JP6628610B2

JP6628610B2 - ゲル状洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP6628610B2
Application number: JP2016003450A
Authority: JP
Inventors: 理之高塚; 悟森
Original assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2016-01-12
Filing date: 2016-01-12
Publication date: 2020-01-08
Anticipated expiration: 2036-01-12
Also published as: JP2017125088A

Description

本発明は、トイレの便器、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等の硬質表面に付着させて使用されるゲル状洗浄剤組成物に関する。

従来、トイレの便器等の硬質表面に付着する汚れを除去し、衛生的な環境を作り出すために、様々な洗浄剤が使用されている。例えば、水洗トイレの洗浄剤としては、水洗トイレの手洗い部や貯水タンク内に設置することにより、フラッシュ水に洗浄剤を溶出できるように設計されたオンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤が使用されている。しかしながら、近年、タンクレスの水洗トイレが普及しており、オンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤では、タンクレスの水洗トイレに適用できないという欠点がある。

一方、トイレ便器のリム部に設置し、トイレ便器に流れるフラッシュ水に洗浄剤を流出させるリム部用のトイレ用洗浄剤が知られている。リム部用のトイレ用洗浄剤は、タンクレスの水洗トイレに適用できるが、使用前後にリム部に取り外しすること等が必要であり、衛生面で欠点があるため、広く普及していないのが現状である。

そこで、近年、トイレの便器ボウルの表面に付着させて使用するゲル状洗浄剤が開発されている。例えば、特許文献１には、重合度が１３〜５０のポリオキシエチレンと炭素数１２〜１８のアルキル基で構成されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むトイレ用ゲル状洗浄剤を、トイレの便器ボウルの表面に付着させることによって、流水と接触しても、便器ボウルの表面に付着した状態を維持したまま、流水に洗浄剤を持続的に放出できることが報告されている。また、特許文献２には、特定のポリオキシアルキレンブロックポリマーを含むゲル状洗浄剤は、高温条件下でも液化を抑制して性状を安定に維持できることが開示されている。

一方、トイレの便器等の硬質表面を衛生的な状態に維持するには、汚垢の洗浄のみならず、除菌作用による雑菌除去やバイオフィルム形成抑制も必要になる。雑菌除去やバイオフィルム形成抑制には、除菌成分の配合が有効であるが、従来、ゲル状洗浄剤に除菌成分を配合したゲル状洗浄剤については十分な検討がなされていないのが現状である。

特開２０１１−５７７８０号公報特開２０１５−１９９９３６号公報

従来、テトラアルキルアンモニウム塩には、除菌作用があり、雑菌除去やバイオフィルム形成抑制に有効であることが知られている。そこで、本発明者は、ゲル状洗浄剤に除菌作用を付与すべく、テトラアルキルアンモニウム塩を配合してゲル状洗浄剤の製造を試みたところ、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成できないという問題点に直面した。更に、テトラアルキルアンモニウム塩を配合したゲル状洗浄剤では、白濁、硬質表面への付着性の低下、高温でのゲル状態の安定性低下等の問題も生じるという問題点にも直面した。

そこで、本発明の目的は、テトラアルキルアンモニウム塩を含んでいながら、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成できるゲル状洗浄剤組成物を提供することである。

本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、テトラアルキルアンモニウム塩と共に、特定構造のポリオキシアルキレンブロックポリマー、並びにポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又は水溶性無機塩化物を配合してゲル状洗浄剤組成物を製造することにより、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成できることを見出した。

更に、テトラアルキルアンモニウム塩と共に、特定構造のポリオキシアルキレンブロックポリマーとポリオキシアルキレンアルキルエーテルを配合した場合には、ゲル状洗浄剤組成物に高い透明性を備えさせつつ、硬質表面に対する付着性も良好になることを見出した。また、テトラアルキルアンモニウム塩と共に、特定構造のポリオキシアルキレンブロックポリマーと共に、水溶性無機塩化物としてアルカリ金属の塩化物と塩化アンモニウムを組み合わせて使用すると、硬質表面に対する良好な付着性とゲル状洗浄剤組成物に高い透明性をも備えさせつつ、高温でのゲル状態の安定な維持も可能になることを見出した。

本発明は、これらの知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．(A)テトラアルキルアンモニウム塩、
(B)下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー、並びに
［一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ₁Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₂Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ₁Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₃Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ₂Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₁Ｏ、Ａ₂Ｏ及びＡ₃Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。］
(C)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又は水溶性無機塩化物
を含有することを特徴とする、ゲル状洗浄剤組成物。
項２．前記(A)成分が、ジアルキル（炭素数６〜１８）ジアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩である、項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項３．前記(B)成分が、下記一般式（１ａ−１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーである、項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
［一般式（１ａ−１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｊ１、ｋ１、ｌ１、ｍ１、及びｎ１は、付加モル数を示し、それぞれ１以上である。］
項４．前記(C)成分として、少なくともアルカリ金属の塩化物及び塩化アンモニウムを含む、項１〜３に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項５．前記(C)成分として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び水溶性無機塩化物を含む、項１〜４のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項６．前記(A)成分の含有量が０．５〜２０重量％である、項１〜５のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項７．前記(B)成分の含有量が１２〜４０重量％である、項１〜６のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項８．前記(C)成分の含有量が２〜２０重量％である、項１〜７のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項９．トイレの洗浄用である、項１〜８のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。

