JP6339420B2 - 実質的に分別されていない廃棄物からの複合材料およびその調製方法 - Google Patents
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Description
本出願は、2009年1月15日付出願の米国仮出願番号第61/193,985の優先権の利益を主張する。
本明細書に開示される本発明は、廃棄物の処置(具体的には、一般廃棄物または都市廃棄物)に関し、さらに具体的には実質的に分別されていない廃棄物を有用な製品へと変換する方法、同様に、そのような製品にも関する。
―約120℃未満、時にはさらに約110℃未満、約100℃未満の温度、およびさらに約90℃未満の温度で固体から流動状態への相転移を有する、
―約0.1μmを超える拡大暴露構造(magnification revealing structure)で見た場合に、材料の異なる構成成分間に本質的にギャップを有さない、
―約35dyne/cmを超える表面エネルギーを有する、
―約1.2g/cm3を超える密度を有する、
―1gmの複合材料あたり約1mgのカリウム(mg/g)を超えるカリウム含有量を有する、
―約4MPaを超える引張り強度を有する、
―約600MPaを超える引張り係数を有する、
―約800MPaを超え、さらに1000MPaの曲げ弾性率を有する、
―約7MPaを超える曲げ強度を有する、
―約12J/mを超えるノッチ付きアイゾッド衝撃を有する、
―約1.5KJ/m2、1.6KJ/m2、1.7KJ/m2または1.8KJ/m2を超えるシャルピー衝撃を有する、
―ブタノン、酢酸、ブタン酸、フルフラールおよびフェノールの1以上を含む揮発性化合物を放出する(これらの構成成分は、特徴的な臭気を導き、臭気は臭気吸収剤の添加により排除され得る。);他の揮発性物質、例えば、そのような典型的に放出される有機性または非有機性廃棄物は、複合材料からも放出される、
―DNAを含む、
―クロロフィルを含む。
本発明によって含まれるいくつかの限定されない実施態様は、下記番号の条項に記載される:
1. 熱可塑性特性を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、以下の1以上により特徴づけられる複合材料:
―約120℃未満の温度で固体から流動状態への相転移を有する、
―0.1μmを超える拡大暴露構造で見た場合に、材料の異なる構成成分間にギャップを有さない、
―約35dyne/cmを超える表面エネルギーを有する、
―約1.2g/cm3を超える密度を有する、
―1gmの複合材料あたり約1mgを超えるカリウム含有量(mg/g)を有する、
―約4MPaを超える引張り強度を有する、
―約600MPaを超える引張り係数を有する、
―約800MPaを超える曲げ弾性率を有する、
―約7MPaを超える曲げ強度を有する、
―約12J/mを超えるノッチ付きアイゾッド衝撃を有する、
―約1.5KJ/m2、1.6KJ/m2、1.7KJ/m2または1.8KJ/m2を超えるシャルピー衝撃を有する、
―ブタノン、酢酸、ブタン酸、フルフラールおよびフェノールの1以上を含む揮発性化合物を放出する、
―DNAを含む、
―クロロフィルを含む。
2.プラスチック材料を約0〜30%の範囲、有機材料を約10〜70%の範囲、および無機材料を約0〜70の範囲で含む条項1の複合材料。
3.40%までのプラスチックを含む、番号が付与された条項1または2の複合材料。
4.35%までのプラスチックを含む、番号が付与された条項3の複合材料。
5.30%までのプラスチックを含む、番号が付与された条項4の複合材料。
6.プラスチックをn%〜m%の範囲(ここで、nは1〜18のいずれかの整数であり、
mは19〜29のいずれかの整数である)を含む、前に番号が付与された条項のいずれかの複合材料。
7.有機材料を約10%〜約90%の範囲で含む、前述の番号が付与された条項のいずれかの複合材料。
8.少なくとも15%の有機物を含む、条項7の複合材料。
9.少なくとも20%の有機物を含む、条項8の複合材料。
10.少なくとも25%の有機物を含む、条項9の複合材料。
11.少なくとも30%の有機物を含む、条項10の複合材料。
12.少なくとも35%の有機物を含む、条項11の複合材料。
13.少なくとも40%の有機物を含む、条項12の複合材料。
14.約85%未満の有機物を含む、条項7〜13のいずれかの複合材料。
15.約80%未満の有機物を含む、条項14の複合材料。
16.約75%未満の有機物を含む、条項15の複合材料。
17.約70%未満の有機物を含む、条項16の複合材料。
18.無機物を0%〜約50%の範囲で含む、前述の番号が付与された条項のいずれかの複合材料。
19.約1%以上の無機物を含む、条項18の複合材料。
20.約2%以上の無機物を含む、条項19の複合材料。
21.約5%以上の無機物を含む、条項20の複合材料。
22.約10%以上の無機物を含む、条項21の複合材料。
23.約15%以上の無機物を含む、条項22の複合材料。
24.約50%未満の無機物を含む、条項18〜23のいずれかの複合材料。
25.約40%未満の無機物を含む、条項24の複合材料。
26.約30%未満の無機物を含む、条項25の複合材料。
27.約20%未満の無機物を含む、条項26の複合材料。
28.熱可塑性特定を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、約120℃未満の温度で固体から流動状態への相転移を有する複合材料。
29.相転移が約110℃未満の温度においてである、条項28の複合材料。
30.相転移が約100℃未満の温度においてである、条項29の複合材料。
31.相転移が約90℃〜約100℃の範囲の温度においてである、条項30の複合材料。
32.条項1〜26に規定される1以上の特徴を有する、条項28〜31のいずれかの複合材料。
