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JP7004537B2 - 粒子分散洗浄剤組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
衣類等の繊維製品用の液体洗浄剤組成物(以下、液体洗浄剤ということもある)には、香り立ちを良好にする、あるいは液体洗浄剤に特有の審美性を付与する等の目的で、カプセル香料やビーズといった水不溶性粒子を配合することがある。このような水不溶性粒子を液体洗浄剤中に安定に分散させるために、構造化剤を液体洗浄剤中に配合する方法が知られている。構造化剤によって液体洗浄剤の粘度を高める、又は液体洗浄剤の構造化を図り、水不溶性粒子の沈殿、浮遊、析出を生じにくくすることができる。なお、「構造化」とは、力が加わる前後において、粘度が変化する状態をいう。構造化された液体洗浄剤組成物の一例としては、静置状態等、力が加わらない状態ではある程度の粘度を有するが、力が加わると粘度が下がり流動性を発現する液体洗浄剤組成物が挙げられる。
一方、液体洗浄剤の総質量に対して、界面活性剤を30質量%以上含む濃縮型の液体洗浄剤組成物(以下、濃縮液体洗浄剤ということもある)においては、自由水が少ない点から、前記水不溶性粒子の安定分散化がより難しいという問題がある。
こうした問題に対し、特許文献1には、界面活性剤と、洗浄補助剤と、特定量の硬化ヒマシ油と、マイクロカプセルとを含有する液体洗剤組成物が記載されている。特許文献1の発明によれば、特定の硬化ヒマシ油を構造化剤として配合することにより、マイクロカプセルを長期間安定的に分散できる。
特表2007-500268号公報
特許文献1の液体洗剤組成物は、90℃近くまで加熱して硬化ヒマシ油を乳化させているため、製造時に加熱冷却設備が必要である。このため、製造時に特殊な設備を必要とせず、かつ濃縮型の液体洗浄剤とした場合でも水不溶性粒子の分散安定性に優れる洗浄剤組成物が求められている。
そこで本発明は、水不溶性粒子の分散安定性に優れる液体洗浄剤組成物を目的とする。
本発明は以下の態様を有する。
[1]ノニオン界面活性剤(A1)及びアニオン界面活性剤(A2)から選ばれる1種以上の界面活性剤(A)と、分子量が100以上であり、分子内にウレア基を有する化合物(B)とを含有し、B型粘度計を用いて、測定温度25℃、回転数6rpmの条件で60秒後に測定した時の粘度 v1 と、B型粘度計を用いて、測定温度25℃、回転数60rpmの条件で60秒後に測定した時の粘度 v2 とが下記条件を満たす液体洗浄剤組成物と、前記液体洗浄剤組成物に分散した粒子とからなる粒子分散洗浄剤組成物
180mPa・s≦粘度 v2 ≦500mPa・s
粘度 v1 /粘度 v2 ≧1.1
[2]前記(A)成分が、ノニオン界面活性剤(A1)及びアニオン界面活性剤(A2)の双方を含有する、[1]に記載の粒子分散洗浄剤組成物
[3]前記(B)成分が、分子量が200以上の、分子内にウレア基を有する化合物(ただし、トリクロカルバンを除く)である、[1]または[2]に記載の粒子分散洗浄剤組成物。
[4]前記(B)成分の含有量が前記液体洗浄剤組成物100質量%に対して0.01~5質量%である、[1]~[3]のいずれか一項に記載の粒子分散洗浄剤組成物。
[5]前記液体洗浄剤組成物が、さらに水を含有する、[1]~[4]のいずれか一項に記載の粒子分散洗浄剤組成物。
[6]前記粒子が、包剤、ビーズ、真珠光沢剤、ベントナイト、ゼオライト、及びカルボキシメチルセルロースからなる群から選択される1種以上である、[1]~[5]のいずれか一項に記載の粒子分散洗浄剤組成物。
[7]前記粒子の含有量が前記液体洗浄剤組成物100質量%に対して0.0001~10質量%である、[1]~[6]のいずれか一項に記載の粒子分散洗浄剤組成物。
[8]前記(A)成分と前記(B)成分の質量比率(A)/(B)が、1~1000であ
る、[1]~[7]のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
本発明の液体洗浄剤組成物によれば、水不溶性粒子の分散安定性に優れる。
(液体洗浄剤組成物)
本発明の液体洗浄剤組成物は、(A)成分及び(B)成分を含有する組成物である。
(A)成分は、ノニオン界面活性剤(A1)及びアニオン界面活性剤(A2)から選ばれる1種以上の界面活性剤である。(A)成分を含有することで、本発明の液体洗浄剤が各種の汚れに対する洗浄性能を発揮する。
(A)成分としては、(A1)成分及び(A2)成分のいずれか一方のみでもよいし、(A1)成分及び(A2)成分の双方でもよい。
中でも、(A)成分としては、ノニオン界面活性剤(A1)及びアニオン界面活性剤(A2)を含むことが好ましい。(A)成分が、ノニオン界面活性剤(A1)及びアニオン界面活性剤(A2)を含むことで、洗浄性能をより高められる。また、液体洗浄剤の粘度を適正な範囲に調整しやすくなり、カプセル香料等の水不溶性粒子の分散安定性が向上しやすくなる。
液体洗浄剤中の(A)成分の含有量としては、液体洗浄剤の総質量に対して、10~60質量%が好ましく、25~55質量%がより好ましく、35~55質量%が更に好ましい。
液体洗浄剤中の(A)成分の含有量が上記範囲内であれば、液体洗浄剤の粘度が適正となりやすく、また水不溶性粒子の分散安定性がより良好となりやすい。
[ノニオン界面活性剤(A1)]
ノニオン界面活性剤(A1)(以下、単に(A1)成分ということもある)としては本発明の効果を有する限り特に限定されないが、例えばポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、炭素数8~22の脂肪酸又は炭素数8~22のアルキルアミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル(又はアルケニル)アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、N-アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。これらは、1種単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
(A1)成分としては、上記の中でも、液体洗浄剤の粘度が適正な範囲となりやすく、かつ水不溶性粒子の分散安定性がより向上しやすくなる点から、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式(a1)で表される化合物(以下、(a1)成分という)が挙げられる。
-X-(EO)(PO)-R ・・・(a1)
[式(a1)中、Rは炭素数8~22の炭化水素基を表し、-X-は2価の連結基を表し、Rは水素原子、炭素数1~6のアルキル基、又は炭素数2~6のアルケニル基を表し、EOはオキシエチレン基を表し、POはオキシプロピレン基を表す。sはEOの平均繰り返し数を表し、3~20の数である。tはPOの平均繰り返し数を表し、0~6の数である。]
式(a1)中、Rの炭化水素基の炭素数は、8~22であり、10~18が好ましく、12~18がより好ましい。前記炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。また、不飽和結合を有していてもよい。
式(a1)中、-X-の2価の連結基としては、-O-、-COO-、-CONH-が挙げられる。-X-が-O-、-COO-又は-CONH-である化合物は、1級又は2級の炭素数8~22のアルコール(R-OH、又は(R-CH-OH)、炭素数8~22の脂肪酸(R-COOH)、又は炭素数8~22の脂肪酸アミド(R-CONH)を原料として得ることができる。
式(a1)中、Rにおけるアルキル基の炭素数は、1~6であり、1~3が好ましい。また、アルケニル基の炭素数は、2~6であり、2~3が好ましい。
sは、EOの平均繰り返し数を表す数である。即ち、sは、エチレンオキシドの平均付加モル数を表す数である。
sは3~20の数であり、5~18の数が好ましく、7~16の数がより好ましい。EOの平均繰り返し数sが上記範囲内であれば、HLB値が高くなりすぎて皮脂洗浄に対する洗浄性能が低下することを抑制しやすくなる。
