JP6426635B2

JP6426635B2 - αゲル形成用組成物及びαゲル組成物

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Publication number: JP6426635B2
Application number: JP2016013181A
Authority: JP
Inventors: 宮原　令二; 令二宮原; 岡　隆史; 隆史岡; 允人宇山; 沙織田邉; 徹朗米澤
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2016-01-27
Filing date: 2016-01-27
Publication date: 2018-11-21
Anticipated expiration: 2036-01-27
Also published as: TWI740882B; EP3417845A4; KR102757341B1; CN108472224B; AU2017212886A1; CN108472224A; EP3417845A1; JP2017132709A; RU2018128456A3; US20210100732A1; RU2018128456A; US11033479B2; BR112018015257A2; KR20180104091A; BR112018015257B1; EP3417845B1; RU2732289C2; TW201801710A; WO2017130655A1

Description

本発明はαゲル形成用組成物及びαゲル組成物、特にゲル形成物質の改良に関する。

従来より、化粧品、医薬部外品、医薬品などの皮膚外用剤の乳化安定性を保つ目的で、高級脂肪族アルコールや高級脂肪酸と親水性界面活性剤が形成するαゲルを用いたαゲル含有皮膚外用剤が用いられてきた。こうしたαゲルは、高い粘度で皮膚外用剤を安定にするが、塗布中ヌルヌルする感触があり、安定性的にも経時で高級アルコールや高級脂肪酸が結晶として析出しやすいなどの問題点があった（例えば、非特許文献１参照）。
また、経時で粘度が上昇する場合も多くみられ、２鎖型のカチオン界面活性剤などを粘度上昇防止剤として用いるようなことも検討されてきたが、充分良好な安定性は得られていなかった（例えば、非特許文献２参照）。更に、皮膚内部からの水分蒸散を防ぐ（オクル―ジョン）効果も充分ではなかった。
また、皮膚内部からの水分蒸散を防ぐ目的で、セラミド類、ジアルキル４級アンモニウム塩またはリン脂質などの２鎖型化合物とステロール類を含む同様の製剤（例えば、特許文献１）や、リン脂質、ポリオキシエチレンステロールエーテル類、高級アルコールを含む製剤（例えば、特許文献２、非特許文献３）が用いられてきたが、リン脂質類は着色や匂いなどの問題点があり、セラミドには結晶が析出しやすいといった問題点があった。

特許第５６９００７４号特許第４４９５９４１号

Kei Watanabe et al.,J.Oleo Sci.,61, 29-34(2012) Makoto Uyama et al., J.Oleo Sci.,62, 9-16(2013) 紺野義一，日本化粧品技術者会誌，45，83-91(2011)

本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題は、経時で着色、結晶析出などのない安定性の高いαゲル形成組成物及びそれを用いたαゲル組成物を提供することにある。

前記課題を解決するため、本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、高級脂肪族アルコール及び／または高級脂肪酸、ポリオキシエチレンステロールエーテルと炭素数１６以上の疎水基を２個有するポリオキシエチレンジアルキルエステル及び／またはエーテルを特定の割合で含むことにより、新規なαゲル組成物を形成することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明にかかるαゲル形成用組成物は、
（Ａ）１種または２種以上の炭素数１６以上の高級脂肪族アルコール及び／または高級脂肪酸２５〜５０質量％
（Ｂ）下記一般式（I）で表されるポリオキシエチレンステロールエーテル４０〜７０質量％
（I）

（ただし、一般式IでRはコレステロール及び／またはフィトステロール残基、ｎは５〜２０の整数を表わす。）
（Ｃ）下記一般式（II）で表されるポリオキシエチレンジアルキルエステル及び／またはエーテルを５〜２０質量％
（II）

（ただし、一般式IIでR1及びR2は炭素数１６〜２４の直鎖脂肪族酸残基または直鎖脂肪族アルコール残基、ｎは４〜１５の整数）
からなり、水相に添加されてゲルを形成することを特徴とする。

また、本発明にかかるαゲル組成物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）が水相中で形成したものであることを特徴とする。

また、上記のαゲル組成物に、窒素原子を有する２鎖型両親媒性物質をαゲル組成物中の有効分に対し０．１〜１０質量％含有することが好適である。
また、前記ゲル組成物は、前記の窒素原子を有する２鎖型両親媒性物質がリン脂質、レシチン、リゾレシチン、セラミド、ジアルキル４級アンモニウム塩から選ばれる一種または二種以上からなることが好適である。

