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JP6615572B2 - ポリエチレン組成物、およびこれらから形成されるフィルム - Google Patents

ポリエチレン組成物、およびこれらから形成されるフィルム Download PDF

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Description

発明の詳細な説明
〔関連する出願との相互参照〕
本出願は、2014年7月22日に出願した中国特許出願番号201410582434.7、201410582470.3、201410582551.3、201410582579.7、201410583605.8、201410583874.4、201410583950.1、201410584803.6、201410584827.1、および201410584933.Xの利益を主張する。これらは、これらのすべてを参照して、またすべての目的として本明細書に統合される。
〔技術分野〕
本発明は、ポリエチレン組成物、およびこれらから形成されるフィルムに関する。
〔背景技術〕
二軸配向ポリエチレン(BOPE)フィルムは、特定の分子構造を有するポリエチレン(PE)樹脂から、二軸配向プロセスによって成形されるフィルム材料である。BOPEフィルムの成形の過程において、フィルムが延伸された後、PEの巨大分子鎖および結晶構造は大きく配向する。その結果、フィルムは、著しく向上した引張強度、減少した破断伸び、低いヘイズ、高い光沢、および良好な透明性を有する。さらに、公知の押出ブローイングプロセスまたは押出成形プロセスによって製造されたポリエチレンフィルム製品と比較すると、BOPEフィルムは、高い機械的強度、良好な突刺抵抗、良好な衝撃抵抗、優れた光学性能、良好なエネルギー保存、および環境保護特性などの優位性を有している。したがって、BOPEフィルムは、包装袋、頑丈な包装袋、真空熱シールフィルム、低温包装フィルム、複合フィルム、医療および衛生製品、並びに農業フィルムなどのために広く使用され得る。
日本国特許第2001026684号、日本国特許第2004238543号、日本国特許第3286831号、中国特許第200480026872.X号、中国特許第200910135778.2号、米国特許第6,689,857号、米国特許第20040220367号、および米国特許第2006/0089477号を含む多数の文献が、BOPEフィルムを開示している。
プラスチックフィルムを製造するために現在使用されている二軸配向法は、テンターフレーム法およびチューブラー延伸法を含む。テンターフレーム法は、いくつかのフィルム材料(例えば、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、およびポリエチレンテレフタレート(PET))を処理する際に使用されている。チューブラー延伸法と比較すると、テンターフレーム法は、より大きな延伸比率(横幅方向の延伸比率が10倍以上に達することができる)、より速い形成速度(巻き取り速度が1分あたり数メートルまで達することができる)、および、より高い製造効率を有しており、より良好な機械的強度、より良好な光学性能、およびより良好な膜厚均一性を有するフィルムを提供する。しかしながら、テンターフレーム法においては、フィルム形成は原材料の分子構造に大きく影響され、フィルム延伸処理の困難性が高い。したがって、テンターフレーム法は、フィルム原材料に対して大きな要求を与える。二軸配向ポリエチレンフィルムを製造するための公知の原材料は、実質的に、チューブラー延伸法にのみ適している。BOPEフィルムを製造するためにテンターフレーム法においてこれらのポリエチレン原材料を使用した場合、これらのポリエチレン原材料は、乏しいフィルム形成性能(例えば、非常に低い延伸速度、および非常に低い延伸比率)、およびフィルム裂けの容易さの問題がある。
それゆえ、BOPEフィルムを製造するためのテンターフレーム法に適したポリエチレン原材料に対する要求がある。
〔本発明の要約〕
本発明が取り組む技術的課題は、乏しいフィルム形成性能およびフィルム裂けの容易さを含む欠点を克服することである。これらの欠点は、テンターフレーム法によるポリエチレンフィルムの製造において、既存のポリエチレン原材料によって起こるものである。
本発明は、新規のポリエチレン組成物を提供することにより、上記の技術的課題を解決する。
1つの実施形態では、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物を提供する。ここで、ポリエチレン組成物は、100,000g/molから180,000g/molのM、4.0から8.5のM/M、4.0から6.5のM/M、および、4.5から12.5のMz+1/Mを有する。
他の実施形態では、本発明は、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物を提供する。ここで、ポリエチレン組成物は、100,000g/molから200,000g/molのM、4.5から9.0のM/M、4.5から7.0のM/M、および、7.5から13.5のMz+1/Mを有する。
他の実施形態では、本発明は、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物を提供する。ここで、ポリエチレン組成物は、100,000g/molから200,000g/molのM、4.5から8.5のM/M、4.5から6.5のM/M、および、7.5から13.0のMz+1/Mを有する。
他の実施形態では、本発明は、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物を提供する。ここで、ポリエチレン組成物は、100,000g/molから180,000g/molのM、4.0から8.0のM/M、4.0から6.0のM/M、および、4.5から12.5のMz+1/Mを有する。
1つの実施形態では、本発明は、成分A、成分C、および任意に成分Bを含むポリエチレン組成物を提供する。ここで、成分Aは、0.01から2g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.936g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Bは、2.1から14.9g/10分のメルトインデックスMI、および0.910から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Cは、15から150g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。
他の実施形態では、本発明は、成分A、成分C、および任意に成分Bを含むポリエチレン組成物を提供する。ここで、成分Aは、0.01から3.5g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.936g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Bは、3.6から9.9g/10分のメルトインデックスMI、および0.910から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Cは、10から80g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。
他の実施形態では、本発明は、成分A、成分C、および任意に成分Bを含むポリエチレン組成物を提供する。ここで、成分Aは、0.01から2g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.936g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Bは、2.1から9.9g/10分のメルトインデックスMI、および0.910から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Cは、10から80g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。
他の実施形態では、本発明は、成分A、成分C、および任意に成分Bを含むポリエチレン組成物を提供する。ここで、成分Aは、0.01から3.5g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.936g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Bは、3.6から14.9g/10分のメルトインデックスMI、および0.910から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Cは、15から150g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。
発明者は、集中的な研究を通して、テンターフレーム法によってポリエチレンフィルムを製造するために本発明のポリエチレン組成物を用いる場合、本発明のポリエチレン組成物は、大きい延伸比率、高いフィルム形成速度などの優位性を有し、ポリエチレン原材料に対するテンターフレーム法の高い要求を満たすことができ、既存のフラットフィルム延伸製造ラインに適応できることを発見した。
本発明の好ましい実施形態によると、ポリエチレン組成物において、成分Aの量Wは、25〜90重量部であり、成分Bの量Wは、0.1〜10重量部であり、成分Cの量Wは、10〜75重量部である。このようなポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能を有し、該ポリエチレン組成物から製造されるフィルムは、低いヘイズを有する。
本発明のさらなる目的は、本発明のポリエチレン組成物から形成される少なくとも1つのポリエチレン層を含むフィルムを提供することである。
本発明のこれらの特徴もしくは長所、または、他の特徴もしくは長所は、以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
〔図面の簡単な説明〕
図1は、本発明のポリエチレン組成物の製造において有用な複合反応器並列接続装置の概略を示す。
〔好ましい実施形態の詳細な説明〕
(定義)
本明細書および添付の特許請求の範囲において記載されているすべての分子量M、M、M、およびMz+1は、高温ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)を用いて測定する。
本明細書で用いる場合、用語「α−オレフィンコモノマーのモル含有量」は、ポリエチレン組成物のエチレン由来のユニットとα−オレフィン由来のユニットとの両方の総モル数、または、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンの総モル数に基づいて、α−オレフィン由来のユニットのモルによる割合を意味することを意図している。
そうでないことを表していない限り、本明細書および添付の特許請求の範囲において記載されているメルトインデックスは、190℃で、2.16kgの負荷の下でGB/T3682−2000に準じて測定する。
発明者は、集中的な研究を通して、二軸延伸法によるポリエチレン組成物からのPEフィルムの製造において、ポリエチレン組成物のMを100,000g/molから200,000g/molの範囲に制御し、同時に、M/Mを4.0から9.0の範囲、M/Mを4.0から7.0の範囲、および、Mz+1/Mを4.5から13.5の範囲に制御することによって、ポリエチレン組成物をフラットフィルム二軸延伸法によってポリエチレンフィルムを製造するために使用した場合に、ポリエチレン組成物が、大きい延伸比率、および高いフィルム形成速度などの優位性を有し、これにより、ポリエチレン原材料に対するテンターフレーム法の高い要求を満足させることができることを発見した。
第1の態様では、本発明は、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物を提供する。ここで、ポリエチレン組成物は、100,000g/molから180,000g/mol、好ましくは、100,000g/molから150,000g/molのM、4.0から8.5のM/M、4.0から6.5のM/M、および、4.5から12.5のMz+1/Mを有する。
いくつかの好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、分析的昇温溶離分別(TREF)法によって得られ、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークを含む昇温溶離曲線を有する。ここで、高温溶出ピークは、好ましくは、90から105℃の範囲の温度、より好ましくは、95から100℃の範囲の温度に存在する。また、低温溶出ピークは、好ましくは、50から90℃の範囲の温度、より好ましくは、60から90℃の範囲の温度に存在する。また、高温溶出ピークの面積は、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークの総面積の60%以下、好ましくは50%以下、より好ましくは5から45%の割合を占める。また、低温溶出ピークの面積は、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークの総面積の少なくとも40%、好ましくは少なくとも50%、より好ましくは55から95%の割合を占める。このようなポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能を有し、該ポリエチレン組成物から製造したフィルムは、優れた機械的特性および優れた光学特性(例えば、低いヘイズ、高い光沢、高い引張強度、および高い突刺強度)を有する。
いくつかの好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、100から130℃、好ましくは105から128℃の範囲に融解温度(示唆走査熱量測定装置(DSC)によって測定)を有する。このようなポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能、良好な成形処理適性、および高い機械的強度を有する。
本発明の本態様では、直鎖状低密度ポリエチレンのα−オレフィンコモノマーの含有量に対して特定の制限は無い。しかしながら、α−オレフィンコモノマーのモル含有量は、0.5mol%から20mol%、好ましくは2mol%から10mol%の範囲であることが好ましい。
本発明の本態様のいくつかの好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、成分A、成分C、および任意に成分Bを含む。ここで、成分Aは、0.01から2g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.936g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Bは、2.1から9.9g/10分のメルトインデックスMI、および0.910から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Cは、10から80g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。
好ましくは、成分Aは0.01から1.5g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Bは3から8g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Cは10から60g/10分のメルトインデックスMIを有する。より好ましくは、成分Aは0.01から1g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Bは3から5g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Cは10から40g/10分のメルトインデックスMIを有する。
好ましくは、成分Aは0.910から0.930g/cmの密度ρを有し、成分Bは0.913から0.928g/cmの密度ρを有し、成分Cは0.905から0.928g/cmの密度ρを有する。より好ましくは、成分Aは0.915から0.926g/cmの密度ρを有し、成分Bは0.913から0.924g/cmの密度ρを有し、成分Cは0.910から0.926g/cmの密度ρを有する。特に好ましくは、ポリエチレン組成物の成分A、成分B、および成分Cの密度ρ、ρ、およびρは、−0.04≦ρ−ρ≦0.02、および、−0.04≦ρ−ρ≦0.02を満たす。この結果、得られるポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能だけでなく、非常に高い引張強度、非常に高い突刺強度、および低いヘイズを有する。
成分A、成分B、および成分Cのすべては、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。本明細書で用いる場合には、用語「直鎖状」は、分子鎖が短い分枝鎖のみを有し、長い分枝鎖および架橋構造を有しないことを意味することを意図している。ポリエチレンの「直鎖状」の特性は、重合されるモノマーおよび重合プロセスの条件に拠るものであり、この事実は当業者によりよく知られている。成分A、成分B、および成分Cのα−オレフィンコモノマーの含有量に対して特定の制限は無い。しかしながら、成分A、成分B、および成分Cにおけるα−オレフィンコモノマーのモル含有量は、それぞれ独立して、0.2mol%から15mol%、好ましくは1.5mol%から10mol%の範囲であることが好ましい。
ポリエチレン組成物が前述の成分A、成分B、および成分Cを含む本態様の好ましい実施形態では、成分Aの量Wは、25から90重量部の範囲であり、成分Bの量Wは、0.1から10重量部の範囲であり、成分Cの量Wは、10から75重量部の範囲である。より好ましくは、成分Aの量Wは、30から80重量部の範囲であり、成分Bの量Wは、0.5から8重量部の範囲であり、成分Cの量Wは、20から70重量部の範囲である。成分A、成分Bおよび成分Cの量を上述した範囲に選択することにより、得られるポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能を有すると同時に、良好な機械的特性および良好な光学特性を有するであろう。さらに、成分Aの量W、成分Cの量W、および成分AのメルトインデックスMIが、好ましくは、5.2×lgMI+11.6≧W/W≧0.9×lgMI+2.1、より好ましくは、2.9×lgMI+6.8≧W/W≧1.1×lgMI+2.7を満たす。その結果、ポリエチレン組成物をフラットフィルム二軸延伸法によって処理する際に、ポリエチレン組成物は、大きい延伸比率および高い延伸速度を有するであろう。
ポリエチレン組成物が前述の成分A、成分B、および成分Cを含む本態様の好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、0.1から20g/10分、好ましくは0.5から10g/10分のメルトインデックスを有する。全体としてポリエチレン組成物のメルトインデックスを前述の範囲に制御することにより、ポリエチレン組成物は、同時に、優れたフィルム形成性能、高い引張強度、高い突刺強度、および低いヘイズを有することができる。
本発明の本態様では、成分Bの量に対して特定の制限はない。しかしながら、成分Bの量Mは、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、好ましくは35wt%以下、より好ましくは25wt%以下である。
1つの実施形態では、成分Aおよび成分Bは、それぞれ独立して、4.5以下、より好ましくは2.0から4.2の範囲の分子量分布指数M/Mを有し、成分Cは、8.0以下、より好ましくは3.5から6.0の範囲の分子量分布指数M/Mを有することが好ましい。前述の分子量分布指数を有する成分Aおよび成分Bは、メタロセン触媒を用いた重合によって製造することができ、前述の分子量分布指数を有する成分Cは、チーグラー−ナッタ触媒を用いた重合により製造することができる。メタロセン触媒は、技術において通常使用されているいずれかのメタロセン触媒であってよい。メタロセン触媒は、通常、当業者に良く知られている、メタロセン化合物、有機アルミニウム化合物、および、任意に電子供与体から成る。チーグラー−ナッタ触媒は、技術において通常使用されているいずれかのチーグラー−ナッタ触媒であってよい。チーグラー−ナッタ触媒は、通常、当業者に良く知られている、マグネシウムおよびチタニウムに基づく化合物、有機アルミニウム化合物、並びに、任意に電子供与体から成る。発明者は、成分Aおよび成分B(上述の特定のメルトインデックスおよび密度を有し、メタロセン触媒によって触媒された重合によって製造される)と、成分C(上述の特定のメルトインデックスおよび密度を有し、チーグラー−ナッタ触媒によって触媒された重合によって製造される)とを組み合わせて使用することによって、得られるエチレン組成物が良好なフィルム形成性能を有し、得られるフィルムが非常に高い強度および非常に高い突刺抵抗を有し、それゆえ、包装の用途に適することを発見した。
