JP6615572B2 - ポリエチレン組成物、およびこれらから形成されるフィルム - Google Patents
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Description
本出願は、2014年7月22日に出願した中国特許出願番号201410582434.7、201410582470.3、201410582551.3、201410582579.7、201410583605.8、201410583874.4、201410583950.1、201410584803.6、201410584827.1、および201410584933.Xの利益を主張する。これらは、これらのすべてを参照して、またすべての目的として本明細書に統合される。
本発明は、ポリエチレン組成物、およびこれらから形成されるフィルムに関する。
二軸配向ポリエチレン(BOPE)フィルムは、特定の分子構造を有するポリエチレン(PE)樹脂から、二軸配向プロセスによって成形されるフィルム材料である。BOPEフィルムの成形の過程において、フィルムが延伸された後、PEの巨大分子鎖および結晶構造は大きく配向する。その結果、フィルムは、著しく向上した引張強度、減少した破断伸び、低いヘイズ、高い光沢、および良好な透明性を有する。さらに、公知の押出ブローイングプロセスまたは押出成形プロセスによって製造されたポリエチレンフィルム製品と比較すると、BOPEフィルムは、高い機械的強度、良好な突刺抵抗、良好な衝撃抵抗、優れた光学性能、良好なエネルギー保存、および環境保護特性などの優位性を有している。したがって、BOPEフィルムは、包装袋、頑丈な包装袋、真空熱シールフィルム、低温包装フィルム、複合フィルム、医療および衛生製品、並びに農業フィルムなどのために広く使用され得る。
本発明が取り組む技術的課題は、乏しいフィルム形成性能およびフィルム裂けの容易さを含む欠点を克服することである。これらの欠点は、テンターフレーム法によるポリエチレンフィルムの製造において、既存のポリエチレン原材料によって起こるものである。
図1は、本発明のポリエチレン組成物の製造において有用な複合反応器並列接続装置の概略を示す。
(定義)
本明細書および添付の特許請求の範囲において記載されているすべての分子量Mw、Mn、Mz、およびMz+1は、高温ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)を用いて測定する。
以下の実施例は、本発明をさらに説明するために示すものであり、決して本発明に対して制限を行うものではない。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。
工程(1)で製造したポリエチレン組成物のペレットを乾燥させ、LCR400複層押出成形機(スウェーデンのLabtech社製)のコア層押出機、上部膜層押出機、および下部膜層押出機に加えた。その後、成形急冷ロールの温度を25℃に設定し、また、対応する押出機に加えたポリエチレン組成物ペレットの質量に基づいて2wt%の量の抗ブロック剤としてのシリカを上部および下部膜押出機に装填して、ポリエチレン組成物のペレットを融解押し出しし、成形して上部膜層、コア層および下部膜層からなる成形シートを得た。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。
工程(1)で製造したポリエチレン組成物のペレットを乾燥させ、LCR400複層押出成形機(スウェーデンのLabtech社製)のコア層押出機、上部膜層押出機、および下部膜層押出機に加えた。その後、成形急冷ロールの温度を85℃に設定し、また、対応する押出機に加えたポリエチレン組成物ペレットの質量に基づいて、2wt%の量の抗ブロック剤としてのシリカを上部および下部膜押出機に装填して、ポリエチレン組成物のペレットを融解押し出しし、成形して上部膜層、コア層および下部膜層からなる成形シートを得た。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、図1に示す複合反応器並列接続装置における重合によって得られたポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aは第1反応器1で重合され、成分Bは第2反応器2で重合され、成分Cは第3反応器3で重合された。
工程(1)で製造したポリエチレン組成物のペレットを乾燥させ、LCR400複層押出成形機(スウェーデンのLabtech社製)に加えた。その後、成形急冷ロールの温度を35℃に設定し、ポリエチレン組成物のペレットを融解押し出しし、成形して単層構造の成形シートを得た。
ポリエチレン組成物において、成分Bを同重量部の成分Cと置き換えた点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物およびポリエチレンフィルムを製造した。すなわち、ポリエチレン組成物を、成分Aおよび成分Cから構成した。上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有し、25μmの平均膜厚を有するフィルムを得た。
成分Aの重合において使用する個々の原材料の量を変化させた点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物を製造した。その結果、成分Aは、1.5g/10分のMIA、0.928g/cm3の密度ρA、3.0のMW/Mn、および1.9mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有していた。
(1)ポリエチレン原材料
本比較例では、ポリエチレン原材料として、フィルムグレードの直鎖状低密度ポリエチレン(Grade ELITE 5400G、アメリカのDOW Chemical社から入手可能)を選択した。上記の直鎖状低密度ポリエチレンは、メタロセン触媒を用いることによって製造され、1.0g/10分のMI、0.916g/cm3の密度、および3.2のMW/Mnを有していた。
実施例3で使用したポリエチレン組成物のペレットの代わりに、同重量部の上述のポリエチレン原材料を使用した点を除いて、実施例3に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。何度も試みたが、必ずフィルム裂け現象が起こり、その結果、延伸によってフィルムは得られなかった。さらに、TD延伸速度を50%/秒まで減少させた場合においても、フィルム裂け現象がまだ起こり、その結果、延伸によってフィルムは得られなかった。
(1)ポリエチレン原材料
本比較例では、比較例1と同様のポリエチレン原材料を使用した。
