JP6324037B2 - Absorber and absorbent article having the same - Google Patents
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Description
本発明は、吸水性樹脂粉末を有する吸収体に関し、特に吸収体の吸収量の改良技術に関する。 The present invention relates to an absorbent body having a water-absorbent resin powder, and more particularly to a technique for improving the absorption amount of the absorbent body.
使い捨ておむつ、生理用ナプキン、失禁パッドなどの吸収性物品には吸収体が備えられている。吸収体は、吸水性樹脂粉末を有しており、この吸水性樹脂粉末が身体から排出される尿、経血などの体液を吸収、保持する。このような吸収体では、吸水性樹脂粉末の飛散、偏りを防止するために、基材に吸水性樹脂粉末を固着させたものが知られている。 Absorbent articles are provided in absorbent articles such as disposable diapers, sanitary napkins, and incontinence pads. The absorbent body has a water-absorbing resin powder, and the water-absorbing resin powder absorbs and holds body fluids such as urine and menstrual blood discharged from the body. In such an absorber, in order to prevent scattering and unevenness of the water-absorbing resin powder, one in which the water-absorbing resin powder is fixed to a base material is known.
例えば、特許文献1には、第1不織布の片面に吸水性樹脂粉末が、吸水性樹脂粉末存在領域と吸水性樹脂粉末非存在領域とが存在するように、ホットメルト接着剤によって接着されてなる超薄型吸収シート体であって、前記吸水性樹脂粉末非存在領域が、超薄型吸収シート体の幅方向超端部に存在すると共に、これらの両端部の間に少なくとも1箇所存在し、前記吸水性樹脂粉末は、第1不織布の上側かつ吸水性樹脂粉末の下側に形成された第1のホットメルト接着剤層と、吸水性樹脂粉末存在領域および吸水性樹脂粉末非存在領域の上側を覆うように形成された第2のホットメルト接着剤層とによって、第1不織布に接合されており、前記第1および第2のホットメルト接着剤層は、いずれも線状のホットメルト接着剤の集合体である超薄型吸収シート体が提案されている(特許文献1(請求項1)参照)。
For example, in
なお、前記特許文献1に記載されているように、吸水性樹脂粉末を固定するための接着剤には、エラストマー、ゴムなどのゴム弾性を有する材料が使用されている(特許文献1(第15頁第13〜22行)参照)。
As described in
吸水性樹脂は、高分子鎖の隙間に体液を取り込むため、体液を吸収すると膨潤する。言い換えると、吸水性樹脂が体液を吸収するためには、膨潤する必要がある。ここで、特許文献1のように、ゴム弾性を有する接着剤で吸水性樹脂粉末を固着すると、吸水性樹脂粉末の膨潤が接着剤に阻害されてしまう。この場合、吸水性樹脂粉末は本来の吸収性能を十分に発揮できず、吸収体の吸収性能が低下する。一方、接着剤の使用量を低減することで、吸水性樹脂粉末の膨潤の阻害を低減できるが、この場合吸水性樹脂粉末の基材に対する固着性が低下してしまう。本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、吸水性樹脂粉末を基材に固着してなる吸収体において、前記吸水性樹脂粉末の基材に対する固着性に優れ、かつ、吸収量に優れた吸収体を提供することを目的とする。
Since the water-absorbing resin takes in the body fluid into the gaps between the polymer chains, it swells when the body fluid is absorbed. In other words, the water absorbent resin needs to swell in order to absorb body fluid. Here, as in
本発明の吸収体は、基材と、基材に固着剤によって固着された吸水性樹脂粉末とを有し、前記基材は、目付けが10g/m2〜50g/m2である不織布であり、前記固着剤は、針入度(JIS K 2235)が10以下であることを特徴とする。針入度が10以下の固着剤はゴム弾性を実質的に有さない。このような固着剤を用いて吸水性樹脂粉末を固着させた場合、吸水性樹脂粉末の膨潤によって吸水性樹脂粉末を被覆する固着剤は容易に破断する。そのため、吸水性樹脂粉末の膨潤が固着剤に阻害されることがなく、吸水性樹脂粉末はその吸収性能を十分に発揮できる。また、上記目付けを有する不織布は空隙率が大きく、この空隙に吸水性樹脂粉末を取り込むことができる。そのため、吸水性樹脂粉末と基材との接触面積が増大し、固着剤による固着性が向上する。
Absorber of the present invention includes a substrate and a water-absorbent resin powder, which is fixed by the fixing agent to the substrate, the substrate having a basis weight be in the nonwoven fabric is 10g / m 2 ~50g /
前記不織布を構成する繊維の繊度は、1.0dtex〜5.0dtexが好ましい。前記不織布を構成する繊維は、捲縮繊維が好ましく、第1成分からなる芯部および第2成分からなる鞘部から構成された偏芯芯鞘型の自発捲縮繊維、または、第1成分および第2成分から構成された並列型の自発捲縮繊維がより好ましい。前記基材は、エアスルー不織布またはエアレイド不織布が好ましい。 As for the fineness of the fiber which comprises the said nonwoven fabric, 1.0 dtex-5.0 dtex are preferable. The fiber constituting the non-woven fabric is preferably a crimped fiber, an eccentric core-sheath type spontaneously crimped fiber composed of a core portion made of the first component and a sheath portion made of the second component, or the first component and A parallel-type spontaneously crimped fiber composed of the second component is more preferable. The substrate is preferably an air-through nonwoven fabric or an airlaid nonwoven fabric.
前記吸水性樹脂粉末は、重量平均粒子径が350μm〜500μmであり、粒子径150μm以下の粒子含有率が5質量%以下、粒子径850μm超の粒子含有率が5質量%以下であることが好ましい。前記吸水性樹脂粉末の2kPaの加圧下吸収倍率は10g/g〜35g/gが好ましく、ボルテックス法による吸水速度は10秒〜75秒が好ましい。前記固着剤の使用量は、吸水性樹脂粉末100質量部に対して、0.3質量部〜5質量部が好ましい。前記吸水性樹脂粉末の目付けは、20g/m2〜500g/m2であることが好ましい。 The water-absorbent resin powder preferably has a weight average particle diameter of 350 μm to 500 μm, a particle content of a particle diameter of 150 μm or less is 5% by mass or less, and a particle content of a particle diameter of more than 850 μm is 5% by mass or less. . The absorption capacity under pressure of 2 kPa of the water absorbent resin powder is preferably 10 g / g to 35 g / g, and the water absorption rate by vortex method is preferably 10 seconds to 75 seconds. The amount of the sticking agent used is preferably 0.3 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin powder. Basis weight of the water-absorbent resin powder is preferably 20g / m 2 ~500g / m 2 .
本発明の吸収体は、前記固着剤で被覆された吸水性樹脂粒子を、基材上に散布した後、加熱処理することにより作製されたものが好ましい。本発明には、前記吸収体に用いられる吸水性樹脂粉末であって、吸水性樹脂粉末を構成する吸水性樹脂粒子が、前記固着剤で被覆されている吸水性樹脂粉末も含まれる。また本発明には、前記吸収体を備えた吸収性物品も含まれる。 The absorbent body of the present invention is preferably prepared by heat-treating the water-absorbent resin particles coated with the fixing agent on a substrate. The present invention also includes a water-absorbent resin powder used in the absorber, wherein the water-absorbent resin particles constituting the water-absorbent resin powder are coated with the fixing agent. Moreover, the absorbent article provided with the said absorber is also contained in this invention.
本発明によれば、吸水性樹脂粉末を基材に固着した吸収体であって、前記吸水性樹脂粉末の基材に対する固着性に優れ、かつ、吸収量により優れた吸収体が得られる。 According to the present invention, an absorbent body in which the water-absorbent resin powder is fixed to a base material, which is excellent in the sticking property of the water-absorbent resin powder to the base material and excellent in the amount of absorption, can be obtained.
本発明の吸収体は、基材と、基材に固着剤によって固着された吸水性樹脂粉末とを有する。前記基材は、目付けが10g/m2〜50g/m2である不織布である。上記目付けを有する不織布は空隙率が大きく、この空隙に吸水性樹脂粉末を取り込むことができる。そのため、吸水性樹脂粉末と基材との接触面積が増大し、固着剤による固着性が向上する。そして、前記固着剤は、針入度(JIS K 2235)が10以下である。針入度が10以下の固着剤はゴム弾性を実質的に有さない。このような固着剤は引き伸ばすと容易に破断する。このような固着剤を用いて吸水性樹脂粉末を固着させた場合、吸水性樹脂粉末が膨潤すると、この膨潤力によって吸水性樹脂粉末を被覆する固着剤は容易に破断する。そのため、吸水性樹脂粉末の膨潤が固着剤に阻害されることがなく、吸水性樹脂粉末はその吸収性能を十分に発揮できる。 The absorber of the present invention has a base material and a water-absorbing resin powder fixed to the base material with a fixing agent. The substrate basis weight is a nonwoven fabric is 10g / m 2 ~50g / m 2 . The nonwoven fabric having the basis weight has a large porosity, and the water absorbent resin powder can be taken into the voids. Therefore, the contact area between the water-absorbent resin powder and the base material is increased, and the sticking property by the sticking agent is improved. The sticking agent has a penetration (JIS K 2235) of 10 or less. A sticking agent having a penetration of 10 or less has substantially no rubber elasticity. Such an adhesive breaks easily when stretched. When the water absorbent resin powder is fixed using such an adhesive, when the water absorbent resin powder swells, the adhesive that covers the water absorbent resin powder is easily broken by this swelling force. Therefore, the swelling of the water absorbent resin powder is not hindered by the fixing agent, and the water absorbent resin powder can sufficiently exhibit its absorption performance.
基材
前記基材の目付けは、10g/m2以上、好ましくは13g/m2以上、より好ましくは15g/m2以上であり、50g/m2以下、好ましくは35g/m2以下、より好ましくは25g/m2以下である。目付けが50g/m2を超えると風合いがか損なわれ、10g/m2未満では吸水性樹脂粉末の不織布からの抜け落ちが発生してしまう。
Substrate The basis weight of the substrate is 10 g / m 2 or more, preferably 13 g / m 2 or more, more preferably 15 g / m 2 or more, 50 g / m 2 or less, preferably 35 g / m 2 or less, more preferably Is 25 g / m 2 or less. If the basis weight exceeds 50 g / m 2 , the texture is impaired, and if it is less than 10 g / m 2 , the water-absorbent resin powder falls off from the nonwoven fabric.
本発明の基材に使用される不織布は特に限定されず、透液性不織布および不透液性不織布のいずれも使用できる。透液性不織布としては、例えば、親水性繊維により形成された不織布、疎水性繊維により形成された不織布に親水性処理を施した不織布が挙げられる。不透液性不織布としては、例えば、疎水性繊維にて形成された撥水性または不透液性の不織布が挙げられる。親水性繊維の材質としては、セルロース、レーヨン、コットン等が用いられる。疎水性繊維の材質としては、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン;ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル;ポリアミドなどが挙げられる。不織布の種類としては、ポイントボンド不織布、エアスルー不織布、エアレイド不織布、スパンレース不織布、スパンボンド不織布が挙げられ、エアスルー不織布、エアレイド不織布が好ましい。 The nonwoven fabric used for the base material of the present invention is not particularly limited, and both a liquid-permeable nonwoven fabric and a liquid-impermeable nonwoven fabric can be used. As a liquid-permeable nonwoven fabric, the nonwoven fabric which performed the hydrophilic process to the nonwoven fabric formed with the hydrophilic fiber and the nonwoven fabric formed with the hydrophobic fiber is mentioned, for example. Examples of the liquid-impervious nonwoven fabric include a water-repellent or liquid-impervious nonwoven fabric formed from hydrophobic fibers. As the material for the hydrophilic fiber, cellulose, rayon, cotton, or the like is used. Examples of the material of the hydrophobic fiber include polyolefins such as polypropylene and polyethylene; polyesters such as polyethylene terephthalate; polyamides and the like. As a kind of nonwoven fabric, a point bond nonwoven fabric, an air through nonwoven fabric, an airlaid nonwoven fabric, a spunlace nonwoven fabric, and a spunbond nonwoven fabric are mentioned, and an air through nonwoven fabric and an airlaid nonwoven fabric are preferable.
