JP6430232B2 - Method for producing alkaline detergent composition for steel sheet - Google Patents
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Description
本発明は、鉄、アルミニウム、銅等からなる鋼板（鋼帯）に付着した油汚れ及び鉄粉等を洗浄する際に用いられる、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an alkaline detergent composition for a steel sheet, which is used when cleaning oil stains and iron powder attached to a steel sheet (steel strip) made of iron, aluminum, copper, or the like.
鋼板表面の脱脂洗浄は、酸洗と共にメッキ、塗装等の表面処理を行う前処理として必要であり、製品の良否を決定付ける非常に大きな因子である。鋼板表面に付着している汚れとしては、冷間圧延時に付着する圧延油、防錆油などの油汚れや、鉄粉等の固体汚れ等が挙げられている。特に、近年の鋼板の冷間圧延においては、ミル清浄性や生産性向上に適した圧延油が用いられるようになり、圧延油に対する優れた洗浄性を有する洗浄剤が求められている。 Degreasing and cleaning of the surface of a steel sheet is necessary as a pretreatment for performing surface treatment such as plating and painting together with pickling, and is a very large factor that determines the quality of a product. Examples of the dirt adhering to the steel sheet surface include oil dirt such as rolling oil and rust preventive oil adhering during cold rolling, and solid dirt such as iron powder. In particular, in cold rolling of steel sheets in recent years, rolling oil suitable for improving mill cleanliness and productivity has come to be used, and a cleaning agent having excellent cleaning properties for rolling oil is required.
一方、前記洗浄剤には、高濃度でも流動性があり、保存安定性に優れることが求められる。また、前記洗浄剤には、泡立ちが小さく作業性に優れることも求められている。 On the other hand, the detergent is required to have fluidity even at a high concentration and to have excellent storage stability. The cleaning agent is also required to have low foaming and excellent workability.
特許文献１には、高アルカリ濃度において通常難溶性のアルコール、界面活性剤、脂肪酸、キレート剤等を配合させることができ、洗浄剤に要求される高洗浄性、抑泡性、低ＣＯＤ、低コストを満足することを目的として、アルカリ剤をＮａ２Ｏ基準で１０〜３５質量％、及び一分子中に２〜６個の極性基を有する脂肪族系化合物を０．１〜２０質量％含有することを特徴とする高濃度一液型アルカリ洗浄剤組成物が開示されている。 In Patent Document 1, alcohols, surfactants, fatty acids, chelating agents and the like that are usually poorly soluble at high alkali concentrations can be blended, and the high detergency, foam suppression, low COD, low For the purpose of satisfying the cost, the alkali agent is contained in an amount of 10 to 35% by mass based on Na 2 O, and 0.1 to 20% by mass of an aliphatic compound having 2 to 6 polar groups in one molecule. A high-concentration one-component alkaline detergent composition is disclosed.
特許文献２には、４０〜６０℃の低温の洗浄温度において、ロール上で鋼板の滑りを抑えながら、洗浄効率よく、鋼板の汚れを洗浄除去することができ、かつ、泡立ちを抑えることができる、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物を提供することを目的として、アルカリ剤と、炭素数が９〜１５の二級アルコールにオキシアルキレンが結合した２種のポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、キレート剤と、水とを含有する鋼板用アルカリ洗浄剤組成物が開示されている。 In Patent Document 2, at a low washing temperature of 40 to 60 ° C., dirt on the steel sheet can be washed and removed with good cleaning efficiency while suppressing slippage of the steel sheet on the roll, and foaming can be suppressed. For the purpose of providing an alkaline detergent composition for steel sheet, an alkaline agent, two polyoxyalkylene alkyl ethers in which oxyalkylene is bonded to a secondary alcohol having 9 to 15 carbon atoms, a chelating agent, An alkaline detergent composition for steel sheet containing water is disclosed.
特許文献３には、洗浄性に優れ、洗浄時に発泡せず、濃厚状態で安定に保管でき、かつ地球環境に悪影響を及ぼさない液状アルカリ性洗浄剤組成物を提供することを目的として、アルカリ剤と、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアミノエーテルとを含むことを特徴とする液状アルカリ性洗浄剤組成物が開示されている。 In Patent Document 3, an alkaline agent and an alkaline agent are provided for the purpose of providing a liquid alkaline detergent composition that is excellent in detergency, does not foam during washing, can be stably stored in a concentrated state, and does not adversely affect the global environment. And a liquid alkaline detergent composition comprising a polyoxyethylene amino ether having a linear or branched alkyl or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms.
特許文献１及び２では濃縮型の洗浄剤を製造しているが、保存安定性に優れる洗浄剤組成物を得るためには、配合された原料をラインミキサー、ホモミキサー及びホモジナイザー等の高剪断力を有する装置で攪拌する工程が必要であった。また、特許文献３の液状アルカリ性洗浄剤組成物は安定に保管できるものであるが、油分であるポリオキシエチレンアミノエーテルを含む原料の攪拌時の剪断力が低いと、油分を小粒径化することは困難となり、安定性が低下する傾向があった。そこで、高剪断力の攪拌装置ではなく、剪断力の低い攪拌翼を有する攪拌装置で、保存安定性の優れる濃縮型の洗浄剤組成物を製造する方法が望まれる。 In Patent Documents 1 and 2, concentrated detergents are manufactured, but in order to obtain a detergent composition with excellent storage stability, the blended raw materials are made from high shear force such as line mixers, homomixers, and homogenizers. The process of stirring with the apparatus which has was required. Moreover, although the liquid alkaline cleaning composition of patent document 3 can be stored stably, if the shear force at the time of stirring of the raw material containing polyoxyethylene amino ether which is an oil component is low, the oil component is reduced in particle size. It became difficult and the stability tended to decrease. Therefore, there is a demand for a method of producing a concentrated detergent composition having excellent storage stability by using a stirring device having a stirring blade having a low shearing force instead of a stirring device having a high shearing force.
本発明の課題は、攪拌翼を有する攪拌槽で、保存安定性に優れる濃縮型の洗浄剤組成物の製造方法を提供することである。また、本発明の課題は、保存安定性に優れる濃縮型の洗浄剤組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a method for producing a concentrated detergent composition having excellent storage stability in a stirring tank having a stirring blade. Another object of the present invention is to provide a concentrated detergent composition having excellent storage stability.
アルカリ剤（Ａ）、キレート剤（Ｂ）、非イオン性界面活性剤（Ｃ）、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）及び水（Ｆ）を含む成分を、攪拌翼を有する攪拌槽に導入する工程（１）、及び前記攪拌翼を回転させて各成分を混合する工程（２）を有する鋼板用アルカリ洗浄剤組成物の製造方法であって、前記工程（１）において前記攪拌槽に導入する前記成分の割合が、アルカリ剤（Ａ）が３４質量％以上４５質量％以下、
非イオン性界面活性剤（Ｃ）が０．５質量％以上５質量％以下、キレート剤（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、キレート剤（Ｂ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）が１．５以上５．５以下、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）が０．０５以上２．０以下、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）が０．１以上０．３以下であり、前記アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）が、下記一般式（１）で表される化合物であり、
[化１]
Ｒ１−Ｏ−（ＥＯ）ｎ−ＳＯ３ −Ｘ＋ （１）
〔前記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上１０以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎはＥＯの平均付加モル数で０．５以上５以下であり、Ｘ＋はカチオンである。〕
前記鋼板用アルカリ洗浄剤組成物が、水（Ｆ）を含む相に粒子径が５０μｍ未満の前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の油滴が分散した分散体である、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物の製造方法である。
Alkaline agent (A), chelating agent (B), nonionic surfactant (C), primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms, alkyl ether sulfate or salt thereof (E) and water (F) And a step (1) of introducing a component containing a stirring blade having a stirring blade, and a step (2) of mixing each component by rotating the stirring blade, the method for producing an alkaline detergent composition for a steel sheet. And the ratio of the said component introduce | transduced into the said stirring tank in the said process (1) is the alkali agent (A) 34 mass% or more and 45 mass% or less,
Nonionic surfactant (C) is 0.5 mass% or more and 5 mass% or less, the mass ratio of chelating agent (B) and nonionic surfactant (C), chelating agent (B) / nonionic interface Mass ratio of primary alcohol (D) and nonionic surfactant (C) in which the activator (C) is 1.5 to 5.5, carbon number 8 to 22, and primary alcohol 8 to 22 carbon atoms (D) / Nonionic surfactant (C) is 0.05 to 2.0, mass ratio of alkyl ether sulfate or salt (E) to nonionic surfactant (C), alkyl ether sulfate The ester or its salt (E) / nonionic surfactant (C) is 0.1 or more and 0.3 or less, and the alkyl ether sulfate or its salt (E) is represented by the following general formula (1). A compound to be
[Chemical 1]
R 1 -O- (EO) n -SO 3 - X + (1)
[In the general formula (1), R1 represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, EO represents an ethyleneoxy group, n represents an average added mole number of EO of 0.5 to 5 and X + represents a cation. It is. ]
The steel sheet alkaline detergent composition is a dispersion in which oil droplets of the nonionic surfactant (C) having a particle diameter of less than 50 μm are dispersed in a phase containing water (F). It is a manufacturing method of a composition.
