JP6443661B2

JP6443661B2 - Laminated film and packaging material

Info

Publication number: JP6443661B2
Application number: JP2014200685A
Authority: JP
Inventors: 渡辺　康史; 康史渡辺
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2014-09-30
Filing date: 2014-09-30
Publication date: 2018-12-26
Anticipated expiration: 2034-09-30
Also published as: JP2016068417A

Description

本発明は、食品、雑貨、雑誌等を包装する包装材等に使用する積層フィルムに関する。 The present invention relates to a laminated film used for packaging materials for packaging foods, sundries, magazines and the like.

近年、パンや菓子等の食品や雑誌等の各種包装において、多様な意匠の包装材が使用されている。なかでも、和紙調の包装材は高級感を引き出すことから、贈答品や高級食材等の包装材として好まれている。このような和紙調の包装材としては、例えば、フィルムの表層に和紙を積層した包装材が開示されている（特許文献１）。 In recent years, packaging materials of various designs have been used in various packaging of foods such as bread and confectionery and magazines. Among them, Japanese paper-like packaging materials are preferred as packaging materials for gifts and luxury foods because they bring out a high-class feeling. As such a Japanese paper-like packaging material, for example, a packaging material in which Japanese paper is laminated on the surface layer of a film is disclosed (Patent Document 1).

また、一般の透明フィルムに比べて、高級感を呈するフィルムとして、フィルム成形時にエンボスロール等により凹凸を与えた梨地状表面を有するフィルム（特許文献２）や、ポリプロピレン系樹脂とポリオレフィン系エラストマーとを含有する表面層を有する梨地状フィルム（特許文献３）等が開示されている。 In addition, as a film exhibiting a high-class feeling compared to a general transparent film, a film having a satin-like surface provided with unevenness by an embossing roll or the like during film formation (Patent Document 2), a polypropylene resin and a polyolefin elastomer The satin-like film (patent document 3) etc. which have the surface layer to contain are disclosed.

特開２００４−２６２５３６号公報JP 2004-262536 A 特開平９−３０９１８７号公報JP-A-9-309187 特開２００２−３３７２８２号公報JP 2002-337282 A

しかしながら、和紙を積層する包装材は工程が煩雑となりやすく、また、和紙の繊維片がフィルム表面や製造設備に付着するおそれがあり、包装材として使用する際には内容物への繊維片が混入する問題があった。 However, the packaging material for laminating Japanese paper tends to be complicated, and there is a risk that the fiber pieces of Japanese paper may adhere to the film surface or production equipment. When used as a packaging material, the fiber pieces are mixed into the contents. There was a problem to do.

上記したような梨地状フィルムは、一定の高級感を呈するものの和紙調とは言い難いものであり、単に着色材を混入しても和紙調の意匠感が得られないものであった。また、また、表面に凹凸を有するフィルムにおいては、エンボスロール等による加工工程が必要となるため、製造コストがかさむ問題があった。 Although the above-mentioned satin-like film exhibits a certain high-class feeling, it is difficult to say a Japanese paper tone, and even if a colorant is simply mixed, a design sense of a Japanese paper tone cannot be obtained. Moreover, in the film which has an unevenness | corrugation on the surface, since the processing process by an embossing roll etc. is needed, there existed a problem which manufacturing cost increased.

本発明の解決しようとする課題は、和紙の積層やエンボスロール等による加工工程を要さずとも、好適な意匠性を有する積層フィルムを提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a laminated film having a suitable design property without requiring a processing step using Japanese paper lamination or embossing rolls.

さらに本発明の課題は、上記に加え、従来の包装材に求められている包装適性、機械的強度や表面滑り性の性能を損なうことなく、好適な和紙調の意匠性を有する積層フィルムを提供することにある。 In addition to the above, the object of the present invention is to provide a laminated film having a suitable Japanese paper-like design without impairing the packaging suitability, mechanical strength and surface slipperiness required for conventional packaging materials. There is to do.

本発明は、プロピレン系樹脂（ａ１）と、エチレン系樹脂（ａ２）とを含有する樹脂層（Ａ）と、ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）を含有する樹脂層（Ｂ）とが積層された積層フィルムであって、エチレン系樹脂（ａ２）として、プロピレン系樹脂（ａ１）とのメルトフローレートの差が５ｇ／１０分以上ある高密度ポリエチレンを用い、樹脂層（Ａ）側からＳＣＩ方式にて測定される白色度が０〜５０である積層フィルムにより、上記課題を解決するものである。 The present invention is a laminated film in which a resin layer (A) containing a propylene resin (a1), an ethylene resin (a2), and a resin layer (B) containing a polyolefin resin (b1) are laminated. As the ethylene resin (a2), high-density polyethylene having a difference in melt flow rate of 5 g / 10 min or more from the propylene resin (a1) is used, and measured by the SCI method from the resin layer (A) side. The said subject is solved by the laminated film whose whiteness is 0-50 .

本発明の積層フィルムは、相溶しないエチレン系樹脂とプロピレン系樹脂とを含有する樹脂層と、着色顔料を含有する樹脂層とを積層することで、和紙の積層やエンボスロール等による加工を行うことなく、簡易に好適な和紙調の意匠性を実現できる。 The laminated film of the present invention is processed by laminating Japanese paper or embossing rolls by laminating a resin layer containing an incompatible ethylene resin and a propylene resin and a resin layer containing a color pigment. Therefore, a suitable Japanese paper-like design can be realized easily.

また、本発明の積層フィルムは、好適な剛性や機械的強度を実現でき、また、基材樹脂層同士または同種の樹脂容器への融着が可能であり、表面滑り性にも優れるため、好適に包装材として適用できる。このような本発明の積層フィルムは、高級感を呈する包装材用途に好適に適用でき、特にパンや菓子等の食品用の包装袋として好適に適用できる。 In addition, the laminated film of the present invention is suitable because it can realize suitable rigidity and mechanical strength, and can be fused to the base resin layers or the same kind of resin container, and has excellent surface slipperiness. It can be applied as a packaging material. Such a laminated film of the present invention can be suitably applied to packaging material applications exhibiting a high-class feeling, and can be particularly suitably applied as a packaging bag for foods such as bread and confectionery.

本発明の積層フィルムは、プロピレン系樹脂（ａ１）と、エチレン系樹脂（ａ２）とを含有する樹脂層（Ａ）と、ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）を含有する樹脂層（Ｂ）とが積層された積層フィルムであり、樹脂層（Ａ）中のプロピレン系樹脂（ａ１）とエチレン系樹脂（ａ２）とが非相溶であり、着色顔料を単位面積当りに１.２×１０^−４〜１０×１０⁻⁴ｇ／ｃｍ^２含有する積層フィルムである。 In the laminated film of the present invention, a resin layer (A) containing a propylene resin (a1), an ethylene resin (a2), and a resin layer (B) containing a polyolefin resin (b1) are laminated. The propylene-based resin (a1) and the ethylene-based resin (a2) in the resin layer (A) are incompatible with each other, and the color pigment is 1.2 × 10 ⁻⁴ to 10 to 10 per unit area. It is a laminated film containing × 10 ⁻⁴ g / cm ² .

［樹脂層（Ａ）］
樹脂層（Ａ）に使用するプロピレン系樹脂（ａ１）としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、たとえばプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、メタロセン触媒系ポリプロピレンなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、併用してもよい。なかでも樹脂層（Ａ）のマット感や表面粗さの調整が容易である点から、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体を用いることが好ましく、これらを混合使用することが特に好ましい。 [Resin layer (A)]
Examples of the propylene-based resin (a1) used in the resin layer (A) include a propylene homopolymer, a propylene-α-olefin copolymer, such as a propylene-ethylene copolymer, a propylene-butene-1 copolymer, A propylene-ethylene-butene-1 copolymer, a metallocene catalyst type polypropylene, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination. Among these, it is preferable to use a propylene homopolymer or a propylene-ethylene block copolymer, and it is particularly preferable to use a mixture of these in terms of easy adjustment of the mat feeling and surface roughness of the resin layer (A). .