前記親水性処理の方法としては、不織布を界面活性剤などの親水化油剤で処理(ディッピング、スプレー、グラビアコート)する方法などが挙げられる。 Examples of the hydrophilic treatment method include a method of treating a nonwoven fabric with a hydrophilizing oil such as a surfactant (dipping, spraying, gravure coating).
前記不織布を構成する繊維の繊度は、1.0dtex以上が好ましく、より好ましくは1.2dtex以上、さらに好ましくは2.0dtex以上であり、5.0dtex以下が好ましく、より好ましくは4.0dtex以下、さらに好ましくは3.0dtex以下である。1.0dtex以上であれば不織布が適度に空隙を有するようになり、液の透過速度が良好となり、5.0dtex以下であれば不織布の空隙が大きくなりすぎず、吸水性樹脂粉末の脱落が抑制される。 The fineness of the fibers constituting the nonwoven fabric is preferably 1.0 dtex or more, more preferably 1.2 dtex or more, still more preferably 2.0 dtex or more, preferably 5.0 dtex or less, more preferably 4.0 dtex or less, More preferably, it is 3.0 dtex or less. If it is 1.0 dtex or more, the nonwoven fabric has moderate voids, and the liquid permeation rate is good. If it is 5.0 dtex or less, the voids of the nonwoven fabric do not become too large, and the water-absorbent resin powder is prevented from falling off. Is done.
前記不織布を構成する繊維は捲縮繊維が好ましく、自発捲縮繊維がより好ましい。捲縮繊維を使用することで、吸水性樹脂粉末が繊維に絡みやすく、吸水性樹脂粉末の固着性が向上する。自発捲縮繊維としては、第1成分からなる芯部および第2成分からなる鞘部から構成された偏芯芯鞘型の自発捲縮繊維;第1成分および第2成分から構成された並列型の自発捲縮繊維;などが挙げられる。第1成分と第2成分との組合わせとしては、ポリエチレン/ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド/ポリウレタン、ポリエチレン/ポリプロピレンなどが挙げられる。これらの自発捲縮繊維は、第1成分と第2成分とが異なる熱収縮を有しており、熱処理を施すことで熱収縮差により捲縮が発現する。そのため、吸水性樹脂粉末を固着させる際の熱処理によって自発捲縮繊維が捲縮することで、吸水性樹脂粉末が不織布内に取り込まれ、吸水性樹脂粉末の脱落がより低減される。 The fibers constituting the nonwoven fabric are preferably crimped fibers, and more preferably spontaneously crimped fibers. By using the crimped fiber, the water-absorbent resin powder is easily entangled with the fiber, and the fixing property of the water-absorbent resin powder is improved. As the spontaneous crimped fiber, an eccentric core-sheath type spontaneously crimped fiber composed of a core part composed of a first component and a sheath part composed of a second component; a parallel type composed of a first component and a second component Self-crimped fibers; and the like. Examples of the combination of the first component and the second component include polyethylene / polyethylene terephthalate, polyamide / polyurethane, and polyethylene / polypropylene. In these spontaneously crimped fibers, the first component and the second component have different heat shrinkage, and crimping occurs due to the heat shrinkage difference when heat treatment is performed. For this reason, the spontaneous crimped fibers are crimped by the heat treatment when the water absorbent resin powder is fixed, so that the water absorbent resin powder is taken into the nonwoven fabric and dropping of the water absorbent resin powder is further reduced.
固着剤
前記固着剤の針入度は10以下、好ましくは8以下、さらに好ましくは5以下である。針入度が10超では固着剤が吸水性樹脂粉末の膨潤により弾性変形しやすくなり、固着剤が破断せず吸水性樹脂粉末の膨潤を阻害してしまう。前記固着剤の針入度は0.1以上が好ましく、より好ましくは0.3以上である。
Fixing agent The penetration of the fixing agent is 10 or less, preferably 8 or less, more preferably 5 or less. When the penetration is more than 10, the fixing agent is easily elastically deformed due to swelling of the water absorbent resin powder, and the fixing agent does not break and inhibits swelling of the water absorbent resin powder. The penetration of the fixing agent is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more.
前記固着剤の溶融温度は、50℃以上が好ましく、より好ましくは55℃以上、さらに好ましくは60℃以上であり、160℃以下が好ましく、より好ましくは155℃以下、さらに好ましくは150℃以下である。溶融温度が50℃以上であれば吸収体が高温下にさらされた場合でも固着剤の溶融が抑制され、160℃以下であれば比較的低温で固着できるため、吸水性樹脂粉末を基材に固着させる際に基材の劣化を抑制できる。 The melting temperature of the fixing agent is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 55 ° C. or higher, further preferably 60 ° C. or higher, preferably 160 ° C. or lower, more preferably 155 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower. is there. If the melting temperature is 50 ° C. or higher, the fixing agent can be prevented from melting even when the absorber is exposed to a high temperature, and if it is 160 ° C. or lower, it can be fixed at a relatively low temperature. Deterioration of the substrate can be suppressed when fixing.
前記固着剤は、針入度が10以下のものであれば、特に限定されない。前記固着剤としては、例えば、天然ワックス、合成ワックスが挙げられる。天然ワックスとしては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックスなどの植物由来のワックス;パラフィンワックス、マイクロスタリンワックス、ペトロラタムなどの石油由来のワックス;モンタンワックス、オゾケライトなどの鉱物由来のワックス;蜜蝋、鯨蝋などの動物由来のワックス;およびこれらの誘導体が挙げられる。合成ワックスとしては、オレフィンワックス、エステルワックス、アミドワックス、変性オレフィンワックス、アクリルオレフィンワックスなどが挙げられる。 The sticking agent is not particularly limited as long as the penetration is 10 or less. Examples of the fixing agent include natural wax and synthetic wax. Natural waxes include plant-derived waxes such as carnauba wax, candelilla wax, and rice wax; waxes derived from petroleum such as paraffin wax, microstalline wax, and petrolatum; waxes derived from minerals such as montan wax and ozokerite; beeswax, whale Animal derived waxes such as waxes; and derivatives thereof. Examples of the synthetic wax include olefin wax, ester wax, amide wax, modified olefin wax, and acrylic olefin wax.
前記固着剤は、分子中に、エーテル基、エステル基、カルボキシル基、水酸基およびアミド基よりなる群から選択される少なくとも1種を有する化合物であることが好ましい。分子中に上記の官能基を有することにより、吸水性樹脂粉末との間で水素結合を形成することができ、吸水性樹脂粉末の固着力が向上する。 The fixing agent is preferably a compound having at least one selected from the group consisting of an ether group, an ester group, a carboxyl group, a hydroxyl group and an amide group in the molecule. By having said functional group in a molecule | numerator, a hydrogen bond can be formed between water absorbent resin powders, and the adhering force of a water absorbent resin powder improves.
前記固着剤の粘度平均分子量は、500以上が好ましく、より好ましくは600以上、さらに好ましくは700以上であり、80000以下が好ましく、より好ましくは70000以下、さらに好ましくは60000以下である。粘度平均分子量が500以上であれば固着性がより良好となり、80000以下であれば固着剤の機械的強度が高くなりすぎず、吸水性樹脂粉末の膨張力によって容易に破断しやすくなり、吸水性樹脂粉末の吸収性を阻害することをより低減できる。 The viscosity average molecular weight of the fixing agent is preferably 500 or more, more preferably 600 or more, still more preferably 700 or more, preferably 80000 or less, more preferably 70000 or less, and further preferably 60000 or less. If the viscosity average molecular weight is 500 or more, the fixing property becomes better. If the viscosity average molecular weight is 80000 or less, the mechanical strength of the fixing agent does not become too high, and it is easily broken by the expansion force of the water absorbent resin powder. Inhibiting the absorbability of the resin powder can be further reduced.
吸水性樹脂粉末
次に、本発明で使用する吸水性樹脂粉末について説明する。本発明で使用する吸水性樹脂粉末は、特に限定されないが、アクリル酸を主構成成分とする(A)架橋重合体であって、そのカルボキシル基の少なくとも一部が中和されているものを使用することが好ましい。前記(A)架橋重合体を構成するアクリル酸成分の含有率は、90質量%以上が好ましく、95質量%以上がより好ましく、99質量%以下が好ましく、97質量%以下がより好ましい。アクリル酸成分の含有率が前記範囲内であれば、得られる吸水性樹脂粉末が、所望の吸収性能を発現しやすくなる。
Next, the water absorbent resin powder used in the present invention will be described. The water-absorbent resin powder used in the present invention is not particularly limited, but is a (A) cross-linked polymer containing acrylic acid as a main constituent, wherein at least a part of the carboxyl group is neutralized. It is preferable to do. 90 mass% or more is preferable, as for the content rate of the acrylic acid component which comprises the said (A) crosslinked polymer, 95 mass% or more is more preferable, 99 mass% or less is preferable, and 97 mass% or less is more preferable. If the content rate of an acrylic acid component exists in the said range, the water-absorbing-resin powder obtained will become easy to express desired absorption performance.
(A)架橋重合体のカルボキシ基の少なくとも一部を中和する陽イオンとしては、特に限定されないが、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン;マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属イオンなどを挙げることができる。これらの中でも、架橋重合体のカルボキシ基の少なくとも一部が、ナトリウムイオンで中和されていることが好ましい。なお、架橋重合体のカルボキシ基の中和は、重合して得られる架橋重合体のカルボキシ基を中和するようにしてもよいし、予め、中和された単量体を用いて架橋重合体を形成するようにしてもよい。 (A) The cation that neutralizes at least a part of the carboxy group of the crosslinked polymer is not particularly limited. For example, alkali metal ions such as lithium, sodium, and potassium; alkaline earth metal ions such as magnesium and calcium And so on. Among these, it is preferable that at least a part of the carboxy group of the crosslinked polymer is neutralized with sodium ions. In addition, neutralization of the carboxy group of the crosslinked polymer may be performed by neutralizing the carboxy group of the crosslinked polymer obtained by polymerization, or the crosslinked polymer using a previously neutralized monomer. May be formed.
架橋重合体のカルボキシ基の中和度は、60モル%以上が好ましく、65モル%以上がより好ましい。中和度が低すぎると、得られる吸水性樹脂粉末の吸収性能が低下する場合があるからである。また、中和度の上限は、特に限定されず、カルボキシ基のすべてが中和されていてもよい。なお、中和度は、下記式で求められる。
中和度(モル%)=100×「架橋重合体の中和されているカルボキシ基のモル数」/「架橋重合体が有するカルボキシ基の総モル数(中和、未中和を含む)」
The degree of neutralization of the carboxy group of the crosslinked polymer is preferably 60 mol% or more, and more preferably 65 mol% or more. This is because if the degree of neutralization is too low, the absorption performance of the resulting water-absorbent resin powder may deteriorate. Moreover, the upper limit of the neutralization degree is not particularly limited, and all of the carboxy groups may be neutralized. In addition, a neutralization degree is calculated | required by a following formula.
Degree of neutralization (mol%) = 100 × “number of moles of carboxy group neutralized in crosslinked polymer” / “total number of moles of carboxy group in crosslinked polymer (including neutralized and unneutralized)”
前記架橋重合体は、(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーおよび/または加水分解により(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーを生成する(a2)加水分解性モノマーと、(b)内部架橋剤とを含有する不飽和単量体組成物を重合して得られるものが好ましい。 The crosslinked polymer comprises (a1) a water-soluble ethylenically unsaturated monomer and / or (a1) a water-soluble ethylenically unsaturated monomer by hydrolysis, (a2) a hydrolyzable monomer, and (b) an internal crosslinking agent. And those obtained by polymerizing an unsaturated monomer composition containing
(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、少なくとも1個の水溶性置換基とエチレン性不飽和基とを有するモノマー等が使用できる。水溶性モノマーとは、25℃の水100gに少なくとも100g溶解する性質を持つモノマーを意味する。また、(a2)加水分解性モノマーとは、50℃の水、必要により触媒(酸又は塩基等)の作用により、加水分解されて、(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーを生成する。(a2)加水分解性モノマーの加水分解は、架橋重合体の重合中、重合後、および、これらの両方のいずれでもよいが、得られる吸水性樹脂粉末の分子量の観点等から重合後が好ましい。 As the (a1) water-soluble ethylenically unsaturated monomer, for example, a monomer having at least one water-soluble substituent and an ethylenically unsaturated group can be used. The water-soluble monomer means a monomer having a property of dissolving at least 100 g in 100 g of water at 25 ° C. The (a2) hydrolyzable monomer is hydrolyzed by the action of 50 ° C. water and, if necessary, a catalyst (acid or base) to produce (a1) a water-soluble ethylenically unsaturated monomer. (A2) Hydrolysis of the hydrolyzable monomer may be performed either during the polymerization of the cross-linked polymer, after the polymerization, or both of these, but from the viewpoint of the molecular weight of the resulting water-absorbent resin powder, and the like.
