JP6654847B2 - フタルスリンの殺虫効力増強剤 - Google Patents

Description

本発明は、フタルスリンの殺虫効力増強剤、フタルスリンの殺虫効力を増強する方法、フタルスリンの殺虫効力増強剤を含有する殺虫剤組成物及び該殺虫剤組成物を使用する害虫の駆除方法に関する。

従来、エアゾール殺虫剤は、殺虫剤の適用手段が多く存在する中、（ア）衛生害虫などに直接的に適用できるために適用範囲が広い、（イ）通常油性溶剤を使用しているために油溶性であって殺虫剤が早く作用して速効性が高い、（ウ）噴射剤等が早く蒸発するため吹き付けた場所を汚さない、（エ）エアゾール缶から噴射させればよいため取扱いが非常に簡単であるなどの利点が多いために、極めて広く使用されている。
通常市販されているエアゾール殺虫剤は、ノックダウン効果の高い薬剤（以下、「ＫＤ剤」ということがある。）と、致死活性の高い薬剤（以下、「Ｋｉｌｌ剤」ということがある。）を組合せて構成されている（特許文献１〜４等）。２種類の薬剤を混合することにより、害虫に処理した際には、まずは「ＫＤ剤」の効果で害虫の動きを止め、「Ｋｉｌｌ剤」の効果でそのまま死に至らしめることができる。致死活性を強めるためには、ピペロニルブトキシ（ＰＢＯ）等の共力剤を利用することが知られている。
一方で、速効性を高めるためには「ＫＤ剤」の配合量を増やしても、薬剤としての活性はある程度で平衡状態となり、十分な効果は得られないという問題がある。これに対して、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ）等の浸透性溶剤を併用して、薬剤の浸透性を高めるなどの検討がなされてきたが、その効果は未だ十分なものとはいい難い。さらに、速効性が特に高い殺虫原体は使用時の刺激が強い場合が多いため、配合量を増やすことは難しいという問題もあった。

特開２００６−２９０７５２号公報 特開２００８−２７３９４５号公報 特開平０６−３２９５１０号公報 特開２００５−３３０２６４号公報

従来のエアゾール殺虫剤では、害虫の動きが速く十分な薬剤を害虫にかけられない場合に、少量の薬剤に触れた害虫が異常興奮のために急速に動き回り、室内の見えない場所に潜り込んでしまうことや、処理後しばらく害虫の苦悶が続いたり害虫が動き回る等の事態が発生し、不快感を覚える消費者が多かった。
そこで、本発明は、殺虫剤を処理した後に害虫の行動を即時に止める殺虫剤組成物を提供することを目的としている。

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ノックダウン効果の高いピレスロイド系殺虫剤の１つであるフタルスリンに、同じくノックダウン効果の高いピレスロイド系殺虫剤の１つであるモンフルオロトリンを付加的に併用することにより、処理後害虫の行動を即時に止めることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
従来の殺虫剤において、「ＫＤ剤」と「ＫＤ剤」とを組み合わせる思想はこれまでになかったが、本発明は、２つの「ＫＤ剤」を組み合わせることにより今までにない、新たな効果が得られることを見出し、上記課題を解決するに至ったものである。

本発明は、具体的には次の事項を要旨とする。
１．フタルスリンとモンフルオロトリンとの含有割合が重量比で１００：１〜３：１であることを特徴とする殺虫剤組成物。
２．１．に記載の殺虫剤組成物を含有する噴霧用製剤。
３．１．に記載の殺虫剤組成物を、飛翔害虫または匍匐害虫やこれらの生息場所に適用することを特徴とする飛翔害虫または匍匐害虫の駆除方法。