さらに、本発明は、アルカリ剤（Ａ）、キレート剤（Ｂ）、非イオン性界面活性剤（Ｃ）、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）及び水（Ｆ）を含有する鋼板用アルカリ洗浄剤組成物であって、前記各成分の割合が、アルカリ剤（Ａ）が３４質量％以上４５質量％以下、非イオン性界面活性剤（Ｃ）が０．５質量％以上５質量％以下、キレート剤（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、キレート剤（Ｂ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）が１．５以上５．５以下、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）が０．０５以上２．０以下、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）が０．１以上０．３以下、前記アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）が、前記一般式（１）で表される化合物であり、前記鋼板用アルカリ洗浄剤組成物が、水（Ｆ）を含む相に粒子径が５０μｍ未満の前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の油滴が分散した分散体である、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物である。 Furthermore, the present invention relates to an alkali agent (A), a chelating agent (B), a nonionic surfactant (C), a primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms, an alkyl ether sulfate or a salt thereof (E ) And water (F), and the ratio of each component is such that the alkali agent (A) is 34% by mass or more and 45% by mass or less, and the nonionic surfactant (C ) Is 0.5 mass% to 5 mass%, the mass ratio of the chelating agent (B) to the nonionic surfactant (C), and the chelating agent (B) / nonionic surfactant (C) is 1. 5 to 5.5, mass ratio of primary alcohol (D) and nonionic surfactant (C) having 8 to 22 carbon atoms, primary alcohol (D) / nonionic interface having 8 to 22 carbon atoms Activator (C) 0.05 to 2.0, alkylate Mass ratio of sulfate or its salt (E) to nonionic surfactant (C), alkyl ether sulfate or its salt (E) / nonionic surfactant (C) is 0.1 or more and 0.3 Hereinafter, the alkyl ether sulfate or a salt thereof (E) is a compound represented by the general formula (1), and the alkaline detergent composition for a steel sheet has a particle size in a phase containing water (F). It is an alkaline detergent composition for steel sheet, which is a dispersion in which oil droplets of the nonionic surfactant (C) having a size of less than 50 μm are dispersed.
本発明によれば、攪拌翼を有する攪拌槽で、保存安定性に優れる濃縮型の洗浄剤組成物の製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、保存安定性に優れる濃縮型の洗浄剤組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can provide the manufacturing method of the concentrated cleaning composition which is excellent in storage stability with the stirring tank which has a stirring blade. Further, according to the present invention, a concentrated detergent composition having excellent storage stability can be provided.
本発明の効果の発現機構は定かでないが、以下のように推定される。 The expression mechanism of the effect of the present invention is not clear, but is estimated as follows.
洗浄剤組成物の原料を配合すると、アルカリ剤が多量に存在するため水がアルカリ剤と相互作用をして、非イオン界面活性剤は水に溶解できなくなる。その結果、非イオン界面活性剤は油滴を形成する。高剪断力で攪拌すると油滴の粒子径が小さくなり保存安定性が向上するが、剪断力が弱いと油滴の粒子径が大きいものが存在することになり、キレート剤やスラリー化剤が存在しても時間の経過と共に油滴が互いに合一し、さらに大きな油滴を生じ、最後には油相として水相と分離してしまう。 When the raw material for the cleaning composition is blended, a large amount of alkaline agent is present, so that water interacts with the alkaline agent and the nonionic surfactant cannot be dissolved in water. As a result, the nonionic surfactant forms oil droplets. When stirring with high shear force, the oil droplet particle size decreases and storage stability improves, but when the shear force is weak, there are oil droplets with large particle size, and there are chelating agents and slurry agents. Even with time, the oil droplets coalesce with each other to form larger oil droplets and finally separate from the water phase as the oil phase.
一方、本発明のように、特定のアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩を用いると、キレート剤及びスラリー化剤と共に油滴と水との界面にアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩が吸着し、油滴の界面張力が低下して油滴が壊れやすくなり、低剪断力の攪拌でも油滴の分散が容易になり、油滴の粒子径が小さいものなる。いったん粒子径が小さくなった油滴はキレート剤、スラリー化剤及びアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩によって安定化され、洗浄剤組成物の保存安定性が向上すると推定される。すなわち、高剪断力で攪拌する場合には特定のアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩が無くても安定性に優れた洗浄剤組成物が得られるが、低剪断力の場合は特定のアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩を配合することで安定性に優れた洗浄剤組成物が得られる。 On the other hand, when a specific alkyl ether sulfate or a salt thereof is used as in the present invention, the alkyl ether sulfate or a salt thereof is adsorbed on the interface between the oil droplet and water together with the chelating agent and the slurrying agent. The interfacial tension is lowered and the oil droplets are easily broken, and the oil droplets are easily dispersed even with a low shearing force. The oil droplets have a small particle size. It is presumed that the oil droplets once the particle diameter is reduced are stabilized by a chelating agent, a slurrying agent and an alkyl ether sulfate or a salt thereof, and the storage stability of the cleaning composition is improved. That is, when stirring at a high shearing force, a detergent composition having excellent stability can be obtained without a specific alkyl ether sulfate or a salt thereof, but in the case of a low shear force, a specific alkyl ether sulfate is obtained. Or the detergent composition excellent in stability is obtained by mix | blending the salt.
本実施形態の製造方法は、アルカリ剤（Ａ）、キレート剤（Ｂ）、非イオン性界面活性剤（Ｃ）、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）及び水（Ｆ）を含む成分を、攪拌翼を有する攪拌槽に導入する工程（１）、及び前記攪拌翼を回転させて各成分を混合する工程（２）を有する。 The production method of this embodiment includes an alkali agent (A), a chelating agent (B), a nonionic surfactant (C), a primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms, an alkyl ether sulfate or a salt thereof. (E) It has the process (1) which introduce | transduces the component containing water (F) into the stirring tank which has a stirring blade, and the process (2) which rotates the said stirring blade and mixes each component.
＜工程（１）について＞
＜原料成分＞
＜アルカリ剤（Ａ）＞
本実施形態で用いられるアルカリ剤（Ａ）は、油汚れの除去性を確保するため、水溶性のアルカリ剤であればいずれのものも使用できる。具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム等のアルカリ金属の珪酸塩、リン酸三ナトリウム等のアルカリ金属のリン酸塩、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸ナトリウム等のアルカリ金属のホウ酸塩等を用いることができる。二種以上の水溶性アルカリ剤を組み合わせてもよい。洗浄性を高める観点から、好ましくはアルカリ金属の水酸化物及びアルカリ金属の珪酸塩であり、より好ましくはアルカリ金属の水酸化物である。これらの中でも、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソ珪酸ナトリウム及びメタ珪酸ナトリウムであり、より好ましくは水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムである。
<About step (1)>
<Raw ingredient>
<Alkaline agent (A)>
As the alkaline agent (A) used in the present embodiment, any water-soluble alkaline agent can be used in order to ensure the removal of oil stains. Specific examples include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal silicates such as sodium orthosilicate, sodium metasilicate and sodium sesquisilicate, and alkali metal phosphorus such as trisodium phosphate. An alkali metal carbonate such as an acid salt, disodium carbonate, sodium hydrogen carbonate or dipotassium carbonate, an alkali metal borate such as sodium borate, or the like can be used. Two or more water-soluble alkaline agents may be combined. From the viewpoint of enhancing the detergency, preferred are alkali metal hydroxides and alkali metal silicates, and more preferred are alkali metal hydroxides. Of these, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium orthosilicate and sodium metasilicate are preferable, and sodium hydroxide or potassium hydroxide is more preferable.
本実施形態において、アルカリ剤（Ａ）の配合量は、３４質量％以上４５質量％以下である。アルカリ剤（Ａ）の配合量は、洗浄剤の保存安定性の観点から、３５質量％以上が好ましく、３７質量％以上がより好ましい。アルカリ剤（Ａ）の配合量は、洗浄剤の粘度上昇抑制の観点から、４２質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。アルカリ剤（Ａ）の配合量は、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物におけるアルカリ剤の含有量に相当する。 In this embodiment, the compounding quantity of an alkaline agent (A) is 34 mass% or more and 45 mass% or less. The blending amount of the alkaline agent (A) is preferably 35% by mass or more, and more preferably 37% by mass or more from the viewpoint of storage stability of the cleaning agent. The blending amount of the alkaline agent (A) is preferably 42% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less, from the viewpoint of suppressing the viscosity increase of the cleaning agent. The blending amount of the alkaline agent (A) corresponds to the content of the alkaline agent in the alkaline detergent composition for steel sheet.
＜キレート剤（Ｂ）＞
本実施形態で用いられるキレート剤（Ｂ）は、非イオン性界面活性剤（Ｃ）等の油滴（以下、単に「油滴」ともいう）の粒子径を小さくし保存安定性を向上させ、また鉄石けん等の汚れに作用して鉄イオン等をキレートし、脂肪酸ナトリウム石けんにして汚れを溶解し易くして、油の洗浄性を向上させると推定される。キレート剤（Ｂ）としては、グルコン酸、グルコヘプトン酸、グリセリン酸、テトロン酸、ペントン酸、ヘキソン酸、ヘプトン酸等のアルドン酸又はそのアルカリ金属塩若しくは炭素数１〜４の低級アミン塩；ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二酢酸、テトラエチレンテトラミン六酢酸等のアミノカルボン酸のアルカリ金属塩若しくは低級アミン塩；クエン酸、リンゴ酸等又はそのオキシカルボン酸のアルカリ金属塩若しくは低級アミン塩；アミノトリメチレンホスホン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸等のホスホン酸又はそのアルカリ金属塩若しくは低級アミン塩；その他、前記のモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩を用いることができる。これらの中でも、油の洗浄性の観点から、アルドン酸又はその塩が好ましく、アルカリ金属塩又は低級アミン塩が好ましい。なかでも、油の洗浄性の観点から、グルコン酸、グルコヘプトン酸のアルカリ金属塩若しくは低級アミン塩が好ましく、グルコン酸塩がより好ましい。アルカリ金属塩は、洗浄性を高める観点から、ナトリウム塩が好ましい。更に、グルコン酸、エチレンジアミン四酢酸及びこれらの塩が好ましい。キレート剤（Ｂ）は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、グルコン酸のアルカリ金属塩とエチレンジアミン四酢酸のアルカリ金属塩の組み合わせを用いることができる。
<Chelating agent (B)>
The chelating agent (B) used in this embodiment improves the storage stability by reducing the particle size of oil droplets (hereinafter also simply referred to as “oil droplets”) such as a nonionic surfactant (C), It is also presumed that it acts on iron soap and other soils to chelate iron ions and the like, making it easier to dissolve the soil using fatty acid sodium soap and improving the detergency of oil. Examples of the chelating agent (B) include aldonic acids such as gluconic acid, glucoheptonic acid, glyceric acid, tetronic acid, pentonic acid, hexonic acid, heptonic acid, or alkali metal salts thereof or lower amine salts having 1 to 4 carbon atoms; Alkali metal salt or lower amine salt of aminocarboxylic acid such as acetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminediacetic acid, tetraethylenetetraminehexaacetic acid; alkali metal salt or lower amine salt of citric acid, malic acid or the like or oxycarboxylic acid thereof; amino Phosphonic acids such as trimethylenephosphonic acid, hydroxyethylidene diphosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid, or alkali metal salts or lower amine salts thereof; Ethanolamine, can be used alkanolamine salts such as triethanolamine. Among these, from the viewpoint of oil detergency, aldonic acid or a salt thereof is preferable, and an alkali metal salt or a lower amine salt is preferable. Among these, from the viewpoint of oil detergency, alkali metal salts or lower amine salts of gluconic acid and glucoheptonic acid are preferable, and gluconate is more preferable. The alkali metal salt is preferably a sodium salt from the viewpoint of improving detergency. Furthermore, gluconic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and their salts are preferred. Chelating agent (B) should just use at least 1 type, and can be used in combination of 2 or more type. For example, a combination of an alkali metal salt of gluconic acid and an alkali metal salt of ethylenediaminetetraacetic acid can be used.