第2の態様では、本発明は、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物を提供する。ここで、ポリエチレン組成物は、100,000g/molから200,000g/mol、好ましくは、100,000g/molから160,000g/molのM、4.5から9.0のM/M、4.5から7.0のM/M、および、7.5から13.5のMz+1/Mを有する。
いくつかの好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、分析的昇温溶離分別(TREF)法によって得られ、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークを含む昇温溶離曲線を有する。ここで、高温溶出ピークは、好ましくは、90から110℃の範囲の温度、より好ましくは、95から105℃の範囲の温度に存在する。また、低温溶出ピークは、好ましくは、50から90℃の範囲の温度、より好ましくは、60から90℃の範囲の温度に存在する。また、高温溶出ピークの面積は、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークの総面積の80%以下、好ましくは70%以下、より好ましくは10から60%の割合を占める。また、低温溶出ピークの面積は、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークの総面積の少なくとも20%、好ましくは少なくとも30%、より好ましくは40から90%の割合を占める。このようなポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能を有し、該ポリエチレン組成物から製造したフィルムは、優れた機械的特性および優れた光学特性を有する。
いくつかの好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、100から130℃、好ましくは110から128℃の範囲に融解温度(示唆走査熱量測定装置(DSC)によって測定)を有する。このようなポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能、良好な成形処理適性、および高い機械的強度を有する。
本発明の本態様では、直鎖状低密度ポリエチレンのα−オレフィンコモノマーの含有量に対して特定の制限は無い。しかしながら、α−オレフィンコモノマーのモル含有量は、0.5mol%から20mol%、好ましくは2mol%から10mol%の範囲であることが好ましい。ここで用いる場合、用語「α−オレフィンコモノマーのモル含有量」は、エチレン由来のユニットとα−オレフィン由来のユニットとの両方の総モル数に基づいて、α−オレフィン由来のユニットのモルによる割合を意味することを意図している。
本発明の本態様のいくつかの好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、成分A、成分C、および任意に成分Bを含む。ここで、成分Aは、0.01から3.5g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.936g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Bは、3.6から9.9g/10分のメルトインデックスMI、および0.910から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Cは、10から80g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。
好ましくは、成分Aは0.01から3g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Bは4から8g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Cは10から60g/10分のメルトインデックスMIを有する。より好ましくは、成分Aは0.01から2g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Bは4から5g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Cは15から40g/10分のメルトインデックスMIを有する。
好ましくは、成分Aは0.910から0.930g/cmの密度ρを有し、成分Bは0.913から0.928g/cmの密度ρを有し、成分Cは0.905から0.928g/cmの密度ρを有する。より好ましくは、成分Aは0.915から0.926g/cmの密度ρを有し、成分Bは0.913から0.924g/cmの密度ρを有し、成分Cは0.910から0.926g/cmの密度ρを有する。特に好ましくは、ポリエチレン組成物の成分A、成分B、および成分Cの密度ρ、ρ、およびρは、−0.04≦ρ−ρ≦0.02、および、−0.04≦ρ−ρ≦0.02を満たす。この結果、得られるポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能だけでなく、非常に高い引張強度、非常に高い突刺強度、および低いヘイズを有する。
成分A、成分B、および成分Cのすべては、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。本明細書で用いる場合には、用語「直鎖状」は、分子鎖が短い分枝鎖のみを有し、長い分枝鎖および架橋構造を有しないことを意味することを意図している。ポリエチレンの「直鎖状」の特性は、重合されるモノマーおよび重合プロセスの条件に拠るものであり、この事実は当業者によりよく知られている。成分A、成分B、および成分Cのα−オレフィンコモノマーの含有量に対して特定の制限は無い。しかしながら、成分A、成分B、および成分Cにおけるα−オレフィンコモノマーのモル含有量は、それぞれ独立して、0.2mol%から15mol%、好ましくは1.5mol%から10mol%の範囲であることが好ましい。
ポリエチレン組成物が前述の成分A、成分B、および成分Cを含む本態様の好ましい実施形態では、成分Aの量Wは、25から90重量部の範囲であり、成分Bの量Wは、0.1から10重量部の範囲であり、成分Cの量Wは、10から75重量部の範囲である。より好ましくは、成分Aの量Wは、30から80重量部の範囲であり、成分Bの量Wは、0.5から8重量部の範囲であり、成分Cの量Wは、20から70重量部の範囲である。成分A、成分Bおよび成分Cの量を上述した範囲に選択することにより、得られるポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能を有すると同時に、良好な機械的特性および良好な光学特性を有するであろう。さらに、成分Aの量W、成分Cの量W、および成分AのメルトインデックスMIが、好ましくは、4.6×lgMI+10.4≧W/W≧0.18×lglgMI+0.7、より好ましくは、1.8×lgMI+4.7≧W/W≧0.22×lgMI+0.9を満たす。その結果、ポリエチレン組成物をフラットフィルム二軸延伸法によって処理する際に、ポリエチレン組成物は、大きい延伸比率および高い延伸速度を有するであろう。
ポリエチレン組成物が前述の成分A、成分B、および成分Cを含む本態様の好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、0.1から20g/10分、好ましくは0.5から10g/10分のメルトインデックスを有する。全体としてポリエチレン組成物のメルトインデックスを前述の範囲に制御することにより、ポリエチレン組成物は、同時に、優れたフィルム形成性能、高い引張強度、高い突刺強度、および低いヘイズを有することができる。
本発明の本態様では、成分Bの量に対して特定の制限はない。しかしながら、成分Bの量Mは、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、好ましくは35wt%以下、より好ましくは25wt%以下である。
1つの実施形態では、成分A、成分Bおよび成分Cは、それぞれ独立して、8.0以下、より好ましくは3.5から6.0の範囲の分子量分布指数M/Mを有することが好ましい。前述の分子量分布指数をそれぞれ有する成分A、成分Bおよび成分Cは、チーグラー−ナッタ触媒を用いた重合により製造することができる。チーグラー−ナッタ触媒は、技術において通常使用されているいずれかのチーグラー−ナッタ触媒であってよい。チーグラー−ナッタ触媒は、通常、当業者に良く知られている、マグネシウムおよびチタニウムに基づく化合物、有機アルミニウム化合物、並びに、任意に電子供与体から成る。上述の特定のメルトインデックスおよび密度を有し、チーグラー−ナッタ触媒によって触媒された重合によって製造される成分A、成分Bおよび成分Cを組み合わせて使用することによって、得られるエチレン組成物が良好なフィルム形成性能を有し、得られるフィルムが非常に高い強度を有し、それゆえ、包装の用途に適することが発見された。
第3の態様では、本発明は、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物を提供する。ここで、ポリエチレン組成物は、100,000g/molから200,000g/mol、好ましくは、100,000g/molから160,000g/molのM、4.5から8.5のM/M、4.5から6.5のM/M、および、7.5から13.0のMz+1/Mを有する。
いくつかの好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、分析的昇温溶離分別(TREF)法によって得られ、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークを含む昇温溶離曲線を有する。ここで、高温溶出ピークは、好ましくは、90から110℃の範囲の温度、より好ましくは、95から100℃の範囲の温度に存在する。また、低温溶出ピークは、好ましくは、50から90℃の範囲の温度、より好ましくは、60から90℃の範囲の温度に存在する。また、高温溶出ピークの面積は、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークの総面積の70%以下、好ましくは60%以下、より好ましくは5から55%の割合を占める。また、低温溶出ピークの面積は、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークの総面積の少なくとも30%、好ましくは少なくとも40%、より好ましくは45から95%の割合を占める。このようなポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能を有し、該ポリエチレン組成物から製造したフィルムは、良好な機械的特性および良好な光学特性を有する。
いくつかの好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、100から130℃、好ましくは110から130℃の範囲に融解温度(示唆走査熱量測定装置(DSC)によって測定)を有する。このようなポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能、良好な成形処理適性、および高い機械的強度を有する。
本発明の本態様では、直鎖状低密度ポリエチレンのα−オレフィンコモノマーの含有量に対して特定の制限は無い。しかしながら、α−オレフィンコモノマーのモル含有量は、0.5mol%から20mol%、好ましくは2mol%から10mol%の範囲であることが好ましい。ここで用いる場合、用語「α−オレフィンコモノマーのモル含有量」は、エチレン由来のユニットとα−オレフィン由来のユニットとの両方の総モル数に基づいて、α−オレフィン由来のユニットのモルによる割合を意味することを意図している。
本発明の本態様のいくつかの好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、成分A、成分C、および任意に成分Bを含む。ここで、成分Aは、0.01から3.5g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.936g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Bは、3.6から14.9g/10分のメルトインデックスMI、および0.910から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Cは、15から150g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。
好ましくは、成分Aは0.01から3g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Bは4から10g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Cは15から100g/10分のメルトインデックスMIを有する。より好ましくは、成分Aは0.01から2g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Bは4から5g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Cは20から60g/10分のメルトインデックスMIを有する。
好ましくは、成分Aは0.910から0.930g/cmの密度ρを有し、成分Bは0.913から0.928g/cmの密度ρを有し、成分Cは0.905から0.928g/cmの密度ρを有する。より好ましくは、成分Aは0.915から0.926g/cmの密度ρを有し、成分Bは0.913から0.924g/cmの密度ρを有し、成分Cは0.910から0.926g/cmの密度ρを有する。特に好ましくは、ポリエチレン組成物の成分A、成分B、および成分Cの密度ρ、ρ、およびρは、−0.04≦ρ−ρ≦0.02、および、−0.04≦ρ−ρ≦0.02を満たす。この結果、得られるポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能だけでなく、非常に高い引張強度、非常に高い突刺強度、および低いヘイズを有する。
成分A、成分B、および成分Cのすべては、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。本明細書で用いる場合には、用語「直鎖状」は、分子鎖が短い分枝鎖のみを有し、長い分枝鎖および架橋構造を有しないことを意味することを意図している。ポリエチレンの「直鎖状」の特性は、重合されるモノマーおよび重合プロセスの条件に拠るものであり、この事実は当業者によりよく知られている。成分A、成分B、および成分Cのα−オレフィンコモノマーの含有量に対して特定の制限は無い。しかしながら、成分A、成分B、および成分Cにおけるα−オレフィンコモノマーのモル含有量は、それぞれ独立して、0.2mol%から15mol%、好ましくは1.5mol%から10mol%の範囲であることが好ましい。
ポリエチレン組成物が前述の成分A、成分B、および成分Cを含む本態様の好ましい実施形態では、成分Aの量Wは、25から90重量部の範囲であり、成分Bの量Wは、0.1から10重量部の範囲であり、成分Cの量Wは、10から75重量部の範囲である。より好ましくは、成分Aの量Wは、30から80重量部の範囲であり、成分Bの量Wは、0.5から8重量部の範囲であり、成分Cの量Wは、20から70重量部の範囲である。成分A、成分Bおよび成分Cの量を上述した範囲に選択することにより、得られるポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能を有すると同時に、良好な機械的特性および良好な光学特性を有するであろう。さらに、成分Aの量W、成分Cの量W、および成分AのメルトインデックスMIが、好ましくは、4.6×lgMI+10.4≧W/W≧0.18×lgMI+0.7、より好ましくは、1.8×lgMI+4.7≧W/W≧0.22×lgMI+0.9を満たす。その結果、ポリエチレン組成物をフラットフィルム二軸延伸法によって処理する際に、ポリエチレン組成物は、大きい延伸比率および高い延伸速度を有するであろう。
ポリエチレン組成物が前述の成分A、成分B、および成分Cを含む本態様の好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、0.1から20g/10分、好ましくは0.5から10g/10分のメルトインデックスを有する。全体としてポリエチレン組成物のメルトインデックスを前述の範囲に制御することにより、ポリエチレン組成物は、同時に、優れたフィルム形成性能、高い引張強度、高い突刺強度、および低いヘイズを有することができる。
本発明の本態様では、成分Bの量に対して特定の制限はない。しかしながら、成分Bの量Mは、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、好ましくは35wt%以下、より好ましくは25wt%以下である。
1つの実施形態では、成分Aおよび成分Bは、それぞれ独立して、8.0以下、より好ましくは3.5から6.0の範囲の分子量分布指数M/Mを有し、成分Cは、4.5以下、より好ましくは2.0から4.2の範囲の分子量分布指数M/Mを有することが好ましい。前述の分子量分布指数を有する成分Aおよび成分Bは、チーグラー−ナッタ触媒を用いた重合によって製造することができ、前述の分子量分布指数を有する成分Cは、メタロセン触媒を用いた重合により製造することができる。メタロセン触媒は、技術において通常使用されているいずれかのメタロセン触媒であってよい。メタロセン触媒は、通常、当業者に良く知られている、メタロセン化合物、有機アルミニウム化合物、および、任意に電子供与体から成る。チーグラー−ナッタ触媒は、技術において通常使用されているいずれかのチーグラー−ナッタ触媒であってよい。チーグラー−ナッタ触媒は、通常、当業者に良く知られている、マグネシウムおよびチタニウムに基づく化合物、有機アルミニウム化合物、並びに、任意に電子供与体から成る。成分Aおよび成分B(上述の特定のメルトインデックスおよび密度を有し、チーグラー−ナッタ触媒によって触媒された重合によって製造される)と、成分C(上述の特定のメルトインデックスおよび密度を有し、メタロセン触媒によって触媒された重合によって製造される)とを組み合わせて使用することによって、得られるエチレン組成物が良好なフィルム形成性能を有し、得られるフィルムが非常に高い強度および非常に高い突刺抵抗を有し、それゆえ、包装の用途に適することが発見された。
第4の態様では、本発明は、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物を提供する。ここで、ポリエチレン組成物は、100,000g/molから180,000g/mol、好ましくは、100,000g/molから150,000g/molのM、4.0から8.0のM/M、4.0から6.0のM/M、および、4.5から12.5のMz+1/Mを有する。
いくつかの好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、分析的昇温溶離分別(TREF)法によって得られ、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークを含む昇温溶離曲線を有する。ここで、高温溶出ピークは、好ましくは、90から105℃の範囲の温度、より好ましくは、95から100℃の範囲の温度に存在する。また、低温溶出ピークは、好ましくは、50から90℃の範囲の温度、より好ましくは、60から90℃の範囲の温度に存在する。また、高温溶出ピークの面積は、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークの総面積の60%以下、好ましくは50%以下、より好ましくは5から45%の割合を占める。また、低温溶出ピークの面積は、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークの総面積の少なくとも40%、好ましくは少なくとも50%、より好ましくは55から95%の割合を占める。このようなポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能を有し、該ポリエチレン組成物から製造したフィルムは、良好な機械的特性および良好な光学特性を有する。