本発明のフタルスリンの殺虫効力増強剤により、フタルスリンの殺虫効力を相乗的に増強させることができるので、この殺虫効力増強剤を含有する殺虫剤組成物を害虫に処理すると、フタルスリンが持っている処理直後のノックダウン効果を増強し、害虫の生体機能をすばやく停止させる作用があるために、十分な量の殺虫剤組成物を処理することで、確実に害虫を死に至らしめることができ、消費者は動き回る害虫や苦悶する害虫に不快感を抱くことなく害虫を駆除することができる。
また、本発明の殺虫剤組成物は、フタルスリンにモンフルオロトリンを付加的に添加することにより殺虫効果が相乗的に増強されており、動き回る害虫を追いかけて不必要に多量の殺虫剤組成物を噴射することなく、少量で害虫を駆除することが可能であるために、殺虫剤組成物の使用量を少なくすることができる。また、これにより環境や、人やペット等の動物に対する安全性が高いことも特徴である。
さらに、後述するようにモンフルオロトリンは、高濃度で使用する場合は刺激を感じることがあるため、例えば、エアゾール等の噴霧用製剤とした際に、人が使用後に鼻、のど、皮膚に違和感を覚える場合があったが、本発明は、フタルスリンの殺虫効力を増強するためにモンフルオロトリンを付加的に使用しているために、殺虫剤組成物全体におけるモンフルオロトリンの含有量を低くすることができ、消費者が使用後に鼻、のど、皮膚に違和感を覚えることはなく、消費者への安全性も向上する。
特に、本発明の殺虫剤組成物を含有するエアゾール等の噴霧用製剤は、室内や車内等の密閉空間での使用においても、使用する人やペット等の動物に対する安全性が高いので好適に使用することができる。

本発明を試験するための試験系（イエバエ）を模式的に表すものである。 本発明を試験するための試験系（クロゴキブリ）を模式的に表すものである。 効力試験１の結果を示すグラフである。 モンフルオロトリン単独の殺虫効果検証結果を示すグラフである。 効力試験２の結果を示すグラフである。 刺激性試験の結果を示すグラフである。

以下、本発明のフタルスリンの殺虫効力増強剤、フタルスリンの殺虫効力を増強する方法、殺虫剤組成物及び害虫の駆除方法について詳細に説明する。

本発明のフタルスリンの殺虫効力増強剤は、モンフルオロトリンからなるものである。
モンフルオロトリンは、化合物「［２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）フェニル］メチル ３−（２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート」の一般名であり、例えば特開２００４−２３６３号公報等に記載の方法により製造することができる。
モンフルオロトリンは、シクロプロパン環上に存在する２つの不斉炭素原子及びシクロプロパン環に置換している置換基の二重結合に由来する異性体が存在するが、本発明では活性な異性体を任意の比率で含有するものを使用することができる。
本エステル化合物としては、例えば、
［２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）フェニル］メチル＝（１Ｒ）−３−（２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
［２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）フェニル］メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−（２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
［２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）フェニル］メチル＝（１Ｒ）−シス−３−（２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
［２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）フェニル］メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−（(Ｅ)−２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
［２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）フェニル］メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−（(Ｚ)−２−シアノ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
等が挙げられる。

モンフルオロトリンは、ノックダウン効果の高いピレスロイド系殺虫剤の１つであることは知られているが、高濃度で使用した場合、鼻、のど、皮膚に刺激性のある殺虫剤原体であることはあまり知られていない。
本発明者らの検討によると、モンフルオロトリン単剤での殺虫剤組成物は、ある特定の濃度以上において高い殺虫活性を示すものの、同濃度の殺虫剤組成物の使用、特に、室内や車内等の密閉空間での使用においては、使用者が鼻、のど、皮膚に違和感を覚える刺激性があるために、実用に適するものではないことが明らかとなった。

他方、本発明のフタルスリンは、殺虫剤指針にも記載され古くより世界中で主にハエや蚊を駆除する目的でエアゾール等の製剤の有効成分として用いられてきたピレスロイド系殺虫剤であり、テトラメスリンとも称される。
また、フタルスリンには光学活性体が存在するが、この光学活性体の中のｄ体（以下、ｄ−フタルスリンということもある。）も、もちろん本発明に含まれる。本発明は、特に、一般名「ｄ−Ｔ８０−フタルスリン」（トランス／シス混合物）で称されるものが好ましい。