tは、POの平均繰り返し数を表す数である。即ち、tは、プロピレンオキシドの平均付加モル数を表す数である。
tは0~6の数であり、0~3の数が好ましい。POの平均繰り返し数tが6以下であれば、液体洗浄剤の高温下(すなわち、40~60℃)での保存安定性が低下しにくい。
tが1以上の場合、つまり(a1)成分が、EO及びPOの両方が付加された付加体である場合、EO及びPOの付加方法は、特に限定されず、例えばランダム付加であってもよく、ブロック付加であってもよい。ブロック付加方法としては、例えば、EOを付加した後、POを付加する方法;POを付加した後、EOを付加する方法;EOを付加した後、POを付加し、さらにEOを付加する方法等が挙げられる。
(a1)成分において、エチレンオキシドの付加モル数の分布及びプロピレンオキシドの付加モル数の分布は、本発明の効果を有する限り特に限定されない。
前記付加モル数分布は、(a1)成分を製造する際の反応方法によって変動する。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを炭化水素基の原料(1級又は2級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等)に付加させた際には、EO又はPOの付加モル数分布が比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平6-15038号公報に記載のAl3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを前記炭化水素基原料に付加させた際には、EO又はPOの付加モル数分布が比較的狭い分布となる傾向にある。
(a1)成分としては、特に、-X-が-O-である化合物(アルキル(アルケニル)エーテル型界面活性剤);-X-が-COO-であり、Rが炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基である化合物(脂肪酸アルキル(アルケニル)エステル型界面活性剤)が好ましい。
-X-が-O-である場合、Rの炭素数は10~22が好ましく、10~20がより好ましく、10~18が特に好ましい。また、Rは、水素原子であることが好ましい。
-X-が-COO-である場合、Rの炭素数は9~21が好ましく、11~21がより好ましい。Rは炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましい。
-X-が-O-又は-COO-である(a1)成分としては、市販品であってもよい。市販品の具体例としては、三菱化学社製のDiadol(登録商標)(商品名、C13、Cは炭素数を示す。以下同様。)、Shell社製のNeodol(登録商標)(商品名、C12とC13との混合物)、Sasol社製のSafol(登録商標)23(商品名、C12とC13との混合物)等のアルコールに対して、12モル相当、又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの;P&G社製のCO-1214(商品名)又はCO-1270(商品名)等の天然アルコールに対して、12モル相当、又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの;ブテンを3量化して得られるC12アルケンをオキソ法に供して得られるC13アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(BASF社製のLutensol(登録商標) TO7(商品名));ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(BASF社製のLutensol XL70(商品名));ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、6モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(BASF社製のLutensol XA60(商品名));C12~14の第2級アルコールに対して、9モル相当、又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(日本触媒(株)製のソフタノール(登録商標)90(商品名)やソフタノール150(商品名));ヤシ脂肪酸メチル(ラウリン酸/ミリスチン酸=8/2)に対して、アルコキシル化触媒を用いて、15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル(EO15モル))等が挙げられる。
(a1)成分としては、上記の中でも、-X-が-COO-であり、Rが炭素数1~6のアルキル基であり、tが0である化合物、すなわちポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、Rがメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル(以下、「MEE」と記載することがある。)が特に好ましい。すなわち、本発明の液体洗浄剤は、(A)成分がMEEを含むことが特に好ましい。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含有することにより、本発明の液体洗浄剤の水への溶解性がより良好となり、かつより良好な洗浄性能が得られやすくなる。また、液体洗浄剤中の界面活性剤の含有量を多くした場合でも、粘度の著しい増大(ゲル化)が生じにくい。そのため、より良好な流動性を有する濃縮液体洗浄剤が得られやすい。
また、MEEのようなポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルと(B)成分とを組み合わせることで、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルと(B)成分との間で水素結合が生じやすくなり、その結果、液体洗浄剤中の水不溶性粒子の分散安定性をより良好とすることができる。また、液体洗浄剤の保存安定性も良好となりやすい。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルは、水溶液系中における分子どうしの配向性が弱く、ミセルが不安定なノニオン界面活性剤である。そのため、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを高濃度で配合した場合でもゲル化等が生じにくい。そのため、前記ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを単独で、かつ高濃度で液体洗浄剤中に配合することができる。本発明の1つの態様において、液体洗浄剤中の前記MEEの含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、5~50質量%が好ましく、10~40質量%がより好ましく、15~30質量%が特に好ましい。
さらに、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルは水に対する溶解性が良好であるため、洗浄液中での濃度が短時間で均一となりやすい。さらに、前記ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを液体洗浄剤中に高濃度で配合することにより、液体洗浄剤の流動性がより良好となりやすい。そのため、前記ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含むことにより、より良好な洗浄性能を有する液体洗浄剤が得られやすくなる。
このようなポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルは、例えば、特開2000-144179号公報に記載の方法、又はアルカリ土類金属化合物とオキシ酸等の混合物より調製されるアルコキシル化触媒により、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する方法等によって製造することができる。
