位(c)を含む場合、上記構成単位(a)の合計質量aの、上記共重合体中の上記構成単位(a)および上記構成単位(c)の合計質量a+cに対する質量百分率〔Pa/(a+c)≡{a/(a+c)}×100 質量%〕は、特に限定されないが、好ましくは40質量%以上(100質量%未満)であり、より好ましくは50~90質量%であり、さらに好ましくは60~80質量%である。
・ A / (a + c)
When the copolymer contains the structural unit (c), the total mass a of the structural unit (a) is relative to the total mass a + c of the structural unit (a) and the structural unit (c) in the copolymer. The mass percentage [Pa / (a + c) ≡ {a / (a + c)} × 100 mass%] is not particularly limited, but is preferably 40% by mass or more (less than 100% by mass), and more preferably 50 to 90. It is by mass, more preferably 60 to 80% by mass.

・構成単位(a)+構成単位(b)+構成単位(c)
上記共重合体が上記構成単位(c)を含む場合、上記共重合体中の上記構成単位(a)、上記構成単位(b)および上記構成単位(c)の合計質量a+b+cの、上記共重合体の全質量wCOPOLYMERに対する質量百分率〔P(a+b+c)/w≡{(a+b+c)/wCOPOLYMER}×100 質量%〕は、特に限定されないが、好ましくは40質量%以上(100質量%以下)であり、より好ましくは50質量%以上(100質量%以下)であり、さらに好ましくは60質量%以上(100質量%以下)であり、いっそう好ましくは70質量%以上(100質量%以下)であり、よりいっそう好ましくは80質量%以上(100質量%以下)であり、特に好ましくは90質量%以上(100質量%以下)である。
上記共重合体が上記構成単位(c)を含む場合、上記P(a+b+c)/wがこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性がより良好なものとなる。
-Structural unit (a) + structural unit (b) + structural unit (c)
When the copolymer contains the structural unit (c), the common weight of the total mass a + b + c of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) in the copolymer. The mass percentage [P (a + b + c) / w ≡ {(a + b + c) / w COPOLYMER } × 100 mass%] with respect to the total mass w COPOLYMER of the coalescence is not particularly limited, but is preferably 40 mass% or more (100 mass% or less). Yes, more preferably 50% by mass or more (100% by mass or less), further preferably 60% by mass or more (100% by mass or less), and even more preferably 70% by mass or more (100% by mass or less). It is even more preferably 80% by mass or more (100% by mass or less), and particularly preferably 90% by mass or more (100% by mass or less).
When the copolymer contains the structural unit (c) and P (a + b + c) / w is within this range, the oil-sliding property of the oil-sliding surface treatment composition of the present invention becomes better.

・a/(a+b)
また、上記共重合体が構成単位(c)を含む場合、上記構成単位(a)の合計質量aの、上記共重合体中の上記構成単位(a)および上記構成単位(b)の合計質量a+bに対する質量百分率〔P{a/(a+b)}≡{a/(a+b)}×100 質量%〕は、好ましくは25~70質量%であり、より好ましくは30~70質量%であり、さらに好ましくは35~65質量%であり、いっそう好ましくは45~65質量%である。
・ A / (a + b)
When the copolymer contains the structural unit (c), the total mass a of the structural unit (a) is the total mass of the structural unit (a) and the structural unit (b) in the copolymer. The mass percentage [P {a / (a + b)} ≡ {a / (a + b)} × 100 mass%] with respect to a + b is preferably 25 to 70% by mass, more preferably 30 to 70% by mass, and further. It is preferably 35 to 65% by mass, and more preferably 45 to 65% by mass.

・構成単位(a)+構成単位(b)
上記共重合体が上記構成単位(c)を含む場合、上記共重合体中の上記構成単位(a)および上記構成単位(b)の合計質量a+bの、上記共重合体の全質量wCOPOLYMERに対する質量百分率〔P(a+b)/w≡{(a+b)/wCOPOLYMER}×100 質量%〕は、特に限定されないが、好ましくは30質量%以上(100質量%未満)であり、より好ましくは40質量%以上(100質量%未満)であり、さらに好ましくは50質量%以上(100質量%未満)であり、いっそう好ましくは50~95質量%であり、よりいっそう好ましくは80~90質量%である。
-Structure unit (a) + constituent unit (b)
When the copolymer contains the structural unit (c), the total mass a + b of the structural unit (a) and the structural unit (b) in the copolymer is relative to the total mass w COPOLYMER of the copolymer. The mass percentage [P (a + b) / w ≡ {(a + b) / w COPOLYMER } × 100 mass%] is not particularly limited, but is preferably 30 mass% or more (less than 100 mass%), and more preferably 40 mass. % Or more (less than 100% by mass), more preferably 50% by mass or more (less than 100% by mass), still more preferably 50 to 95% by mass, and even more preferably 80 to 90% by mass.

《構成単位(d)》
上記共重合体は、下記式(d)で表される化合物〔化合物(d)〕から導かれる構成単位〔構成単位(d)〕を含んでもよい。
(CH=CRd1-COO-) (d)
式(d)中、
d1:水素原子またはメチル基であり、
n:2以上の整数であり、
:n価の連結基である。
<< Structural unit (d) >>
The copolymer may contain a structural unit [constituent unit (d)] derived from the compound [compound (d)] represented by the following formula (d).
(CH 2 = CR d1 -COO-) n Q 2 (d)
In equation (d),
R d1 : A hydrogen atom or a methyl group,
n: An integer of 2 or more,
Q2 : It is a linking group of n-value.

上記共重合体において、上記構成単位(d)は1種類の化合物(d)から導かれる構成単位であってもよいし、2種類以上の化合物(d)から導かれる構成単位であってもよい。 In the above-mentioned copolymer, the above-mentioned structural unit (d) may be a structural unit derived from one kind of compound (d) or may be a structural unit derived from two or more kinds of compounds (d). ..

・Rd1
上記式(d)において、上記Rd1は水素原子またはメチル基であれば特に限定されないが、好ましくはメチル基である。上記Rd1がメチル基であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性がより良好である。
・ R d1
In the above formula (d), the above R d1 is not particularly limited as long as it is a hydrogen atom or a methyl group, but is preferably a methyl group. When the above R d1 is a methyl group, the oil-sliding property of the oil-sliding surface treatment composition of the present invention is better.

・Q
上記Qはn価の連結基(ただし、nは2以上の整数)であれば特に限定されないが、重合反応の制御の観点から、特に好ましくは2価の連結基である。
・ Q 2
The above Q 2 is not particularly limited as long as it is an n-valent linking group (where n is an integer of 2 or more), but is particularly preferably a divalent linking group from the viewpoint of controlling the polymerization reaction.

上記Qが2価の連結基である場合、当該2価の連結基としては、例えば、上記Qと同様のものが挙げられる。 When the above Q 2 is a divalent linking group, examples of the divalent linking group include the same as the above Q 1 .

・化合物(d)の具体例
上記化合物(d)の具体例を以下の表に示すが、化合物(d)はこれらに限定されるものではない。
Specific Examples of Compound (d) Specific examples of the above compound (d) are shown in the following table, but the compound (d) is not limited thereto.

Figure 0007026491000008
Figure 0007026491000008

Figure 0007026491000009
Figure 0007026491000009

表2中の記号は以下の意味である。
i,j,k:相互に独立して、1~20の整数を表す。
o,p,q:相互に独立して、0~3の整数を表す。
r,s:rは2または3であり、sは0または1である。ただし、r+s=3である。
d1:水素原子またはメチル基である。同一分子内に複数のRd1があるときは、それぞれのRd1はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基である。
d2:水素原子、炭素数1~3のアルキル基、-CHOHおよび-CH-OCO-CRd4=CHからなる群から選択されるいずれか1つである。ここで、Rd4は水素原子またはメチル基である。
d3:下記式(1)~(3)で示される2価の基から選択されるいずれか1つである。ただし、式中、「*」は窒素原子との結合点を示す。

Figure 0007026491000010

Ak:炭素数1~20の分岐または非分岐のアルキレン基である。 The symbols in Table 2 have the following meanings.
i, j, k: Represents an integer from 1 to 20 independently of each other.
o, p, q: Represents an integer of 0 to 3 independently of each other.
r, s: r is 2 or 3, and s is 0 or 1. However, r + s = 3.
R d1 : A hydrogen atom or a methyl group. When there are multiple R d1s in the same molecule, each R d1 is an independent hydrogen atom or methyl group.
R d2 : Any one selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, -CH 2 OH and -CH 2 -OCO-CR d4 = CH 2 . Here, R d4 is a hydrogen atom or a methyl group.
R d3 : Any one selected from the divalent groups represented by the following formulas (1) to (3). However, in the formula, "*" indicates the bond point with the nitrogen atom.
Figure 0007026491000010

Ak 1 : A branched or non-branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.

・化合物(d1)
上記化合物(d)は、好ましくは下記式(d1)で表される化合物〔化合物(d1)〕である。
CH=CRd1-COO-(CO)-CO-CRd1=CH (d1)
式(d1)中、
d1:水素原子またはメチル基であり、
n:2~20の整数である。
-Compound (d1)
The compound (d) is preferably a compound represented by the following formula (d1) [compound (d1)].
CH 2 = CR d1 -COO- (C 2 H 4 O) n -CO-CR d1 = CH 2 (d1)
In equation (d1),
R d1 : A hydrogen atom or a methyl group,
n: It is an integer of 2 to 20.

上記nは好ましくは1~4であり、より好ましくは1である。 The above n is preferably 1 to 4, and more preferably 1.

・構成単位(d)の含有量
上記共重合体が上記構成単位(d)を含む場合、構成単位(d)の質量dの、共重合体の全質量wCOPOLYMERに対する質量百分率〔Pd/w≡(d/wCOPOLYMER)×100 質量%〕は、特に限定されないが、好ましくは(0質量%超)10質量%以下であり、より好ましくは(0質量%超)5質量%以下である。
上記共重合体が上記構成単位(d)を含む場合、上記Pd/wがこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の耐久性がより良好なものとなる。
Content of the constituent unit (d) When the copolymer contains the constituent unit (d), the mass d of the constituent unit (d) is the mass percentage of the total mass of the copolymer w COPOLYMER [P d / w. ≡ (d / w COPOLYMER ) × 100% by mass] is not particularly limited, but is preferably (more than 0% by mass) 10% by mass or less, and more preferably (more than 0% by mass) 5% by mass or less.
When the copolymer contains the structural unit (d) and the P d / w is within this range, the durability of the oil-sliding surface-treated composition of the present invention becomes better.

《構成単位(e)》
上記共重合体は、下記式(e)で表される化合物〔化合物(e)〕から導かれる構成単位〔構成単位(e)〕を含んでもよい。
CH=CRe1-Q-W (e)
式(e)中、
e1:水素原子またはメチル基であり、
:単結合または2価の連結基であり、
W:ヒドロキシ基、カルボキシ基またはC1~C3アルコキシシリル基である。
<< Structural unit (e) >>
The copolymer may contain a structural unit [constituent unit (e)] derived from the compound [compound (e)] represented by the following formula (e).
CH 2 = CR e1 -Q 3 -W (e)
In formula (e),
R e1 : A hydrogen atom or a methyl group,
Q 3 : Single bond or divalent linking group,
W: Hydroxy group, carboxy group or C1-C3 alkoxysilyl group.