ドイツのMR.COLLOIN社から入手可能なアップブローイングフィルムブローイング装置を使用して、ポリエチレンフィルムを製造した。具体的には、工程(1)で選択したポリエチレン原材料を、フィルムブローイング装置の押出機のホッパーに加えた。そして、ポリエチレン原材料を押出機の中で十分に融解し、可塑化した後、原材料を、環状の金型を通して押し出し、管状の融解フィルムを形成した。管状の融解フィルムを、2.5のブローイング比率で、圧縮した空気を用いてブローアップし、ワインリングによって冷却し、ポリエチレンフィルムを形成した。フィルムは、25μmの平均膜厚を有し、単層構造であった。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本比較例では、成分1および成分2から成るポリエチレン組成物を示す。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本比較例では、成分1および成分2から成るポリエチレン組成物を示す。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例2に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
本比較例では、複合反応器並列接続装置における重合によって得られたポリエチレン組成物を示す。ここで、成分1は第1反応器で重合され、成分2は第2反応器で重合された。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例3に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。
工程(1)で製造したポリエチレン組成物のペレットを乾燥させ、LCR400複層押出成形機(スウェーデンのLabtech社製)のコア層押出機、上部膜層押出機、および下部膜層押出機に加えた。その後、成形急冷ロールの温度を25℃に設定し、また、対応する押出機に加えたポリエチレン組成物ペレットの質量に基づいて、2wt%の量の抗ブロック剤としてのシリカを上部および下部膜押出機に装填して、ポリエチレン組成物のペレットを融解押し出しし、成形して上部膜層、コア層および下部膜層からなるポリエチレン成形シートを得た。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。
実施例2に記載した手順に従って、上述の製造したポリエチレン組成物のペレットから、上部膜層、コア層、および下部膜層から成り、25μmの総膜厚、1μmの上部膜層膜厚、および1μmの下部膜層膜厚を有するフィルムを製造した。
本実施例では、図1に示す複合反応器並列接続装置における重合によって得られたポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aは第1反応器1で重合され、成分Bは第2反応器2で重合され、成分Cは第3反応器3で重合された。
実施例3に記載した手順に従って、上述の製造したポリエチレン組成物のペレットから、25μmの平均膜厚を有する単層のフィルムを製造した。
ポリエチレン組成物において、成分Bを同重量部の成分Cと置き換えた点を除いて、実施例6に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物およびポリエチレンフィルムを製造した。すなわち、ポリエチレン組成物を、成分Aおよび成分Cから構成した。上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有し、25μmの平均膜厚を有するフィルムを得た。
成分Aの重合において使用する個々の原材料の量を変化させた点を除いて、実施例6に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物を製造した。その結果、成分Aは、2.0g/10分のMIA、0.928g/cm3の密度ρA、5.1のMW/Mn、および2.2mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有していた。
(1)ポリエチレン原材料
本比較例では、ポリエチレン原材料として、フィルムグレードの直鎖状低密度ポリエチレン(Grade 7042、中国のSINOPECのYanshan Petrochemical社から入手可能)を選択した。上記の直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー−ナッタ触媒を用いることによって製造され、2.0g/10分のMI、0.920g/cm3の密度、および4.5のMW/Mnを有していた。
実施例8で使用したポリエチレン組成物のペレットの代わりに、同重量部の上述のポリエチレン原材料を使用した点を除いて、実施例8に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。何度も試みたが、必ずフィルム裂け現象が起こるため、延伸によってフィルムは得られなかった。さらに、TD延伸速度を50%/秒まで減少させた場合においても、フィルム裂け現象がまだ起こり、その結果、延伸によってフィルムは得られなかった。
(1)ポリエチレン原材料
本比較例では、比較例6と同じポリエチレン原材料を使用した。
ドイツのMR.COLLOIN社から入手可能なアップブローイングフィルムブローイング装置を使用して、ポリエチレンフィルムを製造した。具体的には、工程(1)で選択したポリエチレン原材料を、フィルムブローイング装置の押出機のホッパーに加えた。そして、ポリエチレン原材料を押出機の中で十分に融解し、可塑化した後、原材料を環状の金型を通して押し出し、管状の融解フィルムを形成した。管状の融解フィルムを、2.5のブローイング比率で、圧縮した空気を用いてブローアップし、ワインリングによって冷却し、ポリエチレンフィルムを形成した。フィルムは、25μmの平均膜厚を有し、単層構造であった。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本比較例では、成分1および成分2から成るポリエチレン組成物を示す。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例6に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本比較例では、成分1および成分2から成るポリエチレン組成物を示す。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例7に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本比較例では、複合反応器並列接続装置における重合によって得られたポリエチレン組成物を示す。ここで、成分1は第1反応器で重合され、成分2は第2反応器で重合された。