(a1)成分において、下記の数式(S)で求められるナロー率は、20~60質量%が好ましく、30~45質量%がより好ましい。(a1)成分のナロー率が20~60質量%であれば、高い洗浄力と低温での液安定性の効果が得られやすい。また、前記ナロー率は、例えば(a1)成分の製造方法等によって制御することができる。
Figure 0007004537000001
(式(S)において、Smaxは、(a1)成分中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体におけるアルキレンオキシドの付加モル数(s+tの値)を表す。iはアルキレンオキシドの付加モル数を表す。Yiは(a1)成分中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がiであるアルキレンオキシド付加体の(a1)成分全体に対する割合(質量%)を表す。)
また、本発明の1つの態様において、さらに、MEEとポリオキシエチレンアルキルエーテル(式(a1)において、Rが炭素数12~14のアルキル基であり、-X-が-O-であり、Rが水素であり、sが15であり、tが0であるアルコールアルコキシレート。以下、「AE(15)」と記載することもある)とを併用することが好ましい。MEEとAE(15)とを併用することにより、水不溶性粒子の分散安定性がより向上しやすい。
MEEとAE(15)とを併用する場合、液体洗浄剤中のAE(15)の含有量は、1~15質量%が好ましく、2~10質量%がより好ましい。また、液体洗浄剤中のMEEとAE(15)の質量比率(MEE/AE(15))は、1~20が好ましく、3~10がより好ましい。
液体洗浄剤中の(A1)成分の含有量としては、液体洗浄剤の総質量に対して、5~50質量%が好ましく、15~40質量%がより好ましい。液体洗浄剤中の(A1)成分の含有量が、5~50質量%であれば、高い洗浄力の効果が得られやすくなる。
また、液体洗浄剤中の(a1)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、5~50質量%が好ましく、10~40質量%がより好ましく、15~30質量%が特に好ましい。液体洗浄剤中の(a1)成分の含有量が、5~50質量%であれば、高い洗浄力が得られやすくなる。
[アニオン界面活性剤(A2)]
アニオン界面活性剤(A2)(以下、(A2)成分ということもある)としては、本発明の効果を有する限り特に限定されず、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩(LAS);α-オレフィンスルホン酸塩(AOS);直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩(AS);アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩(AES);アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩;α-スルホ脂肪酸エステル塩(MES);高級脂肪酸塩等が挙げられる。これらのアニオン界面活性剤における塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩などが挙げられる。
これらは1種単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が8~16のものが好ましく、炭素数10~14のものが特に好ましい。
α-オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数10~20のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が10~20のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均1~10モルのエチレンオキシドを付加したもの、さらに平均0~6モルのプロピレンオキシドを付加したもの(すなわち、ポリオキシエチレン(プロピレン)アルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレン(プロピレン)アルケニルエーテル硫酸エステル塩;AEPS)が好ましい。アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩が、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの両方が付加された付加体である場合、これらはランダム付加体であってもよく、ブロック付加体でもよい。
アルカンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数が10~20のものが好ましく、14~17のものがより好ましい。中でも、前記アルキル基が2級アルキル基であるもの(すなわち2級アルカンスルホン酸塩)が特に好ましい。
α-スルホ脂肪酸エステル塩としては、脂肪酸残基の炭素数が10~20のものが好ましい。
高級脂肪酸塩としては、炭素数が10~20(好ましくは炭素数12~18)のものが好ましく、炭素数12~18のものが好ましい。具体的には、前記炭素数を有する石鹸、ヤシ脂肪酸ナトリウム等が挙げられる。
これらの中でも、(A2)成分としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、α-オレフィンスルホン酸塩、及び高級脂肪酸塩からなる群より選ばれる少なくとも1種のアニオン界面活性剤が好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、及び高級脂肪酸塩からなる群より選ばれる少なくとも1種のアニオン界面活性剤を含むことがより好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩を含むことが特に好ましい。(A2)成分が、これらの好ましいアニオン界面活性剤であれば、液体洗浄剤のハンドリング性能がより良好となり、再汚染防止性能に優れる。また、すすぎ性がより良好となりやすい。
ここで、「再汚染防止性」とは、洗濯処理を施すことによって被洗物から脱離した汚れが、再び被洗物に付着するのを防止する性質である。
(A2)成分としては、上記以外の他のアニオン界面活性剤を用いてもよい。他のアニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル(又はアルケニル)アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤;アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
これらのアニオン界面活性剤は、市場において容易に入手することができる。
前記他のアニオン界面活性剤は、1種単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
液体洗浄剤中の(A2)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、3~25質量%が好ましく、5~20質量%がより好ましく、15~20質量%が特に好ましい。
(A2)成分の含有量が2質量%以上であれば、再汚染防止性に優れた液体洗浄剤が得られやすくなり、(A2)成分を安定して液体洗浄剤に分散させやすくなる。また、(A2)成分の含有量が20質量%以下であれば、対イオンが多くなりすぎてガス吸収量が増加するのを抑制しやすいため、液体洗浄剤の保存容器が変形しにくくなる。
(A)成分中の(A1)成分と(A2)成分の質量比率(A1)/(A2)は、洗浄力の観点から、0.8~25が好ましく、1~10がより好ましい。(A1)/(A2)が、前記範囲内であれば、洗浄力がより良好となりやすい。
<(B)成分>