上記共重合体において、上記構成単位(e)は1種類の化合物(e)から導かれる構成単位であってもよいし、2種類以上の化合物(e)から導かれる構成単位であってもよい。 In the above-mentioned copolymer, the above-mentioned structural unit (e) may be a structural unit derived from one kind of compound (e) or may be a structural unit derived from two or more kinds of compounds (e). ..

・Re1
上記式(e)において、上記Re1は水素原子またはメチル基であれば特に限定されないが、好ましくはメチル基である。
・ R e1
In the above formula (e), the above R e1 is not particularly limited as long as it is a hydrogen atom or a methyl group, but is preferably a methyl group.

・Q
上記式(e)において、上記Qは単結合または2価の連結基であれば特に限定されない。
上記2価の連結基としては、例えば、上記Qと同様のものが挙げられる。
・ Q 3
In the above formula (e), the above Q3 is not particularly limited as long as it is a single bond or a divalent linking group.
Examples of the divalent linking group include the same group as Q1 .

上記Qは、好ましくは、単結合、炭素数1~6のアルキレン基、-COO-、-N(R)-、-SO-、またはこれらを組合せて得られる2価の連結基であり、より好ましくは-Z-X-である。ここで、Rは水素原子または炭素数1~3のアルキル基を表し、Zは-COO-を表し、Xは炭素数1~6のアルキレン基を表す。 The above Q3 is preferably a single bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, -COO-, -N ( R1 )-, -SO2- , or a divalent linking group obtained by combining these. Yes, more preferably -Z 1 -X 1- . Here, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Z 1 represents -COO-, and X 1 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.

・W
上記式(e)において、Wはヒドロキシ基(-OH)、カルボキシ基(-COOH)またはC1~C3アルコキシシリル基であれば特に限定されないが、好ましくはカルボキシ基または“-Si(OAk”で表されるC1~C3アルコキシシリル基(式中Akは水素原子または炭素数1~3のアルキル基を表す。)である。ここで、カルボキシ基は塩の形になっていてもよい。
上記Wがカルボキシ基またはC1~C3アルコキシシリル基(-Si(OAk;式中Akは水素原子または炭素数1~3のアルキル基を表す。)であると、本発明の滑油性表面処理組成物の密着性がより優れたものとなる。
・ W
In the above formula (e), W is not particularly limited as long as it is a hydroxy group (-OH), a carboxy group (-COOH) or a C1 to C3 alkoxysilyl group, but is preferably a carboxy group or "-Si (OAk 3 ) 3 ". It is a C1 to C3 alkoxysilyl group represented by "(Ak 3 in the formula represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms). Here, the carboxy group may be in the form of a salt.
When the above W is a carboxy group or a C1 to C3 alkoxysilyl group (-Si (OAk 3 ) 3 ; Ak 3 in the formula represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms), the lubricity of the present invention is achieved. The adhesion of the surface treatment composition becomes better.

・化合物(e1)
上記式(e)中のWがC1~C3アルコキシシリル基である場合、上記化合物(e)は、好ましくは下記式(e1)で表される化合物〔化合物(e1)〕である。
CH=CRe1-COO-Q31-Si(OAk31 (e1)
式(e1)中、
e1:水素原子またはメチル基であり、
31:置換または非置換のアルキレン基であり、
Ak31:炭素数1~3のアルキル基である。
-Compound (e1)
When W in the above formula (e) is a C1 to C3 alkoxysilyl group, the above compound (e) is preferably a compound represented by the following formula (e1) [compound (e1)].
CH 2 = CR e1 -COO-Q 31 -Si (OAk 31 ) 3 (e1)
In equation (e1),
R e1 : A hydrogen atom or a methyl group,
Q 31 : Substituted or unsubstituted alkylene group
Ak 31 : An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

・化合物(e1)の具体例
上記化合物(e1)の具体例を以下の表に示すが、化合物(e1)はこれらに限定されるものではない。
Specific Examples of Compound (e1) Specific examples of the above compound (e1) are shown in the following table, but the compound (e1) is not limited thereto.

Figure 0007026491000011
Figure 0007026491000011

・化合物(e2)
上記式(e)中のWがヒドロキシ基(-OH)である場合、上記化合物(e)は、好ましくは下記式(e2)で表される化合物〔化合物(e2)〕である。
CH=CRe1-COO-Q32-OH (e2)
式(e2)中、
e1:水素原子またはメチル基であり、
32:-X31-または-X32-X31-である。
ここで、上記Q22において、X31はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数が1~10のアルキレン基、フェニレン基またはシクロヘキシレン基を表し、X32は-(CO)-または-(CO)-を表し、pおよびqはそれぞれ独立に1~30の整数である。
-Compound (e2)
When W in the above formula (e) is a hydroxy group (—OH), the above compound (e) is preferably a compound represented by the following formula (e2) [compound (e2)].
CH 2 = CR e1 -COO-Q 32 -OH (e2)
In equation (e2),
R e1 : A hydrogen atom or a methyl group,
Q 32 : -X 31- or -X 32 -X 31- .
Here, in Q 22 above, X 31 represents an alkylene group, a phenylene group or a cyclohexylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, and X 32 is − (C 2 H 4 O). It represents p -or-(C 3 H 6 O) q- , and p and q are independently integers of 1 to 30.

・化合物(e2)の具体例
上記化合物(e2)の具体例を以下の表に示すが、化合物(e2)はこれらに限定されるものではない。

Figure 0007026491000012
Specific Examples of Compound (e2) Specific examples of the above compound (e2) are shown in the following table, but the compound (e2) is not limited thereto.
Figure 0007026491000012

表4中、nは、1~10の整数である。 In Table 4, n is an integer of 1 to 10.

・化合物(e3)
上記式(e)中のWがカルボキシ基(-COOH)である場合、上記化合物(e)は、好ましくは下記式(e3)で表される化合物〔化合物(e3)〕である。
CH=CRe1-Q33-COOH (e3)
式(e3)中、
e1:水素原子またはメチル基であり、
33:単結合、炭素数が1~10のアルキレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、-(CO)-、-(CO)-、-Z31-X33-、または-Z32-X34-Z33-X35-である。
ここで、上記Q33において、rおよびsはそれぞれ独立に1~30の整数であり、Z31は-COO-を表し、X33は炭素数が1~10のアルキレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、-(CO)-または-(CO)-を表し、tおよびuはそれぞれ独立に1~30の整数であり、Z32は-COO-を表し、X34は-(CO)-または-(CO)-を表し、vおよびwはそれぞれ独立に1~30の整数であり、Z33は-CO-を表し、X35は炭素数が1~10のアルキレン基、フェニレン基またはシクロヘキシレン基を表す。
-Compound (e3)
When W in the above formula (e) is a carboxy group (—COOH), the above compound (e) is preferably a compound represented by the following formula (e3) [compound (e3)].
CH 2 = CR e1 -Q 33 -COOH (e3)
In equation (e3),
R e1 : A hydrogen atom or a methyl group,
Q 33 : Single bond, alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, phenylene group, cyclohexylene group,-(C 2 H 4 O) r -,-(C 3 H 6 O) s- , -Z 31 -X 33 -or-Z 32 -X 34 -Z 33 -X 35- .
Here, in Q 33 , r and s are independently integers of 1 to 30, Z 31 represents −COO—, and X 33 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, and a cyclohexylene. Group,-(C 2 H 4 O) t -or-(C 3 H 6 O) u- , t and u are independently integers from 1 to 30, and Z 32 represents -COO-. X 34 represents-(C 2 H 4 O) v -or-(C 3 H 6 O) W- , v and w are independently integers of 1 to 30, and Z 33 represents -CO-. , X35 represent an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group or a cyclohexylene group.

・化合物(e3)の具体例
上記化合物(e3)の具体例を以下の表に示すが、化合物(e3)はこれらに限定されるものではない。

Figure 0007026491000013
Specific Examples of Compound (e3) Specific examples of the above compound (e3) are shown in the table below, but the compound (e3) is not limited thereto.
Figure 0007026491000013

表5中、mおよびnは、それぞれ独立に、1~10の整数である。 In Table 5, m and n are independently integers from 1 to 10.

・構成単位(e)の含有量
上記共重合体が上記構成単位(e)を含む場合、上記共重合体中の上記構成単位(e)の合計質量eの、上記共重合体の全質量wCOPOLYMERに対する質量百分率〔Pe/w≡(e/wCOPOLYMER)×100 質量%〕は、特に限定されないが、好ましくは(0質量%超)10質量%以下であり、より好ましくは(0質量%超)5質量%以下である。
上記共重合体が上記構成単位(e)を含む場合、上記Pe/wがこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の密着性がより良好なものとなる。
Content of the structural unit (e) When the copolymer contains the structural unit (e), the total mass e of the structural unit (e) in the copolymer, the total mass w of the copolymer. The mass percentage with respect to COPOLYMER [P e / w ≡ (e / w COPOLYMER ) × 100 mass%] is not particularly limited, but is preferably (more than 0 mass%) 10 mass% or less, and more preferably (0 mass%). Super) 5% by mass or less.
When the copolymer contains the structural unit (e) and the Pe / w is within this range, the adhesiveness of the oil-like surface treatment composition of the present invention becomes better.

《構成単位(f)》
上記共重合体は、上記化合物(a)~上記化合物(e)と共重合し得る、上記化合物(a)~上記化合物(e)以外の化合物〔化合物(f)〕から導かれる構成単位〔構成単位(f)〕を含んでもよい。
<< Structural unit (f) >>
The copolymer is a structural unit derived from a compound [compound (f)] other than the compound (a) to the compound (e), which can be copolymerized with the compound (a) to the compound (e). Unit (f)] may be included.

上記共重合体において、上記構成単位(f)は1種類の化合物(f)から導かれる構成単位であってもよいし、2種類以上の化合物(f)から導かれる構成単位であってもよい。 In the above-mentioned copolymer, the above-mentioned structural unit (f) may be a structural unit derived from one kind of compound (f) or may be a structural unit derived from two or more kinds of compounds (f). ..

・化合物(f1)
上記化合物(f)の例として、下記式(f1)で表されるスチレン系化合物〔化合物(f1)〕を挙げることができる。
-Compound (f1)
As an example of the compound (f), a styrene-based compound represented by the following formula (f1) [compound (f1)] can be mentioned.

Figure 0007026491000014
Figure 0007026491000014

上記式(f1)中、
:-H、-CH、-Cl、-CHO、-CHCl、-CHNH、-CHN(CH、-CH(CHCl、-CHCl、-CHCN、-CHCOOH、-CHN(CHCOOH)、-CHSH、-CHSONaまたはCHOCOCHである。
In the above formula (f1),
R 3 : -H, -CH 3 , -Cl, -CHO, -CH 2 Cl, -CH 2 NH 2 , -CH 2 N (CH 3 ) 2 , -CH 2 N + (CH 3 ) 3 Cl- , -CH 2 N + H 3 Cl- , -CH 2 CN, -CH 2 COOH, -CH 2 N (CH 2 COOH) 2 , -CH 2 SH, -CH 2 SO 3 Na or CH 2 OCOCH 3 .

