JP6687013B2 - 透明電極及び電子デバイス - Google Patents
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Description
前記基板と前記導電性層の間に、少なくとも下記一般式(1)で表される構造を有する第1の有機化合物と、下記一般式(2)又は一般式(3)で表される構造を有する第2の有機化合物とを含有する有機機能層を有し、かつ、前記有機機能層における前記一般式(2)又は前記一般式(3)で表される化合物の含有比率を100質量%としたとき、前記一般式(1)で表される化合物の含有比率が、10.0〜50質量%の範囲内であることを特徴とする透明電極。
2.前記第1の有機化合物が、前記一般式(1)におけるR1〜R6が全てシアノ基である化合物であることを特徴とする第1項に記載の透明電極。
[透明電極の基本的な構成]
本発明の透明電極の基本的な構成について、図1、図2A及び図2Bを交えて説明する。なお、各構成要素のあとの括弧内に記載の数字は、各図に記載した構成要素の符号を表す。
次に、本発明の透明電極(10)を構成する基板(13)、有機機能層(11)、導電性層(12)、光学調整層(14)について、その構成の詳細を説明する。
本発明の透明電極(10)を構成する基板(13)としては、例えば、ガラス、プラスチック等を挙げることができるが、これらに限定されない。また、本発明に係る基板(13)は、本発明の透明電極(10)が、基板(13)側から光を取り出す電子デバイス、例えば、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられる場合には、基板(13)は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な基板(13)としては、ガラス、石英又は透明樹脂フィルムを挙げることができる。
本発明に係る有機機能層は、基板と、銀を主成分として形成される導電性層との間に設けられ、導電性層における金属原子配列を均一にし、光透過性と抵抗特性の両立を達成するための層であり、少なくともその詳細を後述する一般式(1)で表される第1の有機化合物と、当該第1の有機化合物とは構造の異なる後述する一般式(2)又は一般式(3)で表される第2の有機化合物とを含有することを特徴とする。
はじめに、第1の有機化合物である下記一般式(1)で表される構造を有する化合物(以下、「一般式(1)で表される化合物」という。)について説明する。
本発明に係る有機機能層では、上記説明した一般式(1)で表される第1の有機化合物と共に、第2の有機化合物として、下記一般式(2)で表される化合物又は一般式(3)で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする。
本発明に係る第2の有機化合物が、下記一般式(2)で表される構造を有する化合物(以下、「一般式(2)で表される化合物」という。)であることを一つの特徴とする。
本発明に係る第2の有機化合物が、下記一般式(3)で表される構造を有する化合物(以下、「一般式(3)で表される化合物」という。)であることを一つの特徴とする。
本発明に係る有機機能層においては、第1の有機化合物として前記一般式(1)で表される化合物と、第2の有機化合物として前記一般式(2)又は一般式(3)で表される化合物を併用することを特徴とする。
本発明に係る有機機能層の形成には、様々な薄膜形成方法を適用することができるが、その中でも、蒸着法又はスパッタ法により形成することが好ましい。本発明に適用可能な蒸着法としては、抵抗加熱蒸着法、電子線蒸着法、イオンプレーティング法、イオンビーム蒸着法等が含まれる。蒸着装置としては、例えば、シンクロン社製のBMC−800T蒸着機等を用いることができ、2つの加熱用ボートを用い、一方の加熱用ボートに一般式(1)で表される化合物を充填し、他方の加熱用ボードに一般式(2)又は一般式(3)で表される化合物を充填し、所望の比率となるように加熱条件を制御して、共蒸着により有機機能層を形成する方法を挙げることができる。
本発明に係る導電性層(12)は、銀を主成分として含有している。また、導電性層(12)は、上記説明した有機機能層(11)上に成膜される層である。
本発明の透明電極においては、図2A及び図2Bで示したように、基板(13)と有機機能層(11)との間に、金属酸化物又は金属硫化物を含む光学調整層(14)を有することが好ましい。
本発明の透明電極は、各種電子デバイスに用いることができる。電子デバイスの例としては、有機EL素子、LED(Light Emitting Diode)、液晶素子、太陽電池、タッチパネル等が挙げられ、これらの電子デバイスにおいて光透過性を必要とされる電極部材として、本発明の透明電極を適用することができる。