プロピレン系樹脂（ａ１）は、メルトフローレート（以下、ＭＦＲと称する）（２３０℃）が０．５〜３０ｇ／１０分であることが好ましく、２．０〜１５ｇ／１０分であることがより好ましい。また、融点が１２０〜１６５℃であることが好ましく、融点が１２５〜１６２℃であることがより好ましい。ＭＦＲや融点がこの範囲であれば、製袋時のフィルムの収縮を抑制しやすく、また、フィルムの成膜性を向上させやすくなる。 The propylene resin (a1) preferably has a melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) (230 ° C.) of 0.5 to 30 g / 10 minutes, more preferably 2.0 to 15 g / 10 minutes. preferable. Moreover, it is preferable that melting | fusing point is 120-165 degreeC, and it is more preferable that melting | fusing point is 125-162 degreeC. If MFR and melting | fusing point are this range, it will become easy to suppress shrinkage | contraction of the film at the time of bag making, and it will become easy to improve the film-forming property of a film.

樹脂層（Ａ）に使用するエチレン系樹脂（ａ２）としては、例えば、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等である。なかでも、高密度ポリエチレンが、プロピレン系樹脂に対し密度の差が大きく、より非相溶の状態になりやすく、表面凹凸等を発現しやすい、また、融点が高い為、プロピレン系樹脂の機械適性を損ない難い、等の理由により、好ましい。 Examples of the ethylene resin (a2) used for the resin layer (A) include very low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), and medium density polyethylene (MDPE). And low density polyethylene (LDPE). Among these, high-density polyethylene has a large density difference compared to propylene resin, tends to be incompatible, easily develops surface irregularities, etc., and has a high melting point. It is preferable for the reason that it is difficult to damage.

エチレン系樹脂（ａ２）は、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）が１ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．０５〜０．８ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲを当該範囲とすることで、フィルムの成膜性を向上させやすく、均一なフィルムを得られやすくなる。 It is preferable that MFR (190 degreeC, 21.18N) is 1 g / 10min or less, and, as for ethylene-type resin (a2), it is more preferable that it is 0.05-0.8 g / 10min. By making MFR into the said range, it becomes easy to improve the film-forming property of a film, and it becomes easy to obtain a uniform film.

エチレン系樹脂（ａ２）の密度としては、０．９１〜０．９７０ｇ／ｃｍ^２の範囲であることが好ましく、得られる積層フィルムのマット感・機械的な強度・フィルムの均一性等の観点から０．９３０〜０．９６５ｇ／ｃｍ^２の範囲であることがより好ましい。 The density of the ethylene-based resin (a2) is preferably in the range of 0.91 to 0.970 g / cm ² , from the viewpoint of mat feeling, mechanical strength, film uniformity, and the like of the obtained laminated film. A range of 0.930 to 0.965 g / cm ² is more preferable.

本発明に使用する樹脂層（Ａ）は、上記プロピレン系樹脂（ａ１）とエチレン系樹脂（ａ２）とを含有する層であり、これらプロピレン系樹脂（ａ１）とエチレン系樹脂（ａ２）として非相溶なものを使用する。当該構成とすることで樹脂層（Ａ）はマット調の樹脂層となり、当該樹脂層（Ａ）に着色顔料を有する樹脂層（Ｂ）を積層することで、好適な和紙調の意匠性を実現できる。 The resin layer (A) used in the present invention is a layer containing the propylene resin (a1) and the ethylene resin (a2), and the propylene resin (a1) and the ethylene resin (a2) are non-layered. Use compatible materials. By adopting this configuration, the resin layer (A) becomes a matte-like resin layer, and a suitable Japanese paper-like design is realized by laminating the resin layer (B) having a color pigment on the resin layer (A). it can.

なかでも、樹脂層（Ａ）中のプロピレン系樹脂（ａ１）とエチレン系樹脂（ａ２）とのＭＦＲの差が５ｇ／１０分以上であることが好ましく、６ｇ／１０分以上であることがより好ましい。当該範囲とすることで、好適なマット調の樹脂層を得やすくなり、和紙調の意匠性を得やすくなる。また、エチレン系樹脂（ａ２）のＭＦＲが、プロピレン系樹脂（ａ１）のＭＦＲより小さくすることで、好適な機械的強度のフィルムを得やすくなるため好ましい。 Especially, it is preferable that the difference in MFR between the propylene resin (a1) and the ethylene resin (a2) in the resin layer (A) is 5 g / 10 minutes or more, and more preferably 6 g / 10 minutes or more. preferable. By setting it as the said range, it becomes easy to obtain a suitable matte-like resin layer, and it becomes easy to obtain Japanese paper-like design. Moreover, since MFR of ethylene-type resin (a2) is made smaller than MFR of propylene-type resin (a1), since it becomes easy to obtain the film of suitable mechanical strength, it is preferable.

樹脂層（Ａ）中のプロピレン系樹脂（ａ１）とエチレン系樹脂（ａ２）との質量比（ａ１）／（ａ２）は、２０／８０〜７０／３０の範囲であることが好ましく、３０／７０〜６０／４０であることがより好ましい。当該範囲とすることで高意匠性を与えるマット感が得られやすく、また、好適な衝撃強度等の機械的強度を有するフィルムが得られやすくなる。 The mass ratio (a1) / (a2) between the propylene-based resin (a1) and the ethylene-based resin (a2) in the resin layer (A) is preferably in the range of 20/80 to 70/30, More preferably, it is 70-60 / 40. By setting it within this range, it is easy to obtain a mat feeling that gives high designability, and it becomes easy to obtain a film having a mechanical strength such as a suitable impact strength.

樹脂層（Ａ）中のプロピレン系樹脂（ａ１）とエチレン系樹脂（ａ２）の含有量は、その総量が樹脂層（Ａ）中の８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。当該範囲とすることで、好適な機械的強度のフィルムを得やすくなる。 The total content of the propylene-based resin (a1) and the ethylene-based resin (a2) in the resin layer (A) is preferably 80% by mass or more in the resin layer (A), and 85% by mass or more. More preferably, it is more preferably 90% by mass or more. By setting it as the said range, it becomes easy to obtain the film of suitable mechanical strength.

樹脂層（Ａ）中には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記プロピレン系樹脂（ａ１）とエチレン系樹脂（ａ２）以外の他の成分を含有してもよい。当該他の成分としては、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、等が挙げられる。 The resin layer (A) may contain components other than the propylene resin (a1) and the ethylene resin (a2) as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the other components include polystyrene resins, polyurethane resins, polyester resins, polyamide resins, and the like.

また、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型剤、紫外線吸収剤等の成分を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。 In addition, components such as an antifogging agent, an antistatic agent, a heat stabilizer, a nucleating agent, an antioxidant, a lubricant, an antiblocking agent, a release agent, and an ultraviolet absorber are added within a range not to impair the purpose of the present invention. May be.

本発明の積層フィルムにおいては、樹脂層（Ａ）表面のＪＩＳＢ−０６０１に基づく表面粗さ（Ｒａ）が０．３〜２．５μmであることが好ましく、０．５〜２.０μmであることがより好ましい。当該範囲とすることで、その他の成分（スリップ剤等の添加剤）を併用しなくても、表面滑り性に優れるフィルムが得られやすくなり、製袋後の移送時や、内容物を充填してから自動包装機等によって包装する際の作業性が向上しやすくなる。 In the laminated film of the present invention, the surface roughness (Ra) based on JIS B-0601 on the surface of the resin layer (A) is preferably 0.3 to 2.5 μm, and preferably 0.5 to 2.0 μm. It is more preferable. By making it within this range, it becomes easier to obtain a film with excellent surface slipperiness without using other components (additives such as slip agents) in combination. After that, the workability when packaging with an automatic packaging machine or the like is easily improved.

前記表面粗さ（Ｒａ）の範囲にするためには、前述のように前記プロピレン系樹脂（ａ１）と前記高密度ポリエチレン（ａ２）とを、前述の割合で適宜調整すればよいが、より簡便に所望の表面粗さにするためには、プロピレン単独重合体とプロピレン−エチレンブロック共重合体とを併用することが好ましい。 In order to make the surface roughness (Ra) within the range, the propylene-based resin (a1) and the high-density polyethylene (a2) may be appropriately adjusted at the above-described ratio as described above. In order to obtain a desired surface roughness, it is preferable to use a propylene homopolymer and a propylene-ethylene block copolymer in combination.

