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JP6598513B2 - 有機金属イリジウム錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置 - Google Patents

有機金属イリジウム錯体、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置 Download PDF

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Description

本発明の一態様は、有機金属イリジウム錯体に関する。特に、三重項励起状態におけるエネルギーを発光に変換できる有機金属イリジウム錯体に関する。また、有機金属イリジウム錯体を用いた発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置に関する。なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、蓄電装置、記憶装置、撮像装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
有機化合物は、光を吸収することで励起状態となる。そして、この励起状態を経由することにより、種々の反応(光化学反応)を起こす場合や発光(ルミネッセンス)を生じる場合があり、様々な応用がなされている。
光化学反応の一例として、一重項酸素の不飽和有機分子との反応(酸素付加)がある。酸素分子は基底状態が三重項状態であるため、一重項状態の酸素(一重項酸素)は直接の光励起では生成しない。しかしながら、他の三重項励起分子の存在下においては一重項酸素が生成し、酸素付加反応に至ることができる。この時、三重項励起分子を形成できる化合物は、光増感剤と呼ばれる。
このように、一重項酸素を生成するためには、三重項励起分子を光励起により形成できる光増感剤が必要である。しかしながら、通常の有機化合物は基底状態が一重項状態であるため、三重項励起状態への光励起は禁制遷移となり、三重項励起分子は生じにくい。したがって、このような光増感剤としては、一重項励起状態から三重項励起状態への項間交差を起こしやすい化合物(あるいは、直接三重項励起状態へ光励起されるという禁制遷移を許容する化合物)が求められている。言い換えれば、そのような化合物は光増感剤としての利用が可能であり、有益と言える。
また、そのような化合物は、しばしば燐光を放出することがある。燐光とは多重度の異なるエネルギー間の遷移によって生じる発光のことであり、通常の有機化合物では三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際に生じる発光のことをさす(これに対し、一重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の発光は、蛍光と呼ばれる)。燐光を放出できる化合物、すなわち三重項励起状態におけるエネルギーを発光に変換できる化合物(以下、燐光性化合物と称す)の応用分野としては、有機化合物を発光物質とする発光素子が挙げられる。
この発光素子の構成は、電極間に発光物質である有機化合物を含む発光層を設けた単純な構造であり、薄型軽量・高速応答性・直流低電圧駆動などの特性から、次世代のフラットパネルディスプレイ素子として注目されている。また、この発光素子を用いたディスプレイは、コントラストや画質に優れ、視野角が広いという特徴も有している。
有機化合物を発光物質とする発光素子の発光機構は、キャリア注入型である。すなわち、電極間に発光層を挟んで電圧を印加することにより、電極から注入された電子およびホールが再結合して発光物質が励起状態となり、その励起状態が基底状態に戻る際に発光する。そして、励起状態の種類としては、先に述べた光励起の場合と同様、一重項励起状態(S)と三重項励起状態(T)が可能である。また、発光素子におけるその統計的な生成比率は、S:T=1:3であると考えられている。
一重項励起状態におけるエネルギーを発光に変換する化合物(以下、蛍光性化合物と称す)は室温において、三重項励起状態からの発光(燐光)は観測されず、一重項励起状態からの発光(蛍光)のみが観測される。したがって、蛍光性化合物を用いた発光素子における内部量子効率(注入したキャリアに対して発生するフォトンの割合)の理論的限界は、S:T=1:3であることを根拠に25%とされている。
一方、上述した燐光性化合物を用いれば、内部量子効率は75〜100%にまで理論上は可能となる。つまり、蛍光性化合物に比べて3〜4倍の発光効率が可能となる。このような理由から、高効率な発光素子を実現するために、燐光性化合物を用いた発光素子の開発が近年盛んに行われている。特に、燐光性化合物としては、その燐光量子収率の高さゆえに、イリジウム等を中心金属とする有機金属錯体が注目されている(例えば、特許文献1、特許文献2、特許文献3参照。)。
特開2007−137872号公報 特開2008−069221号公報 国際公開第2008−035664号パンフレット
上述した特許文献1乃至特許文献3において報告されているように様々な発光色を示す燐光材料の開発が進んでいるが、より高効率な新規材料の開発が望まれている。
そこで、本発明の一態様では、新規な有機金属イリジウム錯体を提供する。また、新規物質として、発光効率が良く、長寿命であり、黄色発光を呈する有機金属イリジウム錯体を提供する。また、発光素子に用いることができる新規な有機金属イリジウム錯体を提供する。また、発光素子のEL層に用いることができる、新規な有機金属イリジウム錯体を提供する。また、本発明の一態様である新規な有機金属イリジウム錯体を用いた発光素子を提供する。また、本発明の一態様である新規な有機金属イリジウム錯体を用いた発光効率の良い発光素子を適用した発光装置、電子機器、及び照明装置を提供する。または、本発明の一態様である新規な材料、新規な発光素子、新規な発光装置、新規な電子機器、もしくは、新規な照明装置を提供する。なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。なお、これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
本発明の一態様は、第1のフェニル基と第2のフェニル基で置換されたピリミジン環を有する配位子を含む有機金属イリジウム錯体である。従って、本発明の構成は、下記一般式(G1)で表される構造を含む有機金属イリジウム錯体である。
また、本発明の別の一態様は、下記一般式(G2)で表される有機金属イリジウム錯体である。
但し、式中、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。
また、上記構成において、前記モノアニオン性の配位子は、下記一般式(L1)または(L2)のいずれか一である。
但し、式中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基、ハロゲン基、ビニル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のハロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルコキシ基、または置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキルチオ基を表す。またA〜Aはそれぞれ独立に、窒素、水素と結合するsp混成炭素、または置換基を有するsp混成炭素を表し、該置換基は炭素数1〜6のアルキル基、ハロゲン基、炭素数1〜6のハロアルキル基、またはフェニル基を表す。
また、本発明の別の一態様は、下記構造式(100)で表される有機金属イリジウム錯体である。
また、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、560nm付近(具体的には、550nm以上580nm以下の範囲)に発光スペクトルのピーク波長を有する黄色発光を呈する材料である。さらに、発光スペクトルの形状がブロードであり、600nm付近(具体的には、570nm以上630nm以下の範囲)に赤色発光に由来するショルダーピークを有する。すなわち、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、550nm以上580nm以下の範囲に発光スペクトルの第1のピーク波長を有し、かつ570nm以上630nm以下の範囲に発光スペクトルの第2のピーク波長を有することを特徴とする。なお、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体が示す発光スペクトルは、500nm付近から立ち上がっており、緑色発光に由来している。また、560nm付近に発光極大があり、黄色発光を示す要因となっている。さらに、600nm付近に赤色発光に由来するショルダーピークを有する特徴的な形状を有する。
また、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、第1のフェニル基と第2のフェニル基で置換されたピリミジン環を配位子とするイリジウム錯体であり、第1のフェニル基がイリジウムと結合し、ピリミジン環がイリジウムと配位結合を形成しており、安定構造におけるピリミジン環と第2のフェニル基との二面角が一重項基底状態(S)の場合には、−20°以上−60°以下、最低励起三重項状態(T)の場合には、−10°以上−50°以下の捩れ範囲であることを特徴とする。
また、上記構成において、第1のフェニル基はピリミジン環の2位に置換していることが好ましい。特に、第1のフェニル基がピリミジン環の2位に置換し、第2のフェニル基がピリミジン環の5位に置換すると、上述した二面角が好適な値となる。
また、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は燐光を発光することができる、すなわち三重項励起状態からの発光が得られ、かつ発光を呈することが可能であるため、発光素子に適用することにより高効率化が可能となり、非常に有効である。したがって本発明の別の一態様は、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体を用いた発光素子も含むものとする。
また、本発明の別の一態様は、上記各構成に示す発光素子と、トランジスタ、または、基板と、を有する発光装置である。
なお、本発明の別の一態様は、発光素子を有する発光装置だけでなく、発光装置を適用した電子機器および照明装置も範疇に含めるものである。
従って、本発明の別の一態様は、上記各構成に示す発光装置と、マイク、カメラ、操作用ボタン、外部接続部、または、スピーカと、を有する電子機器である。さらに、本発明の別の一態様は、上記各構成に示す発光装置と、筐体、カバー、または、支持台を有する電子機器である。
なお、本明細書中における発光装置とは、画像表示デバイス、もしくは光源(照明装置含む)を指す。また、発光装置にコネクター、例えばFPC(Flexible printed circuit)もしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールは、発光装置を有する場合がある。
本発明の一態様により、新規な有機金属イリジウム錯体を提供することができる。また、本発明の一態様により、発光効率が良く、長寿命であり、黄色発光を呈する有機金属イリジウム錯体を提供することができる。また、本発明の一態様により、第1のフェニル基と第2のフェニル基で置換されたピリミジン環を配位子とするイリジウム錯体であり、第1のフェニル基がイリジウムと結合し、ピリミジン環がイリジウムと配位結合を形成しており、安定構造におけるピリミジン環と第2のフェニル基との二面角が一重項基底状態(S)で−20°以上−60°以下、最低励起三重項状態(T)で−10°以上−50°以下のねじれ構造を有することで、黄色発光を呈する有機金属イリジウム錯体を提供することができる。また、本発明の一態様により、発光効率が良く、長寿命であり、発光スペクトルは、500nm付近に緑色発光に由来する立ち上がりがあり、560nm付近に黄色発光に由来する発光極大があり、600nm付近の赤色発光成分領域にショルダーピークを有する、ブロードな黄色発光を呈する有機金属イリジウム錯体を提供することができる。また、発光素子に用いることができる新規な有機金属イリジウム錯体を提供することができる。また、発光素子のEL層に用いることができる、新規な有機金属イリジウム錯体を提供することができる。また、本発明の一態様である新規な有機金属イリジウム錯体を用いた発光素子を提供することができる。また、本発明の一態様である新規な有機金属イリジウム錯体を用いた発光効率の良い発光素子を適用した発光装置、電子機器、及び照明装置を提供することができる。また、本発明の一態様である新規な有機金属イリジウム錯体を用いた発光素子を適用した消費電力の低い発光装置、電子機器、または照明装置を提供することができる。または、本発明の一態様である新規な材料、新規な発光素子、新規な発光装置、新規な電子機器、もしくは、新規な照明装置を提供することができる。なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
発光素子の構造について説明する図。 発光素子の構造について説明する図。 発光装置について説明する図。 電子機器について説明する図。 電子機器について説明する図。 照明器具について説明する図。 発光素子の構造について説明する図。 発光装置の画素部の構成について説明する図。 構造式(100)に示す有機金属イリジウム錯体のH−NMRチャート。 構造式(100)に示す有機金属イリジウム錯体の紫外・可視吸収スペクトル及び発光スペクトル。 発光素子について説明する図。 発光素子1の電圧−輝度特性を示す図。 発光素子1の輝度−電流効率特性を示す図。 発光素子1の発光スペクトルを示す図。 発光素子1の信頼性を示す図。 発光素子について説明する図。 発光素子3、発光素子4、発光素子5および発光素子6の輝度−電流効率特性を示す図。 発光素子3、発光素子4、発光素子5および発光素子6の色度特性を示す図。 発光素子3、発光素子4、発光素子5および発光素子6の発光スペクトルを示す図。 構造式(200)に示す有機金属イリジウム錯体のH−NMRチャート。 構造式(200)に示す有機金属イリジウム錯体の紫外・可視吸収スペクトル及び発光スペクトル。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることが可能である。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
なお、「膜」という言葉と、「層」という言葉とは、場合によっては、または、状況に応じて、互いに入れ替えることが可能である。例えば、「導電層」という用語を、「導電膜」という用語に変更することが可能な場合がある。または、例えば、「絶縁膜」という用語を、「絶縁層」という用語に変更することが可能な場合がある。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体について説明する。
本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、無置換のフェニル基がピリミジン環の2位および5位と結合した構造を有する配位子を含む有機金属イリジウム錯体である。なお、本実施の形態で説明する、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、下記一般式(G1)で表される構造を含む有機金属イリジウム錯体である。
さらに、本実施の形態で説明する、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、下記一般式(G2)で表される有機金属イリジウム錯体である。

一般式(G2)において、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。