(B)成分は、分子量が100以上であり、分子内にウレア基(-NHCONH-)を有する化合物である。(B)成分は構造化剤として働き、前記(B)成分を含むことにより、カプセル香料等の水不溶性粒子の分散安定性に優れる液体洗浄剤が得られる。また、本発明の液体洗浄剤を濃縮型の液体洗浄剤とした場合でも、水不溶性粒子を安定して分散させることができる。
(B)成分の分子量は、100以上であり、200以上が好ましく、300以上がより好ましい。(B)成分の分子量の上限値は、特に限定されず、100,000以下が好ましく、70,000以下がより好ましい。
なお、(B)成分がポリマーの場合、(B)成分の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定される質量平均分子量である。
(B)成分としては、下記一般式(I)で表される化合物、及び脂肪酸変性ウレア、変性ウレア、高分子ウレアから選択される少なくとも1種のウレア誘導体から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
Figure 0007004537000002
[式(I)中、Aは、R15、又はR16-Y-[R14-Y-R13-Y]-R12-NR11-(CH-CO-Z-R17を表す。
Bは、Y-R16、又はNR11-(CH-CO-X-R15を表す。
Yは、それぞれ独立に、COO、OCO、NHCO、CONH、NHCOO、OOCNH、及びNHCONHから選択される1種以上の基を表す。
Zは、O、NH、又はNR19基を表す。
11は、水素原子、(CH-CO-Z-R15、及びCONH-R’から選択される1種以上の基を表す。
R’は、R18又はC(CH)-NHCOOR18を表す。
12、R13、R14及びR17は、それぞれ独立して、炭素数1~40のアルキレン基、炭素数3~40のアルケニレン基、炭素数5~40のシクロアルキレン基、炭素数5~40のアリーレン基、炭素数7~40のアラルキレン基、炭素数7~40のポリオキシアルキレン基、又は脂肪酸残基の炭素数が7~40のポリエステル基を表す。
15は、水素原子、炭素数1~22のアルキル基、炭素数1~22のアリール基、炭素数7~12のアラルキル基、炭素数5~12のシクロアルキル基、炭素数5~12のヒドロキシアルキル、炭素数5~12のN、N’-ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル基、炭素数1~22のアルコキシ基、炭素数5~12のシクロアルコキシ基、炭素数7~12のアラルコキシポリオキシアルキレン基、又は炭素数1~22のアルカノール、炭素数5~12のシクロアルカノール、あるいは炭素数7~12のアラルカノールを開始原料とするポリエステル基、又は炭素数1~22のアルコキシ基、炭素数5~12のシクロアルコキシ基、あるいは炭素数7~12のアラルコキシポリオキシアルキレン基を有する化合物を開始原料とするポリエステル基を表す。
16は、炭素数1~30のアルキル基、炭素数3~22のアルケニル基、炭素数3~22のヒドロキシアルキル基、炭素数4~13のシクロアルキル基、炭素数4~13のアリール基、又は炭素数7~12のアラルキル基を表す。
18は、炭素数1~22のアルキル基、炭素数1~22のアリール基、炭素数7~12のアラルキル基、又は炭素数5~12のシクロアルキル基、炭素数1~22のアルコキシ基、炭素数5~12のシクロアルコキシ基、炭素数7~12のアラルコキシポリオキシアルキレン基、又は炭素数1~22のアルカノール、炭素数5~12のシクロアルカノール、あるいは炭素数7~12のアラルカノールを開始原料とするポリエステル基、又は炭素数1~22のアルコキシ基、炭素数6~12のシクロアルコキシ基、あるいは炭素数7~12のアラルコキシポリオキシアルキレン基を有する化合物を開始原料とするポリエステル基を表す。
Xは、同一又は異なるO、NH、又はNR19を表す。
19は、炭素数1~22のアルキル基、炭素数1~22のアリール基、炭素数7~12のアラルキル基、炭素数が7~12のヒドロキシアルキル基、又は炭素数5~12のシクロアルキル基を表す。
a及びbは、それぞれ独立して1~19の数字を表す。]
前記式(I)において、R12及びR14は、それぞれ独立して、炭素数2~18のアルキレン基、炭素数7~15のアラルキレン基が好ましく、炭素数2~12のアルキレン基、炭素数7~12のアラルキレン基がより好ましく、炭素数2~8のアルキレン基、炭素数7~9のアラルキレン基が特に好ましい。具体的には、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基又はm-キシレン基が特に好ましい。
また、前記式(I)において、R12とR14は同じ基であることが好ましい。
13は、炭素数30~40のアルキレン基、炭素数3~40のアルケニレン基、炭素数30~40のシクロアルキレン基、又は炭素数30~40のアリーレン基が好ましい。また、R13としては、炭素数30~40のアラルキレン基がより好ましく、前記アラルキレン基は、ダイマー酸から誘導されるものが好ましい。さらに、R13は炭素数34のアラルキレン基が特に好ましい。
15は、炭素数1~22のアルキル基、ヒドロキシル基、又は炭素数1~22のアルコキシポリオキシアルキレン基が好ましい。
16は、炭素数1~30のアルキル基、又は炭素数3~22のアルケニル基が好ましく、炭素数12~30のアルキル基、又は炭素数12~22のアルケニル基がより好ましく、炭素数12~20アルキル基、又は炭素数12~20のアルケニル基がさらに好ましく、炭素数17のアルキル基、又は炭素数17のアルケニル基が特に好ましい。
17は、炭素数1~18のアルキレン基、又は炭素数1~18のポリオキシアルキレン基が好ましい。また、R17が炭素数1~18のアルキレン基、又は炭素数1~18のポリオキシアルキレン基の場合、R18は炭素数1~22のアルキル基が好ましい。
Xは、O又はNHであることが好ましく、かつYが、NHCO、及びCONHから選択される少なくとも1つの基であることが好ましい。
a及びbは、それぞれ独立して、1~19の数字であり、2~7がより好ましい。また、a及びbは、同一の数字であることが好ましい。
また、式(I)で表される化合物としては、分子内にさらにウレタン基(-NHCOO-)を有する化合物であることが好ましい。すなわち、前記式(I)で表される化合物において、R’、B、及びYから選択される少なくとも1つが、ウレタン基を含む基であることが好ましく、R’、又はYがウレタン基を含む基であることがより好ましい。式(I)で表される化合物が、分子内にウレア基とウレタン基を有する化合物であれば、水不溶性粒子の分散安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすい。
式(I)で表される化合物は、モノイソシアネート又はジイソシアネート化合物と1級又は2級ポリアミンとを反応させることで製造することができる。具体的には、特開2007-107002号公報に記載の製造方法等によって製造することができる。
脂肪酸変性ウレアとしては、分子内にウレア基を1つ以上有し、かつ脂肪酸の構造単位、及び脂肪酸と尿素との反応で得られる構造単位から選択される少なくとも1つの構造単位を有する化合物が挙げられる。
脂肪酸変性に用いられる脂肪酸としては、水酸基数や2重結合数、炭素数等、本発明の効果を有する限り特に限定されず、市販のいずれの脂肪酸も使用することができる。また前記構造単位は、脂肪酸変性ウレアの末端、又は分子内のいずれに存在していてもよい。
このような脂肪酸変性ウレア誘導体としては、例えば、下記式(II)~(V)から選択される少なくとも1つの構造単位を有する化合物が挙げられる。
20-O-CO-NH-R21- ・・・(II)
-NH-CO-NH-R22- ・・・(III)
-NH-CO-NH-R21- ・・・(IV)
-NH-CO-O-R20- ・・・(V)
(式(II)~(V)中、R20はC2n+1、又はC2m(C2pO)で表される基を表し、nは4~22の数であり、mは1~18の数であり、pは2~4の数であり、rは1~10の数である。また、R21は、下記式(j-1)~(j-4)でそれぞれ表される基であり、R22は、下記式(k-1)~(k-8)でそれぞれ表される基である。)