本実施形態において、キレート剤（Ｂ）の配合量は、非イオン性界面活性剤（Ｃ）の油滴の粒子径を小さくする観点から、４．０質量％以上が好ましく、４．１質量％以上がより好ましい。キレート剤（Ｂ）の配合量は、非イオン性界面活性剤（Ｃ）の油滴の粒子径を小さくする観点から、５．８質量％以下が好ましく、５．０質量％以下がより好ましい。当該配合量が４．０質量％以上で油滴の微細化ができ、洗浄剤は安定であり、５．８質量％以下ではキレート剤の溶解が容易である。キレート剤（Ｂ）の配合量は、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物におけるキレート剤の含有量に相当する。 In the present embodiment, the blending amount of the chelating agent (B) is preferably 4.0% by mass or more, preferably 4.1% by mass, from the viewpoint of reducing the particle size of the oil droplets of the nonionic surfactant (C). The above is more preferable. The blending amount of the chelating agent (B) is preferably 5.8% by mass or less, more preferably 5.0% by mass or less, from the viewpoint of reducing the particle size of the oil droplets of the nonionic surfactant (C). When the blending amount is 4.0% by mass or more, oil droplets can be made fine, the cleaning agent is stable, and when it is 5.8% by mass or less, the chelating agent is easily dissolved. The compounding amount of the chelating agent (B) corresponds to the content of the chelating agent in the alkaline detergent composition for steel sheet.
キレート剤（Ｂ）と下記の非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、キレート剤（Ｂ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）は、１．５以上５．５以下である。キレート剤（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、キレート剤（Ｂ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）は、非イオン性界面活性剤（Ｃ）の油滴の粒子径を小さくする観点から、２．５以下が好ましく、１．８以下がより好ましい。 The mass ratio of the chelating agent (B) to the following nonionic surfactant (C) and the chelating agent (B) / nonionic surfactant (C) are 1.5 or more and 5.5 or less. Mass ratio of chelating agent (B) and nonionic surfactant (C), chelating agent (B) / nonionic surfactant (C) is a particle of oil droplets of nonionic surfactant (C) From the viewpoint of reducing the diameter, 2.5 or less is preferable, and 1.8 or less is more preferable.
＜非イオン性界面活性剤（Ｃ）＞
本実施形態で用いられる非イオン性界面活性剤（Ｃ）は、アルカリ洗浄剤に一般に用いられているものが使用できる。本実施形態で用いられる非イオン性界面活性剤（Ｃ）としては、例えば、炭素数が８以上の炭化水素基を有する１価アルコールにアルキレンオキシドを付加した構造の化合物、炭素数が８以上の炭化水素基を有する１価又は２価のアミンにアルキレンオキシドを付加した構造の化合物を用いることができる。具体例としてはポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルケニルアミンを用いることができる。
<Nonionic surfactant (C)>
As the nonionic surfactant (C) used in the present embodiment, those generally used for alkaline detergents can be used. Examples of the nonionic surfactant (C) used in the present embodiment include a compound having a structure in which an alkylene oxide is added to a monohydric alcohol having a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms, and having 8 or more carbon atoms. A compound having a structure in which an alkylene oxide is added to a monovalent or divalent amine having a hydrocarbon group can be used. As specific examples, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, and polyoxyethylene alkenylamine can be used.
非イオン性界面活性剤（Ｃ）は、油の洗浄性の観点から、下記一般式（２）で示される化合物を用いることが好ましい。 The nonionic surfactant (C) is preferably a compound represented by the following general formula (2) from the viewpoint of oil detergency.
[化２]
Ｒ２−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｈ （２）
[Chemical 2]
R 2 —O— (AO) m —H (2)
〔前記一般式（２）中、Ｒ２は炭素数８以上１８以下の炭化水素基、ＡＯは炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基、ｍはＡＯの平均付加モル数で２以上２０以下である。〕 [In the general formula (2), R 2 is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and m is an average added mole number of AO of 2 to 20 inclusive. is there. ]
前記一般式（２）中、Ｒ２は、油の洗浄性の観点から、炭素数８以上１８以下の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基が挙げられる。当該脂肪族炭化水素基としては、飽和（アルキル基）及び不飽和（アルケニル基）が挙げられる。Ｒ２の炭素数は、油の洗浄性の観点から、１４以下が好ましく、１２以下がより好ましい。前記一般式（２）で示される化合物の具体例としてはポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが挙げられる。 In the general formula (2), R 2 may be a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms from the viewpoint of oil detergency. Examples of the aliphatic hydrocarbon group include saturated (alkyl group) and unsaturated (alkenyl group). The carbon number of R 2 is preferably 14 or less, and more preferably 12 or less, from the viewpoint of oil detergency. Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include polyoxyalkylene alkyl ether and polyoxyalkylene alkenyl ether.
前記一般式（２）中、ＡＯで示されるアルキレンオキシ基は、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基であり、洗浄剤の保存安定性の観点から、エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を両方有するものがより好ましい。 In the general formula (2), the alkyleneoxy group represented by AO is an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, or a butyleneoxy group, and from the viewpoint of storage stability of the cleaning agent, an ethyleneoxy group and / or a propyleneoxy group. And those having both an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group are more preferable.
前記一般式（２）中、ＡＯで示されるアルキレンオキシ基の平均付加モル数ｍは、油の洗浄性の観点から、２以上であり、４以上が好ましい。前記一般式（２）中のＡＯで示されるアルキレンオキシ基の平均付加モル数ｍは、油の洗浄性の観点から、２０以下であり、１６以下が好ましい。 In the general formula (2), the average added mole number m of the alkyleneoxy group represented by AO is 2 or more, and preferably 4 or more, from the viewpoint of oil detergency. The average added mole number m of the alkyleneoxy group represented by AO in the general formula (2) is 20 or less, and preferably 16 or less, from the viewpoint of oil detergency.
非イオン性界面活性剤（Ｃ）は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。 At least one type of nonionic surfactant (C) may be used, and two or more types may be used in combination.
本実施形態において、非イオン性界面活性剤（Ｃ）の配合量は、０．５質量％以上５質量％以下である。本実施形態において、非イオン性界面活性剤（Ｃ）の配合量は、油の洗浄性の観点から、１．０質量％以上が好ましく、１．８質量％以上がより好ましい。前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の配合量は、洗浄剤の保存安定性及びコストの観点から、３．０質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がより好ましい。非イオン性界面活性剤（Ｃ）の配合量は、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物における非イオン性界面活性剤の含有量に相当する。 In this embodiment, the compounding quantity of a nonionic surfactant (C) is 0.5 mass% or more and 5 mass% or less. In the present embodiment, the blending amount of the nonionic surfactant (C) is preferably 1.0% by mass or more, and more preferably 1.8% by mass or more from the viewpoint of oil detergency. The blending amount of the nonionic surfactant (C) is preferably 3.0% by mass or less, and more preferably 2.5% by mass or less from the viewpoint of storage stability and cost of the cleaning agent. The compounding amount of the nonionic surfactant (C) corresponds to the content of the nonionic surfactant in the alkaline detergent composition for steel sheet.
＜炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）＞
本実施形態で用いられる炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）は、洗浄剤組成物の保存安定性を高める。洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、炭素数８以上の一級アルコールを用いることが好ましく、炭素数１０以上２２以下の一級アルコールがより好ましく、炭素数１２以上２０以下の一級アルコールがより好ましい。保管安定性の観点から、直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基が挙げられる。当該脂肪族炭化水素基としては、飽和（アルキル基）及び不飽和（アルケニル基）が挙げられる。具体的には、デカノール、ラウリルアルコール、トリデカノール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール及びイソステアリルアルコールなどを用いることができる。これらの中でも、保管安定性の観点から、ウリルアルコール、トリデカノール、ミリスチルアルコールが好ましく、トリデカノールがさらに好ましい。炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。
<Primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms>
The primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms used in the present embodiment enhances the storage stability of the cleaning composition. From the viewpoint of storage stability of the cleaning composition, it is preferable to use a primary alcohol having 8 or more carbon atoms, more preferably a primary alcohol having 10 to 22 carbon atoms, and more preferably a primary alcohol having 12 to 20 carbon atoms. . From the viewpoint of storage stability, a linear or branched aliphatic hydrocarbon group may be mentioned. Examples of the aliphatic hydrocarbon group include saturated (alkyl group) and unsaturated (alkenyl group). Specifically, decanol, lauryl alcohol, tridecanol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, and the like can be used. Among these, uril alcohol, tridecanol, and myristyl alcohol are preferable from the viewpoint of storage stability, and tridecanol is more preferable. At least one kind of primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms may be used, and two or more kinds may be used in combination.