［樹脂層（Ｂ）］
本発明の積層フィルムに使用する樹脂層（Ｂ）は、ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）を含有する層であり、着色顔料を単位面積当りに１.２×１０^−４〜１０×１０⁻⁴ｇ／ｃｍ^２含有する層である。
上記樹脂層（Ａ）に当該樹脂層（Ｂ）を積層することで、好適な和紙調のフィルムを実現できる。 [Resin layer (B)]
The resin layer (B) used for the laminated film of the present invention is a layer containing a polyolefin-based resin (b1), and the color pigment is 1.2 × 10 ⁻⁴ to 10 × 10 ⁻⁴ g / unit area. It is a layer containing cm ² .
By laminating the resin layer (B) on the resin layer (A), a suitable Japanese paper-like film can be realized.

樹脂層（Ｂ）に使用するポリオレフィン系樹脂（ｂ１）としては、包装フィルムに使用される各種ポリオレフィン系樹脂を使用でき、例えば、前記プロピレン系樹脂（ａ１）として例示したプロピレン系樹脂、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂や、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート（ＥＭＡ）共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のエチレン系共重合体；更にはエチレン−アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー等を使用できる。なかでも、樹脂層（Ａ）との密着性を向上させやすいことからプロピレン系樹脂を好ましく使用できる。 As the polyolefin resin (b1) used for the resin layer (B), various polyolefin resins used for packaging films can be used. For example, the propylene resin exemplified as the propylene resin (a1), ultra-low density Polyethylene resins such as polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene -Ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate (EMA) copolymer, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer (E-EA-MAH), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA) , Ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), etc. Styrene copolymers; and ethylene - ionomer of acrylic acid copolymer, ethylene - the ionomers of methacrylic acid copolymer can be used. Especially, since it is easy to improve adhesiveness with a resin layer (A), a propylene-type resin can be used preferably.

当該プロピレン系樹脂を使用する場合には、上記のプロピレン系樹脂（ａ１）と、同一のものを使用しても、異なるものを組み合わせて使用してもよい。樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とで同系の樹脂を用いることにより、積層フィルムの層間強度を強めることができる。特に好ましく用いることができるのは、プロピレン−エチレン共重合体である。 When the propylene resin is used, the same propylene resin (a1) as described above may be used, or different ones may be used in combination. By using the same resin for the resin layer (A) and the resin layer (B), the interlayer strength of the laminated film can be increased. A propylene-ethylene copolymer can be particularly preferably used.

なかでも、得られる積層フィルムの強度・剛性を高めるとともに、樹脂層（Ａ）のマット感をより強調できる点から、プロピレン−エチレンブロック共重合体と直鎖状低密度ポリエチレンとの混合物を用いることが好ましい。このときの使用割合としては、プロピレン−エチレンブロック共重合体／直鎖状低密度ポリエチレン＝９５／５〜７０／３０の範囲であることがより好ましい。 Among these, a mixture of a propylene-ethylene block copolymer and a linear low density polyethylene is used from the viewpoint of enhancing the strength and rigidity of the obtained laminated film and further enhancing the matte feeling of the resin layer (A). Is preferred. The use ratio at this time is more preferably in the range of propylene-ethylene block copolymer / linear low density polyethylene = 95/5 to 70/30.

樹脂層（Ｂ）中のポリオレフィン系樹脂（ｂ１）の含有量は、樹脂層（Ｂ）中の２５質量％以上であることが好ましい。また、ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）の最適範囲としては、包装形態により異なり、当該フィルムが、例えば、製袋用途に使用される場合は、３０〜８０％がより好ましく、また、ピロー包装用途に使用される場合は、５０％以上がより好ましい。 The content of the polyolefin resin (b1) in the resin layer (B) is preferably 25% by mass or more in the resin layer (B). In addition, the optimum range of the polyolefin resin (b1) varies depending on the packaging form. For example, when the film is used for bag making, 30 to 80% is more preferable, and used for pillow packaging. When it is, 50% or more is more preferable.

樹脂層（Ｂ）に使用する着色顔料は、上記樹脂と混練できる各種の着色顔料を適宜使用できる。得られる積層フィルムを白色の和紙調としたい場合には、白色顔料を使用すればよく、なかでも低コストで取扱い性に優れ、好適な白色度を付与しやすいことから、酸化チタンを好ましく使用できる。 As the color pigment used for the resin layer (B), various color pigments that can be kneaded with the resin can be used as appropriate. When it is desired to make the resulting laminated film have a white Japanese paper tone, it is only necessary to use a white pigment, and among these, titanium oxide can be preferably used because it is easy to give suitable whiteness at low cost and excellent handleability. .

樹脂層（Ｂ）中の着色顔料の含有量は、樹脂層（Ｂ）の単位面積あたりの含有量を、２１×１０ ^−４ ×｛１００／［（９７／０．９１）＋（（３×０．３）／０．９０）＋（（３×０．７）／４．２６）］｝×［（３×０．７）／１００］ｇ／ｃｍ ^２以上、３×１０ ^−４ ×｛１００／［（４０／０．９１）＋（（６０×０．３）／０．９０）＋（（６０×０．７）／４．２６）］｝×［（６０×０．７）／１００］ｇ／ｃｍ ^２以下とすることが好ましい。当該含有量とすることで、好適な白色度を付与でき、好適な和紙調の意匠を得やすくなる。 The content of the color pigment in the resin layer (B) is the same as the content per unit area of the resin layer (B): 21 × 10 ⁻⁴ × {100 / [(97 / 0.91) + ((3 × 0.3) /0.90) + ((3 × 0.7) /4.26)]} × [(3 × 0.7) / 100] g / cm ² or more, 3 × 10 ⁻⁴ × { 100 / [(40 / 0.91) + ((60 × 0.3) /0.90) + ((60 × 0.7) /4.26)]} × [(60 × 0.7) / 100] g / cm ² or less is preferable. By setting it as the said content, suitable whiteness can be provided and it becomes easy to obtain the design of a suitable Japanese paper tone.

樹脂層（Ｂ）中には上記ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）や着色顔料以外の他の成分として、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型剤、紫外線吸収剤等の成分を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。 In the resin layer (B), as other components than the polyolefin resin (b1) and the color pigment, an antifogging agent, an antistatic agent, a thermal stabilizer, a nucleating agent, an antioxidant, a lubricant, and an antiblocking agent. In addition, components such as a mold release agent and an ultraviolet absorber may be added within a range that does not impair the object of the present invention.

樹脂層（Ｂ）はポリオレフィン系樹脂（ｂ１）と着色顔料を含有する層を単層で使用してもよく、当該層が二層以上積層された層であってもよい。ポリオレフィン系樹脂（ｂ１）と着色顔料を含有する層が二層以上積層された樹脂層（Ｂ）とする場合には、樹脂層（Ｂ）としての着色顔料の含有量が上記範囲であることが好ましい。 The resin layer (B) may be a single layer containing a polyolefin resin (b1) and a color pigment, or may be a layer in which two or more layers are laminated. When the resin layer (B) in which two or more layers containing the polyolefin resin (b1) and the color pigment are laminated is used, the content of the color pigment as the resin layer (B) is within the above range. preferable.

［シール層（Ｃ）］
本発明の積層フィルムにおいては、上記樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）以外の層として、シール層（Ｃ）を積層することも好ましい。特に包装材として使用する場合には、ヒートシール性のシール層（Ｃ）を、樹脂層（Ｂ）の樹脂層（Ａ）側とは他面側に設けることが好ましい。 [Sealing layer (C)]
In the laminated film of the present invention, the sealing layer (C) is preferably laminated as a layer other than the resin layer (A) and the resin layer (B). In particular, when used as a packaging material, it is preferable to provide the heat-sealable sealing layer (C) on the other side of the resin layer (B) from the resin layer (A) side.