Figure 0007004537000003
Figure 0007004537000004
変性ウレアとしては、分子内にウレア基を少なくとも1つ有する化合物と、その他の化合物を共重合させた共重合体、または分子内にウレア基を少なくとも1つ有する化合物中に置換基が導入された化合物が挙げられる。分子内にウレア基を少なくとも1つ有する化合物と共重合させるその他の化合物としては、本発明の効果を有する限り特に限定されないが、例えば、アクリル酸、塩化ビニル等が挙げられる。また、置換基としては、ウレタン基、ポリオキシアルキレン基等が挙げられる。中でも、水不溶性粒子の分散安定性がより向上しやすい点から、2つ以上のウレア基と、少なくとも1つのウレタン基とを有するウレアウレタン化合物が好ましい。また、ウレア基とウレア基との連結部分にウレタン基が導入され、かつ化合物の末端部分にもウレタン基を有する化合物がより好ましい。さらに、化合物の末端部分のウレタン基の極性が、分子内のウレタン基の極性よりも高いことが好ましい。
高分子ウレアとしては、分子内にウレア基を1つ以上有し、GPC法によるポリスチレン換算の数平均分子量が1,000~70,000である高分子量のウレア誘導体が挙げられる。中でも、水不溶性粒子の分散安定性がより向上しやすい点から、分子内にウレア基を少なくとも2つ有し、GPC法によるポリスチレン換算の数平均分子量3,000~70,000である高分子ウレアが好ましい。このような高分子ウレアとしては、本発明の効果を有する限り特に限定されないが、例えば、下記式(VI)で表される化合物が挙げられる。
Figure 0007004537000005
式(VI)中、Tは、-C-CH-C-、-C(-CH)-、-CH-C-CH-、-(CH-、-C(-CH-CH-等の炭素数1~20のアルキレン基又はアリーレン基、アミド基及びウレタン基から選択される少なくとも1つの基、又はウレタン基を有するオリゴマーを表す。
31及びR35は、分岐鎖を有していてもよい炭素数4~32のアルキル基、炭素数3~18のアルケニル基、炭素数2~20のアルキニル基、炭素数3~20のシクロアルキル基、炭素数5~12のアリール基又はアルキル置換アリール基、Cm’2m’+1-(O-Cn’2n’p’で表されるポリオキシアルキレンモノアルキル基、Cm’2m’+1-(OCn’2n’p’-(O-CH(C)-CH、Q-C-(CH-(O-Cn’2n’-(O-CH(C)-CH-Cm’2m’-(OCn’2n’p’-(O-CH(C)-CH-(OOC-C2v、Q-C-(CH-(O-Cn’2n’p’-(O-CH(C)-CH-(OOC-C2v、炭素数4~32のヒドロキシアルキル基、炭素数4~32のカルボキシアルキル基、Cm’2m’C(=O)R41、-Cm’2m’COOR41、-Cm’2m’C(=O)NR4142、又はCm’2m’OC(=O)NR4142ラジカルを表す。前記ラジカルは置換基を有しても良く、アミノ基、及びカルボキシル基から選択される少なくとも1つの基には、それらの塩や4級構造が含まれていてもよい。
41及びR42は、水素、分岐鎖を有していてもよい炭素数1~32のアルキル基、炭素数3~18のアルケニル基、炭素数2~20のアルキニル基、炭素数3~20のシクロアルキル基、炭素数3~20のシクロアルケニル基、炭素数5~12のアリール基又はアルキル置換アリール基、炭素数1~32のアルコキシアルキル基、又は炭素数1~32のアシロキシアルキルを表す。
m’は0~32の数であり、n’は2~4の数であり、xは0~100の数であり、uは0~100の数であり、vは1~22の数であり、p’は0~100の数であり、sは0~1の数である。
上記(O-Cn’2n’)は、オキシエチレン基とオキシプロピレン基、オキシエチレン基とオキシブチレン基等、2種以上のオキシアルキレン基が組み合わされたものであってもよい。
Qは、水素、炭素数1~12のアルキル基、又はフェニル基を表す。
32及びR34は、分岐鎖を有していてもよい炭素数4~22のアルキレン基、炭素数3~18のアルケニレン基、炭素数2~20のアルキニレン基、炭素数3~20のシクロアルキレン基、炭素数3~20のシクロアルケニレン基、炭素数5~12のアリーレン基又はアリールアルキレンラジカルを表す。
33は、分岐鎖を有していてもよいポリエステル基、ポリエーテル基、ポリアミド基、炭素数4~22のアルキレン基、炭素数3~18のアルケニレン基、炭素数2~20のアルキニレン基、炭素数3~20のシクロアルキレン基、炭素数3~20のシクロアルケニレン基、炭素数5~12のアリーレン基はアリールアルキレンラジカルを表す。
A’、X’、Y’、Z’は、-O-又は-NR50を表す。
50は、水素、分岐鎖を有していてもよい炭素数1~32のアルキル基、炭素数3~18のアルケニル基、炭素数2~20のアルキニル基、炭素数3~20のシクロアルキル基、炭素数2~20のアルケニル基、炭素数5~12のアリール基又はアリールアルキルラジカルを表す。
脂肪酸変性ウレア、変性ウレア、及び高分子ウレアから選択される少なくとも1種のウレア誘導体は、単独で固体、液体のいずれの状態をとるものであってもよいが、製造工程で容易に添加することができる点から液状であることが好ましい。また、ウレア誘導体が液状物である場合、溶剤中に前記ウレア誘導体を溶解、又は分散させて液状物としたものを用いてもよい。
(B)成分としては、市販品を用いてもよい。具体的には、ビッグケミー社のBYK-410、BYK-411、BYK-420、BYK-425、BYK-428、BYK-7411ES、BYK-7420ET、BYK-D410等が挙げられる。
液体洗浄剤中の(B)成分の含有量としては、液体洗浄剤の総質量に対して、0.01~5質量%が好ましく、0.01~2質量%がより好ましい。
(B)成分の含有量が、0.01質量%以上であれば、液体洗浄剤を十分に構造化でき、ビーズ等の水不溶性粒子をより均一に分散させやすくなる。また、(B)成分の含有量が5質量%以下であれば、液体洗浄剤の粘度が高くなりすぎず、流動性が低下しにくい。また、保存安定性がより良好となる。
液体洗浄剤中の(A)成分と(B)成分との質量比率、(A)/(B)は、1~1000が好ましく、6~550がより好ましく、20~500がさらに好ましい。(A)/(B)が前記範囲内であれば、構造化の効果が得られやすい。
また、本発明の液体洗浄剤が(A)成分中にMEEを含む場合、MEEと(B)成分との質量比率(MEE/(B))は、10~5000が好ましく、15~500がより好ましい。MEEと(B)成分との質量比率が前記範囲内であれば、構造化の効果が得られやすい。
<水不溶性粒子>
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤を構成する成分に溶けにくい粒子(水不溶性粒子)を含むことが好ましい。本発明の液体洗浄剤は上述の(A)、(B)成分を含むため、水不溶性粒子を安定に分散させることができる。
このような水不溶性粒子としては、例えば、カプセル香料やそれに代わる有効成分を含有する包剤、特有の製品審美性を付与するためのビーズや真珠光沢剤、ベントナイト、ゼオライト、カルボキシメチルセルロース(CMC)等が挙げられる。
これら水不溶性粒子は1種単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
カプセル香料は、高分子化合物で形成されたカプセル壁によって香料成分が内包されたものである。カプセル壁を形成する高分子化合物としては、例えば、ポリアクリル酸系、ポリビニル系、ポリメタクリル酸系、メラミン系、ウレタン系等の合成高分子が挙げられる。これらは、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
カプセル香料に内包されている香料は、特に限定されず、例えば、下記の表1に記載された香料組成物が挙げられる。
Figure 0007004537000006
液体洗浄剤中の水不溶性粒子の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.0001~10質量%が好ましく、0.1~3質量%がより好ましい。水不溶性粒子の含有量が前記範囲内であれば、水不溶性粒子の液体洗浄剤中での分散安定性が良好となりやすい。