本実施形態において、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）の配合量は、洗浄剤組成物の保存安定性をより高める観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましい。炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）の配合量は、洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、２．０質量％以下が好ましく、１．８質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下が更に好ましい。炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）の配合量は、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物における炭素数８以上２２以下の一級アルコールの含有量に相当する。 In the present embodiment, the blending amount of the primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms is preferably 0.1% by mass or more, and 0.3% by mass from the viewpoint of further improving the storage stability of the cleaning composition. The above is more preferable, and 0.5% by mass or more is still more preferable. The blending amount of the primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms is preferably 2.0% by mass or less, more preferably 1.8% by mass or less, from the viewpoint of storage stability of the cleaning composition. 5 mass% or less is still more preferable. The blending amount of the primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms corresponds to the content of the primary alcohol having 8 to 22 carbon atoms in the steel sheet alkaline detergent composition.
炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）は、０．０５以上２．０以下である。炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）は、油の洗浄性と油滴の粒子径を小さくする観点から、０．１以上が好ましく、０．３以上がより好ましい。炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）は、油の洗浄性の観点から、１．０以下が好ましく、０．５以下がより好ましい。 The mass ratio of the primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms and the nonionic surfactant (C), the primary alcohol (D) / nonionic surfactant (C) having 8 to 22 carbon atoms, It is 0.05 or more and 2.0 or less. The mass ratio of the primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms and the nonionic surfactant (C), the primary alcohol (D) / nonionic surfactant (C) having 8 to 22 carbon atoms, From the viewpoint of reducing the oil washability and the particle size of the oil droplets, 0.1 or more is preferable, and 0.3 or more is more preferable. The mass ratio of the primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms and the nonionic surfactant (C), the primary alcohol (D) / nonionic surfactant (C) having 8 to 22 carbon atoms, From the viewpoint of oil detergency, 1.0 or less is preferable and 0.5 or less is more preferable.
＜アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）＞
本実施形態で用いられるアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）は、下記一般式（１）で示される化合物が用いられる。
[化３]
Ｒ１−Ｏ−（ＥＯ）ｎ−ＳＯ３ −Ｘ＋ （３）
〔前記一般式（３）中、Ｒ１は炭素数１以上１０以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎはＥＯの平均付加モル数で０．５以上５以下であり、Ｘ＋はカチオンである。〕
<Alkyl ether sulfate or its salt (E)>
As the alkyl ether sulfate or salt (E) used in the present embodiment, a compound represented by the following general formula (1) is used.
[Chemical 3]
R 1 -O- (EO) n -SO 3 - X + (3)
[In the general formula (3), R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, n is an average added mole number of EO of 0.5 to 5 and X + is It is a cation. ]
アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）は、剪断力の低い攪拌翼を有する攪拌装置を用いてもアルカリ水溶液に難溶性の非イオン界面活性剤などを高濃度アルカリ水溶液中で微細化し均一に分散させ、安定な流動性を有する高濃度でアルカリを含有する洗浄剤組成物の調製を可能とする。 Alkyl ether sulfate or its salt (E) is finely dispersed in highly concentrated aqueous alkaline solution such as nonionic surfactants that are hardly soluble in alkaline aqueous solution even when using a stirrer with a low shear force stirring blade. This makes it possible to prepare a cleaning composition containing alkali at a high concentration having stable fluidity.
前記一般式（３）中、Ｒ１は炭素数１以上１０以下の炭化水素基である。Ｒ１の脂肪族炭化水素基としては、飽和（アルキル基）及び不飽和（アルケニル基）が挙げられ、油滴の粒子径を小さくする観点から、飽和が好ましい。また、Ｒ１の炭素数が３以上の場合、脂肪族炭化水素基は直鎖と分岐鎖が挙げられ、油滴の粒子径を小さくする観点から、直鎖が好ましい。Ｒ１の炭素数は、油滴の粒子径を小さくする観点から、２以上が好ましく、３以上がより好ましい。Ｒ１の炭素数は、油滴の粒子径を小さくする観点から、８以下が好ましく、５以下がより好ましい。 In the general formula (3), R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic hydrocarbon group for R 1 include saturated (alkyl group) and unsaturated (alkenyl group), and saturated is preferable from the viewpoint of reducing the particle size of the oil droplets. In addition, when the carbon number of R 1 is 3 or more, the aliphatic hydrocarbon group includes a straight chain and a branched chain, and a straight chain is preferable from the viewpoint of reducing the particle diameter of the oil droplet. The number of carbon atoms of R 1 is preferably 2 or more, and more preferably 3 or more, from the viewpoint of reducing the particle size of the oil droplets. The number of carbon atoms in R 1 is preferably 8 or less, and more preferably 5 or less, from the viewpoint of reducing the particle size of the oil droplets.
前記一般式（３）中、エチレンオキシ基の平均付加モル数ｎは０．５以上５以下である。エチレンオキシ基の平均付加モル数ｎは、油滴の粒子径を小さくする観点から、１．０以上が好ましい。エチレンオキシ基の平均付加モル数ｎは、油滴の粒子径を小さくする観点から、３．０以下が好ましく、２．０以下がより好ましい。 In the general formula (3), the average added mole number n of the ethyleneoxy group is 0.5 or more and 5 or less. The average added mole number n of ethyleneoxy groups is preferably 1.0 or more from the viewpoint of reducing the particle diameter of the oil droplets. The average added mole number n of the ethyleneoxy group is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, from the viewpoint of reducing the particle diameter of the oil droplets.
前記一般式（３）中、Ｘ＋はカチオンである。Ｘ＋は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンなどから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンの酸塩などから選ばれる有機陽イオンである。Ｘ＋は、洗浄剤の保存安定性の観点から、ナトリウムイオン及びカリウムイオンが好ましく、ナトリウムイオンがさらに好ましい。 In the general formula (3), X + is a cation. X + is an organic cation selected from an inorganic cation selected from sodium ion, potassium ion, lithium ion, magnesium ion, ammonium ion, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine acid salt, and the like. X + is preferably a sodium ion or a potassium ion, and more preferably a sodium ion, from the viewpoint of the storage stability of the cleaning agent.
前記一般式（３）で示される化合物として、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩が挙げられ、具体的には、ポリオキシエチレンの平均付加モル数が０．５以上５以下、炭素数が１以上１０以下のアルキル硫酸塩を用いることができる。これらの中でも、油滴の粒子径を小さくする観点からポリオキシエチレン（１モル付加）ブチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１．３モル付加）２−エチルヘキシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル付加）オクチルエーテル硫酸ナトリウムがより好ましい。 Examples of the compound represented by the general formula (3) include polyoxyethylene alkyl sulfates. Specifically, the average number of added moles of polyoxyethylene is 0.5 or more and 5 or less, and the number of carbons is 1 or more and 10 or less. Alkyl sulfate can be used. Among these, from the viewpoint of reducing the particle size of oil droplets, polyoxyethylene (1 mol addition) sodium butyl ether sulfate, polyoxyethylene (1.3 mol addition), sodium 2-ethylhexyl ether sulfate, polyoxyethylene (2 mol addition) ) Sodium octyl ether sulfate is more preferred.
アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。 At least one alkyl ether sulfate or salt (E) may be used, and two or more may be used in combination.
本実施形態において、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）の配合量は、油滴の粒子径を小さくする観点から、０．１５質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましい。アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）の配合量は、油滴の粒子径を小さくする観点から、０．５質量％以下が好ましく、０．４５質量％以下がより好ましく、０．４質量％以下が更に好ましい。アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）の配合量は、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物におけるアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩の含有量に相当する。 In the present embodiment, the blending amount of the alkyl ether sulfate or its salt (E) is preferably 0.15% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, from the viewpoint of reducing the particle size of the oil droplets. 0.3 mass% or more is still more preferable. The blending amount of the alkyl ether sulfate or its salt (E) is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.45% by mass or less, from the viewpoint of reducing the particle size of the oil droplets, and 0.4% by mass. The following is more preferable. The compounding amount of the alkyl ether sulfate or its salt (E) corresponds to the content of the alkyl ether sulfate or its salt in the steel sheet alkaline detergent composition.
アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）は、０．１以上０．３以下である。アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）は、油滴の粒子径を小さくする観点から、０．２５以下が好ましく、０．２２以下がより好ましい。 Mass ratio of alkyl ether sulfate or salt (E) and nonionic surfactant (C), alkyl ether sulfate or salt (E) / nonionic surfactant (C) is 0.1 or more 0.3 or less. Mass ratio of alkyl ether sulfate or salt (E) and nonionic surfactant (C), alkyl ether sulfate or salt (E) / nonionic surfactant (C) From the viewpoint of reducing the diameter, 0.25 or less is preferable, and 0.22 or less is more preferable.
アルキルエーテル硫酸エステルは、所望するアルキル基を有するアルコールに所望のモル数のエチレンオキサイドを付加した後、硫酸化することにより製造することができる。例えば、特開昭６３−２４６３５７号公報や特開２００１−１８７７７６号公報記載の製造方法が挙げられる。 The alkyl ether sulfate ester can be produced by adding a desired number of moles of ethylene oxide to an alcohol having a desired alkyl group, followed by sulfation. For example, the production methods described in JP-A-63-246357 and JP-A-2001-187776 can be mentioned.