以下、電子デバイス用途の一例として、本発明の透明電極を用いた有機EL素子の実施の形態を説明する。
〔有機EL素子の構成〕
図3は、本発明の電子デバイスの一例として、本発明の透明電極(10)を用いた有機EL素子(100)の1例を示す概略断面図である。
透明基板(13)は、先に図1、図2A及び図2Bで説明した本発明の透明電極(10)を構成している基板(13)であり、先に説明した基板(13)のうち、光透過性を有する透明な基板(13)が用いられる。
透明電極(10)は、先に説明した本発明の透明電極(10)であり、透明基板(13)側から順に光学調整層(14)、有機機能層(11)及び導電性層(12)を順に成膜した構成である。ここでは特に、透明電極(10)はアノードとして機能するものであり、導電性層(12)が実質的なアノードとなる。
対向電極(5a)は、有機発光層ユニット(3)に電子を供給するカソードとして機能する電極膜であり、金属、合金、有機若しくは無機の導電性化合物、又はこれらの混合物等から構成されている。具体的には、アルミニウム、銀、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属、ITO、ZnO、TiO2、SnO2等の酸化物半導体等が挙げられる。
発光層(3c)には、発光材料が含有されているが、中でも発光材料としてリン光発光ドーパント(リン光発光材料、リン光発光化合物、又はリン光性化合物ともいう。)が含有されていることが好ましい。
発光層(3c)に含有されるホスト化合物としては、室温(25℃)におけるリン光発光のリン光量子収率が0.1未満の化合物が好ましい。さらに好ましくはリン光量子収率が0.01未満である。また、発光層3cに含有される化合物の中で、その層中での体積比が50%以上であることが好ましい。
(1)リン光発光ドーパント
本発明で用いることのできる発光材料としては、リン光発光ドーパントが挙げられる。
本発明に係る蛍光発光性ドーパント(以下、「蛍光ドーパント」ともいう。)について説明する。
注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と発光層3cの間に設けられる層のことで、「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の第2編第2章「電極材料」(123〜166頁)に詳細に記載されており、正孔注入層(3a)と電子注入層(3e)とがある。
正孔輸送層(3b)は、正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層(3a)、電子阻止層も正孔輸送層(3b)に含まれる。正孔輸送層(3b)は、単層又は複数層設けることができる。
電子輸送層(3d)は、電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層(3e)、正孔阻止層も電子輸送層(3d)に含まれる。電子輸送層(3d)は、単層構造又は複数層の積層構造として設けることができる。
阻止層は、上記した有機発光層ユニット(3)の基本構成層の他に、必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平11−204258号公報、同11−204359号公報、及び「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の237頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層がある。
補助電極(15)は、透明電極(10)の抵抗を下げる目的で設けられるものであって、透明電極(10)の導電性層(12)に接して設けられる。補助電極(15)を形成する材料としては、金、白金、銀、銅、アルミニウム等の抵抗が低い金属が好ましい。これらの金属は光透過性が低いため、光取り出し面(13a)からの発光光(h)の取り出しの影響のない範囲でパターン形成される。このような補助電極(15)の作製方法としては、蒸着法、スパッタリング法、印刷法、インクジェット法、エアロゾルジェット法等が挙げられる。補助電極15の線幅は、光を取り出す開口率の観点から50μm以下であることが好ましく、補助電極15の厚さは、導電性の観点から1μm以上であることが好ましい。