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例8に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aおよび成分Bは、担持型メタロセン触媒(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造し、成分Cは、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許第101838351号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造した。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有し、上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有していた。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aおよび成分Bは、担持型メタロセン触媒(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造し、成分Cは、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造した。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例2に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有し、上部膜層および下部膜層が共に1μmの膜厚を有していた。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、図1に示す複合反応器並列接続装置における重合によって得られたポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aは、第1反応器1において担持型メタロセン触媒(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を用いて重合され、成分Bは、第2反応器2において同じメタロセン触媒を用いて重合され、成分Cは第3反応器3においてチーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いて重合された。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例3に記載した手順に従って、単層のポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有していた。
ポリエチレン組成物において、成分Bを同重量部の成分Cと置き換えた点を除いて、実施例11に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物およびポリエチレンフィルムを製造した。すなわち、ポリエチレン組成物を、成分Aおよび成分Cから構成した。上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有し、25μmの平均膜厚を有するフィルムを得た。
成分Aの重合において使用する個々の原材料の量を変化させた点を除いて、実施例11に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物を製造した。その結果、成分Aは、1.5g/10分のMIA、0.928g/cm3の密度ρA、3.0のMW/Mn、および1.9mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有していた。
(1)ポリエチレン組成物の製造
成分2を製造するための重合において、メタロセン触媒システムの代わりに、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた点を除いて、比較例3の工程(1)に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物のペレットを製造した。結果として、成分2として得られたエチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPEは、15g/10分のMI2、0.905g/cm3の密度ρ2、5.5のMW/Mn、および10.8mol%のモル含有量の1−ブチレンを有していた。また、得られたポリエチレン組成物は、6.2g/10分のMIを有していた。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
(1)ポリエチレン組成物の製造
成分2を製造するための重合において、メタロセン触媒システムの代わりに、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた点を除いて、比較例4の工程(1)に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物のペレットを製造した。結果として、成分2として得られたエチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPEは、5.0g/10分のMI2、0.922g/cm3の密度ρ2、4.5のMW/Mn、および4.9mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有していた。また、得られたポリエチレン組成物は、0.22g/10分のMIを有していた。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例2に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
(1)ポリエチレン組成物の製造
成分2を製造するための重合において、メタロセン触媒システムの代わりに、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用い、240℃の温度、14.8MPaの圧力下で、60分間、重合を行った点を除いて、比較例5の工程(1)に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物のペレットを製造した。結果として、成分2として得られたエチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPEは、25g/10分のMI2、0.920g/cm3の密度ρ2、4.2のMW/Mn、および5.7mol%のモル含有量の1−ブチレンを有していた。また、得られたポリエチレン組成物は、8.2g/10分のMIを有していた。