また、一般式(G2)におけるモノアニオン性の配位子Lは、2つの配位元素がいずれも酸素であるモノアニオン性の二座キレート配位子、又は2つの配位元素がいずれも窒素であるモノアニオン性の二座キレート配位子であることが好ましい。2つの配位元素がいずれも酸素であるモノアニオン性の二座キレート配位子で特に、ベータジケトン構造を有するモノアニオン性の二座キレート配位子であると、ベータジケトン構造を有することで、有機金属錯体の有機溶媒への溶解性が高まり、精製が容易となり好ましい。また、ベータジケトン構造を有することで、発光効率の高い有機金属錯体を得ることができるため好ましい。また、ベータジケトン構造を有することで昇華性が高まり、蒸着性能に優れるという利点がある。
また、一般式(G2)におけるモノアニオン性の配位子Lは、下記一般式(L1)または(L2)のいずれか一であることが好ましい。これらの配位子は、配位能力が高く、また、安価に入手することができるため有効である。
一般式(L1)または(L2)において、R〜Rはそれぞれ独立に、水素、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基、ハロゲン基、ビニル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のハロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルコキシ基、または置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキルチオ基を表す。またA〜Aはそれぞれ独立に、窒素、水素と結合するsp混成炭素、または置換基を有するsp混成炭素を表し、該置換基は炭素数1〜6のアルキル基、ハロゲン基、炭素数1〜6のハロアルキル基、またはフェニル基を表す。
次に、上述した本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体の具体的な構造式を示す(下記構造式(100)〜(109))。ただし、本発明はこれらに限定されることはない。
なお、上記構造式(100)〜(109)で表される有機金属イリジウム錯体は、燐光を発光することが可能な新規物質である。なお、これらの物質は、配位子の種類によっては幾何異性体と立体異性体が存在しうるが、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体にはこれらの異性体も全て含まれる。
次に、上記一般式(G2)表される有機金属イリジウム錯体の合成方法の一例について説明する。
≪一般式(G2)で表される本発明の一態様の有機金属錯体の合成方法≫
まず、下記合成スキーム(A−1)に示すように、構造式(G0)で表されるピリミジン誘導体と、ハロゲンを含む金属化合物(塩化イリジウム、臭化イリジウム、ヨウ化イリジウムなど)とを無溶媒、またはアルコール系溶媒(グリセロール、エチレングリコール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノールなど)単独、あるいはアルコール系溶媒1種類以上と水との混合溶媒を用いて、不活性ガス雰囲気にて加熱することにより、ハロゲンで架橋された構造を有する有機金属錯体の一種であり、新規物質である複核錯体(P)を得ることができる。加熱手段として特に限定はなく、オイルバス、サンドバス、又はアルミブロックを用いてもよい。また、マイクロ波を加熱手段として用いることも可能である。
なお、合成スキーム(A−1)において、Xはハロゲンを表す。
さらに、下記合成スキーム(A−2)に示すように、上述の合成スキーム(A−1)で得られる複核錯体(P)と、モノアニオン性の配位子の原料HLとを、不活性ガス雰囲気にて反応させることにより、HLのプロトンが脱離してLが中心金属イリジウムに配位し、一般式(G2)で表される本発明の一態様である有機金属錯体が得られる。加熱手段として特に限定はなく、オイルバス、サンドバス、又はアルミブロックを用いてもよい。また、マイクロ波を加熱手段として用いることも可能である。
なお、合成スキーム(A−2)において、Lはモノアニオン性の配位子を表し、Xはハロゲンを表す。
以上、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体の合成方法の一例について説明したが、本発明はこれに限定されることはなく、他のどのような合成方法によって合成されても良い。
本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、560nm付近(具体的には、550nm以上580nm以下の範囲)に発光スペクトルのピーク波長を有する黄色発光を呈する材料である。さらに、発光スペクトルの形状がブロードであり、600nm付近(具体的には、570nm以上630nm以下の範囲)に赤色発光に由来するショルダーピークを有する。すなわち、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、550nm以上580nm以下の範囲に発光スペクトルの第1のピーク波長を有し、かつ570nm以上630nm以下の範囲に発光スペクトルの第2のピーク波長を有することを特徴とする。なお、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体が示す発光スペクトルは、500nm付近から立ち上がっており、緑色発光に由来している。また、560nm付近に発光極大があり、黄色発光を示す要因となっている。さらに、600nm付近に赤色発光に由来するショルダーピークを有する特徴的な形状を有する。
なお、上述した本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、燐光を発光することが可能であるため、発光材料や発光素子の発光物質として利用できる。
また、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体を用いることで、発光効率の高い発光素子、発光装置、電子機器、または照明装置を実現することができる。また、消費電力が低い発光素子、発光装置、電子機器、または照明装置を実現することができる。
本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体をEL材料として用いることができる発光素子の一態様について図1を用いて説明する。
本実施の形態に示す発光素子は、図1(A)に示すように一対の電極(第1の電極(陽極)101と第2の電極(陰極)103)間に発光層113を含むEL層102が挟まれており、EL層102は、発光層113の他に、正孔(または、ホール)注入層111、正孔(または、ホール)輸送層112、電子輸送層114、電子注入層115などを含んで形成される。
このような発光素子に対して電圧を印加することにより、第1の電極101側から注入された正孔と第2の電極103側から注入された電子とが、発光層113において再結合し、発光層113に含まれる発光物質を励起状態にする。そして、励起状態の発光物質が基底状態に戻る際に発光する。なお、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、発光素子における発光物質として用いることができる。
なお、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、本実施の形態で説明するEL層102のいずれか一層または複数層に用いることができるが、特に発光層113に用いるのがより好ましい。すなわち、以下に説明する発光素子の構成の一部に用いることとする。
以下に本実施の形態に示す発光素子を作製する上での好ましい具体例について説明する。
第1の電極(陽極)101および第2の電極(陰極)103には、金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。具体的には、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛(Indium Zinc Oxide)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、チタン(Ti)の他、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびカルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、マグネシウム(Mg)、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金、その他グラフェン等を用いることができる。なお、第1の電極(陽極)101および第2の電極(陰極)103は、例えばスパッタリング法や蒸着法(真空蒸着法を含む)等により形成することができる。
正孔注入層111は、正孔輸送性の高い正孔輸送層112を介して発光層113に正孔を注入する層であり、正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含む層である。正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含むことで、アクセプター性物質により正孔輸送性の高い物質から電子が引き抜かれて正孔(ホール)が発生し、正孔輸送層112を介して発光層113に正孔が注入される。なお、正孔輸送層112は、正孔輸送性の高い物質を用いて形成される。
正孔注入層111および正孔輸送層112に用いる正孔輸送性の高い物質としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等が挙げられる。その他、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)等のカルバゾール誘導体、等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。
さらに、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)などの高分子化合物を用いることもできる。
また、正孔注入層111に用いるアクセプター性物質としては、元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化モリブデンが特に好ましい。
発光層113は、発光物質を含む層である。なお、発光層113は、発光物質のみで構成されていても、ホスト材料中に発光中心物質(ゲスト材料)が分散された状態で構成されていても良い。なお、ホスト材料としては、上述した正孔輸送性の高い物質や、後述する電子輸送性の高い物質を用いることができ、三重項励起エネルギーの大きい物質を用いる構成がより好ましい。すなわち、実施の形態1で示した本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体を発光物質として用い、ホスト材料と組み合わせて用いることができる。
発光層113において、発光物質、および発光中心物質として用いることが可能な材料には、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体のみに限定されることは無く、一重項励起エネルギーを発光に変える発光物質、または三重項励起エネルギーを発光に変える発光物質等を組み合わせて用いることができる。なお、上記発光物質および発光中心物質としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
一重項励起エネルギーを発光に変える発光物質としては、例えば、蛍光を発する物質が挙げられる。
蛍光を発する物質としては、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ−(tert−ブチル)ペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)、クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン、(略称:DPQd)、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)などが挙げられる。
三重項励起エネルギーを発光に変える発光物質としては、例えば、燐光を発する物質や熱活性化遅延蛍光を示す熱活性化遅延蛍光(TADF)材料が挙げられる。なお、TADF材料における遅延蛍光とは、通常の蛍光と同様のスペクトルを持ちながら、寿命が著しく長い発光をいう。その寿命は、10−6秒以上、好ましくは10−3秒以上である。
燐光を発する物質としては、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CFppy)(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)、トリス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy))、ビス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)(acac))、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)(Phen))、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bzq)(acac))、ビス(2,4−ジフェニル−1,3−オキサゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(dpo)(acac))、ビス{2−[4’−(パーフルオロフェニル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(p−PF−ph)(acac))、ビス(2−フェニルベンゾチアゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bt)(acac))、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジナト−N,C3’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(btp)(acac))、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−iPr)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DBM)(Phen))、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)(Phen))などが挙げられる。
なお、上述した三重項励起エネルギーを発光に変える発光物質を分散状態にするために用いる物質(すなわちホスト材料)としては、例えば、2,3−ビス(4−ジフェニルアミノフェニル)キノキサリン(略称:TPAQn)、NPBのようなアリールアミン骨格を有する化合物の他、CBP、4,4’,4’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)等のカルバゾール誘導体や、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ピリジナト]亜鉛(略称:Znpp)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンズオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)等の金属錯体が好ましい。また、PVKのような高分子化合物を用いることもできる。
また、TADF材料としては、例えば、フラーレンやその誘導体、プロフラビン等のアクリジン誘導体、エオシン等が挙げられる。また、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、プロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(SnF(Copro III−4Me))、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(PtClOEP)等が挙げられる。さらに、2−(ビフェニル−4−イル)−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(PIC−TRZ)等のπ電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有する複素環化合物を用いることもできる。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不足型複素芳香環のアクセプター性が共に強くなり、S1とT1のエネルギー差が小さくなるため、特に好ましい。