・化合物(f2)
上記化合物(f)の別の例として、下記式(f2)で表される、上記化合物(a)、上記化合物(b)、上記化合物(c)、上記化合物(d)および上記化合物(e)以外のアクリル系化合物〔化合物(f2)〕を挙げることができる。
CH=CR-CO-Q-R (f2)
式(f2)中、
:水素原子、ハロゲン原子またはメチル基であり、
:-O-または-NH-であり、
:水素原子または1価の有機基である。
ただし、上記式(f2)で表される化合物のうち、上記化合物(a)、上記化合物(b)、上記化合物(c)、上記化合物(d)および上記化合物(e)のいずれかに該当するものを除く。
-Compound (f2)
As another example of the above-mentioned compound (f), the above-mentioned compound (a), the above-mentioned compound (b), the above-mentioned compound (c), the above-mentioned compound (d), and the above-mentioned compound (e) represented by the following formula (f2). Acrylic compounds other than [compound (f2)] can be mentioned.
CH 2 = CR f -CO-Q 4 -R 4 (f2)
In equation (f2),
R f : A hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group,
Q4 : -O- or -NH-,
R 4 : A hydrogen atom or a monovalent organic group.
However, among the compounds represented by the above formula (f2), it corresponds to any one of the above compound (a), the above compound (b), the above compound (c), the above compound (d) and the above compound (e). Excludes things.

・化合物(f21)
上記Rが水素原子またはメチル基であり、かつ、上記Qが-O-である場合、化合物(f2)は、好ましくは下記式(f21)で表される(メタ)アクリレート化合物〔化合物(f21)〕である。
CH=CRf1-COO-R41 (f21)
式(f21)中、
f1:-Hまたは-CHであり、
41:-C2i+1、-CHCHN(CH、-CH-C(CH-O-CO-Ph、-CH-Ph、-CHCH-O-Ph、-CH-N(CHCl、-(CHCHO)-CH、-(CHCHO)-H、-CHCH-NCO、または下記式(1)~(4)のいずれかで表される1価の有機基である。ここで、iは1~20の整数であり、jは2~20の整数であり、kは1~20の整数であり、-C2i+1は炭素数iの分岐または非分岐のアルキル基を表し、-Phはフェニル基を表す。

Figure 0007026491000015

上記式(1)~式(4)中、「*」は上記式f(21)中の「-COO-」の酸素原子との結合点を示す。 -Compound (f21)
When the R f is a hydrogen atom or a methyl group and the Q 4 is —O—, the compound (f2) is preferably a (meth) acrylate compound represented by the following formula (f21) [Compound (meth). f21)].
CH 2 = CR f1 -COO-R 41 (f21)
In equation (f21),
R f1 : -H or -CH 3 and
R 41 : -C i H 2i + 1 , -CH 2 CH 2 N (CH 3 ) 2 , -CH 2 -C (CH 3 ) 2 -O-CO-Ph, -CH 2 -Ph, -CH 2 CH 2- O-Ph, -CH 2 -N + (CH 3 ) 3 Cl - ,-(CH 2 CH 2 O) j -CH 3 ,-(CH 2 CH 2 O) k -H, -CH 2 CH 2 -NCO , Or a monovalent organic group represented by any of the following formulas (1) to (4). Here, i is an integer of 1 to 20, j is an integer of 2 to 20, k is an integer of 1 to 20, and -C iH 2i + 1 is a branched or non-branched alkyl group having the number of carbons i . , And -Ph represents a phenyl group.
Figure 0007026491000015

In the above formulas (1) to (4), "*" indicates the bond point of "-COO-" in the above formula f (21) with the oxygen atom.

上記R41は、好ましくはメチル基である。 The R 41 is preferably a methyl group.

・化合物(f22)
上記Rが水素原子またはメチル基であり、かつ、上記Qが-NH-である場合、化合物(f2)は、好ましくは下記式(f22)で表される(メタ)アクリルアミド化合物〔化合物(f22)〕である。
CH=CRf2-CONH-R42 (f22)
式(f22)中、
f2:-Hまたは-CHであり、
42:-Hまたは-C2h+1である。ここで、hは1~20の整数である。
-Compound (f22)
When the R f is a hydrogen atom or a methyl group and the Q 4 is −NH-, the compound (f2) is preferably a (meth) acrylamide compound represented by the following formula (f22) [Compound (meth). f22)].
CH 2 = CR f2 -CONH-R 42 (f22)
In equation (f22),
R f2 : -H or -CH 3 and
R 42 : -H or -C h H 2h + 1 . Here, h is an integer of 1 to 20.

・化合物(f3)
上記化合物(f)のさらに別の例として、下記式(f3)で表される、上記化合物(a)、上記化合物(b)、上記化合物(c)、上記化合物(d)、上記化合物(e)、上記化合物(f1)および上記化合物(f2)以外のビニル系化合物〔化合物(f3)〕を挙げることができる。
CH=CH-R (f3)
式(f3)中、
:水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基である。
-Compound (f3)
As still another example of the compound (f), the compound (a), the compound (b), the compound (c), the compound (d), and the compound (e) represented by the following formula (f3). ), Vinyl-based compounds other than the above compound (f1) and the above compound (f2) [compound (f3)] can be mentioned.
CH 2 = CH-R 5 (f3)
In equation (f3),
R 5 : Hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, cyano group, alkoxy group, aryloxy group or acyloxy group.

上記Rは、好ましくは塩素原子またはシアノ基である。 The above R5 is preferably a chlorine atom or a cyano group.

上記化合物(f3)は、上記Rが塩素原子であるとき、塩化ビニルを表し、上記Rがシアノ基であるとき、アクリロニトリルを表す。 The compound (f3) represents vinyl chloride when the R 5 is a chlorine atom, and represents acrylonitrile when the R 5 is a cyano group.

・構成単位(f)の含有量
上記共重合体が上記構成単位(f)を含む場合、構成単位(f)の質量fの、共重合体の全質量wCOPOLYMERに対する質量百分率〔Pf/w≡(f/wCOPOLYMER)×100 質量%〕は、特に限定されないが、好ましくは(0質量%超)40質量%であり、より好ましくは(0質量%超)20質量%である。
Content of structural unit (f) When the copolymer contains the structural unit (f), the mass percentage of the mass f of the structural unit (f) with respect to the total mass w COPOLYMER of the copolymer [P f / w. ≡ (f / w COPOLYMER ) × 100% by mass] is not particularly limited, but is preferably (more than 0% by mass) 40% by mass, and more preferably (more than 0% by mass) 20% by mass.

《パーフルオロアルキル基の炭素数》
米国環境保護庁(USEPA)が2003年3月に公開した、野生動物や人の血液を含め、種々の環境から検出されるパーフロオロオクタン酸(PFOA)の安全性に関する予備リスク調査報告書では、PFOAの発生の恐れのあるパーフルオロアルキル基の炭素数が8であるものについて、生体および環境への影響が指摘され、2006年1月には、PFOAとその類縁物質、およびこれらの前駆体物質の環境中への排出削減と製品中の含有量削減計画への参加をフッ素樹脂メーカー等に提唱して以来、化合物中に含有されるパーフルオロアルキル基の炭素数は6以下の短いものが望まれている。
<< Carbon number of perfluoroalkyl group >>
The US Environmental Protection Agency (USEPA) published a preliminary risk study report on the safety of perfluorooctanoic acid (PFOA) detected in various environments, including wild animal and human blood, in March 2003. It has been pointed out that perfluoroalkyl groups with 8 carbon atoms, which may generate PFOA, have an impact on living organisms and the environment. In January 2006, PFOA and its related substances, and precursors thereof. Since advocating for fluororesin manufacturers to participate in the reduction of emissions into the environment and the content reduction in products, it is hoped that the perfluoroalkyl group contained in the compound will have a short carbon number of 6 or less. It is rare.

したがって、生体および環境への影響を配慮し、本発明の滑油性表面処理組成物に含まれる上記共重合体は、炭素数が8以上の直鎖状のパーフルオロアルキル基を含まないことが望ましく、パーフルオロアルキル基を含むときは、炭素数が6以下のものを使用すべきである。 Therefore, in consideration of the influence on the living body and the environment, it is desirable that the copolymer contained in the lubricating oil-like surface treatment composition of the present invention does not contain a linear perfluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms. , Perfluoroalkyl groups, those with 6 or less carbon atoms should be used.

《共重合体の分子量》
上記共重合体の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量(Mw)で、好ましくは1×10~1×10であり、より好ましくは1×10~1×10である。
上記共重合体の重量平均分子量がこの範囲であると、上記共重合体の溶媒への溶解性が良好であるとともに、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性能を十分に発揮することができる。
<< Molecular weight of copolymer >>
The molecular weight of the above-mentioned copolymer is not particularly limited, but the weight average molecular weight (Mw) is preferably 1 × 10 3 to 1 × 10 7 , and more preferably 1 × 10 4 to 1 × 10 6 .
When the weight average molecular weight of the copolymer is in this range, the solubility of the copolymer in a solvent is good, and the lubricating performance of the oil-like surface treatment composition of the present invention is sufficiently exhibited. Can be done.

《共重合体の重合形態》
上記共重合体は、構成単位(a)および構成単位(c)を必須の構成単位として含み、さらに、任意に含みうる構成単位として、構成単位(b)、構成単位(d)、構成単位(e)および構成単位(f)からなる群から選択される1種類以上の構成単位を含んでもよい。
上記共重合体の重合形態は、特に限定されず、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体およびこれらのうち2種類以上を組み合わせたものであってよいが、好ましくはランダム共重合体である。
<< Polymerization form of copolymer >>
The above-mentioned copolymer contains a structural unit (a) and a structural unit (c) as essential structural units, and further, as structural units that can be arbitrarily included, a structural unit (b), a structural unit (d), and a structural unit ( It may contain one or more types of structural units selected from the group consisting of e) and the structural unit (f).
The polymerization form of the above-mentioned copolymer is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, or a combination of two or more of these, but a random copolymer is preferable. It is a coalescence.

《共重合体の製造方法》
上記共重合体の製造方法は、特に限定されず、各種の公知の方法を採用し得る。例えば、各化合物中の不飽和基に基づく付加重合により製造することができる。重合に際しては、公知の不飽和化合物の付加重合条件を適宜に採択して行うことができる。例えば、重合開始剤として、有機過酸化物、アゾ化合物または過硫酸塩等の通常用いられる重合開始剤を利用することができる。また、共重合体の分子量を調整するために、重合反応時に分子量調整剤を利用することもできる。
<< Manufacturing method of copolymer >>
The method for producing the above-mentioned copolymer is not particularly limited, and various known methods can be adopted. For example, it can be produced by addition polymerization based on unsaturated groups in each compound. The polymerization can be carried out by appropriately adopting the addition polymerization conditions of the known unsaturated compound. For example, as the polymerization initiator, a commonly used polymerization initiator such as an organic peroxide, an azo compound or a persulfate can be used. Further, in order to adjust the molecular weight of the copolymer, a molecular weight adjusting agent can be used during the polymerization reaction.