水溶性置換基としては、例えば、カルボキシル基、スルホ基、スルホオキシ基、ホスホノ基、水酸基、カルバモイル基、アミノ基、または、これらの塩、並びに、アンモニウム塩が挙げられ、カルボキシ基の塩(カルボキシレート)、スルホ基の塩(スルホネート)、アンモニウム塩が好ましい。また、塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。アンモニウム塩は、第1級〜第3級アミンの塩または第4級アンモニウム塩のいずれであってもよい。これらの塩のうち、吸収特性の観点から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましく、ナトリウム塩がさらに好ましい。 Examples of the water-soluble substituent include a carboxyl group, a sulfo group, a sulfooxy group, a phosphono group, a hydroxyl group, a carbamoyl group, an amino group, or a salt thereof, and an ammonium salt. A salt of a carboxyl group (carboxylate) ), A salt of a sulfo group (sulfonate), and an ammonium salt. Examples of the salt include alkali metal salts such as lithium, sodium and potassium, and alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium. The ammonium salt may be either a primary to tertiary amine salt or a quaternary ammonium salt. Of these salts, alkali metal salts and ammonium salts are preferable, alkali metal salts are more preferable, and sodium salts are more preferable from the viewpoint of absorption characteristics.
前記カルボキシ基および/またはその塩を有する水溶性エチレン性不飽和モノマーとしては、炭素数3〜30の不飽和カルボン酸および/またはその塩が好ましい。前記カルボキシ基および/またはその塩を有する水溶性エチレン性不飽和モノマーの具体例としては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸塩、クロトン酸および桂皮酸などの不飽和モノカルボン酸および/またはその塩;マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、シトラコン酸およびイタコン酸などの不飽和ジカルボン酸および/またはその塩;マレイン酸モノブチルエステル、フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸のエチルカルビトールモノエステル、フマル酸のエチルカルビトールモノエステル、シトラコン酸モノブチルエステル及びイタコン酸グリコールモノエステルなどの不飽和ジカルボン酸のモノアルキル(炭素数1〜8)エステルおよび/またはその塩などが挙げられる。なお、本発明の説明において、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」および/または「メタクリル」を意味する。
The water-soluble ethylenically unsaturated monomer having a carboxy group and / or a salt thereof is preferably an unsaturated carboxylic acid having 3 to 30 carbon atoms and / or a salt thereof. Specific examples of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer having a carboxy group and / or a salt thereof include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid salt, crotonic acid and cinnamic acid and / or Or a salt thereof; unsaturated dicarboxylic acid such as maleic acid, maleate, fumaric acid, citraconic acid and itaconic acid and / or a salt thereof; maleic acid monobutyl ester, fumaric acid monobutyl ester, ethyl carbitol mono of maleic acid Examples thereof include monoalkyl (
スルホ基および/またはその塩を有する水溶性エチレン性不飽和モノマーとしては、炭素数2〜30のスルホン酸および/またはその塩が好ましい。スルホ基および/またはその塩を有する水溶性エチレン性不飽和モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、(メタ)アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、および、α−メチルスチレンスルホン酸などの脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸;(メタ)アクリロキシプロピルスルホン酸、2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロキシプロピルスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2−ジメチルエタンスルホン酸、3−(メタ)アクリロキシエタンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、および、3−(メタ)アクリルアミド−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸などの(メタ)アクリロイル含有アルキルスルホン酸;及びアルキル(メタ)アリルスルホコハク酸エステルなどが挙げられる。 The water-soluble ethylenically unsaturated monomer having a sulfo group and / or a salt thereof is preferably a sulfonic acid having 2 to 30 carbon atoms and / or a salt thereof. Specific examples of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer having a sulfo group and / or a salt thereof include aliphatic groups such as vinyl sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, and α-methyl styrene sulfonic acid, or Aromatic vinyl sulfonic acid; (meth) acryloxypropyl sulfonic acid, 2-hydroxy-3- (meth) acryloxypropyl sulfonic acid, 2- (meth) acryloylamino-2,2-dimethylethanesulfonic acid, 3- ( (Meth) acryloyl-containing alkylsulfonic acids such as (meth) acryloxyethanesulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, and 3- (meth) acrylamide-2-hydroxypropanesulfonic acid; and alkyl (Meth) allylsulfosuccinate It is.
スルホオキシ基および/またはその塩を有する水溶性エチレン性不飽和モノマーとしては、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの硫酸エステル;ポリオキシアルキレンモノ(メタ)アクリレートの硫酸エステルなどが挙げられる。 Examples of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer having a sulfooxy group and / or a salt thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylate sulfate ester; polyoxyalkylene mono (meth) acrylate sulfate ester and the like.
ホスホノ基および/またはその塩を有する水溶性エチレン性不飽和モノマーとしては、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルのリン酸モノエステル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルのリン酸ジエステル、および、(メタ)アクリル酸アルキルホスホン酸などが挙げられる。 Water-soluble ethylenically unsaturated monomers having a phosphono group and / or a salt thereof include phosphoric acid monoester of hydroxyalkyl (meth) acrylate, phosphoric diester of hydroxyalkyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic Examples thereof include alkylphosphonic acid.
水酸基を有する水溶性エチレン性不飽和モノマーとしては、(メタ)アリルアルコール、および、(メタ)プロペニルアルコールなどの炭素数3〜15のモノエチレン性不飽和アルコール;炭素数2〜20のアルキレングリコール、グリセリン、ソルビタン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ポリアルキレン(炭素数2〜4)グリコール(重量平均分子量100〜2000)などの2〜6価のポリオールのモノエチレン性不飽和カルボン酸エステル又はモノエチレン性不飽和エーテル等が含まれる。これらの具体例としては、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリ−オキシエチレン−オキシプロピレンモノ(メタ)アリルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group include (meth) allyl alcohol and monoethylenically unsaturated alcohol having 3 to 15 carbon atoms such as (meth) propenyl alcohol; alkylene glycol having 2 to 20 carbon atoms, Monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester or monoethylenic unsaturated ester of 2-6 valent polyol such as glycerin, sorbitan, diglycerin, pentaerythritol, polyalkylene (2 to 4 carbon atoms) glycol (weight average molecular weight 100 to 2000) Saturated ether and the like are included. Specific examples thereof include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, triethylene glycol (meth) acrylate, poly-oxyethylene-oxypropylene mono (meth) allyl ether, and the like.
カルバモイル基を有する水溶性エチレン性不飽和モノマーとしては、(メタ)アクリルアミド;N−メチルアクリルアミドなどのN−アルキル(炭素数1〜8)(メタ)アクリルアミド;N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジ−n−又はi−プロピルアクリルアミドなどのN,N−ジアルキル(アルキルの炭素数1〜8)アクリルアミド;N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどのN−ヒドロキシアルキル(炭素数1〜8)(メタ)アクリルアミド;N,N−ジヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどのN,N−ジヒドロキシアルキル(炭素数1〜8)(メタ)アクリルアミドが挙げられる。アミドからなる基を有する不飽和モノマーとしては、これらの他に、炭素数5〜10のビニルラクタム(N−ビニルピロリドン等)等も使用できる。 Examples of water-soluble ethylenically unsaturated monomers having a carbamoyl group include (meth) acrylamide; N-alkyl (1 to 8 carbon atoms) (meth) acrylamide such as N-methylacrylamide; N, N-dimethylacrylamide, N, N N-N-dialkyl (alkyl having 1 to 8 carbon atoms) acrylamide such as di-n- or i-propyl acrylamide; N-hydroxyalkyl such as N-methylol (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide (C1-C8) (meth) acrylamide; N, N-dihydroxyalkyl (C1-C8) (meth) acrylamide, such as N, N-dihydroxyethyl (meth) acrylamide, is mentioned. In addition to these, as the unsaturated monomer having a group consisting of amide, a vinyl lactam having 5 to 10 carbon atoms (such as N-vinylpyrrolidone) can also be used.
アミノ基を有する水溶性エチレン性不飽和モノマーとしては、モノエチレン性不飽和モノ−又はジ−カルボン酸のアミノ基含有エステルおよびモノエチレン性不飽和モノ−又はジ−カルボン酸のアミノ基含有アミドなどが挙げられる。モノエチレン性不飽和モノ−又はジ−カルボン酸のアミノ基含有エステルとしては、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、ジ(ヒドロキシアルキル)アミノアルキルエステル及びモルホリノアルキルエステル等が使用でき、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノ(メタ)アクリレート、モルホリノエチル(メタ)アクリレート、
ジメチルアミノエチルフマレートおよびジメチルアミノエチルマレート等が挙げられる。モノエチレン性不飽和モノ−又はジ−カルボン酸のアミノ基含有アミドとしては、モノアルキル(メタ)アクリルアミドが好ましく、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミドおよびジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。アミノ基を有する水溶性エチレン性不飽和モノマーとしては、これらの他に、4−ビニルピリジンおよび2−ビニルピリジンなどのビニルピリジンも使用できる。
Examples of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer having an amino group include an amino group-containing ester of monoethylenically unsaturated mono- or di-carboxylic acid and an amino group-containing amide of monoethylenically unsaturated mono- or di-carboxylic acid. Is mentioned. As the amino group-containing ester of monoethylenically unsaturated mono- or di-carboxylic acid, dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, di (hydroxyalkyl) aminoalkyl ester and morpholinoalkyl ester can be used, and dimethylaminoethyl (meta ) Acrylate, diethylamino (meth) acrylate, morpholinoethyl (meth) acrylate,
Examples thereof include dimethylaminoethyl fumarate and dimethylaminoethyl malate. The amino group-containing amide of monoethylenically unsaturated mono- or di-carboxylic acid is preferably monoalkyl (meth) acrylamide, and examples thereof include dimethylaminoethyl (meth) acrylamide and diethylaminoethyl (meth) acrylamide. As the water-soluble ethylenically unsaturated monomer having an amino group, vinyl pyridine such as 4-vinyl pyridine and 2-vinyl pyridine can also be used.
加水分解により(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーを生成する(a2)加水分解性モノマーとしては、特に限定されないが、加水分解により水溶性置換基となる加水分解性置換基を少なくとも1個有するエチレン性不飽和モノマーが好ましい。加水分解性置換基としては、酸無水物を含む基、エステル結合を含む基およびシアノ基などが挙げられる。 Hydrolysis (a1) Generates a water-soluble ethylenically unsaturated monomer (a2) The hydrolyzable monomer is not particularly limited, but has at least one hydrolyzable substituent that becomes a water-soluble substituent by hydrolysis. Ethylenically unsaturated monomers are preferred. Examples of the hydrolyzable substituent include a group containing an acid anhydride, a group containing an ester bond, and a cyano group.
酸無水物を含む基を有するエチレン性不飽和モノマーとしては、炭素数4〜20の不飽和ジカルボン酸無水物等が用いられ、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。エステル結合を含む基を有するエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル及び(メタ)アクリル酸エチルなどのモノエチレン性不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル;および、酢酸ビニル、酢酸(メタ)アリルなどのモノエチレン性不飽和アルコールのエステルが挙げられる。シアノ基を有するエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロニトリル、および、5−ヘキセンニトリルなどの炭素数3〜6のビニル基含有のニトリル化合物が挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a group containing an acid anhydride include unsaturated dicarboxylic acid anhydrides having 4 to 20 carbon atoms such as maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride. Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a group containing an ester bond include lower alkyl esters of monoethylenically unsaturated carboxylic acids such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate; and vinyl acetate, acetic acid And esters of monoethylenically unsaturated alcohols such as (meth) allyl. Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a cyano group include (meth) acrylonitrile and nitrile compounds containing a vinyl group having 3 to 6 carbon atoms such as 5-hexenenitrile.