なお、発光層113において、上述した一重項励起エネルギーを発光に変える発光物質や三重項励起エネルギーを発光に変える発光物質(ゲスト材料)とホスト材料とを一種または複数種含んで形成することにより、発光層113からは、発光効率の高い発光を得ることができる。さらに、ホスト材料を複数種用いる場合には、励起錯体(エキサイプレックスとも言う)を形成する組み合わせにするのが好ましい。
また、発光層113は、図1(B)に示すような積層構造を有していてもよい。但し、この場合には、積層された各層からそれぞれの発光が得られる構成とする。例えば、1層目の発光層113(a1)からは、蛍光発光が得られる構成とし、1層目に積層される2層目の発光層113(a2)からは燐光発光が得られる構成とすればよい。なお、積層順については、この逆であってもよい。また、燐光発光が得られる層においては、励起錯体からドーパントへのエネルギー移動による発光が得られる構成とするのが好ましい。また、発光色については、一方の層から青色発光が得られる構成とする場合、他方の層からは橙色発光または黄色発光などが得られる構成とすることができる。また、各層において、複数種のドーパントが含まれる構成としてもよい。
電子輸送層114は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送層114には、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)、ビス[2−(2−ヒドロキシ
フェニル)ベンズオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))などの金属錯体を用いることができる。また、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4’−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−5−(4’’−ビフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−(4−エチルフェニル)−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:p−EtTAZ)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン(略称:BzOs)などの複素芳香族化合物も用いることができる。また、ポリ(2,5−ピリジンジイル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)のような高分子化合物を用いることもできる。ここに述べた物質は、主に1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層114として用いてもよい。
また、電子輸送層114は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が2層以上積層したものとしてもよい。
電子注入層115は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入層115には、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)、リチウム酸化物(LiO)等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。また、フッ化エルビウム(ErF)のような希土類金属化合物を用いることができる。また、電子注入層115にエレクトライドを用いてもよい。該エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。なお、上述した電子輸送層114を構成する物質を用いることもできる。
また、電子注入層115に、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によって有機化合物に電子が発生するため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した電子輸送層114を構成する物質(金属錯体や複素芳香族化合物等)を用いることができる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具体的には、アルカリ金属やアルカリ土類金属や希土類金属が好ましく、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン(略称:TTF)等の有機化合物を用いることもできる。
なお、上述した正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113、電子輸送層114、電子注入層115は、それぞれ、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法等の方法で形成することができる。
上述した発光素子は、EL層102において正孔と電子とが再結合することにより発光する。そして、この発光は、第1の電極101および第2の電極103のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。従って、第1の電極101および第2の電極103のいずれか一方、または両方が透光性を有する電極となる。
なお、本実施の形態で示した発光素子は、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体をEL材料として用いた発光素子の一例である。なお、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体は、発光効率が高く、信頼性にも優れていることから高効率で長寿命な発光素子を実現することができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができるものとする。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様として、有機金属イリジウム錯体に加え、他の2種類以上の有機化合物を発光層に用いた発光素子について説明する。
本実施の形態に示す発光素子は、図2に示すように一対の電極(陽極201及び陰極202)間にEL層203を有する構造である。なお、EL層203には、少なくとも発光層204を有し、その他、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層などが含まれていても良い。なお、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層には、実施の形態2に示した物質を用いることができる。
本実施の形態に示す発光層204には、実施の形態1に示した有機金属イリジウム錯体を用いた燐光性化合物205、第1の有機化合物206、および第2の有機化合物207が含まれている。なお、燐光性化合物205は、発光層204におけるゲスト材料である。また、第1の有機化合物206、および第2の有機化合物207のうち発光層204に含まれる割合の多い方を発光層204におけるホスト材料とする。
発光層204において、上記ゲスト材料をホスト材料に分散させた構成とすることにより、発光層の結晶化を抑制することができる。また、ゲスト材料の濃度が高いことによる濃度消光を抑制し、発光素子の発光効率を高くすることができる。
なお、第1の有機化合物206及び第2の有機化合物207のそれぞれの三重項励起エネルギーの準位(T1準位)は、燐光性化合物205のT1準位よりも高いことが好ましい。第1の有機化合物206(又は第2の有機化合物207)のT1準位が燐光性化合物205のT1準位よりも低いと、発光に寄与する燐光性化合物205の三重項励起エネルギーを第1の有機化合物206(又は第2の有機化合物207)が消光(クエンチ)してしまい、発光効率の低下を招くためである。
ここで、ホスト材料からゲスト材料へのエネルギー移動効率を高めるため、分子間のエネルギー移動機構として知られているフェルスター機構(双極子−双極子相互作用)およびデクスター機構(電子交換相互作用)を考慮した上で、ホスト材料の発光スペクトル(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光スペクトル)とゲスト材料の吸収スペクトル(より詳細には、最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯におけるスペクトル)との重なりが大きくなることが好ましい。しかしながら通常、ホスト材料の蛍光スペクトルを、ゲスト材料の最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯における吸収スペクトルと重ねることは困難である。なぜならば、そのようにしてしまうと、ホスト材料の燐光スペクトルは蛍光スペクトルよりも長波長(低エネルギー)側に位置するため、ホスト材料のT1準位が燐光性化合物のT1準位を下回ってしまい、上述したクエンチの問題が生じてしまうからである。一方、クエンチの問題を回避するため、ホスト材料のT1準位が燐光性化合物のT1準位を上回るように設計すると、今度はホスト材料の蛍光スペクトルが短波長(高エネルギー)側にシフトするため、その蛍光スペクトルはゲスト材料の最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯における吸収スペクトルと重ならなくなる。したがって、ホスト材料の蛍光スペクトルをゲスト材料の最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯における吸収スペクトルと重ね、ホスト材料の一重項励起状態からのエネルギー移動を最大限に高めることは、通常困難である。
そこで本実施の形態においては、第1の有機化合物206および第2の有機化合物207は、励起錯体(エキサイプレックスとも言う)を形成する組み合わせであることが好ましい。この場合、発光層204におけるキャリア(電子及びホール)の再結合の際に第1の有機化合物206と第2の有機化合物207は、励起錯体を形成する。これにより、発光層204において、第1の有機化合物206の蛍光スペクトルおよび第2の有機化合物207の蛍光スペクトルは、より長波長側に位置する励起錯体の発光スペクトルに変換される。そして、励起錯体の発光スペクトルとゲスト材料の吸収スペクトルとの重なりが大きくなるように、第1の有機化合物206と第2の有機化合物207を選択すれば、一重項励起状態からのエネルギー移動を最大限に高めることができる。なお、三重項励起状態に関しても、ホスト材料ではなく励起錯体からのエネルギー移動が生じると考えられる。
燐光性化合物205としては、実施の形態1で示した有機金属イリジウム錯体を用いる。また、第1の有機化合物206及び第2の有機化合物207としては、励起錯体を生じる組み合わせであればよいが、電子を受け取りやすい化合物(電子トラップ性化合物)と、ホールを受け取りやすい化合物(正孔トラップ性化合物)とを組み合わせることが好ましい。
電子を受け取りやすい化合物としては、例えば、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[4−(3,6−ジフェニル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2CzPDBq−III)、7−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:7mDBTPDBq−II)、及び、6−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:6mDBTPDBq−II)が挙げられる。
ホールを受け取りやすい化合物としては、例えば、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、4,4’,4’’−トリス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:1’−TNATA)、2,7−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPA2SF)、N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N,N’−ジフェニルベンゼン−1,3−ジアミン(略称:PCA2B)、N−(9,9−ジメチル−2−N’,N’−ジフェニルアミノ−9H−フルオレン−7−イル)ジフェニルアミン(略称:DPNF)、N,N’,N’’−トリフェニル−N,N’,N’’−トリス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)ベンゼン−1,3,5−トリアミン(略称:PCA3B)、2−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:PCASF)、2−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPASF)、N,N’−ビス[4−(カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニル−9,9−ジメチルフルオレン−2,7−ジアミン(略称:YGA2F)、4,4’−ビス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−N−{9,9−ジメチル−2[N’−フェニル−N’−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)アミノ]−9H−フルオレン−7−イル}フェニルアミン(略称:DFLADFL)、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA1)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA2)、4,4’−ビス(N−{4−[N’−(3−メチルフェニル)−N’−フェニルアミノ]フェニル}−N−フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−(1−ナフチル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzTPN2)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)が挙げられる。
上述した第1の有機化合物206及び第2の有機化合物207は、これらに限定されることなく、励起錯体を形成できる組み合わせであり、励起錯体の発光スペクトルが、燐光性化合物205の吸収スペクトルと重なり、励起錯体の発光スペクトルのピークが、燐光性化合物205の吸収スペクトルのピークよりも長波長であればよい。
なお、電子を受け取りやすい化合物とホールを受け取りやすい化合物で第1の有機化合物206と第2の有機化合物207を構成する場合、その混合比によってキャリアバランスを制御することができる。具体的には、第1の有機化合物:第2の有機化合物=1:9〜9:1の範囲が好ましい。
本実施の形態で示した発光素子は、励起錯体の発光スペクトルと燐光性化合物の吸収スペクトルとの重なりを利用したエネルギー移動により、エネルギー移動効率を高めることができるため、外部量子効率の高い発光素子を実現することができる。
なお、本発明の一態様に含まれる別の構成として、燐光性化合物205(ゲスト材料)の他の2種類の有機化合物(第1の有機化合物206及び第2の有機化合物207)として、正孔トラップ性のホスト分子、および電子トラップ性のホスト分子を用いて発光層204を形成し、2種類のホスト分子中に存在するゲスト分子に正孔と電子を導いて、ゲスト分子を励起状態とする現象(すなわち、Guest Coupled with Complementary Hosts:GCCH)が得られるように発光層204を形成する構成も可能である。