シール層（Ｃ）は、積層フィルムのシール層同士の接着や、積層フィルムと他の容器やフィルム等との接着に使用する層である。当該シール層（Ｃ）は、使用態様や被シール対象に応じて、好適なシール強度が得られる樹脂種を適宜選択すればよい。例えば、シール層同士をシールして包装袋として使用する場合には、適度なシール強度が得られる点から、プロピレン−エチレンランダム共重合体を含有するシール層等を好適に使用できる。さらに、シール強度を調整するためには、エチレン−α−オレフィン共重合体を併用してもよい。 A sealing layer (C) is a layer used for adhesion | attachment of the sealing layers of laminated | multilayer film, and adhesion | attachment of a laminated | multilayer film, another container, a film, etc. What is necessary is just to select suitably the resin seed | species from which the suitable seal | sticker strength is obtained for the said sealing layer (C) according to a use aspect or to-be-sealed object. For example, when the sealing layers are sealed and used as a packaging bag, a sealing layer containing a propylene-ethylene random copolymer can be suitably used from the viewpoint that appropriate sealing strength can be obtained. Furthermore, in order to adjust the seal strength, an ethylene-α-olefin copolymer may be used in combination.

［積層フィルム］
本発明の積層フィルムは、上記樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが積層された構成の積層フィルムである。当該構成とすることで簡易に好適な和紙調の積層フィルムを実現できる。本発明の積層フィルムは包装材として適用する際には、樹脂層（Ａ）を表層側（視認される側）、樹脂層（Ｂ）を内装側として適用することが好ましい。 [Laminated film]
The laminated film of the present invention is a laminated film having a structure in which the resin layer (A) and the resin layer (B) are laminated. With this configuration, a suitable Japanese paper-like laminated film can be easily realized. When the laminated film of the present invention is applied as a packaging material, it is preferable to apply the resin layer (A) on the surface layer side (side to be visually recognized) and the resin layer (B) on the interior side.

本発明の積層フィルム中には、着色顔料を単位面積あたりに、２１×１０ ^−４ ×｛１００／［（９７／０．９１）＋（（３×０．３）／０．９０）＋（（３×０．７）／４．２６）］｝×［（３×０．７）／１００］ｇ／ｃｍ ^２以上、３×１０ ^−４ ×｛１００／［（４０／０．９１）＋（（６０×０．３）／０．９０）＋（（６０×０．７）／４．２６）］｝×［（６０×０．７）／１００］ｇ／ｃｍ ^２以下含有することで、好適な白色度を付与でき、好適な和紙調の意匠を得ることができる。 In the laminated film of the present invention, the color pigment per unit area is 21 × 10 ⁻⁴ × {100 / [(97 / 0.91) + ((3 × 0.3) /0.90) + ( (3 × 0.7) /4.26)]} × [(3 × 0.7) / 100] g / cm ² or more, 3 × 10 ⁻⁴ × {100 / [(40 / 0.91) + ((60 × 0.3) /0.90) + ((60 × 0.7) /4.26)]} × [(60 × 0.7) / 100] g / cm ² or less , Suitable whiteness can be imparted, and a suitable Japanese paper-like design can be obtained.

本発明の積層フィルムは、その全厚が１５〜８０μｍであることが好ましく、２０〜５０μｍであることがより好ましい。当該範囲とすることで、包装材として適用する際にも好適な強度を保持しやすくなる。なかでも、パン等の比較的軽量な内容物の包装用等に使用する場合には、２５〜４０μｍであることが好ましい。 The total thickness of the laminated film of the present invention is preferably 15 to 80 μm, and more preferably 20 to 50 μm. By setting it as the said range, when applying as a packaging material, it becomes easy to hold | maintain suitable intensity | strength. Especially, when using it for the packaging of the comparatively lightweight contents, such as a bread | pan, it is preferable that it is 25-40 micrometers.

樹脂層（Ａ）の厚さは、好適な意匠性を得やすいことから、２〜１２μｍとすることが好ましく、３〜２４μｍとすることがより好ましい。また、樹脂層（Ｂ）の厚さは、５〜６０μｍとすることが好ましく、７〜５０μｍとすることがより好ましい。さらに、シール層（Ｃ）を設ける場合には１．５〜１５μｍとすることが好ましく、２〜１０μｍとすることがより好ましい。 The thickness of the resin layer (A) is preferably 2 to 12 μm, and more preferably 3 to 24 μm because it is easy to obtain suitable design properties. The thickness of the resin layer (B) is preferably 5 to 60 μm, and more preferably 7 to 50 μm. Furthermore, when providing a sealing layer (C), it is preferable to set it as 1.5-15 micrometers, and it is more preferable to set it as 2-10 micrometers.

各層の比率は特に制限されるものではないが、樹脂層（Ａ）が全厚の１０〜３０％になるようにすることで、好適な和紙調の意匠性を付与しやすい充分なマット感（高曇り度と低光沢度）を得やすくなるため好ましい。 The ratio of each layer is not particularly limited, but by making the resin layer (A) 10 to 30% of the total thickness, a sufficient matte feeling that can easily impart a suitable Japanese paper-like design ( High haze and low glossiness) are preferable.

本発明の積層フィルムは、白色の和紙調とする場合には、樹脂層（Ａ）側からＳＣＩ方式にて測定される白色度が０〜５０であることが好ましく、３〜４０であることがより好ましい。当該白色度とすることで、好適な和紙調の意匠性を実現しやすくなる。 When the laminated film of the present invention has a white Japanese paper tone, the whiteness measured by the SCI method from the resin layer (A) side is preferably 0 to 50, and preferably 3 to 40. More preferred. By setting the whiteness, it is easy to realize a suitable Japanese paper-like design.

本発明の積層フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の層以外にも適宜任意の他の層を設けてもよいが、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが直接積層された樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）の構成や、樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／シール層（Ｃ）の構成を好ましく使用できる。 The laminated film of the present invention may be provided with any other layer as appropriate in addition to the above layers as long as the effects of the present invention are not impaired. However, the resin layer (A) and the resin layer (B) are directly formed. The structure of the laminated resin layer (A) / resin layer (B) and the structure of resin layer (A) / resin layer (B) / seal layer (C) can be preferably used.

また、本発明の積層フィルムは、樹脂層（Ｂ）とシール層（Ｃ）間に、本積層フィルムの物性バランスを調整する為、樹脂層（Ｂ）とシール層（Ｃ）の間に、支持層（Ｄ）を設けることも好ましい。当該支持層（Ｄ）に使用できる樹脂としては、前記した樹脂層（Ｂ）において例示したポリオレフィン系樹脂（ｂ１）と同様の樹脂を好ましく例示でき、当該樹脂を単独又は複数種混合して使用できる。これらのなかでも、プロピレン系樹脂、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等等を好ましく使用できる。 The laminated film of the present invention is supported between the resin layer (B) and the sealing layer (C) in order to adjust the physical property balance of the laminated film. It is also preferable to provide the layer (D). As resin which can be used for the said support layer (D), the resin similar to polyolefin-type resin (b1) illustrated in the above-mentioned resin layer (B) can be illustrated preferably, The said resin can be used individually or in mixture of multiple types. . Among these, propylene-based resins, linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), and the like can be preferably used.

また、本発明の積層フィルムは、他の樹脂基材と積層して剛性のあるフィルムとしてもよく、また、樹脂層（Ａ）側表面に各種インキによる印刷を設けてもよい。 In addition, the laminated film of the present invention may be laminated with another resin base material to be a rigid film, or printing with various inks may be provided on the resin layer (A) side surface.