本発明のゲル状洗浄剤組成物は、テトラアルキルアンモニウム塩を含んでいながら、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成できるので、トイレの便器等の硬質表面にゲル状態のまま付着させることが可能になっており、硬質表面（特にトイレ便器）の洗浄及び除菌に好適に使用できる。

また、本発明のゲル状洗浄剤組成物の一態様では、高い透明性を備えることができるので、外観性状の点でも良好である。更に、本発明のゲル状洗浄剤組成物の一態様では、硬質表面に対する付着性も良好であり、流水との接触による洗浄成分及び除菌成分の放出を繰り返し行うこともできる。

更に、本発明のゲル状洗浄剤組成物の一態様では、高温でもゲル状態を安定に維持できるので、様々な環境で使用される硬質表面の洗浄及び除菌に適用することができる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物は、テトラアルキルアンモニウム塩（以下、(A)成分と表記することもある）、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー（以下、(B)成分と表記することもある）、並びにポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又は水溶性無機塩化物（以下、(C)成分と表記することもある）を含有することを特徴とする。このような特性の組成を備えることによって、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成することが可能になる。以下、本発明のゲル状洗浄剤組成物について詳述する。

(A)テトラアルキルアンモニウム塩
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、(A)成分として、テトラアルキルアンモニウム塩を含有する。本発明のゲル状洗浄剤組成物において、テトラアルキルアンモニウム塩は除菌成分として機能し、洗浄対象となる硬質表面を除菌する役割を果たす。従来技術では、テトラアルキルアンモニウム塩を配合したゲル状洗浄剤組成物は、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成できなくなるが、本発明によれば、後述する(B)成分及び(C)成分を含有することにより、適度なゲル強度を有するゲル状態の形成が可能になる。

本発明で使用されるテトラアルキルアンモニウム塩において、４つのアルキル基の各炭素数については、特に制限されないが、例えば、ジアルキル（炭素数６〜１８）ジアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩、アルキル（炭素数１２〜２０）トリアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩等が挙げられる。

前記ジアルキル（炭素数６〜１８）ジアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩において、炭素数６〜１８のアルキル基（以下、長鎖アルキル基と表記することもある）については、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該長鎖アルキル基の炭素数については、６〜１８の範囲内であればよいが、好ましくは６〜１６、更に好ましくは８〜１２が挙げられる。前記ジアルキル（炭素数６〜１８）ジアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩における２つの長鎖アルキル基は、相互に同一の構造であってもよく、また相互に異なる構造であってもよいが、好ましくは、相互に同一の構造が挙げられる。

また、前記ジアルキル（炭素数６〜１８）ジアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩において、炭素数１〜４のアルキル基（以下、短鎖アルキル基と表記することもある）については、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該短鎖アルキル基の炭素数については、１〜４の範囲内であればよいが、好ましくは１〜３、更に好ましくは１又は２、特に好ましくは１が挙げられる。前記ジアルキル（炭素数６〜１８）ジアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩における２つの短鎖アルキル基は、相互に同一の構造であってもよく、また相互に異なる構造であってもよいが、好ましくは、相互に同一の構造が挙げられる。

前記ジアルキル（炭素数６〜１８）ジアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩として、具体的には、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジオレイルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。

また、前記アルキル（炭素数１２〜２０）トリアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩において、炭素数１２〜２０のアルキル基（以下、長鎖アルキル基と表記することもある）については、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該長鎖アルキル基の炭素数については、１２〜２０の範囲内であればよいが、好ましくは１４〜２０、更に好ましくは１６〜１８が挙げられる。

また、前記アルキル（炭素数１２〜２０）トリアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩において、炭素数１〜４のアルキル基（以下、短鎖アルキル基と表記することもある）については、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該短鎖アルキル基の炭素数については、１〜４の範囲内であればよいが、好ましくは１〜３、更に好ましくは１又は２、特に好ましくは１が挙げられる。アルキル（炭素数１２〜２０）トリアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩における３つの短鎖アルキル基は、相互に同一の構造であってもよく、また相互に異なる構造であってもよいが、好ましくは、相互に同一の構造が挙げられる。

アルキル（炭素数１２〜２０）トリアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩として、具体的には、セチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ラウリルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。

これらのテトラアルキルアンモニウム塩の中でも、好ましくはジアルキル（炭素数６〜１８）ジアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩、更に好ましくはジアルキル（炭素数６〜１６）ジアルキル（炭素数１〜３）アンモニウム塩、より好ましくはジアルキル（炭素数８〜１２）ジアルキル（炭素数１又は２）アンモニウム塩、特に好ましくはジデシルジメチルアンモニウム塩が挙げられる。

また、テトラアルキルアンモニウム塩の塩形態については、特に制限されないが、例えば、フッ化物塩、塩化物塩、ヨウ化物塩、臭化物塩等のハロゲン化物塩；水酸化物塩等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはハロゲン化物塩、更に好ましくは塩化物塩、即ちテトラアルキルアンモニウムクロライドが挙げられる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、テトラアルキルアンモニウム塩は、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、(A)成分の含有量については、付与すべき抗菌作用の程度に応じて適宜設定すればよいが、例えば、０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜２５重量％、更に好ましくは０．７〜１０重量％、特に好ましくは０．７〜３．５重量％が挙げられる。