この時、正孔トラップ性のホスト分子、および電子トラップ性のホスト分子としては、それぞれ、上述した正孔を受け取りやすい化合物、および電子を受け取りやすい化合物を用いることができる。
なお、本実施の形態で示した発光素子は、発光素子の構造の一例であるが、本発明の一態様である発光素子には、これらの構成に加えてマイクロキャビティー構造を有する発光素子とすることもできる。
また、本実施の形態で説明した発光層の構成は、実施の形態2の図1(B)で示した積層構造を有する発光層のうち、燐光発光を示す方の層に適用することができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができるものとする。
(実施の形態4)
本実施の形態では、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体をEL材料としてEL層に用い、電荷発生層を挟んでEL層を複数有する構造の発光素子(以下、タンデム型発光素子という)について説明する。
本実施の形態に示す発光素子は、図7(A)に示すように一対の電極(第1の電極501および第2の電極504)間に、複数のEL層(第1のEL層502(1)、第2のEL層502(2))を有するタンデム型発光素子である。
本実施の形態において、第1の電極501は、陽極として機能する電極であり、第2の電極504は陰極として機能する電極である。なお、第1の電極501および第2の電極504は、実施の形態2と同様な構成を用いることができる。また、複数のEL層(第1のEL層502(1)、第2のEL層502(2))は、実施の形態2で示したEL層と両方とも同様な構成であっても良いが、いずれか一方が同様の構成であっても良い。すなわち、第1のEL層502(1)と第2のEL層502(2)は、同じ構成であっても異なる構成であってもよく、その構成は実施の形態2と同様なものを適用することができる。
また、複数のEL層(第1のEL層502(1)、第2のEL層502(2))の間には、電荷発生層505が設けられている。電荷発生層505は、第1の電極501と第2の電極504に電圧を印加したときに、一方のEL層に電子を注入し、他方のEL層に正孔を注入する機能を有する。本実施の形態の場合には、第1の電極501に第2の電極504よりも電位が高くなるように電圧を印加すると、電荷発生層505から第1のEL層502(1)に電子が注入され、第2のEL層502(2)に正孔が注入される。
なお、電荷発生層505は、光の取り出し効率の点から、可視光に対して透光性を有する(具体的には、電荷発生層505の可視光の透過率が、40%以上)ことが好ましい。また、電荷発生層505は、第1の電極501や第2の電極504よりも低い導電率であっても機能する。
電荷発生層505は、正孔輸送性の高い有機化合物に電子受容体(アクセプター)が添加された構成であっても、電子輸送性の高い有機化合物に電子供与体(ドナー)が添加された構成であってもよい。また、これらの両方の構成が積層されていても良い。
正孔輸送性の高い有機化合物に電子受容体が添加された構成とする場合において、正孔輸送性の高い有機化合物としては、例えば、NPBやTPD、TDATA、MTDATA、BSPBなどの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
また、電子受容体としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
一方、電子輸送性の高い有機化合物に電子供与体が添加された構成とする場合において、電子輸送性の高い有機化合物としては、例えば、Alq、Almq、BeBq、BAlqなど、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等を用いることができる。また、この他、Zn(BOX)、Zn(BTZ)などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、PBDやOXD−7、TAZ、BPhen、BCPなども用いることができる。ここに述べた物質は、主に1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い有機化合物であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
また、電子供与体としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属または希土類金属または元素周期表における第2、第13族に属する金属およびその酸化物、炭酸塩を用いることができる。具体的には、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、イッテルビウム(Yb)、インジウム(In)、酸化リチウム、炭酸セシウムなどを用いることが好ましい。また、テトラチアナフタセンのような有機化合物を電子供与体として用いてもよい。
なお、上述した材料を用いて電荷発生層505を形成することにより、EL層が積層された場合における駆動電圧の上昇を抑制することができる。
本実施の形態では、EL層を2層有する発光素子について説明したが、図7(B)に示すように、n層(ただし、nは、3以上)のEL層(502(1)〜502(n))を積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数のEL層を有する場合、EL層とEL層との間にそれぞれ電荷発生層(505(1)〜505(n−1))を配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度領域での発光が可能である。電流密度を低く保てるため、長寿命素子を実現できる。また、大きな発光面を有する発光装置、電子機器、及び照明装置等に応用した場合は、電極材料の抵抗による電圧降下を小さくできるので、大面積での均一発光が可能となる。
また、それぞれのEL層の発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つのEL層を有する発光素子において、第1のEL層の発光色と第2のEL層の発光色を補色の関係になるようにすることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。なお、補色とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色の光を互いに混合すると、白色発光を得ることができる。具体的には、第1のEL層から青色発光が得られ、第2のEL層から黄色発光(または橙色発光)が得られる組み合わせが挙げられる。この場合、青色発光と黄色発光(または橙色発光)が両方とも同じ蛍光発光、または燐光発光である必要はなく、青色発光が蛍光発光であり、黄色発光(または橙色発光)が燐光発光である組み合わせや、その逆の組み合わせとしてもよい。さらに、発光素子における光路長の調整に適した積層構造(例えば、第1の発光層から黄色発光が得られ、第2の発光層から青色発光が得られる構成)とすることで、さらに素子特性を向上させることができるので好ましい。
また、3つのEL層を有する発光素子の場合でも同様であり、例えば、第1のEL層の発光色が赤色であり、第2のEL層の発光色が緑色であり、第3のEL層の発光色が青色である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態2や実施の形態3で説明した発光素子に着色層(カラーフィルタ等)を組み合わせる場合の発光装置の一態様について説明する。なお、本実施の形態では、発光装置の画素部の構成について図8を用いて説明する。
図8では、基板801上に複数のFET802が形成されており、各FET802は、各発光素子(807R、807G、807B、807Y)と電気的に接続されている。具体的には、各FET802が発光素子の画素電極である第1の電極803と電気的に接続されている。また、隣り合う第1の電極803の端部を埋めるべく隔壁804が設けられている。
なお、本実施の形態における第1の電極803は、反射電極としての機能を有する。また、第1の電極803上には、EL層805が形成されており、EL層805上には第2の電極810が形成されている。また、EL層805は、複数の単色光を呈する複数の発光層を有する構成であり、第2の電極810は、半透過・半反射電極として機能する電極である。
各発光素子(807R、807G、807B、807Y)からは、それぞれ異なる発光が得られる。具体的には、発光素子807Rは、赤色発光が得られるように光学調整されており、806Rで示される領域において着色層808Rを通って矢印の方向に赤色の光が射出される。また、発光素子807Gは、緑色発光が得られるように光学調整されており、806Gで示される領域において着色層808Gを通って矢印の方向に緑色の光が射出される。また、発光素子807Bは、青色発光が得られるように光学調整されており、806Bで示される領域において着色層808Bを通って矢印の方向に青色の光が射出される。また、発光素子807Yは、黄色発光が得られるように光学調整されており、806Yで示される領域において着色層808Yを通って矢印の方向に黄色の光が射出される。
なお、各着色層(808R、808G、808B、808Y)は、図8に示すように各発光素子(807R、807G、807B、807Y)が設けられた基板801の上方に配置された透明な封止基板811に設けられている。なお、各着色層(808R、808G、808B、808Y)は、それぞれの発光色を呈する各発光素子(807R、807G、807B、807Y)と重なる位置にそれぞれ設けられている。
また、隣り合う各着色層(808R、808G、808B、808Y)の端部を埋めるべく黒色層(ブラックマトリックス)809を設けられている。なお、各着色層(808R、808G、808B、808Y)と黒色層809は、透明な材料を用いたオーバーコート層で覆われていても良い。
以上に説明した構成では、封止基板811側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の発光装置となるが、FETが形成されている基板801側に光を取り出す構造(ボトムエミッション型)の発光装置としても良い。なお、本実施の形態で示したトップエミッション型の発光装置の場合には、基板801として遮光性の基板および透光性の基板を用いることができるが、ボトムエミッション型の発光装置の場合には、基板801として透光性の基板を用いる必要がある。
(実施の形態6)
本実施の形態では、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体をEL層に用いた発光素子を有する発光装置について説明する。
また、上記発光装置は、パッシブマトリクス型の発光装置でもアクティブマトリクス型の発光装置でもよい。なお、本実施の形態に示す発光装置には、他の実施形態で説明した発光素子を適用することが可能である。
本実施の形態では、アクティブマトリクス型の発光装置について図3を用いて説明する。
なお、図3(A)は発光装置を示す上面図であり、図3(B)は図3(A)を鎖線A−A’で切断した断面図である。本実施の形態に係るアクティブマトリクス型の発光装置は、素子基板301上に設けられた画素部302と、駆動回路部(ソース線駆動回路)303と、駆動回路部(ゲート線駆動回路)304a及び304bと、を有する。画素部302、駆動回路部303、及び駆動回路部304a及び304bは、シール材305によって、素子基板301と封止基板306との間に封止されている。
また、素子基板301上には、駆動回路部303、及び駆動回路部304a及び304bに外部からの信号(例えば、ビデオ信号、クロック信号、スタート信号、又はリセット信号等)や電位を伝達する外部入力端子を接続するための引き回し配線307が設けられる。ここでは、外部入力端子としてFPC(フレキシブルプリントサーキット)308を設ける例を示している。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図3(B)を用いて説明する。素子基板301上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、ソース線駆動回路である駆動回路部303と、画素部302が示されている。
駆動回路部303はFET309とFET310とを組み合わせた構成について例示している。なお、駆動回路部303は、単極性(N型またはP型のいずれか一方のみ)のトランジスタを含む回路で形成されても良いし、N型のトランジスタとP型のトランジスタを含むCMOS回路で形成されても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバー一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、基板上ではなく外部に駆動回路を形成することもできる。
また、画素部302はスイッチング用FET311と、電流制御用FET312と電流制御用FET312の配線(ソース電極又はドレイン電極)に電気的に接続された第1の電極(陽極)313とを含む複数の画素により形成される。また、本実施の形態においては、スイッチング用FET311と、電流制御用FET312との2つのFETにより画素部302を構成する例について示したが、これに限定されない。例えば、3つ以上のFETと、容量素子とを組み合わせた画素部302としてもよい。
FET309、310、311、312としては、例えば、スタガ型や逆スタガ型のトランジスタを適用することができる。FET309、310、311、312に用いることのできる半導体材料としては、例えば、第13族(ガリウム等)半導体、第14族(ケイ素等)半導体、化合物半導体、酸化物半導体、有機半導体を用いることができる。また、該半導体材料の結晶性については、特に限定されず、例えば、非晶質半導体、または結晶性半導体を用いることができる。特に、FET309、310、311、312としては、酸化物半導体を用いると好ましい。該酸化物半導体としては、例えば、In−Ga酸化物、In−M−Zn酸化物(Mは、Al、Ga、Y、Zr、La、Ce、またはNd)等が挙げられる。FET309、310、311、312として、例えば、エネルギーギャップが2eV以上、好ましくは2.5eV以上、さらに好ましくは3eV以上の酸化物半導体を用いることで、トランジスタのオフ電流を低減することができる。
また、第1の電極313の端部を覆って絶縁物314が形成されている。ここでは、絶縁物314として、ポジ型の感光性アクリル樹脂を用いることにより形成する。また、本実施の形態においては、第1の電極313を陽極として用いる。
また、絶縁物314の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにするのが好ましい。絶縁物314の形状を上記のように形成することで、絶縁物314の上層に形成される膜の被覆性を良好なものとすることができる。例えば、絶縁物314の材料として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれかを使用することができ、有機化合物に限らず無機化合物、例えば、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化シリコン等を使用することができる。
第1の電極(陽極)313上には、EL層315及び第2の電極(陰極)316が積層形成されている。EL層315は、少なくとも発光層が設けられている。また、EL層315には、発光層の他に正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層等を適宜設けることができる。
なお、第1の電極(陽極)313、EL層315及び第2の電極(陰極)316との積層構造で、発光素子317が形成されている。第1の電極(陽極)313、EL層315及び第2の電極(陰極)316に用いる材料としては、実施の形態2に示す材料を用いることができる。また、ここでは図示しないが、第2の電極(陰極)316は外部入力端子であるFPC308に電気的に接続されている。