(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーおよび(a2)加水分解性モノマーとしては、さらに、特許第3648553号公報、特開2003−165883号公報、特開2005−75982号公報、および、特開2005−95759号公報に記載のものを用いることができる。(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーおよび(a2)加水分解性モノマーはそれぞれ、単独で、または、2種以上の混合物として使用してもよい。 As (a1) water-soluble ethylenically unsaturated monomer and (a2) hydrolyzable monomer, further, Japanese Patent No. 3648553, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-165883, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-75982, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-2005. The thing of -95759 gazette can be used. (A1) The water-soluble ethylenically unsaturated monomer and (a2) hydrolyzable monomer may be used alone or as a mixture of two or more.
不飽和単量体組成物は、(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーおよび(a2)加水分解性モノマーの他に、これらと共重合可能な(a3)その他のビニルモノマーを用いることができる。共重合可能な(a3)その他のビニルモノマーとしては、疎水性ビニルモノマー等が使用できるが、これらに限定されるわけではない。(a3)その他のビニルモノマーとしては下記の(i)〜(iii)のビニルモノマー等が用いられる。 In addition to (a1) the water-soluble ethylenically unsaturated monomer and (a2) the hydrolyzable monomer, (a3) other vinyl monomers copolymerizable with these can be used for the unsaturated monomer composition. As the copolymerizable (a3) other vinyl monomer, a hydrophobic vinyl monomer or the like can be used, but is not limited thereto. (A3) As other vinyl monomers, the following vinyl monomers (i) to (iii) are used.
(i)炭素数8〜30の芳香族エチレン性モノマー;
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン及びジクロルスチレン等のスチレンのハロゲン置換体等。
(ii)炭素数2〜20の脂肪族エチレンモノマー;
エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセンおよびオクタデセンなどのアルケン;並びに、ブタジエンおよびイソプレンなどのアルカジエン。
(iii)炭素数5〜15の脂環式エチレンモノマー;
ピネン、リモネン及びインデンなどのモノエチレン性不飽和モノマー;並びに、シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネンなどのポリエチレン性ビニル重合性モノマー。
(I) an aromatic ethylenic monomer having 8 to 30 carbon atoms;
Styrene such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and hydroxystyrene, and halogen substituted products of styrene such as vinylnaphthalene and dichlorostyrene.
(Ii) an aliphatic ethylene monomer having 2 to 20 carbon atoms;
Alkenes such as ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene and octadecene; and alkadienes such as butadiene and isoprene.
(Iii) an alicyclic ethylene monomer having 5 to 15 carbon atoms;
Monoethylenically unsaturated monomers such as pinene, limonene and indene; and polyethylene vinyl polymerizable monomers such as cyclopentadiene, bicyclopentadiene and ethylidene norbornene.
(a3)その他のビニルモノマーとしては、さらに、特許第3648553号公報、特開2003−165883号公報、特開2005−75982号公報、および、特開2005−95759号公報に記載のものを用いることができる。 (A3) As other vinyl monomers, those described in Japanese Patent No. 3648553, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-165883, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-75982, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-95759 should be used. Can do.
本発明では、アクリル酸を主構成成分とする架橋重合体を得るという観点から、(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーおよび/または加水分解により(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーを生成する(a2)加水分解性モノマーとして、(a1)アクリル酸またはアクリル酸塩、あるいは、加水分解によりアクリル酸またはアクリル酸塩を生成する(a2)加水分解性モノマーを使用することが好ましい。(A)架橋重合体を形成する不飽和単量体組成物中の(a1)アクリル酸またはアクリル酸塩、あるいは、加水分解によりアクリル酸またはアクリル酸塩を生成する(a2)加水分解性モノマーの含有率は、90質量%以上が好ましく、95質量%以上がより好ましく、99質量%以下が好ましく、97質量%以下がより好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of obtaining a crosslinked polymer containing acrylic acid as a main component, (a1) a water-soluble ethylenically unsaturated monomer and / or (a1) a water-soluble ethylenically unsaturated monomer is produced by hydrolysis. As (a2) hydrolyzable monomer, it is preferable to use (a1) acrylic acid or acrylate, or (a2) hydrolyzable monomer that generates acrylic acid or acrylate by hydrolysis. (A) (a1) Acrylic acid or acrylate in the unsaturated monomer composition forming the crosslinked polymer, or (a2) Hydrolyzable monomer 90 mass% or more is preferable, as for content rate, 95 mass% or more is more preferable, 99 mass% or less is preferable, and 97 mass% or less is more preferable.
(b)内部架橋剤としては、(b1)エチレン性不飽和基を2個以上有する内部架橋剤、(b2)(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーの水溶性置換基及び/又は(a2)加水分解性モノマーの加水分解によって生成する水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも1個有し、かつ、少なくとも1個のエチレン性不飽和基を有する内部架橋剤、および、(b3)(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーの水溶性置換基及び/又は(a2)加水分解性モノマーの加水分解によって生成する水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも2個以上有する内部架橋剤などを挙げることができる。 (B) As an internal crosslinking agent, (b1) an internal crosslinking agent having two or more ethylenically unsaturated groups, (b2) (a1) a water-soluble substituent of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer and / or (a2) An internal cross-linking agent having at least one functional group capable of reacting with a water-soluble substituent generated by hydrolysis of a hydrolyzable monomer and having at least one ethylenically unsaturated group, and (b3) ( a1) a water-soluble substituent of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer and / or (a2) an internal crosslinking agent having at least two functional groups capable of reacting with a water-soluble substituent generated by hydrolysis of a hydrolyzable monomer Can be mentioned.
(b1)エチレン性不飽和基を2個以上有する内部架橋剤としては、炭素数8〜12のビス(メタ)アクリルアミド、炭素数2〜10のポリオールのポリ(メタ)アクリレート、炭素数2〜10のポリアリルアミン及び炭素数2〜10のポリオールのポリ(メタ)アリルエーテルなどが挙げられる。これらの具体例としては、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリ(重合度2〜5)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリン(ジ又はトリ)アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル及びジグリセリンジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
(B1) As an internal crosslinking agent having two or more ethylenically unsaturated groups, bis (meth) acrylamide having 8 to 12 carbon atoms, poly (meth) acrylate of a polyol having 2 to 10 carbon atoms, or 2 to 10 carbon atoms And poly (meth) allyl ethers of polyols having 2 to 10 carbon atoms. Specific examples thereof include N, N′-methylenebis (meth) acrylamide, ethylene glycol di (meth) acrylate, poly (degree of
(b2)(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーの水溶性置換基及び/又は(a2)加水分解性モノマーの加水分解によって生成する水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも1個有し、かつ、少なくとも1個のエチレン性不飽和基を有する内部架橋剤としては、炭素数6〜8のエポキシ基を有するエチレン性不飽和化合物、炭素数4〜8の水酸基を有するエチレン性不飽和化合物及び炭素数4〜8のイソシアナト基を有するエチレン性不飽和化合物などが挙げられる。これらの具体例としては、グリシジル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート及びイソシアナトエチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 (B2) (a1) having at least one functional group capable of reacting with a water-soluble substituent of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer and / or (a2) a water-soluble substituent generated by hydrolysis of a hydrolyzable monomer As the internal crosslinking agent having at least one ethylenically unsaturated group, an ethylenically unsaturated compound having an epoxy group having 6 to 8 carbon atoms, an ethylenically unsaturated compound having a hydroxyl group having 4 to 8 carbon atoms And ethylenically unsaturated compounds having an isocyanato group having 4 to 8 carbon atoms. Specific examples thereof include glycidyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylate and isocyanatoethyl (meth) acrylate.
(b3)(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーの水溶性置換基及び/又は(a2)加水分解性モノマーの加水分解によって生成する水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも2個以上有する内部架橋剤としては、多価アルコール、多価グリシジル、多価アミン、多価アジリジン及び多価イソシアネートなどを挙げることができる。多価グリシジル化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル及びグリセリンジグリシジルエーテルなどが挙げられる。多価アミン化合物としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンおよびポリエチレンイミンなどが挙げられる。多価アジリジン化合物としては、日本触媒化学工業社製のケミタイト(登録商標)PZ−33{2,2−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス(3−(1−アジリジニル)プロピネート)}、ケミタイトHZ−22{1,6−ヘキサメチレンジエチレンウレア}およびケミタイトDZ−22{ジフェニルメタン−ビス−4、4’−N、N’−ジエチレンウレア}などが挙げられる。多価イソシアネート化合物としては、2,4−トリレンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。これらの内部架橋剤は単独で使用してもよく、または2種以上を併用してもよい。 (B3) (a1) having at least two functional groups capable of reacting with a water-soluble substituent of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer and / or (a2) a water-soluble substituent generated by hydrolysis of a hydrolyzable monomer Examples of the internal crosslinking agent include polyhydric alcohols, polyhydric glycidyl, polyhydric amines, polyhydric aziridines and polyhydric isocyanates. Examples of the polyvalent glycidyl compound include ethylene glycol diglycidyl ether and glycerin diglycidyl ether. Examples of the polyvalent amine compound include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, and polyethyleneimine. Examples of the polyvalent aziridine compound include Chemitite (registered trademark) PZ-33 {2,2-bishydroxymethylbutanol-tris (3- (1-aziridinyl) propinate)} manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd., Chemite HZ-22 { 1,6-hexamethylenediethylene urea} and chemite DZ-22 {diphenylmethane-bis-4, 4′-N, N′-diethylene urea} and the like. Examples of the polyvalent isocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. These internal crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
(b)内部架橋剤としては、吸収性能(特に吸収量及び吸収速度等)等の観点から、(b1)エチレン性不飽和基を2個以上有する内部架橋剤が好ましく、炭素数2〜10のポリオールのポリ(メタ)アリルエーテルがより好ましく、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタンまたはペンタエリスリトールトリアリルエーテルがさらに好ましく、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルが最も好ましい。 (B) The internal cross-linking agent is preferably an internal cross-linking agent having 2 or more ethylenically unsaturated groups from the viewpoint of absorption performance (particularly absorption amount and absorption rate), and has 2 to 10 carbon atoms. Poly (meth) allyl ether of polyol is more preferred, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, tetraallyloxyethane or pentaerythritol triallyl ether is more preferred, and pentaerythritol triallyl ether is most preferred.
(b)内部架橋剤としては、さらに、特許第3648553号公報、特開2003−165883号公報、特開2005−75982号公報、および、特開2005−95759号公報に記載のものを用いることができる。 (B) As the internal crosslinking agent, those described in Japanese Patent No. 3648553, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-165883, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-75982, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-95759 may be further used. it can.
(A)架橋重合体の重合形態としては、従来から知られている方法等が使用でき、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法が適応できる。また、重合時の重合液の形状として、薄膜状及び噴霧状等であってもよい。重合制御の方法としては、断熱重合法、温度制御重合法及び等温重合法などが適用できる。重合方法としては、溶液重合法が好ましく、有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利なことから、水溶液重合法がより好ましい。 (A) As a polymerization form of a crosslinked polymer, a conventionally known method can be used, and a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and a reverse phase suspension polymerization method can be applied. Further, the shape of the polymerization solution at the time of polymerization may be a thin film shape, a spray shape, or the like. As a polymerization control method, an adiabatic polymerization method, a temperature control polymerization method, an isothermal polymerization method, or the like can be applied. As the polymerization method, a solution polymerization method is preferable, and an aqueous solution polymerization method is more preferable because it is not necessary to use an organic solvent or the like and is advantageous in terms of production cost.
重合によって得られる含水ゲル{架橋重合体と水とからなる}は、必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ(最長径)は、50μm〜10cmが好ましく、100μm〜2cmがより好ましく、1mm〜1cmがさらに好ましい。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。 The hydrogel {consisting of a crosslinked polymer and water} obtained by polymerization can be chopped as necessary. The size (longest diameter) of the gel after shredding is preferably 50 μm to 10 cm, more preferably 100 μm to 2 cm, and even more preferably 1 mm to 1 cm. Within this range, the drying property in the drying process is further improved.
細断は、公知の方法で行うことができ、例えば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機およびロール式粉砕機などの従来の細断装置を使用して細断できる。 Shredding can be performed by a known method. For example, the shredding can be performed using a conventional shredding device such as a bex mill, rubber chopper, pharma mill, mincing machine, impact pulverizer, and roll pulverizer.