＜水（Ｆ）＞
本実施形態において、水（Ｆ）は、工業用水、水道水及び脱イオン水等を用いることができる。水（Ｆ）の配合量は、アルカリ剤（Ａ）、キレート剤（Ｂ）、非イオン性界面活性剤（Ｃ）、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）及びその他の成分の合計量の残部でよいが、洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、４５重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましい。水（Ｆ）の配合量は、アルカリ剤（Ａ）、キレート剤（Ｂ）、非イオン性界面活性剤（Ｃ）、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）の合計量の残部でよいが、洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、６０重量％以下が好ましく、５５重量％以下がより好ましい。
<Water (F)>
In this embodiment, industrial water, tap water, deionized water, etc. can be used for water (F). The blending amount of water (F) is as follows: alkaline agent (A), chelating agent (B), nonionic surfactant (C), primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms, alkyl ether sulfate or the like Although the balance of the total amount of the salt (E) and other components may be sufficient, it is preferably 45% by weight or more, more preferably 50% by weight or more from the viewpoint of the storage stability of the cleaning composition. The blending amount of water (F) is as follows: alkaline agent (A), chelating agent (B), nonionic surfactant (C), primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms, alkyl ether sulfate or the like The balance of the total amount of the salt (E) may be sufficient, but from the viewpoint of storage stability of the cleaning composition, it is preferably 60% by weight or less, and more preferably 55% by weight or less.
＜その他の成分＞
鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、アルカリ剤（Ａ）、キレート剤（Ｂ）、非イオン性界面活性剤（Ｃ）、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）及び水（Ｆ）以外に、スラリー化剤（Ｇ）等の他の成分を含有することができる。
<Other ingredients>
The alkaline detergent composition for steel sheet comprises an alkali agent (A), a chelating agent (B), a nonionic surfactant (C), a primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms, an alkyl ether sulfate or the like In addition to the salt (E) and water (F), other components such as a slurrying agent (G) can be contained.
本実施形態において、スラリー化剤（Ｇ）は、水溶性高分子カルボン酸を配合することができる。当該水溶性高分子カルボン酸の少なくとも１種を含む洗浄剤組成物は、高濃度においても液体状又はスラリー状で洗浄剤組成物の保存安定性を向上させることができる。また水溶性高分子カルボン酸が配合された洗浄剤組成物を水で希釈した場合には、鋼板の洗浄工程で遊離した鉄粉の分散を維持し、鋼板に付着させ難くすることにより、洗浄性の向上にも寄与する。 In the present embodiment, the slurrying agent (G) can contain a water-soluble polymer carboxylic acid. The cleaning composition containing at least one kind of the water-soluble polymer carboxylic acid can improve the storage stability of the cleaning composition in a liquid or slurry state even at a high concentration. In addition, when the cleaning composition containing water-soluble polymer carboxylic acid is diluted with water, it maintains the dispersion of the iron powder released in the steel plate cleaning process and makes it difficult to adhere to the steel plate. It contributes to the improvement.
水溶性高分子カルボン酸として、少なくともひとつ以上のカルボン酸を含む高分子であり、例えば、アクリル酸ホモポリマー、アクリル酸−マレイン酸共重合体、α−ヒドロキシアクリル酸ホモポリマー、Ｃ５オレフィン−マレイン酸共重合体、イソブチレン−マレイン酸共重合体、及びこれらのナトリウム塩等のアルカリ金属塩もしくはアミン塩等を用いることができる。水溶性高分子カルボン酸の中でも、洗浄剤組成物の保存安定性を向上する観点から、アクリル酸ホモポリマー及びアクリル酸−マレイン酸共重合体から選ばれる１種以上であることが好ましい。水溶性高分子カルボン酸は、洗浄剤中で溶解するものが好ましい。本明細書において、水溶性とは水１００ｇに対して１ｇ以上溶解するものをいう。 The water-soluble polymer carboxylic acid is a polymer containing at least one carboxylic acid, such as acrylic acid homopolymer, acrylic acid-maleic acid copolymer, α-hydroxyacrylic acid homopolymer, C5 olefin-maleic acid. Copolymers, isobutylene-maleic acid copolymers, and alkali metal salts or amine salts such as sodium salts thereof can be used. Among the water-soluble polymer carboxylic acids, from the viewpoint of improving the storage stability of the cleaning composition, it is preferably at least one selected from acrylic acid homopolymers and acrylic acid-maleic acid copolymers. The water-soluble polymer carboxylic acid is preferably one that dissolves in the cleaning agent. In the present specification, water-soluble means that 1 g or more dissolves in 100 g of water.
水溶性高分子カルボン酸の重量平均分子量（ＭＷ）は１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００、より好ましくは５，０００〜２０，０００、更に好ましくは５，０００〜１０，０００である。共重合体の場合の重合形態はブロックでもランダムでもよい。２種以上の水溶性高分子カルボン酸を組み合わせても良い。なお、本明細書において、重量平均分子量は、実施例に記載の方法により測定する。 The weight average molecular weight (MW) of the water-soluble polymer carboxylic acid is 1,000 to 100,000, preferably 3,000 to 50,000, more preferably 5,000 to 20,000, and still more preferably 5,000 to 5,000. 10,000. The form of polymerization in the case of a copolymer may be block or random. Two or more water-soluble polymer carboxylic acids may be combined. In addition, in this specification, a weight average molecular weight is measured by the method as described in an Example.
本実施形態において、スラリー化剤（Ｇ）は、０．４質量％以上４．５質量％以下であるのが好ましい。本実施形態において、スラリー化剤（Ｇ）の配合量は、洗浄剤の保存安定性の観点から、１質量％以上が好ましく、１．２質量％以上がより好ましい。スラリー化剤（Ｇ）の配合量は、洗浄組成物の粘度を適度に制御でき、洗浄組成物の配管輸送を確保する観点から、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。スラリー化剤（Ｇ）の配合量は、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物におけるスラリー化剤（Ｇ）の含有量に相当する。 In this embodiment, it is preferable that a slurry agent (G) is 0.4 to 4.5 mass%. In the present embodiment, the blending amount of the slurry agent (G) is preferably 1% by mass or more, and more preferably 1.2% by mass or more from the viewpoint of the storage stability of the cleaning agent. The blending amount of the slurry agent (G) is preferably 3% by mass or less and more preferably 2% by mass or less from the viewpoint of appropriately controlling the viscosity of the cleaning composition and ensuring the piping transportation of the cleaning composition. The blending amount of the slurry agent (G) corresponds to the content of the slurry agent (G) in the alkaline detergent composition for steel sheet.
＜工程（１）について＞
前記工程（１）では、キレート剤（Ｂ）と水（Ｆ）とを混合し、キレート剤水溶液を調製することが好ましい。次いで、非イオン性界面活性剤（Ｃ）、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）、更に要すればスラリー化剤（Ｇ）をキレート剤水溶液に添加して混合することが好ましい。そして、これらの混合液にアルカリ剤（Ａ）を添加することが好ましい。
<About step (1)>
In the step (1), it is preferable to prepare a chelating agent aqueous solution by mixing the chelating agent (B) and water (F). Next, a nonionic surfactant (C), a primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms, an alkyl ether sulfate or a salt thereof (E), and if necessary, a slurrying agent (G) are added to the chelating agent aqueous solution. It is preferable to add to and mix. And it is preferable to add an alkaline agent (A) to these liquid mixture.
＜工程（２）について＞
前記工程（２）では、攪拌装置として、剪断力の低い攪拌翼を有する攪拌装置を用いることができる。攪拌翼の回転の周速は、洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、０．４５ｍ／ｓ以上が好ましく、０．４８ｍ／ｓ以上がより好ましく、０．５２ｍ／ｓ以上が更に好ましく、０．７５ｍ／ｓ以上がより更に好ましい。攪拌翼の回転の周速は、泡の巻込みによる洗浄剤の保存安定性の低下を防ぐ観点から１．２０ｍ／ｓ以下が好ましく、１．１０ｍ／ｓ以下がより好ましく、０．９０ｍ／ｓ以下が更に好ましい。また、攪拌翼を回転させる際の電力量は、洗浄剤組成物保存安定性の観点から、３．５ｋｗ／ｋｇ以上が好ましく、６．０ｋｗ／ｋｇ以上がより好ましく、６．５ｋｗ／ｋｇ以上が更に好ましく、そして、泡の巻込みによる洗浄剤の保存安定性の低下を防ぐ観点から、２０ｋｗ／ｋｇ以下が好ましく、１８ｋｗ／ｋｇ以下がより好ましく、１７ｋｗ／ｋｇ以下が更に好ましい。
<About step (2)>
In the step (2), a stirring device having a stirring blade having a low shearing force can be used as the stirring device. The peripheral speed of rotation of the stirring blade is preferably 0.45 m / s or more, more preferably 0.48 m / s or more, still more preferably 0.52 m / s or more, from the viewpoint of the storage stability of the cleaning composition. 0.75 m / s or more is even more preferable. The peripheral speed of rotation of the stirring blade is preferably 1.20 m / s or less, more preferably 1.10 m / s or less, and 0.90 m / s from the viewpoint of preventing deterioration of the storage stability of the detergent due to entrainment of bubbles. The following is more preferable. In addition, the amount of electric power when rotating the stirring blade is preferably 3.5 kw / kg or more, more preferably 6.0 kw / kg or more, and 6.5 kw / kg or more from the viewpoint of storage stability of the cleaning composition. Further, from the viewpoint of preventing the storage stability of the cleaning agent from being lowered due to entrainment of foam, it is preferably 20 kw / kg or less, more preferably 18 kw / kg or less, and even more preferably 17 kw / kg or less.