αゲル形成用組成物において、炭素数１６以上の高級脂肪族アルコール及び／または高級脂肪酸の配合量は全有効分中２５〜５０質量％が好適である。炭素数１６以上の高級脂肪族アルコールの例としては、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコールなどが挙げられる。高級脂肪酸の例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などが挙げられる。
また、前記αゲル形成用組成物において、（I）のポリオキシエチレンステロールエーテルは、疎水基としてフィトステロール、コレステロール、エルゴステロールを有するものが好適であり、ポリオキシエチレン鎖は５〜３０モルが好適である。例としては、ポリオキシエチレン（５モル）フィトステロール（例えば、日光ケミカルズ社製、Nikkol BPS-5）、ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール（例えば、日光ケミカルズ社製、Nikkol BPS-10）、ポリオキシエチレン（２０モル）フィトステロール（例えば、日光ケミカルズ社製、Nikkol BPS-20）、ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロール（例えば、日光ケミカルズ社製、Nikkol BPS-30）、ポリオキシエチレン（１０モル）コレステロール（例えば、日本エマルジョン社製、Emalex CS-10）などが挙げられる。配合量としては全有効分中４０〜７０質量％が好適である。

前記αゲル形成用組成物において、（II）のポリオキシエチレンジアルキルエステル及び／またはエーテルは、炭素数１６〜２４の直鎖脂肪族酸残基または直鎖脂肪族アルコール残基を有するものが好適であり、ポリオキシエチレン鎖は４〜１５モルが好適である。例としては、ポリオキシエチレン（４モル）ジステアリン酸（例えば、日本エマルジョン社製、Emalex 200DIS）、ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸（例えば、日本エマルジョン社製、Emalex 300DIS）、ポリオキシエチレン（８モル）ジステアリン酸（例えば、日本エマルジョン社製、Emalex 400DIS）、ポリオキシエチレン（１２モル）ジステアリン酸（例えば、日本エマルジョン社製、Emalex 600DIS）、ステアリン酸ステアレス-4（例えば、日本エマルジョン社製、Emalex SWS-4）、ステアリン酸ステアレス-6（例えば、日本エマルジョン社製、Emalex SWS-6）、ステアリン酸ステアレス-9（例えば、日本エマルジョン社製、Emalex SWS-9）、ポリオキシエチレン（８モル）ジベヘニルエーテルなどが挙げられる。なお、ポリオキシエチレン鎖とアルキル基の結合様式はエステルでもエーテルでも、また、その両方が含まれても良い。配合量としては全有効分中５〜２０質量％が好適である。

リン脂質、レシチン、リゾレシチン、セラミド、ジアルキル４級アンモニウム塩などの窒素原子を有する２鎖型両親媒性物質の配合量は、αゲル組成物中の有効分に対し０．１〜１０質量％が好適である。０．１質量％以下であると効果に乏しく、１０質量％以上の配合では着色や結晶析出などの安定性上の問題が起こりやすい。
また、皮膚外用剤組成物中に前記αゲル組成物は任意の量を配合することができるが、一般的には皮膚外用剤中でαゲル組成物中の有効分として０．１〜２０質量％が好適である。

本発明にかかるαゲル組成物及びそれを配合することを特徴とする皮膚外用剤組成物は、塗布中さっぱりとしていて、塗布後は皮膚内部からの水分蒸散を防ぐ（オクル―ジョン）効果が高く、リン脂質、レシチン、リゾレシチン、セラミド、ジアルキル４級アンモニウム塩などの窒素原子を有する２鎖型両親媒性物質を一緒に配合しても経時で着色、結晶析出などの安定性の問題が起こらない。

本発明にかかる２５℃で作成したポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸−ステアリルアルコール−ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロールの有効分５０質量％溶媒水の三成分系の相平衡図である。本発明にかかる図１の★印のＸ線散乱スペクトルである。本発明にかかるポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸−ステアリン酸−ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール＝２：２：６の５０質量％溶媒水のＸ線散乱スペクトルである。