(B)ポリオキシアルキレンブロックポリマー
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、(B)成分として、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーを含有する。本発明のゲル状洗浄剤組成物において、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーは、ゲル状態を形成させるためのゲル化剤としての役割と共に、界面活性作用による洗浄成分としての役割を果たす。また、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーを後述する(C)成分と共に使用することによって、テトラアルキルアンモニウム塩を含んでいながらも、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成することが可能になる。

一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ₁Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₂Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ₁Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₃Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ₂Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₁Ｏ、Ａ₂Ｏ及びＡ₃Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。

一般式（１）において、Ａ₁Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、Ａ₁Ｏとして、好ましくはエチレンオキサイドが挙げられる。

また、一般式（１）において、ｊ＋ｎはアルキレンオキサイド（Ａ₁Ｏ）の付加モル数の合計を表し、ｊ＋ｎは１以上であればよく、ｊ又はｎの一方は０であってもよい。適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、ｊ及びｎはそれぞれ１以上であることが好ましい。また、ｊ及びｎは、略同数であることが好ましい。ｊ＋ｎの上限値については、特に制限されないが、例えば４００が挙げられる。また、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、ｊ＋ｎは、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０〜３５０、特に好ましくは７０〜３５０が挙げられる。より具体的には、ｊは、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５〜１７５、特に好ましくは３５〜１７５が挙げられ、ｎは好ましくは１５以上、更に好ましくは１５〜１７５、特に好ましくは３５〜１７５が挙げられる。

一般式（１）において、Ａ₂Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ₂Ｏは、Ａ₁Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、Ａ₁Ｏがエチレンオキサイドの場合には、Ａ₂Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ₁Ｏがプロピレンオキサイドの場合には、Ａ₂Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ₁Ｏがブチレンオキサイドの場合には、Ａ₂Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、Ａ₂Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはブチレンオキサイドが挙げられる。

また、一般式（１）において、ｋ及びｍは、アルキレンオキサイド（Ａ₂Ｏ）の付加モル数を示し、それぞれ０以上である。ｋが０の場合には、ｍも０であることが好ましいが、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、ｋ及びｍは、１以上であることが更に好ましい。また、ｋ及びｍは、略同数であることが好ましい。ｋ及びｍの上限値については、特に制限されないが、例えば、ｋの上限値として３０、ｍの上限値として３０が挙げられる。また、ｋ＋ｍの上限値については、特に制限されないが、例えば６０が挙げられる。また、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、ｋ＋ｍは、好ましくは０〜６０、更に好ましくは０〜４０、特に好ましくは１０〜４０が挙げられる。より具体的には、ｋは０〜３０、好ましくは０〜２０、更に好ましくは５〜２０；ｍは０〜３０、好ましくは０〜２０、更に好ましくは５〜２０が挙げられる。

一般式（１）において、Ａ₃Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ₃Ｏは、Ａ₂Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、ｋ及びｍが０の場合（Ａ₂Ｏがない場合）であれば、Ａ₃Ｏは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになる。また、ｋ及び／又はｍが１以上の場合、Ａ₂Ｏがエチレンオキサイドであれば、Ａ₃Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ₂Ｏがプロピレンオキサイドであれば、Ａ₃Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ₂Ｏがブチレンオキサイドであれば、Ａ₃Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、Ａ₃Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはプロピレンオキサイドが挙げられる。

また、一般式（１）において、ｌは、アルキレンオキサイド（Ａ₃Ｏ）の付加モル数を示し、１以上である。ｌの上限値については、特に制限されないが、例えば、６０が挙げられる。適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、ｌは１〜６０、好ましくは１５〜６０が挙げられる。より具体的には、ｋ及びｍが０の場合であれば、ｌは、より好ましくは１〜６０、特に好ましくは１５〜６０、最も好ましくは３０〜６０が挙げられる。また、ｋ及びｍが１以上の場合であれば、ｌは、より好ましくは１〜６０、特に好ましくは１５〜６０、最も好ましくは１５〜３０が挙げられる。

一般式（１）において、Ａ₁Ｏ、Ａ₂Ｏ及びＡ₃Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドになる。適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、少なくともＡ₁Ｏはエチレンオキサイドであることが好ましい。Ａ₁Ｏがエチレンオキサイドの場合の一般式（１）のブロックポリマーは下記一般式（１ａ）に示す構造になる。

一般式（１ａ）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、前記と同様である。ＥＯは、エチレンオキサイドを示す。Ａ₂Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₃Ｏは、炭素数２〜４であって、Ａ₂Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。

また、一般式（１）のブロックポリマーにおいて、炭素数３〜４のアルキレンオキサイドが占める部分の分子量については、前述する一般式（１）の条件を充足する範囲であればよいが、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、好ましくは１４００以上、更に好ましくは１７００以上、特に好ましくは１７００〜３５００が挙げられる。

また、一般式（１）のブロックポリマーの分子量については、前述する一般式（１）の条件を充足する範囲であればよいが、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、好ましくは４６００以上、更に好ましくは６５００以上、特に好ましくは６５００〜２００００が挙げられる。

一般式（１）のブロックポリマーの中でも、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、好適な具体例として、以下の一般式（１ａ−１）〜（１ａ−３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。