重合に溶媒(有機溶媒、水等)を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。溶媒に水を含む場合、留去後の水分(質量%)は、架橋重合体の質量(100質量%)に対して、0質量%〜20質量%が好ましく、より好ましくは1質量%〜10質量%、さらに好ましくは2質量%〜9質量%、最も好ましくは3質量%〜8質量%である。水分(質量%)が、前記範囲内であると、吸収性能及び乾燥後の吸水性樹脂粉末の壊れ性がさらに良好となる。 When using a solvent (organic solvent, water, etc.) for the polymerization, it is preferable to distill off the solvent after the polymerization. When water is contained in the solvent, the water content (% by mass) after distillation is preferably 0% by mass to 20% by mass, and more preferably 1% by mass to 10% by mass with respect to the mass (100% by mass) of the crosslinked polymer. % By mass, more preferably 2% by mass to 9% by mass, and most preferably 3% by mass to 8% by mass. When the water content (% by mass) is within the above range, the absorption performance and the breakability of the water absorbent resin powder after drying are further improved.
なお、有機溶媒の含有率及び水分は、赤外水分測定器{(株)KETT社製JE400等:120±5℃、30分、加熱前の雰囲気湿度50±10%RH、ランプ仕様100V、40W}により加熱したときの加熱前後の測定試料の質量減量から求められる。 In addition, the content rate and moisture of the organic solvent are an infrared moisture meter {JE400 manufactured by KETT Co., Ltd .: 120 ± 5 ° C., 30 minutes, atmospheric humidity before heating 50 ± 10% RH, lamp specification 100V, 40W } Is obtained from the weight loss of the measurement sample before and after heating.
溶媒(水を含む。)を留去する方法としては、80℃〜230℃の温度の熱風で留去(乾燥)する方法、100℃〜230℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、(加熱)減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。 As a method of distilling off the solvent (including water), a method of distilling (drying) with hot air at a temperature of 80 ° C. to 230 ° C., a thin film drying method using a drum dryer or the like heated to 100 ° C. to 230 ° C., (Heating) A vacuum drying method, a freeze drying method, a drying method using infrared rays, decantation, filtration, and the like can be applied.
(A)架橋重合体は、乾燥後に粉砕することができる。粉砕方法については、特に限定されず、例えば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機などの通常の粉砕装置が使用できる。粉砕された(A)架橋重合体は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。 (A) The crosslinked polymer can be pulverized after drying. The pulverization method is not particularly limited, and for example, a normal pulverizer such as a hammer pulverizer, an impact pulverizer, a roll pulverizer, and a shet airflow pulverizer can be used. The pulverized (A) crosslinked polymer can be adjusted in particle size by sieving or the like, if necessary.
必要によりふるい分けした場合の(A)架橋重合体の重量平均粒子径(μm)は、300μm以上が好ましく、より好ましくは350μm以上、さらに好ましくは400μm以上であり、500μm以下が好ましく、より好ましくは480μm以下、さらに好ましくは450μm以下である。(A)架橋重合体の重量平均粒子径(μm)が、前記範囲内であれば、吸収性能がさらに良好となる。 The weight average particle diameter (μm) of the (A) crosslinked polymer when screened if necessary is preferably 300 μm or more, more preferably 350 μm or more, further preferably 400 μm or more, preferably 500 μm or less, more preferably 480 μm. Hereinafter, it is more preferably 450 μm or less. (A) If the weight average particle diameter (μm) of the crosslinked polymer is within the above range, the absorption performance is further improved.
なお、重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい(JIS Z8801−1:2006)を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第6版(マックグローヒル・ブック・カンバニー、1984、21頁)に記載の方法で測定される。すなわち、JIS標準ふるいを、上から1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm及び45μm、並びに受け皿の順等に組み合わせる。最上段のふるいに測定粒子の約50gを入れ、ロータップ試験篩振とう機で5分間振とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定粒子の質量を秤量し、その合計を100質量%として各ふるい上の粒子の質量分率を求め、この値を対数確率紙{横軸がふるいの目開き(粒子径)、縦軸が質量分率}にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、質量分率が50質量%に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。 In addition, the weight average particle diameter was measured using a low-tap test sieve shaker and a standard sieve (JIS Z8801-1: 2006), Perry's Chemical Engineers Handbook, 6th edition (McGlow Hill Book Company, 1984). , Page 21). That is, JIS standard sieves are combined in the order of 1000 μm, 850 μm, 710 μm, 500 μm, 425 μm, 355 μm, 250 μm, 150 μm, 125 μm, 75 μm and 45 μm, and a tray from the top. About 50 g of the measured particles are put in the uppermost screen and shaken for 5 minutes with a low-tap test sieve shaker. The mass of the measured particles on each sieve and the pan is weighed, and the total is 100% by mass to obtain the mass fraction of the particles on each sieve. This value is logarithmic probability paper {the horizontal axis is the sieve aperture (particle size ), After the vertical axis is plotted in mass fraction}, a line connecting the points is drawn to obtain a particle diameter corresponding to a mass fraction of 50 mass%, which is defined as a weight average particle diameter.
また、微粒子の含有量が少ないほど吸収性能が良好となるため、全粒子に占める106μm以下(好ましくは150μm以下)の微粒子の含有量は5質量%以下が好ましく、さらに好ましくは3質量%以下である。微粒子の含有量は、上記の質量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。さらに、吸水性樹脂粉末の基材に対する固着性の観点から、全粒子に占める850μm超の微粒子の含有量は通常0質量%であるが、750〜850μmの粒子は5質量%以下が好ましく、さらに好ましくは3質量%以下である。 In addition, the smaller the content of fine particles, the better the absorption performance. Therefore, the content of fine particles of 106 μm or less (preferably 150 μm or less) in all particles is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less. is there. The content of the fine particles can be obtained by using a plot created when obtaining the above-described mass average particle diameter. Furthermore, from the viewpoint of the adhesiveness of the water-absorbent resin powder to the base material, the content of fine particles exceeding 850 μm in the total particles is usually 0% by mass, but the particles of 750 to 850 μm are preferably 5% by mass or less, Preferably it is 3 mass% or less.
(A)架橋重合体は、さらに(B)表面改質剤で処理されてもよい。(B)表面改質剤としては、硫酸アルミニウム、カリウム明礬、アンモニウム明礬、ナトリウム明礬、(ポリ)塩化アルミニウム、これらの水和物などの多価金属化合物;ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミンなどのポリカチオン化合物;無機微粒子;(B1)フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する表面改質剤;及び、(B2)ポリシロキサン構造をもつ表面改質剤などが挙げられる。 (A) The crosslinked polymer may be further treated with (B) a surface modifier. (B) As surface modifiers, polyvalent metal compounds such as aluminum sulfate, potassium alum, ammonium alum, sodium alum, (poly) aluminum chloride, hydrates thereof; polyethyleneimine, polyvinylamine, polyallylamine, etc. Polycation compounds; inorganic fine particles; (B1) surface modifiers containing hydrocarbon groups having fluorine atoms; and (B2) surface modifiers having a polysiloxane structure.
前記無機微粒子としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、および、酸化ジルコニウムなどの酸化物、炭化珪素および炭化アルミニウムなどの炭化物、窒化チタンのような窒化物、および、これらの複合体(例えば、ゼオライトおよびタルクなど)などが挙げられる。これらのうち、酸化物が好ましく、さらに好ましくは酸化ケイ素である。無機微粒子の体積平均粒子径は、10nm〜5000nmが好ましく、より好ましくは30nm〜1000nm、さらに好ましくは50nm〜750nm、最も好ましくは90nm〜500nmである。なお、体積平均粒子経は、動的光散乱法により、溶媒中で測定される。具体的には、日機装株式会社製ナノトラック粒度分布測定装置UPA−EX150(光源:He−Neレーザー)を用いて、溶媒シクロヘキサン中で、25℃の温度で測定される。 Examples of the inorganic fine particles include silicon oxide, aluminum oxide, iron oxide, titanium oxide, magnesium oxide, oxides such as zirconium oxide, carbides such as silicon carbide and aluminum carbide, nitrides such as titanium nitride, and these. (For example, zeolite and talc). Of these, oxides are preferable, and silicon oxide is more preferable. The volume average particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 10 nm to 5000 nm, more preferably 30 nm to 1000 nm, still more preferably 50 nm to 750 nm, and most preferably 90 nm to 500 nm. The volume average particle diameter is measured in a solvent by a dynamic light scattering method. Specifically, it is measured at a temperature of 25 ° C. in a solvent cyclohexane using a nanotrack particle size distribution analyzer UPA-EX150 (light source: He—Ne laser) manufactured by Nikkiso Co., Ltd.
(B1)フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する表面改質剤としては、パーフルオロアルカン、パーフルオロアルケン、パーフルオロアリール、パーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロアルキルカルボン酸またはその塩、パーフルオロアルキルアルコール、および、これらの2種以上の混合物等が含まれる。 (B1) As the surface modifier containing a hydrocarbon group having a fluorine atom, perfluoroalkane, perfluoroalkene, perfluoroaryl, perfluoroalkyl ether, perfluoroalkyl carboxylic acid or a salt thereof, perfluoroalkyl alcohol , And a mixture of two or more of these.
(B2)ポリシロキサン構造をもつ表面改質剤としては、ポリジメチルシロキサン;ポリオキシエチレン変性ポリシロキサン、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)変性ポリシロキサンなどのポリエーテル変性ポリシロキサン;カルボキシ変性ポリシロキサン;エポキシ変性ポリシロキサン;アミノ変性ポリシロキサン;アルコキシ変性ポリシロキサン、および、これらの混合物などが挙げられる。 (B2) As the surface modifier having a polysiloxane structure, polydimethylsiloxane; polyether-modified polysiloxane such as polyoxyethylene-modified polysiloxane and poly (oxyethylene oxypropylene) -modified polysiloxane; carboxy-modified polysiloxane; Examples thereof include epoxy-modified polysiloxanes; amino-modified polysiloxanes; alkoxy-modified polysiloxanes, and mixtures thereof.
(B)表面改質剤としては、吸収特性の観点から、(B2)ポリシロキサン構造をもつ表面改質剤、および、無機微粒子が好ましく、アミノ変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、および、シリカがより好ましい。 (B) As the surface modifier, from the viewpoint of absorption characteristics, (B2) a surface modifier having a polysiloxane structure and inorganic fine particles are preferable, and amino-modified polysiloxane, carboxy-modified polysiloxane, and silica are preferable. More preferred.
(A)架橋重合体を(B)表面改質剤で処理する方法としては、(B)表面改質剤が(A)架橋重合体の表面に存在するように処理する方法であれば、特に限定されない。しかし、(B)表面改質剤は、(A)架橋重合体の含水ゲル又は(A)架橋重合体を重合する前の重合液ではなく、(A)架橋重合体の乾燥体と混合されることが表面の(B)表面改質剤の量をコントロールする観点から好ましい。なお、混合は、均一に行うことが好ましい。 (A) As a method of treating the crosslinked polymer with (B) the surface modifier, if (B) the surface modifier is treated so that it exists on the surface of the (A) crosslinked polymer, in particular It is not limited. However, (B) the surface modifier is mixed with (A) the dried polymer of the cross-linked polymer, not (A) the hydrogel of the cross-linked polymer or (A) the polymer solution before polymerizing the cross-linked polymer. It is preferable from the viewpoint of controlling the amount of the surface modifier (B) on the surface. The mixing is preferably performed uniformly.
吸水性樹脂粉末の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状が好ましい。 The shape of the water-absorbent resin powder is not particularly limited, and examples thereof include an irregularly crushed shape, a flake shape, a pearl shape, and a rice grain shape. Among these, from the viewpoint of good entanglement with the fibrous material in the use of paper diapers and the like and no fear of dropping off from the fibrous material, an irregular crushed shape is preferable.
架橋重合体は、必要に応じてさらに表面架橋を行うことができる。表面架橋を行うための架橋剤(表面架橋剤)としては、(b)内部架橋剤と同じものが使用できる。表面架橋剤としては、吸水性樹脂粉末の吸収性能等の観点から、(b3)(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーの水溶性置換基及び/又は(a2)加水分解性モノマーの加水分解によって生成する水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも2個以上有する架橋剤が好ましく、より好ましくは多価グリシジル、さらに好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルおよびグリセリンジグリシジルエーテル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。 The cross-linked polymer can be further subjected to surface cross-linking as necessary. As the crosslinking agent (surface crosslinking agent) for performing the surface crosslinking, the same as the (b) internal crosslinking agent can be used. As the surface cross-linking agent, from the viewpoint of absorption performance of the water-absorbent resin powder, (b3) (a1) water-soluble substituent of water-soluble ethylenically unsaturated monomer and / or (a2) hydrolysis of hydrolyzable monomer A cross-linking agent having at least two functional groups capable of reacting with the generated water-soluble substituent is preferred, more preferably polyvalent glycidyl, more preferably ethylene glycol diglycidyl ether and glycerin diglycidyl ether, most preferably ethylene glycol di- Glycidyl ether.
