JP6772567B2 - プリント配線板および電子機器 - Google Patents
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Description
また、特許公報2に記載されたプリント配線板は、金属板と貴金属等により形成されるメッキの界面の密着力が弱く、界面でクラックが生じ、抵抗値が増大する問題があった。
さらに、貴金属等により形成されるメッキを施した金属板は、導電性接着剤層との接着力が低い問題があった。
本発明のプリント配線板1は、図1に示す通り、配線基板6と、金属補強板2とを接着する導電性接着剤層3を備えている。金属補強板2は、ステンレス等の金属板2aの表面に中間層2bを介して表面保護層2cを有している。
そして、前記中間層2bは、厚みが0.1〜3μmのニッケル層であり、前記表面保護層2cは、厚みが0.05〜0.5μmの貴金属層であることを特徴とする。
また、表面保護層2cに対する前記中間層2bの露出率が0.5〜20%であることが好ましい。
本発明の金属補強板は、金属板を備え、該金属板の表面に中間層と表面保護層とを有するものである。
すなわち、金属補強板2は、ステンレス等の金属板2aの表面に中間層2bを介して表面保護層2cを有している。
金属補強板2の金属板2aは、例えば金、銀、銅、鉄およびステンレス等の導電性金属が挙げられる。これらの中で金属補強板としての強度、コストおよび化学的安定性の面でステンレスが好ましい。金属補強板2aの厚みは、一般的に0.04〜1mm程度である。
本発明の中間層は、ニッケルを有する層であり、ニッケル、およびニッケル合金の少なくともいずれかにより形成されてなる層である。中間層2bは、金属補強板2の金属板2aに対し、全表面に形成されている。
中間層の厚みは、0.1〜3μmであり、0.5〜2μmがより好ましい。中間層2bの厚みを3μm以下にすることで、金属補強板の表面凹凸を最表面に投影できるため、剥離強度が向上する。また、中間層2bの厚みを0.1μm以上とすることで、接続抵抗値を良化することができる。
上記リン原子濃度は、中間層2bの全原子におけるリン原子の重量%である。
リン原子濃度は蛍光X線分析によって測定することができる。中間層及び表面保護層を有する金属補強板を蛍光X線を用いて定量分析を行い、得られたニッケル原子とリン原子の合計を100としたときのリン原子濃度である。
表面保護層2cは、中間層2bを介して金属補強板2の最表面に形成される貴金属層である。本発明の表面保護層は、貴金属を有する層であり、貴金属およびその合金の少なくともいずれかにより形成されてなる。
表面保護層の厚みは、0.05〜0.5μmであり、0.07〜0.3μmが好ましい。表面保護層の厚みを0.05〜0.5μmにすることで、剥離強度とハンダフロート試験とが良好となる。
また、表面保護層2cは、その表面粗さRaが0.2μm以上であることが好ましく、0.3μm以上がより好ましく、0.4μm以上がさらに好ましい。表面粗さRaの数値が大きいと、表面保護層2cの表面が粗面となるため、金属補強板2と導電性接着剤層3を熱圧着する際、導電性接着剤層3が表面保護層2cの表面の窪みに侵入して両者の接着力を強固にする。
この中間層の露出率は、表面保護層に対して0.5〜20%であることが好ましい。前記露出率は1〜15%がより好ましく、2〜10%がさらに好ましい。表面保護層に対する前記中間層の露出率が0.5〜20%であることで、剥離強度とハンダフロート試験耐性が良化する。
露出率は、表面保護層の元素濃度に対する中間層の元素濃度の割合により、X線光電子分光分析(XPS)を用いて求めることができる。