本発明の積層フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、樹脂層（Ａ）、樹脂層（Ｂ）に用いる各樹脂又は樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で（Ａ）／（Ｂ）の順で積層した後、インフレーションやＴダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出法が挙げられる。この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた多層フィルムが得られるので好ましい。さらに、本発明で用いるプロピレン系樹脂（ａ１）と、エチレン系樹脂（ａ２）には、両者間で融点の差が大きいため、共押出加工時にフィルム外観が劣化する場合がある。このような劣化を抑制するためには、比較的高温で溶融押出を行うことができるＴダイ・チルロール法が好ましい。 Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the laminated | multilayer film of this invention, For example, each resin or resin mixture used for a resin layer (A) and a resin layer (B) is heat-melted with a respectively separate extruder, and is co-extrusion. Examples include a co-extrusion method in which the layers are laminated in the order of (A) / (B) in a molten state by a method such as a multilayer die method or a feed block method, and then formed into a film shape by inflation, a T-die chill roll method or the like. This coextrusion method is preferable because the thickness ratio of each layer can be adjusted relatively freely, and a multilayer film excellent in hygiene and cost performance can be obtained. Furthermore, since the difference in melting point between the propylene resin (a1) and the ethylene resin (a2) used in the present invention is large, the film appearance may deteriorate during coextrusion. In order to suppress such deterioration, a T-die / chill roll method that can perform melt extrusion at a relatively high temperature is preferable.

本発明の積層フィルムは、上記の製造方法によって、実質的に無延伸の多層フィルムとして得られるため、真空成形による深絞り成形等の二次成形も可能となる。 Since the laminated film of the present invention is obtained as a substantially unstretched multilayer film by the above production method, secondary molding such as deep drawing by vacuum molding is also possible.

さらに、樹脂層（Ａ）に印刷等を行なう場合には、印刷インキとの接着性等を向上させるため、前記樹脂層（Ａ）に表面処理を施すことが好ましい。このような表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましくはコロナ処理である。 Further, when printing or the like is performed on the resin layer (A), it is preferable to perform a surface treatment on the resin layer (A) in order to improve adhesion with printing ink. Examples of such surface treatment include corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, surface oxidation treatment such as ozone / ultraviolet treatment, and surface unevenness treatment such as sandblasting. Corona treatment is preferable.

本発明の積層フィルムからなる包装材としては、食品、薬品、工業部品、雑貨、雑誌等の用途に用いる包装袋、容器、容器の蓋材等が挙げられる。特に、マット感が従来になく優れる点から、和紙等に似た包装材を提供でき、高級感を引き出すために用いる食品用等に好適に用いることができる。 Examples of the packaging material comprising the laminated film of the present invention include packaging bags, containers, container lids and the like used for foods, medicines, industrial parts, miscellaneous goods, magazines and the like. In particular, since a mat feeling is unprecedented, a packaging material similar to Japanese paper or the like can be provided, and it can be suitably used for foods used to bring out a high-class feeling.

前記包装袋は、本発明の積層フィルムの基材樹脂層（Ｂ）側表面を重ねてヒートシール、あるいは樹脂層（Ａ）側表面と樹脂層（Ｂ）側表面とを重ね合わせてヒートシールすることにより、樹脂層（Ｂ）側表面を内側として形成した包装袋であることが好ましい。当該包装袋とする際には、樹脂層（Ｂ）側の表層がシール層（Ｃ）であることが好ましい。 The packaging bag is heat-sealed by overlapping the base resin layer (B) side surface of the laminated film of the present invention, or the resin layer (A) side surface and the resin layer (B) side surface are heat sealed. Thus, a packaging bag formed with the resin layer (B) side surface as an inner side is preferable. When it is set as the said packaging bag, it is preferable that the surface layer by the side of the resin layer (B) is a seal layer (C).

当該包装体においては、例えば当該積層フィルム２枚を所望とする包装袋の大きさに切り出して、それらを重ねて３辺をヒートシールして袋状にした後、ヒートシールをしていない１辺から内容物を充填しヒートシールして密封することで包装袋として用いることができる。さらには自動包装機によりロール状のフィルムを円筒形に端部をシールした後、上下をシールすることにより包装袋を形成することも可能である。 In the package, for example, the two laminated films are cut into a desired size of a packaging bag, and after overlapping them, heat-sealing three sides to form a bag, one side that is not heat-sealed From the above, the contents can be filled, heat sealed and sealed to be used as a packaging bag. Furthermore, it is also possible to form a packaging bag by sealing the upper and lower sides after sealing the end of a roll-shaped film into a cylindrical shape by an automatic packaging machine.

また、樹脂層（Ｂ）側表面とヒートシール可能な別のフィルムを重ねてヒートシールすることにより包装袋・容器・容器の蓋を形成することも可能である。その際、使用する別のフィルムとしては、比較的機械強度の弱いＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ポリプロピレン等のフィルムを用いることができる。また、ＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ポリプロピレン等のフィルムと、比較的引き裂き性の良い延伸フィルム、例えば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＯＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）等とを貼り合わせたラミネートフィルムも用いることができる。 Moreover, it is also possible to form a packaging bag, a container, and a lid of a container by stacking and heat-sealing another film that can be heat-sealed on the surface of the resin layer (B). In this case, as another film to be used, a film such as LDPE, EVA, or polypropylene having relatively low mechanical strength can be used. Also, a laminate film in which a film such as LDPE, EVA, polypropylene, etc., and a stretched film having relatively good tearability, for example, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (OPET), a biaxially stretched polypropylene film (OPP), etc. are bonded together. Can be used.

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳しく説明する。以下、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.

（実施例１）
樹脂層（Ａ）として、プロピレン単独重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：９ｇ／１０分間）５０部と高密度ポリエチレン（密度：０．９５５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度１９０℃）：０．３５ｇ／１０分間）５０部からなる混合物を用いた。また、中間層（Ｂ）として、プロピレン−エチレンブロック共重合体（密度：０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：７ｇ／１０分間）８０部と酸化チタン（ＴｉＯ₂）が７０％濃度のプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチ（以下、酸化チタンマスターバッチと称する）２０部からなる混合物を用いた。さらに、支持層（Ｄ）として、プロピレン−エチレンブロック共重合体（密度：０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：７ｇ／１０分間）４０部と直鎖状低密度ポリエチレン〔密度：０．９０５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度１９０℃）：４ｇ／１０分〕６０部とからなる混合物を用いた。更に、シール層（Ｃ）としてプロピレン−エチレン共重合体（エチレン由来成分含量：５．８％、密度：０．９０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：６ｇ／１０分間）７０部とプロピレン−１−ブテン共重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：４ｇ／１０分間）３０部とからなる混合物を用いた。これらをそれぞれ４台の押出機に供給し、樹脂層（Ａ）と中間層（Ｂ）と支持層（Ｄ）とシール層（Ｃ）の平均厚さの比が６：３：１８：３となるように共押出して、厚さ３０μｍの４層フィルムを成形した。次いで、得られた４層フィルムの樹脂層（Ａ）に、表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施して、積層フィルムを得た。 Example 1
As the resin layer (A), propylene homopolymer (density: 0.90 g / cm ³ , MFR (measuring temperature 230 ° C.): 9 g / 10 minutes) and high density polyethylene (density: 0.955 g / cm ³⁾ , A mixture comprising 50 parts of MFR (measurement temperature 190 ° C.): 0.35 g / 10 minutes was used. As the intermediate layer (B), 80 parts of propylene-ethylene block copolymer (density: 0.91 g / cm ³ , MFR (measuring temperature 230 ° C.): 7 g / 10 minutes) and 70% titanium oxide (TiO ₂ ). A mixture consisting of 20 parts of a masterbatch based on a% concentration propylene-ethylene copolymer (hereinafter referred to as titanium oxide masterbatch) was used. Furthermore, as a support layer (D), propylene-ethylene block copolymer (density: 0.91 g / cm ³ , MFR (measurement temperature 230 ° C.): 7 g / 10 minutes) and linear low density polyethylene [density : 0.905 g / cm ³ , MFR (measuring temperature 190 ° C.): 4 g / 10 min]. Furthermore, 70 parts of propylene-ethylene copolymer (ethylene-derived component content: 5.8%, density: 0.90 g / cm ³ , MFR (measuring temperature 230 ° C.): 6 g / 10 minutes) as the sealing layer (C) A mixture consisting of 30 parts of propylene-1-butene copolymer (density: 0.90 g / cm ³ , MFR (measuring temperature 230 ° C.): 4 g / 10 minutes) was used. These were respectively supplied to four extruders, and the ratio of the average thickness of the resin layer (A), the intermediate layer (B), the support layer (D), and the seal layer (C) was 6: 3: 18: 3. Co-extruded so as to form a four-layer film having a thickness of 30 μm. Next, the resin layer (A) of the obtained four-layer film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m, to obtain a laminated film.