33.熱可塑性特定を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、約0.1μmを超える拡大暴露構造で見た場合に、材料の異なる構成成分間に本質的にギャップを有さない複合材料。
34.熱可塑性特定を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、マトリクス中に埋め込まれた粒子を含み、該マトリクスは0.1μmを超える拡大暴露構造で見た場合に本質的にそれらの間にギャップを伴わずに、該粒子の外表面と密接に結合(associated)している複合材料。
35.条項1〜32のいずれかに規定される1以上の特徴を有する、条項33または34の複合材料。
36.熱可塑性特性を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、約35dyne/cmを超える表面エネルギーを有する、複合材料。
37.約40dyne/cmを超える表面エネルギーを有する、条項36の複合材料。
38.条項1〜31のいずれかに規定される1以上の特徴を有する、条項36または37の複合材料。
39.熱可塑性特性を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、約1.2g/cm3を超える密度を有する、複合材料。
40.約1.2〜1.7g/cm3の範囲の密度を有する、条項39の複合材料。
41.条項1〜37のいずれかに規定される1以上の特徴を有する、条項39または40の複合材料。
42.熱可塑性特性を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、約1mg/gを超えるカリウム含有量を有する複合材料。
43.条項1〜40のいずれかに規定される1以上の特徴を有する、条項42の複合材料。
44.熱可塑性特性を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、約4MPaを超える引張り強度を有する複合材料。
45.約5MPaを超える引張り強度を有する、条項44の複合材料。
46.約6MPaを超える引張り強度を有する、条項45の複合材料。
47.約7MPaを超える引張り強度を有する、条項46の複合材料。
48.約8MPaを超える引張り強度を有する、条項47の複合材料。
49.条項1〜42のいずれかに規定される1以上の特徴を有する、番号が付与された条項44〜48のいずれかの複合材料。
50.熱可塑性特性を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、約600MPaを超える引張弾性率を有する複合材料。
51.条項1〜48のいずれかに規定される1以上の特徴を有する、条項50の複合材料。
52.熱可塑性特性を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、約800MPaを超える曲げ弾性率を有する複合材料。
53.曲げ弾性率が約1000MPaを超える、条項52の複合材料。
54.曲げ弾性率が約2000MPaを超える、条項53の複合材料。
55.曲げ弾性率が約3000MPaを超える、条項54の複合材料。
56.曲げ弾性率が約3500MPaを超える、条項55の複合材料。
57.条項1〜50のいずれかに規定される1以上の特徴を有する、番号が付与された条項52〜56のいずれかの複合材料。
58.熱可塑性特性を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、約7MPaを超える曲げ強度を有する複合材料。
59.曲げ強度が約9MPaを超える、条項58の複合材料。
60.曲げ強度が約11MPaを超える、条項59の複合材料。
61.条項1〜56のいずれかに規定される1以上の特徴を有する、番号が付与された条項58〜60のいずれかの複合材料。
62.熱可塑性特性を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、約12J/mを超えるノッチ付きアイゾッド衝撃を有する複合材料。
63.ノッチ付きアイゾッド衝撃が約13J/mを超える、条項62の複合材料。
64.ノッチ付きアイゾッド衝撃が約15J/mを超える、条項63の複合材料。
65.ノッチ付きアイゾッド衝撃が約17J/mを超える、条項64の複合材料。
66.条項1〜60のいずれかに規定される1以上の特徴を有する、番号が付与された条項62〜65のいずれかの複合材料。
67.熱可塑性特性を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、約1.5KJ/m2を超えるシャルピー衝撃を有する複合材料。
68.シャルピー衝撃が約1.6KJ/m2を超える、条項67の複合材料。
69.シャルピー衝撃が約1.7KJ/m2を超える、条項68の複合材料。
70.シャルピー衝撃が約1.8KJ/m2を超える、条項69の複合材料。
71.条項1〜65のいずれかに規定される1以上の特徴を有する、番号が付与された条項67〜70のいずれかの複合材料。
72.熱可塑性特性を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、ブタノン、酢酸、ブタン酸、フルフラールおよびフェノールの1以上を含む揮発性化合物を放出する複合材料。
73.熱可塑性特性を有し、かつ有機物を含み、任意に、無機物およびプラスチックのうち1つまたは両方を含み、DNAを含む複合材料。
74.番号が付与された条項1〜70のいずれかに規定される1以上の特徴を有する、条項72または73の複合材料。
75.押出成型によって調製される、前述の番号が付与された条項のいずれかの複合材料。
76.圧縮または射出成型された、前述の番号が付与された条項のいずれかの複合材料。