本発明の殺虫剤の殺虫効力増強剤は、フタルスリンに対する効力の増強効果に応じて適宜最適な含有量を選定すればよいが、一般的に、殺虫剤組成物中、その有効成分として０．００１〜１ｗ/ｖ％もしくは０．００１〜１ｗ/ｗ％、好ましくは０．００５〜０．５ｗ/ｖ％もしくは０．００５〜０．５ｗ/ｗ％、さらに好ましくは０．０１〜０．１ｗ/ｖ％もしくは０．０１〜０．１ｗ/ｗ％となるように含有させることが好ましい。特に、殺虫効力増強剤の含有量が０．０１ｗ/ｖ％もしくは０．０１ｗ/ｗ％以上であれば、殺虫効力増強剤によるフタルスリンの殺虫効力増強効果が確実に得られるため好ましい。
一方、フタルスリンは、殺虫剤組成物中、０．００１〜１０ｗ/ｖ％もしくは０．００１〜１０ｗ/ｗ％、好ましくは０．０１〜５ｗ/ｖ％もしくは０．０１〜５ｗ/ｗ％となるように含有させることが好ましい。フタルスリンの含有量が前記範囲であれば、十分な殺虫効力を発揮することができ、人やペット等の動物への安全性も高い。

また本発明の殺虫剤組成物において、本発明の殺虫効力増強剤は、重量比でフタルスリンに対して２００：１〜３：１（フタルスリン：モンフルオロトリン）となるように、好ましくは１００：１〜３：１、さらに好ましくは５０：１〜４：１となるように含有させることが好ましい。特に、モンフルオロトリンの含有量は、刺激が弱まること、製造適性が高いこと、刺激が抑えられること、及び、殺虫効力の増強効果が高いことからフタルスリンの含有量の重量換算で３分の１以下が好ましく、より好ましくは５分の１以下、さらに好ましくは１０分の１以下、特に好ましくは殺虫効力増強効果が高いことから１５分の１以下、４０分の１以上であれば十分な殺虫効力増強効果が期待できる。
前記範囲となるように殺虫効力増強剤であるモンフルオロトリンを含有させることで、害虫に対するフタルスリンの殺虫効力を相乗的に向上させることができ、かつ、速効性に優れ、特に処理した後に害虫の行動を即時に止めるができる。

本発明の殺虫剤組成物は、少なくとも、フタルスリンと殺虫効力増強剤であるモンフルオロトリンとを含有するものであり、混合物をそのまま用いてもよいが、通常は下記のような製剤として使用する。その製剤としては、例えば油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤（水中懸濁剤、水中乳濁剤等）、マイクロカプセル剤、粉剤、粒剤、錠剤、液剤、スプレー剤、エアゾール剤、炭酸ガス製剤、加熱蒸散剤（殺虫線香、電気殺虫マット、吸液芯型加熱蒸散殺虫剤等）、ピエゾ式殺虫製剤、加熱燻煙剤（自己燃焼型燻煙剤、化学反応型燻煙剤、多孔セラミック板燻煙剤等）、非加熱蒸散剤（樹脂蒸散剤、紙蒸散剤、不織布蒸散剤、編織物蒸散剤、昇華性錠剤等）、煙霧剤（フォッキング等）、直接接触剤（シート状接触剤、テープ状接触剤、ネット状接触剤等）、ＵＬＶ剤及び毒餌が挙げられる。その中でも、スプレー剤やエアゾール剤等の噴霧用製剤が、本発明の殺虫剤組成物の性能を最大限に活用することができ好適である。

製剤化の方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。
（１）フタルスリンとモンフルオロトリンとを、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要であれば界面活性剤その他の製剤用補助剤を添加・加工する方法。
（２）フタルスリンとモンフルオロトリンとを、有効成分を含有していない基材に含浸する方法。
（３）フタルスリンとモンフルオロトリン及び基材を混合した後に成形加工する方法。
これらの製剤には、フタルスリンとモンフルオロトリンを、製剤形態にもよるが、合計量にして通常０．００１〜９８ｗ/ｖ％もしくは０．００１〜９８ｗ/ｗ％含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリン、珪藻土、ベントナイト、クレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、多孔質体等が挙げられる。