表面架橋する場合、表面架橋剤の含有率(質量%)は、(a1)水溶性エチレン性不飽和モノマーおよび/または(a2)加水分解性モノマー、(b)内部架橋剤、並びに必要により使用する(a3)その他のビニルモノマーの合計質量(100質量%)に対して、0.001質量%〜7質量%が好ましく、より好ましくは0.002質量%〜5質量%、さらに好ましくは0.003質量%〜4質量%である。すなわち、この場合、表面架橋剤の含有率(質量%)の上限は、(a1)及び/又は(a2)、(b)並びに(a3)の合計質量に基づいて、7質量%が好ましく、より好ましくは5質量%、さらに好ましくは4質量%であり、同様に、下限は0.001質量%が好ましく、より好ましくは0.002質量%、さらに好ましくは0.003質量%である。表面架橋剤の含有率が、前記範囲内であれば、さらに吸収性能が良好となる。表面架橋は表面架橋剤を含む水溶液を吸水性樹脂粉末に噴霧又は含浸させた後、加熱処理(100〜200℃)する方法等により達成できる。 In the case of surface crosslinking, the content (% by mass) of the surface crosslinking agent is (a1) a water-soluble ethylenically unsaturated monomer and / or (a2) a hydrolyzable monomer, (b) an internal crosslinking agent, and if necessary. (A3) 0.001% by mass to 7% by mass is preferable with respect to the total mass (100% by mass) of other vinyl monomers, more preferably 0.002% by mass to 5% by mass, and still more preferably 0.003%. It is mass%-4 mass%. That is, in this case, the upper limit of the content (mass%) of the surface cross-linking agent is preferably 7 mass% based on the total mass of (a1) and / or (a2), (b) and (a3). Preferably it is 5 mass%, More preferably, it is 4 mass%, Similarly, a minimum is 0.001 mass%, More preferably, it is 0.002 mass%, More preferably, it is 0.003 mass%. When the content of the surface cross-linking agent is within the above range, the absorption performance is further improved. Surface cross-linking can be achieved by a method of spraying or impregnating a water-absorbent resin powder with an aqueous solution containing a surface cross-linking agent, followed by heat treatment (100 to 200 ° C.).
前記吸水性樹脂粉末には、防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、無機質粉末及び有機質繊維状物などの添加剤を含むことができる。添加剤としては、特開2003−225565号公報、特開2006−131767号公報等に例示されているものを挙げることができる。これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有率(質量%)は、(A)架橋重合体(100質量%)に対して、0.001質量%〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.01質量%〜5質量%、さらに好ましくは0.05質量%〜1質量%、最も好ましくは0.1質量%〜0.5質量%である。 The water-absorbent resin powder contains additives such as preservatives, fungicides, antibacterial agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, fragrances, deodorants, inorganic powders and organic fibrous materials. Can do. Examples of the additive include those exemplified in JP2003-225565A, JP2006-131767A, and the like. When these additives are contained, the content (% by mass) of the additive is preferably 0.001% by mass to 10% by mass, more preferably based on (A) the crosslinked polymer (100% by mass). It is 0.01 mass%-5 mass%, More preferably, it is 0.05 mass%-1 mass%, Most preferably, it is 0.1 mass%-0.5 mass%.
前記吸水性樹脂粉末は、吸収倍率が、40g/g以上が好ましく、より好ましくは42g/g以上、さらに好ましくは45g/g以上であり、80g/g以下が好ましい。前記吸収倍率は、吸水性樹脂粉末がどの程度の量を吸水できるかを示す尺度である。前記吸収倍率が40g/g以上であれば、少量の吸水性樹脂粉末により所望とする吸収容量を実現できるため、効率的な吸収体設計ができる。前記吸収倍率が80g/g以下であれば、吸水性樹脂粉末の尿に対する安定性が維持できる。 The water absorbent resin powder has an absorption capacity of preferably 40 g / g or more, more preferably 42 g / g or more, still more preferably 45 g / g or more, and preferably 80 g / g or less. The absorption ratio is a scale indicating how much water absorbent resin powder can absorb water. When the absorption ratio is 40 g / g or more, a desired absorption capacity can be realized with a small amount of water-absorbent resin powder, so that an efficient absorber design can be achieved. If the said absorption capacity is 80 g / g or less, the stability with respect to urine of a water absorbent resin powder can be maintained.
前記吸水性樹脂粉末は、加圧下吸収倍率が、10g/g以上が好ましく、より好ましくは12g/g以上、さらに好ましくは15g/g以上であり、35g/g以下が好ましく、より好ましく33g/g以下、さらに好ましくは30g/g以下である。前記荷重下吸収倍率は、2kPa(20gf/cm2)の荷重下において、吸水性樹脂粉末がどの程度の量を吸水できるかを示す尺度である。前記荷重下吸収倍率が10g/g以上であれば、少量の吸水性樹脂粉末により所望とする吸収容量を実現できるため、効率的な吸収体設計ができる。前記荷重下吸収倍率が35g/g以下であれば吸水性樹脂粉末の尿に対する安定性が維持できる。 The water-absorbent resin powder preferably has an absorption capacity under pressure of 10 g / g or more, more preferably 12 g / g or more, still more preferably 15 g / g or more, preferably 35 g / g or less, more preferably 33 g / g. Hereinafter, it is more preferably 30 g / g or less. The absorption capacity under load is a scale indicating how much water-absorbent resin powder can absorb water under a load of 2 kPa (20 gf / cm 2 ). If the absorption capacity under load is 10 g / g or more, a desired absorption capacity can be realized with a small amount of water-absorbent resin powder, so that an efficient absorber design can be achieved. If the absorption capacity under load is 35 g / g or less, the stability of the water-absorbent resin powder to urine can be maintained.
前記吸水性樹脂粉末は、ボルテックス法による吸収速度が、10秒以上が好ましく、より好ましくは12秒以上、さらに好ましくは15秒以上であり、75秒以下が好ましく、より好ましくは73秒以下、さらに好ましくは70秒以下である。ボルテックス法による吸収速度は、体液を吸収する時間(秒)を測定することで評価している。そのため、測定時間(秒)が短いほど、吸水性樹脂粉末が体液を吸収する速度が大きい。ボルテックス法による吸収速度が10秒以上であれば吸水性樹脂粉末の尿に対する安定性、特に、加圧下安定性がより良好となる。ボルテックス法による吸収速度75秒以下であれば体液の排泄速度が高く、一度に多量の体液が排泄されたときでも、体液の吸収を十分に行うことができる。 The water-absorbent resin powder has an absorption rate by a vortex method of preferably 10 seconds or more, more preferably 12 seconds or more, still more preferably 15 seconds or more, preferably 75 seconds or less, more preferably 73 seconds or less, Preferably it is 70 seconds or less. The absorption speed by the vortex method is evaluated by measuring the time (seconds) to absorb the body fluid. Therefore, the shorter the measurement time (seconds), the greater the rate at which the water absorbent resin powder absorbs body fluid. If the absorption rate by the vortex method is 10 seconds or more, the stability of the water-absorbent resin powder to urine, particularly the stability under pressure, becomes better. When the absorption speed by the vortex method is 75 seconds or less, the body fluid excretion rate is high, and even when a large amount of body fluid is excreted at once, the body fluid can be sufficiently absorbed.
前記吸水性樹脂粉末の嵩密度は、0.40g/ml以上が好ましく、より好ましくは0.42g/ml以上、さらに好ましくは0.45g/ml以上であり、0.85g/ml以下が好ましく、より好ましくは0.83g/ml以下、さらに好ましくは0.80g/ml以下である。前記嵩密度は、吸水性樹脂粉末の形状の指標となる。嵩密度が前記範囲内であれば、吸水性樹脂粉末の間に体液の通路としての空隙ができやすくなる。その結果、吸収速度、繰り返し吸収速度が良好になる。 The bulk density of the water absorbent resin powder is preferably 0.40 g / ml or more, more preferably 0.42 g / ml or more, still more preferably 0.45 g / ml or more, and preferably 0.85 g / ml or less. More preferably, it is 0.83 g / ml or less, More preferably, it is 0.80 g / ml or less. The bulk density is an index of the shape of the water absorbent resin powder. If the bulk density is within the above range, a void as a body fluid passage is easily formed between the water-absorbent resin powders. As a result, the absorption rate and the repeated absorption rate are improved.
吸水性樹脂粉末の吸収倍率、吸収速度、嵩密度は、(A)架橋重合体の組成、表面改質剤の種類、吸水性樹脂粉末の粒度、乾燥条件などを適宜選択することにより調節することができる。 The absorption capacity, absorption rate, and bulk density of the water-absorbent resin powder are adjusted by appropriately selecting the composition of the (A) crosslinked polymer, the type of surface modifier, the particle size of the water-absorbent resin powder, and the drying conditions. Can do.
吸収体
本発明の吸収体は、基材と、基材に固着剤によって固着された吸水性樹脂粉末とを有する。吸収体中の吸水性樹脂粉末の目付けは、20g/m2以上が好ましく、より好ましくは60g/m2以上、さらに好ましくは100g/m2以上であり、500g/m2以下が好ましく、より好ましくは400g/m2以下、さらに好ましくは300g/m2以下である。目付けが、20g/m2以上であれば、吸収体の吸収量がより向上する。目付けが、500g/m2以下であれば、吸収体の風合いがより良好となる。
Absorbent body The absorbent body of the present invention has a base material and a water-absorbent resin powder fixed to the base material with a fixing agent. The basis weight of the water-absorbent resin powder in the absorber is preferably 20 g / m 2 or more, more preferably 60 g / m 2 or more, still more preferably 100 g / m 2 or more, and preferably 500 g / m 2 or less. Is 400 g / m 2 or less, more preferably 300 g / m 2 or less. When the basis weight is 20 g / m 2 or more, the absorption amount of the absorber is further improved. If the basis weight is 500 g / m 2 or less, the texture of the absorber becomes better.
前記吸収体における固着剤の含有量は、前記吸水性樹脂粉末100質量部に対して0.3質量部以上が好ましく、より好ましくは0.4質量部以上、さらに好ましくは0.5質量部以上であり、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは4.5質量部以下、さらに好ましくは4.0質量部以下である。固着剤の含有量が0.3質量部以上であれば基材に対する吸水性樹脂粉末の固着性が向上し、5.0質量部以下であれば吸水性樹脂粉末の吸収性能を阻害しない。 The content of the fixing agent in the absorbent body is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.4 parts by mass or more, further preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin powder. It is preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.5 parts by mass or less, and still more preferably 4.0 parts by mass or less. If the content of the sticking agent is 0.3 parts by mass or more, the sticking property of the water absorbent resin powder to the substrate is improved, and if it is 5.0 parts by weight or less, the absorption performance of the water absorbent resin powder is not impaired.
前記吸水体は、前記吸水性樹脂粉末に加えて、吸水性繊維などの吸水性材料を含んでもよい。前記吸水性繊維としては、例えば、パルプ繊維、セルロース繊維、レーヨン、アセテート繊維が挙げられる。 The water absorbent may include a water absorbent material such as a water absorbent fiber in addition to the water absorbent resin powder. Examples of the water absorbent fiber include pulp fiber, cellulose fiber, rayon, and acetate fiber.
前記吸収体の構成としては、例えば、1枚のシート状の基材と、この基材の片面に固着された吸水性樹脂粉末とからなる態様;2枚のシート状の基材と、これらの基材の間に固着された吸水性樹脂粉末とからなる態様;などが挙げられる。基材に固着させる吸水性樹脂粉末は、基材の全面にわたって均一に固着させてもよいし、一方向に連続して(または断続的に)伸びる多列の筋状に固着させてもよい。前記吸収体の平面視形状は特に限定されず、長方形、砂時計型、ひょうたん型、羽子板型などが挙げられる。 As the structure of the absorbent body, for example, an embodiment comprising one sheet-like base material and a water-absorbent resin powder fixed to one surface of the base material; two sheet-like base materials, and these And the like composed of water-absorbent resin powder fixed between the substrates. The water-absorbing resin powder to be fixed to the base material may be fixed uniformly over the entire surface of the base material, or may be fixed in the form of multiple rows of streaks extending continuously (or intermittently) in one direction. The shape of the absorbent body in plan view is not particularly limited, and examples thereof include a rectangular shape, an hourglass shape, a gourd shape, and a battledore shape.