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例3に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aおよび成分Bは、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造し、成分Cは、担持型メタロセン触媒(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造した。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有し、上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有していた。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、成分A、成分B、および成分Cから成るポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aおよび成分Bは、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造し、成分Cは、担持型メタロセン触媒(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を用いた重合により製造した。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例2に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有し、上部膜層および下部膜層が共に1μmの膜厚を有していた。
(1)ポリエチレン組成物の製造
本実施例では、図1に示す複合反応器並列接続装置における重合によって得られたポリエチレン組成物を示す。ここで、成分Aは、第1反応器1においてチーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いて重合され、成分Bは、第2反応器2において同じチーグラー−ナッタ触媒を用いて重合され、成分Cは第3反応器3において担持型メタロセン触媒(中国特許公開第102453124A号の実施例1に準じて製造した)を用いて重合された。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例3に記載した手順に従って、単層のポリエチレンフィルムを製造した。ポリエチレンフィルムは、25μmの平均膜厚を有していた。
ポリエチレン組成物において、成分Bを同重量部の成分Cと置き換えた点を除いて、実施例16に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物およびポリエチレンフィルムを製造した。すなわち、ポリエチレン組成物を、成分Aおよび成分Cから構成した。上部膜層および下部膜層が共に0.5μmの膜厚を有し、25μmの平均膜厚を有するフィルムを得た。
成分Aの重合において使用する個々の原材料の量を変化させた点を除いて、実施例16に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物を製造した。その結果、成分Aは、2.0g/10分のMIA、0.928g/cm3の密度ρA、5.1のMW/Mn、および2.2mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有していた。
(1)ポリエチレン組成物の製造
成分1を製造するための重合において、メタロセン触媒システムの代わりに、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた点を除いて、比較例3の工程(1)に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物のペレットを製造した。結果として、成分1として得られたエチレンと1−ヘキシレンとが共重合したLLDPEは、5.0g/10分のMI1、0.913g/cm3の密度ρ1、6.4のMW/Mn、および8.6mol%のモル含有量の1−ヘキシレンを有していた。また、得られたポリエチレン組成物は、6.2g/10分のMIを有していた。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例1に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
(1)ポリエチレン組成物の製造
成分1を製造するための重合において、メタロセン触媒システムの代わりに、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用いた点を除いて、比較例4の工程(1)に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物のペレットを製造した。結果として、成分1として得られたエチレンと1−ブチレンとが共重合したLLDPEは、0.01g/10分のMI1、0.930g/cm3の密度ρ1、5.0のMW/Mn、および2.9mol%のモル含有量の1−ブチレンを有していた。また、得られたポリエチレン組成物は、0.22g/10分のMIを有していた。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例2に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
成分1を製造するための重合において、メタロセン触媒システムの代わりに、チーグラー−ナッタ触媒(中国特許公開第101838351A号の実施例1に準じて製造した)を用い、240℃の温度、14.8MPaの圧力下で、60分間、重合を行った点を除いて、比較例5の工程(1)に記載した手順に従って、ポリエチレン組成物のペレットを製造した。結果として、成分1として得られたエチレンと1−オクテンとが共重合したLLDPEは、0.1g/10分のMI1、0.920g/cm3の密度ρ1、5.7のMW/Mn、および2.5mol%のモル含有量の1−オクテンを有していた。また、得られたポリエチレン組成物は、8.2g/10分のMIを有していた。
上記の製造したポリエチレン組成物のペレットを使用した点を除いて、実施例3に記載した手順に従って、ポリエチレンフィルムを製造した。多数回の試みにおいて、最も大きい延伸比率は、わずか2(TD)×2(MD)であり、最も大きいフィルムTD延伸速度は、わずか10%/秒であった。
いくつかの特性について、本発明のポリエチレン組成物および比較例のポリエチレン組成物を特徴づけた。結果を以下の表1から8に示す。
Claims (43)
- エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物であって、
100,000g/molから200,000g/molのM w 、4.0から9.0のM w /M n 、4.0から7.0のM z /M w 、および4.5から13.5のM z+1 /M w を有し、