液体担体としては、例えば芳香族または脂肪族炭化水素類（キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸エチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、ヘテロ環系溶剤（スルホラン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ピロリドン等）、炭酸アルキリデン類（炭酸プロピレン等）、植物油（大豆油、綿実油等）、植物精油（オレンジ油、ヒソップ油、レモン油等）、及び水が挙げられる。

ガス状担体としては、例えばブタンガス、フロンガス、（ＨＦＯ、ＨＦＣ等の）代替フロン、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、及び炭酸ガスが挙げられる。

界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類、アルキルアリールエーテル類のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。

その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、及びＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）が挙げられる。
ジエチルトルアミドやピレスロイド系化合物などの殺虫原体を溶解助剤として使用することもできる。

本発明の殺虫剤組成物は、スプレー剤やエアゾール剤の噴霧用製剤として使用することが好ましく、特に、エアゾール剤として使用することが好ましい。
エアゾール剤に製剤化するために使用する液体担体としては、飽和炭化水素が好ましい。飽和炭化水素としては、パラフィン系炭化水素やナフテン系炭化水素が挙げられるが、１号灯油が好ましい。その中でもパラフィン系炭化水素が好ましく、さらに、ノルマルパラフィンとイソパラフィンの中では、フタルスリンと殺虫効力増強剤であるモンフルオロトリンとの組み合わせにおいては、ノルマルパラフィンの方が速効性を達成する上で好ましい。
ノルマルパラフィンとしては、炭素数が１２〜１４主体のものが代表的で、例えば、中央化成株式会社製のネオチオゾール、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製のノルマルパラフィンＮ−１２、ノルマルパラフィンＮ−１３、ノルマルパラフィンＮ−１４、ノルマルパラフィンＭＡ等が挙げられる。
さらに、液体担体として次に上げる有機溶剤を併用して配合するのが好ましい。
好ましい有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、ヘテロ環系溶剤、エステル系溶剤、及びアルコール系溶剤から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸メチル、オレイン酸イソブチル、ラウリン酸ヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、乳酸エチル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ブチルプロピレンジグリコール、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、スルホラン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、炭酸プロピレン、イソプロパノール等があげられるが、これらに限定されない。なかでも、炭素数の総数が１５〜２２の範囲のミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸イソブチル等の高級脂肪酸エステル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、イソプロパノール、炭酸プロピレンが適している

本発明のエアゾール剤に使用される噴射剤としては、公知のものを広く使用することができ、例えば液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、代替フロン、炭酸ガス、窒素ガス等を挙げることができる。これらの中でＬＰＧ、ジメチルエーテルを用いるのが好ましい。このエアゾール殺虫剤においては、噴射剤量が殺虫剤全体の３０〜９５容量％、特に５０〜９０容量％とし、原液（フタルスリン、モンフルオロトリン以外に、前記界面活性剤、溶剤等の総量）が全体の７０〜５容量％、特に５０〜１０容量％とすることができる。

本発明では、さらに必要に応じて殺虫成分の殺虫効果を高めるために、所謂共力剤、防錆剤、防腐剤、香料等の第３成分を適宜添加し得る。第３成分としては、この分野で慣用されているものを使用することができ、具体的には、共力剤としてはピペロニルブトキサイド、オクタクロロジプロペニルエーテル、ＭＧＫ２６４、サイネピリン等を、防錆剤としてはカーレンＮｏ．９５５、Ｎｏ．９０６、Ｎｏ．９５４、Ｎｏ．９５８、Ｎｏ．９７０（いずれも商標：三洋化成工業株式会社）等を、防腐剤としてはサリチル酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム等をそれぞれ例示できる。
また、必要により他に殺虫剤、忌避剤、殺菌剤等を添加してもよく、例えば、ピレスロイド系殺虫剤、カーバメイト系殺虫剤、有機リン系殺虫剤、フッ素系殺虫剤、昆虫成長制御剤等の殺虫剤、ジエチルトルアミド、ジメチルフタレート等の忌避剤、パラクロロメタキシレート等の殺菌剤等をそれぞれ例示できる。