以下、本発明の構成について詳述する。
本発明にかかるαゲル組成物は、１種または２種以上の炭素数１６以上の高級脂肪族アルコール及び／または高級脂肪酸２５〜５０質量％とポリオキシエチレンステロールエーテル４０〜７０質量％とポリオキシエチレンジアルキルエステル及び／またはエーテルを５〜２０質量％を７０〜８０℃にて溶融させ、これに７０〜８０℃のイオン交換水を４０〜９０質量％の割合で加え撹拌後、冷却することにより得られる。また、１種または２種以上の炭素数１６以上の高級脂肪族アルコール及び／または高級脂肪酸２５〜５０質量％とポリオキシエチレンステロールエーテル４０〜７０質量％とポリオキシエチレンジアルキルエステル及び／またはエーテルを５〜２０質量％を７０〜８０℃にて溶融させた後、リン脂質、レシチン、リゾレシチン、セラミド、ジアルキル４級アンモニウム塩などの窒素原子を有する２鎖型両親媒性物質を加えて溶融させ、これに７０〜８０℃のイオン交換水を４０〜９０質量％の割合で加え撹拌後、冷却することにより得られる。なお、αゲルとは、一般には高級脂肪族アルコールと親水性界面活性剤が水中で形成する会合体であって、α構造（福島正二著「セチルアルコールの物理化学」フレグランスジャーナル社）をとるゲルを意味する。

αゲル組成物の具体例として、１種または２種以上の炭素数１６以上の高級脂肪族アルコール及び／または高級脂肪酸ステアリルアルコールを、ポリオキシエチレンステロールエーテルとして、ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール（例えば、日光ケミカルズ社製、Nikkol BPS-10）を、ポリオキシエチレンジアルキルエステル及び／またはエーテルとして、ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸（例えば、日本エマルジョン社製、Emalex 300DIS）を、それぞれ選定し、これらの混合物を７０〜８０℃にて一相にした後に全有効分量が全体の６０質量％の割合になるように同温に加熱したイオン交換水を加えて、室温まで冷却して得た三成分系の相平衡図を図１に示した。図１で斜線部分は示差熱量分析計での融点ピークが１本でＸ線分析の結果、αゲルを示唆する散乱ピーク（図２）が得られた領域である。なお、図２は図１の★印で示す組成物のＸ線散乱スペクトルである。

また、ステアリルアルコールをステアリン酸に変えても、同様にαゲルを示唆するＸ線散乱スペクトルが得られた（図３）。図１から明らかなようにステアリルアルコール２５〜５０質量％、ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール４０〜７０質量％、ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸５〜２０質量％の領域でαゲルになることが確認された。

本発明では、上記３成分のみでαゲルを構築できるが、肌荒れ改善などの目的で必要に応じて、リン脂質、レシチン、リゾレシチン、セラミド、ジアルキル４級アンモニウム塩などの窒素原子を有する２鎖型両親媒性物質を併せて配合することもできる。

本発明の皮膚外用剤に用いられる油分は、特に限定されるものではなく、例えば、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、合成エステル油、シリコーン油などを適宜配合でき、更に、一部の高級アルコールを前期油分に溶解して乳化することもできる。目的のαゲル含有皮膚外用剤に対する配合量としては特に限定しないが、０．０５〜５０質量％が好ましい。０．０５質量％以下の場合は皮膚外用剤としての効果に乏しく、５０質量％を超えると使用感触が悪くなる。

液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル、パルミチン酸セチルらが挙げられる。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
合成エステル油としては、例えば、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、コハク酸ジオクチル、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられる。

本発明にかかるαゲル含有皮膚外用剤は、例えば、皮膚、頭髪など身体に適用し得る、皮膚化粧料、頭髪洗浄料、皮膚洗浄料、整髪料等に用いることができる。
また、本発明にかかるαゲル含有皮膚外用剤には、上記必須成分の他に、通常、化粧品、医薬品等に用いられる成分を安定性に影響が出ない範囲の配合量で配合することができる。かかる成分としては、例えば、粉末成分、両性界面活性剤、イオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられる。

粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、バーミキュライト、ベントナイト、ヘクトライト、ラポナイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
イオン性界面活性剤としては、N-アシルメチルタウリン塩、N-アシルグルタミン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、脂肪酸石鹸、アルキル４級アンモニウム塩などが挙げられる。