上記M w 、M n 、M z 、M z+1 はゲル透過クロマトグラフィーによって測定され、
100,000g/molから180,000g/molのMw、4.0から8.5のMw/Mn、4.0から6.5のMz/Mw、および4.5から12.5のMz+1/Mwを有し、
成分A、成分C、および任意に成分Bを含み、
上記成分Aは、0.01から2g/10分のメルトインデックスMI A および0.880から0.936g/cm 3 の密度ρ A を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
上記成分Bは、2.1から9.9g/10分のメルトインデックスMI B および0.910から0.930g/cm 3 の密度ρ B を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
上記成分Cは、10から80g/10分のメルトインデックスMI C および0.880から0.930g/cm 3 の密度ρ C を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである、ポリエチレン組成物。 - 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項1に記載のポリエチレン組成物:
・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、90から105℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、50から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の60%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも40%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、100から130℃の範囲に融解温度を有すること;
・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、0.5mol%から20mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.1から20g/10分のメルトインデックスを有すること。 - 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項1に記載のポリエチレン組成物:
・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、95から100℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、60から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の50%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも50%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、105から128℃の範囲に融解温度を有すること;
・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、2mol%から10mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.5から10g/10分のメルトインデックスを有すること。 - 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項1に記載のポリエチレン組成物:
・上記成分Aは、0.01から1.5g/10分のメルトインデックスMIAを有し、上記成分Bは、3から8g/10分のメルトインデックスMIBを有し、上記成分Cは、10から60g/10分のメルトインデックスMICを有すること;
・上記成分Aは、0.910から0.930g/cm3の密度ρAを有し、上記成分Bは、0.913から0.928g/cm3の密度ρBを有し、上記成分Cは、0.905から0.928g/cm3の密度ρCを有すること;
・上記成分A、成分B、および成分Cの上記密度ρA、密度ρB、および密度ρCは、−0.04≦ρA−ρB≦0.02、および、−0.04≦ρA−ρC≦0.02を満たすこと;
・上記成分Aおよび成分Bは、それぞれ独立して、4.5以下の分子量分布指数Mw/Mnを有し、上記成分Cは、8.0以下の分子量分布指数Mw/Mnを有すること;
・上記成分Aおよび成分Bは、それぞれ、メタロセン触媒を用いた重合によって製造され、上記成分Cは、チーグラー−ナッタ触媒を用いた重合によって製造されること;
・上記成分A、成分B、および成分Cのα−オレフィンは、それぞれ独立して、C3〜C20オレフィンのうち少なくとも1つであること;および、
・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ独立して、0.2から15mol%のモル含有量のα−オレフィンを有すること。 - 上記成分Aの量WAは、25〜90重量部であり、上記成分Bの量WBは、0.1〜10重量部であり、上記成分Cの量WCは、10〜75重量部である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリエチレン組成物。
- 上記成分Aの量は、30〜80重量部であり、上記成分Bの量は、0.5〜8重量部であり、上記成分Cの量は、20〜70重量部である、請求項5に記載のポリエチレン組成物。
- 上記量WA、量WC、およびメルトインデックスMIAが5.2×lgMIA+11.6≧WA/WC≧0.9×lgMIA+2.1を満たす、請求項5または6に記載のポリエチレン組成物。
- 上記量WA、量WC、およびメルトインデックスMIAが2.9×lgMIA+6.8≧WA/WC≧1.1×lgMIA+2.7を満たす、請求項5または6に記載のポリエチレン組成物。
- 上記成分Bの量が、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、35重量%以下である、請求項5または6に記載のポリエチレン組成物。
- エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物であって、
100,000g/molから200,000g/molのM w 、4.0から9.0のM w /M n 、4.0から7.0のM z /M w 、および4.5から13.5のM z+1 /M w を有し、
上記M w 、M n 、M z 、M z+1 はゲル透過クロマトグラフィーによって測定され、