77.実質的に分別されていない廃棄物から調製される、前述の番号が付与された条項のいずれかの複合材料。
78.分別されていない廃棄物中に包含されるいくつかの無機材料を欠く、実質的に分別されていない廃棄物から調製される、条項77の複合材料。
79.分別されていない廃棄物中に包含されるいくつかの金属を欠く、実質的に分別されていない廃棄物から調製される、条項78の複合材料。
80.廃棄物材料の処理方法であって、以下を含む方法:
―有機物および任意にプラスチックを含む実質的に分別されていない廃棄物を、乾燥、ならびに任意に粒子化し、乾燥され、かつ任意に粒子化された廃棄物材料を得ること;ならびに
―剪断力下において、乾燥粒子廃棄物材料を混合する間、少なくとも約100℃の温度まで加熱し、それにより熱可塑性特性を有する複合材料を得ること。
80A.廃棄物材料の調製方法であって、以下を含む方法:
―有機物および任意にプラスチックを含む混合物を得ること;ならびに
―剪断力下において、該混合物を少なくとも約100℃の温度まで加熱し、それにより熱可塑性特性を有する複合材料を得ること。
81.前記複合材料を粒子化することをさらに含む、条項80または80Aの方法。
82.温度が少なくとも120℃である、条項80〜81の方法。
83.温度が少なくとも140℃である、条項82の方法。
84.温度が少なくとも160℃である、条項83の方法。
85.温度が180℃〜220℃の範囲である、条項84の方法。
86.番号が付与された条項1〜79のいずれかに規定される複合材料の製造のための、
条項80〜85のいずれかの方法。
87.条項1〜79のいずれかに規定される複合材料、または条項80〜86に規定される手法において調製される複合材料から形成される成型体。
88.成型体の製造方法であって、以下を含む方法:
―有機物および任意にプラスチックを含む実質的に分別されていない廃棄物を、乾燥、ならびに任意に粒子化し、乾燥され、かつ任意に粒子化された廃棄物材料を得ること;
―剪断力下において、乾燥された廃棄物材料を混合する間、約100℃〜約240℃の範囲の温度まで加熱し、複合材料を得ること;
―該複合材料を成型して成型体を形成すること。
89.廃棄物の圧縮方法であって、以下を含む方法:
―有機物および任意にプラスチックを含む実質的に分別されていない廃棄物を、乾燥ならびに任意に粒子化し、乾燥され、かつ任意に粒子化された廃棄物材料を得ること;ならびに
―剪断力下において、乾燥された廃棄物材料を混合する間、約100℃〜約240℃の範囲の温度まで加熱し、圧縮材料を得ること;ならびに
―結果として得られた複合材料をブロックまたは一定の形状の他の成型体に形成すること。
90.温度が約140〜約230℃の範囲にある、条項88または89の方法。
91.温度が約180〜約220℃の範囲にある、条項90の方法。
92.剪断力下における加熱が押出成型機中で行われる、条項80〜91のいずれかの方法。
93.実質的に分別されていない廃棄物が粒子化されている、条項80〜92のいずれかの方法。
94.粒子化が造粒機によって行われる、条項93の方法。
95.条項1〜79のいずれかの複合材料を加熱して、前記複合材料を流動させること、およびそれを所望の形状に形成して前記成型体を得ることを含む、成型体の製造方法。
96.加熱が100℃〜240℃の範囲の温度までである、条項95の方法。
97.複合材料が連続して形成され、所望の形状に成型される、条項88〜95のいずれかの方法。
98.固体状態において以下の1以上の特性を有する複合材料の調製方法であって:約120℃未満の温度で固体から流動状態への相転移を有する;0.1μmを超える拡大暴露構造で見た場合に、材料の異なる構成成分間にギャップを有さない;約35dyne/cmを超える表面エネルギーを有する;約1.2g/cm3を超える密度を有する;約1mg/gを超えるカリウム含有量を有する(複合材料1gmあたりmgカリウム):約4MPaを超える引張り強度を有する、約600MPaを超える引張り係数を有する;約800MPaを超える曲げ弾性率を有する;約7MPaを超える曲げ強度を有する;約12J/mを超えるノッチ付きアイゾッド衝撃を有する;約1.5KJ/m2、1.6KJ/m2、1.7KJ/m2または1.8KJ/m2を超えるシャルピー衝撃を有する:ブタノン、酢酸、ブタン酸、フルフラールおよびフェノールの1以上を含む揮発性化合物を放出する:DNAを含む:ならびに―クロロフィルを含む;
該方法は、以下を含む:
有機材料およびプラスチックを含む実質的に分別されていない廃棄物を乾燥および粒子化して乾燥された廃棄物材料を得て、そして該乾燥粒子材料を剪断力下において混合する間、少なくとも約100℃の温度に加熱し、それによって処理された複合材料を得ること。
99.温度が少なくとも120℃である、条項98の方法。
100.温度が少なくとも140℃である、条項99の方法。
101.温度が少なくとも160℃である、条項100の方法。
102.温度が180℃〜220℃の範囲にある、条項101の方法。
103.廃棄物の処理方法であって、以下を含む方法:
―有機物および任意にプラスチックを含む実質的に分別されていない廃棄物を乾燥させ、任意に、粒子化して、乾燥および任意に粒子化された廃棄物材料を得ること;
―剪断力下において乾燥された廃棄物材料を混合する間、約100℃〜約240℃の範囲の温度まで加熱し、複合材料を得ること;ならびに
―複合材料を粒子化すること。
104.複合材料を形成後に粒子化し、粒子化された複合材料をその後前記成型体へと成型する(molder)、条項88〜97のいずれかの方法。
105.複合材料を破砕し、成型体を得るために成型する前に、剪断力下において破砕された複合材料を再加熱し、混合する、条項104の方法。
106.成型体を得るために成型する前に、剪断力下において破砕された複合材料を再加熱し、他の材料と混合する、条項104または105のいずれかの方法。