一般式（１ａ−１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ−１）中、ｊ１、ｋ１、ｌ１、ｍ１、及びｎ１は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ１及びｎ１は、それぞれ、１以上、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５〜１７５、特に好ましくは３５〜１７５を示す。ｊ１及びｎ１は、略同数であることが好ましい。また、ｊ１＋ｎ１（エチレンオキサイドの付加モル数）は、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０〜３５０、特に好ましくは７０〜３５０である。ｋ１及びｍ１は、それぞれ、０以上、好ましくは０〜３０、更に好ましくは０〜２０、特に好ましくは５〜２０を示す。ｋ１及びｍ１は、略同数であることが好ましい。また、ｋ１＋ｍ１（ブチレンオキサイドの付加モル数）は、０以上、好ましくは０〜６０、更に好ましくは０〜４０、特に好ましくは１０〜４０である。ｌ１は、１以上、好ましくは１〜６０、更に好ましくは１５〜６０、特に好ましくは１５〜３０を示す。

一般式（１ａ−２）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ−２）中、ｊ２、ｌ２、及びｎ２は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ２及びｎ２は、それぞれ、１以上、好ましくは１５〜１５０、更に好ましくは３５〜１５０を示す。ｊ２及びｎ２は、略同数であることが好ましい。また、ｊ２＋ｎ２（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０〜３００、更に好ましくは７０〜３００である。ｌ２は、１以上、好ましくは１〜６０、更に好ましくは１５〜６０、特に好ましくは３０〜６０を示す。

一般式（１ａ−３）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ−３）中、ｊ３、ｌ３、及びｎ３は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ３及びｎ３は、それぞれ、１以上、好ましくは１５〜１５０、更に好ましくは３５〜１５０を示す。ｊ３及びｎ３は、略同数であることが好ましい。また、ｊ３＋ｎ３（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０〜３００、更に好ましくは７０〜３００である。ｌ３は、１以上、好ましくは１〜５０、更に好ましくは２０〜５０を示す。

一般式（１ａ−１）〜（１ａ−３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーの中でも、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、好ましくは一般式（１ａ−１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーとして、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、(A)成分に対する(B)成分の比率については、特に制限されないが、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、(A)成分１００重量部当たり、(B)成分が５０〜４０００重量部、好ましくは５００〜３０００重量部、更に好ましくは１０００〜２０００重量部が挙げられる。

また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、(B)成分の含有量については、前述する(A)成分に対する(B)成分の比率を勘案しつつ、水との共存下でゲル状態を形成できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、１０〜５０重量％、好ましくは１２〜４０重量％、更に好ましくは１５〜２５重量％が挙げられる。

(C)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又は水溶性無機塩化物
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、(C)成分として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又は水溶性無機塩化物を含有する。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又は水溶性無機塩化物は、前述する(B)成分との相互作用により、テトラアルキルアンモニウム塩を含んでいながら適度なゲル強度を有するゲル状態を形成する役割を果たす。特に、(C)成分として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用する場合には、ゲル状洗浄剤組成物に高い透明性を備えさせつつ、硬質表面に対する付着性も良好にすることができる。また、(C)成分として、アルカリ金属の塩化物と塩化アンモニウムを組み合わせて使用する場合には、硬質表面に対する良好な付着性と高い透明性をも備えさせつつ、高温でのゲル状態の安定性を向上させることも可能となる。

前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるオキシアルキレン基の種類については、特に制限されないが、例えば、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、及びブチレンオキサイドが挙げられる。これらのオキシアルキレン基の中でも、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、好ましくはエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド、更に好ましくはエチレンオキサイドが挙げられる。また、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおいて、1種の構造のオキシアルキレン基が単独で含まれていてもよく、２種以上の構造のオキシアルキレン基が組み合わされて含まれていてもよい。

前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるオキシアルキレン基の付加モル数については、特に制限されないが、例えば、１０〜１００、好ましくは２５〜７５、更に好ましくは４０〜６０が挙げられる。

また、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基の炭素数については、特に制限されないが、例えば、１０〜２２、好ましくは１４〜２０、更に好ましくは１６〜１８が挙げられる。また、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状が挙げられる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの中でも、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させる、より高い透明性を備えさせる、或は硬質表面に対する付着性をより一層向上させるという観点から、好ましくはポリオキシエチレン（付加モル数１０〜１００）アルキル（炭素数１０〜２２）エーテル、更に好ましくはポリオキシエチレン（付加モル数４０〜６０）アルキル（炭素数１６〜１８）エーテルが挙げられる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。

また、前記水溶性無機塩化物の種類については、４℃程度の水に溶解できるものであることを限度として、特に制限されないが、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属の塩化物；塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム等の２価金属の塩化物；塩化アンモニウム等が挙げられる。これらの水溶性無機塩化物の中でも、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させる、或は硬質表面に対する付着性をより一層向上させるという観点から、好ましくはアルカリ金属の塩化物、塩化アンモニウム、更に好ましくは塩化ナトリウム、塩化アンモニウムが挙げられる。