100,000g/molから180,000g/molのMW、4.0から8.0のMw/Mn、4.0から6.0のMz/Mw、および4.5から12.5のMz+1/Mwを有し、
成分A、成分C、および任意に成分Bを含み、
上記成分Aは、0.01から2g/10分のメルトインデックスMI A および0.880から0.936g/cm 3 の密度ρ A を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
上記成分Bは、2.1から14.9g/10分のメルトインデックスMI B および0.910から0.930g/cm 3 の密度ρ B を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
上記成分Cは、15から150g/10分のメルトインデックスMI C および0.880から0.930g/cm 3 の密度ρ C を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
上記メルトインデックスは、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定される、ポリエチレン組成物。 - 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項10に記載のポリエチレン組成物:
・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、90から105℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、50から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の60%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも40%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、100℃から130℃の範囲に融解温度を有すること;
・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、0.5mol%から20mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.1から20g/10分のメルトインデックスを有すること。 - 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項10に記載のポリエチレン組成物:
・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、95から100℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、60から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の50%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも50%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、105から128℃の範囲に融解温度を有すること;
上記直鎖状低密度ポリエチレンが、2mol%から10mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.5から10g/10分のメルトインデックスを有すること。 - 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項10に記載のポリエチレン組成物:
・上記成分Aは、0.01から1.5g/10分のメルトインデックスMIAを有し、上記成分Bは、3から10g/10分のメルトインデックスMIBを有し、上記成分Cは、15から100g/10分のメルトインデックスMICを有すること;
・上記成分Aは、0.910から0.930g/cm3の密度ρAを有し、上記成分Bは、0.913から0.928g/cm3の密度ρBを有し、上記成分Cは、0.905から0.928g/cm3の密度ρCを有すること;
・上記成分A、成分B、および成分Cの上記密度ρA、密度ρB、および密度ρCは、−0.04≦ρA−ρB≦0.02、および、−0.04≦ρA−ρC≦0.02を満たすこと;
・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ独立して、4.5以下の分子量分布指数Mw/Mnを有すること;
・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ、メタロセン触媒を用いた重合によって製造されること;
・上記成分A、成分B、および成分Cのα−オレフィンは、それぞれ独立して、C3〜C20オレフィンのうち少なくとも1つであること;および、
・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ独立して、0.2から15mol%のモル含有量のα−オレフィンを有すること。 - 上記成分Aの量WAは、25〜90重量部であり、上記成分Bの量WBは、0.1〜10重量部であり、上記成分Cの量WCは、10〜75重量部である、請求項10〜13のいずれか1項に記載のポリエチレン組成物。
- 上記成分Aの量は、30〜80重量部であり、上記成分Bの量は、0.5〜8重量部であり、上記成分Cの量は、20〜70重量部である、請求項14に記載のポリエチレン組成物。
- 上記量WA、量WC、およびメルトインデックスMIAが5.2×lgMIA+11.6≧WA/WC≧0.9×lgMIA+2.1を満たす、請求項14または15に記載のポリエチレン組成物。
- 上記量WA、量WC、およびメルトインデックスMIAが2.9×lgMIA+6.8≧WA/WC≧1.1×lgMIA+2.7を満たす、請求項14または15に記載のポリエチレン組成物。
- 上記成分Bの量が、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、35重量%以下である、請求項14または15に記載のポリエチレン組成物。
- エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物であって、
100,000g/molから200,000g/molのM w 、4.0から9.0のM w /M n 、4.0から7.0のM z /M w 、および4.5から13.5のM z+1 /M w を有し、
上記M w 、M n 、M z 、M z+1 はゲル透過クロマトグラフィーによって測定され、
100,000g/molから200,000g/molのMW、4.5から9.0のMw/Mn、4.5から7.0のMz/Mw、および7.5から13.5のMz+1/Mwを有し、