《共重合体の濃度》
本発明の滑油性表面処理組成物中の上記共重合体の濃度は、特に限定されないが、好ましくは0.1~20質量%であり、より好ましくは1~10質量%である。
本発明の滑油性表面処理組成物中の上記共重合体の濃度がこの範囲内であると、本発明の滑油性表面処理組成物の滑油性能がより優れたものとなる。
本発明の滑油性表面処理組成物中の上記共重合体の濃度は終濃度であればよく、例えば本発明の滑油性表面処理組成物を重合組成物として直接調製する場合には、重合直後の重合組成物の重合体濃度(固形分濃度)が20質量%を超えていてもなんら差し支えない。高濃度の重合組成物は、最終的に上記範囲内の濃度となるように適宜に希釈することができる。
<< Concentration of copolymer >>
The concentration of the above-mentioned copolymer in the oil-like surface treatment composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass.
When the concentration of the above-mentioned copolymer in the oil-like surface treatment composition of the present invention is within this range, the oil-like performance of the oil-like surface treatment composition of the present invention becomes more excellent.
The concentration of the above-mentioned copolymer in the oil-like surface treatment composition of the present invention may be any final concentration. For example, when the oil-like surface treatment composition of the present invention is directly prepared as a polymerization composition, immediately after polymerization. It does not matter if the polymer concentration (solid content concentration) of the polymerization composition exceeds 20% by mass. The high-concentration polymerization composition can be appropriately diluted so as to have a final concentration within the above range.

〈溶媒〉
本発明の滑油性表面処理組成物に含まれる溶媒は、上記共重合体を溶解し、または分散することができるものであれば特に限定されない。
このような溶媒として、各種有機溶媒、水またはこれらの混合媒体などが挙げられる。
例えば、上記溶媒として、アルコール以外の極性溶媒やフッ素系溶媒を用いることができる。
<solvent>
The solvent contained in the oil-like surface treatment composition of the present invention is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse the above-mentioned copolymer.
Examples of such a solvent include various organic solvents, water, a mixed medium thereof, and the like.
For example, as the solvent, a polar solvent other than alcohol or a fluorine-based solvent can be used.

上記アルコール以外の極性溶媒としては、ケトン系(アセトン、メチルエチルケトンなど)、エステル系(酢酸エチルなど)、エーテル系(テトラヒドロフランなど)が挙げられる。また、上記フッ素系溶媒としては、ハイドロフルオロカーボン(HFC)またはハイドロフルオロエーテル(HFE)が挙げられる。本発明の滑油性表面処理組成物に用いる溶媒としては、特にフッ素系溶媒が好ましい。 Examples of the polar solvent other than the alcohol include a ketone type (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), an ester type (ethyl acetate, etc.), and an ether type (tetrahydrofuran, etc.). Examples of the fluorine-based solvent include hydrofluorocarbons (HFCs) and hydrofluoroethers (HFEs). As the solvent used in the oil-like surface treatment composition of the present invention, a fluorine-based solvent is particularly preferable.

・溶媒の具体例
本発明の滑油性表面処理組成物の溶媒として使用することができるフッ素系溶媒の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
-Specific Examples of Solvents Specific examples of a fluorine-based solvent that can be used as a solvent for the oil-like surface treatment composition of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

m-キシレンヘキサフルオリド(以下「m-XHF」と表記する場合がある。)
p-キシレンヘキサフルオリド(以下「p-XHF」と表記する場合がある。)
CFCHCFCH
CFCHCF
13OCH
13OC
OCH
OC
13
13CHCH
CFHCFCHOCFCF
CFCFHCFHCFCH
CF(OCFCF(OCFOCF
17OCH
15OCH
OCH
OC
CHCH
CFCHOCFCFCF
(上記例示中、m、nは各々1~20の整数を表す。)
m-xylene hexafluoride (hereinafter sometimes referred to as "m-XHF")
p-xylene hexafluoride (hereinafter sometimes referred to as "p-XHF")
CF 3 CH 2 CF 2 CH 3
CF 3 CH 2 CF 2 H
C 6 F 13 OCH 3
C 6 F 13 OC 2 H 5
C 3 F 7 OCH 3
C 3 F 7 OC 2 H 5
C 6 F 13 H
C 6 F 13 CH 2 CH 3
CF 2 HCF 2 CH 2 OCF 2 CF 2 H
CF 3 CFHCHFCF 2 CH 3
CF 3 (OCF 2 CF 2 ) n (OCF 2 ) m OCF 2 H
C 8 F 17 OCH 3
C 7 F 15 OCH 3
C 4 F 9 OCH 3
C 4 F 9 OC 2 H 5
C 4 F 9 CH 2 CH 3
CF 3 CH 2 OCF 2 CF 2 CF 2 H
(In the above example, m and n each represent an integer of 1 to 20.)

・引火性/引火点
安全性の観点から、本発明の重合体は、引火性のない溶媒に溶解させて、滑油性表面処理剤として、引火性を有さないことが好ましい。
本発明において、「引火性」とは、以下の手順で引火点測定を実施し引火点を持つことと定義する。各引火点測定方法はJIS-K-2265に定められている方法に従うものとする。
-From the viewpoint of flammability / flash point safety, it is preferable that the polymer of the present invention is dissolved in a non-flammable solvent and does not have flammability as a lubricant-like surface treatment agent.
In the present invention, "flammability" is defined as having a flash point by measuring the flash point according to the following procedure. Each flash point measurement method shall follow the method specified in JIS-K-2265.

・引火点の測定手順
(a)タグ密閉法による引火点測定の実施。
(b)(a)において、引火点が80℃以下の温度で引火点が測定できない場合にあっては、クリーブランド開放法による引火点測定の実施。
-Flash point measurement procedure (a) Implementation of flash point measurement by the tag sealing method.
(B) In (a), when the flash point cannot be measured at a temperature of 80 ° C. or lower, the flash point is measured by the Cleveland opening method.

〈含んでもよいその他の成分〉
本発明の滑油性表面処理組成物は、本発明の目的を損なわず、その組成物としての安定性、滑油性能および外観等に悪影響を与えない限り、上記共重合体および上記溶媒以外の成分を含んでもよい。
<Other ingredients that may be included>
The oil-sliding surface treatment composition of the present invention is a component other than the above-mentioned copolymer and the above-mentioned solvent as long as it does not impair the object of the present invention and does not adversely affect the stability, the oil-sliding performance, the appearance and the like as the composition. May include.

このような上記共重合体および上記溶媒以外の成分としては、例えば、被膜表面の腐食を防止するためのpH調整剤、防錆剤、組成物を希釈して使用する場合に液中の重合体の濃度管理をするための、または未処理部品との区別をするための染料、染料の安定剤、難燃剤、消泡剤および帯電防止剤等が挙げられる。 Examples of the components other than the above-mentioned copolymer and the above-mentioned solvent include a pH adjuster for preventing corrosion of the coating surface, a rust preventive agent, and a polymer in a liquid when the composition is diluted and used. Examples thereof include dyes, dye stabilizers, flame retardants, antifoaming agents and antistatic agents for controlling the concentration of the polymer or distinguishing it from untreated parts.

〈滑油性表面処理組成物の製造方法〉
本発明の滑油性表面処理組成物は、被膜成分として上記共重合体を含み、当該共重合体を溶媒中に含む液状形態である。
本発明の滑油性表面処理組成物の製造方法は、特に限定されない。
本発明の滑油性表面処理組成物の製造方法の一態様として、例えば、上記共重合体を後述する溶媒に溶解させることによる製造方法が挙げられる。
また、本発明の滑油性表面処理組成物の製造方法の別の一態様として、例えば、化合物(a)および化合物(c)を溶媒に添加し、この溶媒を重合媒体とする溶液重合によって上記共重合体を合成して当該共重合体を含む溶液または分散液を製造し、これを本発明の滑油性表面処理組成物とする製造方法が挙げられる。また、例えば、乳化重合によって上記共重合体を合成して上記共重合体を含む溶液または分散液を製造し、これを本発明の滑油性表面処理組成物とする製造方法も挙げられる。こうして得られた共重合体を分離し、他の溶媒に溶解させてもよい。また、重合原料の化合物が、ガス状である場合には、圧力容器を用いて、加圧下に連続供給してもよい。
<Manufacturing method of oil-like surface treatment composition>
The oil-like surface treatment composition of the present invention is in a liquid form containing the above-mentioned copolymer as a coating component and containing the copolymer in a solvent.
The method for producing the oil-sliding surface treatment composition of the present invention is not particularly limited.
As one aspect of the method for producing the oil-sliding surface treatment composition of the present invention, for example, a method for producing the copolymer by dissolving it in a solvent described later can be mentioned.
Further, as another aspect of the method for producing the oil-sliding surface treatment composition of the present invention, for example, compound (a) and compound (c) are added to a solvent, and the above-mentioned co-polymerization is carried out by solution polymerization using this solvent as a polymerization medium. Examples thereof include a production method in which a polymer is synthesized to produce a solution or a dispersion containing the copolymer, and the solution is used as the lubricating oil-like surface treatment composition of the present invention. Further, for example, there is also a production method in which the above-mentioned copolymer is synthesized by emulsion polymerization to produce a solution or dispersion containing the above-mentioned copolymer, and this is used as the oil-sliding surface treatment composition of the present invention. The copolymer thus obtained may be separated and dissolved in another solvent. Further, when the compound of the polymerization raw material is in the form of gas, it may be continuously supplied under pressure using a pressure vessel.

[滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材]
本発明の滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材は、本発明の表面処理組成物を部材の表面に塗布し、乾燥させて溶媒を除去し、当該部材の表面に上記共重合体の被膜を形成して製造されるものである。このようにして製造された本発明の滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材は、その表面に優れた滑油性能が付与される。
[Member having a film formed by drying an oil-like surface treatment composition]
For a member having a coating film obtained by drying the oil-sliding surface treatment composition of the present invention, the surface treatment composition of the present invention is applied to the surface of the member and dried to remove the solvent, and the above-mentioned co-existence is applied to the surface of the member. It is produced by forming a film of a polymer. A member having a film formed by drying the oil-sliding surface treatment composition of the present invention produced in this manner is imparted with excellent oil-sliding performance on its surface.

被処理部材の材質は特に限定されることはなく、石材、木材、ガラス、プラスチック、金属、セラミック等をなどが挙げられる。プラスチック部材においては、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリプロピレン、ポリアセタール、ナイロン、フッ素樹脂、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。金属部材では、一般鋼板(SPCC, SS400など)、ステンレス合金(SUS304, SUS316L)、銅板、 アルミニウム、チタンなどが挙げられる。被膜の密着性などの観点から、金属材質である事がより好ましい。 The material of the member to be treated is not particularly limited, and examples thereof include stone, wood, glass, plastic, metal, and ceramic. Examples of the plastic member include polyvinyl chloride, polyester, polystyrene, ABS resin, polypropylene, polyacetal, nylon, fluororesin, polycarbonate, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and the like. Examples of metal members include general steel plates (SPCC, SS400, etc.), stainless alloys (SUS304, SUS316L), copper plates, aluminum, titanium, and the like. From the viewpoint of adhesion of the coating film, it is more preferable to use a metal material.