107.互いに接着された、または混合された2以上の材料を含む成型体であって、ここで、前記材料の少なくとも1種が条項1〜79のいずれかの複合材料であるか、または条項80〜94および104〜106のいずれかの方法によって得られた複合材料である成型体。
108.2以上の材料が互いに本質的に均質に混合された、条項107の成型体。
109.前記ブレンドがポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、分別されていないプラスチック廃棄物またはこれらの混合物を含む、条項107または108の成型体。
110.互いに接着した第1材料および第2材料を含み、ここで、第1または第2材料の少なくとも1種が条項1〜79のいずれかに規定される複合材料である、条項108または109の成型体。
111.条項1〜79のいずれかに規定される複合材料を含むブレンドで作製される、貯蔵またはフォークリフト用のペレット。
112.前記ブレンドの射出成型によって調製される条項111のペレット。
113.前記ブレンドが前記複合材料および高密度ポリエチレンを含む、条項111または112のペレット。
114.条項1〜79のいずれかに規定される複合材料を含むブレンドで作製される、貯蔵成型体。
115.ツールボックス(tool box)である、条項114の成型体。
116.射出成型によって調製される、条項114または115の成型体。
117.前記ブレンドがポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、分別されていないプラスチック廃棄物またはそれらのそれらの(thereof.thereof.)混合物を含む、条項114〜116のいずれかの成型体。
118.条項1〜79のいずれかによる複合材料を含むブレンドで作製される、重量保持パネル(weight−holding panel)。
119.棚として使用可能な、条項118のパネル。
120.射出成型によって調製される、条項118または119のパネル。
121.前記ブレンドがホモポリプロピレンおよび炭酸カルシウムを含む、条項118〜120のいずれかのパネル。
122.条項1〜79のいずれかの複合材料、ポリプロピレンコポリマーおよびカーボンブラックを含むブレンドで作製される成型体。
123.条項1〜79のいずれかの複合材料を含むブレンドで作製され、成型によって調製される成型体。
124.条項1〜79のいずれかによる複合材料を含むブレンドで作製され、射出成型によって調製される成型体。
125.条項1〜79のいずれかによる複合材料を含むブレンドで作製され、回転成型によって調製される成型体。
126.条項1〜79のいずれかによる複合材料を含むブレンドで作製され、圧縮成型によって調製される成型体。
127.ブレンドがプラスチック材料を含む、条項122〜126のいずれかの成型体。
128.プラスチックが、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、分別されていない廃棄物またはそれらの混合物である、条項127の成型体。
少なくとも成型体の可視表面に塗料が適用される、条項107〜127のいずれかの成型体。
129.条項122〜128のいずれかに規定される成型体の製造のための実質的に分別されていない廃棄物の使用。
130.成型体の調製方法であって、以下を含む方法:
条項1〜79のいずれかの複合材料を提供するか、または条項80〜102のいずれかに規定される手法によって複合材料を調製すること;
任意に、(i)複合材料を破砕すること、および(ii)複合材料をふるいにかけることのいずれか一方または両方によって複合材料を処理すること;
剪断力下において複合材料を加熱および混合して溶融物を得ること;ならびに
溶融物を成型体へと形作ること。
131.加熱および1以上の他の材料と混合する前、間または後で複合材料を混合することを含み、それにより、前記溶融物は前記複合材料および1以上の他の材料との混合物である、条項130の方法。
132.加熱および混合の間に前記複合材料に他の材料を添加することを含む、条項130の方法。
本発明は、100℃を超える温度において実質的に分別されていない廃棄物(SUW)を剪断力に供すると、熱可塑性特性を有する複合材料を結果として生じるという驚くべき知見に基づく。SUWは、実施的に分別されていない固形都市廃棄物(municipal solid waste)である。
―引張り強度、すなわち、張力のもと、材料が機能しなくなるか、または永久に変形する応力。典型的には、射出成型された本発明の複合材料の引張り強度は、約5MPa、6MPa、7MPaを超え、そしてさらに8MPaを超える。
―曲げ強度(時には、用語曲げ強さ(bend strength)によって参照されることもある)、すなわち、破裂の際に材料に適用される応力。典型的には、射出成型された本発明の複合材料の曲げ強度は、約7MPaを超え、約9MPaを超え、そしてさらに約11MPaを超える。
―曲げ弾性率は屈曲における材料の剛性、すなわち、適用された力による変形への耐性を指す。典型的には、射出成型された本発明の複合材料の曲げ弾性率は、約2,000MPaを超え、約3,000MPaを超え、そしてさらに約3,500MPaを超える。
―衝撃強度(ノッチ付きアイゾッド衝撃)は、衝撃荷重に耐えるための材料の能力を指す。典型的には、射出成型された本発明の複合材料の衝撃強度は、約12J/mを超え、約13J/mを超え、15J/mを超え、そしてさらに約17J/mを超える。
―シャルピー衝撃(シャルピーVノッチ試験)は、曲げ衝撃下において試験標本を破壊するために必要とされる単位面積あたりのエネルギーを指す。典型的には、射出成型された本発明の複合材料のシャルピー衝撃は、約1.5KJ/m2、1.6KJ/m2、1.7KJ/m2を超え、またはさらに約1.8KJ/m2を超える。