また、図3(B)に示す断面図では発光素子317を1つのみ図示しているが、画素部302において、複数の発光素子がマトリクス状に配置されているものとする。画素部302には、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子をそれぞれ選択的に形成し、フルカラー表示可能な発光装置を形成することができる。また、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子の他に、例えば、ホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)等の発光が得られる発光素子を形成してもよい。例えば、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子に上述の数種類の発光が得られる発光素子を追加することにより、色純度の向上、消費電力の低減等の効果が得ることができる。また、カラーフィルタと組み合わせることによってフルカラー表示可能な発光装置としてもよい。さらに、量子ドットとの組み合わせにより発光効率を向上させ、消費電力を低減させた発光装置としてもよい。
さらに、シール材305で封止基板306を素子基板301と貼り合わせることにより、素子基板301、封止基板306、およびシール材305で囲まれた空間318に発光素子317が備えられた構造になっている。なお、空間318には、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材305で充填される構成も含むものとする。
なお、シール材305にはエポキシ系樹脂やガラスフリットを用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板306に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル樹脂等からなるプラスチック基板を用いることができる。シール材としてガラスフリットを用いる場合には、接着性の観点から素子基板301及び封止基板306はガラス基板であることが好ましい。
以上のようにして、アクティブマトリクス型の発光装置を得ることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態7)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光装置を適用して完成させた様々な電子機器の一例について、図4、図5を用いて説明する。
発光装置を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、又はテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を図4に示す。
図4(A)は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置7100は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。なお、本発明の一態様である発光装置を表示部7103に用いることができる。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。
テレビジョン装置7100の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
なお、テレビジョン装置7100は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線又は無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)又は双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図4(B)はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、コンピュータは、本発明の一態様である発光装置をその表示部7203に用いることにより作製することができる。また、表示部7203は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。
図4(C)は、スマートウオッチであり、筐体7302、表示パネル7304、操作ボタン7311、7312、接続端子7313、バンド7321、留め金7322、等を有する。
ベゼル部分を兼ねる筐体7302に搭載された表示パネル7304は、非矩形状の表示領域を有している。表示パネル7304は、時刻を表すアイコン7305、その他のアイコン7306等を表示することができる。また、表示部7304は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。
なお、図4(C)に示すスマートウオッチは、様々な機能を有することができる。例えば、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッチパネル機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示する機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、無線通信機能、無線通信機能を用いて様々なコンピュータネットワークに接続する機能、無線通信機能を用いて様々なデータの送信又は受信を行う機能、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能、等を有することができる。
また、筐体7302の内部に、スピーカ、センサ(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン等を有することができる。なお、スマートウオッチは、発光装置をその表示パネル7304に用いることにより作製することができる。
図4(D)は、携帯電話機(スマートフォンを含む)の一例を示している。携帯電話機7400は、筐体7401に、表示部7402、マイク7406、スピーカ7405、カメラ7407、外部接続部7404、操作用ボタン7403などを備えている。また、本発明の一態様に係る発光素子を、可撓性を有する基板に形成して発光装置を作製した場合、図4(D)に示すような曲面を有する表示部7402に適用することが可能である。
図4(D)に示す携帯電話機7400は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる。また、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボード又は番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯電話機7400内部に、ジャイロセンサや加速度センサ等の検出装置を設けることで、携帯電話機7400の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401のボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライト又は近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
さらに、携帯電話機(スマートフォンを含む)の別の構成として、図4(D’−1)や図4(D’−2)のような構造を有する携帯電話機に適用することもできる。
なお、図4(D’−1)や図4(D’−2)のような構造を有する場合には、文字情報や画像情報などを筐体7500(1)、7500(2)の第1面7501(1)、7501(2)だけでなく、第2面7502(1)、7502(2)に表示させることができる。このような構造を有することにより、携帯電話機を胸ポケットに収納したままの状態で、第2面7502(1)、7502(2)などに表示された文字情報や画像情報などを使用者が容易に確認することができる。
また、図5(A)〜(C)に、折りたたみ可能な携帯情報端末9310を示す。図5(A)に展開した状態の携帯情報端末9310を示す。図5(B)に展開した状態又は折りたたんだ状態の一方から他方に変化する途中の状態の携帯情報端末9310を示す。図5(C)に折りたたんだ状態の携帯情報端末9310を示す。携帯情報端末9310は、折りたたんだ状態では可搬性に優れ、展開した状態では、継ぎ目のない広い表示領域により表示の一覧性に優れる。
表示パネル9311はヒンジ9313によって連結された3つの筐体9315に支持されている。なお、表示パネル9311は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。また、表示パネル9311は、ヒンジ9313を介して2つの筐体9315間を屈曲させることにより、携帯情報端末9310を展開した状態から折りたたんだ状態に可逆的に変形させることができる。本発明の一態様の発光装置を表示パネル9311に用いることができる。表示パネル9311における表示領域9312は折りたたんだ状態の携帯情報端末9310の側面に位置する表示領域である。表示領域9312には、情報アイコンや使用頻度の高いアプリやプログラムのショートカットなどを表示させることができ、情報の確認やアプリなどの起動をスムーズに行うことができる。
以上のようにして、本発明の一態様である発光装置を適用して電子機器を得ることができる。なお、適用できる電子機器は、本実施の形態に示したものに限らず、あらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態8)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光装置を適用した照明装置の一例について、図6を用いて説明する。
図6は、発光装置を室内の照明装置8001として用いた例である。なお、発光装置は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置を形成することもできる。その他、曲面を有する筐体を用いることで、筐体、カバー、または支持台を有し、発光領域が曲面を有する照明装置8002を形成することもできる。本実施の形態で示す発光装置に含まれる発光素子は薄膜状であり、筐体のデザインの自由度が高い。したがって、様々な意匠を凝らした照明装置を形成することができる。さらに、室内の壁面に大型の照明装置8003を備えても良い。
また、発光装置をテーブルの表面に用いることによりテーブルとしての機能を備えた照明装置8004とすることができる。なお、その他の家具の一部に発光装置を用いることにより、家具としての機能を備えた照明装置とすることができる。
以上のように、発光装置を適用した様々な照明装置が得られる。なお、これらの照明装置は本発明の一態様に含まれるものとする。
また、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
≪合成例1≫
本実施例では、実施の形態1の構造式(100)で表される本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体、ビス[2−(5−フェニル−2−ピリミジニル−κN)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(5dppm2)(acac)])の合成方法について説明する。なお、[Ir(5dppm2)(acac)]の構造を以下に示す。
<ステップ1:2,5−ジフェニルピリミジンの合成>
まず、5−ブロモ−2−クロロピリミジン5.0g(26mmol)、フェニルボロン酸7.0g(57mmol)、リン酸三カリウム12g(57mmol)、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル(S−Phos)0.79g(1.9mmol)、トルエン250mLを500mL三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に酢酸パラジウム(II)174mg(0.77mmol)加え、80℃で11時間、100℃で8時間撹拌した。所定時間経過後、この混合溶液に酢酸パラジウム(II)319mg(1.42mmol)、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル(S−Phos)1.2g(2.8mmol)をさらに加え、100℃で8時間加熱撹拌した。得られた反応混合物に水を加え、水層をトルエンで抽出した。得られた抽出溶液と有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。この混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して固体を得た。この固体をトルエンに溶解し、ろ紙上にセライト・アルミナ・フロリジールの順に積層してろ過した。得られたろ液を濃縮して得た固体を、トルエンにて再結晶して2,5−ジフェニルピリミジンを得た(白色固体、収率50%)。ステップ1の合成スキームを下記(a−1)に示す。
<ステップ2:ジ−μ−クロロ−テトラキス[2−(5−フェニル−2−ピリミジニル−κN)フェニル−κC]ジイリジウム(III)(略称:[Ir(5dppm2)Cl])の合成>
次に、上記ステップ1で得られた配位子H5dppm2 1.8g(8.1mmol)、塩化イリジウム(III)水和物1.2g(3.8mmol)、2−エトキシエタノール15mL、水5mLを50mLナス型フラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。この反応容器にマイクロ波を、100℃、100Wの条件で1時間照射させることによって加熱し、反応させた。所定時間経過後、得られた反応溶液を濃縮し、残渣をエタノールで洗浄して複核錯体[Ir(5dppm2)Cl]を得た(橙色粉末、収率97%)。ステップ2の合成スキームを下記(a−2)に示す。
<ステップ3:ビス[2−5−フェニル−2−ピリミジニル−κN)フェニル−κC](2,4−ペンタジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(5dppm2)(acac)])の合成>
次に、上記ステップ2で得られた複核錯体[Ir(5dppm2)Cl]2.5g(1.8mmol)、炭酸ナトリウム1.9g(18mmol)、アセチルアセトン0.55g(5.5mmol)、2−エトキシエタノール40mLを100mL丸底フラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。この反応容器に、110℃、120Wの条件で1時間マイクロ波を照射することによって反応させた。所定時間経過後、得られた反応混合物に水を加え、水層をジクロロメタンで抽出した。得られた抽出溶液を飽和食塩水で洗浄し、有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた混合物を自然ろ過してろ液を得た。このろ液を濃縮して得た固体を、ジクロロメタンに溶解し、アルミナを通してろ過した。得られたろ液を濃縮して、残渣をジクロロメタンとヘキサンの混合溶媒にて再結晶して、本発明の一様態である有機金属錯体[Ir(5dppm2)(acac)]を得た(橙色粉末、収率30%)。ステップ3の合成スキームを下記(a−3)に示す。
なお、上記ステップ3で得られた橙色粉末の核磁気共鳴分光法(H−NMR)による分析結果を下記に示す。また、H−NMRチャートを図9に示す。この結果から、本合成例1において、上述の構造式(100)で表される本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体[Ir(5dppm2)(acac)]が得られたことがわかった。
H−NMR.δ(CDCl):1.82(s,6H),5.23(s,1H),6.40(d,2H),6.89(t,2H),6.93(t,2H),7.45−7.65(m,10H),8.00(dd,2H),8.90(d,2H),9.01(d,2H).