封止材(17)は、有機EL素子(100)を覆うものであって、板状(フィルム状)の封止部材であって接着剤(19)によって透明基板(13)側に固定されるものであってもよく、封止膜であってもよい。このような封止材(17)は、有機EL素子(100)における透明電極(10)、特に導電性層(12)及び対向電極(5a)の端子部分を露出させる状態で、少なくとも有機発光層ユニット(3)を覆う状態で設けられている。また、封止材(17)に電極を設け、有機EL素子(100)の透明電極(10)及び対向電極(5a)の端子部分と、この電極とを導通させるように構成されていてもよい。
透明基板(13)とともに、有機EL素子(100)及び封止材(17)を挟むようにして保護膜又は保護板を設けてもよい。この保護膜又は保護板は、有機EL素子(100)を機械的に保護するためのものであり、特に、封止材(17)が封止膜である場合には、有機EL素子(100)に対する機械的な保護が十分ではないため、このような保護膜若しくは保護板を設けることが好ましい。
ここでは、一例として図3に示す構成の有機EL素子(100)の製造方法について説明する。
以上説明した実施態様1で説明した有機EL素子(100)は、本発明の光透過性と導電性とを兼ね備えた透明電極(10)をアノードとして用い、この上部に有機発光層ユニット(3)とカソードとなる対向電極(5a)とを設けた構成である。このため、透明電極(10)と対向電極(5a)との間に十分な電圧を印加して有機EL素子(100)での高輝度発光を実現しつつ、透明電極1側からの発光光(L)の取り出し効率が向上することによる高輝度化を図ることが可能である。さらに、所定の輝度を得るための駆動電圧の低減による発光寿命の向上を図ることも可能になる。
〔有機EL素子の構成〕
図4は、本発明の電子デバイスの一例として、上述した透明電極(10)を用いた有機EL素子の実施態様2を示す概略断面図である。図4に示す実施態様2の有機EL素子(200)が、図3に示した実施態様1の有機EL素子(100)と異なるところは、透明電極(10)をカソードとして用いる点である。
以上説明した有機EL素子(200)は、本発明の光透過性と導電性とを兼ね備えた透明電極(10)をカソードとして用い、この上部に有機発光層ユニット(3)とアノードとなる対向電極(5b)とを設けた構成である。このため、実施態様1と同様に、透明電極(10)と対向電極(5b)との間に十分な電圧を印加して有機EL素子(200)での高輝度発光を実現しつつ、透明電極(10)側からの発光光(h)の取り出し効率が向上することによる高輝度化を図ることが可能である。さらに、所定輝度を得るための駆動電圧の低減による発光寿命の向上を図ることも可能になる。
上述した電子デバイスの一例である有機EL素子は、面発光体であるため各種の発光光源として用いることができる。例えば、家庭用照明や車内照明等の照明装置、時計や液晶用のバックライト、看板広告用照明、信号機の光源、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられる。特に、カラーフィルターと組み合わせた液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
本発明に係る照明装置は、上記有機EL素子を具備することができる。
《透明電極の作製》
以下に説明するように、透明電極101〜121を、導電性領域の面積が5cm×5cmとなるように作製した。
透明な無アルカリガラス製の基板(厚さ:0.5μm、表1、2には、単にガラスと記載)を、真空蒸着装置であるシンクロン社製のBMC−800T蒸着装置内に固定し、真空蒸着装置の真空槽に取り付けた。次いで、タングステン製抵抗加熱ボートに銀(Ag)を充填し、これを当該真空槽内に取り付けた。次に、真空槽を4×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートを通電して加熱し、蒸着速度0.1〜0.2nm/秒の範囲内で、基板上に、層厚が10nmの銀からなる導電性層1を成膜し、単層構造の透明電極1を作製した。
上記透明電極1の作製において、基板を無アルカリガラスに代えて、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ:100μm、表1には、PETと記載)を用いた以外は同様にして、単層構造の透明電極2を作製した。
上記透明電極1の作製において、基板を無アルカリガラスに代えて、ポリエチレンナフタレートフィルム(厚さ:100μm、表1には、PENと記載)を用いた以外は同様にして、単層構造の透明電極3を作製した。
上記透明電極1の作製において、基板と導電性層1の間に、下記の真空蒸着法に従って、光学調整層1を形成した以外は同様にして、透明電極4を作製した。
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、タングステン製抵抗加熱ボートにTiO2を装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度2.0nm/秒の条件で蒸着して、層厚30nmのTiO2から構成される光学調整層1を形成した。