本発明の滑油性表面処理組成物を塗布する際には、任意の濃度に希釈して用いることができる。 When the oil-like surface treatment composition of the present invention is applied, it can be diluted to an arbitrary concentration and used.

また、本発明の滑油性表面処理組成物を塗布する方法は、特に限定されず、一般的な塗布方法を用いることができる。このような塗布方法としては、例えば、浸漬塗布、スプレー塗布およびローラー等による塗布等の方法が挙げられる。 Further, the method for applying the lubricating oil-like surface treatment composition of the present invention is not particularly limited, and a general application method can be used. Examples of such a coating method include dip coating, spray coating, and coating with a roller or the like.

本発明の表面処理組成物を部材の表面に塗布した後、乾燥させて溶媒を除去するには、溶媒の沸点以上の温度で乾燥を行うことが好ましい。
乾燥温度は特に限定されないが、被処理部材の材質などにより加熱乾燥が困難な場合には、加熱を回避して乾燥することができる。なお、熱処理の条件は、塗布する滑油性表面処理組成物の組成や、塗布面積等に応じて適宜選択すればよい。
In order to remove the solvent by applying the surface treatment composition of the present invention to the surface of the member and then drying it, it is preferable to perform drying at a temperature equal to or higher than the boiling point of the solvent.
The drying temperature is not particularly limited, but when heat drying is difficult due to the material of the member to be treated or the like, heating can be avoided and drying can be performed. The heat treatment conditions may be appropriately selected according to the composition of the oil-like surface treatment composition to be applied, the coating area, and the like.

[滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材が用いられた設備]
本発明の滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材が用いられた設備として、例えば、本発明の滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材を用いた、レンジフード等の調理機器、切削加工機等の工作機械、下水処理設備、空調設備、および、各種の運送・移動用機器などが挙げられる。
[Equipment using a member having a film formed by drying an oil-like surface treatment composition]
As equipment using a member having a coating film obtained by drying the oil-sliding surface treatment composition of the present invention, for example, a range using a member having a coating film obtained by drying the oil-sliding surface treatment composition of the present invention. Examples include cooking equipment such as hoods, machine tools such as cutting machines, sewage treatment equipment, air conditioning equipment, and various transportation / transportation equipment.

以下に本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断わりのない限り、以下の実施例の記載において単に「%」で表示されるものは「質量%」を表すものとする。 The present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited to the following examples. Unless otherwise specified, what is simply indicated by "%" in the description of the following examples shall represent "mass%".

[表面処理組成物の調製]
〈(共)重合体の合成〉
《合成原料》
実施例および比較例の(共)重合体を合成するために使用した化合物を表6に示す。これらの化合物は、いずれも、市場から試薬として入手することができる化合物または既知の合成法によって容易に合成できる化合物である。
[Preparation of surface treatment composition]
<Synthesis of (co) polymer>
<< Synthetic raw materials >>
Table 6 shows the compounds used to synthesize the (co) polymers of Examples and Comparative Examples. All of these compounds are compounds available as reagents on the market or compounds that can be easily synthesized by known synthetic methods.

《合成方法》
(共)重合体の構成単位の組成割合(重合組成)が表7~表10に示す割合となる仕込比(質量部)で原料化合物を密閉容器に仕込み、70℃で18時間以上反応を行い、実施例および比較例で使用する(共)重合体を合成した。(共)重合体を合成する際の化合物濃度は20質量%とし、開始剤濃度は0.2質量%とした。
なお、合成した(共)重合体は、実施例1~20および比較例1~15に対応し、それぞれ、共重合体1~20および比較(共)重合体1~15と称する場合がある。
《Synthesis method》
(Co) The raw material compound is charged in a closed container at a charging ratio (part by mass) at which the composition ratio (polymerization composition) of the constituent units of the polymer is the ratio shown in Tables 7 to 10, and the reaction is carried out at 70 ° C. for 18 hours or more. , The (co) polymers used in the Examples and Comparative Examples were synthesized. The compound concentration at the time of synthesizing the (co) polymer was 20% by mass, and the initiator concentration was 0.2% by mass.
The synthesized (co) polymers correspond to Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 15, and may be referred to as copolymers 1 to 20 and comparative (co) polymers 1 to 15, respectively.

〈滑油性表面処理組成物および比較表面処理組成物の調製〉
合成した(共)重合体の有効成分濃度が5質量%、アサヒクリンAE-3000(AGC旭硝子社製)が15質量%、およびm-キシレンヘキサフルオリド(以下「m-XHF」と表記する。)が80質量%となるように混合し、実施例で使用する滑油性表面処理組成物および比較例で使用する比較表面処理組成物を調製した。
なお、調製した滑油性表面処理組成物および比較表面処理組成物は、実施例1~20および比較例1~15に対応し、それぞれ、滑油性表面処理組成物1~20および比較表面処理組成物1~15と称する場合がある。
<Preparation of oil-sliding surface treatment composition and comparative surface treatment composition>
The active ingredient concentration of the synthesized (co) polymer is 5% by mass, Asahiclean AE-3000 (manufactured by AGC Asahi Glass Co., Ltd.) is 15% by mass, and m-xylene hexafluoride (hereinafter referred to as "m-XHF"). ) Was mixed so as to be 80% by mass, and a lubricating oil-like surface treatment composition used in Examples and a comparative surface treatment composition used in Comparative Examples were prepared.
The prepared lubricating oily surface treatment composition and comparative surface treatment composition correspond to Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 15, respectively, and the oily smooth surface treatment compositions 1 to 20 and the comparative surface treatment composition, respectively. It may be referred to as 1 to 15.

Figure 0007026491000016
Figure 0007026491000016

表6中、a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ、化合物(a)、化合物(b)、化合物(c)、化合物(d)、化合物(e)および化合物(f)を表し、同様に、a.1、b.1およびc.1等は、化合物(a.1)、化合物(b.1)および化合物(c.1)等を表す。以下の表7~表10においても同様である。 In Table 6, a, b, c, d, e and f represent compound (a), compound (b), compound (c), compound (d), compound (e) and compound (f), respectively. , Similarly, a. 1, b. 1 and c. 1 and the like represent compound (a.1), compound (b.1), compound (c.1) and the like. The same applies to Tables 7 to 10 below.

また、表6中、化合物(c.1)について、mは10~800の整数であり、Rc2は水素原子またはメチル基を表し、ポリジメチルシロキサン基「-(Si(CHO)-Si(CH-Rc2」の数平均分子量(Mn)は約12000であり、化合物(f.9)いついて、nは1~20の整数であり、nの平均値は4.5である。 Further, in Table 6, for compound (c.1), m is an integer of 10 to 800, R c2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and a polydimethylsiloxane group “-(Si (CH 3 ) 2 O). The number average molecular weight (Mn) of " m -Si (CH 3 ) 2 -R c2 " is about 12000, and for compound (f.9), n is an integer of 1 to 20, and the average value of n is 4. It is .5.

[表面処理組成物の性能評価]
〈概要〉
調製した表面処理組成物の性能を、水、n-ヘキサデカン(HD)またはサラダ油(食用なたね油,日清オイリオ社製)に対する接触角と、サラダ油(食用なたね油,日清オイリオ社製)に対する転落角とを測定し、評価した。水に対する接触角が大きいほど撥水性能が高く、HDまたはサラダ油に対する接触角が大きいほど撥油性能が高い。また、サラダ油の転落角が小さいほど滑油性能が高い。
[Performance evaluation of surface treatment composition]
<Overview>
The performance of the prepared surface treatment composition was determined by the contact angle with water, n-hexadecane (HD) or salad oil (edible rapeseed oil, manufactured by Nisshin Oillio Co., Ltd.) and the falling angle with respect to salad oil (edible rapeseed oil, manufactured by Nisshin Oillio Co., Ltd.). Was measured and evaluated. The larger the contact angle with water, the higher the water repellency, and the larger the contact angle with HD or salad oil, the higher the oil repellency. In addition, the smaller the falling angle of the salad oil, the higher the lubricating oil performance.

〈接触角および転落角の測定方法〉
《皮膜付ガラス板の作製》
実施例および比較例のそれぞれについて、調製した表面処理組成物にガラス板を浸漬し、1分後に取り出し、120℃で5分間乾燥して、滑油性表面処理組成物または比較表面処理組成物の被膜を有するガラス板(被膜付ガラス板)を作製した。
<Measurement method of contact angle and fall angle>
<< Production of glass plate with film >>
For each of the Examples and Comparative Examples, the glass plate was dipped in the prepared surface treatment composition, taken out after 1 minute, dried at 120 ° C. for 5 minutes, and coated with the slippery surface treatment composition or the comparative surface treatment composition. (A glass plate with a coating film) was produced.

《水またはHDに対する接触角の測定》
作製した被膜付ガラス板のそれぞれについて、表面に水10μLを着滴させ、自動接触角計OCA-20(データフィジックス社製)を用いて接触角を測定した。
同様にして、HDに対する接触角も測定した。
<< Measurement of contact angle with water or HD >>
For each of the prepared coated glass plates, 10 μL of water was dropped on the surface, and the contact angle was measured using an automatic contact angle meter OCA-20 (manufactured by Data Physics).
Similarly, the contact angle with respect to HD was also measured.

《サラダ油に対する接触角およびサラダ油の転落角の測定》
作製した被膜付ガラス板のそれぞれについて、表面に市販のサラダ油(食用なたね油,日清オイリオ社製)10μLを着滴させ、自動接触角計OCA-20(データフィジックス社製)を用いて接触角[度]を測定した。
次いで、接触角を測定した後の被膜付ガラス板について、自動接触角計OCA-20(データフィジックス社製)を用いて転落角[度]を測定した。転落角を測定する際の転落角の移動速度は約1.6度/秒とした。液滴が移動を始めた際の角度を、転落角[度]とした。
《Measurement of contact angle with salad oil and falling angle of salad oil》
For each of the prepared glass plates with a coating, 10 μL of commercially available salad oil (edible rapeseed oil, manufactured by Nisshin Oillio Co., Ltd.) was dropped on the surface, and the contact angle [ Degree] was measured.
Next, for the coated glass plate after measuring the contact angle, the falling angle [degree] was measured using an automatic contact angle meter OCA-20 (manufactured by Data Physics Co., Ltd.). The moving speed of the falling angle when measuring the falling angle was set to about 1.6 degrees / sec. The angle at which the droplet started to move was defined as the fall angle [degree].

〈接触角および転落角の測定結果〉
滑油性表面処理組成物1~20を使用した実施例1~20および比較表面処理組成物1~15を使用した比較例1~15の接触角および転落角の測定結果を表7~表10の「接触角[度]」の欄および「転落角[度]」の欄に示す。
<Measurement results of contact angle and fall angle>
Tables 7 to 10 show the measurement results of the contact angle and the falling angle of Examples 1 to 20 using the oil-sliding surface treatment compositions 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 15 using the comparative surface treatment compositions 1 to 15. It is shown in the column of "contact angle [degree]" and the column of "fall angle [degree]".