水溶性無機塩化物として、１種のものを単独で使用してもよく、また２種以上のものを組み合わせて使用してもよい。

水溶性無機塩化物として、アルカリ金属の塩化物と塩化アンモニウムを併用すると、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させつつ、硬質表面に対する良好な付着性と高い透明性を備えさせ、更には高温でのゲル状態の安定性を向上させることも可能になる。このようにアルカリ金属の塩化物と塩化アンモニウムを併用する場合、これらの比率については、付与すべき特性に応じて適宜設定すればよいが、例えば、アルカリ金属の塩化物の総量１００重量部当たり、塩化アンモニウムが１０〜１０００重量部、好ましくは２０〜２００重量部、更に好ましくは３０〜１００重量部となる比率が挙げられる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、(C)成分として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又は水溶性無機塩化物の一方のみを使用してもよく、またこれらの双方を組み合わせて使用してもよい。特に、(C)成分として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び水溶性無機塩化物の双方を組み合わせて使用する場合（特に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルカリ金属の塩化物、及び塩化アンモニウムを組み合わせて使用する場合）には、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させると共に、ゲル状洗浄剤組成物の透明性、硬質表面に対する付着性、及び高温でのゲル状態の安定性をより一層向上させることが可能になる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び水溶性無機塩化物の双方を組み合わせて使用する場合、これらの比率については、付与すべき特性に応じて適宜設定すればよいが、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテルの総量１００重量部当たり、水溶性無機塩化物の総量が１〜５００重量部、好ましくは１０〜１００重量部、更に好ましくは２０〜４０重量部となる比率が挙げられる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、(A)成分に対する(C)成分の比率については、特に制限されないが、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、(A)成分１００重量部当たり、(C)成分の総量が１〜２０００重量部、好ましくは３０〜１０００重量部、更に好ましくは７０〜４５０重量部となる比率が挙げられる。より具体的には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用する場合であれば、(A)成分１００重量部当たり、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの総量が１０〜２０００重量部、好ましくは５０〜１０００重量部、更に好ましくは１００〜４５０重量部となる比率が挙げられる。また、水溶性無機塩化物を使用する場合であれば、(A)成分１００重量部当たり、水溶性無機塩化物の総量が１〜４００重量部、好ましくは１０〜３００重量部、更に好ましくは７０〜２００重量部となる比率が挙げられる。

また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、(C)成分の含有量については、前述する(A)成分に対する(C)成分の比率を勘案しつつ適宜設定すればよいが、例えば、１〜５０重量％、好ましくは２〜２０重量％、更に好ましくは３〜１０重量％が挙げられる。より具体的には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用する場合であれば、本発明のゲル状洗浄剤組成物におけるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量として、例えば、１〜４０重量％、好ましくは２〜１５重量％、更に好ましくは３〜７重量％が挙げられる。また、水溶性無機塩化物を使用する場合であれば、本発明のゲル状洗浄剤組成物における水溶性無機塩化物の含有量として、例えば、０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量％、更に好ましくは０．５〜３重量％が挙げられる。

その他の成分
・水
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、前記(A)〜(C)成分と共に、水を含有しゲル状に調製される。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、水の含有量については、ゲル状態を形成できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％、更に好ましくは４０〜６０重量％が挙げられる。

・水以外の溶剤
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、水以外の溶剤を必要に応じて含んでいてもよい。このように水以外の溶剤を含有させることによって、香料等の他の添加剤に対して分散性や溶解性を付与することが可能になる。

溶剤の種類については、特に制限されないが、例えば、グリセリンポリオキシエチレン付加物（例えば、付加モル数が５〜８０、好ましくは１０〜４０、更に好ましくは１５〜３０のエチレンオキサイド３つが、グリセリンにエステル結合しているグリセリンポリオキシエチレン付加物）；エタノール、プロパノール、ブタノール等の１価の低級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、溶剤（水以外）を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％、更に好ましくは５〜１０重量％が挙げられる。

・界面活性剤
本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、必要に応じて、及び(B)成分以外の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、(A)成分以外の陽イオン性界面活性剤が含まれていてもよい。

(B)成分及び(C)成分以外の非イオン性界面活性剤としては、具体的には、モノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル；モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；モノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；モノヤシ脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル；プロピレングリコールモノラウリン酸エステル、プロピレングリコールモノミリスチン酸エステル等のアルキレングリコールモノ脂肪酸エステル類；グリセリンモノドデシルエーテル、グリセリンモノセチルエーテル、グリセリンモノステアリルエーテル、ペンタエリスリトールモノドデシルエーテル等のアルキル多価アルコールエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン分鎖オクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミン等のポリオキシエチレンアルキルアミン；ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド；ラウリン酸メチルグルカミド、ヤシ脂肪酸メチルグルカミド等のアシルメチルグルカミド；その他アセチレングリコール、ポリオキシエチレンアセチレングリコール、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンコレスタノール、ポリオキシエチレンノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

両性界面活性剤としては、具体的には、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン型両性界面活性剤；β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等のアミノ酸型両性界面活性剤；デシルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド型両性界面活性剤等が挙げられる。これらの両性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

また、陰イオン性界面活性剤としては、具体的には、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシカリセッケン等の脂肪酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレン・ポリオキシエチレンエーテルミリスチン酸塩；高級アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等）等のアルキルエーテルカルボン酸塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジエタノールアミン等のＮ−アシルアミン酸塩；Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルアミドエーテルスルホン酸ナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルアミドエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩；リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ロート油などの硫酸化油、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、及びカゼインナトリウム等の高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、脂肪酸アミドエーテル硫酸エステル塩、アシルイセチオン酸塩、スルホコハク酸塩等の硫酸エステル塩型またはスルホン酸塩型界面活性剤；エーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルイミノジ酢酸、Ｎ−アシルアミノ酸塩等のカルボン酸型界面活性剤等が挙げられる。これらの陰イオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