いくつかの好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、100から130℃、好ましくは105から128℃の範囲に融解温度(示唆走査熱量測定装置(DSC)によって測定)を有する。このようなポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能、良好な成形処理適性、および高い機械的強度を有する。
本発明の本態様では、直鎖状低密度ポリエチレンのα−オレフィンコモノマーの含有量に対して特定の制限は無い。しかしながら、α−オレフィンコモノマーのモル含有量は、0.5mol%から20mol%、好ましくは2mol%から10mol%の範囲であることが好ましい。
本発明の本態様のいくつかの好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、成分A、成分C、および任意に成分Bを含む。ここで、成分Aは、0.01から2g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.936g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Bは、2.1から14.9g/10分のメルトインデックスMI、および0.910から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。また、成分Cは、15から150g/10分のメルトインデックスMI、および0.880から0.930g/cmの密度ρを有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。
好ましくは、成分Aは0.01から1.5g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Bは3から10g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Cは15から100g/10分のメルトインデックスMIを有する。より好ましくは、成分Aは0.01から1g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Bは3から5g/10分のメルトインデックスMIを有し、成分Cは20から60g/10分のメルトインデックスMIを有する。
好ましくは、成分Aは0.910から0.930g/cmの密度ρを有し、成分Bは0.913から0.928g/cmの密度ρを有し、成分Cは0.905から0.928g/cmの密度ρを有する。より好ましくは、成分Aは0.915から0.926g/cmの密度ρを有し、成分Bは0.913から0.924g/cmの密度ρを有し、成分Cは0.910から0.926g/cmの密度ρを有する。特に好ましくは、ポリエチレン組成物の成分A、成分B、および成分Cの密度ρ、ρ、およびρは、−0.04≦ρ−ρ≦0.02、および、−0.04≦ρ−ρ≦0.02を満たす。この結果、得られるポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能だけでなく、非常に高い引張強度、非常に高い突刺強度、および低いヘイズを有する。
成分A、成分B、および成分Cのすべては、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである。本明細書で用いる場合には、用語「直鎖状」は、分子鎖が短い分枝鎖のみを有し、長い分枝鎖および架橋構造を有しないことを意味することを意図している。ポリエチレンの「直鎖状」の特性は、重合されるモノマーおよび重合プロセスの条件に拠るものであり、この事実は当業者によりよく知られている。成分A、成分B、および成分Cのα−オレフィンコモノマーの含有量に対して特定の制限は無い。しかしながら、成分A、成分B、および成分Cにおけるα−オレフィンコモノマーのモル含有量は、それぞれ独立して、0.2mol%から15mol%、好ましくは1.5mol%から10mol%の範囲であることが好ましい。
ポリエチレン組成物が前述の成分A、成分B、および成分Cを含む本態様の好ましい実施形態では、成分Aの量Wは、25から90重量部の範囲であり、成分Bの量Wは、0.1から10重量部の範囲であり、成分Cの量Wは、10から75重量部の範囲である。より好ましくは、成分Aの量Wは、30から80重量部の範囲であり、成分Bの量Wは、0.5から8重量部の範囲であり、成分Cの量Wは、20から70重量部の範囲である。成分A、成分Bおよび成分Cの量を上述した範囲に選択することにより、得られるポリエチレン組成物は、良好なフィルム形成性能を有すると同時に、良好な機械的特性および良好な光学特性を有するであろう。さらに、成分Aの量W、成分Cの量W、および成分AのメルトインデックスMIが、好ましくは、5.2×lgMI+11.6≧W/W≧0.9×lgMI+2.1、より好ましくは、2.9×lgMI+6.8≧W/W≧1.1×lgMI+2.7を満たす。その結果、ポリエチレン組成物をフラットフィルム二軸延伸法によって処理する際に、ポリエチレン組成物は、大きい延伸比率および高い延伸速度を有するであろう。
ポリエチレン組成物が前述の成分A、成分B、および成分Cを含む本態様の好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、0.1から20g/10分、好ましくは0.5から10g/10分のメルトインデックスを有する。全体としてポリエチレン組成物のメルトインデックスを前述の範囲に制御することにより、ポリエチレン組成物は、同時に、優れたフィルム形成性能、高い引張強度、高い突刺強度、および低いヘイズを有することができる。
本発明の本態様では、成分Bの量に対して特定の制限はない。しかしながら、成分Bの量Mは、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、好ましくは35wt%以下、より好ましくは25wt%以下である。
本態様の好ましい実施形態では、成分A、成分Bおよび成分Cは、それぞれ独立して、4.5以下、より好ましくは2.0から4.2の範囲の分子量分布指数M/Mを有する。前述の分子量分布指数をそれぞれ有する成分A、成分Bおよび成分Cは、メタロセン触媒を用いた重合により製造することができる。メタロセン触媒は、技術において通常使用されているいずれかのメタロセン触媒であってよい。メタロセン触媒は、通常、当業者に良く知られている、メタロセン化合物、有機アルミニウム化合物、および、任意に電子供与体から成る。上述の特定のメルトインデックスおよび密度を有し、メタロセン触媒によって触媒された重合によって製造される成分A、成分Bおよび成分Cを組み合わせて使用することによって、得られるエチレン組成物が良好なフィルム形成性能を有し、得られるフィルムが非常に高い突刺抵抗を有し、それゆえ、包装の用途に適することが発見された。
すべての本発明の上述の態様に関して、ポリエチレン組成物、または、成分A、成分B、および成分Cのいずれかを説明する際に言及したα−オレフィンは、C〜C20オレフィンのうちの少なくとも1つであってもよい。好ましくは、α−オレフィンは、プロピレン、1−ブチレン、2−ブチレン、3−メチル−1−ブチレン、4−メチル−1−ブチレン、1−ペンチレン、3−メチル−1−ペンチレン、4−メチル−1−ペンチレン、3,3−ジメチル−1−ペンチレン、3,4−ジメチル−1−ペンチレン、4,4−ジメチル−1−ペンチレン、1−ヘキシレン、4−メチル−1−ヘキシレン、5−メチル−1−ヘキシレン、1−ヘプテン、2−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、および1−エイコセン、のうちの少なくとも1つであってよく、より好ましくは、1−ブチレン、1−ヘキシレン、および1−オクテンのうちの少なくとも1つであってもよい。
本発明の1つの実施形態では、ポリエチレン組成物の押出処理性能を向上させるために、本発明のポリエチレン組成物は、潤滑剤をさらに含むことが好ましい。潤滑剤の例は、これらに限られないが、ポリエチレングリコール(PEG)タイプの潤滑剤、フッ素重合体タイプの潤滑剤、シロキサンタイプの潤滑剤、脂肪アルコールタイプの潤滑剤、脂肪酸タイプの潤滑剤、脂肪酸のエステルタイプの潤滑剤、ステアリン酸アミドタイプの潤滑剤、脂肪酸金属石鹸タイプの潤滑剤、アルカンおよび酸素処理されたアルカンタイプの潤滑剤、並びに、ナノ粒子タイプの潤滑剤を含む。PEGタイプの潤滑剤は、例えば、500から50000の分子量を有するPEGであり、これらは、末端保護、グラフト化、架橋、または他の化学的もしくは物理的な変更がなされていてもよい。フッ素重合体タイプの潤滑剤は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン、および、他のモノモーダルもしくはマルチモーダルな、結晶性もしくは半結晶性のフッ素重合体を含む。脂肪アルコールタイプの潤滑剤は、例えば、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、獣脂アルコールを含む。脂肪酸タイプの潤滑剤は、例えば、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸を含む。脂肪酸のエステルタイプの潤滑剤は、例えば、ステアリン酸ブチル、モノステアリン酸グリセリン、パルミチン酸パルミチル、ステアリン酸ステアリルを含む。ステアリン酸アミドタイプの潤滑剤は、例えば、ステアリルアミド、オレイルアミド、エルカ酸アミド、n,n−エチレンビスステアリン酸アミド(EBS)を含む。脂肪酸金属石鹸タイプの潤滑剤は、例えば、ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、合成酢酸カルシウムを含む。アルカンおよび酸素処理されたアルカンタイプの潤滑剤は、例えば、流動パラフィン、固形パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、オキシエチレンワックスを含む。ナノ粒子タイプの潤滑剤は、例えば、粉状ゴム、粒子性シリカゲルを含む。潤滑剤は、技術において通常使用される量で含まれてもよい。例えば、潤滑剤は、組成物におけるすべてのポリエチレン樹脂の100重量部につき、0.05から5重量部、好ましくは0.5から3重量部の量で含まれてもよい。
添加物が本発明のポリエチレン組成物の延伸フィルム形成性能、機械的特性、および光学特性に不利な影響を与えないならば、ポリエチレン組成物はまた、様々なポリエチレン樹脂またはポリエチレンフィルムに技術において通常使用される他の添加物を含んでもよい。このような添加物は、これらに限られないが、抗酸化物、スリップ剤、帯電防止剤、および、抗ブロック剤を含む。もしこのような添加物を使用するならば、このような添加物は従来の量で使用してもよい。
本発明のポリエチレン組成物は、公知いずれかの適している方法によって製造されてもよい。例えば、本発明のポリエチレン組成物が成分A、成分B、および成分Cを含む場合、本発明のポリエチレン組成物は、(i)成分A、成分B,および成分Cを用意する工程(例えば、重合によって、成分A、成分B、および成分Cをそれぞれ準備することによる)、(ii)所望の割合で、混合機において、成分A、成分B、成分C、任意に潤滑剤、および任意に他の添加物を混合する工程、および、(iii)その後、融解混合装置において、得られた混合物を溶解混合する工程、を含む方法によって製造されてもよい。混合機は、例えば、高速攪拌機、または混練機であってもよい。融解混合装置は、例えば、二重スクリュー押出機、単一スクリュー押出機、製粉機、または密閉式混合機であってもよい。
本発明の好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、図1に示す複合反応器並列接続装置において製造される。複合反応器並列接続装置は、第1反応器1、第2反応器2、第3反応器3、固体/液体(蒸気)分離器4、均質化供給原料貯蔵庫5、並びに、融解およびペレット化システム6を備えている。第1反応器1、第2反応器2、および、第3反応器3は、並列に接続されている。3つの固体/液体(蒸気)分離器4は、第1反応器1、第2反応器2、および、第3反応器3とそれぞれやり取りを行うように用意されている。成分Aは第1反応器1において重合され、成分Bは第2反応器2において重合され、成分Cは第3反応器3において重合される。上記反応器からの溶出物は、別々に、関連する固体/液体(蒸気)分離器4において分離される。その後、分離された成分A、成分B、および成分Cは、均質化供給原料貯蔵庫5へ供給され、そこで、任意の添加物と共に混合される。その後、得られた混合物は、融解およびペレット化システム6へ供給され、そこで、押し出され、ペレット化される。個々の反応器における重合は、バッチ重合または連続的な重合であってもよい。このような複合反応器システムを使用する場合、対応する反応器の出力は、上述のW、W、およびWである。
第5の態様では、本発明は、上述のポリエチレン組成物から形成される少なくとも1つのポリエチレン層を含むフィルムを提供する。
フィルムは、単層構造、または、複層構造であってもよい。フィルムが複層構造である場合、少なくとも主要層(通常、最も大きな膜厚を有する)は、本発明のポリエチレン組成物から形成される。例えば、フィルムは、上部膜層、コア層、および下部膜層から成る複合構造を有してもよく、少なくともコア層は、本発明のポリエチレン組成物から形成される。通常、フィルムの膜厚は、10から200μm、好ましくは10から100μmであってもよい。さらに、フィルムが上部膜層、コア層、および下部膜層から成る複合構造を有する場合、上部膜層および下部膜層の膜厚は、それぞれ独立して、フィルムの総膜厚の1から25%を占める。
さらに、フィルムは、一軸配向フィルムまたは二軸配向フィルムであってもよく、好ましくは二軸配向フィルムであり、より好ましくはフラットフィルム二軸延伸法によって製造された二軸配向フィルムである。
フラットフィルム二軸延伸法による二軸配向フィルムの製造工程は、当業者に良く知られている。一般的には、初めに上記のポリエチレン組成物を成形装置に加え、押し出して成形することにより成形シートを製造する。その後、得られた成形シートをフィルム二軸延伸装置において延伸する。成形シートの製造において、ポリエチレン組成物を押し出すための金型は、所望するフィルム構造に基づいて選択されてもよい。例えば、単層構造を有するフィルムを製造する場合、単層金型を用いてもよく、複層構造を有するフィルム(例えば、上部膜層、コア層、および下部膜層から成る3層構造を有するフィルム)を製造する場合、複層複合金型を用いてもよい。後者の場合、複層複合金型のコア層を含む少なくとも1つの層は、本発明のポリエチレン組成物を供給するホッパーと通じている。その結果、得られるフィルムのコア層を含む少なくとも1つの層は、本発明のポリエチレン組成物によって形成されるポリエチレン層である。押出および成形において、押出温度は160から260℃の範囲であってもよく、成形急冷ロールの温度は15から85℃の範囲であってもよい。さらに、二軸延伸工程は、同時延伸法(すなわち、フィルムの縦方向(MD)延伸および横幅方向(TD)延伸を同時に実行する)、または、連続延伸法(すなわち、フィルムのMD延伸を初めに実行し、その後フィルムのTD延伸を実行する)によって実行されてもよい。1つの実施形態では、同時延伸は、以下のようにして実行されてもよい。すなわち、成形シートを十分に予熱した後、成形シートをMD方向およびTD方向に同時に延伸する。ここで、予熱のための温度は75から165℃の範囲であってもよく、延伸のための温度は75から160℃の範囲であってもよい。また、MD延伸比率は少なくとも4であり、TD延伸比率は少なくとも5であり、TD延伸速度は少なくとも50%/秒である。1つの実施形態では、連続延伸は、以下のようにして実行されてもよい。すなわち、成形シートを十分に予熱した後、初めに成形シートをMD方向に延伸し、その後TD方向に延伸する。ここで、予熱のための温度は65から158℃の範囲であってもよく、延伸のための温度は65から155℃の範囲であってもよい。また、MD延伸比率は少なくとも4であり、TD延伸比率は少なくとも5であり、TD延伸速度は少なくとも50%/秒である。さらに、延伸が完了した際、フィルムは、仕上げ処理、またはその代りのアニーリング処理を行わなくてもよい。アニーリング処理を行う場合、フィルムをアニーリングするための温度は、80から165℃の範囲であってもよい。また、フィルムに表面コロナ処理を行ってもよい。最終的に、フィルムをカットエッジし、その後、巻き取ることにより、本発明のフィルムを得る。
本発明のフィルムは、良好なフィルム形成性能、大きい延伸比率、および高い延伸速度を有する。上で指摘したように、テンターフレーム法による二軸配向フィルムの製造において、フィルムは、少なくとも4のMD延伸比率および少なくとも5のTD延伸比率を有する。延伸比率が大きくなればなるほど、フィルムの機械的強度は高くなる。さらに、フィルムは、少なくとも50%/秒、好ましくは60から300%/秒のTD延伸速度を有する。
本発明の二軸配向フィルムは、高い機械的強度および良好な光学特性を有する。1つの実施形態では、二軸配向フィルムは、少なくとも55MPa、好ましくは少なくとも60MPaのMD引張強度;少なくとも65MPa、好ましくは少なくとも70MPaのTD引張強度;および、少なくとも2.5N、好ましくは少なくとも3.5Nの突刺強度を有する。二軸配向フィルムは、350%以下、好ましくは300%以下の破断伸びを有する。
本発明では、MD引張強度およびTD引張強度は、GB/T 1040.3−2006に準じて測定する。本発明では、突刺強度は、フィルムの膜厚を25±2μmとして、GB/T 10004−2008に準じて測定する。本発明では、破断伸びは、GB/T 1040.3−2006に準じて測定する。
本発明のフィルムは、低い製造コストおよび簡素な製造プロセスなどの優位性を有し、広い範囲の用途に有望である。
〔実施例〕
以下の実施例は、本発明をさらに説明するために示すものであり、決して本発明に対して制限を行うものではない。
以下の実施例および比較例について、以下のことを示す。
使用したフィルム二軸延伸装置は、ドイツのBruckner社から入手可能である、Karo IVである。
分子量および分子量分布指数(M、M/M、M、MZ+1):IR5 Model赤外線検出器を備えたPL−GPC 220 Model Gel Permeation Chromatograph(イングランドのPolymer Laboratories社から入手可能)を用いて測定した。直列に3つのPlgel 10μm MIXED−Bカラムを用い、溶媒および移動相として、1,2,4−トリクロロベンゼンを用いた。カラム温度は150℃であり、フローレートは1.0ml/分であった。システムを校正するために、Polymer Laboratories社から入手可能であるEasiCal PS−1狭分布ポリスチレン標準物質を用いた。
分析的昇温溶離分別(A−TREF):スペインのPolymer Char S.A.によって製造されたTREF 300 Model昇温溶離分別装置を用いることにより実行した。具体的には、80mgのポリエチレン試料を、40mLの、0.03wt%の抗酸化剤BHTを含む1,2,4−トリクロロベンゼンと混合した。得られた混合物を、窒素雰囲気、160℃、200rpmで60分間撹拌し、溶液を得た。その後、分析用カラムに、一定分量(2ml)を加えた。分析用カラムを40℃/分の速度で95℃まで冷却し、95℃で45分間保持した。その後、0.1℃/分の速度で35℃まで冷却し、35℃で30分間保持した。次に、カラムの温度を1.0℃/分の速度で上昇させる一方で、0.5ml/分のフローレートで、溶出剤(1,2,4−トリクロロベンゼン)を用いて、カラムを溶出した。溶出した試料の濃度を、赤外線検出器を用いて測定した。これにより、異なる温度における溶解した試料の濃度を得た。濃度を規格化し、昇温溶離曲線を得た。
融解温度:インジウムを用いて温度および熱フローを校正したPerkin−Elmer DSC−7示唆走査熱量測定装置を用いて、窒素雰囲気で測定した。具体的には、5mgの試料を、10℃/分の速度で180℃まで加熱し、熱履歴を除去するために180℃で5分間保持した。その後、試料を、10℃/分の速度で0℃まで冷却し、0℃で1分間保持した。その後、10℃/分の速度で180℃まで加熱した。二度目の加熱の熱フロー曲線から融解温度を読み取った。