なお、表7~表10において、「100×a/(a+b)」は、(共)重合体中の構成単位(a)の合計質量の、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量に対する質量百分率[質量%]を表し、「100×(a+b)/total」は、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量の、(共)重合体の全質量に対する質量百分率[質量%]を表し、「100×(a+b+c)/total」は、構成単位(a)、構成単位(b)および構成単位(c)の合計質量の、(共)重合体の全質量に対する質量百分率[質量%]を表す。 In addition, in Tables 7 to 10, "100 × a / (a + b)" is the sum of the structural units (a) and the structural units (b) of the total mass of the structural units (a) in the (co) polymer. Represents mass percentage [mass%] to mass, and "100 x (a + b) / total" is the mass percentage of the total mass of the structural unit (a) and the structural unit (b) to the total mass of the (co) polymer [ Mass%], and "100 x (a + b + c) / total" is the mass percentage of the total mass of the structural unit (a), the structural unit (b), and the structural unit (c) with respect to the total mass of the (co) polymer. Represents [mass%].

Figure 0007026491000017
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Figure 0007026491000018
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Figure 0007026491000019
Figure 0007026491000019

Figure 0007026491000020
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表7および表8のサラダ油の転落角について、「ND」は、滑落せずに、液滴が筋状に流れて、ガラス板の上に液滴が残ってしまったこと、または滑落途中で液滴がちぎれて、ガラス板の上に液滴が残ったことを意味し、「ND」は、傾斜角を90度まで変化させても液滴が移動せず、転落角が測定できなかったことを意味する。 Regarding the fall angle of the salad oil in Tables 7 and 8, "ND 1 " means that the droplets flowed in a streak pattern without sliding down, and the droplets remained on the glass plate, or during the sliding down. It means that the droplet was torn off and remained on the glass plate, and in "ND 2 ", the droplet did not move even if the inclination angle was changed to 90 degrees, and the fall angle could not be measured. It means that.

以下の説明では、滑油性能を次のとおり評価した。
(1)サラダ油の転落角が19度以下・・・優れた滑油性能
(2)サラダ油の転落角が15度以下・・・より優れた滑油性能
(3)サラダ油の転落角が11度以下・・・さらに優れた滑油性能
(4)サラダ油の転落角が9度以下・・・いっそう優れた滑油性能
In the following explanation, the lubricating oil performance was evaluated as follows.
(1) Salad oil has a falling angle of 19 degrees or less ... Excellent sliding oil performance (2) Salad oil has a falling angle of 15 degrees or less ... Better oil sliding performance (3) Salad oil has a falling angle of 11 degrees or less ... Even better lubricating oil performance (4) The falling angle of salad oil is 9 degrees or less ... Even better lubricating oil performance

共重合体中の構成単位(a)の合計質量の、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量に対する質量百分率[質量%]が20~70質量%の範囲内である実施例1~20は、サラダ油の転落角が19度以下(5度~19度)であり、優れた滑油性能を示した。 Example 1 in which the mass percentage [mass%] of the total mass of the structural unit (a) in the copolymer with respect to the total mass of the structural unit (a) and the structural unit (b) is in the range of 20 to 70% by mass. Nos. 20 had a falling angle of the salad oil of 19 degrees or less (5 to 19 degrees), and showed excellent lubricating oil performance.

また、共重合体が構成単位(a)および構成単位(b)に加えて構成単位(c)を含み、共重合体中の構成単位(a)の合計質量の、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量に対する質量百分率[質量%]が25~70質量%の範囲内である実施例6~20は、サラダ油の転落角が15度以下(5度~15度)であり、より優れた滑油性能を示した。 Further, the copolymer contains the structural unit (c) in addition to the structural unit (a) and the structural unit (b), and the structural unit (a) and the constitution of the total mass of the structural unit (a) in the copolymer. In Examples 6 to 20 in which the mass percentage [mass%] with respect to the total mass of the unit (b) is in the range of 25 to 70% by mass, the falling angle of the salad oil is 15 degrees or less (5 degrees to 15 degrees). It showed better lubricating oil performance.

重合体が構成単位(a)および構成単位(b)に加えて構成単位(c)を含み、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率[質量%]が30質量%以上である実施例6~19は、サラダ油の転落角が11度以下(5度~11度)であり、さらに優れた滑油性能を示した。 The polymer contains the structural unit (c) in addition to the structural unit (a) and the structural unit (b), and the mass percentage of the total mass of the structural unit (a) and the structural unit (b) with respect to the total mass of the copolymer. In Examples 6 to 19 in which [mass%] was 30% by mass or more, the falling angle of the salad oil was 11 degrees or less (5 degrees to 11 degrees), and further excellent lubricating oil performance was exhibited.

重合体が構成単位(a)および構成単位(b)に加えて構成単位(c)を含み、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率[質量%]が40質量%以上である実施例6~18は、サラダ油の転落角が11度以下(5度~11度)であり、さらに優れた滑油性能を示した。 The polymer contains the structural unit (c) in addition to the structural unit (a) and the structural unit (b), and the mass percentage of the total mass of the structural unit (a) and the structural unit (b) with respect to the total mass of the copolymer. In Examples 6 to 18 in which [mass%] was 40% by mass or more, the falling angle of the salad oil was 11 degrees or less (5 degrees to 11 degrees), and further excellent lubricating oil performance was exhibited.

また、重合体が構成単位(a)および構成単位(b)に加えて構成単位(c)を含み、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率[質量%]が40質量%以上であり、かつ、共重合体中の構成単位(a)の合計質量の、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量に対する質量百分率[質量%]が30~70質量%の範囲内である実施例7~18は、サラダ油の転落角が11度以下(5度~10度)であり、さらに優れた滑油性能を示した。 Further, the polymer contains the structural unit (c) in addition to the structural unit (a) and the structural unit (b), and the total mass of the structural unit (a) and the structural unit (b) is relative to the total mass of the copolymer. The mass percentage [mass%] is 40% by mass or more, and the total mass of the structural unit (a) in the copolymer is the mass percentage [mass] with respect to the total mass of the structural unit (a) and the structural unit (b). %] Was in the range of 30 to 70% by mass, and Examples 7 to 18 had a falling angle of the salad oil of 11 degrees or less (5 degrees to 10 degrees), and showed further excellent lubricating oil performance.

重合体が構成単位(a)および構成単位(b)に加えて構成単位(c)を含み、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率[質量%]が50質量%以上である実施例6~17は、サラダ油の転落角が11度以下(5度~11度)であり、さらに優れた滑油性能を示した。 The polymer contains the structural unit (c) in addition to the structural unit (a) and the structural unit (b), and the mass percentage of the total mass of the structural unit (a) and the structural unit (b) with respect to the total mass of the copolymer. In Examples 6 to 17 in which [mass%] was 50% by mass or more, the falling angle of the salad oil was 11 degrees or less (5 degrees to 11 degrees), and further excellent lubricating oil performance was exhibited.

また、重合体が構成単位(a)および構成単位(b)に加えて構成単位(c)を含み、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率[質量%]が40質量%以上であり、かつ、共重合体中の構成単位(a)の合計質量の、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量に対する質量百分率[質量%]が30~70質量%の範囲内である実施例7~17は、サラダ油の転落角が9度以下(5度~9度)であり、いっそう優れた滑油性能を示した。 Further, the polymer contains the structural unit (c) in addition to the structural unit (a) and the structural unit (b), and the total mass of the structural unit (a) and the structural unit (b) is relative to the total mass of the copolymer. The mass percentage [mass%] is 40% by mass or more, and the total mass of the structural unit (a) in the copolymer is the mass percentage [mass] with respect to the total mass of the structural unit (a) and the structural unit (b). %] Was in the range of 30 to 70% by mass, and Examples 7 to 17 had a falling angle of the salad oil of 9 degrees or less (5 degrees to 9 degrees), and showed even better lubricating oil performance.

重合体が構成単位(a)および構成単位(b)に加えて構成単位(c)を含み、構成単位(a)、構成単位(b)および構成単位(c)の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率[質量%]が40質量%以上である実施例6~20は、サラダ油の転落角が15度以下(5度~15度)であり、より優れた滑油性能を示した。 The polymer contains the structural unit (c) in addition to the structural unit (a) and the structural unit (b), and is a copolymer having the total mass of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c). In Examples 6 to 20 in which the mass percentage [mass%] with respect to the total mass of the oil is 40% by mass or more, the falling angle of the salad oil is 15 degrees or less (5 degrees to 15 degrees), and the oil sliding performance is more excellent. rice field.

また、重合体が構成単位(a)および構成単位(b)に加えて構成単位(c)を含み、構成単位(a)、構成単位(b)および構成単位(c)の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率[質量%]が50質量%以上である実施例6~19は、サラダ油の転落角が11度以下(5度~11度)であり、さらに優れた滑油性能を示した。 Further, the polymer contains the structural unit (c) in addition to the structural unit (a) and the structural unit (b), and the total mass of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) is the same. In Examples 6 to 19 in which the mass percentage [mass%] with respect to the total mass of the polymer is 50% by mass or more, the falling angle of the salad oil is 11 degrees or less (5 to 11 degrees), and the lubricating oil performance is further excellent. showed that.

また、重合体が構成単位(a)および構成単位(b)に加えて構成単位(c)を含み、構成単位(a)、構成単位(b)および構成単位(c)の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率[質量%]が60質量%以上であり、かつ、共重合体中の構成単位(a)の合計質量の、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量に対する質量百分率[質量%]が30~70質量%の範囲内である実施例7~18は、サラダ油の転落角が11度以下(5度~10度)であり、さらに優れた滑油性能を示した。 Further, the polymer contains the structural unit (c) in addition to the structural unit (a) and the structural unit (b), and the total mass of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) is the same. The mass percentage [mass%] with respect to the total mass of the polymer is 60% by mass or more, and the total mass of the structural units (a) in the copolymer is the total of the structural units (a) and the structural units (b). In Examples 7 to 18 in which the mass percentage [mass%] with respect to the mass is in the range of 30 to 70% by mass, the falling angle of the salad oil is 11 degrees or less (5 degrees to 10 degrees), and the lubricating oil performance is further excellent. showed that.

また、重合体が構成単位(a)および構成単位(b)に加えて構成単位(c)を含み、構成単位(a)、構成単位(b)および構成単位(c)の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率[質量%]が70質量%以上であり、かつ、共重合体中の構成単位(a)の合計質量の、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量に対する質量百分率[質量%]が30~70質量%の範囲内である実施例7~17は、サラダ油の転落角が9度以下(5度~9度)であり、いっそう優れた滑油性能を示した。 Further, the polymer contains the structural unit (c) in addition to the structural unit (a) and the structural unit (b), and the total mass of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) is the same. The mass percentage [mass%] with respect to the total mass of the polymer is 70% by mass or more, and the total mass of the structural units (a) in the copolymer is the total of the structural units (a) and the structural units (b). In Examples 7 to 17 in which the mass percentage [mass%] with respect to the mass is in the range of 30 to 70% by mass, the falling angle of the salad oil is 9 degrees or less (5 degrees to 9 degrees), and the lubricating oil performance is further excellent. showed that.