攪拌翼の種類は特に限定されず、例えば、パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼等の当分野において知られている攪拌翼を使用することができる。均一に分散する観点から攪拌翼はパドル翼が好ましい。翼枚数は適宜選択することが可能である。また攪拌剪断力を向上させるために、攪拌槽内に邪魔板を設置してもよい。 The kind of stirring blade is not particularly limited. For example, stirring blades known in the art such as paddle blades, propeller blades, anchor blades, and the like can be used. From the viewpoint of uniform dispersion, the stirring blade is preferably a paddle blade. The number of blades can be selected as appropriate. In order to improve the stirring shear force, a baffle plate may be installed in the stirring tank.
前記工程（２）において、攪拌時間は、洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、３０分間以上が好ましく、６０分間以上がより好ましく、１００分間以上が更に好ましい。攪拌時間は、洗浄剤組成物の生産効率の観点から、３００分間以下が好ましく、２００分間以下がより好ましく、１５０分間以下が更に好ましい。 In the step (2), the stirring time is preferably 30 minutes or more, more preferably 60 minutes or more, and still more preferably 100 minutes or more, from the viewpoint of the storage stability of the cleaning composition. The stirring time is preferably 300 minutes or less, more preferably 200 minutes or less, and even more preferably 150 minutes or less from the viewpoint of the production efficiency of the cleaning composition.
前記工程（２）において、攪拌時の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物の温度は、特に限定はないが、例えば、室温で良い。具体的には、攪拌時の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物の温度は、洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、５℃以上が好ましく、１０℃以上がより好ましく、２０℃以上が更に好ましい。また、攪拌時の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物の温度は、洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、５０℃以下が好ましい。アルカリ剤（Ａ）の配合の際に中和熱により温度上昇が生じるが、前記温度以下に制御するのが好ましい。 In the step (2), the temperature of the alkaline detergent composition for steel plate at the time of stirring is not particularly limited, but may be room temperature, for example. Specifically, the temperature of the alkaline detergent composition for steel plate during stirring is preferably 5 ° C or higher, more preferably 10 ° C or higher, and further preferably 20 ° C or higher, from the viewpoint of storage stability of the cleaning composition. . In addition, the temperature of the alkaline detergent composition for steel plate during stirring is preferably 50 ° C. or less from the viewpoint of storage stability of the detergent composition. When the alkali agent (A) is blended, the temperature rises due to the heat of neutralization, but it is preferably controlled to the temperature or lower.
前記工程（２）で得られる鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、水を含む相に粒子径が５０μｍ未満の油滴が分散した分散体である。洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、当該油滴の粒子径は、４５μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３５μｍ以下が更に好ましく、３０μｍ以下がより更に好ましく、２５μｍ以下がより更に好ましい。また、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物の生産効率の観点から、当該油滴の粒子径は１０μｍ以上が好ましく、１２μm以上がより好ましい。 The alkaline detergent composition for steel sheet obtained in the step (2) is a dispersion in which oil droplets having a particle diameter of less than 50 μm are dispersed in a phase containing water. From the viewpoint of the storage stability of the cleaning composition, the particle diameter of the oil droplet is preferably 45 μm or less, more preferably 40 μm or less, still more preferably 35 μm or less, still more preferably 30 μm or less, and even more preferably 25 μm or less. . Further, from the viewpoint of production efficiency of the alkaline detergent composition for steel sheet, the particle diameter of the oil droplet is preferably 10 μm or more, and more preferably 12 μm or more.
本実施形態では、さらに水希釈の洗浄液（以下、第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物ともいう）を得る工程を有することが好ましい。希釈倍率は、鋼板の洗浄性の観点から、１２〜４０倍が好ましく、１５〜３０倍がより好ましい。 In this embodiment, it is preferable to further include a step of obtaining a water-diluted cleaning liquid (hereinafter also referred to as a second steel sheet alkaline cleaning composition). The dilution factor is preferably 12 to 40 times and more preferably 15 to 30 times from the viewpoint of the cleanability of the steel sheet.
前記工程で得られる第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物のアルカリ剤（Ａ）の含有量は、鋼板の洗浄性の観点から、０．１重量％以上が好ましく、０．５重量％以上がより好ましい。また、前記工程で得られる第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物のアルカリ剤（Ａ）の含有量は、鋼板の洗浄性の観点から、２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましく、８重量％以下が更に好ましい。 The content of the alkaline agent (A) in the second alkaline detergent composition for a steel sheet obtained in the above step is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more from the viewpoint of the cleanability of the steel sheet. More preferred. In addition, the content of the alkali agent (A) in the second detergent composition for steel sheet obtained in the above step is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, from the viewpoint of the cleanability of the steel sheet. 8% by weight or less is more preferable.
前記工程で得られる第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、鋼板を圧延油の存在下で冷間圧延する冷間圧延工程と、圧延された鋼板に付着する圧延油を洗浄剤により洗浄する洗浄工程とを有する冷間圧延鋼板の製造方法における前記洗浄工程において、アルカリ洗浄剤として用いることができる。前記洗浄工程において、第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物をアルカリ洗浄剤として用いた場合でも、それ以外は従来と同様の方法により、冷間圧延鋼板を製造することができる。 The second alkaline detergent composition for steel sheet obtained in the above step is a cold rolling process in which a steel sheet is cold-rolled in the presence of rolling oil, and the rolling oil adhering to the rolled steel sheet is washed with a detergent. In the said washing | cleaning process in the manufacturing method of the cold rolled steel plate which has a washing | cleaning process, it can use as an alkali cleaning agent. Even in the case where the second alkaline cleaning composition for steel sheet is used as the alkaline cleaning agent in the cleaning step, cold rolled steel sheets can be produced by the same method as in the prior art.
前記冷間圧延工程は、製鉄所等において鋼板を圧延油の存在下で冷間圧延する加工処理工程である。前記洗浄工程では、連続洗浄、即ち浸漬洗浄、スプレー洗浄、ブラシ洗浄、電解洗浄等により、第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物を用いて圧延油を洗浄除去する。第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物は、特に、洗浄工程が浸漬ならびに電解洗浄であり、圧延された鋼板を、アルカリ浸漬洗浄槽ならびにアルカリ電解洗浄槽内にロールにより通過させる場合にアルカリ洗浄剤として好適に使用することができる。 The cold rolling step is a processing step of cold rolling a steel sheet in the presence of rolling oil at a steel mill or the like. In the cleaning step, the rolling oil is cleaned and removed using the second alkaline cleaning composition for steel sheet by continuous cleaning, that is, immersion cleaning, spray cleaning, brush cleaning, electrolytic cleaning, and the like. The second alkaline cleaning composition for steel sheet is particularly alkaline cleaning agent when the cleaning process is immersion and electrolytic cleaning, and the rolled steel sheet is passed through a roll into an alkaline immersion cleaning tank and an alkaline electrolytic cleaning tank. Can be suitably used.
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these Examples.
＜鋼板用アルカリ洗浄剤組成物の調製＞
＜実施例１＞
工程（１）：キレート剤としてグルコン酸ナトリウム２２．８ｇ（３．８質量％）およびエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム２．２８ｇ（０．３８質量％）と水６０．４２ｇ（１０．０７質量％）とを、容量５００ｍｌのガラスビーカ（内径８０．５ｍｍ）に入れ、キレート剤水溶液を調製した。次いで、非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレン（１０モル付加）ポリオキシプロピレン（２モル付加）アルキルセカンダリーエーテル（ラウリル、ミリスチルの混合物）１１．５２ｇ（１．９２質量％）、炭素数８以上２２以下の一級アルコールとしてトリデカノール３．４８ｇ（０．５８質量％）、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としてポリオキシエチレン（１モル付加）ブチルエーテル硫酸ナトリウム２．４ｇ（０．４質量％）、スラリー化剤としてポリアクリル酸ナトリウム（固形分４２％）１７．１ｇ（固形分として１．２０重量％）を攪拌混合し、更に、アルカリ剤として４８％水酸化ナトリウムを４８０．０ｇ（ＮａＯＨとして３８．４０質量％）加え混合物を得た。
工程（２）：当該混合物を攪拌翼（４枚ピッチドパドル、直径：８０ｍｍ、翼高さがビーカの２００ｍｌの位置）を有する攪拌装置にて５３０ｒｐｍで４０分間攪拌し鋼板用アルカリ洗浄剤組成物を得た。なお周速は０．７１ｍ／ｓである。
<Preparation of alkaline detergent composition for steel plate>
<Example 1>
Step (1): 22.8 g (3.8% by mass) of sodium gluconate as a chelating agent, 2.28 g (0.38% by mass) of ethylenediaminetetraacetate and 60.42 g (10.07% by mass) of water Was put into a glass beaker (inner diameter: 80.5 mm) having a capacity of 500 ml to prepare an aqueous chelating agent solution. Next, polyoxyethylene (10 mole addition) polyoxypropylene (2 mole addition) alkyl secondary ether (mixture of lauryl and myristyl) as a nonionic surfactant 11.52 g (1.92% by mass), 8 or more carbon atoms Tridecanol 3.48 g (0.58 mass%) as a primary alcohol of 22 or less, polyoxyethylene (1 mol addition) sodium butyl ether sulfate 2.4 g (0.4 mass%) as an alkyl ether sulfate or a salt thereof, slurryed Sodium polyacrylate (solid content 42%) 17.1 g (solid content 1.20% by weight) was mixed with stirring as an agent, and 480.0 g 48% sodium hydroxide (38.40 as NaOH) was added as an alkaline agent. (Mass%) and a mixture was obtained.
Step (2): The mixture is stirred for 40 minutes at 530 rpm with a stirrer having a stirring blade (four pitched paddles, diameter: 80 mm, blade height is 200 ml of beaker) to obtain an alkaline cleaning composition for steel sheet. It was. The peripheral speed is 0.71 m / s.