本発明のエアゾール剤を製造するに際しては、この分野で慣用されている方法を広く使用し得る。そのうち代表的な方法としては、フタルスリン及びモンフルオロトリンを溶剤に溶解し、必要に応じて特定の非イオン界面活性剤、他の界面活性剤、共力剤、香料等を添加し、加熱（３０〜５０℃）混合して均一な溶液を作製した後、防錆剤、防腐剤等を加え、得られる原液をエアゾール缶に入れ、噴射剤を充填して製品とする方法等を挙げることができる。このようにして得られる本発明のエアゾール殺虫剤は、長期間過酷な条件下においても安定で、均一な状態を維持することができ、所望する時にワンタッチで微粒子として空気中に噴射し得る。

本発明の殺虫剤組成物は、飛翔害虫または匍匐害虫等の害虫に直接使用するか、飛翔害虫または匍匐害虫の生息場所に適用して使用するが、処理後に害虫の行動を即時に止める効果を得るためには、本発明の殺虫剤組成物を害虫に直接使用すること、特に、噴霧することが好ましい。
本発明の駆除対象となる飛翔害虫の例としては、チョウバエ類、ユスリカ類、イエカ類、ヤブカ類、ハマダラカ類、ハエ類、アブ類、ブユ類、ヌカカ類、ハチ類、カメムシ類、コバエ類等が、匍匐害虫の例としては、ゴキブリ類、シラミ類、ムカデ類、ヤスデ類、ダンゴムシ等が挙げられる。
本発明の殺虫剤組成物の施用量、施用濃度はいずれも飛翔害虫や匍匐害虫等の害虫の種類や被害状況等に応じて、施用時期、施用場所、施用方法を考慮して適宜定めることができる。

本発明の殺虫剤組成物を使用する空間としては、主に屋内空間、例えば居間、食堂、トイレ、浴場、物置、倉庫、車内等で施用することができ、さらに屋外の開放空間でも使用することができる。特に、本発明の殺虫剤組成物を含有するエアゾール等の噴霧用製剤は、人やペット等の動物に対する安全性が高いので、室内や車内等の屋内空間での使用に最適である。

以下、製剤例及び試験例等により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではない。
まず、本発明の殺虫剤組成物の製剤例を示す。なお、実施例において、特に明記しない限り、部は重量部を意味する。

＜製剤例＞
エアゾール剤
原液：フタルスリン０．４７ｗ/ｖ％、モンフルオロトリン０．０３ｗ/ｖ％、イソプロパノール０．５ｗ/ｖ％、ミリスチン酸イソプロピル４．３ｗ/ｖ％、炭酸プロピレン０．１７ｗ/ｖ％及び１号灯油（ネオチオゾール 三光化学工業株式会社製）適量により１００ｍＬとする。
噴射剤：ＬＰＧ９０ｍＬ（０．２９ＭＰａ、２５℃）及びジメチルエーテル１０ｍＬにより１００ｍＬとする。
この原液９０ｍＬを、エアゾール缶に入れ、缶にバルブ部を取り付け、該バルブ部分を通じて前記噴射剤３６０ｍＬを充填し、エアゾール用組成物を含有するエアゾール剤（以下、「エアゾールＡ」と記す。）を得た。

次に、本発明のフタルスリンの殺虫効力増強剤を含有する殺虫剤組成物が、優れた殺虫活性と速効性を有すること、及び、刺激性が低減されたものであることを試験例により示す。

＜効力試験１＞
（１）試験検体
表１に示すフタルスリン、モンフルオロトリン及びフェノトリンの含有量に基づき、上記「エアゾールＡ」と同様にしてエアゾール剤Ｂ〜Ｈの試験検体を得た。これらエアゾール剤は薬剤原液の吐出量が毎秒０．４１ｍＬであるが、その中に含まれるフタルスリン、モンフルオロトリン、フェノトリンそれぞれの含有量（毎秒あたりの吐出量）について表１に示す。
（２）試験方法
８畳相当のチャンバー（３．６ｍ×３．６ｍ×２．７ｍ）内に、図１に示す試験系を設置した。金網（１６メッシュ）製ゲージ（２５ｃｍ×２５ｃｍ×２５ｃｍ）に供試虫（イエバエ 雌１０頭）を入れ、床面からの高さ１５０ｃｍになるようにチャンバーの天井から吊るし、検体を１ｍの距離からゲージの中心に向けて１秒間水平噴射して、噴射直後から経時的に供試虫のノックダウン数（行動停止した頭数）を記録し、ＫＴ５０（供試虫の５０％がノックダウンする時間：秒）とＫＴ９０（供試虫の９０％がノックダウンする時間：秒）をプロビット法にて算出した。試験は３回行い、その平均結果を図３に、平均結果と２４時間後の致死率（％）を表１に示す。