また、重合体が構成単位(a)および構成単位(b)に加えて構成単位(c)を含み、構成単位(a)、構成単位(b)および構成単位(c)の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率[質量%]が80質量%以上であり、かつ、共重合体中の構成単位(a)の合計質量の、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量に対する質量百分率[質量%]が30~70質量%の範囲内である実施例7~16は、サラダ油の転落角が9度以下(5度~9度)であり、いっそう優れた滑油性能を示した。 Further, the polymer contains the structural unit (c) in addition to the structural unit (a) and the structural unit (b), and the total mass of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) is the same. The mass percentage [mass%] with respect to the total mass of the polymer is 80% by mass or more, and the total mass of the structural units (a) in the copolymer is the total of the structural units (a) and the structural units (b). In Examples 7 to 16 in which the mass percentage [mass%] with respect to the mass is in the range of 30 to 70% by mass, the falling angle of the salad oil is 9 degrees or less (5 degrees to 9 degrees), and the lubricating oil performance is further excellent. showed that.

また、重合体が構成単位(a)および構成単位(b)に加えて構成単位(c)を含み、構成単位(a)、構成単位(b)および構成単位(c)の合計質量の、共重合体の全質量に対する質量百分率[質量%]が90質量%以上であり、かつ、共重合体中の構成単位(a)の合計質量の、構成単位(a)および構成単位(b)の合計質量に対する質量百分率[質量%]が35~65質量%の範囲内である実施例7、9~14は、サラダ油の転落角が9度以下(5度~8度)であり、いっそう優れた滑油性能を示した。 Further, the polymer contains the structural unit (c) in addition to the structural unit (a) and the structural unit (b), and the total mass of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) is the same. The mass percentage [mass%] with respect to the total mass of the polymer is 90% by mass or more, and the total mass of the structural units (a) in the copolymer is the total of the structural units (a) and the structural units (b). In Examples 7 and 9 to 14 in which the mass percentage [mass%] with respect to the mass is in the range of 35 to 65% by mass, the falling angle of the salad oil is 9 degrees or less (5 to 8 degrees), and the smoothness is further improved. Shown oil performance.

水、HDまたはサラダ油に対する接触角が大きいほどサラダ油の転落角が小さくなるとは限らず、接触角と転落角との間に相関関係は認められなかった。 The larger the contact angle with water, HD or salad oil, the smaller the fall angle of the salad oil, and no correlation was observed between the contact angle and the fall angle.

従来、撥油性と滑油性は分けることなく考えられており、防汚性能の向上として撥油性能の高い表面処理が求められていた。しかしながら、本発明により、撥油性と滑油性との相関はなく、接触角が高いからと言って、滑油性を有するわけではなかった。本発明では特定の含フッ素重合体使用することで、高い滑油性能を有する表面処理剤が得られることを見出した。 Conventionally, oil repellency and oil slipperiness have been considered without distinction, and a surface treatment having high oil repellency has been required to improve antifouling performance. However, according to the present invention, there is no correlation between oil repellency and oil-sliding property, and just because the contact angle is high does not mean that the oil-sliding property has oil-sliding property. In the present invention, it has been found that a surface treatment agent having high lubricating oil performance can be obtained by using a specific fluorine-containing polymer.

Claims (13)