（実施例２）
実施例１の中間層（Ｂ）として、プロピレン−エチレンブロック共重合体６０部／酸化チタンマスターバッチ４０部に代えた以外は実施例１と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの樹脂層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。 (Example 2)
Co-extrusion consisting of 4 layers of 30 μm thickness was carried out in the same manner as in Example 1 except that 60 parts of propylene-ethylene block copolymer / 40 parts of titanium oxide master batch were used as the intermediate layer (B) of Example 1. A multilayer film was obtained. Next, the surface of the resin layer (A) of the obtained film was subjected to a corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m as in Example 1.

（実施例３）
実施例１の中間層（Ｂ）として、プロピレン−エチレンブロック共重合体４０部／酸化チタンマスターバッチ６０部に代えた以外は実施例１と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの樹脂層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。 Example 3
Co-extrusion consisting of 4 layers of 30 μm thickness was carried out in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer (B) of Example 1 was replaced with 40 parts of propylene-ethylene block copolymer / 60 parts of titanium oxide master batch. A multilayer film was obtained. Next, the surface of the resin layer (A) of the obtained film was subjected to a corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m as in Example 1.

（実施例４）
実施例１の樹脂層（Ａ）として、プロピレン単独重合体４０部と高密度ポリエチレン５０部にプロピレン-エチレンブロック共重合体（密度：０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：７ｇ／１０分間）１０部からなる混合物を用いた。中間層（Ｂ）として、プロピレン−エチレンブロック共重合体８０部／酸化チタンマスターバッチ２０部に代えた。それ以外は実施例１と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの樹脂層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。 (Example 4)
As the resin layer (A) of Example 1, 40 parts of a propylene homopolymer and 50 parts of high-density polyethylene were added to a propylene-ethylene block copolymer (density: 0.91 g / cm ³ , MFR (measurement temperature 230 ° C.): 7 g. A mixture of 10 parts was used. The intermediate layer (B) was replaced with 80 parts of a propylene-ethylene block copolymer / 20 parts of a titanium oxide master batch. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the co-extrusion multilayer film which consists of four layers of thickness 30 micrometers. Next, the surface of the resin layer (A) of the obtained film was subjected to a corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m as in Example 1.

（比較例１）
樹脂層（Ａ）として、プロピレン単独重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：９ｇ／１０分間）５０部と高密度ポリエチレン（密度：０．９５５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度１９０℃）：０．３５ｇ／１０分間）５０部からなる混合物を用いた。また、中間層（Ｂ）として、プロピレン−エチレンブロック共重合体（密度：０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：７ｇ／１０分間）９０部と酸化チタンマスターバッチ１０部からなる混合物を用いた。さらに、支持層（Ｄ）として、プロピレン−エチレンブロック共重合体（密度：０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：７ｇ／１０分間）４０部と直鎖状低密度ポリエチレン〔密度：０．９０５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度１９０℃）：４ｇ／１０分〕６０部とからなる混合物を用いた。更に、シール層（Ｃ）としてプロピレン−エチレン共重合体（エチレン由来成分含量：５．８％、密度：０．９０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：６ｇ／１０分間）７０部とプロピレン−１−ブテン共重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：４ｇ／１０分間）３０部とからなる混合物を用いた。これらをそれぞれ４台の押出機に供給し、樹脂層（Ａ）と中間層（Ｂ）と支持層（Ｄ）とシール層（Ｃ）の平均厚さの比が６：３：１８：３となるように共押出して、厚さ３０μｍの４層フィルムを成形した。次いで、得られた４層フィルムの樹脂層（Ａ）に、表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施して、積層フィルムを得た。 (Comparative Example 1)
As the resin layer (A), propylene homopolymer (density: 0.90 g / cm ³ , MFR (measuring temperature 230 ° C.): 9 g / 10 minutes) and high density polyethylene (density: 0.955 g / cm ³⁾ , A mixture comprising 50 parts of MFR (measurement temperature 190 ° C.): 0.35 g / 10 minutes was used. The intermediate layer (B) comprises 90 parts of a propylene-ethylene block copolymer (density: 0.91 g / cm ³ , MFR (measuring temperature 230 ° C.): 7 g / 10 minutes) and 10 parts of a titanium oxide master batch. A mixture was used. Furthermore, as a support layer (D), propylene-ethylene block copolymer (density: 0.91 g / cm ³ , MFR (measurement temperature 230 ° C.): 7 g / 10 minutes) and linear low density polyethylene [density : 0.905 g / cm ³ , MFR (measuring temperature 190 ° C.): 4 g / 10 min]. Furthermore, 70 parts of propylene-ethylene copolymer (ethylene-derived component content: 5.8%, density: 0.90 g / cm ³ , MFR (measuring temperature 230 ° C.): 6 g / 10 minutes) as the sealing layer (C) A mixture consisting of 30 parts of propylene-1-butene copolymer (density: 0.90 g / cm ³ , MFR (measuring temperature 230 ° C.): 4 g / 10 minutes) was used. These were respectively supplied to four extruders, and the ratio of the average thickness of the resin layer (A), the intermediate layer (B), the support layer (D), and the seal layer (C) was 6: 3: 18: 3. Co-extruded so as to form a four-layer film having a thickness of 30 μm. Next, the resin layer (A) of the obtained four-layer film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m, to obtain a laminated film.

（比較例２）
比較例１の中間層（Ｂ）として、プロピレン−エチレンブロック共重合体４０部／酸化チタンマスターバッチ６０部と代え、樹脂層（Ａ）と中間層（Ｂ）と支持層（Ｄ）とシール層（Ｃ）の平均厚さの比が６：６：１５：３となるように共押出した、以外は比較例１と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの樹脂層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。 (Comparative Example 2)
As an intermediate layer (B) of Comparative Example 1, instead of 40 parts of a propylene-ethylene block copolymer / 60 parts of a titanium oxide master batch, a resin layer (A), an intermediate layer (B), a support layer (D), and a seal layer The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that the average thickness ratio of (C) was 6: 6: 15: 3, and a co-extruded multilayer film consisting of 4 layers having a thickness of 30 μm was obtained. . Next, the surface of the resin layer (A) of the obtained film was subjected to a corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m as in Example 1.

（比較例３）
比較例１の樹脂層（Ａ）として、プロピレン-エチレンブロック共重合体（密度：０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ：７ｇ／１０分間）を単独で用い、中間層（Ｂ）として、プロピレン−エチレンブロック共重合体８０部／酸化チタンマスターバッチ２０部に代えた。それ以外は実施例１と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの樹脂層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。 (Comparative Example 3 )
As the resin layer (A) of Comparative Example 1, a propylene-ethylene block copolymer (density: 0.91 g / cm ³ , MFR: 7 g / 10 minutes) was used alone, and propylene-ethylene was used as the intermediate layer (B). Instead of 80 parts of block copolymer / 20 parts of titanium oxide masterbatch. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the co-extrusion multilayer film which consists of four layers of thickness 30 micrometers. Next, the surface of the resin layer (A) of the obtained film was subjected to a corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m as in Example 1.