本発明の液体洗浄剤は、粘度(B型粘度計を用いて、測定温度25℃、回転数60rpmの条件で60秒後に測定した時の値、以下、粘度vと記載する)が50~500mPa・sであることが好ましい。粘度が上記範囲内であれば、構造化がより良好となりやすい。
また、本発明の液体洗浄剤は、粘度vが50~500mPa・sであり、かつB型粘度計を用いて回転数6rpmの条件で60秒後に測定した時の粘度v(25℃)と、粘度vの比率(粘度v/粘度v)が、1.1以上であることが好ましい。また、粘度v/粘度vは、1.2以上であることがより好ましい。粘度v/粘度vが1.1以上であれば、水不溶性粒子の分散安定性が良好となりやすい。
<任意成分>
本発明の液体洗浄剤は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記(A)~(B)成分以外の任意成分を含有することができる。
任意成分としては、例えば、水、(A1)成分及び(A2)成分以外の界面活性剤(任意界面活性剤)、水混和性有機溶剤、金属イオン捕捉剤、酸化防止剤、洗浄性能向上剤・安定性向上剤、着色剤・乳濁化剤、減粘剤・可溶化剤、酵素安定化剤、pH調整剤、カプセル香料以外の香料等が挙げられる。
液体洗浄剤の総量に対する水の含有量は、例えば、0~90質量%が好ましく、10~80質量%がより好ましく、30~70質量%がさらに好ましい。
本発明の液体洗浄剤を、濃縮液体洗浄剤とする場合は、液体洗浄剤の総量に対する水の含有量は、0~70質量%が好ましく、10~60質量%がより好ましく、10~40質量%が特に好ましい。
<任意界面活性剤>
任意界面活性剤は、洗浄成分であり、液体洗浄剤において公知の界面活性剤を用いることができる。例えばカチオン界面活性剤、両性界面活性剤等を1種又は2種以上組み合わせて配合することができる。
液体洗浄剤中の界面活性剤((A)成分を含む)の合計量(総量)は、液体洗浄剤の総質量に対して5~80質量%が好ましく、10~60質量%がより好ましく、30~60質量%がさらに好ましい。界面活性剤の合計量が、前記範囲内であれば、洗浄力がより良好となりやすい。
また、界面活性剤の総量に対する(A)成分の割合は、洗浄力の観点から、界面活性剤の総質量に対して、30~100質量%が好ましく、60~100質量%がより好ましい。
[カチオン界面活性剤]
カチオン界面活性剤としては、従来公知のものを適宜選択して用いることができる。具体的には、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アルキルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。本発明の液体洗浄剤がカチオン界面活性剤を含む場合、その配合量は、洗浄力の観点から、液体洗浄剤の総質量に対して、0~30質量%が好ましい。
[両性界面活性剤]
両性界面活性剤の例としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。本発明の液体洗浄剤が両性界面活性剤を含む場合、その配合量は、洗浄力の観点から、液体洗浄剤の総質量に対して、0~30質量%が好ましい。
本発明の液体洗浄剤は、水混和性有機溶剤を含有することが好ましい。
水混和性有機溶剤としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、質量平均分子量が約200~1000のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類等が挙げられる。
これらの中でも、臭気の少なさ、入手のしやすさ、液体洗浄剤とした場合の液安定性、流動性等から、エタノール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールが好ましい。
水混和性有機溶剤は、1種単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。特に、エタノールとブチルカルビトールや、エタノールと3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールとを併用することが好ましい。エタノールとブチルカルビトールとを併用する場合、エタノールとブチルカルビトールとの質量比率は、1:10~10:1が好ましい。また、エタノールと3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールとを併用する場合、エタノールと3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールとの質量比率は、1:10~10:1が好ましい。
水混和性有機溶剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、3~20質量%が好ましく、4~10質量%がより好ましい。
なお、本発明において、水混和性有機溶剤とは、25℃のイオン交換水1Lに50g以上溶解する有機溶剤をいう。
金属イオン捕捉剤としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等の金属イオン捕捉剤を、例えば液体洗浄剤の総質量に対して、0.1~20質量%含むことができる。金属イオン捕捉剤は1種単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等を、例えば液体洗浄剤の総質量に対して、0.01~2質量%含むことができる。酸化防止剤は、1種単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
洗浄性能向上や安定性向上等を目的として酵素(プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等)、風合い向上剤、アルカノールアミン等のアルカリビルダー、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤等を含むことができる。
着色剤としては、アシッドレッド138、Polar Red RLS、Liquitint PINK AL、アシッドイエロー203、Liquitint Bright Yellow、アシッドブルー9、青色1号、青色205号、緑色3号、ターコイズP-GR(いずれも商品名)等の汎用の色素や顔料を、例えば、液体洗浄剤の総質量に対して、0.00005~0.005質量%程度含むことができる。
乳濁剤としては、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分30~50質量%のエマルションが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルション(商品名:サイビノール(登録商標)RPX-196 PE-3、固形分40質量%、サイデン化学(株)社製)等を、液体洗浄剤の総質量に対して、0.001~0.5質量%含むことができる。
減粘剤及び可溶化剤としては、芳香族スルホン酸またはその塩、例えば、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸塩等が挙げられる。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、またはアルカノールアミン塩等が挙げられる。
これらの酸又はその塩は、1種単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
減粘剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.01~10質量%が好ましい。
また、可溶化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.01~10質量%が好ましい。
酵素安定化剤としては、ホウ酸、ホウ砂、ギ酸またはその塩、安息香酸、乳酸又はその塩及び塩化カルシウム、硫酸カルシウム等のカルシウム塩類が挙げられる。これらは、1種単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