下記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および下記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位のみを含む共重合体と、溶媒とを含む滑油性表面処理組成物であって、
前記共重合体中、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位の質量aの、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および前記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量a+bに対する質量百分率が20質量%~70質量%である滑油性表面処理組成物。
CH=CRa1-COO-Rf (a)
CH=C(CH)-COO-CHCH(CFF (b)
式(a)中、
a1:水素原子またはメチル基、
Rf:主鎖の炭素数が2~3であり、末端基がCFであるポリフルオロアルキル基。
A lubricant-like surface treatment composition containing a copolymer containing only a structural unit derived from a compound represented by the following formula (a) and a structural unit derived from a compound represented by the following formula (b), and a solvent. There,
In the copolymer, the mass a of the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) is represented by the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) and the formula (b). An oil-like surface treatment composition having a mass percentage of 20% by mass to 70% by mass with respect to the total mass a + b of the constituent units derived from the compound.
CH 2 = CR a1 -COO-Rf 1 (a)
CH 2 = C (CH 3 ) -COO-CH 2 CH 2 (CF 2 ) 6 F (b)
In formula (a),
R a1 : Hydrogen atom or methyl group,
Rf 1 : A polyfluoroalkyl group having 2 to 3 carbon atoms in the main chain and a CF 3 terminal group.
下記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位、下記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位および下記式(c)で表される化合物から導かれる構成単位のみを含む共重合体と、溶媒とを含む滑油性表面処理組成物であって、It contains only the structural unit derived from the compound represented by the following formula (a), the structural unit derived from the compound represented by the following formula (b), and the structural unit derived from the compound represented by the following formula (c). An oil-like surface treatment composition containing a copolymer and a solvent.
前記共重合体中、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位の質量aの、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および前記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量a+bに対する質量百分率が50質量%~70質量%である滑油性表面処理組成物。 In the copolymer, the mass a of the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) is represented by the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) and the formula (b). An oil-like surface treatment composition having a mass percentage of 50% by mass to 70% by mass with respect to the total mass a + b of the constituent units derived from the compound.
CH CH 2 =CR= CR a1a1 -COO-Rf-COO-Rf 1 (a) (A)
式(a)中、 In formula (a),
R a1a1 :水素原子またはメチル基、: Hydrogen atom or methyl group,
Rf Rf 1 :主鎖の炭素数が2~3であり、末端基がCF: The main chain has 2 to 3 carbon atoms and the terminal group is CF. 3 であるポリフルオロアルキル基。Is a polyfluoroalkyl group.
CH CH 2 =C(CH= C (CH) 3 )-COO-CH) -COO-CH 2 CHCH 2 (CF(CF 2 ) 6 F (b)F (b)
CH CH 2 =CR= CR c1c1 -Q-Q 1 -Y (c)-Y (c)
式(c)中、 In formula (c),
R c1c1 :水素原子またはメチル基、: Hydrogen atom or methyl group,
Q 1 :単結合または2価の連結基、: Single bond or divalent linking group,
Y:数平均分子量(Mn)が1000から30000のオルガノポリシロキサン基。 Y: An organopolysiloxane group having a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 30,000.
下記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位、下記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位、下記式(c)で表される化合物から導かれる構成単位および下記式(e)で表される化合物から導かれる構成単位を含む共重合体と、溶媒とを含む滑油性表面処理組成物であって、 A structural unit derived from the compound represented by the following formula (a), a structural unit derived from the compound represented by the following formula (b), a structural unit derived from the compound represented by the following formula (c), and the following formula. An oil-like surface-treated composition containing a copolymer containing a structural unit derived from the compound represented by (e) and a solvent.
前記共重合体中、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位の質量aの、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および前記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量a+bに対する質量百分率が20質量%~70質量%である滑油性表面処理組成物。ただし、前記共重合体は、下記式(d)で表される化合物から導かれる構成単位を含まない。 In the copolymer, the mass a of the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) is represented by the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) and the formula (b). An oil-like surface treatment composition having a mass percentage of 20% by mass to 70% by mass with respect to the total mass a + b of the constituent units derived from the compound. However, the copolymer does not contain a structural unit derived from the compound represented by the following formula (d).
CH CH 2 =CR= CR a1a1 -COO-Rf-COO-Rf 1 (a) (A)
式(a)中、 In formula (a),
R a1a1 :水素原子またはメチル基、: Hydrogen atom or methyl group,
Rf Rf 1 :主鎖の炭素数が2~3であり、末端基がCF: The main chain has 2 to 3 carbon atoms and the terminal group is CF. 3 であるポリフルオロアルキル基。Is a polyfluoroalkyl group.
CH CH 2 =C(CH= C (CH) 3 )-COO-CH) -COO-CH 2 CHCH 2 (CF(CF 2 ) 6 F (b)F (b)
CH CH 2 =CR= CR c1c1 -Q-Q 1 -Y (c)-Y (c)
式(c)中、 In formula (c),
R c1c1 :水素原子またはメチル基、: Hydrogen atom or methyl group,
Q 1 :単結合または2価の連結基、: Single bond or divalent linking group,
Y:数平均分子量(Mn)が1000から30000のオルガノポリシロキサン基。 Y: An organopolysiloxane group having a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 30,000.
CH CH 2 =CR= CR e1e1 -Q-Q 3 -W (e)-W (e)
式(e)中、 In formula (e),
R e1e1 :水素原子またはメチル基、: Hydrogen atom or methyl group,
Q 3 :単結合または2価の連結基、: Single bond or divalent linking group,
W:水酸基、カルボキシ基またはC1~C3アルコキシシリル基。 W: Hydroxyl group, carboxy group or C1-C3 alkoxysilyl group.
(CH (CH 2 =CR= CR d1d1 -COO-)-COO-) n Q 2 (d) (D)
式(d)中、 In equation (d),
R d1d1 :水素原子またはメチル基、: Hydrogen atom or methyl group,
n:2以上の整数、 n: an integer of 2 or more,
Q 2 :n価の連結基。: N-valent linking group.
下記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位と、下記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位と、下記式(c)で表される化合物から導かれる構成単位と、下記式(d)で表される化合物から導かれる構成単位と、下記式(e1)または(e2)で表される化合物から導かれる構成単位とを含む共重合体と、溶媒とを含む滑油性表面処理組成物であって、A structural unit derived from the compound represented by the following formula (a), a structural unit derived from the compound represented by the following formula (b), and a structural unit derived from the compound represented by the following formula (c). , A copolymer containing a structural unit derived from the compound represented by the following formula (d) and a structural unit derived from the compound represented by the following formula (e1) or (e2), and a solvent. An oil-based surface treatment composition
前記共重合体中、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位の質量aの、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および前記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量a+bに対する質量百分率が20質量%~70質量%である滑油性表面処理組成物。 In the copolymer, the mass a of the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) is represented by the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) and the formula (b). An oil-like surface treatment composition having a mass percentage of 20% by mass to 70% by mass with respect to the total mass a + b of the constituent units derived from the compound.
CH CH 2 =CR= CR a1a1 -COO-Rf-COO-Rf 1 (a) (A)
式(a)中、 In formula (a),
R a1a1 :水素原子またはメチル基、: Hydrogen atom or methyl group,
Rf Rf 1 :主鎖の炭素数が2~3であり、末端基がCF: The main chain has 2 to 3 carbon atoms and the terminal group is CF. 3 であるポリフルオロアルキル基。Is a polyfluoroalkyl group.
CH CH 2 =C(CH= C (CH) 3 )-COO-CH) -COO-CH 2 CHCH 2 (CF(CF 2 ) 6 F (b)F (b)
CH CH 2 =CR= CR c1c1 -Q-Q 1 -Y (c)-Y (c)
式(c)中、 In formula (c),
R c1c1 :水素原子またはメチル基、: Hydrogen atom or methyl group,
Q 1 :単結合または2価の連結基、: Single bond or divalent linking group,
Y:数平均分子量(Mn)が1000から30000のオルガノポリシロキサン基。 Y: An organopolysiloxane group having a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 30,000.
(CH (CH 2 =CR= CR d1d1 -COO-)-COO-) n Q 2 (d) (D)
式(d)中、 In equation (d),
R d1d1 :水素原子またはメチル基、: Hydrogen atom or methyl group,
n:2以上の整数、 n: an integer of 2 or more,
Q 2 :n価の連結基。: N-valent linking group.
CH CH 2 =CR= CR e1e1 -COO-Q-COO-Q 3131 -Si(OAk-Si (OAk 3131 ) 3 (e1) (E1)
式(e1)中、 In equation (e1),
R e1e1 :水素原子またはメチル基であり、: Hydrogen atom or methyl group,
Q 3131 :置換または非置換のアルキレン基であり、: Substituted or unsubstituted alkylene group,
Ak Ak 3131 :炭素数1~3のアルキル基である。: An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
CH CH 2 =CR= CR e1e1 -COO-Q-COO-Q 3232 -OH (e2)-OH (e2)
式(e2)中、 In equation (e2),
R e1e1 :水素原子またはメチル基であり、: Hydrogen atom or methyl group,
Q 3232 :-X: -X 3131 -または-X-Or-X 3232 -X-X 3131 -である。-.
ここで、上記Q Here, the above Q 3232 において、XIn X 3131 はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数が1~10のアルキレン基、フェニレン基またはシクロヘキシレン基を表し、XRepresents an alkylene group, a phenylene group or a cyclohexylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, and X 3232 は-(CIs-(C 2 H 4 O)O) p -または-(C-Or- (C 3 H 6 O)O) q -を表し、pおよびqはそれぞれ独立に1~30の整数である。-Represents-, and p and q are independently integers of 1 to 30.
下記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位、下記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位および化合物(f)から導かれる構成単位を含む共重合体と、溶媒とを含む滑油性表面処理組成物であって、 A copolymer containing a structural unit derived from the compound represented by the following formula (a), a structural unit derived from the compound represented by the following formula (b), and a structural unit derived from the compound (f), and a solvent. A lubricating oily surface treatment composition comprising:
前記化合物(f)は、下記式(f1)~式(f3)で表される化合物のうち少なくとも1種を含み、 The compound (f) contains at least one of the compounds represented by the following formulas (f1) to (f3).
前記共重合体中、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位の質量aの、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および前記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量a+bに対する質量百分率が20質量%~70質量%である滑油性表面処理組成物。 In the copolymer, the mass a of the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) is represented by the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) and the formula (b). An oil-like surface treatment composition having a mass percentage of 20% by mass to 70% by mass with respect to the total mass a + b of the constituent units derived from the compound.
CH CH 2 =CR= CR a1a1 -COO-Rf-COO-Rf 1 (a) (A)
式(a)中、 In formula (a),
R a1a1 :水素原子またはメチル基、: Hydrogen atom or methyl group,
Rf Rf 1 :主鎖の炭素数が2~3であり、末端基がCF: The main chain has 2 to 3 carbon atoms and the terminal group is CF. 3 であるポリフルオロアルキル基。Is a polyfluoroalkyl group.
CH CH 2 =C(CH= C (CH) 3 )-COO-CH) -COO-CH 2 CHCH 2 (CF(CF 2 ) 6 F (b)F (b)
Figure 0007026491000021
Figure 0007026491000021
式(f1)中、 In equation (f1),
R 3 :-H、-CH: -H, -CH 3 、-Cl、-CHO、-CH, -Cl, -CHO, -CH 2 Cl、-CHCl, -CH 2 NHNH 2 、-CH, -CH 2 N(CHN (CH 3 ) 2 、-CH, -CH 2 N (CH(CH 3 ) 3 ClCl - 、-CH, -CH 2 N H 3 ClCl - 、-CH, -CH 2 CN、-CHCN, -CH 2 COOH、-CHCOOH, -CH 2 N(CHN (CH 2 COOH)COOH) 2 、-CH, -CH 2 SH、-CHSH, -CH 2 SOSO 3 NaまたはCHNa or CH 2 OCOCHOCOCH 3 である。Is.
CH CH 2 =CR= CR f -CO-Q-CO-Q 4 -R-R 4 (f2) (F2)
式(f2)中、 In equation (f2),
R f :水素原子、ハロゲン原子またはメチル基であり、: Hydrogen atom, halogen atom or methyl group,
Q 4 :-O-または-NH-であり、: -O- or -NH-,
R 4 :水素原子または1価の有機基である。: A hydrogen atom or a monovalent organic group.
ただし、前記式(f2)で表される化合物から、前記式(a)で表される化合物および前記式(b)で表される化合物を除く。 However, the compound represented by the formula (a) and the compound represented by the formula (b) are excluded from the compounds represented by the formula (f2).
CH CH 2 =CH-R= CH-R 5 (f3) (F3)
式(f3)中、 In equation (f3),
R 5 :水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基である。: Hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, cyano group, alkoxy group, aryloxy group or acyloxy group.
前記共重合体が、下記式(c)で表される化合物から導かれる構成単位をさらに含む、請求項に記載の滑油性表面処理組成物。
CH=CRc1-Q-Y (c)
式(c)中、
c1:水素原子またはメチル基、
:単結合または2価の連結基、
Y:数平均分子量(Mn)が1000から30000のオルガノポリシロキサン基。
The oil-sliding surface treatment composition according to claim 5 , wherein the copolymer further contains a structural unit derived from a compound represented by the following formula (c).
CH 2 = CR c1 - Q1 -Y (c)
In formula (c),
R c1 : Hydrogen atom or methyl group,
Q 1 : Single bond or divalent linking group,
Y: An organopolysiloxane group having a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 30,000.
下記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位、下記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位および下記式(c)で表される化合物から導かれる構成単位を含む共重合体と、溶媒とを含む滑油性表面処理組成物であって、A copolymer including a structural unit derived from a compound represented by the following formula (a), a structural unit derived from a compound represented by the following formula (b), and a structural unit derived from a compound represented by the following formula (c). An oil-like surface treatment composition containing a polymer and a solvent.
前記共重合体中、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位の質量aの、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および前記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量a+bに対する質量百分率が20質量%~70質量%であり、 In the copolymer, the mass a of the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) is represented by the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) and the formula (b). The mass percentage of the total mass a + b of the constituent units derived from the compound is 20% by mass to 70% by mass.
前記共重合体中、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位の質量aの質量百分率が56質量%以上であり、 In the copolymer, the mass percentage of the mass a of the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) is 56% by mass or more.
前記共重合体中、前記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位の質量bの質量百分率が40質量%以上である滑油性表面処理組成物。 An oil-like surface-treated composition having a mass percentage of mass b of a structural unit derived from the compound represented by the formula (b) of 40% by mass or more in the copolymer.
CH CH 2 =CR= CR a1a1 -COO-Rf-COO-Rf 1 (a) (A)
式(a)中、 In formula (a),
R a1a1 :水素原子またはメチル基、: Hydrogen atom or methyl group,
Rf Rf 1 :主鎖の炭素数が2~3であり、末端基がCF: The main chain has 2 to 3 carbon atoms and the terminal group is CF. 3 であるポリフルオロアルキル基。Is a polyfluoroalkyl group.
CH CH 2 =C(CH= C (CH) 3 )-COO-CH) -COO-CH 2 CHCH 2 (CF(CF 2 ) 6 F (b)F (b)
CH CH 2 =CR= CR c1c1 -Q-Q 1 -Y (c)-Y (c)
式(c)中、 In formula (c),
R c1c1 :水素原子またはメチル基、: Hydrogen atom or methyl group,
Q 1 :単結合または2価の連結基、: Single bond or divalent linking group,
Y:数平均分子量(Mn)が1000から30000のオルガノポリシロキサン基。 Y: An organopolysiloxane group having a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 30,000.
前記共重合体中、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位の質量aの、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および前記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量a+bに対する質量百分率が25質量%~70質量%である、請求項3~7のいずれか1項に記載の滑油性表面処理組成物。 In the copolymer, the mass a of the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) is represented by the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) and the formula (b). The slippery surface-treated composition according to any one of claims 3 to 7, wherein the mass percentage with respect to the total mass a + b of the constituent units derived from the compound is 25% by mass to 70% by mass. 前記共重合体中、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位、前記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位および前記式(c)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量が、前記共重合体の全質量の40質量%以上である、請求項2、3、4、6、7又は8に記載の滑油性表面処理組成物。 In the copolymer, a structural unit derived from the compound represented by the formula (a), a structural unit derived from the compound represented by the formula (b), and a compound represented by the formula (c). The slippery surface-treated composition according to claim 2, 3, 4, 6, 7 or 8 , wherein the total mass of the constituent units is 40% by mass or more of the total mass of the copolymer. 前記共重合体中、前記式(a)で表される化合物から導かれる構成単位および前記式(b)で表される化合物から導かれる構成単位の合計質量が、前記共重合体の全質量の50質量%以上である、請求項2~9のいずれか1項に記載の滑油性表面処理組成物。 In the copolymer, the total mass of the structural unit derived from the compound represented by the formula (a) and the structural unit derived from the compound represented by the formula (b) is the total mass of the copolymer. The slippery surface-treated composition according to any one of claims 2 to 9 , which is 50% by mass or more. 前記式(a)で表される化合物が下記式(a1)で表される化合物である、請求項1~10のいずれか1項に記載の滑油性表面処理組成物。
CH=C(Ra1)-COO-CH-CF (a1)
式(a1)中、
a1:水素原子またはメチル基。
The slippery surface-treated composition according to any one of claims 1 to 10 , wherein the compound represented by the formula (a) is a compound represented by the following formula (a1).
CH 2 = C (R a1 ) -COO-CH 2 -CF 3 (a1)
In equation (a1),
R a1 : Hydrogen atom or methyl group.
表面の少なくとも一部に、請求項1~11のいずれか1項に記載の滑油性表面処理組成物を乾燥してなる被膜を有する部材。 A member having a coating film formed by drying the lubricating oily surface-treated composition according to any one of claims 1 to 11 on at least a part of the surface. 請求項12に記載の部材が用いられた設備。 Equipment in which the member according to claim 12 is used.
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CN116997631A (en) * 2021-03-17 2023-11-03 Agc株式会社 Surface treatment agent and method for producing substrate having surface treatment layer
KR20230157337A (en) * 2021-03-17 2023-11-16 에이지씨 가부시키가이샤 Method for producing a substrate with a surface treatment agent and a surface treatment layer

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013185072A (en) 2012-03-08 2013-09-19 Agc Seimi Chemical Co Ltd Water-slippery surface treating agent
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Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013185072A (en) 2012-03-08 2013-09-19 Agc Seimi Chemical Co Ltd Water-slippery surface treating agent
JP2019094400A (en) 2017-11-21 2019-06-20 Agcセイミケミカル株式会社 Lubricating surface treatment composition, member having film obtained by drying the lubricating surface treatment composition and facility using the member

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