上記透明電極1の作製において、基板と導電性層1の間に、下記のスパッタ法に従って、光学調整層2を形成した以外は同様にして、透明電極5を作製した。
アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar:20sccm、O2:5sccm、スパッタ圧:0.25Pa、室温(25℃)下、形成速度:0.74Å/秒で、層厚が30nmとなるようNb2O5をRCスパッタし、光学調整層2を形成した。ターゲット−基板間距離は、86mmであった。
上記透明電極5の作製において、光学調整層の形成材料を、Nb2O5に代えて、ITO(インジウム・スズ酸化物)を用い、スパッタ法により層厚が30nmの光学調整層3を形成した以外は同様にして、透明電極6を作製した。
上記透明電極5の作製において、光学調整層の形成材料を、Nb2O5に代えて、IZO(インジウム・亜鉛酸化物)を用い、スパッタ法により層厚が30nmの光学調整層4を形成した以外は同様にして、透明電極7を作製した。
上記透明電極4の作製において、光学調整層の形成材料を、TiO2に代えて、ZnOを用い、真空蒸着法により層厚が30nmの光学調整層5を形成した以外は同様にして、透明電極8を作製した。
上記透明電極4の作製において、光学調整層の形成材料を、TiO2に代えて、ZnSを用い、真空蒸着法により層厚が30nmの光学調整層6を形成した以外は同様にして、透明電極9を作製した。
上記透明電極1の作製において、基板と導電性層1の間に、下記の真空蒸着法に従って、層厚が15nmの有機機能層1を形成した以外は同様にして、透明電極10を作製した。
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、タングステン製抵抗加熱ボートに一般式(1)で表される化合物である例示化合物(1−1)を装填し、真空槽を1×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボートに通電加熱し、抵抗加熱ボートの通電加熱条件を調整して、形成速度0.1nm/秒の条件で蒸着して、層厚が15nmの例示化合物(1−1)から構成される有機機能層1を形成した。
上記透明電極10の作製において、有機機能層の形成材料を、例示化合物(1−1)に代えて、表1に記載の各例示化合物に変更した以外は同様にして、真空蒸着法により層厚が15nmの光学調整層2〜6を形成して、透明電極11〜15を作製した。
上記透明電極10の作製において、有機機能層の形成方法を、下記の共蒸着法により層厚が15nmの有機機能層7を形成した以外は同様にして、透明電極16を作製した。
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、タングステン製抵抗加熱ボートを2基配置し、一方のタングステン製抵抗加熱ボートには、一般式(1)で表される化合物である例示化合物(1−1)を装填し、他方のタングステン製抵抗加熱ボートには、一般式(2)で表される化合物である例示化合物(2−2)を装填した。
上記透明電極16の作製において、有機機能層の形成材料を、表1に記載の組み合わせに変更した以外は同様にして、共真空蒸着法により層厚が15nmの有機機能層8〜11を形成して、透明電極17〜20を作製した。
上記透明電極16の作製において、基板を、ガラスから、それぞれPET及びPENに変更した以外は同様にして、透明電極21及び22を作製した。
上記透明電極19の作製において、基板を、ガラスから、それぞれPET及びPENに変更した以外は同様にして、透明電極23及び24を作製した。
上記透明電極16の作製において、有機機能層の形成材料を、表1及び表2に記載の組み合わせに変更した以外は同様にして、共真空蒸着法により層厚が15nmの有機機能層14〜28を形成して、透明電極25〜39を作製した。
前記透明電極4〜9の作製において、それぞれ光学調整層1〜6と、導電性層1との間に、前記有機機能層7を設けた以外は同様にして、透明電極40〜45を作製した。
前記透明電極4〜9の作製において、それぞれ光学調整層1〜6と、導電性層1との間に、前記有機機能層10を設けた以外は同様にして、透明電極46〜51を作製した。
前記透明電極41の作製において、導電性層1に代えて、下記導電性層2を形成した以外は同様にして、透明電極52を作製した。
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、タングステン製抵抗加熱ボートを2基配置し、一方のタングステン製抵抗加熱ボートには、Agを装填し、他方のタングステン製抵抗加熱ボートには、Pdを装填した。