（実施例５）
樹脂層（Ａ）として、プロピレン単独重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：９ｇ／１０分間）５０部と高密度ポリエチレン（密度：０．９５５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度１９０℃）：０．３５ｇ／１０分間）５０部からなる混合物を用いた。また、中間層（Ｂ）として、プロピレン単独重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ：９ｇ／１０分間）９５部と酸化チタンマスターバッチ５部からなる混合物を用いた。さらに、支持層（Ｄ）として、低密度ポリエチレン〔密度：０．９１０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度１９０℃）：８ｇ／１０分間〕６０部とエチレン−ブテン−１ランダム共重合体〔ブテン−１由来成分含有率：１０％、密度：０．８８０ｇ／ｃｍ^３、融点：６７℃、ＭＦＲ（測定温度１９０℃）：３．５ｇ／１０分間〕４０部の混合物を用い、さらに、シール層（Ｃ）として、プロピレン−エチレンランダム共重合体〔エチレン由来成分含量：５．８％、密度：０．９００ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：７ｇ／１０分間〕を用いた。これらをそれぞれ４台の押出機に供給し、樹脂層（Ａ）と中間層（Ｂ）と支持層（Ｄ）とシール層（Ｃ）の平均厚さの比が６：２１：１．５：１．５となるように共押出して、厚さ３０μｍの４層フィルムを成形した。次いで、得られた４層フィルムの樹脂層（Ａ）に、表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施して、積層フィルムを得た。 (Example 5)
As the resin layer (A), propylene homopolymer (density: 0.90 g / cm ³ , MFR (measuring temperature 230 ° C.): 9 g / 10 minutes) and high density polyethylene (density: 0.955 g / cm ³⁾ , A mixture comprising 50 parts of MFR (measurement temperature 190 ° C.): 0.35 g / 10 minutes was used. As the intermediate layer (B), a mixture of 95 parts of a propylene homopolymer (density: 0.90 g / cm ³ , MFR: 9 g / 10 minutes) and 5 parts of a titanium oxide master batch was used. Further, as the support layer (D), 60 parts of low density polyethylene [density: 0.910 g / cm ³ , MFR (measurement temperature 190 ° C.): 8 g / 10 minutes] and ethylene-butene-1 random copolymer [butene- 1-derived component content: 10%, density: 0.880 g / cm ³ , melting point: 67 ° C., MFR (measuring temperature 190 ° C.): 3.5 g / 10 minutes] 40 parts of the mixture was used, and the sealing layer ( As C), a propylene-ethylene random copolymer (ethylene-derived component content: 5.8%, density: 0.900 g / cm ³ , MFR (measuring temperature 230 ° C.): 7 g / 10 minutes) was used. These were respectively supplied to four extruders, and the ratio of the average thickness of the resin layer (A), the intermediate layer (B), the support layer (D), and the seal layer (C) was 6: 21: 1.5: Co-extruded so as to have a thickness of 1.5 to form a 4-layer film having a thickness of 30 μm. Next, the resin layer (A) of the obtained four-layer film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m, to obtain a laminated film.

（実施例６）
実施例５の中間層（Ｂ）として、プロピレン単独重合体９７部／酸化チタンマスターバッチ３部に代えた以外は実施例５と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの樹脂層（Ａ）の表面を、実施例５と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。 (Example 6)
As the intermediate layer (B) of Example 5, the same procedure as in Example 5 was performed except that 97 parts of propylene homopolymer / 3 parts of titanium oxide masterbatch was used, and a coextruded multilayer film consisting of 4 layers having a thickness of 30 μm was prepared. Obtained. Subsequently, the surface of the resin layer (A) of the obtained film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m as in Example 5.

（実施例７）
実施例５の中間層（Ｂ）として、プロピレン単独重合体９０部／酸化チタンマスターバッチ１０部に代えた以外は実施例５と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの樹脂層（Ａ）の表面を、実施例５と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。 (Example 7)
As the intermediate layer (B) of Example 5, the same procedure as in Example 5 was performed except that 90 parts of propylene homopolymer / 10 parts of titanium oxide masterbatch was used, and a co-extruded multilayer film consisting of 4 layers having a thickness of 30 μm was prepared. Obtained. Subsequently, the surface of the resin layer (A) of the obtained film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m as in Example 5.

（実施例８）
実施例５の樹脂層（Ａ）として、プロピレン単独重合体４０部と高密度ポリエチレン５０部にプロピレン-エチレンブロック共重合体（密度：０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：７ｇ／１０分間）１０部からなる混合物を用いた。中間層（Ｂ）として、プロピレン単独重合体９５部／酸化チタンマスターバッチ５部に代えた。それ以外は実施５と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの樹脂層（Ａ）の表面を、実施例５と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。 (Example 8)
As the resin layer (A) of Example 5, 40 parts of propylene homopolymer and 50 parts of high-density polyethylene were added to a propylene-ethylene block copolymer (density: 0.91 g / cm ³ , MFR (measurement temperature 230 ° C.): 7 g. A mixture of 10 parts was used. The intermediate layer (B) was replaced with 95 parts of a propylene homopolymer / 5 parts of a titanium oxide master batch. Other than that was carried out similarly to Example 5, and obtained the co-extrusion multilayer film which consists of four layers of thickness 30 micrometers. Subsequently, the surface of the resin layer (A) of the obtained film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m as in Example 5.

（比較例４）
樹脂層（Ａ）として、プロピレン単独重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：９ｇ／１０分間）５０部と高密度ポリエチレン（密度：０．９５５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度１９０℃）：０．３５ｇ／１０分間）５０部からなる混合物を用いた。また、中間層（Ｂ）として、プロピレン単独重合体（密度：０．９０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ：９ｇ／１０分間）９９部と酸化チタンマスターバッチ１部からなる混合物を用いた。さらに、支持層（Ｄ）として、低密度ポリエチレン〔密度：０．９１０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度１９０℃）：８ｇ／１０分間〕６０部とエチレン−ブテン−１ランダム共重合体〔ブテン−１由来成分含量：１０％、密度：０．８８０ｇ／ｃｍ^３、融点：６７℃、ＭＦＲ（測定温度１９０℃）：３．５ｇ／１０分間〕４０部の混合物を用い、さらに、シール層（Ｃ）として、プロピレン−エチレンランダム共重合体〔エチレン由来成分含量：５．８％、密度：０．９００ｇ／ｃｍ^３ＭＦＲ（測定温度２３０℃）：７ｇ／１０分間〕を用いた。これらをそれぞれ４台の押出機に供給し、樹脂層（Ａ）と中間層（Ｂ）と支持層（Ｄ）とシール層（Ｃ）の平均厚さの比が６：２１：１．５：１．５となるように共押出して、厚さ３０μｍの４層フィルムを成形した。次いで、得られた４層フィルムの樹脂層（Ａ）に、表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施して、積層フィルムを得た。 (Comparative Example 4)
As the resin layer (A), propylene homopolymer (density: 0.90 g / cm ³ , MFR (measuring temperature 230 ° C.): 9 g / 10 minutes) and high density polyethylene (density: 0.955 g / cm ³⁾ , A mixture comprising 50 parts of MFR (measurement temperature 190 ° C.): 0.35 g / 10 minutes was used. As the intermediate layer (B), a mixture of 99 parts of a propylene homopolymer (density: 0.90 g / cm ³ , MFR: 9 g / 10 minutes) and 1 part of a titanium oxide master batch was used. Further, as the support layer (D), 60 parts of low density polyethylene [density: 0.910 g / cm ³ , MFR (measurement temperature 190 ° C.): 8 g / 10 minutes] and ethylene-butene-1 random copolymer [butene- 1-derived component content: 10%, density: 0.880 g / cm ³ , melting point: 67 ° C., MFR (measuring temperature 190 ° C.): 3.5 g / 10 minutes] 40 parts of the mixture was used, and the sealing layer (C ), A propylene-ethylene random copolymer (ethylene-derived component content: 5.8%, density: 0.900 g / cm ³ MFR (measurement temperature 230 ° C.): 7 g / 10 minutes) was used. These were respectively supplied to four extruders, and the ratio of the average thickness of the resin layer (A), the intermediate layer (B), the support layer (D), and the seal layer (C) was 6: 21: 1.5: Co-extruded so as to have a thickness of 1.5 to form a 4-layer film having a thickness of 30 μm. Next, the resin layer (A) of the obtained four-layer film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m, to obtain a laminated film.

（比較例５）
比較例４の中間層（Ｂ）として、プロピレン単独重合体８０部／酸化チタンマスターバッチ２０部と代えた以外は比較例４と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの樹脂層（Ａ）の表面を、比較例４と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。 (Comparative Example 5)
As the intermediate layer (B) of Comparative Example 4, the same procedure as in Comparative Example 4 was conducted except that 80 parts of propylene homopolymer / 20 parts of titanium oxide masterbatch was used, and a co-extruded multilayer film consisting of 4 layers having a thickness of 30 μm was prepared. Obtained. Subsequently, the surface of the resin layer (A) of the obtained film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m as in Comparative Example 4.