実施例１、２（エアゾールＡ、Ｂ）は、フタルスリン、モンフルオロトリンをそれぞれ単独で同量含有する比較例１〜３（エアゾールＣ〜Ｅ）や、フェノトリンを含有する参考例１（エアゾールＨ）に比べて、ＫＴ５０、ＫＴ９０が優れていた。フタルスリンとモンフルオロトリンを併用するエアゾール剤（実施例１、２）は、イエバエがノックダウンするまでの時間が非常に短いことから、速効的に作用するものと考えられた。

また、モンフルオロトリン単剤（エアゾールＤ〜Ｇ）の殺虫効果の検証を行った。参考例２として、通常市販されているノックダウン効果の高い薬剤と致死活性の高い薬剤とを組み合わせた殺虫剤エアゾール（フタルスリン０．４７ｗ／ｖ％、フェノトリン０．１７ｗ／ｖ％を含む）を使用し、この市販エアゾール中のフタルスリン、フェノトリンそれぞれの含有量（毎秒あたりの吐出量）について表１に示した。

検証の結果は、図４に記載した。モンフルオロトリン単剤では、含有量０．１２ｗ/ｖ％より濃度を高くしても殺虫活性は、さらに向上することはなかった。しかも、殺虫活性と共に刺激性が高まることもわかった。この刺激性については、下記の＜刺激性試験＞において詳細に記載する。

＜効力試験２＞
（１）試験検体
表１に示したエアゾールＡ〜Ｃ、Ｅを試験検体として、使用した。
（２）試験方法
図２に示すように、供試虫（クロゴキブリ雌１頭）を入れたプラスチックカップ（容量８６０ｍｌの上部が開放したプラスチックカップであり、その内側側面上部には炭酸カルシウムをエタノールに分散させた溶液を塗布し、風乾させ、エタノールを除いたもの）を用意し、傾斜角４５°の台に、前記プラスチックカップをエアゾール剤（試験検体）の噴霧線上となるように取り付けた。前記プラスチックカップの底部中央からの噴霧距離が５０ｃｍとなる位置から、前記プラスチックカップの中心に向けてエアゾール剤を２秒間噴霧した。
噴霧直後に供試虫を別のプラスチックカップに移し、ノックダウンするまでの時間「ＫＴ」（秒）と、行動を停止するまでの時間「ＦＴ」（秒）を測定した。その後、供試虫の２４時間経過後の致死の有無を調べた。試験は４回（「エアゾールＥ」のみ５回）行い、その平均から致死率（％）を算出した。試験の結果は表２、図５に示した。

実施例３、４（エアゾールＡ、Ｂ）は平均ＫＴ、平均ＦＴが比較例６、７（エアゾールＣ、Ｅ）よりも優れていた。とりわけ、クロゴキブリに対するノックダウンするまでの時間が非常に短く、行動停止効果が格段に向上することが確認できた。