―約120℃未満の温度において固体から流動性状態への相転移(すなわち、破壊することなく状態を変化するように、当該材料がそのいくらかの剛性を喪失し、より柔らかくなって、形成され得る状態)を有する、
―約1.2g/cm3を超える密度を有する、
―約35dyne/cmを超える表面エネルギーを有する、
―約1mg/gを超えるカリウム含有量を有する、
―約4MPaを超える引張り強度を有する、
―約600MPaを超える引張り弾性係数(引張り係数)を有する、
―約800MPaまたは1000MPaを超える曲げ弾性率を有する、
―約7MPaまたは10MPaを超える曲げ強度を有する、
―約12J/mを超えるノッチ付き衝撃強度を有する、
―約1.5KJ/m2、1.6KJ/m2、1.7KJ/m2、1.8KJ/m2または2.0KJ/m2を超えるシャルピー衝撃を有する。
―ブタノン、酢酸、ブタン酸、フルフラールおよびフェノールの1種以上の揮発性化合物を放出する。これらの揮発物は、活性炭等の吸収剤を添加することによって制御され得る特徴的な臭気を有する。
実施例1:
一般廃棄物の複合材料への処理
処理設備
以下のプロセスにおいて、様々な装置およびシステムが採用された。いくつかの装置は発明者らによって構築される一方、全てが従来の装置に基づくことが理解される。これらは、シュレッダー、単軸押出成型機、コンパウンダー(Banbury)、射出成型機、圧縮成型プレス、ならびにその中で材料が剪断および/または加熱を受ける、造粒機、ペレットプレス、ミル等の他の機械を包含する。
(i)押出成型物Iの調製
個人家庭から採取された実質的に分別されていない廃棄物(SUW)を、チタン刃を備えたシュレッダーにおいて細かく刻み、その後、数ミクロン〜数センチメートルのサイズの粒子へ破砕した。破砕された粒子を、その後数日間空気乾燥し、全てではないが少なくともいくらかの液体が除去されるまで乾燥空気流の下で乾燥させた(以下、用語「乾燥粒子」によって参照される)。乾燥粒子を、150〜180℃よりも高いが、210℃より高くない温度に設定された単軸押出成型機へと供給した。押出成型機における軸の回転速度は、60〜90rpmであった。粒子化材料を、約3分未満の滞留時間で押出成型機中で処理した。押出成型物を室温まで冷却した(本明細書において「押出成型物I」)。押出成型物の外観検査は、繊維材料と共に処理温度よりも高い融点を有する物質(例えば、ガラスおよび金属)を含有することを示唆した。
個人家庭から採取された実質的に分別されていない廃棄物(SUW)を、チタン刃を備えたシュレッダーにおいて細かく刻み、その後、数ミクロン〜数センチメートルのサイズの粒子へ破砕した。破砕された粒子を、直径100〜200mmの範囲の粒子を採取するためにふるいにかけた。100〜200mmの粒子の流れは、少なくともSUWの本来のいくつかの磁性金属内容物を除去する磁石を通る。磁性金属の分離の後、残りの粒子の流れを破砕し、およそ20mmのサイズを有する粒子を得るために再度ふるいにかける。その後、乾燥粒子を得るために、破砕された粒子を数日間空気乾燥し、全てではないが少なくともいくらかの液体が除去されるまで乾燥空気流の下で乾燥させた。乾燥粒子を、180℃の温度および回転速度約50rpmに設定された単軸押出成型機(Eremaまたは自家製押出成型機)へと供給した。粒子化材料を、約3分〜約5分の滞留時間により押出成型機中で処理した。押出成型機の圧力および剪断力を増加するため、押出成型機ノズルを冷却した。押出成型物を室温まで冷却した(本明細書において「押出成型物II」)。時には、押出成型物は、繊維材料と共に処理温度よりも高い融点を有する物質(例えば、ガラスおよび金属)を含有することを示唆する、押出成型物の外観検査であった。
押出成型物(押出成型物Iまたは押出成型物IIのいずれか)を、冷却の前に熱間圧縮成型、または冷却の後に冷間却圧縮成型に供した。時には、押出成型物は顆粒化された(本明細書において「顆粒」)。
複合材料の特徴
組成解析
1.有機溶媒中における押出成型物Iの抽出
押出成型物Iを、異なる溶媒を用いて一連の連続する抽出に供し、その後、各抽出画分を様々なスペクトル技術(すなわち、NMR(Advance200および400MHz機器)、IR、TGA、元素分析、およびICP(結果は示されないが、以下で検討される))によって解析した。
温水抽出は、押出成型物Iの異なる試料に対して行われ、ここで、コンクリートおよび凝灰石(火山灰)をコントロールとして使用した。具体的には、押出成型物、コンクリートおよび凝灰石を24時間の間水還流し、その後水中で以下のパラメーターを計測した(すなわち、全有機炭素(TOC);溶解性有機炭素(DOC);全溶存物質(TDS);全有機ハロゲン化合物(TOX);汚濁指数(Phenol Indx)(PI);多環芳香族炭化水素(PAHs);ベンゼン/トルエン/エチルベンゼン/キシレン(BTEX)および陰イオン)。解析の結果は表1に提示される。
また、温水抽出後の押出成型物IおよびIIの無機性の内容物(濃縮硝酸によって消化され、650ワットマイクロ波照射に10分間暴露された)または顆粒を、誘導結合プラズマ(ICP)元素分析を用いて測定し、結果を表2に示す。処置していないフレークをコントロールとして用いた。
複合材料中にDNAが検出された。この目的を達成するため、(1)乾燥粒子化SUWおよび(2)破砕された押出成型物IIから取られた50mgの試験片から糞便(Stool)DNA抽出キット(Bioneer、韓国)を用いてDNAを抽出した。試料(1)を乾燥粒子化押出成型物IIから取り、試料(2)を陽性コントロール、試料(3)を陰性コントロールおよび試料(4)を乾燥粒子化SUWから取った。その後、試料をPCR ready mixと混合し、PCRに挿入した。各試料からのDNA抽出物をエチジウムブロマイド(EB)で染色し、その後、ゲル電気泳動に供した。ゲルをピーク波長340nmの紫外線でトランス照射(trans−illuminated)し、結果として生じた2本鎖核酸の蛍光発光をピーク波長610nmで観察した。