α−オレフィン由来ユニットの量:BRUKER AVANCE III 400Hz核磁気共鳴分光計を用い、10mmのプローブ、125℃の試験温度、90msのパルス、waltz16デカップリング、5秒の獲得時間、および10秒の遅延時間を使用して、13C核磁気共鳴分光法によって測定した。試料作製:試料を、130〜140℃において、10%w/vの濃度で、重水素化したo−ジクロロベンゼンに溶解させた。
メルトインデックス(MI):GB/T 3682−2000に明記されている方法に準じて、190℃、2.16kgの負荷の下で測定した。
密度:GB/T 1033.2−2010に明記されている密度勾配カラム法によって測定した。
フィルムヘイズ:GB/T 2410−2008に準じて、フィルム試料の膜厚を25±2μmとして測定した。
フィルムの引張強度、率、および破断伸び:GB/T 1040.3−2006に準じて測定した。
フィルム突刺強度:GB/T10004−2008に準じて、フィルム試料の膜厚を25±2μmとして測定した。
エチレン、α−オレフィンコモノマー、水素ガスおよび窒素ガスは、重合グレードであり、使用する前に脱水化および脱酸素化した。
〔実施例1〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。
エチレン、α−オレフィン、水素ガス、および窒素ガスを流動床気相反応器に装入し、その後、流動床気相反応器に担持型メタロセン触媒システム(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を導入した。その後、84から88℃の温度、1.8から2.0MPaの圧力下で重合を行い、成分A、成分Bおよび成分Cをそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
成分A:1.5g/10分のMI、0.913g/cmの密度ρ、3.4のM/M、および7.5mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレン。
成分B:2.1g/10分のMI、0.913g/cmの密度ρ、3.2のM/M、および7.5mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレン。
成分C:15g/10分のMI、0.905g/cmの密度ρ、3.5のM/M、および9.1mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレン。
80重量部の成分A、10重量部の成分B、および20重量部の成分Cを混合し、その後、これらに0.11重量部のポリエチレングリコール(PEG)潤滑剤(スイスのClariant社から入手可能であり、10,000の分子量を有する)を加えた。次に、高速攪拌機を用いて混合物を均質化し、均質化した物質を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加えた。ホッパーを介して供給原料を通過させ、その後、二重スクリュー押出機のバレルに入れた。本工程の間、バレルの温度を、160℃から210℃の間に保持した。供給原料を融解し、均一に混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。ポリエチレン組成物は、2.4g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
工程(1)で製造したポリエチレン組成物のペレットを乾燥させ、LCR400複層押出成形機(スウェーデンのLabtech社製)のコア層押出機、上部膜層押出機、および下部膜層押出機に加えた。その後、成形急冷ロールの温度を25℃に設定し、また、対応する押出機に加えたポリエチレン組成物ペレットの質量に基づいて2wt%の量の抗ブロック剤としてのシリカを上部および下部膜押出機に装填して、ポリエチレン組成物のペレットを融解押し出しし、成形して上部膜層、コア層および下部膜層からなる成形シートを得た。
上述の製造したポリエチレン成形シートを、フィルム二軸延伸装置のクランプに置き、初めにMD延伸を行い、次にTD延伸を行った。このプロセスの条件は、以下のとおりである。MD予熱温度は100℃であり、MD延伸温度は110℃であり、MD延伸比率は4であった。TD予熱温度は100℃であり、TD延伸温度は115℃であり、TD延伸比率は5であり、フィルムTD延伸速度は60%/秒であり、フィルム設定温度は120℃であった。上部膜層、コア層、および下部膜層から成り、25μmの総膜厚、0.5μmの上部膜層膜厚、および0.5μmの下部膜層膜厚を有するフィルムを得た。フィルムの各層は、本実施例のポリエチレン組成物を含んでおり、上部膜層および下部膜層はさらに抗ブロック剤としての2wt%のシリカを含んでいた。
〔実施例2〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。
エチレン、α−オレフィン、水素ガス、および窒素ガスを流動床気相反応器に装入し、その後、流動床気相反応器に担持型メタロセン触媒システム(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を導入した。その後、84から88℃の温度、1.8から2.0MPaの圧力下で重合を行い、成分A、成分Bおよび成分Cをそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
成分A:0.01g/10分のMI、0.930g/cmの密度ρ、3.0のM/M、および1.6mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分B:10.0g/10分のMI、0.930g/cmの密度ρ、2.8のM/M、および1.9mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分C:60g/10分のMI、0.922g/cmの密度ρ、2.9のM/M、および3.8mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPE。
55重量部の成分A、5重量部の成分B、および55重量部の成分Cを混合し、その後、これらに3.5重量部のPEG潤滑剤(スイスのClariant社から入手可能であり、6,000の分子量を有する)を加えた。次に、高速攪拌機を用いて混合物を均質化し、均質化した物質を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加えた。ホッパーを介して供給原料を通過させ、その後、二重スクリュー押出機のバレルに入れた。本工程の間、バレルの温度を、180℃から240℃の間に保持した。供給原料を融解し、均一に混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。ポリエチレン組成物は、0.9g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
工程(1)で製造したポリエチレン組成物のペレットを乾燥させ、LCR400複層押出成形機(スウェーデンのLabtech社製)のコア層押出機、上部膜層押出機、および下部膜層押出機に加えた。その後、成形急冷ロールの温度を85℃に設定し、また、対応する押出機に加えたポリエチレン組成物ペレットの質量に基づいて、2wt%の量の抗ブロック剤としてのシリカを上部および下部膜押出機に装填して、ポリエチレン組成物のペレットを融解押し出しし、成形して上部膜層、コア層および下部膜層からなる成形シートを得た。
上述の製造したポリエチレン成形シートを、フィルム二軸延伸装置のクランプに置き、初めにMD延伸を行い、次にTD延伸を行った。このプロセスの条件は、以下のとおりである。MD予熱温度は130℃であり、MD延伸温度は126℃であり、MD延伸比率は4であった。TD予熱温度は130℃であり、TD延伸温度は128℃であり、TD延伸比率は6であり、フィルムTD延伸速度は100%/秒であり、フィルム設定温度は130℃であった。上部膜層、コア層、および下部膜層から成り、25μmの総膜厚、1μmの上部膜層膜厚、および1μmの下部膜層膜厚を有するフィルムを得た。フィルムの各層は、本実施例のポリエチレン組成物を含んでおり、上部膜層および下部膜層はさらに抗ブロック剤としての2wt%のシリカを含んでいた。
〔実施例3〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、図1に示す複合反応器並列接続装置における重合によって得られたポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aは第1反応器1で重合され、成分Bは第2反応器2で重合され、成分Cは第3反応器3で重合された。
N−ヘキサン、α−オレフィン、および水素ガスを3つの重合反応器に装入し、重合反応器を予め決められている重合温度まで加熱した。その後、重合反応器に、エチレンモノマーおよび担持型メタロセン触媒システム(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を同時に導入した。140℃の温度、2.5MPaの圧力下で、30分間、重合を行い、成分A、成分Bおよび成分Cをそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
製造において、単位時間当たりの第2反応器2からの成分Bの出力W、および単位時間当たりの第1反応器3からの成分Cの出力Wに対する単位時間当たりの第1反応器1からの成分Aの出力Wの重量比(W:W:W)は、75:2:35であった。
成分A:0.1g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、3.1のM/M、および2.1mol%のモル含有量の1−オクテンを有する、エチレンと1−オクテンとが共重合したLLDPE。
成分B:5.0g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、3.5のM/M、および5.1mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分C:25g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、3.2のM/M、および5.1mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンがと共重合したLLDPE。
上記反応器からの溶出物をそれぞれ、対応する固体/液体(蒸気)分離器4へ移送し、相分離を行った。分離した成分A、成分Bおよび成分Cを、攪拌機を備えた均質化供給原料貯蔵庫5へ供給した。また、潤滑剤としてポリエチレンワックス(アメリカのHoneywell社から入手可能)を、成分A、成分Bおよび成分Cの組み合わせの100重量部につき1重量部の量で、均質化供給原料貯蔵庫5に加えた。均質化供給原料貯蔵庫5からの均質化した混合物を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加え、その後、融解混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。押出機において、バレルの温度を170から230℃の間に保持した。ペレットは、0.6g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
工程(1)で製造したポリエチレン組成物のペレットを乾燥させ、LCR400複層押出成形機(スウェーデンのLabtech社製)に加えた。その後、成形急冷ロールの温度を35℃に設定し、ポリエチレン組成物のペレットを融解押し出しし、成形して単層構造の成形シートを得た。
上述の製造したポリエチレン成形シートを、フィルム二軸延伸装置のクランプに置き、初めにMD延伸を行い、次にTD延伸を行った。このプロセスの条件は、以下のとおりである。MD予熱温度は116℃であり、MD延伸温度は118℃であり、MD延伸比率は4であった。TD予熱温度は120℃であり、TD延伸温度は120℃であり、TD延伸比率は5であり、フィルムTD延伸速度は100%/秒であり、フィルム設定温度は122℃であった。25μmの平均膜厚を有する単層のフィルムを得た。
〔実施例4〕
ポリエチレン組成物において、成分Bを同重量部の成分Cと置き換えた点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物およびポリエチレンフィルムを製造した。すなわち、ポリエチレン組成物を、成分Aおよび成分Cから構成した。上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有し、25μmの平均膜厚を有するフィルムを得た。
〔実施例5〕
成分Aの重合において使用する個々の原材料の量を変化させた点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物を製造した。その結果、成分Aは、1.5g/10分のMI、0.928g/cmの密度ρ、3.0のM/M、および1.9mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有していた。
上記の製造したポリエチレン組成物を使用した点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有し、上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有していた。
〔比較例1〕
(1)ポリエチレン原材料
本比較例では、ポリエチレン原材料として、フィルムグレードの直鎖状低密度ポリエチレン(Grade ELITE 5400G、アメリカのDOW Chemical社から入手可能)を選択した。上記の直鎖状低密度ポリエチレンは、メタロセン触媒を用いることによって製造され、1.0g/10分のMI、0.916g/cmの密度、および3.2のM/Mを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
実施例3で使用したポリエチレン組成物のペレットの代わりに、同重量部の上述のポリエチレン原材料を使用した点を除いて、実施例3に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。何度も試みたが、必ずフィルム裂け現象が起こり、その結果、延伸によってフィルムは得られなかった。さらに、TD延伸速度を50%/秒まで減少させた場合においても、フィルム裂け現象がまだ起こり、その結果、延伸によってフィルムは得られなかった。
〔比較例2〕
(1)ポリエチレン原材料
本比較例では、比較例1と同様のポリエチレン原材料を使用した。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
ドイツのMR.COLLOIN社から入手可能なアップブローイングフィルムブローイング装置を使用して、ポリエチレンフィルムを製造した。具体的には、工程(1)で選択したポリエチレン原材料を、フィルムブローイング装置の押出機のホッパーに加えた。そして、ポリエチレン原材料を押出機の中で十分に融解し、可塑化した後、原材料を、環状の金型を通して押し出し、管状の融解フィルムを形成した。管状の融解フィルムを、2.5のブローイング比率で、圧縮した空気を用いてブローアップし、ワインリングによって冷却し、ポリエチレンフィルムを形成した。フィルムは、25μmの平均膜厚を有し、単層構造であった。
〔比較例3〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本比較例では、成分1および成分2から成るポリエチレン組成物を示す。
エチレン、α−オレフィン、水素ガス、および窒素ガスを流動床気相反応器に装入し、その後、流動床気相反応器に担持型メタロセン触媒システム(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を導入した。その後、84から88℃の温度、1.8から2.0MPaの圧力下で60分間、重合を行い、成分1および成分2をそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
成分1:5.0g/10分のMI、0.913g/cmの密度ρ、3.2のM/M、および7.5mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPE。
成分2:15g/10分のMI、0.905g/cmの密度ρ、3.5のM/M、および9.8mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
80重量部の成分1、および20重量部の成分2を混合し、その後、これらに0.1重量部のPEG潤滑剤(スイスのClariant社から入手可能であり、10,000の分子量を有する)を加えた。次に、高速攪拌機を用いて混合物を均質化し、均質化した物質を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加えた。ホッパーを介して供給原料を通過させ、その後、二重スクリュー押出機のバレルに入れた。本工程の間、バレルの温度を、160℃から210℃の間に保持した。供給原料を融解し、均一に混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。ポリエチレン組成物は、6.2g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
〔比較例4〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本比較例では、成分1および成分2から成るポリエチレン組成物を示す。
エチレン、α−オレフィン、水素ガス、および窒素ガスを流動床気相反応器に装入し、その後、流動床気相反応器に担持型メタロセン触媒システム(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を導入した。その後、84から88℃の温度、1.8から2.0MPaの圧力下で60分間、重合を行い、成分1および成分2をそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
成分1:0.01g/10分のMI、0.930g/cmの密度ρ、2.8のM/M、および1.8mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分2:5.0g/10分のMI、0.922g/cmの密度ρ、2.7のM/M、および4.1mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPE。
55重量部の成分1、および55重量部の成分2を混合し、その後、これらに3.3重量部のPEG潤滑剤(スイスのClariant社から入手可能であり、6,000の分子量を有する)を加えた。次に、高速攪拌機を用いて混合物を均質化し、均質化した物質を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加えた。ホッパーを介して供給原料を通過させ、その後、二重スクリュー押出機のバレルに入れた。本工程の間、バレルの温度を、180℃から240℃の間に保持した。供給原料を融解し、均一に混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。ポリエチレン組成物は、0.22g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例2に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
〔比較例5〕
本比較例では、複合反応器並列接続装置における重合によって得られたポリエチレン組成物を示す。ここで、成分1は第1反応器で重合され、成分2は第2反応器で重合された。
N−ヘキサン、α−オレフィン、および水素ガスを2つの重合反応器に装入し、重合反応器を予め決められている重合温度まで加熱した。その後、重合反応器に、エチレンモノマーおよび担持型メタロセン触媒システム(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を同時に導入した。140℃の温度、2.5MPaの圧力下で、30分間、重合を行い、成分1および成分2をそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
製造において、単位時間当たりの第2反応器2からの成分2の出力Wに対する単位時間当たりの第1反応器からの成分1の出力Wの重量比は、20:80であった。
成分1:0.1g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、3.1のM/M、および2.1mol%のモル含有量の1−オクテンを有する、エチレンと1−オクテンとが共重合したLLDPE。