（比較例６）
比較例４の樹脂層（Ａ）として、プロピレン-エチレンブロック共重合体（密度：０．９１ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（測定温度：２３０℃）：７ｇ／１０分間）を単独で用い、中間層（Ｂ）として、プロピレン単独重合体９５部／酸化チタンマスターバッチ５部に代えた。それ以外は比較例４と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの樹脂層（Ａ）の表面を、比較例４と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。 (Comparative Example 6)
As the resin layer (A) of Comparative Example 4, a propylene-ethylene block copolymer (density: 0.91 g / cm ³ , MFR (measurement temperature: 230 ° C.): 7 g / 10 minutes) was used alone, and an intermediate layer ( B) was replaced with 95 parts of propylene homopolymer / 5 parts of titanium oxide masterbatch. Other than that was carried out similarly to the comparative example 4, and obtained the co-extrusion multilayer film which consists of 4 layers of thickness 30 micrometers. Subsequently, the surface of the resin layer (A) of the obtained film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 36 mN / m as in Comparative Example 4.

上記の実施例及び比較例で得られた積層フィルムを用いて、下記の試験及び評価を行った。 The following tests and evaluations were performed using the laminated films obtained in the above Examples and Comparative Examples.

［曇り度の測定］
得られたフィルムを用い、ＪＩＳＫ７１０５に基づき、フィルム１枚についてヘーズメーター（日本電飾工業株式会社製）を用いて曇り度（単位：％）測定した。 [Measurement of haze]
Using the obtained film, the haze (unit:%) was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) for one film based on JIS K7105.

［光沢度の測定］
得られたフィルムを用い、ＪＩＳＫ７１０５に基づき、フィルム１枚について光沢計（スガ試験機株式会社製）を用いて光沢度（単位：％）を測定した。 [Glossiness measurement]
Using the obtained film, the glossiness (unit:%) was measured using a gloss meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) for one film based on JIS K7105.

［剛性の測定］
得られたフィルムを用い、ＡＳＴＭＤ−８８２に基づき、２３℃における１％接線モジュラス（単位：ＭＰａ）を、フィルム製造時の押出方向（以下、「ＭＤ」という。）について、テンシロン引張試験機〔株式会社エー・アンド・デー製〕を用いて測定した。 [Measurement of rigidity]
Using the obtained film, based on ASTM D-882, a 1% tangential modulus (unit: MPa) at 23 ° C. was measured in the tensilon tensile tester [ Measured by A & D Co., Ltd.].

［摩擦係数値の測定］
得られたフィルムを用い、ＡＳＴＭＤ−１８９４に基づき、２３℃中で、表層側面同志の静摩擦係数値と動摩擦係数値を測定した。 [Measurement of friction coefficient value]
Using the obtained film, the static friction coefficient value and the dynamic friction coefficient value of the surface side surfaces were measured at 23 ° C. based on ASTM D-1894.

［衝撃強度の測定］
得られたフィルムを用い、２３℃に状態調整された恒温室内で、サンプルを６時間保持した後、直径２５．４ｍｍの球状の衝撃頭を用いてフィルムインパクト法で測定した。 [Measurement of impact strength]
Using the obtained film, the sample was held for 6 hours in a temperature-controlled room adjusted to 23 ° C., and then measured by a film impact method using a spherical impact head having a diameter of 25.4 mm.

［表面粗さ（Ｒａ）の測定］
得られたフィルムを用い、ＪＩＳＢ−０６０１に基づき、フィルム１枚について東京精密社製ＳＵＲＦＣＯＭ４８０Ａを用いて表面粗さ（Ｒａ）を測定した。 [Measurement of surface roughness (Ra)]
Using the obtained film, surface roughness (Ra) was measured using SURFCOM 480A manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. for one film based on JIS B-0601.

［白色度の測定］
得られたフィルムを用い、分光測色計（コニカミノルタ株式会社製ＣＭ−３５００ｄ）を用い、ＳＣＩ方式で測定。測定値から算出された白色度（ＷｈｉｔｅＩｎｄｅｘ：ＣＩＥ）にてフィルムの白色度を評価した。 [Measurement of whiteness]
Using the obtained film, a spectrocolorimeter (CM-3500d manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) was used and measured by the SCI method. The whiteness of the film was evaluated by the whiteness (WhiteIndex: CIE) calculated from the measured values.

［和紙調の風合い評価］
得られたフィルムを用い、「和紙調の風合い」に関し、１０人のモニターにて、外観評価を行った。和紙調の風合いの程度を○△×にて評価した。 [Japanese paper-like texture evaluation]
Using the obtained film, the appearance was evaluated on a monitor of 10 people with respect to “Japanese paper-like texture”. The degree of Japanese paper-like texture was evaluated by ○ △ ×.

上記で得られた結果を表１及び表２に示す。 The results obtained above are shown in Tables 1 and 2.

上記表から明らかなとおり、本発明の実施例１〜８の積層フィルムは、和紙の積層やエンボスロール等による加工工程を要さずとも、好適な和紙調の意匠性を有するものであった。また、好適な剛性や表面滑り性を有し、包装用フィルムとして好適に適用できるものであった。一方、比較例１〜６のフィルムは、好適な意匠性を実現できないものであった。 As is clear from the above table, the laminated films of Examples 1 to 8 of the present invention have suitable Japanese paper-like design properties without requiring processing steps such as lamination of Japanese paper or embossing rolls. Moreover, it had suitable rigidity and surface slipperiness and could be suitably applied as a packaging film. On the other hand, the films of Comparative Examples 1 to 6 cannot realize suitable design properties.

本発明の積層フィルムは、相溶しないエチレン系樹脂とプロピレン系樹脂とを含有する樹脂層と、着色顔料を含有する樹脂層とを積層することで、和紙の積層やエンボスロール等による加工を行うことなく、簡易に好適な和紙調の意匠性を実現できる。また、優れた包装適性、表面滑り性・機械的強度も有する。したがって、本発明の積層フィルムは、意匠性を付与する食品用途や、その他薬品、工業部品、雑貨、雑誌等を包装する包装材に好適である。 The laminated film of the present invention is processed by laminating Japanese paper or embossing rolls by laminating a resin layer containing an incompatible ethylene resin and a propylene resin and a resin layer containing a color pigment. Therefore, a suitable Japanese paper-like design can be realized easily. It also has excellent packaging suitability, surface slipperiness and mechanical strength. Therefore, the laminated film of the present invention is suitable for food applications that impart design properties and other packaging materials for packaging other chemicals, industrial parts, sundries, magazines, and the like.

Claims

A laminated film in which a resin layer (A) containing a propylene resin (a1), an ethylene resin (a2), and a resin layer (B) containing a polyolefin resin (b1) are laminated,
As the ethylene-based resin (a2), a high-density polyethylene having a difference in melt flow rate from the propylene-based resin (a1) of 5 g / 10 min or more is used.
A laminated film having a whiteness of 0 to 50 measured by the SCI method from the resin layer (A) side .

The total amount of the propylene resin (a1) and the ethylene resin (a2) in the resin layer (A) is 80% by mass or more, and the mass ratio (a1) between the propylene resin (a1) and the ethylene resin (a2 ). The laminated film according to claim 1 , wherein / (a2) is 20/80 to 70/30.

The laminated film according to claim 1 or 2 , wherein the melt flow rate of the high-density polyethylene is smaller than the melt flow rate of the propylene-based resin (a1).

The laminated film according to any one of claims 1 to 3 , wherein the high-density polyethylene has a melt flow rate of 1 g / 10 min or less.

The laminated film according to any one of claims 1 to 4 , comprising a white pigment.

The laminated film according to any one of claims 1 to 5 , wherein the resin layer (A) has a surface roughness (Ra) based on JIS B-0601 of 0.5 to 2.

The laminated film according to any one of claims 1 to 6 , wherein the resin layer (A) of the resin layer (B) has a seal layer (C) on the other surface side.

The laminated film according to any one of claims 1 to 7 , which has a haze of 75 to 95% based on JIS K7105.

Packaging material characterized by a laminated film according to claim 1.

The packaging material according to claim 9 , which is used for packaging food.