成分A、成分C、および任意に成分Bを含み、
上記成分Aは、0.01から3.5g/10分のメルトインデックスMI A および0.880から0.936g/cm 3 の密度ρ A を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
上記成分Bは、3.6から9.9g/10分のメルトインデックスMI B および0.910から0.930g/cm 3 の密度ρ B を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
上記成分Cは、10から80g/10分のメルトインデックスMI C および0.880から0.930g/cm 3 の密度ρ C を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである、ポリエチレン組成物。 - 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項19に記載のポリエチレン組成物:
・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、90から110℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、50から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の80%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも20%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、100から130℃の範囲に融解温度を有すること;
・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、0.5mol%から20mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.1から20g/10分のメルトインデックスを有すること。 - 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項19に記載のポリエチレン組成物:
・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、95から105℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、60から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の70%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも30%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、110から128℃の範囲に融解温度を有すること;
・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、2mol%から10mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.5から10g/10分のメルトインデックスを有すること。 - 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項19に記載のポリエチレン組成物:
・上記成分Aは、0.01から3g/10分のメルトインデックスMIAを有し、上記成分Bは、4から8g/10分のメルトインデックスMIBを有し、上記成分Cは、10から60g/10分のメルトインデックスMICを有すること;
・上記成分Aは、0.910から0.930g/cm3の密度ρAを有し、上記成分Bは、0.913から0.928g/cm3の密度ρBを有し、上記成分Cは、0.905から0.928g/cm3の密度ρCを有すること;
・上記成分A、成分B、および成分Cの上記密度ρA、密度ρB、および密度ρCは、−0.04≦ρA−ρB≦0.02、および、−0.04≦ρA−ρC≦0.02を満たすこと;
・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ独立して、8.0以下の分子量分布指数Mw/Mnを有すること;
・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ、チーグラー−ナッタ触媒を用いた重合によって製造されること;
・上記成分A、成分B、および成分Cのα−オレフィンは、それぞれ独立して、C3〜C20オレフィンのうち少なくとも1つであること;および、
・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ独立して、0.2から15mol%のモル含有量のα−オレフィンを有すること。 - 上記成分Aの量WAは、25〜90重量部であり、上記成分Bの量WBは、0.1〜10重量部であり、上記成分Cの量WCは、10〜75重量部である、請求項19〜22のいずれか1項に記載のポリエチレン組成物。
- 上記成分Aの量は、30〜80重量部であり、上記成分Bの量は、0.5〜8重量部であり、上記成分Cの量は、20〜70重量部である、請求項23に記載のポリエチレン組成物。
- 上記量WA、量WC、およびメルトインデックスMIAが4.6×lgMIA+10.4≧WA/WC≧0.18×lgMIA+0.7を満たす、請求項23または24に記載のポリエチレン組成物。
- 上記量WA、量WC、およびメルトインデックスMIAが1.8×lgMIA+4.7≧WA/WC≧0.22×lgMIA+0.9を満たす、請求項23または24に記載のポリエチレン組成物。
- 上記成分Bの量が、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、35重量%以下である、請求項23または24に記載のポリエチレン組成物。
- エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン組成物であって、
100,000g/molから200,000g/molのM w 、4.0から9.0のM w /M n 、4.0から7.0のM z /M w 、および4.5から13.5のM z+1 /M w を有し、
上記M w 、M n 、M z 、M z+1 はゲル透過クロマトグラフィーによって測定され、
100,000g/molから200,000g/molのMW、4.5から8.5のMw/Mn、4.5から6.5のMz/Mw、および7.5から13.0のMz+1/Mwを有し、
成分A、成分C、および任意に成分Bを含み、