親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンテトラオレエート等）；ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビットモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビットモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビットペンタオレエート、ポリオキシエチレンソルビットモノステアレート等）；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリンモノイソステアレート、ポリオキシエチレングリセリントリイソステアレート等のポリオキシエチレンモノオレエート等）；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン2-オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン2-デシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン水添ラノリン、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリセリンエーテル等）；テトラポリオキシエチレン・テトラポリオキシプロピレンエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ポリオキシエチレンヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ポリオキシエチレンミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルアミン；ポリオキシエチレン脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、タマリンドガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末及びこれら高分子の疎水変性化合物＜例：一部をステアロキシ変性＞及びこれら高分子のカチオン変性化合物等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）；ペクチン酸ナトリウム等が挙げられる。

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子（例えば、マーコート100 （Merquat100）米国メルク社製）；ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体型カチオン性ポリマー（例えば、マーコート550（Merquat 550）米国メルク社製）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー；ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等)；トリアジン系紫外線吸収剤（例えば、2-4[(2-ヒドロキシ-3-ドデシルオキシプロピル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル）-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-4[(2-ヒドロキシ-3-トリデシルオキシプロピル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル）-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン等）が挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン、１，２−アルカンジオール、フェノキシエタノール、メチルクロロイソチオゾリンオン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）；芳香族アルコール（ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等）等が挙げられる。

また、その他、香料、スクラブ剤なども、安定性を損なわない範囲で適宜配合することができる

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、特に記載のない限り、配合量については全て質量％で示す。

［αゲルのオクルージョン効果の比較］
以下の実施例、比較例にかかる組成物をを７０℃、超音波ホモゲナイザーで調製し、冷却後、紙にそれぞれ5mg/cm2の割合で均一塗布して1日放置した。恒温恒湿室（23℃ 、相対湿度= 45%）中において、25mL容バイアル瓶に5mLの水を入れた後、直ちにバイアルの蓋部に該ろ紙を挟んで固定し、継時で水分蒸発量を測定した。時間当たりの水分蒸発量（減衰質量％）を水分蒸発速度定数（%/時間）と定義した。従って、水分蒸発速度定数（%/時間）が小さいほど、水分を保持する能力が高いことになる。

実施例１
配合量
（１）ステアリルアルコール１２．５％
（２）ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール３０．０％
（３）ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸７．５％
（４）イオン交換水５０．０％

実施例２
配合量
（１）ステアリン酸１２．５％
（２）ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール３０．０％
（３）ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸７．５％
（４）イオン交換水５０．０％

実施例３
配合量
（１）ベヘニルアルコール１５．０％
（２）ポリオキシエチレン（２０モル）フィトステロール３０．０％
（３）ポリオキシエチレン（４モル）ジステアリン酸５．０％
（４）イオン交換水５０．０％

比較例１
配合量
（１）ベヘニルアルコール３４．１％
（２）N-ステアロイルメチルタウリンナトリウム１５．９％
（３）イオン交換水５０．０％

比較例２
配合量
（１）ベヘニルアルコール３０．０％
（２）ポリオキシエチレン（２０モル）ベヘニルエーテル２０．０％
（３）イオン交換水５０．０％

比較例３
配合量
（１）ステアリルアルコール１２．５％
（２）ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール３０．０％
（３）大豆水素添加レシノール７．５％
（４）イオン交換水５０．０％

結果
結果を表１に示した。表１から明らかなように、本発明のαゲル（実施例１〜３）はベヘニルアルコールとN-ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ベヘニルアルコールとポリオキシエチレン（２０モル）ベヘニルエーテル、ステアリルアルコールとポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロールと大豆水素添加レシノールを用いた比較例１〜３のαゲル基剤に比べて、オクル―ジョン効果が高いことがわかった。

［粘度安定性試験］
更に、実施例１〜３、比較例１〜３の基剤をそれぞれ７５℃にてイオン交換水で１０倍に希釈し、０〜５０℃の各温度に保存し、経時での粘度を３０℃で３０分以上保持した後、B型粘度計で粘度（mPa・s）を測定した。
結果
結果を表２に示した。表から明らかなように、実施例１〜３及び比較例３では粘度は安定していたが、比較例１、２では経時での増粘が認められた。なお、粘度が安定していた比較例３は変臭が認められた。