前記透明電極41の作製において、導電性層1に代えて、下記導電性層3を形成した以外は同様にして、透明電極53を作製した。
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、タングステン製抵抗加熱ボートを2基配置し、一方のタングステン製抵抗加熱ボートには、Agを装填し、他方のタングステン製抵抗加熱ボートには、Auを装填した。
前記透明電極41の作製において、導電性層1に代えて、下記導電性層4を形成した以外は同様にして、透明電極54を作製した。
真空蒸着装置として、シンクロン社製のBMC−800T蒸着装置を用い、タングステン製抵抗加熱ボートを2基配置し、一方のタングステン製抵抗加熱ボートには、Agを装填し、他方のタングステン製抵抗加熱ボートには、Cuを装填した。
前記透明電極41の作製において、導電性層の形成において、例示化合物(1−1)と例示化合物(2−2)との構成比率を、表2に記載の比率に変更した以外は同様にして、透明電極55〜59を作製した。
〔透過率の測定〕
上記作製した各透明電極について、分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製 U−3300)を用い、各透明電極の基板をリファレンスとして、測定光波長550nmにおける光透過率(%)を測定した。
上記作製した各透明電極について、抵抗率計(三菱化学アナリテック社製MCP−T610)を用い、4探針法定電流印加方式で、面抵抗値(Ω/□)を測定した。
《有機ELデバイスの作製》
〔有機ELデバイス1の作製〕
実施例1で作製した透明電極1をアノードとして用い、下記の方法に従って、有機ELデバイス1を作製した。
上記有機ELデバイス1の作製において、透明電極1に代えて、実施例1で作製した透明電極2〜59を用いた以外は同様にして、有機ELデバイス2〜59を作製した。
上記作製した有機ELデバイスについて、下記の方法に従って、駆動電圧の測定及び白変化の測定を行った。
駆動電圧の測定は、各有機ELデバイスの透明基板(13)側での正面輝度が1000cd/m2となるときの電圧(V)を駆動電圧(V)として測定した。なお、輝度の測定には、分光放射輝度計CS−2000(コニカミノルタ社製)を用いた。得られた駆動電圧(V)の数値が小さいほど、好ましい結果であることを表す。
色変化の測定は、各有機ELデバイスの有機EL素子(100)に2.5mA/cm2の電流を加え、角度の異なる位置からCIE1931表色系における色度を測定した。この際、透明基板(13)側の発光面に対する法線方向となる0°の位置と、垂直水平(上下左右)方向にそれぞれ45°の各位置とで色度を測定した。角度の異なる位置において測定した色度の差を、色変化(Δxy)として求めた。色変化は、色度の視野角特性を表し、数値が小さいほど好ましい結果となる。
3a 正孔注入層
3b 正孔輸送層
3c 発光層
3d 電子輸送層
3e 電子注入層
5a 対向電極
10 透明電極
11 有機機能層
12 導電性層
13 基板(透明基板)
14、14A、14B 光学調整層
13a 光取り出し面
15 補助電極
17 封止材
19 接着剤
100、200 有機EL素子
h 発光光
Claims (5)
- 基板上に、少なくとも銀を主成分とする導電性層を有する透明電極であって、
前記基板と前記導電性層の間に、少なくとも下記一般式(1)で表される構造を有する第1の有機化合物と、下記一般式(2)又は一般式(3)で表される構造を有する第2の有機化合物とを含有する有機機能層を有し、かつ、前記有機機能層における前記一般式(2)又は前記一般式(3)で表される化合物の含有比率を100質量%としたとき、前記一般式(1)で表される化合物の含有比率が、10.0〜50質量%の範囲内であることを特徴とする透明電極。
- 前記第1の有機化合物が、前記一般式(1)におけるR1〜R6が全てシアノ基である化合物であることを特徴とする請求項1に記載の透明電極。
- 前記基板と前記有機機能層との間に、金属酸化物又は金属硫化物を含む光学調整層を有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の透明電極。
- 請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の透明電極を具備していることを特徴とする電子デバイス。
- 有機エレクトロルミネッセンス素子であることを特徴とする請求項4に記載の電子デバイス。
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