次に、[Ir(5dppm2)(acac)]のジクロロメタン溶液の紫外可視吸収スペクトル(以下、単に「吸収スペクトル」という)及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定には、紫外可視分光光度計((株)日本分光製 V550型)を用い、ジクロロメタン溶液(0.092mmol/L)を石英セルに入れ、室温で測定を行った。また、発光スペクトルの測定には、蛍光光度計((株)浜松ホトニクス製 FS920)を用い、脱気したジクロロメタン溶液(0.092mmol/L)を石英セルに入れ、室温で測定を行った。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図10に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。また、図10において2本の実線が示されているが、細い実線は吸収スペクトルを示し、太い実線は発光スペクトルを示している。図10に示す吸収スペクトルは、ジクロロメタン溶液(0.092mmol/L)を石英セルに入れて測定した吸収スペクトルから、ジクロロメタンのみを石英セルに入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた結果を示している。
図10に示す通り、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体[Ir(5dppm2)(acac)]は、549nmに発光ピークを有しており、ジクロロメタン溶液からは黄色の発光が観測された。
本実施例では、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体[Ir(5dppm2)(acac)](構造式(100))を発光層に用いた発光素子1、および有機金属イリジウム錯体[Ir(ppm2−dmp)(acac)]を発光層に用いた比較発光素子2をそれぞれ作製し、発光スペクトルの測定を行った。なお、発光素子1および比較発光素子2の作製については、図11を用いて説明する。また、本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
≪発光素子1および比較発光素子2の作製≫
まず、ガラス製の基板900上に酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法により成膜し、陽極として機能する第1の電極901を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、基板900上に発光素子1および発光素子2を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板900を30分程度放冷した。
次に、第1の電極901が形成された面が下方となるように、基板900を真空蒸着装置内に設けられたホルダーに固定した。本実施例では、真空蒸着法により、EL層902を構成する正孔注入層911、正孔輸送層912、発光層913、電子輸送層914、電子注入層915が順次形成される場合について説明する。
真空蒸着装置内を10−4Paに減圧した後、1,3,5−トリ(ジベンゾチオフェン−4−イル)ベンゼン(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデンとを、DBT3P−II:酸化モリブデン=4:2(質量比)となるように共蒸着することにより、第1の電極901上に正孔注入層911を形成した。膜厚は20nmとした。なお、共蒸着とは、異なる複数の物質をそれぞれ異なる蒸発源から同時に蒸発させる蒸着法である。
次に、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を20nm蒸着することにより、正孔輸送層912を形成した。
次に、正孔輸送層912上に発光層913を形成した。発光素子1の場合には、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、ビス[2−(5−フェニル−2−ピリミジニル−κN)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(5dppm2)(acac)])を、2mDBTPDBq−II:PCBA1BP:[Ir(5dppm2)(acac)]=0.8:0.2:0.025(質量比)となるように共蒸着した。なお、膜厚は、40nmの膜厚とした。
また、比較発光素子2の場合には、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)、ビス{2−[5−(2,6−ジメチルフェニル)−2−ピリミジニル−κN]フェニル−κC}(2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(ppm2−dmp)(acac)])を、2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(ppm2−dmp)(acac)]=0.8:0.2:0.025(質量比)となるように共蒸着した。また、膜厚は、40nmの膜厚とした。
次に、発光層913上に発光素子1の場合には、2mDBTPDBq−IIを10nm蒸着した後、バソフェナントロリン(略称:Bphen)を20nm蒸着することにより、電子輸送層914を形成した。また、比較発光素子2の場合には、2mDBTBPDBq−IIを10nm蒸着した後、Bphenを15nm蒸着することにより、電子輸送層914を形成した。さらに電子輸送層914上に、フッ化リチウムを1nm蒸着することにより、電子注入層915を形成した。
最後に、電子注入層915上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着し、陰極となる第2の電極903形成し、発光素子1および比較発光素子2を得た。なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
以上により得られた発光素子1および比較発光素子2の素子構造を表1に示す。
また、作製した発光素子1および比較発光素子2は、大気に曝されないように窒素雰囲気のグローブボックス内において封止した(具体的には、素子の周囲へのシール材塗布、UV処理、及び80℃にて1時間の熱処理を行った)。
≪発光素子1および比較発光素子2の動作特性≫
作製した発光素子1および比較発光素子2の動作特性について測定した。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
まず、発光素子1の電圧−輝度特性を図12に示す。なお、図12において、縦軸は、輝度(cd/m)、横軸は、電圧(V)を示す。また、発光素子1の輝度−電流効率特性を図13に示す。なお、図13において、縦軸は、電流効率(cd/A)、横軸は、輝度(cd/m)を示す。図13より、本発明の一態様である発光素子1は、高効率な素子であることがわかる。
次に、1000cd/m付近における発光素子1および比較発光素子2の主な初期特性値を以下の表2に示す。
上記結果から、本実施例で作製した発光素子1は、高輝度であり、良好な電流効率を示していることが分かる。さらに、色純度に関しては、純度の良い黄色発光を示すことが分かる。
また、発光素子1および比較発光素子2に25mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図14に示す。図14に示す通り、発光素子1の発光スペクトルは548nm付近にピークを有しており、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体[Ir(5dppm2)(acac)]の発光に由来していることが示唆される。また、比較発光素子2の発光スペクトルは534nm付近にピークを有しており、有機金属イリジウム錯体[Ir(ppm2−dmp)(acac)]の発光に由来していることが示唆される。なお、図14に示す各発光素子の発光スペクトルの形状から、本発明の一態様である[Ir(5dppm2)(acac)]は、比較発光素子2に用いた[Ir(ppm2−dmp)(acac)]の緑色発光に比べて長波長な黄色発光領域に発光スペクトルのピークを有し、かつ、ブロードな(半値幅の広い)スペクトル形状と600nm付近に赤色発光に由来するショルダーピークを有するという特徴を示す。なお、このようなスペクトル形状の違いは、[Ir(5dppm2)(acac)]と[Ir(ppm2−dmp)(acac)]の分子構造に含まれるピリミジン環とピリミジン環の5位に置換するフェニル基との二面角の捩れ度合いに起因する。すなわち、安定構造におけるピリミジン環とフェニル基との二面角の捩れ範囲を、一重項基底状態(S)の場合に−20°以上−60°以下とし、最低励起三重項状態(T)の場合に−10°以上−50°以下とすることで本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体に特徴的なスペクトル形状を得ることができる。
また、発光素子1についての信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図15に示す。図15において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸は素子の駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、初期輝度を5000cd/mに設定し、電流密度一定の条件で発光素子1を駆動させた。その結果、発光素子1の100時間後の輝度は、初期輝度のおよそ85%を保っていた。
したがって、発光素子1は、高い信頼性を示すことがわかった。また、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体を発光素子に用いることにより、長寿命の発光素子が得られることがわかった。
本実施例では、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体を用いた発光素子3〜6を作製した。なお、素子構造の詳細について、図16を用いて説明する。また、本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
≪発光素子3、発光素子4、発光素子5および発光素子6の作製≫
図16は、本実施例で説明する発光素子3〜6の積層構造を示すものであるが、発光素子3は赤色発光を示し、発光素子4は緑色発光を示し、発光素子5は青色発光を示し、発光素子6が黄色発光を示すという構成であるため、それぞれの発光色が得られるように光学調整がなされている。具体的には、第1の電極4001と第1の正孔注入層4011aの膜厚を発光素子ごとに変えることにより光学調整がなされている。また、これらの発光素子は、いずれも第2の電極4003側から光が出る構造を有する。なお、図16には示していないが、発光素子3と重なる第2の電極4003側(図16における第2の電極4003の上方)には、赤色の発光を取り出すためのカラーフィルタが備えられており、発光素子4と重なる第2の電極4003側には、緑色の発光を取り出すためのカラーフィルタが備えられており、発光素子5と重なる第2の電極4003側には、青色の発光を取り出すためのカラーフィルタが備えられており、発光素子6と重なる第2の電極4003側には、黄色の発光を取り出すためのカラーフィルタが備えられており、それぞれの発光色に応じた色純度の高い発光が得られる。
第1の電極4001は、陽極として機能する電極であり、ガラス製の基板4000上にアルミニウム(Al)とニッケル(Ni)とランタン(La)の合金膜(Al−Ni−La)をスパッタリング法により、200nmの膜厚で成膜した後、チタン(Ti)をスパッタリング法により6nmの膜厚で成膜し、さらに酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法により成膜して形成した。なお、発光素子3の場合は、ITSOの膜厚を75nmとし、発光素子4の場合は、40nmとし、発光素子5の場合は、膜厚を40nmとし、発光素子6の場合は、10nmとした。また、成膜したTiは一部または全部が酸化されており、酸化チタンを含んでいる。電極面積は2mm×2mmとした。