酵素安定化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.01~20質量%が好ましい。
芳香のためのカプセル香料以外の香料としては、従来公知のものを適宜選択して用いることができ、例えば、特開2002-146399号公報に記載の香料成分等を用いることができる。前記香料の配合量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.01~2質量%が好ましい。
本発明の液体洗浄剤は、30℃におけるpHが4~9であることが好ましく、4~8であることがより好ましい。pHがこのような範囲にあると、液体洗浄剤組成物の長期保存安定性がより良好となりやすい。
液体洗浄剤のpHは、必要に応じて、pH調整剤を配合することにより調整できる。pH調整剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて随意であるが、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等硫酸、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が安定性の面から好ましい。
(製造方法)
本発明の液体洗浄剤は、例えば、分散媒である水に、(A)~(B)成分及び必要に応じてその他の成分を分散することで得られる。具体的には、分散媒である水に各成分を添加して攪拌、混合することによって製造することができる。よって、本発明の液体洗浄剤の製造方法は、加熱冷却設備等の特殊な設備を必要としない。
(使用方法)
液体洗浄剤の使用方法としては、例えば、液体洗浄剤を単独で、又は公知の漂白剤や柔軟剤と共に水に入れて洗浄液とし、この洗浄液に被洗物を入れ洗濯機で洗浄する方法、洗浄液、又は液体洗浄剤を被洗物に塗布し、これを洗濯機で洗浄する方法等が挙げられる。
被洗物としては、例えば、衣類、布帛、シーツ、カーテン、絨毯等の繊維製品が挙げられる。即ち、本発明の液体洗浄剤は、衣料用洗浄剤として好適である。
前記洗浄液中の液体洗浄剤の含有量は、特に限定されない。水に対する液体洗浄剤の添加量は、例えば、水10L当たり、2~10mLが好ましい。
本発明の液体洗浄剤は、(a1)成分と、(A2)成分と、(B)成分と、水不溶性粒子と、水とを含み、(A2)成分がLAS、AES、AEPS、及びヤシ脂肪酸塩からなる群より選択される少なくとも1種のアニオン界面活性剤であり、(B)成分が式(I)で表される化合物、及び脂肪酸変性ウレア、変性ウレア、高分子ウレアから選択される少なくとも1種のウレア誘導体から選択される少なくとも1種であることが好ましい。また、前記(a1)成分の含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して、5~50質量%が好ましく、10~40質量%がより好ましく、15~30質量%が特に好ましい。また、前記(A2)成分の含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して、3~25質量%であることが好ましく、5~20質量%であることがより好ましく、15~20であることが特に好ましい。また、(A)/(B)が、1~1000が好ましく、6~550がより好ましく、20~500がさらに好ましい。
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
(使用原料)
表2~3の略号は以下を表す。
<(A)成分>
A1-1:MEE:ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル(式(a1)において、Rが炭素数11~13のアルキル基であり、-X-が-COO-であり、Rがメチル基であり、sが15であり、tが0の化合物。ナロー率:33%)(ライオンケミカル(株)社製、商品名:CEAO-90)。
A1-2:AE15:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(式(a1)において、Rが炭素数12~14のアルキル基であり、-X-が-O-であり、Rが水素であり、sが15であり、tが0であるアルコールアルコキシレート。ナロー率:33%。)(ライオンケミカル(株)製、商品名:LMAO-90)。
A1-3:AE7:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(式(a1)において、Rが炭素数12~14のアルキル基であり、-X-が-O-であり、Rが水素であり、sが7であり、tが0であるアルコールアルコキシレート。ナロー率:33%。)
A1-4:EOPOノニオン:ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル(式(a1)において、Rが炭素数10~14のアルキル基であり、-X-が-O-であり、Rが水素であり、sが5であり、tが2である化合物。EOとPOはブロック付加体である。ナロー率:33%。)
A2-1:LAS:炭素数10~14のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸(ライオン(株)社製、商品名:ライポン(登録商標)LH-200)。
A2-2:AES:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩(天然アルコール(P&G社製の商品名「CO-1270」)に1モル相当のEOを付加した化合物を硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和することで製造したもの)(ライオン(株)社製、商品名:BRES(1))。
A2-3:AEPS:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルのモノエタノールアミン塩(1-ドデカノールに平均付加モル数1.0モルのプロピレンオキシドと、平均付加モル数2.0モルのエチレンオキシドをこの順に付加したのち、これを硫酸化し、モノエタノールアミンで中和することにより製造したもの)。
A2-4:ヤシ脂肪酸(日油(株)社製、商品名:椰子脂肪酸)。
<(B)成分>
B-1:分子内にウレア基を有する化合物(変性ウレアを含む溶液(有効成分:25%)。主溶剤:N-メチルピロリドン)(BYK社製、商品名:BYK-411)。
B-2:分子内にウレア基を有する化合物(変性ウレアを含む溶液(有効成分:25%)。主溶剤:アマイドエステル)(BYK社製、商品名:BYK-7411ES)。
B-3:分子内にウレア基を有する化合物(変性ウレアを含む溶液(有効成分:52%)。主溶剤:N-メチルピロリドン)(BYK社製、商品名:BYK-410)。
B-4:分子内にウレア基を有する化合物(変性ウレアを含む溶液(有効成分:52%)。主溶剤:ジメチルスルホキシド)(BYK社製、商品名:BYK-D410)。
B-5:分子内にウレア基を有する化合物(変性ウレアを含む溶液(有効成分:40%)。主溶剤:アマイドエーテル)(BYK社製、商品名:BYK-7410ET)。
B-6:分子内にウレア基を有する化合物(変性ウレアを含む溶液(有効成分:52%)。主溶剤:N-メチルピロリドン)(BYK社製、商品名:BYK-420)。
<任意成分>
クエン酸:(一方社油脂工業(株)製、商品名:液体クエン酸)。
安息香酸ナトリウム:(東亜合成(株)製、商品名:安息香酸ナトリウム)。
エタノール:(日本アルコール販売(株)製、商品名:特定アルコール95度合成。
ブチルカルビトール:(日本乳化剤(株)製、商品名:ブチルジグリコール)。
3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール:((株)クラレ製、商品名:ソルフィット(ファイングレード)。
p-トルエンスルホン酸:(関東化学(株)社製、商品名:パラトルエンスルホン酸)。
pH調整剤:水酸化ナトリウム(鶴見曹達(株)製)、モノエタノールアミン(日本触媒(株)製)。