導電性接着剤層3は、配線回路基板および金属補強板に対してそれぞれ接着している。また、熱硬化性樹脂および導電性成分を含む、等方導電性接着剤または異方導電性接着剤を使用して形成する。ここで等方導電性とは、X軸(図1における左右方向)、Y軸(図1における奥行き方)およびZ軸(図1における上下方向)の3次元方向に導電する性質である。また異方導電性とはZ軸にのみ導電する性質である。これらの導電性はプリント配線板の使用態様に応じて適宜選択できる。
また、架橋性官能基が水酸基の場合、硬化剤は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、金属キレート化合物が好ましい。また、架橋性官能基がアミノ基の場合、硬化剤は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、金属キレート化合物が好ましい。これらの硬化剤は、1 種または2 種以上使用できる。
配線回路基板6は、絶縁層4aおよび4b、接着剤層5aおよび5b、ならびにグランド配線回路7、ならびに配線回路8、ならびに絶縁基板9を備えている。また配線回路基板6は、グランド配線回路7上にビア11(Via)といわれる円柱状ないしすり鉢状の穴を備えている。
前記圧着は、導電性接着剤層3が熱硬化型樹脂を含む場合、硬化促進の観点から同時に加熱することが特に好ましい。一方、導電性接着剤層3が熱可塑性樹脂を含む場合であっても密着が強固になり易いため加熱することが好ましい。加熱は150〜180℃程度が好ましく、圧着は、3〜30kg/cm2程度が好ましい。圧着装置は、平板圧着機またはロール圧着機を使用できるが、平板圧着機を使用する場合、一定の圧力を一定の時間かけることができるため好ましい。圧着時間は、配線回路基板6、導電性接着剤層3、および金属補強板2が十分密着すればよいので特に限定されないが、通常30分〜2時間程度である。
熱硬化性ポリアミド樹脂(酸価=10mgKOH/g、トーヨーケム社製)を100部、導電性微粒子(核体に銅、被覆層に銀を使用した樹枝状粒子D50 平均粒子径=12μm、福田金属箔粉工業社製) を400部容器に仕込み、不揮発分濃度が40重量%になるようトルエン: イソプロピルアルコール(重量比=2:1)の混合溶剤を加えて混合した。次いでビスフェノールA型エポキシ樹脂(「JER828」(エポキシ当量=189g/eq)三菱化学社製)を40部、およびアミン系エポキシ硬化剤(「YN100」三菱化学社製)15部を加えディスパーで10分攪拌して導電性樹脂組成物を作製した。得られた導電性樹脂組成物を、ドクターブレードを使用して、乾燥後の厚みが60μmになるように剥離性フィルムの離形処理された面上に塗工し、100℃の電気オーブンで2分間乾燥することで導電性接着シートAを得た。
熱硬化性ポリアミド樹脂(酸価=10mgKOH/g、トーヨーケム社製)を100部、導電性微粒子(核体に銅、被覆層に銀を使用した樹枝状粒子D50 平均粒子径=12μm、福田金属箔粉工業社製) を400部容器に仕込み、不揮発分濃度が40重量%になるようトルエン: イソプロピルアルコール(重量比=2:1)の混合溶剤を加えて混合した。次いでビスフェノールA型エポキシ樹脂(「JER828」(エポキシ当量=189g/eq)三菱化学社製)を40部、およびイミダゾール系エポキシ硬化剤(「EMI24」三菱化学社製)15部を加えディスパーで10分攪拌して導電性樹脂組成物を作製した。得られた導電性樹脂組成物を、ドクターブレードを使用して、乾燥後の厚みが60μmになるように剥離性フィルムの離形処理された面上に塗工し、100℃の電気オーブンで2分間乾燥することで導電性接着シートBを得た。