＜実施例２〜８、比較例１〜１８、参考例１＞
表１及び２に示した成分及びその量を用いた以外は、実施例１と同様の方法で調製した。表１及び２に記載の配合量の単位は質量％である。
<Examples 2-8, Comparative Examples 1-18, Reference Example 1>
It was prepared in the same manner as in Example 1 except that the components and amounts shown in Tables 1 and 2 were used. The unit of the compounding amount described in Tables 1 and 2 is mass%.
＜原料について＞
表１及び２に記載の各成分は以下を用いた。
Ａ）アルカリ剤
・水酸化ナトリウム
Ｂ）キレート剤
・グルコン酸ナトリウム
・エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
Ｃ）非イオン界面活性剤
・ポリオキシエチレン（１０モル付加）ポリオキシプロピレン（２モル付加）ラウリルミリスチルセカンダリーエーテル（下記非イオン界面活性剤の製造例１で製造したもの）
Ｄ）炭素数８以上２２以下の一級アルコール
・トリデカノール：イソトリデシルアルコール、協和発酵ケミカル（株）製
Ｅ）アルキルエーテル硫酸エステル
・ポリオキシエチレン（１モル付加）ブチルエーテル硫酸ナトリウム：泰光油脂化学工業（株）製
・ポリオキシエチレン（１．３モル付加）２−エチルヘキシルエーテル硫酸ナトリウム：泰光油脂化学工業（株）製
・ポリオキシエチレン（２モル付加）オクチルエーテル硫酸ナトリウム
Ｇ）スラリー化剤
・ポリアクリル酸ナトリウム：重量平均分子量６０００
その他
・ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム
・ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム
・２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム
・２−エチルヘキシルジアラニン
・パラトルエンスルホン酸ナトリウム
・ドデシル硫酸ナトリウム
・ポリオキシエチレン（３モル付加）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム
<About raw materials>
The following was used for each component described in Tables 1 and 2.
A) Alkaline agent, sodium hydroxide B) Chelating agent, Sodium gluconate, Tetrasodium ethylenediaminetetraacetate C) Nonionic surfactant, Polyoxyethylene (10 mol addition) Polyoxypropylene (2 mol addition) Lauryl myristyl secondary ether (Manufactured in Production Example 1 of the following nonionic surfactant)
D) Primary alcohol with 8 to 22 carbon atoms: Tridecanol: Isotridecyl alcohol, manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. E) Alkyl ether sulfate ester / polyoxyethylene (1 mol addition) butyl ether sulfate sodium salt: Taikou Yushi Chemical Industry (・ Polyoxyethylene (1.3 mol addition) sodium 2-ethylhexyl ether sulfate: manufactured by Taiko Oil Chemical Co., Ltd. ・ Polyoxyethylene (2 mol addition) sodium octyl ether sulfate G) Slurry agent / polyacryl Sodium acid: weight average molecular weight 6000
Others: Sodium butylnaphthalene sulfonate, sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, sodium 2-ethylhexyl sulfate, 2-ethylhexyl dialanine, sodium paratoluene sulfonate, sodium dodecyl sulfate, polyoxyethylene (3 mol addition) dodecyl ether Sodium sulfate
＜非イオン界面活性剤の製造例１＞
オートクレーブにｎ−デカノール１５８．２ｇ（１モル）及びＫＯＨ（触媒）０．３０ｇ（０．４質量％）を仕込み、オートクレーブ内の空気を窒素で置換した後、ｎ−デカノールを攪拌しながらオートクレーブ内の温度を１３０℃に昇温した。エチレンオキサイド３５２ｇ（８モル）を３．５ｋｇ／ｃｍ２の圧力（ゲージ圧）でオートクレーブ中に導入し、前記圧力が低下して一定になるまでｎ−デカノールとエチレンオキサイドとを反応させた後、オートクレーブ内の温度を１２０℃まで下げた。次いで、プロピレンオキサイド２３２ｇ（４モル）を３．５ｋｇ／ｃｍ２の圧力（ゲージ圧）でオートクレーブ中に導入した。前記圧力が低下して一定になるまでプロピレンオキサイドを反応させた後、オートクレーブ内の温度を室温まで低下させて、ポリオキシエチレン（８モル付加）ポリオキシプロピレン（４モル付加）デシルエーテルを約７４０ｇ得た。
<Production Example 1 of Nonionic Surfactant>
The autoclave was charged with 158.2 g (1 mol) of n-decanol and 0.30 g (0.4% by mass) of KOH (catalyst), and the air in the autoclave was replaced with nitrogen, and then the n-decanol was stirred and stirred in the autoclave. The temperature of was raised to 130 ° C. After introducing 352 g (8 mol) of ethylene oxide into the autoclave at a pressure (gauge pressure) of 3.5 kg / cm 2 , after reacting n-decanol and ethylene oxide until the pressure decreases and becomes constant, The temperature in the autoclave was lowered to 120 ° C. Next, 232 g (4 mol) of propylene oxide was introduced into the autoclave at a pressure (gauge pressure) of 3.5 kg / cm 2 . After reacting propylene oxide until the pressure decreases and becomes constant, the temperature in the autoclave is lowered to room temperature, and about 740 g of polyoxyethylene (8 mol addition) polyoxypropylene (4 mol addition) decyl ether is obtained. Obtained.
＜評価方法＞
＜重量平均分子量＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリエチレン換算にて重量平均分子量を測定した。
［測定条件］
東ソー株式会社製ゲル濾過クロマトグラフＳＣ−８０２０シリーズ・ビルドアップシステム
カラム：Ｇ２０００ＨＸＬ＋Ｇ４０００ＨＸＬ
検出器：ＵＶ２２０ｎｍ
キャリヤ：テトラヒドロフラン１ｍＬ／分
カラム温度：３８℃
＜油滴の粒子径＞
前記各鋼板用アルカリ洗浄剤組成物をスライドグラス上に約０．０３ｍｌ（パスツールピペットで１滴）落とし、光学顕微鏡（ＮＩＫＯＮ社製）を用い、拡大率２００倍で写真を撮影した。写真中の油滴の中で、粒子径が最大の油滴の直径を物差しで測定し最大粒子径とした。最大粒子径は５０μｍ未満であると保存安定性に優れるものである。なお、写真の視野に油滴が収まらない場合は、最大粒子径を「−」した。
<Evaluation method>
<Weight average molecular weight>
The weight average molecular weight was measured in terms of standard polyethylene by gel permeation chromatography.
[Measurement condition]
Gel filtration chromatograph SC-8020 series build-up system manufactured by Tosoh Corporation Column: G2000HXL + G4000HXL
Detector: UV220nm
Carrier: Tetrahydrofuran 1mL / min Column temperature: 38 ° C
<Particle size of oil droplet>
About 0.03 ml (one drop with a Pasteur pipette) of the alkaline detergent composition for each steel plate was dropped on a slide glass, and a photograph was taken at 200 times magnification using an optical microscope (manufactured by NIKON). Among the oil droplets in the photograph, the diameter of the oil droplet with the largest particle size was measured with a ruler to obtain the maximum particle size. When the maximum particle size is less than 50 μm, the storage stability is excellent. When oil droplets did not fit in the field of view of the photograph, the maximum particle size was “−”.
＜状態＞
前記各鋼板用アルカリ洗浄剤組成物を容量５００ｍｌの透明なポリプロピレンビンに入れ、室温（２０℃〜２５℃）で２４時間保存し、各鋼板用アルカリ洗浄剤組成物の外観を目視で観察した。洗浄剤組成物が水と油の層に分離した場合を「分離」、洗浄剤組成物中に泡が多く入り洗浄剤組成物の体積が目視で二割以上増加した場合を「泡」、油滴が合一して巨大化し、油滴の粒子径を測定する際に写真の視野に油滴が収まらない場合を「合一」とした。異常が見られなかった場合は○とした。
＜電力量＞
撹拌機のモーターのコンセントを検電器につなぎ測定した。検電器で表示される、実効電圧（Ｖ）×実効電流（Ａ）×力率（Ｐ．Ｆ．）で電力量（ｋｗ／ｋｇ）を計算した。
<State>
The alkaline detergent composition for each steel plate was put in a transparent polypropylene bottle having a capacity of 500 ml and stored at room temperature (20 ° C. to 25 ° C.) for 24 hours, and the appearance of the alkaline detergent composition for each steel plate was visually observed. “Separation” when the cleaning composition is separated into water and oil layers, “foam” when the cleaning composition contains many bubbles and the volume of the cleaning composition is increased by 20% or more visually. The case where the droplets coalesce and become enormous and the oil droplets do not fit in the field of view of the photograph when measuring the particle size of the oil droplets was defined as “union”. If no abnormality was observed, it was rated as “Good”.
<Electricity>
The outlet of the motor of the stirrer was connected to a voltage detector and measured. The electric energy (kw / kg) was calculated by the effective voltage (V) × the effective current (A) × the power factor (PF) displayed by the voltage detector.
前記評価結果を表１及び２に示す。表中の数値は、洗浄剤中の各成分の含有量（質量％）、キレート％は（Ｂ）×１００／｛（Ｂ）＋（Ｆ）｝の含有量の質量比、（Ｂ）／（Ｃ）は（Ｂ）／（Ｃ）の含有量の質量比、（Ｄ）／（Ｃ）は（Ｄ）／（Ｃ）の含有量の質量比、（Ｅ）／（Ｃ）は（Ｅ）／（Ｃ）の含有量の質量比、を示す。 The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. The numerical value in the table is the content (mass%) of each component in the cleaning agent, the chelate% is the mass ratio of the content of (B) × 100 / {(B) + (F)}, (B) / ( C) is the mass ratio of the content of (B) / (C), (D) / (C) is the mass ratio of the content of (D) / (C), and (E) / (C) is (E) The mass ratio of the content of / (C) is shown.