PEG1000:(ライオン(株)製、商品名:PEG#1000-L60)。
カプセル香料:表1に記載のカプセルA。
香料:特開2009-108248記載の香料成分a。
水:精製水。
<共通成分A>
・BHT・・・ジブチルヒドロキシトルエン、商品名「SUMILZER BHT-R」、住友化学株式会社製・・・0.05質量%。
・色素:商品名「赤色106号」、 癸巳化成株式会社製・・・0.0001質量%。
・イソチアゾロン液:5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン/2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン/マグネシウム塩/水の混合液、商品名「ケーソンCG」、ダウ・ケミカル社製・・・0.01質量%。
・SR剤:商品名「TexCare SRN-170C」、クラリアントジャパン社製・・・0.5質量%。
なお、表中、水の含有量「バランス」は、液体洗浄剤を全体で100質量%とするのに必要な量である。また、pH調整剤の含有量「適量」は、液体洗浄剤を表中のpHにするのに要した量である。
また、表中の「A/B」は液体洗浄剤中の(A)成分と(B)との質量比率を表す。
(実施例1~22、比較例1~2)
表2~3に示す組成に従い、(A)~(B)成分及び任意成分と水とを全て攪拌混合し、液体洗浄剤を得た。
なお、表中の配合量は純分換算値である。また、表中に配合量が記載されていない成分は、配合されていない。
<評価方法>
(増粘及び構造化の評価)
表2~3の液体洗浄組成物をガラス瓶(PS11瓶)に80g充填し、恒温槽にて25℃に調整した。ブルックフィールド型粘度計(B型粘度計)に、25℃に調整した試料液をセットした。はじめにローターの回転数を6rpmに設定し、600秒後の粘度v(mPa・s)を測定した。その後、ローターの回転数を60rpmに設定し、60秒後の粘度v(mPa・s)を測定した。粘度vと粘度vの関係について、以下の評価基準に沿って増粘及び構造化の評価を行った。なお、粘度vの判定結果がA、Bであり、構造化の判定結果がA、Bのものは、液体組成物の増粘、構造化が充分に進行している判断した。結果を表2~3に示す。表中、上段は評価結果を示し、下段の数字は粘度を示す。
[評価基準(粘度v)]
A:粘度vが300mPa・s以下。
B:粘度vが300mPa・s超500mPa・s未満。
C:粘度vが500mPa・s以上。
[評価基準(構造化)]
A:(粘度v)/(粘度v)の値が1.5以上。
B:(粘度v)/(粘度v)の値が1.1以上1.5未満。
C:(粘度v)/(粘度v)の値が1.1未満。
(分散安定性の評価)
表2~3の液体洗浄組成物を広口規格瓶(PS-No6瓶)に30g充填し、これにビーズ(TPSHIKI PIGMENT.Co.,LTD.製、商品名:PFL-RED 7155T Lot.0308)を0.5g加えて分散させた。25℃の恒温槽に60日間保存した後、恒温槽から瓶を取り出し、液体洗浄剤中のビーズの分散状態を目視確認し、下記評価基準に従って分散安定性を評価した。結果を表2~3に示す。
[評価基準]
A:60日間ビーズが液体洗浄剤中に均一に分散していた。
B:30~59日間ビーズが液体洗浄剤中に均一に分散していた。
C:30日未満でビーズが浮遊又は沈降していた。
(保存安定性)
広口規格びん(PS-No6瓶)に表2~3の液体洗浄剤を30g充填し、-5℃の恒温槽に1ヶ月間保存した後、目視確認し、下記評価基準に従って評価した。結果を表2~3に示す。
A:透明で溶液の流動性がある。
B:透明であるが、溶液の流動性がない。
C:沈殿又は浮遊物がある。
(洗浄性能)
以下の方法により、表2~3の液体洗浄剤の洗浄性能について評価を行った。
汚垢布として、顔や首周りの垢汚れを綿布に擦り付けて作製した「顔垢布」を使用した。洗濯液は、水15Lに対して、液体洗浄剤6mLを分散・溶解して調製した。
洗浄試験器としてTerg-O-tometer(UNITED STATES TESTING社製)を用い、汚垢布10枚と、洗浄メリヤス布と、前記洗濯液とを前記洗浄試験器に入れ、浴比30倍(洗濯水/被洗物総質量)に合わせて、120rpm、15℃で10分間洗浄処理を施した。次に、二槽式洗濯機(三菱電機社製、品番「CW-C30A1-H1」)に移し、1分間脱水処理を施した後、水道水(15℃、4゜DH)30L中で3分間濯ぎ、風乾処理を行った。
垢汚れを付けなかった綿布である未汚れ布、洗浄前の汚垢布及び洗浄後の汚垢布について、それぞれ反射率を色差計(日本電色工業(株)社製、製品名「SE200型」)で測定し、洗浄率(%)を以下の式で算出した。汚垢布10枚について洗浄率(%)を算出し、その平均値を用いて、下記基準に基づいて皮脂洗浄力を評価した。
洗浄率(%)=(洗浄前の汚垢布のK/S-洗浄後の汚垢布のK/S)/(洗浄前の汚垢布のK/S-未汚れ布のK/S)×100
ただし、K/Sは式:K/S=(1-R/100)/(2R/100)で求められる値であり、Rは反射率(%)である。
結果を表2~3に示す。表中、上段は評価結果を示し、下段の数字は洗浄率を示す。
[評価基準]
A:洗浄率が70%以上である。
B:洗浄率が60%以上70%未満である。
C:洗浄率が60%未満である。
Figure 0007004537000007
Figure 0007004537000008
表2~3に示すように、実施例1~22の液体洗浄剤は分散安定性が良好であり、カプセル香料を安定に分散させることができた。また、実施例2又は5の結果より、本発明の液体洗浄剤を濃縮型の液体洗浄剤とした場合でも、カプセル香料を安定に分散できることが確認できた。粘度測定の結果より、これら実施例の液体洗浄剤は構造化が十分に進行したため、カプセル香料を安定に分散できたものと考えられる。
一方、(B)成分を含有しない比較例2の液体洗浄剤は、分散安定性に劣っていた。(A)成分を含有しない比較例1の液体洗浄剤は、分散安定性に優れていたものの、洗浄性能が悪く、液体洗浄剤としての使用には適さないと判断した。
以上の結果から、本発明の液体洗浄剤は、水不溶性粒子を安定に分散させることができることが確認された。

Claims (7)

  1. ノニオン界面活性剤(A1)及びアニオン界面活性剤(A2)から選ばれる1種以上の界面活性剤(A)と、分子量が100以上であり、分子内にウレア基を有する化合物(B)とを含有し、B型粘度計を用いて、測定温度25℃、回転数6rpmの条件で60秒後に測定した時の粘度 v1 と、B型粘度計を用いて、測定温度25℃、回転数60rpmの条件で60秒後に測定した時の粘度 v2 とが下記条件を満たす液体洗浄剤組成物と、前記液体洗浄剤組成物に分散した粒子とからなる粒子分散洗浄剤組成物
    180mPa・s≦粘度 v2 ≦500mPa・s
    粘度 v1 /粘度 v2 ≧1.1
  2. 前記(A)成分が、ノニオン界面活性剤(A1)及びアニオン界面活性剤(A2)の双方を含有する、請求項1に記載の粒子分散洗浄剤組成物
  3. 前記(B)成分が、分子量が200以上の、分子内にウレア基を有する化合物(ただし、トリクロカルバンを除く)である、請求項1または2に記載の粒子分散洗浄剤組成物。
  4. 前記(B)成分の含有量が前記液体洗浄剤組成物100質量%に対して0.01~5質量%である、請求項1~3のいずれか一項に記載の粒子分散洗浄剤組成物。
  5. 前記液体洗浄剤組成物が、さらに水を含有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の粒子分散洗浄剤組成物。
  6. 前記粒子が、包剤、ビーズ、真珠光沢剤、ベントナイト、ゼオライト、及びカルボキシメチルセルロースからなる群から選択される1種以上である、請求項1~5のいずれか一項に記載の粒子分散洗浄剤組成物。
  7. 前記粒子の含有量が前記液体洗浄剤組成物100質量%に対して0.0001~10質量%である、請求項1~6のいずれか一項に記載の粒子分散洗浄剤組成物。
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