1.熱重量分析(TGA)
空気環境において、Thermal Gravimetric Analyzer−TA instrument、TGA2050上で加熱速度20C/分で計測を行った。異なる2つのバッチから産生された、射出成型製品(シリーズ1)および圧縮成型製品(シリーズ2)から試験片を取った。試験片を粉末化し、与えられた加熱速度における温度関数としてのあらゆる重量の喪失(例えば、蒸発、燃焼等の結果として)を計測するTGA試験に供した。
試験片を、密度、表面エネルギー、接着性、熱膨張係数、比熱、吸水率、限界酸素指数、無機元素含有量を包含するそれらの物理学的特性を測定するために、公知の技術によって一連の解析に供した。
また、試験片をDMTA(Perkin Elmer DMA 7e)に供した。具体的には、射出成型押出成型物(injection molded extrudate)(180℃で射出)または圧縮成型廃棄物(すなわち、上記のように処理されておらず、コントロールとして使用)を2℃/分で加熱されたDMTAに置き、1Hzの周波でねじった。
射出成型試験片の曲げ強度および曲げ弾性率を、Universal Tensile Tester、Instron 5568機器を用いて計測し、それぞれ、21MPaおよび3,500MPaであることを見出した。
射出成型試験片の衝撃強度(ノッチ付きアイゾッド衝撃)を、Izod Impact Tester(Zwick)を用いて計測した。図7は、160℃〜220℃の温度で射出成型によって調製された様々な試験片についての室温での衝撃エネルギーを示す。
破砕された押出成型物試料の見かけ溶融粘度をキャピラリーレオメーター(Goettfert、Rheo−Tester#1000)を用いて測定した。破砕された押出成型物を以下に明示される温度で温度制御バレル中へ供給し、キャピラリーダイス(内径2mm×30mm長)を通した。与えられた押出速度に対する定常力(steady force)を記録した。図8は、100℃、120℃、150℃および180℃における剪断速度関数として明らかな試験材料の計算された粘度を提供する。図8に表わされる挙動は、擬塑性熱可塑性材料の典型であり、剪断速度の増加により粘度は低下する。
ブラベンダープラストグラフを、新しい乾燥破砕廃棄物(「乾燥粒子化廃棄物」、「DPW」)の異なる温度における処理の間の粘度変化を測定するために使用した。従って、乾燥廃棄物の試料を、ローター速度80rpmで70℃、100℃、150℃、210℃および240℃の異なる機械温度において、またはローター速度40rpmで70℃もしくは100℃において、30〜60分間(トルクが比較的安定状態に到達するまで)、ブラベンダー混合セル中で混合した。材料のトルクおよび温度を、処理を通して時間関数として記録した。トルクは、材料の粘度における変化と相互関係があり、ブラベンダー中で処理された破砕廃棄物の粘度における変化を、処理を通して追跡することを可能とすることが留意される。
押出成型物の外表面を、3種の異なる倍率(×50、×100および×200)で光学顕微鏡の下で調査した。図10A〜10Cは、3種それぞれの押出成型物の表面上の同一領域の顕微鏡写真を提供する。顕微鏡写真は、押出成型物を形成する物質の連続性、押出成型物中の異なる物質間の密接な接触、および明白な孔およびギャップの欠損を明らかにした。しっかりと埋め込まれた繊維性物質が、画像表面を通して引き延ばされて見える。
本発明の複合材料の独特の揮発性プロファイルを特徴づけるため、本発明による複合材料の押出成型物からの試料(押出成型物IIおよび試料I)を、HS−GCMSによって解析した。複合材料の押出成型物の揮発性プロファイルは、揮発性に寄与するSUW中に含まれる主要な構成成分である、有機性廃棄物の揮発性プロファイルおよびプラスチック廃棄物のそれと比較された。この目的のため、SUWから分離された有機性廃棄物(試料2)およびプラスチック廃棄物(試料3)構成成分からの試料もまた、HS−GCMSによって解析された。そのような比較は、上記プロセスの製品である複合材料に特有の特異的な揮発性の定性的指標を提供する。
低プラスチック含有量を含むまたはプラスチックを含まない押出成型物の調製
本発明の複合材料を作製するためにSUW中のプラスチック含有量の閾値を見出すため、主に有機性廃棄物を含有する押出成型物を調製した。押出成型物を、乾燥粒子化SUWを用いるかわりに、少量のプラスチックのみを伴う100%の有機性廃棄物(OW)、または90%OWおよび10%のリサイクルされたポリエチレンの混合物を用いる以外は、押出成型物II(自家製押出成型機を用いて調製)の調製について記載される方法に従って調製した。両方の混合物は、少量砂も含有した。農家の市場から、手作業で実質的に全てのプラスチックおよび無機性廃棄物が除去されたOWを得た。
複合材料およびポリエチレンの混合物で作製された押出成型体の調製および特性
上記に詳述される押出成型物IIの調製(自家製押出成型機を使用)のための手順に従って調製された複合材料の押出成型物を、粒子化してふるいにかけ、粒子サイズに従って分別し、1.8mm〜2.5mmの粒子サイズを有する複合材料顆粒および0.7mmまでの粒子サイズを有する複合材料粉末(dust)を得た。粒子化された複合材料顆粒または粉末を、様々な量のリサイクルされたポリエチレン(PE)と共にブレンダー中で混合した。混合された複合材料/PE混合物を、180℃、50rpmおよび滞留時間3〜5分において単軸押出成型機(直径70mm)中へ導入した。結果として生じた押出成型物を破砕し、射出機(Dmag、Ergotech Viva 80−400、温度:180℃、射出圧力:60〜90bar、射出速度:30〜50mm/s)中へ供給した。各射出成型物の機械的特性を表8に提示し、表6に列挙される解析標準および機器に従って測定した。