前記吸収体の製造方法は特に限定されないが、例えば、基材上に固着剤を塗布し、その上に吸水性樹脂粉末を散布した後、加熱処理する方法;吸水性樹脂粒子を固着剤で被覆した後、この固着剤で被覆された吸水性樹脂粒子を、基材上に散布し加熱処理する方法;が挙げられる。加熱処理の温度は、固着剤の溶融温度以上160℃以下が好ましい。 The method for producing the absorbent body is not particularly limited. For example, a method in which a sticking agent is applied on a base material, a water-absorbing resin powder is sprayed thereon, and then heat-treated; coating the water-absorbing resin particles with the sticking agent Then, a method of spraying the water-absorbent resin particles coated with the fixing agent on the base material and heat-treating it can be mentioned. The temperature of the heat treatment is preferably from the melting temperature of the fixing agent to 160 ° C.
吸水性樹脂粒子を固着剤で被覆する方法は特に限定されず、吸水性樹脂粉末と固着剤とを混合し、加熱し、混練すればよい。加熱温度は、固着剤の溶融温度以上160℃以下が好ましい。混練後の混合物は、シート状に成形してもよいし、冷却後に粉砕してもよい。前記固着剤で被覆された吸水性樹脂粒子は、粒子表面の少なくとも一部が固着剤で被覆されていればよい。固着剤で被覆された吸水性樹脂粒子からなる粉末において、固着剤の使用量は、吸水性樹脂粉末100質量部に対して、0.3質量部以上が好ましく、より好ましくは0.4質量部以上、さらに好ましくは0.5質量部以上であり、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは4.5質量部以下、さらに好ましくは4.0質量部以下である。 The method for coating the water absorbent resin particles with the fixing agent is not particularly limited, and the water absorbent resin powder and the fixing agent may be mixed, heated, and kneaded. The heating temperature is preferably from the melting temperature of the fixing agent to 160 ° C. The mixture after kneading may be formed into a sheet shape or pulverized after cooling. The water-absorbent resin particles coated with the sticking agent need only have at least a part of the particle surface covered with the sticking agent. In the powder composed of water-absorbing resin particles coated with the fixing agent, the amount of the fixing agent used is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water-absorbing resin powder. As mentioned above, More preferably, it is 0.5 mass part or more, 5.0 mass part or less is preferable, More preferably, it is 4.5 mass part or less, More preferably, it is 4.0 mass part or less.
吸収性物品
次に、本発明の吸収体の具体的な適用例について説明する。本発明の吸収体を使用し得る吸収性物品としては、例えば、失禁パッド、使い捨ておむつ、生理用ナプキンなどの人体から排出される体液を吸収するために用いられる吸収性物品が挙げられる。
Next, a specific application example of the absorbent body of the present invention will be described. As an absorbent article which can use the absorber of this invention, the absorbent article used in order to absorb the bodily fluid discharged | emitted from a human body, such as an incontinence pad, a disposable diaper, and a sanitary napkin, is mentioned, for example.
前記吸収性物品が、失禁パッドまたは生理用ナプキンである場合、例えば、透液性のトップシートと不透液性のバックシートとの間に、吸収体が配置される。失禁パッドや生理用ナプキンの形状としては、略長方形、砂時計型、ひょうたん型などが挙げられる。また、必要に応じて、前記透液性のトップシートの幅方向両側に不透液性のサイドシートが設けられていてもよい。サイドシートは、トップシートの幅方向両側の上面に接合され、接合点より幅方向内方のサイドシートは、吸収体の両側縁に沿って一対の立ち上がりフラップを形成する。 When the absorbent article is an incontinence pad or a sanitary napkin, for example, an absorbent body is disposed between a liquid-permeable top sheet and a liquid-impermeable back sheet. Examples of the shape of the incontinence pad and sanitary napkin include a substantially rectangular shape, an hourglass shape, and a gourd shape. Further, if necessary, liquid-impervious side sheets may be provided on both sides in the width direction of the liquid-permeable top sheet. The side sheets are bonded to the upper surfaces on both sides in the width direction of the top sheet, and the side sheets inward in the width direction from the bonding points form a pair of rising flaps along both side edges of the absorber.
前記吸収性物品が使い捨ておむつである場合、使い捨ておむつとしては、例えば、後背部または前腹部の左右に一対の止着部材が設けられ、当該止着部材により着用時にパンツ型に形成する展開型使い捨ておむつ;前腹部と後背部とが接合されることによりウェスト開口部と一対の脚開口部とが形成されたパンツ型使い捨ておむつ;などが挙げられる。 When the absorbent article is a disposable diaper, as the disposable diaper, for example, a pair of fastening members are provided on the left and right of the back part or the front part of the abdomen, and the deployable disposable that is formed into a pants shape when worn by the fastening member Diapers; pants-type disposable diapers in which a waist opening and a pair of leg openings are formed by joining the front and back parts;
吸収性物品が、使い捨ておむつである場合、使い捨ておむつは、例えば、内側シートと外側シートとからなる積層体が前腹部と後背部とこれらの間に位置する股部とからなるおむつ本体を形成し、前記股部に、前記吸水体が配置されていてもよい。また、使い捨ておむつは、例えば、トップシートとバックシートとの間に、吸収体が配置された積層体からなり、この積層体が前腹部と後背部とこれらの間に位置する股部とを有していてもよい。なお、前腹部、後背部、股部とは、使い捨ておむつを着用の際に、着用者の腹側に当てる部分を前腹部と称し、着用者の尻側に当てる部分を後背部と称し、前腹部と後背部との間に位置し着用者の股間に当てる部分を股部と称する。前記内側シートは、親水性または撥水性であることが好ましく、前記外側シートは、撥水性であることが好ましい。 When the absorbent article is a disposable diaper, the disposable diaper forms, for example, a diaper main body in which a laminate composed of an inner sheet and an outer sheet is composed of a front abdomen, a back part, and a crotch part positioned therebetween. The water absorber may be disposed in the crotch portion. The disposable diaper is composed of, for example, a laminated body in which an absorbent body is disposed between a top sheet and a back sheet, and this laminated body has a front part, a back part, and a crotch part located between them. You may do it. The front part, the back part, and the crotch part are referred to as the front part of the wearer's abdomen when wearing disposable diapers and the back part of the part as it applies to the buttocks side of the wearer. A portion that is located between the abdomen and the back portion and is placed between the wearer's crotch is referred to as a crotch portion. The inner sheet is preferably hydrophilic or water repellent, and the outer sheet is preferably water repellent.
吸収性物品には、吸収体の両側縁部に沿って、立ち上がりフラップが設けられていることが好ましい。立ち上がりフラップは、例えば、吸収体の上面の幅方向両側縁部に設けられてもよく、吸収体の幅方向両外側に設けられてもよい。立ち上がりフラップを設けることにより、体液の横漏れを防ぐことができる。立ち上がりフラップは、トップシートの幅方向両側に設けられたサイドシートの内方端が立ち上げられて、形成されてもよい。前記立ち上がりフラップおよびサイドシートは、撥水性であることが好ましい。 The absorbent article is preferably provided with rising flaps along both side edges of the absorbent body. For example, the rising flaps may be provided on both side edges in the width direction of the upper surface of the absorber, or may be provided on both outer sides in the width direction of the absorber. By providing the rising flap, it is possible to prevent side leakage of body fluid. The rising flaps may be formed by raising the inner ends of the side sheets provided on both sides of the top sheet in the width direction. The rising flap and the side sheet are preferably water-repellent.
以下、本発明の吸収性物品について、図面を参照しながら説明するが、本発明は図面に示された態様に限定されるものではない。 Hereinafter, although the absorbent article of this invention is demonstrated referring drawings, this invention is not limited to the aspect shown by drawing.
図1は本発明の吸収性物品の一例の平面図(展開図)、図2は図1のI−I線の模式的断面図、図3は図1のII−II線の模式的断面図である。図1〜3において、矢印Aは吸収性物品の長さ方向、矢印Bは吸収性物品の幅方向を示し、紙面のC方向の上側が肌面側であり、下側が外面側である。 1 is a plan view (development view) of an example of the absorbent article of the present invention, FIG. 2 is a schematic cross-sectional view taken along line II in FIG. 1, and FIG. 3 is a schematic cross-sectional view taken along line II-II in FIG. It is. 1-3, arrow A shows the length direction of an absorbent article, arrow B shows the width direction of an absorbent article, the upper side of the C direction of a paper surface is a skin surface side, and the lower side is an outer surface side.
図1には、本発明のパンツ型使い捨ておむつ(吸収性物品)の一例を示した(展開図)。パンツ型使い捨ておむつ1は、長さ方向Aに前腹部2と後背部3とを有し、前腹部2と後背部3との間に股部4を有する。前腹部2は、着用者の腹側に当接し、後背部3は着用者の臀部側に当接する。股部4には、着用者の脚周りに沿うように切欠き5が設けられている。図1のパンツ型使い捨ておむつ1では、前腹部2の側縁2aと後背部3の側縁3aとを接合して、ウエスト開口部と一対の脚開口部を有するパンツ型使い捨ておむつ1となる。
In FIG. 1, an example of the underpants type disposable diaper (absorbent article) of this invention was shown (development figure). The pants-type
パンツ型使い捨ておむつ1は、外装シート材6の肌面側に吸収性本体20が貼り付けられている。吸収性本体20は股部4の中央より長さ方向Aに沿って延びている。
The pants-type
パンツ型使い捨ておむつ1には、外装シート材6の端縁7に沿って、前側ウエスト用弾性部材8と後側ウエスト用弾性部材9が幅方向Bに伸張された状態で取り付けられている。また、切欠き5に沿って、前側脚用弾性部材10と後側脚用弾性部材11とが伸張された状態で取り付けられている。前腹部2と後背部3のそれぞれにおいて、ウエスト用弾性部材と脚用弾性部材との間に、前側胴周り用弾性部材12と後側胴周り用弾性部材13が幅方向Bに伸張された状態で取り付けられている。各弾性部材の収縮によりパンツ型使い捨ておむつ1が着用者にフィットする。
A front waist elastic member 8 and a rear waist
図2は、図1のパンツ型使い捨ておむつのI−I線における断面を模式的に説明する図である。図2を参照して、パンツ型使い捨ておむつ1の構造について説明する。外装シート材6は、外側シート6aと内側シート6bとで構成され、両シート間に、ウエスト用弾性部材8,9、脚用弾性部材10,11、胴周り用弾性部材12,13が伸張状態で取り付けられている。外側シート6aは内側シート6bよりも長さ方向において長くなっており、端縁7において内面側(肌面側)に折り返されて折返し部14を形成している。
FIG. 2 is a diagram schematically illustrating a cross section taken along line II of the pant-type disposable diaper of FIG. With reference to FIG. 2, the structure of the underpants type
外装シート材6の肌面側には、吸収性本体20が取り付けられている。吸収性本体20は、吸収体21と、吸収体21の肌面側に配置された不織布材料からなるトップシート22と、吸収体21の外面側に設けられた不透液性のバックシート23を有する。吸収体21は、吸水性樹脂粉末24と、この吸水性樹脂粉末24を被覆する固着剤25と、吸水性樹脂粉末が固着された基材26、27から構成されている。パンツ型使い捨ておむつ1では、内側シート6bの内面の前腹部2と後背部3において吸収性本体20の長さ方向端部を覆うように前側エンド押さえシート15と後側エンド押さえシート16が設けられている。
An absorbent
図3は、図1のパンツ型使い捨ておむつのII−II線における断面を模式的に説明する図である。図3に示すように不織布材料からなるトップシート22の幅方向の両側縁部の上部には、不織布材料からなるサイドシート17が接合されている。サイドシート17は、長さ方向に伸張状態で取り付けられた弾性部材18の収縮力によって着用者の肌に向かって起立する立ち上がりフラップを形成し、尿等の横漏れを防ぐバリヤーとしての役割を果たす。
FIG. 3 is a diagram schematically illustrating a cross section taken along line II-II of the pants-type disposable diaper of FIG. As shown in FIG. 3, a
本発明の吸収性物品の具体例としては、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、失禁パッドなどの人体から排出される体液を吸収するために用いられる吸収性物品を挙げることができる。 Specific examples of the absorbent article of the present invention include absorbent articles used for absorbing bodily fluids discharged from the human body, such as disposable diapers, sanitary napkins, and incontinence pads.