＜効力試験３＞
（１）試験検体
原液：フタルスリン０．３２ｗ/ｖ％、モンフルオロトリン０．０３ｗ/ｖ％、炭酸プロピレン０．１７ｗ/ｖ％、イソプロパノール２．０ｗ/ｖ％及び１号灯油適量により１００ｍＬとする。
噴射剤：ＬＰＧ５０ｍＬ（０．４９ＭＰａ、２５℃）及びジメチルエーテル５０ｍＬにより１００ｍＬとする。
この原液２２５ｍＬを、エアゾール缶に入れ、缶にバルブ部を取り付け、該バルブ部分を通じて前記噴射剤２２５ｍＬを充填し、エアゾール用組成物を含有するエアゾール剤（以下、「エアゾールＩ」と記す。）を得た。
表３、４に示すフタルスリンとモンフルオロトリンの含有量に基づき、上記「エアゾールＩ」と同様にしてエアゾール剤Ｊ〜Ｌの試験検体を得た。
これらエアゾール剤は薬剤原液の吐出量が毎秒８．３ｍＬであるが、その中に含まれるフタルスリン、モンフルオロトリンそれぞれの含有量（毎秒あたりの吐出量）について表３、４に示す。
これらエアゾール剤中のフタルスリン、モンフルオロトリンそれぞれの含有量（毎秒あたりの吐出量）について表３、４に示す。
（２）試験方法
８畳相当のチャンバー（３．６ｍ×３．６ｍ×２．７ｍ）内に、図１に示す試験系を設置した。円柱形の金網（１６メッシュ）製ゲージ（内径８ｃｍ×長さ８ｃｍ）に供試虫（クロマルハナバチ１頭）を入れ、床面からの高さ１５０ｃｍになるようにチャンバーの天井から吊るし、試験検体をゲージの中心に向け、３ｍの距離から３秒間水平噴射して、噴射直後から３００秒間観察し、経時的に供試虫が行動を停止するまでの時間「ＦＴ」（秒）を測定した。試験は３回行い、その平均結果を表３に示す。また、供試虫として、セグロアシナガバチ１頭を用いてクロマルハナバチの試験方法と同様の方法で試験を１回行い、試験結果を表４に示す。

実施例５、６（エアゾールＩ、Ｊ）は、クロマルハナバチに対する効果である平均ＦＴが比較例８、９（エアゾールＫ、Ｌ）よりも優れていた。また、実施例７、８（エアゾールＩ、Ｊ）は、セグロアシナガバチに対する効果である平均ＦＴが比較例１０、１１（エアゾールＫ、Ｌ）よりも優れていた。
すなわち、ハチについても、モンフルオロトリンはフタルスリンの殺虫活性及び速効性を向上させることが確認できた。

＜効力試験４＞
（１）試験検体
原液：フタルスリン０．５ｗ/ｖ％、モンフルオロトリン０．０６ｗ/ｖ％、イソプロパノール０．５ｗ/ｖ％、炭酸プロピレン０．３４ｗ/ｖ％及び１号灯油適量により１００ｍＬとする。
噴射剤：ＬＰＧ９０ｍＬ（０．４９ＭＰａ、２５℃）及びジメチルエーテル１０ｍＬにより１００ｍＬとする。
この原液２２５ｍＬを、エアゾール缶に入れ、缶にバルブ部を取り付け、該バルブ部分を通じて前記噴射剤２２５ｍＬを充填し、エアゾール用組成物を含有するエアゾール（以下、「エアゾールＭ」と記す。）を得た。
表５に示すフタルスリンとモンフルオロトリンの含有量に基づき、上記「エアゾールＭ」と同様にしてエアゾール剤Ｎ、Ｐ、Ｑの試験検体を得た。
これらエアゾール剤は薬剤原液の吐出量が毎秒０．５５ｍＬであるが、その中に含まれるフタルスリン、モンフルオロトリンそれぞれの含有量（毎秒あたりの吐出量）について表５に示す。
（２）試験方法
供試虫として、ムカデ１頭、アミメアリ１０頭を用いて効力試験２の噴射秒数のみを、ムカデに対しては５秒噴射に、アミメアリに対しては１秒噴射に換えた以外は同様の方法で試験を、ムカデに対して実施例９と比較例１２は３回、比較例１３は２回、比較例１４は１回行い、アミメアリに対して実施例９は３回、比較例１３は２回行った。ムカデに対してはノックダウンするまでの時間「ＫＴ」（秒）を測定し、その平均結果を表５に示した。また、アミメアリに対しては５分後にノックダウンした頭数を数え、その合計頭数を表５に示した。