また、(A)成分以外の陽イオン性界面活性剤としては、具体的には、塩化セチルピリジニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等の第４級アンモニウム塩型界面活性剤；ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩、ラノリン脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩等のアミドアミン塩型カチオン性界面活性剤；ラウリン酸アミドグアニジン塩酸塩等が挙げられる。これらの陽イオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、(A)成分及び(B)成分以外の界面活性剤を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超〜４０重量％、好ましくは３〜２０重量％、更に好ましくは５〜１５重量％が挙げられる。

・香料
本発明のゲル状洗浄剤組成物には、使用する空間に芳香を付与するために、必要におうじて、香料が含まれていてもよい。香料は、ゲル状洗浄剤組成物の用途に応じて、所望の芳香を呈する香料成分を適宜選択すればよい。本発明のゲル状洗浄剤組成物に含有される香料としては、例えば、天然香料の他、炭化水素系香料、エーテル系香料、エステル系香料、アルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料等の合成香料が挙げられる。

天然香料としては、例えば、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、イランイラン油、パチュリ油、シトロネラ油、レモングラス油、ボアドローズ油、チョウジ油、ユーカリ油、セダー油、ラベンダー油、ビャクダン油、ベチバー油、ゼラニウム油、ラブダナム油、ミント油、ペパーミント油、ローズ油、ジャスミン油、リッツアキュベバ油等が挙げられる。また、炭化水素系香料としては、例えば、リモネン、α−ピネン、カンフェン、ｐ−サイメン、フェンチェン等が挙げられる。また、エーテル系香料としては、例えば、テトラヒドロ−２，４−ジメチル−４−フェニルフラン、１，８−シネオール、ローズオキサイド、セドロールメチルエーテル（セドランバー）、ｐ−クレジルメチルエーテル、イソアミルフエェニルエチルエーテル、４−フェニル−２，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン、アネトール等が挙げられる。また、エステル系香料としては、例えば、ゲラニルアセテート、エチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、ブチルアセテート、エチル２−メチルブチレート、イソアミルアセテート、エチル２−メチルペンタノエート（マンザネート）、ヘキシルアセテート、アリルヘキサノエート、トリシクロデセニルプロピオネート（ＶＥＲＴＯＰＲＯ；フロロシクレン）、アリルヘプタノエート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、２−ｔｅｒ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ナルシドール）等が挙げられる。また、アルコール系香料としては、例えば、リナノール、３−オクタノール、２，６−ジメチル−ヘプタノール、１０−ウンデセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、セドロール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキサン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、ネロリドール、９−デセノール、シス−３−ヘキセノール、トランス−２−ヘキセノール、オイゲノール等が挙げられる。また、アルデヒド系香料としては、例えば、シトロネラール、オクタナール、パラアルデハイド、ベンズアルデヒド、アルデヒドＣ−６、アルデヒドＣ−７、アルデヒドＣ−８、アルデヒドＣ−９、アルデヒドＣ−１０、トリプラール、ｐ−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド（フローラゾン）、２−トリデセナール、アルデヒドＣ１１等が挙げられる。また、ケトン系香料としては、例えば、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン-１-イル）−４−ペンテン−１−オン、アセトイン、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、プリカトン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、ベンジルケトン等が挙げられる。

これらの香料は、単品香料として１種単独で使用してもよく、また調合香料として２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、香料を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超〜１５重量％、好ましくは１〜１２重量％、更に好ましくは３〜１０重量％が挙げられる。

その他の添加剤
本発明のゲル状洗浄剤組成物には、前述する成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、更に必要に応じて、酵素、殺菌剤、キレート剤、着色剤、顔料、消臭剤、乳化剤、可溶化剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、親水剤、充填剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、緩衝剤、消泡剤等の添加剤を適量含むことができる。

ゲル強度
本発明のゲル状洗浄剤組成物のゲル強度については、使用時において、硬質表面に付着させるのに適度なゲル強度を備えていることを限度として、特に制限されないが、例えば、２５℃でのゲル強度として、５０〜３００ｇｆ、好ましくは８０〜２００ｇｆ、更に好ましくは１００〜１５０ｇｆが挙げられる。なお、本発明において、２５℃でのゲル強度は、レオメーターを使用して、直径１０ｍｍの感圧軸を用い、せん断速度６０ｍｍ／ｍｉｎ（モード２０）の条件下にて測定される値である。

製造方法
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、常温において、前記(A)〜(C)成分、水、必要に応じて添加される他の成分を所定量混合することによって製造される。

用途
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面の洗浄及び除菌に使用される。具体的には、硬質表面に付着させ、硬質表面上に付着した本発明のゲル状洗浄剤組成物に水を接触させることにより、水に配合成分が流出し、硬質表面の洗浄及び除菌が行われる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、洗浄対象となる硬質表面としては、水との接触が可能な硬質表面であればよく、例えば、トイレ便器、トイレの手洗い部、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはトイレ便器が挙げられる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物をトイレ便器の洗浄に使用する場合、本発明のゲル状洗浄剤組成物は、フラッシュ水として供給される水と接触する部位に付着させればよい。このような付着部位として、好ましくは便器ボウルの表面が挙げられるが、貯水タンクの上に手洗い部が付いている水洗トイレの場合であれば、当該手洗い部の受け皿（貯水タンクの上蓋表面）であってもよい。本発明のゲル状洗浄剤組成物は、このような部位に付着させても、硬質表面に対する優れた付着性を備えているため、フラッシュ水が流れても、又はフラッシュ水として貯水タンクに供給される水と接触しても、付着した状態を維持することができる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物を硬質表面に付着させるには、硬質表面に対して本発明のゲル状洗浄剤組成物を収容した容器から押出又は噴射させればよい。