［臭い安定性］
実施例４〜６、比較例４〜６の基剤をそれぞれ７５℃にてイオン交換水で１０倍に希釈し、５０℃の各温度に保存し、１か月後の臭いを専門パネルによって、以下の判定基準で判定した。

判定基準
○：問題なし、△：やや変臭、×：変臭

実施例４
配合量
（１）ステアリルアルコール１２．５％
（２）ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール３０．０％
（３）ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸６．０％
（４）大豆水素添加レシノール１．５％
（５）イオン交換水５０．０％

実施例５
配合量
（１）ステアリン酸１２．５％
（２）ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール３０．０％
（３）ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸７．０％
（４）セラミドIII ０．５％
（５）イオン交換水５０．０％

実施例６
配合量
（１）ベヘニルアルコール１５．０％
（２）ポリオキシエチレン（２０モル）フィトステロール３０．０％
（３）ポリオキシエチレン（４モル）ジステアリン酸４．８％
（４）ジステアリル４級アンモニウムクロライド０．２％
（５）イオン交換水５０．０％

比較例４
配合量
（１）ベヘニルアルコール３４．１％
（２）N-ステアロイルメチルタウリンナトリウム１４．４％
（３）大豆水素添加レシノール１．５％
（４）イオン交換水５０．０％

比較例５
配合量
（１）ベヘニルアルコール３０．０％
（２）ポリオキシエチレン（２０モル）ベヘニルエーテル１９．５％
（３）セラミドIII ０．５％
（４）イオン交換水５０．０％

比較例６
配合量
（１）ステアリルアルコール１２．５％
（２）ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール３０．０％
（３）ジステアリル４級アンモニウムクロライド７．５％
（４）イオン交換水５０．０％

結果
結果を表３に示した。表３から明らかなように、本発明のαゲル組成物を用いることによって、リン脂質、レシチン、リゾレシチン、セラミド、ジアルキル４級アンモニウム塩などの窒素原子を有する２鎖型両親媒性物質の変臭がなくなることがわかった。

以下、より具体的な実施例を挙げて本発明について更に説明を行うが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例７
乳液配合量（質量％）
(１)ステアリルアルコール１．３
(２)ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール３．０
(３)ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸０．６
(４)ジプロピレングリコール５．０
(５)香料０．１
(６)テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット２．０
(７)αオレフィンオリゴマー３．０
(８)ジメチルポリシロキサン２．０
（信越化学株式会社製、シリコーンＫＦ９６−Ａ６Ｔ）
(９)精製ワセリン１．０
(10)１，３−ブチレングリコール２．０
(11)フェノキシエタノール０．５
(12)グリセリン４．０
(13)カルボキシビニルポリマー０．０３
(14)水酸化カリウム０．０１
(15)トラネキサム酸０．１
(16)クエン酸０．０２
(17)クエン酸ナトリウム０．０８
(18)イオン交換水残余
（製法）
常法により乳化して、上記乳液を得た。得られた乳液は、オクル―ジョン効果が高く、さっぱりしており、粘度安定性及び臭い安定性が良好であった。

実施例８
美容液配合量（質量％）
(１)N−ステアロイルメチルタウリンナトリウム０．０１
(２)ステアリルアルコール０．１３
(３)ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール０．３
(４)ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸０．０６
(５)流動パラフィン０．７８
(６)メチルフェニルポリシロキサン０．２
（信越化学株式会社製、シリコーンＫＦ５６）
(７)香料０．０２
(８)ポリオキシエチレン（14モル）ホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レン（7モル）シ゛メチルエーテル０．５
(９)グリセリン３．０
(10)ジプロピレングリコール５．０
(11)１，３−ブチレングリコール３．０
(12)クエン酸０．０２
(13)クエン酸ナトリウム０．０８
(14) ＥＤＴＡ2Na・２H2O ０．０１
(15)一般アルコール９５％５．０
(16)フェノキシエタノール０．５
(17)イオン交換水残余
（製法）
常法により乳化して、上記美容液を得た。得られた美容液は、オクル―ジョン効果が高く、さっぱりしており、粘度安定性及び臭い安定性が良好であった。