成分2:25g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、3.5のM/M、および5.1mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
上記の2つの反応器からの溶出物をそれぞれ、対応する固体/液体(蒸気)分離器へ移送し、相分離を行った。分離した成分1および2を、攪拌機を備えた均質化供給原料貯蔵庫へ供給した。また、潤滑剤としてポリエチレンワックス(アメリカのHoneywell社から入手可能)を、成分1および2の組み合わせの100重量部につき1重量部の量で、均質化供給原料貯蔵庫に加えた。均質化供給原料貯蔵庫からの均質化した混合物を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加え、その後、融解混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。押出機において、バレルの温度を170から230℃の間に保持した。ペレットは、8.2g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例3に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
〔実施例6〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。
エチレン、α−オレフィン、水素ガス、および窒素ガスを流動床気相反応器に装入し、その後、流動床気相反応器にチーグラー−ナッタ触媒システム(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を導入した。その後、84から88℃の温度、1.8から2.0MPaの圧力下で重合を行い、成分A、成分Bおよび成分Cをそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
成分A:2.0g/10分のMI、0.913g/cmの密度ρ、6.4のM/M、および8.9mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレン。
成分B:4.0g/10分のMI、0.913g/cmの密度ρ、5.7のM/M、および8.9mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレン。
成分C:15g/10分のMI、0.905g/cmの密度ρ、4.6のM/M、および10.1mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレン。
80重量部の成分A、10重量部の成分B、および20重量部の成分Cを混合し、その後、これらに0.11重量部のPEG潤滑剤(スイスのClariant社から入手可能であり、10,000の分子量を有する)を加えた。次に、高速攪拌機を用いて混合物を均質化し、均質化した物質を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加えた。ホッパーを介して供給原料を通過させ、その後、二重スクリュー押出機のバレルに入れた。本工程の間、バレルの温度を、160℃から210℃の間に保持した。供給原料を融解し、均一に混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。ポリエチレン組成物は、3.4g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
工程(1)で製造したポリエチレン組成物のペレットを乾燥させ、LCR400複層押出成形機(スウェーデンのLabtech社製)のコア層押出機、上部膜層押出機、および下部膜層押出機に加えた。その後、成形急冷ロールの温度を25℃に設定し、また、対応する押出機に加えたポリエチレン組成物ペレットの質量に基づいて、2wt%の量の抗ブロック剤としてのシリカを上部および下部膜押出機に装填して、ポリエチレン組成物のペレットを融解押し出しし、成形して上部膜層、コア層および下部膜層からなるポリエチレン成形シートを得た。
上述の製造したポリエチレン成形シートを、フィルム二軸延伸装置のクランプに置き、初めにMD延伸を行い、次にTD延伸を行った。このプロセスの条件は、以下のとおりである。MD予熱温度は100℃であり、MD延伸温度は110℃であり、MD延伸比率は4であった。TD予熱温度は100℃であり、TD延伸温度は115℃であり、TD延伸比率は5であり、フィルムTD延伸速度は150%/秒であり、フィルム設定温度は120℃であった。上部膜層、コア層、および下部膜層から成り、25μmの総膜厚、0.5μmの上部膜層膜厚、および0.5μmの下部膜層膜厚を有するフィルムを得た。フィルムの各層は、本実施例のポリエチレン組成物を含んでおり、上部膜層および下部膜層はさらに抗ブロック剤としての2wt%のシリカを含んでいた。
〔実施例7〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。
エチレン、α−オレフィン、水素ガス、および窒素ガスを流動床気相反応器に装入し、その後、流動床気相反応器にチーグラー−ナッタ触媒システム(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を導入した。その後、84から88℃の温度、1.8から2.0MPaの圧力下で重合を行い、成分A、成分Bおよび成分Cをそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
成分A:0.01g/10分のMI、0.930g/cmの密度ρ、5.5のM/M、および2.1mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分B:9.0g/10分のMI、0.930g/cmの密度ρ、4.8のM/M、および2.8mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分C:40g/10分のMI、0.922g/cmの密度ρ、4.4のM/M、および4.0mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPE。
55重量部の成分A、5重量部の成分B、および55重量部の成分Cを混合し、その後、これらに3.5重量部のPEG潤滑剤(スイスのClariant社から入手可能であり、10,000の分子量を有する)を加えた。次に、高速攪拌機を用いて混合物を均質化し、均質化した物質を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加えた。ホッパーを介して供給原料を通過させ、その後、二重スクリュー押出機のバレルに入れた。本工程の間、バレルの温度を、180℃から240℃の間に保持した。供給原料を融解し、均一に混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。ポリエチレン組成物は、0.7g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
実施例2に記載した手順に従って、上述の製造したポリエチレン組成物のペレットから、上部膜層、コア層、および下部膜層から成り、25μmの総膜厚、1μmの上部膜層膜厚、および1μmの下部膜層膜厚を有するフィルムを製造した。
〔実施例8〕
本実施例では、図1に示す複合反応器並列接続装置における重合によって得られたポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aは第1反応器1で重合され、成分Bは第2反応器2で重合され、成分Cは第3反応器3で重合された。
N−ヘキサン、α−オレフィン、および水素ガスを3つの重合反応器に装入し、重合反応器を予め決められている重合温度まで加熱した。その後、重合反応器に、エチレンモノマーおよびチーグラー−ナッタ触媒システム(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を同時に導入した。240℃の温度、14.8MPaの圧力下で、60分間、重合を行い、成分A、成分Bおよび成分Cをそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
製造において、単位時間当たりの第2反応器2からの成分Bの出力W、および単位時間当たりの第1反応器3からの成分Cの出力Wに対する単位時間当たりの第1反応器1からの成分Aの出力Wの重量比(すなわち、W:W:W)は、75:2:35であった。
成分A:0.1g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、5.8のM/M、および2.5mol%のモル含有量の1−オクテンを有する、エチレンと1−オクテンとが共重合したLLDPE。
成分B:6.0g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、4.5のM/M、および5.3mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分C:25g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、4.2のM/M、および5.7mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
上記反応器からの溶出物をそれぞれ、対応する固体/液体(蒸気)分離器4へ移送し、相分離を行った。分離した成分A、成分Bおよび成分Cを、攪拌機を備えた均質化供給原料貯蔵庫5へ供給した。また、潤滑剤としてポリエチレンワックス(アメリカのHoneywell社から入手可能)を、成分A、成分Bおよび成分Cの組み合わせの100重量部につき1重量部の量で、均質化供給原料貯蔵庫5に加えた。均質化供給原料貯蔵庫5からの均質化した混合物を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加え、その後、融解混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。押出機において、バレルの温度を170から230℃の間に保持した。ペレットは、0.6g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
実施例3に記載した手順に従って、上述の製造したポリエチレン組成物のペレットから、25μmの平均膜厚を有する単層のフィルムを製造した。
〔実施例9〕
ポリエチレン組成物において、成分Bを同重量部の成分Cと置き換えた点を除いて、実施例6に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物およびポリエチレンフィルムを製造した。すなわち、ポリエチレン組成物を、成分Aおよび成分Cから構成した。上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有し、25μmの平均膜厚を有するフィルムを得た。
〔実施例10〕
成分Aの重合において使用する個々の原材料の量を変化させた点を除いて、実施例6に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物を製造した。その結果、成分Aは、2.0g/10分のMI、0.928g/cmの密度ρ、5.1のM/M、および2.2mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有していた。
上記の製造したポリエチレン組成物を使用した点を除いて、実施例6に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有し、上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有していた。
〔比較例6〕
(1)ポリエチレン原材料
本比較例では、ポリエチレン原材料として、フィルムグレードの直鎖状低密度ポリエチレン(Grade 7042、中国のSINOPECのYanshan Petrochemical社から入手可能)を選択した。上記の直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー−ナッタ触媒を用いることによって製造され、2.0g/10分のMI、0.920g/cmの密度、および4.5のM/Mを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
実施例8で使用したポリエチレン組成物のペレットの代わりに、同重量部の上述のポリエチレン原材料を使用した点を除いて、実施例8に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。何度も試みたが、必ずフィルム裂け現象が起こるため、延伸によってフィルムは得られなかった。さらに、TD延伸速度を50%/秒まで減少させた場合においても、フィルム裂け現象がまだ起こり、その結果、延伸によってフィルムは得られなかった。
〔比較例7〕
(1)ポリエチレン原材料
本比較例では、比較例6と同じポリエチレン原材料を使用した。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
ドイツのMR.COLLOIN社から入手可能なアップブローイングフィルムブローイング装置を使用して、ポリエチレンフィルムを製造した。具体的には、工程(1)で選択したポリエチレン原材料を、フィルムブローイング装置の押出機のホッパーに加えた。そして、ポリエチレン原材料を押出機の中で十分に融解し、可塑化した後、原材料を環状の金型を通して押し出し、管状の融解フィルムを形成した。管状の融解フィルムを、2.5のブローイング比率で、圧縮した空気を用いてブローアップし、ワインリングによって冷却し、ポリエチレンフィルムを形成した。フィルムは、25μmの平均膜厚を有し、単層構造であった。
〔比較例8〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本比較例では、成分1および成分2から成るポリエチレン組成物を示す。
エチレン、α−オレフィン、水素ガス、および窒素ガスを流動床気相反応器に装入し、その後、チーグラー−ナッタ触媒システム(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を導入した。その後、84から88℃の温度、1.8から2.0MPaの圧力下で重合を行い、成分1および成分2をそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
成分1:5.0g/10分のMI、0.913g/cmの密度ρ、6.4のM/M、および8.6mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPE。
成分2:15g/10分のMI、0.905g/cmの密度ρ、5.5のM/M、および10.8mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
80重量部の成分1、および20重量部の成分2を混合し、その後、これらに0.1重量部のPEG潤滑剤(スイスのClariant社から入手可能であり、10,000の分子量を有する)を加えた。次に、高速攪拌機を用いて混合物を均質化し、均質化した物質を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加えた。ホッパーを介して供給原料を通過させ、その後、二重スクリュー押出機のバレルに入れた。本工程の間、バレルの温度を、160℃から210℃の間に保持した。供給原料を融解し、均一に混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。ポリエチレン組成物は、6.2g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例6に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
〔比較例9〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本比較例では、成分1および成分2から成るポリエチレン組成物を示す。
エチレン、α−オレフィン、水素ガス、および窒素ガスを流動床気相反応器に装入し、その後、流動床気相反応器にチーグラー−ナッタ触媒システム(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を導入した。その後、84から88℃の温度、1.8から2.0MPaの圧力下で重合を行い、成分1および成分2をそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
成分1:0.01g/10分のMI、0.930g/cmの密度ρ、5.0のM/M、および2.9mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分2:5.0g/10分のMI、0.922g/cmの密度ρ、4.5のM/M、および4.9mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPE。
55重量部の成分1、および55重量部の成分2を混合し、その後、これらに3.3重量部のPEG潤滑剤(スイスのClariant社から入手可能であり、10,000の分子量を有する)を加えた。次に、高速攪拌機を用いて混合物を均質化し、均質化した物質を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加えた。ホッパーを介して供給原料を通過させ、その後、二重スクリュー押出機のバレルに入れた。本工程の間、バレルの温度を、180℃から240℃の間に保持した。供給原料を融解し、均一に混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。ポリエチレン組成物は、0.22g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例7に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
〔比較例10〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本比較例では、複合反応器並列接続装置における重合によって得られたポリエチレン組成物を示す。ここで、成分1は第1反応器で重合され、成分2は第2反応器で重合された。
N−ヘキサン、α−オレフィン、および水素ガスを2つの重合反応器に装入し、重合反応器を予め決められている重合温度まで加熱した。その後、重合反応器に、エチレンモノマーおよびチーグラー−ナッタ触媒システム(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を同時に導入した。240℃の温度、14.8MPaの圧力下で、60分間、重合を行い、成分1および成分2をそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
製造において、単位時間当たりの第2反応器2からの成分2の出力Wに対する単位時間当たりの第1反応器からの成分1の出力Wの重量比は、20:80であった。
成分1:0.1g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、5.8のM/M、および2.5mol%のモル含有量の1−オクテンを有する、エチレンと1−オクテンとが共重合したLLDPE。
成分2:25g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、4.2のM/M、および5.7mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
上記の2つの反応器からの溶出物をそれぞれ、対応する固体/液体(蒸気)分離器へ移送し、相分離を行った。分離した成分1および2を、攪拌機を備えた均質化供給原料貯蔵庫へ供給した。また、潤滑剤としてポリエチレンワックス(アメリカのHoneywell社から入手可能)を、成分1および2の組み合わせの100重量部につき1重量部の量で、均質化供給原料貯蔵庫に加えた。均質化供給原料貯蔵庫からの均質化した混合物を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加え、その後、融解混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。押出機において、バレルの温度を170から230℃の間に保持した。ペレットは、8.2g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例8に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