容器
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、チューブ容器、ボトル容器、シリンジ型容器等の押出式容器；エアゾール容器等の噴射式容器等に収容して供給される。押出式容器の押出機構については、特に制限されず、手動式、圧縮式等のいずれであってもよい。

以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、エチレンオキサイドをＥＯ、プロピレンオキサイドをＰＯ、ブチレンオキサイドをＢＯと略記することもある。

試験例１
（１）洗浄剤組成物の調製
表１〜６に示す各成分の内、容器（柏洋硝子株式会社製マヨネーズ瓶；Ｍ１４０／容量１４０ｍｌ)に各成分を添加して混合することにより、洗浄剤組成物（容器中に５０ｇ収容）を調製した。なお、表１〜６に示す各成分の略号は、以下の通りである。また、表１〜６に示す含有量は、添加した添加剤（商品）に含まれる溶媒を除いた各成分の実質的な量を示す。

ポリオキシアルキレンブロックポリマー１：
・構造式：HO-(EO)_j1-(BO)_k1-(PO)_l1-(BO)_m1-(EO)_n1-H
・j1及びn1は略同数、k1及びm1は略同数、ＥＯ付加モル数（j1+n1）は約３３０、ＢＯの付加モル数（k1+m1）は約２０、ＰＯの付加モル数（l1）は約２０。
・分子量は約１６８００、疎水基部分（(BO)_k1-(PO)_l1-(BO)_m1）の分子量は約２２００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー２：
・構造式：HO-(EO)_j2-(PO)_l2-(EO)_n2-H
・j2及びn2は略同数、ＥＯ付加モル数（j2+n2）は約３００、ＰＯの付加モル数（l1）は約６０。
・分子量は約１６３００、疎水基部分（(PO)_l2）の分子量は約３３００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー３：
・構造式：HO-(EO)_j2-(PO)_l2-(EO)_n2-H
・j2及びn2は略同数、ＥＯ付加モル数（j2+n2）は約１６０、ＰＯの付加モル数（l1）は約３０。
・分子量は約８８００、疎水基部分（(PO)_l2）の分子量は約１８００。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル１：
・炭素数１６〜１８の直鎖アルキル基と、付加モル数約５０のＥＯを有するポリオキシエチレンアルキルエーテル。
両性イオン性界面活性剤１：
・商品名「アモーゲンＣＢ−Ｈ」、第一工業製薬株式会社製
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン（２８重量％）水溶液
非イオン性界面活性剤１
・商品名「ダイアノールＣＤＥ」、第一工業製薬株式会社製
・ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド
非イオン性界面活性剤２
・商品名「ノイゲンＨＣ−６００」、第一工業製薬株式会社製
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
非イオン性界面活性剤３
・商品名「ノイゲンＤＳ６０１」、第一工業製薬株式会社製
・ＰＯＥジステアリン酸エステル
グリセリンＥＯ付加物１：
・商品名「ＧＥ２０」、第一工業製薬株式会社製
・付加モル数２０のエチレノキサイド３つがグリセリンにエステル結合しているグリセリンポリオキシエチレン付加物
グリセリンＥＯ付加物２：
・商品名「ＧＥ２５」、第一工業製薬株式会社製
・付加モル数２５のエチレノキサイド３つがグリセリンにエステル結合しているグリセリンポリオキシエチレン付加物
グリセリンＥＯ付加物３：
・付加モル数４０のエチレノキサイド３つがグリセリンにエステル結合しているグリセリンポリオキシエチレン付加物
グリセリンＥＯ付加物４：
・付加モル数８０のエチレノキサイド３つがグリセリンにエステル結合しているグリセリンポリオキシエチレン付加物
香料１：
・ミント系香料
香料２：
・ミント系香料（前記香料１とは組成が異なるもの）

（２）ゲル強度の測定
レオメーターＣＲ５００ＤＸ（株式会社サン科学製）を使用して、直径１０ｍｍの感圧軸を用い、２５℃、せん断速度６０ｍｍ／ｍｉｎ（モード２０）の条件下でゲル強度の測定を行った。測定したゲル強度について、以下の判定基準に従って、ゲル強度を判定した。なお、ゲル強度が５０ｇｆ以上の場合であれば、硬質表面に付着させるゲル状洗浄剤組成物として適度なゲル強度を備えており、ゲル強度が８０ｇｆ以上であれば、硬質表面に付着させるゲル状洗浄剤組成物として更に適度なゲル強度を備えており、ゲル強度が１００ｇｆ以上であれば、硬質表面に付着させるゲル状洗浄剤組成物として特に適度なゲル強度を備えているといえる。
（ゲル強度の判定基準）
◎：ゲル強度が１００ｇｆ以上である。
○：ゲル強度が８０ｇｆ以上１００ｇｆ未満である。
△：ゲル強度が５０ｇｆ以上８０ｇｆ未満である。
×：ゲル強度が５０ｇｆ未満である、又は液化しておりゲル強度を測定できない。