実施例９
乳液配合量（質量％）
(１)ステアリルアルコール１．３
(２)ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール３．０
(３)ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸０．６
(４)大豆水素添加レシノール０．２
(５)イソプレングリコール４．５
(６)１，４−ブタンジオール１．５
(７)香料０．０９
(８)トリステアリン酸グリセリル２．５
(９)スクワラン４．５
(10)ジメチルポリシロキサン１．０
（信越化学株式会社製、シリコーンＫＦ９６−Ａ６Ｔ）
(11)プロピレングリコール７．０
(12)エリスリトール１．３
(13)ダイナマイトグリセリン６．０
(14)フェノキシエタノール０．３
(15)キサンタンガム０．５
(16)ヘキサメタリン酸ソーダ０．０３
(17)イオン交換水残余
（製法）
常法により乳化して、上記乳液を得た。得られた乳液は、オクル―ジョン効果が高く、さっぱりしており、粘度安定性及び臭い安定性が良好であった。

実施例１０
日焼け止めクリーム配合量（質量％）
(１)ベヘニルアルコール１．５
(２)ポリオキシエチレン（２０モル）フィトステロール３．０
(３)ポリオキシエチレン（４モル）ジステアリン酸０．５
(４)セラミドII ０．２
(５)ジプロピレングリコール６．０
(６)香料０．０８
(７)トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル２．０
(８)コハク酸ジ２−エチルヘキシル３．０
(９)ｐ−メトキシケイヒ酸２−エチルヘキシル５．０
(10)アボベンゾン３．０
(11)ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル１．０
トリアジン
(12)１，３−ブチレングリコール５．０
(13)フェノキシエタノール０．５
(14)グリセリン９．０
(15)ＥＤＴＡ−３ナトリウム塩０．１
(16)エリスリトール０．１
(17)クエン酸０．０２
(18)クエン酸ナトリウム０．０８
(19)イオン交換水残余

（製法）
常法により乳化して、上記日焼け止めクリームを得た。得られた日焼け止めクリームは、オクル―ジョン効果が高く、さっぱりしており、粘度安定性及び臭い安定性が良好であった。

実施例１１
クリーム配合量（質量％）
(１)ステアリルアルコール２．５
(２)ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール６．０
(３)ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸１．２
(４)１，３−ブチレングリコール６．５
(５)香料０．０５
(６)ジメチルポリシロキサン７．４
（信越化学株式会社製、シリコーンＫＦ９６−Ａ６Ｔ）
(７)スクワラン４．０
(８)精製ワセリン１．０
(９)ジプロピレングリコール５．０
(10)フェノキシエタノール０．５
(11)グリセリン７．０
(12)ＥＤＴＡ−３ナトリウム塩０．１
(13)カミツレエキス０．１
(14)クエン酸０．０２
(15)クエン酸ナトリウム０．０８
（製法）
常法により乳化して、クリームを得た。得られたクリームは、オクル―ジョン効果が高く、さっぱりしており、粘度安定性及び臭い安定性が良好であった。

Claims

（Ａ）１種または２種以上の炭素数１６以上の高級脂肪族アルコール及び／または高級脂肪酸２５〜５０質量％
（Ｂ）下記一般式（I）で表されるポリオキシエチレンステロールエーテル４０〜７０質量％

（I）

（ただし、一般式IでRはコレステロール及び／またはフィトステロール残基、ｎは５〜２０の整数を表わす。）
（Ｃ）下記一般式（II）で表されるポリオキシエチレンジアルキルエステル及び／またはエーテルを５〜２０質量％
（II）

（ただし、一般式IIでR1及びR2は炭素数１６〜２４の直鎖脂肪族酸残基または直鎖脂肪族アルコール残基、ｎは４〜１５の整数）
を含み、水を加えることによって生成するαゲル形成用組成物。
請求項１記載の（Ａ）〜（Ｃ）を水中に配合して調製されたαゲル組成物。
請求項２記載のαゲル組成物において、さらに窒素原子を有する２鎖型両親媒性物質をαゲル組成物中の有効分に対し０．１〜１０質量％含有することを特徴とするαゲル組成物。
請求項３記載のαゲル組成物において、窒素原子を有する２鎖型両親媒性物質がリン脂質、レシチン、リゾレシチン、セラミド、ジアルキル４級アンモニウム塩から選ばれる一種または二種以上であることを特徴とするからなるαゲル組成物。
請求項２記載のαゲル組成物を配合することを特徴とする皮膚外用剤組成物。