ここで、前処理として、基板4000の表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で60分間の真空焼成を行った後、基板4000を30分程度放冷した。
第1の電極4001上には、第1のEL層4002a、電荷発生層4004、第2のEL層4002b、第2の電極4003が順次、形成される。なお、第1のEL層4002aには、第1の正孔注入層4011a、第1の正孔輸送層4012a、発光層(A)4013a、第1の電子輸送層4014a、第1の電子注入層4015aが含まれ、第2のEL層4002bには、第2の正孔注入層4011b、第2の正孔輸送層4012b、発光層(B)4013b、第2の電子輸送層4014b、第2の電子注入層4015bが含まれる。
第1の正孔注入層4011aは、真空蒸着装置内を10−4Paに減圧した後、9−[4−(9−H−9−フェニルカルバゾール−3−イル)−フェニル]−フェナントレン(略称:PCPPn)と酸化モリブデンを、PCPPn:酸化モリブデン=1:0.5(質量比)となるように共蒸着して第1の電極4001上に形成した。共蒸着とは、異なる複数の物質をそれぞれ異なる蒸発源から同時に蒸発させる蒸着法である。なお、発光素子3の場合は、第1の正孔注入層4011aの膜厚を20nmとし、発光素子4の場合は、10nmとし、発光素子5の場合は、10nmとし、発光素子6の場合は、25nmとした。
第1の正孔輸送層4012aは、第1の正孔注入層4011a上にPCPPnを蒸着して形成した。なお、発光素子3の場合は、膜厚を10nmとし、発光素子4の場合は、10nmとし、発光素子5の場合は、膜厚を10nmとし、発光素子6の場合は、10nmとした。
発光層(A)4013aは、第1の正孔輸送層4012a上に9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス〔3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル〕−ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)を、CzPA:1,6mMemFLPAPrn=1:0.05(質量比)となるように共蒸着して形成した。なお、発光素子3、発光素子4、発光素子5、および発光素子6のいずれの場合も膜厚を25nmとした。
第1の電子輸送層4014aは、発光層(A)4013a上にCzPAを5nmの膜厚で蒸着した後、バソフェナントロリン(略称:Bphen)を15nm蒸着して形成した。
第1の電子注入層4015aは、第1の電子輸送層4014a上に酸化リチウム(LiO)を0.1nmの膜厚で蒸着して形成した。
電荷発生層4004は、第1の電子注入層4015a上に、銅フタロシアニン(略称:CuPc)を2nmの膜厚で蒸着して形成した。
第2の正孔注入層4011bは、電荷発生層4004上に、1,3,5−トリ(ジベンゾチオフェン−4−イル)−ベンゼン(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデンとを、DBT3P−II:酸化モリブデン=1:0.5(質量比)となるように共蒸着して形成した。膜厚は12.5nmとした。
第2の正孔輸送層4012bは、第2の正孔注入層4011b上にBPAFLPを20nmの膜厚で蒸着して形成した。
発光層(B)4013bは、第1の発光層4013(b1)と第2の発光層4013(b2)の2層からなる積層構造を有する。
第1の発光層4013(b1)は、第2の正孔輸送層4012b上に、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)、ビス[2−(5−フェニル−2−ピリミジニル−κN)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(5dppm2)(acac)])を、2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(5dppm2)(acac)]=0.7:0.3:0.06(質量比)となるよう共蒸着して形成した。膜厚は、20nmとした。
第2の発光層4013(b2)は、第1の発光層4013(b1)上に2mDBTBPDBq−II、[Ir(5dppm2)(acac)]を、2mDBTBPDBq−II:[Ir(5dppm2)(acac)]=1:0.06(質量比)となるよう共蒸着して形成した。膜厚は、20nmとした。
第2の電子輸送層4014bは、第2の発光層4013(b2)上に2mDBTPDBq−IIを20nm蒸着した後、Bphenを20nm蒸着して形成した。
第2の電子注入層4015bは、第2の電子輸送層4014b上にフッ化リチウム(LiF)を1nm蒸着して形成した。
第2の電極4003は、陰極として機能する電極であり、第2の電子注入層4015b上に銀(Ag)とマグネシウム(Mg)とを1:0.1で共蒸着して15nmの膜厚で形成した後、インジウム錫酸化物(ITO)をスパッタリング法により70nmの膜厚で成膜して形成した。なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
なお、図16には示さないが、発光素子3、発光素子4、発光素子5および発光素子6にそれぞれ設けられるカラーフィルタ(着色層)は、いずれも対向基板に形成されており、基板4000上に形成された各発光素子とカラーフィルタの位置とが重なるように配置した後、大気に曝されないように窒素雰囲気のグローブボックス内においてこれらの対向基板と張り合わせることにより封止した(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時に365nmの紫外光を6J/cm照射し、80℃にて1時間熱処理した)。
以上により得られた発光素子3、発光素子4、発光素子5、および発光素子6の素子構造を表3に示す。
≪発光素子3、発光素子4、発光素子5、および発光素子6の動作特性≫
作製した各発光素子の動作特性について測定した。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。また、結果を図17〜図19に示す。
また、1000cd/m付近における発光素子3、発光素子4、発光素子5および発光素子6の主な初期特性値を以下の表4に示す。
上記結果から、本実施例で作製した発光素子3は、電流効率が良く、NTSC(National Television Standards Committee)で定められた赤色の色度付近の色純度の良い赤色発光を得ることができる。発光素子4は、電流効率が良く、NTSCで定められた緑色の色度付近の色純度の良い緑色発光を示し、発光素子5は、電流効率が良く、NTSCで定められた青色の色度付近の色純度の良い青色発光を示し、発光素子6は、電流効率が良く、NTSCで定められた黄色の色度付近の色純度の良い黄色発光を示すという結果が得られた。
また、発光素子3、発光素子4、発光素子5、および発光素子6に2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図19に示す。図19に示す通り、赤色発光を示す発光素子3の発光スペクトルは606nm付近、緑色発光を示す発光素子4の発光スペクトルは542nm付近、青色発光を示す発光素子5の発光スペクトルは460nm付近にそれぞれピークを有しており、いずれも狭線化されたスペクトル形状を示す。これに対して、黄色発光を示す発光素子6の発光スペクトルは553nm付近にピークを有するブロードなスペクトル形状を示す。
本実施例に示す発光素子3、発光素子4、発光素子5、および発光素子6は、同一基板上に形成された発光素子であり、第2の電極から、発光層(B)における第1の発光層4013(b1)と第2の発光層4013(b2)との界面までの光学距離をλ/4未満となるように光学調整されて構造を有する。上記結果は、このような素子構造とすることにより、同一基板上において、NTSCに定める色純度の良い、赤色発光を示す発光素子3、緑色発光を示す発光素子4、青色発光を示す発光素子5、および黄色発光を示す発光素子6が形成することが示された。
本実施例では、下記構造式に示す本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体[Ir(5dppm2)(acac)](構造式(100))と、比較として用いた[Ir(ppm2−dmp)(acac)](構造式(200))について、ピリミジン環(Pm)と、5位のフェニル基(Ph)の二面角をそれぞれ計算した。二面角は、構造式に示す四つの原子1,2,3,4がこの順で結合している時、原子1,2,3が作る平面と原子2,3,4が作る平面のなす角度であり、原子2、3の結合軸周りの回転する角度を表す。
まず、[Ir(5dppm2)(acac)]、[Ir(ppm2−dmp)(acac)]の一重項基底状態(S)と最低励起三重項状態(T)における最安定構造を、密度汎関数法(DFT)を用いて計算した。なお、DFTの全エネルギーはポテンシャルエネルギー、電子間静電エネルギー、電子の運動エネルギーと複雑な電子間の相互作用を全て含む交換相関エネルギーの和で表される。また、DFTは、交換相関相互作用を電子密度で表現された一電子ポテンシャルの汎関数(関数の関数の意)で近似しているため、計算は高速である。ここでは、混合汎関数であるB3PW91を用いて、交換と相関エネルギーに係る各パラメータの重みを規定した。
また、基底関数として、H、C、N、O原子には6−311G(それぞれの原子価軌道に三つの短縮関数を用いたtriple split valence基底系の基底関数)を、Ir原子にはLanL2DZを用いた。上述の基底関数により、例えば、水素原子であれば、1s〜3sの軌道が考慮され、また、炭素原子であれば、1s〜4s、2p〜4pの軌道が考慮されることになる。さらに、計算精度向上のため、分極基底系として、水素原子にはp関数を、水素原子以外にはd関数を加えた。なお、計算に溶媒効果を取り入れるため、Integral Equation Formalism Polarizable Continuum Model (IEF−PCM)を用いた。溶媒にはジクロロメタンを指定した。
なお、量子化学計算プログラムとしては、Gaussian 09を使用した。計算は、ハイパフォーマンスコンピュータ(SGI社製、ICE X)を用いて行った。
[Ir(5dppm2)(acac)]と[Ir(ppm2−dmp)(acac)]のSとTにおける最安定構造において、各構造式に含まれるピリミジン環(Pm)と、5位のフェニル基(Ph)との二面角の計算結果を以下の表5に示す。
表5より、SとTにおける[Ir(ppm2−dmp)(acac)]のピリミジン環と5位のフェニル基との二面角は、[Ir(5dppm2)(acac)]のピリミジン環と5位のフェニル基との二面角よりも大きい。これは、メチル基を導入することにより、ピリミジン環と5位のフェニル基の間に立体障害が生じることに起因する。このようにピリミジン環と5位のフェニル基が大きく捩れることで、π共役の広がりが抑制されるため、捩れた構造を有する有機金属イリジウム錯体の発光スペクトルのピーク波長は、短波長化してしまう。
従って、第1のフェニル基と第2のフェニル基で置換されたピリミジン環を配位子とし、第1のフェニル基がイリジウムと結合し、ピリミジン環がイリジウムと配位結合を形成しているイリジウム錯体においては、ピリミジン環と第2のフェニル基との二面角を、一重項基底状態(S)の場合には、−20°以上−60°以下、最低励起三重項状態(T)の場合には、−10°以上−50°以下の捩れ範囲に抑えることで560nm付近(具体的には、550nm以上580nm以下の範囲)に発光スペクトルのピーク波長を有する黄色発光を得ることができる。また、本発明の一態様である有機金属イリジウム錯体のように二面角がこのような捩れ範囲にある場合の特徴としては、発光スペクトルの形状がブロードであり、さらに、600nm付近(具体的には570nm以上630nm以下の範囲)に赤色発光に由来するショルダーピークを有する。
≪合成例2≫
本実施例では、実施例2の構造式(200)で表される有機金属イリジウム錯体、ビス{2−[5−(2,6−ジメチルフェニル)−2−ピリミジニル−κN]フェニル−κC}(2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(ppm2−dmp)(acac)]の合成方法について説明する。なお、[Ir(ppm2−dmp)(acac)]の構造を以下に示す。