表５の実施例９の結果より、ムカデ、アリに対しても、モンフルオロトリンはフタルスリンの殺虫活性及び速効性を向上させることが確認できた。

＜刺激性試験＞
（１）試験検体
表６に示すフタルスリンとモンフルオロトリンの含有量に基づき、上記製剤例に従ってエアゾール剤Ｒ、Ｓ、Ｆの試験検体を得た。これらエアゾール剤中のフタルスリン、モンフルオロトリンそれぞれの含有量（毎秒あたりの吐出量）について表６に示す。
（２）試験方法
試験検体のエアゾール剤を、無換気条件の８畳の金属チャンバー（約３２ｍ^３）中央から円を描くように７秒間噴霧し、噴射直後、モニター２０名に金属チャンバー内を１周してもらい、刺激性についての官能評価を行った。評価は鼻、のど、皮膚に感じる刺激性の感覚について、「刺激を感じない」、「刺激はあるが気にならない」、「刺激がある」、「刺激がとてもある」この４段階で評価した。これらの結果を、表６にパネラー２０人中の各評価の人数（人）を、図６にその比率をグラフに示した。

表６、図６の結果から、比較例１５（エアゾールＦ）のモンフルオロトリン単剤より、フタルスリンを併用した実施例１０、１１（エアゾールＲ、Ｓ）の方が、刺激を感じる人が少なく、刺激性が低減した処方であることが確認できた。

＜効力試験５：参考＞
（１）試験検体
表７に示すフタルスリンとプラレトリンの含有量に基づき、上記「エアゾールＡ」と同様にエアゾール剤の形態の試験検体（参考処方ａ〜ｆ）を得た。
これらエアゾール剤は薬剤原液の吐出量が毎秒０．５１ｍＬであるが、その中に含まれるフタルスリン、プラレトリンそれぞれの含有量（毎秒あたりの吐出量）について表７に示す。
これらエアゾール剤中のフタルスリン、プラレトリンそれぞれの含有量（毎秒あたりの吐出量）について表７に示す。
（２）試験方法
図２に示すように、供試虫（クロゴキブリ雌５頭）を入れたプラスチックカップ（容量８６０ｍｌの上部が開放したプラスチックカップであり、その内側側面上部には炭酸カルシウムをエタノールに分散させた溶液を塗布し、風乾させ、エタノールを除いたもの）を用意し、傾斜角４５°の台に、前記プラスチックカップをエアゾール剤（試験検体）の噴霧線上となるように取り付けた。前記プラスチックカップの底部中央からの噴霧距離が５０ｃｍとなる位置から、前記プラスチックカップの中心に向けてエアゾール剤を１秒間噴霧した。
噴霧直後に供試虫を別のプラスチックカップに移し、ノックダウンするまでの時間「ＫＴ」（秒）を測定した。試験は３回行い、その平均値を算出し、試験結果を表７に示した。

表７の結果より、フタルスリンにピレスロイド系殺虫剤の１つであるプラレトリンを併用（参考例３、４）しても殺虫活性は増強されず、フタルスリン単独（参考例５、６）の方がゴキブリに対するノックダウン効果が高いことが明らかとなった。
この結果から、フタルスリンの殺虫効力増強剤としてモンフルオロトリンを使用することにより、初めて相乗的に殺虫活性が向上し、かつ、速効性が向上することは、フタルスリンとモンフルオロトリンとの組み合わせにおいてのみ得られる格別顕著な効果であることが確認できた。

本発明のフタルスリンの殺虫効力増強剤は、高い殺虫効力増強効果を有するので、その殺虫効力増強剤を含有した殺虫剤組成物は、フタルスリンが持っている処理直後のノックダウン効果を高めて、さらに、害虫の生体機能をすばやく停止させる作用があるために、即時に害虫の行動を停止させることができる。しかも、モンフルオロトリンとフタルスリンとを併用することにより、モンフルオロトリン単剤では刺激の高いモンフルオロトリンの使用量を少なくすることができ、刺激性を低減することができ、使用する人やペット等の動物に対する安全性が高く、有用である。

Claims (3)

1. フタルスリンとモンフルオロトリンとの含有割合が重量比で１００：１〜３：１であることを特徴とする殺虫剤組成物。
2. 請求項１に記載の殺虫剤組成物を含有する噴霧用製剤。
3. 請求項１に記載の殺虫剤組成物を、飛翔害虫または匍匐害虫やこれらの生息場所に適用することを特徴とする飛翔害虫または匍匐害虫の駆除方法。