〔実施例11〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aおよび成分Bは、担持型メタロセン触媒(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造し、成分Cは、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許第101838351号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造した。
エチレン、α−オレフィン、水素ガス、および窒素ガスを流動床気相反応器に装入し、その後、流動床気相反応器にメタロセン触媒システム/チーグラー−ナッタ触媒システムを導入した。その後、84から88℃の温度、1.8から2.0MPaの圧力下で重合を行い、成分A、成分Bおよび成分Cをそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
成分A:1.5g/10分のMI、0.913g/cmの密度ρ、3.4のM/M、および7.5mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPE。
成分B:2.1g/10分のMI、0.913g/cmの密度ρ、3.2のM/M、および7.5mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPE。
成分C:15g/10分のMI、0.905g/cmの密度ρ、4.6のM/M、および10.1mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
80重量部の成分A、10重量部の成分B、および20重量部の成分Cを混合し、その後、これらに0.11重量部のPEG潤滑剤(スイスのClariant社から入手可能であり、10,000の分子量を有する)を加えた。次に、高速攪拌機を用いて混合物を均質化し、均質化した物質を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加えた。ホッパーを介して供給原料を通過させ、その後、二重スクリュー押出機のバレルに入れた。本工程の間、バレルの温度を、160℃から210℃の間に保持した。供給原料を融解し、均一に混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。ポリエチレン組成物は、2.4g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有し、上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有していた。
〔実施例12〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aおよび成分Bは、担持型メタロセン触媒(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造し、成分Cは、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造した。
エチレン、α−オレフィン、水素ガス、および窒素ガスを流動床気相反応器に装入し、その後、流動床気相反応器にメタロセン/チーグラー−ナッタ触媒システムを導入した。その後、84から88℃の温度、1.8から2.0MPaの圧力下で重合を行い、成分A、成分Bおよび成分Cをそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
成分A:0.01g/10分のMI、0.930g/cmの密度ρ、3.0のM/M、および1.6mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分B:9.0g/10分のMI、0.930g/cmの密度ρ、2.8のM/M、および1.9mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分C:40g/10分のMI、0.922g/cmの密度ρ、4.4のM/M、および4.0mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPE。
55重量部の成分A、5重量部の成分B、および55重量部の成分Cを混合し、その後、これらに3.5重量部のPEG潤滑剤(スイスのClariant社から入手可能であり、6,000の分子量を有する)を加えた。次に、高速攪拌機を用いて混合物を均質化し、均質化した物質を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加えた。ホッパーを介して供給原料を通過させ、その後、二重スクリュー押出機のバレルに入れた。本工程の間、バレルの温度を、180℃から240℃の間に保持した。供給原料を融解し、均一に混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。ポリエチレン組成物は、0.7g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例2に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有し、上部膜層および下部膜層が共に1μmの膜厚を有していた。
〔実施例13〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、図1に示す複合反応器並列接続装置における重合によって得られたポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aは、第1反応器1において担持型メタロセン触媒(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を用いて重合され、成分Bは、第2反応器2において同じメタロセン触媒を用いて重合され、成分Cは第3反応器3においてチーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いて重合された。
N−ヘキサン、α−オレフィン、および水素ガスを3つの重合反応器に装入し、重合反応器を予め決められている重合温度まで加熱した。その後、重合反応器に、エチレンモノマーおよびメタロセン/チーグラー−ナッタ触媒システムを同時に導入した。140℃の温度、2.5MPaの圧力下で、30分間、反応器1および2において重合を行い、成分Aおよび成分Bを得た。また、240℃の温度、14.8MPaの圧力下で、60分間、反応器3において重合を行い、成分Cを得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
製造において、単位時間当たりの第2反応器2からの成分Bの出力W、および単位時間当たりの第1反応器3からの成分Cの出力Wに対する単位時間当たりの第1反応器1からの成分Aの出力Wの重量比(W:W:W)は、75:2:35であった。
成分A:0.1g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、3.1のM/M、および2.1mol%のモル含有量の1−オクテンを有する、エチレンと1−オクテンとが共重合したLLDPE。
成分B:5.0g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、3.5のM/M、および5.1mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分C:25g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、4.2のM/M、および5.7mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
上記反応器からの溶出物をそれぞれ、対応する固体/液体(蒸気)分離器4へ移送し、相分離を行った。分離した成分A、成分Bおよび成分Cを、攪拌機を備えた均質化供給原料貯蔵庫5へ供給した。また、潤滑剤としてポリエチレンワックス(アメリカのHoneywell社から入手可能)を、成分A、成分Bおよび成分Cの組み合わせの100重量部につき1重量部の量で、均質化供給原料貯蔵庫5に加えた。均質化供給原料貯蔵庫5からの均質化した混合物を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加え、その後、融解混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。押出機において、バレルの温度を170から230℃の間に保持した。ペレットは、0.6g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例3に記載した手順に従って、単層のポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有していた。
〔実施例14〕
ポリエチレン組成物において、成分Bを同重量部の成分Cと置き換えた点を除いて、実施例11に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物およびポリエチレンフィルムを製造した。すなわち、ポリエチレン組成物を、成分Aおよび成分Cから構成した。上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有し、25μmの平均膜厚を有するフィルムを得た。
〔実施例15〕
成分Aの重合において使用する個々の原材料の量を変化させた点を除いて、実施例11に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物を製造した。その結果、成分Aは、1.5g/10分のMI、0.928g/cmの密度ρ、3.0のM/M、および1.9mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有していた。
上記の製造したポリエチレン組成物を使用した点を除いて、実施例11に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有し、上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有していた。
〔比較例11〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
成分2を製造するための重合において、メタロセン触媒システムの代わりに、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた点を除いて、比較例3の工程(1)に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物のペレットを製造した。結果として、成分2として得られたエチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPEは、15g/10分のMI、0.905g/cmの密度ρ、5.5のM/M、および10.8mol%のモル含有量の1−ブチレンを有していた。また、得られたポリエチレン組成物は、6.2g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
〔比較例12〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
成分2を製造するための重合において、メタロセン触媒システムの代わりに、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた点を除いて、比較例4の工程(1)に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物のペレットを製造した。結果として、成分2として得られたエチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPEは、5.0g/10分のMI、0.922g/cmの密度ρ、4.5のM/M、および4.9mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有していた。また、得られたポリエチレン組成物は、0.22g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例2に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
〔比較例13〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
成分2を製造するための重合において、メタロセン触媒システムの代わりに、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用い、240℃の温度、14.8MPaの圧力下で、60分間、重合を行った点を除いて、比較例5の工程(1)に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物のペレットを製造した。結果として、成分2として得られたエチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPEは、25g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、4.2のM/M、および5.7mol%のモル含有量の1−ブチレンを有していた。また、得られたポリエチレン組成物は、8.2g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例3に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
〔実施例16〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aおよび成分Bは、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造し、成分Cは、担持型メタロセン触媒(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造した。
エチレン、α−オレフィン、水素ガス、および窒素ガスを流動床気相反応器に装入し、その後、流動床気相反応器にメタロセン触媒システム/チーグラー−ナッタ触媒システムを導入した。その後、84から88℃の温度、1.8から2.0MPaの圧力下で重合を行い、成分A、成分Bおよび成分Cをそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
成分A:2.0g/10分のMI、0.913g/cmの密度ρ、6.4のM/M、および8.9mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPE。
成分B:4.0g/10分のMI、0.913g/cmの密度ρ、5.7のM/M、および8.9mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPE。
成分C:15g/10分のMI、0.905g/cmの密度ρ、3.5のM/M、および9.1mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
80重量部の成分A、10重量部の成分B、および20重量部の成分Cを混合し、その後、これらに0.11重量部のPEG潤滑剤(スイスのClariant社から入手可能であり、10,000の分子量を有する)を加えた。次に、高速攪拌機を用いて混合物を均質化し、均質化した物質を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加えた。ホッパーを介して供給原料を通過させ、その後、二重スクリュー押出機のバレルに入れた。本工程の間、バレルの温度を、160℃から210℃の間に保持した。供給原料を融解し、均一に混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。ポリエチレン組成物は、2.4g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有し、上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有していた。
〔実施例17〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aおよび成分Bは、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造し、成分Cは、担持型メタロセン触媒(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造した。
エチレン、α−オレフィン、水素ガス、および窒素ガスを流動床気相反応器に装入し、その後、流動床気相反応器にメタロセン/チーグラー−ナッタ触媒システムを導入した。その後、84から88℃の温度、1.8から2.0MPaの圧力下で重合を行い、成分A、成分Bおよび成分Cをそれぞれ得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
成分A:0.01g/10分のMI、0.930g/cmの密度ρ、5.5のM/M、および2.1mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分B:10.0g/10分のMI、0.930g/cmの密度ρ、4.8のM/M、および2.8mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分C:60g/10分のMI、0.922g/cmの密度ρ、2.9のM/M、および3.8mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有する、エチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPE。
55重量部の成分A、5重量部の成分B、および55重量部の成分Cを混合し、その後、これらに3.5重量部のPEG潤滑剤(スイスのClariant社から入手可能であり、6,000の分子量を有する)を加えた。次に、高速攪拌機を用いて混合物を均質化し、均質化した物質を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加えた。ホッパーを介して供給原料を通過させ、その後、二重スクリュー押出機のバレルに入れた。本工程の間、バレルの温度を、180℃から240℃の間に保持した。供給原料を融解し、均一に混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。ポリエチレン組成物は、0.9g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例2に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有し、上部膜層および下部膜層が共に1μmの膜厚を有していた。
〔実施例18〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、図1に示す複合反応器並列接続装置における重合によって得られたポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aは、第1反応器1においてチーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いて重合され、成分Bは、第2反応器2において同じチーグラー−ナッタ触媒を用いて重合され、成分Cは第3反応器3において担持型メタロセン触媒(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を用いて重合された。
N−ヘキサン、α−オレフィン、および水素ガスを3つの重合反応器に装入し、重合反応器を予め決められている重合温度まで加熱した。その後、重合反応器に、エチレンモノマーおよびメタロセン/チーグラー−ナッタ触媒システムを同時に導入した。240℃の温度、14.8MPaの圧力下で、60分間、反応器1および2において重合を行い、成分Aおよび成分Bを得た。また、140℃の温度、2.5MPaの圧力下で、30分間、反応器3において重合を行い、成分Cを得た。重合の間、得られる重合体のメルトインデックスを制御するために、加える水素ガスの量を調整した。また、得られる重合体の密度を制御するために、コモノマーとしてのα−オレフィンの種類および量を変化させた。