（３）透明性の評価
得られた洗浄剤組成物について、外観を観察し、以下の判定基準に従って、透明性を評価した。
（透明性の判定基準）
○：透明である。
△：やや白濁している。
×：明らかに白濁している。
（４）硬質表面への付着性の評価

各洗浄剤組成物３．５ｇを「ブルーレットデコラル」（小林製薬株式会社）の容器に充填し、ＴＯＴＯ社製便器Ｃ７３０のボウル表面に、中心から最外縁まで約２０ｍｍの花びら形状を５枚有する形状となるように塗布した。塗布後直ぐに、ＴＯＴＯ社製Ｓ７３１Ｂタンクを用いてフラッシュを連続３回行い、便器ボウルの表面上の洗浄剤組成物の状態を観察した。
（硬質表面への付着性の判定基準）
○：３回のフラッシュ後でも便器ボウルから剥がれておらず、安定に付着している。
△：３回のフラッシュ後に便器ボウルから剥がれが僅かに認められる。
×：３回のフラッシュ後に便器ボウルから完全に剥がれている。

（５）ゲル状態の安定性の評価
各洗浄剤組成物を５０℃の温度条件で１ヶ月保存した後の性状を目視にて確認し、以下の判定基準に従って、ゲル状態を評価した。なお、各洗浄剤組成物を収容した容器を９０度傾けた状態で５秒間静止し、目視にて流動が確認できなかったものを「ゲル状」であると評価した。
＜ゲル状態の判定基準＞
◎：ゲル状態に変化がなく、形状を安定に維持できている。
○：やや軟化又は硬化しているが、ゲル状態を維持できている。
△：明らかな軟化又は硬化が認められ、ゲル状態に明らかな変化が認められる。
×：液化したり、硬くなり過ぎて容器から出し難くなったりしている。

得られた結果を表１〜６に示す。ジデシルジメチルアンモニウムクロライドを含まない場合には、ポリオキシアルキレンブロックポリマー１を使用することにより、優れたゲル強度、透明性、及び硬質表面への付着性を備えることができていたが（比較例１）、ポリオキシアルキレンブロックポリマー１と共にジデシルジメチルアンモニウムクロライドを添加すると、ゲル強度、透明性、及び硬質表面への付着性の全てが不十分になり、硬質表面に付着して使用される洗浄剤としては実用に供し得ないものであった（比較例２〜４）。この結果は、ポリオキシアルキレンブロックポリマー１以外のポリオキシアルキレンブロックポリマーを使用しても同様であった（比較例５〜８）。これに対して、ポリオキシアルキレンブロックポリマー１及びジデシルジメチルアンモニウムクロライドと共に、水溶性無機塩化物（塩化ナトリウム及び／又は塩化アンモニウム）並びに／或はポリオキシエチレンアルキルエーテル１を添加した場合には、適度なゲル強度を備えることができ、良好なゲル状態を形成できていた（実施例１〜１１）。特に、ポリオキシアルキレンブロックポリマー１及びジデシルジメチルアンモニウムクロライドと共にポリオキシエチレンアルキルエーテル１を添加した場合では、透明性及び硬質表面に対する付着性も良好であった（実施例６〜８）。なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル以外の非イオン性界面活性剤を使用した場合には、ゲル強度が不十分なものとなった（比較例９〜１１）。また、ポリオキシアルキレンブロックポリマー１及びジデシルジメチルアンモニウムクロライドと共に、塩化ナトリウム及び塩化アンモニウムを組み合わせて添加した場合には、硬質表面に対する良好な付着性、高い透明性、及びゲル状態の安定性も向上していた（実施例４、７、及び８）。

製造例
表７〜９に示す組成の洗浄剤組成物を前記試験例１と同様の方法で調製した。なお、表７〜９に示す各成分の略号は前記試験例１で使用したものと重複するものについては同様であり、ポリオキシエチレンアルキルエーテル２及びポリオキシエチレンアルキルエーテル３については以下の通りである。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル２：
・炭素数１６〜１８の直鎖アルキル基と、付加モル数約８０のＥＯを有するポリオキシエチレンアルキルエーテル。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル３：
・炭素数１６〜１８の直鎖アルキル基と、付加モル数約２５のＥＯを有するポリオキシエチレンアルキルエーテル。

Claims

(A)テトラアルキルアンモニウム塩、
(B)下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー、並びに
［一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ₁Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₂Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ₁Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₃Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ₂Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₁Ｏ、Ａ₂Ｏ及びＡ₃Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。］
(C)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又は水溶性無機塩化物
を含有し、
トイレの洗浄用である、ゲル状洗浄剤組成物。
前記(A)成分が、ジアルキル（炭素数６〜１８）ジアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム塩である、請求項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
前記(B)成分が、下記一般式（１ａ−１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーである、請求項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
［一般式（１ａ−１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｊ１、ｋ１、ｌ１、ｍ１、及びｎ１は、付加モル数を示し、それぞれ１以上である。］
前記(C)成分として、アルカリ金属の塩化物及び／又は塩化アンモニウムを含む、請求項１〜３に記載のゲル状洗浄剤組成物。
前記(C)成分として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び水溶性無機塩化物を含む、請求項１〜４のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
前記(A)成分の含有量が０．５〜２５重量％である、請求項１〜５のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
前記(B)成分の含有量が１２〜４０重量％である、請求項１〜６のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
前記(C)成分の含有量が２〜２０重量％である、請求項１〜７のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。