<ステップ1:5−ブロモ−2−フェニルピリミジンの合成>
まず、5−ブロモ−2−ヨードピリミジン1.97gとフェニルボロン酸0.85g、2M炭酸ナトリウム水溶液7.0mL、トルエン18mLを、還流管を付けた200mL三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。減圧下で撹拌することで脱気した後、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(略称:Pd(PPh)0.081gを加え、8時間還流した。ここで、Pd(PPh0.040gを加え、8時間還流した後、更にPd(PPh0.040gを加え、8時間還流することで反応させた。反応溶液に水を加え、ジクロロメタンにて有機層を抽出した。得られた抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥した後の溶液をろ過した。この溶液の溶媒を留去した後、得られた残渣を、ヘキサン:酢酸エチル=5:1を展開溶媒とするフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製し、目的のピリミジン誘導体を得た(白色粉末、収率59%)。ステップ1の合成スキームを下記(b−1)に示す。
<ステップ2:5−(2,6−ジメチルフェニル)−2−フェニルピリミジン(略称:Hppm2−dmp)の合成>
次に、上記ステップ1で得た5−ブロモ−2−フェニルピリミジン0.96gと2,6−ジメチルフェニルボロン酸1.21g、炭酸ナトリウム0.87g、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(略称:Pd(PPhCl)0.035g、水15mL、アセトニトリル15mLを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、15分間アルゴンバブリングした。この反応容器にマイクロ波(2.45GHz 100W)を3時間照射することで加熱した。ここで更に2,6−ジメチルフェニルボロン酸1.21g、炭酸ナトリウム0.87g、Pd(PPhCl 0.035gをフラスコに入れ、15分間アルゴンバブリングした。この反応容器に再度マイクロ波(2.45GHz 100W)を3時間照射することで加熱した。その後、得られた混合物を水で吸引ろ過した。得られた固体を、トルエンを展開溶媒とするフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製し、目的のピリミジン誘導体Hppm2−dmpを得た(白色粉末、収率64%)。なお、マイクロ波の照射はマイクロ波合成装置(CEM社製 Discover)を用いた。ステップ2の合成スキームを下記(b−2)に示す。
<ステップ3:ジ−μ−クロロ−テトラキス{2−[5−(2,6−ジメチルフェニル)−2−ピリミジニル−κN]フェニル−κC}ジイリジウム(III)(略称:[Ir(ppm2−dmp)Cl])の合成>
次に、2−エトキシエタノール15mLと水5mL、上記ステップ2で得たHppm2−dmp0.68g、塩化イリジウム水和物(IrCl・HO)(Sigma−Aldrich社製)0.36gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 100W)を1時間照射し、反応させた。溶媒を留去した後、得られた残渣をヘキサンで吸引ろ過、洗浄し、複核錯体[Ir(ppm2−dmp)Cl]を得た(黄褐色粉末、収率53%)。ステップ3の合成スキームを下記(b−3)に示す。
<ステップ4:ビス{2−[5−(2,6−ジメチルフェニル)−2−ピリミジニル−κN]フェニル−κC}(2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(ppm2−dmp)(acac)]の合成>
さらに、2−エトキシエタノール20mL、上記ステップ3で得た複核錯体[Ir(ppm2−dmp)Cl]0.48g、アセチルアセトン(略称:Hacac)0.094g、炭酸ナトリウム0.34gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 120W)を60分間照射した。ここで更にHacac0.094gを加え、再度マイクロ波(2.45GHz 200W)を60分間照射することで加熱した。溶媒を留去し、得られた残渣をヘキサンで吸引ろ過した。得られた固体を水、ヘキサンで順次洗浄した。得られた固体を、ヘキサン:酢酸エチル=5:1を展開溶媒とするフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した後、ジクロロメタンとヘキサンの混合溶媒にて再結晶することにより、有機金属錯体[Ir(ppm2−dmp)(acac)]を黄色粉末として得た(収率58%)。ステップ4の合成スキームを下記(b−4)に示す。
なお、上記ステップ4で得られた黄色粉末の核磁気共鳴分光法(H−NMR)による分析結果を下記に示す。また、H−NMRチャートを図20に示す。この結果から、本合成例2において、上述の構造式(200)で表される有機金属イリジウム錯体[Ir(ppm2−dmp)(acac)]が得られたことがわかった。
H−NMR.δ(DMSO−d):1.64(s,6H),2.07(s,6H),2.25(s,6H),5.30(s,1H),6.39(d,2H),6.83(t,2H),6.91(t,2H),7.24−7.27(m,4H),7.31(t,2H),7.90(d,2H),8.38(d,2H),8.91(d,2H).
次に、[Ir(ppm2−dmp)(acac)]のジクロロメタン溶液の紫外可視吸収スペクトル(以下、単に「吸収スペクトル」という)及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定には、紫外可視分光光度計((株)日本分光製 V550型)を用い、ジクロロメタン溶液(0.086mmol/L)を石英セルに入れ、室温で測定を行った。また、発光スペクトルの測定には、蛍光光度計((株)浜松ホトニクス製 FS920)を用い、脱気したジクロロメタン溶液(0.086mmol/L)を石英セルに入れ、室温で測定を行った。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図21に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。また、図21において2本の実線が示されているが、細い実線は吸収スペクトルを示し、太い実線は発光スペクトルを示している。図21に示す吸収スペクトルは、ジクロロメタン溶液(0.086mmol/L)を石英セルに入れて測定した吸収スペクトルから、ジクロロメタンのみを石英セルに入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた結果を示している。
図21に示す通り、有機金属イリジウム錯体[Ir(ppm2−dmp)(acac)]は、531nmに発光ピークを有しており、ジクロロメタン溶液からは緑色の発光が観測された。
101 第1の電極
102 EL層
103 第2の電極
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層
201 陽極
202 陰極
203 EL層
204 発光層
205 燐光性化合物
206 第1の有機化合物
207 第2の有機化合物
501 第1の電極
502(1) 第1のEL層
502(2) 第2のEL層
502(n−1) 第(n−1)のEL層
502(n) 第(n)のEL層
504 第2の電極
505 電荷発生層
505(1) 第1の電荷発生層
505(2) 第2の電荷発生層
505(n−2) 第(n−2)の電荷発生層
505(n−1) 第(n−1)の電荷発生層
301 素子基板
302 画素部
303 駆動回路部(ソース線駆動回路)
304a、304b 駆動回路部(ゲート線駆動回路)
305 シール材
306 封止基板
307 配線
308 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
309 FET
310 FET
311 スイッチング用FET
312 電流制御用FET
313 第1の電極(陽極)
314 絶縁物
315 EL層
316 第2の電極(陰極)
317 発光素子
318 空間
801 基板
802 FET
803 第1の電極
804 隔壁
805 EL層
806R、806G、806B、806Y 発光領域
807R、807G、807B、807Y 発光素子
808R、808G、808B、808Y 着色層
809 黒色層(ブラックマトリクス)
810 第2の電極
811 封止基板
900 基板
901 第1の電極
902 EL層
903 第2の電極
911 正孔注入層
912 正孔輸送層
913 発光層
914 電子輸送層
915 電子注入層
4000 基板
4001 第1の電極
4002a、4002b EL層
4003 第2の電極
4004 電荷発生層
4011a、4011b 正孔注入層
4012a、4012b 正孔輸送層
4013a、4013b 発光層
4013(b1)、4013(b2) 発光層
4014a、4014b 電子輸送層
4015a、4015b 電子注入層
7100 テレビジョン装置
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7302 筐体
7304 表示パネル
7305 時刻を表すアイコン
7306 その他のアイコン
7311 操作ボタン
7312 操作ボタン
7313 接続端子
7321 バンド
7322 留め金
7400 携帯電話機
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作用ボタン
7404 外部接続部
7405 スピーカ
7406 マイク
7407 カメラ
8001 照明装置
8002 照明装置
8003 照明装置
8004 照明装置
9310 携帯情報端末
9311 表示パネル
9312 表示領域
9313 ヒンジ
9315 筐体

Claims (9)

  1. 第1のフェニル基と第2のフェニル基で置換されたピリミジン環を配位子とするイリジウム錯体であり、
    前記第1のフェニル基がイリジウムと結合し、
    前記ピリミジン環が前記イリジウムと配位結合を形成し、
    前記第1のフェニル基が前記ピリミジン環の2位に置換し、
    前記第2のフェニル基が前記ピリミジン環の5位に置換し、
    前記第1のフェニル基は置換基を有さず、
    前記第2のフェニル基は置換基を有さない有機金属イリジウム錯体。
  2. 式(G2)で表される有機金属イリジウム錯体。

    (式(G2)中、Lは、モノアニオン性の配位子を表す。)
  3. 請求項において、
    前記モノアニオン性の配位子は、2つの配位元素がいずれも酸素であるモノアニオン性の二座キレート配位子、又は2つの配位元素がいずれも窒素であるモノアニオン性の二座キレート配位子である有機金属イリジウム錯体。
  4. 請求項1乃至請求項のいずれか一において、
    550nm以上580nm以下の範囲に発光スペクトルの第1のピーク波長を有し、かつ570nm以上630nm以下の範囲に発光スペクトルの第2のピーク波長を有することを特徴とする有機金属イリジウム錯体。
  5. 請求項1乃至請求項のいずれか一に記載の有機金属イリジウム錯体を有する発光素子。
  6. 一対の電極間に、発光層を有し、
    前記発光層は、3種以上の有機化合物を有し、
    前記3種以上の有機化合物のうちの一は、
    請求項1乃至請求項のいずれか一に記載の有機金属イリジウム錯体である発光素子。
  7. 請求項または請求項に記載の発光素子と、
    トランジスタ、または、基板と、
    を有する発光装置。
  8. 請求項に記載の発光装置と、
    マイク、カメラ、操作用ボタン、外部接続部、または、スピーカと、
    を有する電子機器。
  9. 請求項に記載の発光装置と、
    筐体、カバー、または、支持台を有する照明装置。

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