製造において、単位時間当たりの第2反応器2からの成分Bの出力W、および単位時間当たりの第1反応器3からの成分Cの出力Wに対する単位時間当たりの第1反応器1からの成分Aの出力Wの重量比(W:W:W)は、75:2:35であった。
成分A:0.1g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、5.8のM/M、および2.5mol%のモル含有量の1−オクテンを有する、エチレンと1−オクテンとが共重合したLLDPE。
成分B:12.0g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、4.5のM/M、および5.3mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
成分C:25g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、3.2のM/M、および5.1mol%のモル含有量の1−ブチレンを有する、エチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPE。
上記反応器からの溶出物をそれぞれ、対応する固体/液体(蒸気)分離器4へ移送し、相分離を行った。分離した成分A、成分Bおよび成分Cを、攪拌機を備えた均質化供給原料貯蔵庫5へ供給した。また、潤滑剤としてポリエチレンワックス(アメリカのHoneywell社から入手可能)を、成分A、成分Bおよび成分Cの組み合わせの100重量部につき1重量部の量で、均質化供給原料貯蔵庫5に加えた。均質化供給原料貯蔵庫5からの均質化した混合物を、W&P社によって製造された二重スクリュー押出機のホッパーに加え、その後、融解混合し、押し出し、ペレット状にし、乾燥させて、ポリエチレン組成物のペレットを得た。押出機において、バレルの温度を170から230℃の間に保持した。ペレットは、0.6g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例3に記載した手順に従って、単層のポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有していた。
〔実施例19〕
ポリエチレン組成物において、成分Bを同重量部の成分Cと置き換えた点を除いて、実施例16に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物およびポリエチレンフィルムを製造した。すなわち、ポリエチレン組成物を、成分Aおよび成分Cから構成した。上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有し、25μmの平均膜厚を有するフィルムを得た。
〔実施例20〕
成分Aの重合において使用する個々の原材料の量を変化させた点を除いて、実施例16に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物を製造した。その結果、成分Aは、2.0g/10分のMI、0.928g/cmの密度ρ、5.1のM/M、および2.2mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有していた。
上記の製造したポリエチレン組成物を使用した点を除いて、実施例16に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有し、上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有していた。
〔比較例14〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
成分1を製造するための重合において、メタロセン触媒システムの代わりに、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた点を除いて、比較例3の工程(1)に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物のペレットを製造した。結果として、成分1として得られたエチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPEは、5.0g/10分のMI、0.913g/cmの密度ρ、6.4のM/M、および8.6mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有していた。また、得られたポリエチレン組成物は、6.2g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
〔比較例15〕
(1)ポリエチレン組成物の製造
成分1を製造するための重合において、メタロセン触媒システムの代わりに、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた点を除いて、比較例4の工程(1)に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物のペレットを製造した。結果として、成分1として得られたエチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPEは、0.01g/10分のMI、0.930g/cmの密度ρ、5.0のM/M、および2.9mol%のモル含有量の1−ブチレンを有していた。また、得られたポリエチレン組成物は、0.22g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例2に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
〔比較例16〕
成分1を製造するための重合において、メタロセン触媒システムの代わりに、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用い、240℃の温度、14.8MPaの圧力下で、60分間、重合を行った点を除いて、比較例5の工程(1)に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物のペレットを製造した。結果として、成分1として得られたエチレンと1−オクテンとが共重合したLLDPEは、0.1g/10分のMI、0.920g/cmの密度ρ、5.7のM/M、および2.5mol%のモル含有量の1−オクテンを有していた。また、得られたポリエチレン組成物は、8.2g/10分のMIを有していた。
(2)ポリエチレンフィルムの製造
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例3に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
〔試験例〕
いくつかの特性について、本発明のポリエチレン組成物および比較例のポリエチレン組成物を特徴づけた。結果を以下の表1から8に示す。
Figure 0006615572
Figure 0006615572
*TREF高温溶出ピーク面積割合およびTREF高温溶出ピーク面積割合は、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークの総面積に基づく。
Figure 0006615572
Figure 0006615572
*TREF高温溶出ピーク面積割合およびTREF高温溶出ピーク面積割合は、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークの総面積に基づく。
Figure 0006615572
Figure 0006615572
*TREF高温溶出ピーク面積割合およびTREF高温溶出ピーク面積割合は、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークの総面積に基づく。
Figure 0006615572
Figure 0006615572
*TREF高温溶出ピーク面積割合およびTREF高温溶出ピーク面積割合は、高温溶出ピークおよび低温溶出ピークの総面積に基づく。
本発明のポリエチレンフィルムおよび比較例のポリエチレンフィルムのフィルム特性を測定した。結果を、以下の表9から12にまとめる。
Figure 0006615572
表9のデータから分かるように、比較例のフィルムと比較すると、本発明の実施例1〜5のフィルムは、より大きな延伸比率、より速い延伸速度、より高い機械的強度、より良好な突刺抵抗、およびより良好な光学特性という優位性を有している。さらに、実施例1〜5と比較例3〜5との比較により、本発明のポリエチレン組成物は、より良好なフィルム形成性能を有していることが示される。
Figure 0006615572
表10のデータから分かるように、比較例のフィルムと比較すると、本発明の実施例6〜10のフィルムは、より大きな延伸比率、より速い延伸速度、より高い機械的強度、より良好な突刺抵抗、およびより良好な光学特性という優位性を有している。さらに、実施例6〜10と比較例3〜5との比較により、本発明のポリエチレン組成物は、より良好なフィルム形成性能を有していることが示される。
Figure 0006615572
表11のデータから分かるように、比較例のフィルムと比較すると、本発明の実施例11〜15のフィルムは、より大きな延伸比率、より速い延伸速度、より高い機械的強度、およびより良好な光学特性という優位性を有している。さらに、実施例11〜15と比較例11〜13との比較により、本発明のポリエチレン組成物は、より良好なフィルム形成性能を有していることが示される。
Figure 0006615572
表12のデータから分かるように、比較例のフィルムと比較すると、本発明の実施例16〜20のフィルムは、より大きな延伸比率、より速い延伸速度、より高い機械的強度、およびより良好な光学特性という優位性を有している。さらに、実施例16〜20と比較例14〜16との比較により、本発明のポリエチレン組成物は、より良好なフィルム形成性能を有していることが示される。
本発明の例示的な実施形態を詳細に記載したが、本発明の精神および範囲から逸脱せずに、様々な他の変形が当業者にとって明らかであり、当業者によって容易に行われることが理解されるであろう。したがって、本明細書に添付した特許請求の範囲は、本明細書に記載された実施例および説明に限られることは意図されていない。むしろ、上記特許請求の範囲は、本発明に関係のある当業者によって本発明の特徴と同等のものであると受け止められるすべての特徴を含めて、本発明に存在する特許性のある新規性の全ての特徴を包含するものとして解釈されることを意図している。本発明は、多くの実施形態および特定の実施例を参照しながら、上に記載されている。上述の詳細な説明を考慮に入れることにより、多くの変形が当業者にとって明らかであろう。このような変形の全ては、添付した特許請求の範囲のすべての目的の範囲内であろう。
本開示において、成分、要素、または要素の群が、移行句「含む」の後に置かれている時には常に、成分または要素の列挙の前に置かれる移行句「〜から実質的に成る」、「〜から成る」、「〜から成る群から選択される」、または「〜である」を伴う、同様の成分、要素、または要素の群も出願人が考えていることが理解され、逆もまた同じである。
さらに、組み合わせにおいて矛盾が無い限り、本発明の一態様および/または一実施形態に関して記載された特定の技術的特徴は、本発明の他の態様および/または他の実施形態と組み合わされてもよいことが理解されるべきである。
本発明のポリエチレン組成物の製造において有用な複合反応器並列接続装置の概略図である。

Claims (43)

  1. エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物であって、
    100,000g/molから200,000g/molのM 、4.0から9.0のM /M 、4.0から7.0のM /M 、および4.5から13.5のM z+1 /M を有し、
    上記M 、M 、M 、M z+1 はゲル透過クロマトグラフィーによって測定され、
    100,000g/molから180,000g/molのM、4.0から8.5のM/M、4.0から6.5のM/M、および4.5から12.5のMz+1/Mを有し、
    成分A、成分C、および任意に成分Bを含み、
    上記成分Aは、0.01から2g/10分のメルトインデックスMI および0.880から0.936g/cm の密度ρ を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
    上記成分Bは、2.1から9.9g/10分のメルトインデックスMI および0.910から0.930g/cm の密度ρ を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
    上記成分Cは、10から80g/10分のメルトインデックスMI および0.880から0.930g/cm の密度ρ を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである、ポリエチレン組成物。
  2. 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項に記載のポリエチレン組成物:
    ・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、90から105℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、50から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の60%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも40%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
    ・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、100から130℃の範囲に融解温度を有すること;
    ・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、0.5mol%から20mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
    ・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.1から20g/10分のメルトインデックスを有すること。
  3. 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項に記載のポリエチレン組成物:
    ・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、95から100℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、60から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の50%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも50%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
    ・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、105から128℃の範囲に融解温度を有すること;
    ・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、2mol%から10mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
    ・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.5から10g/10分のメルトインデックスを有すること。
  4. 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項に記載のポリエチレン組成物:
    ・上記成分Aは、0.01から1.5g/10分のメルトインデックスMIを有し、上記成分Bは、3から8g/10分のメルトインデックスMIを有し、上記成分Cは、10から60g/10分のメルトインデックスMIを有すること;
    ・上記成分Aは、0.910から0.930g/cmの密度ρを有し、上記成分Bは、0.913から0.928g/cmの密度ρを有し、上記成分Cは、0.905から0.928g/cmの密度ρを有すること;
    ・上記成分A、成分B、および成分Cの上記密度ρ、密度ρ、および密度ρは、−0.04≦ρ−ρ≦0.02、および、−0.04≦ρ−ρ≦0.02を満たすこと;
    ・上記成分Aおよび成分Bは、それぞれ独立して、4.5以下の分子量分布指数M/Mを有し、上記成分Cは、8.0以下の分子量分布指数M/Mを有すること;
    ・上記成分Aおよび成分Bは、それぞれ、メタロセン触媒を用いた重合によって製造され、上記成分Cは、チーグラー−ナッタ触媒を用いた重合によって製造されること;
    ・上記成分A、成分B、および成分Cのα−オレフィンは、それぞれ独立して、C〜C20オレフィンのうち少なくとも1つであること;および、
    ・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ独立して、0.2から15mol%のモル含有量のα−オレフィンを有すること。
  5. 上記成分Aの量Wは、25〜90重量部であり、上記成分Bの量Wは、0.1〜10重量部であり、上記成分Cの量Wは、10〜75重量部である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリエチレン組成物。
  6. 上記成分Aの量は、30〜80重量部であり、上記成分Bの量は、0.5〜8重量部であり、上記成分Cの量は、20〜70重量部である、請求項に記載のポリエチレン組成物。
  7. 上記量W、量W、およびメルトインデックスMIが5.2×lgMI+11.6≧W/W≧0.9×lgMI+2.1を満たす、請求項またはに記載のポリエチレン組成物。
  8. 上記量W、量W、およびメルトインデックスMIが2.9×lgMI+6.8≧W/W≧1.1×lgMI+2.7を満たす、請求項またはに記載のポリエチレン組成物。
  9. 上記成分Bの量が、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、35重量%以下である、請求項またはに記載のポリエチレン組成物。
  10. エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物であって、
    100,000g/molから200,000g/molのM 、4.0から9.0のM /M 、4.0から7.0のM /M 、および4.5から13.5のM z+1 /M を有し、
    上記M 、M 、M 、M z+1 はゲル透過クロマトグラフィーによって測定され、
    100,000g/molから180,000g/molのM、4.0から8.0のM/M、4.0から6.0のM/M、および4.5から12.5のMz+1/Mを有し、
    成分A、成分C、および任意に成分Bを含み、
    上記成分Aは、0.01から2g/10分のメルトインデックスMI および0.880から0.936g/cm の密度ρ を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
    上記成分Bは、2.1から14.9g/10分のメルトインデックスMI および0.910から0.930g/cm の密度ρ を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
    上記成分Cは、15から150g/10分のメルトインデックスMI および0.880から0.930g/cm の密度ρ を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
    上記メルトインデックスは、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定される、ポリエチレン組成物。
  11. 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項10に記載のポリエチレン組成物:
    ・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、90から105℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、50から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の60%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも40%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
    ・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、100℃から130℃の範囲に融解温度を有すること;
    ・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、0.5mol%から20mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
    ・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.1から20g/10分のメルトインデックスを有すること。
  12. 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項10に記載のポリエチレン組成物:
    ・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、95から100℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、60から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の50%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも50%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
    ・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、105から128℃の範囲に融解温度を有すること;
    上記直鎖状低密度ポリエチレンが、2mol%から10mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
    ・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.5から10g/10分のメルトインデックスを有すること。
  13. 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項10に記載のポリエチレン組成物:
    ・上記成分Aは、0.01から1.5g/10分のメルトインデックスMIを有し、上記成分Bは、3から10g/10分のメルトインデックスMIを有し、上記成分Cは、15から100g/10分のメルトインデックスMIを有すること;
    ・上記成分Aは、0.910から0.930g/cmの密度ρを有し、上記成分Bは、0.913から0.928g/cmの密度ρを有し、上記成分Cは、0.905から0.928g/cmの密度ρを有すること;
    ・上記成分A、成分B、および成分Cの上記密度ρ、密度ρ、および密度ρは、−0.04≦ρ−ρ≦0.02、および、−0.04≦ρ−ρ≦0.02を満たすこと;
    ・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ独立して、4.5以下の分子量分布指数M/Mを有すること;
    ・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ、メタロセン触媒を用いた重合によって製造されること;
    ・上記成分A、成分B、および成分Cのα−オレフィンは、それぞれ独立して、C〜C20オレフィンのうち少なくとも1つであること;および、
    ・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ独立して、0.2から15mol%のモル含有量のα−オレフィンを有すること。
  14. 上記成分Aの量Wは、25〜90重量部であり、上記成分Bの量Wは、0.1〜10重量部であり、上記成分Cの量Wは、10〜75重量部である、請求項10〜13のいずれか1項に記載のポリエチレン組成物。
  15. 上記成分Aの量は、30〜80重量部であり、上記成分Bの量は、0.5〜8重量部であり、上記成分Cの量は、20〜70重量部である、請求項14に記載のポリエチレン組成物。
  16. 上記量W、量W、およびメルトインデックスMIが5.2×lgMI+11.6≧W/W≧0.9×lgMI+2.1を満たす、請求項14または15に記載のポリエチレン組成物。
  17. 上記量W、量W、およびメルトインデックスMIが2.9×lgMI+6.8≧W/W≧1.1×lgMI+2.7を満たす、請求項14または15に記載のポリエチレン組成物。
  18. 上記成分Bの量が、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、35重量%以下である、請求項14または15に記載のポリエチレン組成物。
  19. エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物であって、
    100,000g/molから200,000g/molのM 、4.0から9.0のM /M 、4.0から7.0のM /M 、および4.5から13.5のM z+1 /M を有し、
    上記M 、M 、M 、M z+1 はゲル透過クロマトグラフィーによって測定され、
    100,000g/molから200,000g/molのM、4.5から9.0のM/M、4.5から7.0のM/M、および7.5から13.5のMz+1/Mを有し、
    成分A、成分C、および任意に成分Bを含み、
    上記成分Aは、0.01から3.5g/10分のメルトインデックスMI および0.880から0.936g/cm の密度ρ を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
    上記成分Bは、3.6から9.9g/10分のメルトインデックスMI および0.910から0.930g/cm の密度ρ を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
    上記成分Cは、10から80g/10分のメルトインデックスMI および0.880から0.930g/cm の密度ρ を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである、ポリエチレン組成物。
  20. 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項19に記載のポリエチレン組成物:
    ・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、90から110℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、50から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の80%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも20%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
    ・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、100から130℃の範囲に融解温度を有すること;
    ・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、0.5mol%から20mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
    ・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.1から20g/10分のメルトインデックスを有すること。
  21. 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項19に記載のポリエチレン組成物:
    ・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、95から105℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、60から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の70%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも30%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
    ・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、110から128℃の範囲に融解温度を有すること;
    ・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、2mol%から10mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
    ・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.5から10g/10分のメルトインデックスを有すること。
  22. 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項19に記載のポリエチレン組成物:
    ・上記成分Aは、0.01から3g/10分のメルトインデックスMIを有し、上記成分Bは、4から8g/10分のメルトインデックスMIを有し、上記成分Cは、10から60g/10分のメルトインデックスMIを有すること;
    ・上記成分Aは、0.910から0.930g/cmの密度ρを有し、上記成分Bは、0.913から0.928g/cmの密度ρを有し、上記成分Cは、0.905から0.928g/cmの密度ρを有すること;
    ・上記成分A、成分B、および成分Cの上記密度ρ、密度ρ、および密度ρは、−0.04≦ρ−ρ≦0.02、および、−0.04≦ρ−ρ≦0.02を満たすこと;
    ・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ独立して、8.0以下の分子量分布指数M/Mを有すること;
    ・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ、チーグラー−ナッタ触媒を用いた重合によって製造されること;
    ・上記成分A、成分B、および成分Cのα−オレフィンは、それぞれ独立して、C〜C20オレフィンのうち少なくとも1つであること;および、
    ・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ独立して、0.2から15mol%のモル含有量のα−オレフィンを有すること。
  23. 上記成分Aの量Wは、25〜90重量部であり、上記成分Bの量Wは、0.1〜10重量部であり、上記成分Cの量Wは、10〜75重量部である、請求項19〜22のいずれか1項に記載のポリエチレン組成物。
  24. 上記成分Aの量は、30〜80重量部であり、上記成分Bの量は、0.5〜8重量部であり、上記成分Cの量は、20〜70重量部である、請求項23に記載のポリエチレン組成物。
  25. 上記量W、量W、およびメルトインデックスMIが4.6×lgMI+10.4≧W/W≧0.18×lgMI+0.7を満たす、請求項23または24に記載のポリエチレン組成物。
  26. 上記量W、量W、およびメルトインデックスMIが1.8×lgMI+4.7≧W/W≧0.22×lgMI+0.9を満たす、請求項23または24に記載のポリエチレン組成物。
  27. 上記成分Bの量が、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、35重量%以下である、請求項23または24に記載のポリエチレン組成物。
  28. エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物であって、
    100,000g/molから200,000g/molのM 、4.0から9.0のM /M 、4.0から7.0のM /M 、および4.5から13.5のM z+1 /M を有し、
    上記M 、M 、M 、M z+1 はゲル透過クロマトグラフィーによって測定され、
    100,000g/molから200,000g/molのM、4.5から8.5のM/M、4.5から6.5のM/M、および7.5から13.0のMz+1/Mを有し、
    成分A、成分C、および任意に成分Bを含み、
    上記成分Aは、0.01から3.5g/10分のメルトインデックスMI および0.880から0.936g/cm の密度ρ を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
    上記成分Bは、3.6から14.9g/10分のメルトインデックスMI および0.910から0.930g/cm の密度ρ を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
    上記成分Cは、15から150g/10分のメルトインデックスMI および0.880から0.930g/cm の密度ρ を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである、ポリエチレン組成物。
  29. 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項28に記載のポリエチレン組成物:
    ・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、90から110℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、50から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の70%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも30%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
    ・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、100℃から130℃の範囲に融解温度を有すること;
    ・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、0.5mol%から20mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
    ・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.1から20g/10分のメルトインデックスを有すること。
  30. 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項28に記載のポリエチレン組成物:
    ・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、95から100℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、60から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の60%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも40%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
    ・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、110から130℃の範囲に融解温度を有すること;
    ・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、2mol%から10mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
    ・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.5から10g/10分のメルトインデックスを有すること。
  31. 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項28に記載のポリエチレン組成物:
    ・上記成分Aは、0.01から3g/10分のメルトインデックスMIを有し、上記成分Bは、4から10g/10分のメルトインデックスMIを有し、上記成分Cは、15から100g/10分のメルトインデックスMIを有すること;
    ・上記成分Aは、0.910から0.930g/cmの密度ρを有し、上記成分Bは、0.913から0.928g/cmの密度ρを有し、上記成分Cは、0.905から0.928g/cmの密度ρを有すること;
    ・上記成分A、成分B、および成分Cの上記密度ρ、密度ρ、および密度ρは、−0.04≦ρ−ρ≦0.02、および、−0.04≦ρ−ρ≦0.02を満たすこと;
    ・上記成分Aおよび成分Bは、それぞれ独立して、8.0以下の分子量分布指数M/Mを有し、上記成分Cは、4.5以下の分子量分布指数M/Mを有すること;
    ・上記成分Aおよび成分Bは、それぞれ、チーグラー−ナッタ触媒を用いた重合によって製造され、上記成分Cは、メタロセンタ触媒を用いた重合によって製造されること;
    ・上記成分A、成分B、および成分Cのα−オレフィンは、それぞれ独立して、C〜C20オレフィンのうち少なくとも1つであること;および、
    ・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ独立して、0.2から15mol%のモル含有量のα−オレフィンを有すること。
  32. 上記成分Aの量Wは、25〜90重量部であり、上記成分Bの量Wは、0.1〜10重量部であり、上記成分Cの量Wは、10〜75重量部である、請求項28〜31のいずれか1項に記載のポリエチレン組成物。
  33. 上記成分Aの量は、30〜80重量部であり、上記成分Bの量は、0.5〜8重量部であり、上記成分Cの量は、20〜70重量部である、請求項32に記載のポリエチレン組成物。
  34. 上記量W、量W、およびメルトインデックスMIが4.6×lgMI+10.4≧W/W≧0.18×lgMI+0.7を満たす、請求項32または33に記載のポリエチレン組成物。
  35. 上記量W、量W、およびメルトインデックスMIが1.8×lgMI+4.7≧W/W≧0.22×lgMI+0.9を満たす、請求項32または33に記載のポリエチレン組成物。
  36. 上記成分Bの量が、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、35重量%以下である、請求項32または33に記載のポリエチレン組成物。
  37. 組成物中の全てのポリエチレン樹脂の100重量部あたり、0.05から5重量部の範囲の量の潤滑剤を更に含む、請求項36のいずれか1項に記載のポリエチレン組成物。
  38. 請求項37のいずれか1項に記載のポリエチレン組成物から形成された少なくとも1つのポリエチレン層を含む、フィルム。
  39. 上部膜層と、コア層と、下部膜層とから成る複合構造を有しており、
    少なくとも上記コア層が、上記ポリエチレン組成物から形成されたポリエチレン層である、請求項38に記載のフィルム。
  40. テンターフレーム法により製造された二軸配向フィルムである、請求項38に記載のフィルム。
  41. 二軸延伸法で採用される縦方向延伸比率が少なくとも4であり、横幅方向延伸比率が少なくとも5であり、横幅方向延伸速度が少なくとも50%/秒である、請求項40に記載のフィルム。
  42. フィルムの膜厚が10から200μmである、請求項3841のいずれか1項に記載のフィルム。
  43. 上記二軸配向フィルムが、少なくとも55MPaの縦方向引張強度、少なくとも65MPaの横幅方向引張強度、少なくとも2.5Nの突刺強度、および350%以下の破断伸びを有する、請求項40または41に記載のフィルム。
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