熱硬化性ポリウレタンウレア樹脂(酸価=5mgKOH/g、トーヨーケム社製)を100部、導電性微粒子(核体に銅、被覆層に銀を使用した樹枝状粒子D50 平均粒子径=12μm、福田金属箔粉工業社製) を400部容器に仕込み、不揮発分濃度が40重量%になるようトルエン: イソプロピルアルコール(重量比=2:1)の混合溶剤を加えて混合した。次いでビスフェノールA型エポキシ樹脂(「JER828」(エポキシ当量=189g/eq)三菱化学社製)を40部、およびアミン系エポキシ硬化剤(「YN100」三菱化学社製)15部を加えディスパーで10分攪拌して導電性樹脂組成物を作製した。得られた導電性樹脂組成物を、ドクターブレードを使用して、乾燥後の厚みが60μmになるように剥離性フィルムの離形処理された面上に塗工し、100℃の電気オーブンで2分間乾燥することで導電性接着シートCを得た。
銅張積層板;エスパーフレックス(厚さ8μm銅箔/厚さ38μmポリイミド 住友金属鉱山社製)
市販ステンレス板に対して、それぞれ無電解メッキを行なうことでステンレス板表面にニッケルからなる中間層を形成した後、電解メッキによって貴金属からなる表面保護層を形成した。無電解メッキの条件を公知の方法で調整してサンプリングを行ない中間層及び表面保護層の厚みと、露出率および表面粗さRaがそれぞれ異なる中間層と表面保護層を有するステンレス板(以下、単にSUS板という)1〜8、11、12(SUS1〜8、11、12)を得た。ステンレス板表面に無電解メッキを行わずに、直接貴金属層を形成することで、ステンレス板9(SUS9)を得た。また、ステンレス板表面に無電解メッキのみを行うことで、ニッケル層のみ有するステンレス板10(SUS10)を得た。そして各SUS板を、厚さ0.2mm・幅30mm・長さ150mmの試験板A、および厚さ0.2mm・幅30mm・長さ50mmの大きさの試験板Bに準備した。なお分析用試験板は別途準備した。
リン原子濃度はセイコーインスツル株式会社製の蛍光X線分析装置「SII SEA5120」によって測定した。測定条件は、真空とし、コリメーター径1.8mmとした。バルクFPアプリケーションによる定量分析を行い、得られた定量結果のニッケル原子とリン原子の合計を100としたときのリン原子の重量%をリン原子濃度とした。
それぞれの膜厚値より、表面保護層の厚みを1としたときの、中間層の厚みの比率を求めた。
露出率は、得られた試験板表面についてXPS分析を次の条件で行ない、算出した。
装置:AXIS−HS(島津製作所社製/Kratos)
試料チャンバー内真空度:1×10−8Torr以下
X線源:Dual(Al)15kV,5mA Pass energy 80eV
Step:0.1 eV/Step
Speed:120秒/元素
Dell:300、積算回数:5
光電子取り出し角:試料表面に対して90度
結合エネルギー:C1s主ピークを284.6eVとしてシフト補正
Au(4f)ピーク領域:80〜92eV
Ni(2p)ピーク領域:880〜845eV
Ag(3d)ピーク領域:376〜362eV
Pd(3d)ピーク領域:330〜350eV
得られた金原子濃度およびニッケル原子濃度の合計100%中のニッケル原子濃度について、3箇所の値の平均値を求め、露出率とした。
ニッケル、または貴金属がその合金である場合には合金のピークも加味して原子濃度を求め、中間層の露出率を算出した。
表面粗さRaは、JISB0601‘2001に準じて、次の条件で測定した。
Raは算術平均粗さRaを指し、規定された中心線平均粗さであり、その基準粗さを1mmとした場合の中心線平均粗さを言う。上記のSUS板を、接触式表面粗さ計(「SURFCOM480A」東京精密社製)を使用し、測定速度0.03mm/s、測定長さ2mm、カットオフ値0.8mmの条件で表面粗さRaを測定した。測定場所を変えて得られた5 か所のRaの平均値をRaとした。
<試験用積層体の作製>