上記成分Aは、0.01から3.5g/10分のメルトインデックスMI A および0.880から0.936g/cm 3 の密度ρ A を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
上記成分Bは、3.6から14.9g/10分のメルトインデックスMI B および0.910から0.930g/cm 3 の密度ρ B を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンであり、
上記成分Cは、15から150g/10分のメルトインデックスMI C および0.880から0.930g/cm 3 の密度ρ C を有する、エチレンとα−オレフィンとが共重合した直鎖状低密度ポリエチレンである、ポリエチレン組成物。 - 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項28に記載のポリエチレン組成物:
・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、90から110℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、50から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の70%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも30%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、100℃から130℃の範囲に融解温度を有すること;
・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、0.5mol%から20mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.1から20g/10分のメルトインデックスを有すること。 - 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項28に記載のポリエチレン組成物:
・上記ポリエチレン組成物が、分析的昇温溶離分別法によって得られ、高温溶出ピークと低温溶出ピークとを含む昇温溶離曲線であって、上記高温溶出ピークは、95から100℃の範囲の温度に存在し、上記低温溶出ピークは、60から90℃の範囲の温度に存在し、上記高温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の60%以下の割合を占め、上記低温溶出ピークの面積は、上記高温溶出ピークおよび上記低温溶出ピークの総面積の少なくとも40%の割合を占める、昇温溶離曲線を有すること;
・上記ポリエチレン組成物が、示差走査熱量計によって測定される、110から130℃の範囲に融解温度を有すること;
・上記直鎖状低密度ポリエチレンが、2mol%から10mol%の範囲のモル含有量のα−オレフィンコモノマーを有すること;および、
・上記ポリエチレン組成物が、190℃で、2.16kgの負荷の下で測定された、0.5から10g/10分のメルトインデックスを有すること。 - 以下の特徴のうち少なくとも1つを有する、請求項28に記載のポリエチレン組成物:
・上記成分Aは、0.01から3g/10分のメルトインデックスMIAを有し、上記成分Bは、4から10g/10分のメルトインデックスMIBを有し、上記成分Cは、15から100g/10分のメルトインデックスMICを有すること;
・上記成分Aは、0.910から0.930g/cm3の密度ρAを有し、上記成分Bは、0.913から0.928g/cm3の密度ρBを有し、上記成分Cは、0.905から0.928g/cm3の密度ρCを有すること;
・上記成分A、成分B、および成分Cの上記密度ρA、密度ρB、および密度ρCは、−0.04≦ρA−ρB≦0.02、および、−0.04≦ρA−ρC≦0.02を満たすこと;
・上記成分Aおよび成分Bは、それぞれ独立して、8.0以下の分子量分布指数Mw/Mnを有し、上記成分Cは、4.5以下の分子量分布指数Mw/Mnを有すること;
・上記成分Aおよび成分Bは、それぞれ、チーグラー−ナッタ触媒を用いた重合によって製造され、上記成分Cは、メタロセンタ触媒を用いた重合によって製造されること;
・上記成分A、成分B、および成分Cのα−オレフィンは、それぞれ独立して、C3〜C20オレフィンのうち少なくとも1つであること;および、
・上記成分A、成分B、および成分Cは、それぞれ独立して、0.2から15mol%のモル含有量のα−オレフィンを有すること。 - 上記成分Aの量WAは、25〜90重量部であり、上記成分Bの量WBは、0.1〜10重量部であり、上記成分Cの量WCは、10〜75重量部である、請求項28〜31のいずれか1項に記載のポリエチレン組成物。
- 上記成分Aの量は、30〜80重量部であり、上記成分Bの量は、0.5〜8重量部であり、上記成分Cの量は、20〜70重量部である、請求項32に記載のポリエチレン組成物。
- 上記量WA、量WC、およびメルトインデックスMIAが4.6×lgMIA+10.4≧WA/WC≧0.18×lgMIA+0.7を満たす、請求項32または33に記載のポリエチレン組成物。
- 上記量WA、量WC、およびメルトインデックスMIAが1.8×lgMIA+4.7≧WA/WC≧0.22×lgMIA+0.9を満たす、請求項32または33に記載のポリエチレン組成物。
- 上記成分Bの量が、ポリエチレン組成物の総重量に基づいて、35重量%以下である、請求項32または33に記載のポリエチレン組成物。
- 組成物中の全てのポリエチレン樹脂の100重量部あたり、0.05から5重量部の範囲の量の潤滑剤を更に含む、請求項1〜36のいずれか1項に記載のポリエチレン組成物。
- 請求項1〜37のいずれか1項に記載のポリエチレン組成物から形成された少なくとも1つのポリエチレン層を含む、フィルム。
- 上部膜層と、コア層と、下部膜層とから成る複合構造を有しており、
少なくとも上記コア層が、上記ポリエチレン組成物から形成されたポリエチレン層である、請求項38に記載のフィルム。 - テンターフレーム法により製造された二軸配向フィルムである、請求項38に記載のフィルム。
- 二軸延伸法で採用される縦方向延伸比率が少なくとも4であり、横幅方向延伸比率が少なくとも5であり、横幅方向延伸速度が少なくとも50%/秒である、請求項40に記載のフィルム。
- フィルムの膜厚が10から200μmである、請求項38〜41のいずれか1項に記載のフィルム。
- 上記二軸配向フィルムが、少なくとも55MPaの縦方向引張強度、少なくとも65MPaの横幅方向引張強度、少なくとも2.5Nの突刺強度、および350%以下の破断伸びを有する、請求項40または41に記載のフィルム。
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