様々な分別されていないプラスチック(USP)内容物を有する乾燥粒子化SUWから作製された射出成型試料の調製および特性
乾燥粒子化SUWにかえて、様々な比率で乾燥粒子化SUWと分別されていないプラスチック廃棄物(USP)との混合物を用いる以外、上記に詳述される押出成型物IIの調製(自家製押出成型機を使用)のための手順に従って押出成型物を調製した。USPをプラスチックリサイクル工場から受け取った。100:0、75:25、50:50、25:75および0:100の重量対重量比率で乾燥粒子化SUWおよびUSPを含む混合物を、均一化SUW/USP混合物が形成されるまでミキサー中で混合した。均一化SUW/USP混合物を、180℃、50rpmおよび滞留時間3〜5分において自家製単軸押出成型機(直径70mm)中へ供給した。結果として生じた押出成型物を、試験試料を得るために破砕し、射出成型機(Dmag、Ergotech Viva 80−400、温度:180℃、射出圧力:60〜90bar、射出速度:30〜50mm/s)中へ供給した。各試験試料からの試験片を、表6に列挙される標準的手順および機器に従って解析した。機械的特性を表9に要約する。
滞留時間関数としての機械的特性
押出成型物の機械的特性に対する、押出成型機中における乾燥粒子化SUWの滞留時間の影響を評価するため、押出プロセスを数回繰り返し、各押出成型物の機械的特性を測定した。この目的のため、押出成型物II(自家製押出成型機を使用)を調製するための手順に従って調製された押出成型物を、同じ条件下において単軸押出成型機へ連続的に数回再度導入した。各押出成型物をサンプリングして、表6に列挙される標準的手順に従って特徴づけた。
複合材料の圧縮成型物について行われた浸出試験
浸出試験を、複合材料の温間押出成型物の冷間圧縮成型から取った試験片について行った。試験を、顆粒廃棄物材料および泥の浸出についてのEN 12457/2コンプライアンス試験に従って行った。
SUW中の液体関数としての機械的特性
複合材料の機械的特性に対する生SUWにおける水分含有量の効果を試験した。この目的のため、同一のSUWに由来する複合材料の3種の射出成型試料(試料1〜3)を試験した。試料1は、3日間空気乾燥されたSUWから調製され、試料2はさらなる乾燥をしないSUWから調製され、そして試料3は閉鎖された貯蔵チャンバー中に3日間貯蔵されたSUWから調製された。全3種の試料を押出成型物II(Erema押出成型機を使用)について記載された手順に従って調製した。
残飯含有量の解析
食物解析を、SUW試料、および押出成型物IIの調製手順に従って同一のSUWから調製された押出成型物について行った。解析をAssociation of Analytical Communitiesによって提供される食物解析ガイドラインに従って行った。結果を表13に要約する。
設計された成型体
本発明の複合材料を用いることによって作製された様々な形状の成型体の写真を提供する図13A〜13Eがここで参照される。複合材料を、押出温度190℃でErema押出成型機を用いた押出成型物IIについて記載された手順に従って押出成型物を作製することによって調製した。押出成型物を粒子化し、最大サイズ0.7mmを有する顆粒を得るためにふるいにかけた。顆粒を作用温度160〜170℃において自家製押出成型機へ再度導入した。新たな押出成型物を粒子化し、プラスチック工業において通例のサイズを有する顆粒を得るためにふるいにかけた。結果として生じた複合材料顆粒を、単独(plainly)または様々な材料と混合して、設計された形状を有する成型体を産生するために使用した。例えば:
1.図13Aは貯蔵用およびフォークリフトによる移動用に設計された18Kgのパレットの平面図を示し、1700トンの型締機(locking force machine)上で複合材料顆粒/HDPE2.5、60:40w/w%を含む混合物を射出成型することにより調製した。
2.ツールボックス(tool box)(示されていない)を、800トンの型締機上で220℃にて、複合材料顆粒/PPのコポリマー(大流量)2.5、50:50w/w%の混合物を射出成型することにより調製した。
3.戸棚中に取り付けるための棚(示されていない)を、500tの型締機上で215℃にて複合材料顆粒/ホモPP/炭酸カルシウム濃縮物60:33:7w/w%混合物を射出成型することにより調製した。
4.図13Bは、本発明の複合材料で作製された住宅用コンポスター底部を示す。コンポスターの底部と同様、示されていない他の部分も190℃にて、複合材料顆粒/コポリマーPP/カーボンブラック濃縮物70:28:2w/w%混合物を射出成型することにより調製した。
5.下水道の開口部カバー(図13C)を、120tの機械上で210にて100%複合材料顆粒を射出成型することにより産生した。
6.下水道マンホールベース(示されていない)を、複合材料顆粒/HDPE2.5 60:40w/w%混合物を回転成型することにより作製した。
7.図13Dは、250トンプレス上で100%複合材料押出成型物を冷間圧縮成型することにより作製された植木鉢を示す。植木鉢は、プラスチック、水性および油性塗料等の様々なタイプの塗料を用いて塗装された。
8.複合材料顆粒/コポリマーPP(低流量)50:50w/w%混合物の200℃における押出成型によって作製された、長方形の横断面を有する筒状体(図13E)。
複合材料で作製された成型体の接着性
本発明の複合材料の接着特性を、エポキシ糊を用いて互いに接着された複合材料のいくつかの成型物から作製された成型体の調製に利用した。また、複合材料の成型された層を、他のタイプの材料に接着した。以下は限定されない実施例である:
ベースおよびベース上の作業表面を含む天板を、接着剤として着色された石膏を用いて、ベースとしての役割を果たす複合材料で作製されたプレートを作業表面としての役割を果たす疑似大理石へ接着することにより調製した。成型プレートを、実施例10に記載される手順に従って圧縮成型(220トンの圧力を使用する)により調製した。
パイロットプラント設計
本発明の1つの実施態様によるSUWの処理のためのシステム100の概略図を示す図14がここで参照される。
Claims (15)
- 以下を含む複合材料であって:
少なくとも10%の有機物(合成高分子材料以外)、前記有機物は、セルロース、ヘミセルロース、及び/またはリグニンを含む有機性繊維を含む、
15%〜40%までのプラスチック、
1%〜50%の無機物、
以下により特徴づけられる、複合材料:
35dyne/cmを超える表面エネルギーを有する
12J/mを超えるノッチ付きアイゾッド衝撃値を有する
前記複合材料の凍結粉砕物表面を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察した場合に、材料の異なる構成成分間に0.1μmを超えるギャップを有さない;
さらに、射出成型によって準備された前記複合材料は、以下の2以上により特徴づけられる:
4MPaを超える引張り強度を有する
600MPaを超える引張り係数を有する
800MPaを超える曲げ弾性率を有する
7MPaを超える曲げ強度を有する
1.5KJ/m2を超えるシャルピー衝撃値を有する。 - プラスチックを15%〜30%の範囲、及び前記有機物を10〜90%の範囲で含む、請求項1に記載の複合材料。
- プラスチックを15%〜30%の範囲、及び前記有機物を10〜70%の範囲で含む、請求項1又は2に記載の複合材料。
- 熱可塑性を有する、請求項1〜3のいずれかに記載の複合材料。
- 都市廃棄物の処理方法であって、以下を含む方法:
全体の前記都市廃棄物の重量の20%まで、次の1種以上の成分の都市廃棄物が任意に除去された、都市廃棄物を含む乾燥粒子を提供する:金属、ガラス、セラミックス、紙、プラスチック
前記乾燥粒子は、以下を含む;
少なくとも10%の有機物(合成高分子材料以外)、前記有機物は、セルロース、ヘミセルロース、及び/またはリグニンを含む有機性繊維を含む、
15%〜40%までのプラスチック、
1%〜50%の無機物、
温度150℃から210℃の十分な剪断力下において、前記乾燥粒子を押し出すことにより、熱可塑性の複合材料を得ること;
前記複合材料は、以下により特徴づけられる:
35dyne/cmを超える表面エネルギーを有する
12J/mを超えるノッチ付きアイゾッド衝撃値を有する
さらに、射出成型を行うことによって準備された前記複合材料の試験片は、以下の2以上により特徴づけられる:
4MPaを超える引張り強度を有する
600MPaを超える引張り係数を有する
800MPaを超える曲げ弾性率を有する
7MPaを超える曲げ強度を有する
1.5KJ/m2を超えるシャルピー衝撃値を有する。 - 温度180℃から210℃で前記乾燥粒子を押し出す、請求項5に記載の方法。
- 成型体の製造方法であって、以下を含む方法:
全体の都市廃棄物の重量の20%まで、次の1種以上の成分の都市廃棄物が任意に除去された、都市廃棄物を含む乾燥粒子を提供する:金属、ガラス、セラミックス、紙、プラスチック
前記都市廃棄物は、以下を含む
少なくとも10%の有機物(合成高分子材料以外)、前記有機物は、セルロース、ヘミセルロース、及び/またはリグニンを含む有機性繊維を含む、
15%〜40%までのプラスチック、
1%〜50%の無機物:
温度150℃から210℃の十分な剪断力下において、前記乾燥粒子を押し出すことにより、複合材料を得ること;
さらに、射出成型を行うことによって準備された前記複合材料の試験片は、以下の2以上により特徴づけられる:
4MPaを超える引張り強度を有する
600MPaを超える引張り係数を有する
800MPaを超える曲げ弾性率を有する
7MPaを超える曲げ強度を有する
1.5KJ/m2を超えるシャルピー衝撃値を有する;
さらに、前記複合材料は、以下により特徴づけられる:
12J/mを超えるノッチ付きアイゾッド衝撃値を有する
35dyne/cmを超える表面エネルギーを有する;
該複合材料を成型して成型体を形成すること。 - 都市廃棄物の圧縮方法であって、以下を含む方法:
全体の前記都市廃棄物の重量の20%まで、次の1種以上の成分の都市廃棄物が任意に除去された、都市廃棄物を含む乾燥粒子を提供する:金属、ガラス、セラミックス、紙、プラスチック容器
前記乾燥粒子は、以下を含む:
少なくとも10%の有機物(合成高分子材料以外)、前記有機物は、セルロース、ヘミセルロース、及び/またはリグニンを含む有機性繊維を含む、
15%〜40%までのプラスチック、
1%〜50%の無機物;
温度150℃から210℃の十分な剪断力下において、前記乾燥粒子を押し出すにより、複合材料を得ること;
―結果として得られた複合材料をブロックまたは一定の形状の他の成型体に形成すること。 - 温度180℃から210℃で前記乾燥粒子を押し出す、請求項8に記載の方法。
- 前記乾燥粒子が造粒機で得られる、請求項8又は9の方法。
- 請求項1〜4のいずれかに記載される複合材料から形成される成型体。
- 請求項5〜10のいずれかに記載される方法によって提供される複合材料から形成される成型体。
- 互いに接着された、または混合された2以上の材料を含む成型体であって、前記材料の少なくとも1種が請求項1〜4のいずれかの複合材料である成型体。
- 前記2以上の材料の少なくとも1つがプラスチックである、請求項13の成型体。
- プラスチックがポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、プラスチック廃棄物またはこれらの混合物である、請求項14の成型体。
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