導電性接着シートを幅25mm・長さ100mmの大きさに準備した。次いで一方の剥離性シートを剥がし露出した導電性接着剤層を表1に示す金属補強板から得られた試験板Aの上に載せ、ロールラミネーター(SA−1010 小型卓上テストラミネーター テスター産業株式会社)90℃、3kgf/cm2、1m/minで仮止めした。そして、他の剥離性シートを剥がして、露出した導電性接着剤層にエスパーフレックスのポリイミド面が導電性接着剤層と接するように載せ、上記同様のロールラミネート条件で仮止した。そして、これらを170℃、2MPa、5分の条件で圧着をした後、160℃の電気オーブンで60分間加熱を行なうことで積層体を得た。
ただし、実施例5、7および8は参考例である。
得られた積層体について、導電性接着剤層と試験板との剥離強度を測定するために23℃相対湿度50%の雰囲気下で、引っ張り速度50mm/minでTピール剥離試験をおこない、常温(23℃)の剥離強度(N/cm)を測定した。試験機は小型卓上試験機(EZ−TEST 島津製作所社製)を用いた。なお、剥離強度は、接着力ともいう。
○:剥離強度が8N/cm以上
△:剥離強度が3N/cm以上、8N/cm未満
×:剥離強度が3N/cm未満
得られた積層体について金属補強板を下にして260℃の溶融ハンダに1分浮かべた。次いで、溶融ハンダから取り出した直後の積層体について、積層体の側面から導電性接着剤層の外観を目視で確認し、次の基準で評価した。なお、評価には角型ハンダ槽(POT100C 太洋電機産業社製)を使用した。評価は、1サンプルあたり5回評価した。
○:5評価中、全てのサンプルに異常が見られなかった。優れている
△:5評価中、1または2評価に気泡が発生した。実用可
×:5評価中、3評価以上に気泡が発生した。実用不可
上記<試験用積層体の作製>で使用した導電性接着シートの大きさを幅10mm・長さ50mmの大きさに換え、試験板Aを試験板Bに換えた以外は、<試験用積層体の作製>と同様に行うことで積層体を得た。得られた積層体について得られた積層体について、抵抗率計(ロレスターGP MCP−T600 三菱化学社製)を用い、2端子法で接続抵 抗値を測定した。なお、接続抵抗値は以下の基準で評価した。
○:接続抵抗値が20mΩ/□未満
△:接続抵抗値が20mΩ/□以上、40mΩ/□未満
×:接続抵抗値が40mΩ/□以上
これに対し、比較例のプリント配線基板は、グランド回路と金属板との導電性、剥離強度、およびハンダフロート性のすべてを満足することはできなかった。
また、上記プリント配線板は導電性接着剤層と金属板とが良好な接着力を有しているため、これを使用した電子機器は、振動や落下に強く、長期にわたって安定した動作を保つことができる。
2 金属補強板
2a 金属板
2b 中間層
2c 表面保護層
3 導電性接着剤層
4a 絶縁層
4b 絶縁層
5a 接着剤層
5b 接着剤層
6 配線回路基板
7 グランド配線回路
8 配線回路
9 絶縁基材
10 電子部品
11 ビア
101 絶縁層
102 金属膜
103 導電性接着剤層
Claims (5)
- 配線回路基板、導電性接着剤層、および金属補強板を備え、前記導電性接着剤層は、前記配線回路基板および金属補強板に対してそれぞれ接着し、前記金属補強板は、金属板の表面に中間層と表面保護層とを有してなり、
前記中間層は、厚みが0.1〜3μmのニッケル層であり、
前記表面保護層は、厚みが0.05〜0.5μmの貴金属層であり、
前記表面保護層に対する前記中間層の露出率は2〜20%であることを特徴とするプリント配線板。 - 前記表面保護層の厚みを1としたときの、前記中間層の厚みの比が2〜30であることを特徴とする請求項1記載のプリント配線板。
- 前記中間層がリンを含有し、かつリン原子濃度が、中間層全体中2〜20重量%であることを特徴とする請求項1または2記載のプリント配線板。
- 前記表面保護層は、表面粗さRaが0.2μm以上であることを特徴とする請求項1〜3いずれか1項記載のプリント配線板。
- 請求項1〜4いずれか1項記載のプリント配線板を備えた、電子機器。
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