＜第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物の調製＞
実施例１の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物を、水で２５倍に希釈して第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物（１）を調製した。また、参考例１の組成を高剪断力（ホモミキサー：１００００ｒｐｍ）で油滴を小粒径化した鋼板用アルカリ洗浄剤組成物（２）を調製した。そして、水で２５倍に希釈して第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物を調製した。
<Preparation of second alkaline detergent composition for steel plate>
The alkaline detergent composition for steel sheet of Example 1 was diluted 25 times with water to prepare a second alkaline detergent composition for steel sheet (1). Moreover, the alkaline cleaning composition (2) for steel plates which made the composition of the reference example 1 the particle size of an oil drop small by the high shear force (homomixer: 10000rpm) was prepared. And it diluted 25 times with water, and prepared the 2nd alkali-cleaner composition for steel plates.
＜鋼板洗浄試験＞
（１）アルカリ洗浄剤
前記実施例１の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物から調製した第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物（１）、及び前記参考例１の組成の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物から調製した第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物（２）をそれぞれアルカリ洗浄剤として用いた。
<Steel plate cleaning test>
(1) Alkali cleaning agent The 2nd alkaline cleaning composition for steel plates (1) prepared from the alkaline cleaning composition for steel plates of the said Example 1, and the alkaline cleaning composition for steel plates of the composition of the said reference example 1 The second alkaline detergent composition for steel sheet (2) prepared from the above was used as an alkaline detergent.
（２）被洗浄鋼板
被洗浄鋼板は全て以下の手順で調製した。即ち、パーム油を含有する合成エステル系圧延油で冷間圧延された厚さ０．４ｍｍの鋼板を、２５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断したものを被洗浄鋼板とした。被洗浄鋼板の付着油分量は、１６０ｍｇ／ｍ２であった。
(2) Steel plate to be cleaned All steel plates to be cleaned were prepared by the following procedure. That is, a steel sheet having a thickness of 0.4 mm that was cold-rolled with a synthetic ester-based rolling oil containing palm oil and cut into a size of 25 mm × 50 mm was used as a steel sheet to be cleaned. The amount of oil adhered to the steel plate to be cleaned was 160 mg / m 2 .
（３）洗浄試験手順
洗浄試験は全て以下の手順で行った。即ち、各例の第２のアルカリ洗浄剤組成物（汚れなし洗浄液）中に、それぞれ設置した縦１００ｍｍ×横５０ｍｍの大きさの電極板一対（電極間距離は２０ｍｍ）から等距離かつ中心に被洗浄鋼板を１秒間浸漬し、その後続けて電流密度５Ａ／ｄｍ２で鋼板電位を負から正にそれぞれ０．５秒間ずつ一度切り替えて電解洗浄し、水でスプレーリンス（６０℃の水をスプレー圧：０．２ＭＰａで１秒間スプレー）し、更に６０℃の水中に１秒間浸漬することによってリンスした後、温風乾燥した。なお、試験洗浄剤の温度は、７０℃とした。
(3) Cleaning test procedure All cleaning tests were performed according to the following procedure. That is, in the second alkaline detergent composition (cleaning solution without stains) of each example, the electrode plate pair having a size of 100 mm in length and 50 mm in width (distance between electrodes is 20 mm) is equidistant and covered at the center. The washed steel plate is immersed for 1 second, and then the steel plate potential is switched from negative to positive once for 0.5 seconds each at a current density of 5 A / dm 2 , and then electrolytically cleaned. Spray rinse with water (60 ° C water spray pressure) : Sprayed at 0.2 MPa for 1 second), and further rinsed by immersing in 60 ° C. water for 1 second, followed by drying with warm air. The temperature of the test cleaning agent was 70 ° C.
洗浄試験後の鋼板表面に残存する付着油分を目視で観察した結果、前記実施例１の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物から調製した第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物（１）を用いた場合と、前記参考例１の組成の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物から調製した第２の鋼板用アルカリ洗浄剤組成物（２）を用いた場合では、いずれも油分の洗浄性に優れており、両者の差はなかった。 As a result of visually observing the adhered oil remaining on the steel sheet surface after the cleaning test, when the second steel sheet alkaline detergent composition (1) prepared from the steel sheet alkaline detergent composition of Example 1 was used And the second alkaline detergent composition for steel sheet (2) prepared from the alkaline detergent composition for steel sheet having the composition of Reference Example 1, both have excellent oil detergency, There was no difference.
Claims (6)
前記攪拌翼を回転させて各成分を混合する工程（２）
を有する鋼板用アルカリ洗浄剤組成物の製造方法であって、
前記工程（１）において前記攪拌槽に導入する前記成分の割合が、
アルカリ剤（Ａ）が３４質量％以上４５質量％以下、
非イオン性界面活性剤（Ｃ）が０．５質量％以上５質量％以下、
キレート剤（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、キレート剤（Ｂ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）が１．５以上５．５以下、
炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）が０．０５以上２．０以下、
アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）が０．１以上０．３以下であり、
前記アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）が、下記一般式（１）で表される化合物であり、
[化１]
Ｒ１−Ｏ−（ＥＯ）ｎ−ＳＯ３ −Ｘ＋ （１）
〔前記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上１０以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎはＥＯの平均付加モル数で０．５以上５以下であり、Ｘ＋はカチオンである。〕
前記鋼板用アルカリ洗浄剤組成物が、水（Ｆ）を含む相に粒子径が５０μｍ未満の前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の油滴が分散した分散体である、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物の製造方法。 Alkaline agent (A), chelating agent (B), nonionic surfactant (C), primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms, alkyl ether sulfate or salt thereof (E) and water (F) A step (1) for introducing a component containing a stirring blade having a stirring blade, and a step (2) for mixing the components by rotating the stirring blade
A method for producing an alkaline detergent composition for steel sheet, comprising:
In the step (1), the ratio of the components to be introduced into the stirring tank is
Alkaline agent (A) is 34 mass% or more and 45 mass% or less,
The nonionic surfactant (C) is 0.5% by mass or more and 5% by mass or less,
Mass ratio of chelating agent (B) and nonionic surfactant (C), chelating agent (B) / nonionic surfactant (C) is 1.5 or more and 5.5 or less,
Mass ratio of primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms and nonionic surfactant (C), primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms / nonionic surfactant (C) is 0 .05 to 2.0,
Mass ratio of alkyl ether sulfate or salt (E) and nonionic surfactant (C), alkyl ether sulfate or salt (E) / nonionic surfactant (C) is 0.1 or more and 0 .3 or less,
The alkyl ether sulfate or its salt (E) is a compound represented by the following general formula (1):
[Chemical 1]
R 1 -O- (EO) n -SO 3 - X + (1)
[In the general formula (1), R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, n is an average added mole number of EO of 0.5 to 5 and X + is It is a cation. ]
The steel sheet alkaline detergent composition is a dispersion in which oil droplets of the nonionic surfactant (C) having a particle diameter of less than 50 μm are dispersed in a phase containing water (F). A method for producing the composition.
[化２]
Ｒ２−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｈ （２）
〔前記一般式（２）中、Ｒ２は炭素数８以上１８以下の炭化水素基、ＡＯは炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基、ｍはＡＯの平均付加モル数で２以上２０以下である。〕 The manufacturing method of the alkali-cleaner composition for steel plates of Claim 1 or 2 whose said nonionic surfactant (C) is a compound represented by following General formula (2).
[Chemical 2]
R 2 —O— (AO) m —H (2)
[In the general formula (2), R 2 is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and m is an average added mole number of AO of 2 to 20 inclusive. is there. ]
アルカリ剤（Ａ）が３４質量％以上４５質量％以下、
非イオン性界面活性剤（Ｃ）が０．５質量％以上５質量％以下、
キレート剤（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、キレート剤（Ｂ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）が１．５以上５．５以下、
炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、炭素数８以上２２以下の一級アルコール（Ｄ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）が０．０５以上２．０以下、
アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量比、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）／非イオン性界面活性剤（Ｃ）が０．１以上０．３以下であり、
前記アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（Ｅ）が、下記一般式（１）で表される化合物であり、
[化３]
Ｒ１−Ｏ−（ＥＯ）ｎ−ＳＯ３ −Ｘ＋ （１）
〔前記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１以上１０以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎはＥＯの平均付加モル数で０．５以上５以下であり、Ｘ＋はカチオンである。〕
前記鋼板用アルカリ洗浄剤組成物が、水（Ｆ）を含む相に粒子径が５０μｍ未満の前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の油滴が分散した分散体である、鋼板用アルカリ洗浄剤組成物。 Alkaline agent (A), chelating agent (B), nonionic surfactant (C), primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms, alkyl ether sulfate or salt thereof (E) and water (F) An alkaline detergent composition for steel sheet containing
Alkaline agent (A) is 34 mass% or more and 45 mass% or less,
The nonionic surfactant (C) is 0.5% by mass or more and 5% by mass or less,
Mass ratio of chelating agent (B) and nonionic surfactant (C), chelating agent (B) / nonionic surfactant (C) is 1.5 or more and 5.5 or less,
Mass ratio of primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms and nonionic surfactant (C), primary alcohol (D) having 8 to 22 carbon atoms / nonionic surfactant (C) is 0 .05 to 2.0,
Mass ratio of alkyl ether sulfate or salt (E) and nonionic surfactant (C), alkyl ether sulfate or salt (E) / nonionic surfactant (C) is 0.1 or more and 0 .3 or less,
The alkyl ether sulfate or its salt (E) is a compound represented by the following general formula (1):
[Chemical 3]
R 1 -O- (EO) n -SO 3 - X + (1)
[In the general formula (1), R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, n is an average added mole number of EO of 0.5 to 5 and X + is It is a cation. ]
The steel sheet alkaline detergent composition is a dispersion in which oil droplets of the nonionic surfactant (C) having a particle diameter of less than 50 μm are dispersed in a phase containing water (F). Composition.
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