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and all modifications and embodiments without departing from the gist of the present invention are not limited thereto. Included in range.
[評価方法]
固着剤の針入度
固着剤の針入度は、JIS K 2235(1991)に基づいて測定した。具体的には、容器(内径55mm、高さ35mm)に固着剤を入れ、固着剤の軟化点よりも90℃以上高くならないように加熱し、固着剤を溶融した。溶融させた固着剤を室温(25℃)で1.5時間放置した。次に、放冷後の固着剤を25℃に設定した恒温槽にいれ、1.5時間放置し、これを測定試料とした。測定には、自動針入度測定装置(第一理科社製、EX−210ED)を使用し、針(ステンレス鋼製、2.5g)、針保持具(47.5g)、おもり(50g)、試験時間5秒とした。
[Evaluation method]
The penetration of the sticking agent The penetration of the sticking agent was measured based on JIS K 2235 (1991). Specifically, the fixing agent was put into a container (inner diameter 55 mm, height 35 mm), and heated so as not to be higher than 90 ° C. above the softening point of the fixing agent, thereby melting the fixing agent. The melted fixing agent was left at room temperature (25 ° C.) for 1.5 hours. Next, the cooled sticking agent was placed in a thermostatic bath set at 25 ° C. and left for 1.5 hours, which was used as a measurement sample. For the measurement, an automatic needle penetration measuring device (Daiichi Science Co., Ltd., EX-210ED) is used. Needle (made of stainless steel, 2.5 g), needle holder (47.5 g), weight (50 g), The test time was 5 seconds.
固着剤の溶融温度
溶融温度は、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定した。
Fixing agent melting temperature The melting temperature was measured using a differential scanning calorimeter (DSC).
嵩密度
JIS K 6219−2(2005)に準じて嵩密度の測定を行う。試料である吸水性樹脂粉末を、質量及び容量既知の円筒容器(直径100mmのステンレス製容器、容量1000ml)の中心部へ該容器の上端から50mm以下の高さから注ぎ込む。このとき、注ぎ込まれた試料が円筒容器の上端よりも上方で三角錐を形成するように、十分な量の試料を円筒容器内に注ぎ込む。そして、へらを用いて円筒容器の上端よりも上方にある余剰の試料を払い落とし、この状態で該容器の質量を測定し、その測定値から容器の質量を差し引くことで、試料の質量を求め、これを容器の容量で除して、目的とする嵩密度を算出する。測定は5回行い(n=5)、上下各1点の値を削除し、残る3点の平均値を測定値とした。なお、これらの測定は23±2℃、相対湿度50±5%で行い、測定の前に試料を同環境で24時間以上保存した後に測定する。
Bulk density The bulk density is measured according to JIS K 6219-2 (2005). A water-absorbent resin powder as a sample is poured into a central part of a cylindrical container (a stainless steel container having a diameter of 100 mm, a capacity of 1000 ml) having a known mass and capacity from a height of 50 mm or less from the upper end of the container. At this time, a sufficient amount of sample is poured into the cylindrical container so that the poured sample forms a triangular pyramid above the upper end of the cylindrical container. Then, use a spatula to wipe off the excess sample above the upper end of the cylindrical container, measure the mass of the container in this state, and subtract the mass of the container from the measured value to obtain the mass of the sample. Then, this is divided by the capacity of the container to calculate the target bulk density. The measurement was performed 5 times (n = 5), the values at each of the upper and lower points were deleted, and the average value of the remaining three points was taken as the measured value. These measurements are performed at 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5%, and are measured after the sample is stored in the same environment for 24 hours or more before the measurement.
吸収倍率
吸収倍率の測定は、JIS K 7223(1996)に準拠して行う。目開き63μmのナイロン網(JIS Z8801−1:2000)を幅10cm、長さ40cmの長方形に切断して長手方向中央で二つ折りにし、両端をヒートシールして幅10cm(内寸9cm)、長さ20cmのナイロン袋を作製する。測定試料1.00gを精秤し、作製したナイロン袋の底部に均一になるように入れる。試料の入ったナイロン袋を、生理食塩水に浸漬させる。浸漬開始から60分後にナイロン袋を生理食塩水から取り出し、1時間垂直状態に吊るして水切りした後、試料の質量F1(g)を測定する。また、試料を用いないで同様の操作を行い、そのときの質量F0(g)を測定する。そして、これら質量F1、F0および試料の質量から、次式に従って、目的とする吸収倍率を算出する。
吸収倍率(g/g)=(F1−F0)/試料の質量
Absorption magnification The absorption magnification is measured according to JIS K 7223 (1996). Nylon mesh (JIS Z8801-1: 2000) with a mesh size of 63 μm is cut into a rectangle with a width of 10 cm and a length of 40 cm, folded in half at the center in the longitudinal direction, and both ends are heat sealed to a width of 10 cm (inner dimension: 9 cm), long A 20 cm long nylon bag is prepared. 1.00 g of a measurement sample is precisely weighed and placed uniformly in the bottom of the produced nylon bag. The nylon bag containing the sample is immersed in physiological saline. After 60 minutes from the start of immersion, the nylon bag is taken out from the physiological saline, suspended in the vertical state for 1 hour and drained, and then the mass F1 (g) of the sample is measured. Further, the same operation is performed without using a sample, and the mass F0 (g) at that time is measured. Then, from the masses F1 and F0 and the mass of the sample, a target absorption magnification is calculated according to the following formula.
Absorption capacity (g / g) = (F1-F0) / mass of sample
加圧下吸収倍率(2kPaの加圧下吸収量)
加圧下吸収倍率は、25±2℃、相対湿度50%±5%の環境で次のようにして測定する。すなわち、目開き63μmのナイロン網(JIS Z 8801−1:2000)を底面に貼った円筒プラスチックチューブ(内径30mm、高さ60mm)内に試料0.10gを秤量した。円筒プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に試料がほぼ均一厚さになるように整え、2kPaの加圧が試料にかかるように外径29.5mm×厚さ22mmの分銅を円筒プラスチックチューブ内に挿入した。なお、円筒プラスチックチューブと分銅の重量はあらかじめ測定しておく。次いで、生理食塩水60mlの入ったシャーレ(直径:120mm)の中に試料及び分銅の入った円筒プラスチックチューブをナイロン網側を下面にして垂直に浸す。この時、シャーレの底面ぎりぎりの深さまで、円筒プラスチックチューブが浸漬するようにする。60分後に試料及び分銅の入った円筒プラスチックチューブを水中から引き上げて質量を計量し、あらかじめ測定しておいた円筒プラスチックチューブと分銅の重量を差し引き、試料が吸収した生理食塩水の重量を算出する。この吸収した生理食塩水の重量を10倍した値を加圧下吸収量(g/g)とした。
Absorption capacity under pressure (absorption under pressure of 2 kPa)
The absorption capacity under pressure is measured as follows in an environment of 25 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50% ± 5%. That is, 0.10 g of a sample was weighed in a cylindrical plastic tube (inner diameter: 30 mm, height: 60 mm) in which a nylon mesh (JIS Z 8801-1: 2000) having an opening of 63 μm was attached to the bottom surface. Adjust the cylindrical plastic tube vertically so that the sample has a uniform thickness on the nylon mesh, and apply a weight of 29.5mm outer diameter x 22mm thickness in the cylindrical plastic tube so that the pressure of 2kPa is applied to the sample. Inserted. The weight of the cylindrical plastic tube and the weight is measured in advance. Next, a cylindrical plastic tube containing a sample and a weight in a petri dish (diameter: 120 mm) containing 60 ml of physiological saline is vertically immersed with the nylon mesh side as the bottom surface. At this time, the cylindrical plastic tube is immersed to the depth of the bottom of the petri dish. After 60 minutes, the cylindrical plastic tube containing the sample and the weight is pulled up from the water, the mass is weighed, the weight of the cylindrical plastic tube and the weight previously measured is subtracted, and the weight of the physiological saline absorbed by the sample is calculated. . A value obtained by multiplying the weight of the absorbed physiological saline by 10 was defined as an absorption amount under pressure (g / g).
ボルテックス法による吸水速度
100mLのガラスビーカーに、生理食塩水(0.9質量%塩化ナトリウム水)50mLとマグネチックスターラーチップ(中央部直径8mm、両端部直径7mm、長さ30mmで、表面がフッ素樹脂コーティングされているもの)を入れ、ビーカーをマグネチックスターラー(アズワン製、「HPS−100」)に載せる。マグネチックスターラーの回転数を600±60rpmに調整し、生理食塩水を撹拌させる。試料2.0gを、撹拌中の食塩水の渦の中心部で液中に投入し、JIS K 7224(1996)に準拠して該吸水性樹脂粉末の吸水速度(秒)を測定する。具体的には、試料である吸水性樹脂粉末のビーカーへの投入が完了した時点でストップウォッチをスタートさせ、スターラーチップが試験液に覆われた時点(渦が消え、液表面が平らになった時点)でストップウォッチを止め、その時間(秒)を吸水速度として記録する。測定は5回行い(n=5)、上下各1点の値を削除し、残る3点の平均値を測定値とした。なお、これらの測定は23±2℃、相対湿度50±5%で行い、測定の前に試料を同環境で24時間以上保存した後に測定する。
Water absorption rate by vortex method In a 100 mL glass beaker, 50 mL of physiological saline (0.9 mass% sodium chloride water) and a magnetic stirrer chip (center diameter 8 mm, both ends diameter 7 mm, length 30 mm, surface is fluororesin And the beaker is placed on a magnetic stirrer (manufactured by ASONE, “HPS-100”). The rotational speed of the magnetic stirrer is adjusted to 600 ± 60 rpm, and the physiological saline is stirred. 2.0 g of the sample is put into the liquid at the center of the vortex of the saline solution being stirred, and the water absorption rate (seconds) of the water absorbent resin powder is measured according to JIS K 7224 (1996). Specifically, the stopwatch was started when the sample water-absorbent resin powder was completely charged into the beaker, and when the stirrer chip was covered with the test liquid (the vortex disappeared and the liquid surface became flat Stop the stopwatch at the time) and record the time (in seconds) as the water absorption rate. The measurement was performed 5 times (n = 5), the values at each of the upper and lower points were deleted, and the average value of the remaining three points was taken as the measured value. These measurements are performed at 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5%, and are measured after the sample is stored in the same environment for 24 hours or more before the measurement.
[固着剤の準備]
固着剤として下記の固着剤1〜5を準備した。
固着剤1:低分子量ポリオレフィンワックス(三井化学社製、ハイワックス1160H、分子中に芳香族基を有する。)
固着剤2:低分子量ポリオレフィンワックス(三井化学社製、ハイワックス4202E、分子中にカルボキシル基を有する。)
固着剤3:低分子量ポリオレフィンワックス(三井化学社製、エクセレックス(登録商標)15341PA、分子中にカルボキシル基を有する。)
固着剤4:低分子量ポリオレフィンワックス(三井化学社製、ハイワックス110P、分子中に官能基を有さない。)
固着剤5:合成ゴム系ホットメルト接着剤(MORESCO社製、モレスコメルトTN−260Z、分子中に芳香族基を有する。)
[Preparation of adhesive]
The following
Fixing agent 1: Low molecular weight polyolefin wax (manufactured by Mitsui Chemicals, high wax 1160H, having an aromatic group in the molecule)
Fixing agent 2: Low molecular weight polyolefin wax (manufactured by Mitsui Chemicals, high wax 4202E, having a carboxyl group in the molecule)
Fixing agent 3: Low molecular weight polyolefin wax (Mitsui Chemicals, Excellex (registered trademark) 15341PA, having a carboxyl group in the molecule)
Fixing agent 4: Low molecular weight polyolefin wax (manufactured by Mitsui Chemicals, high wax 110P, having no functional group in the molecule)
Adhesive 5: Synthetic rubber hot melt adhesive (MORESCO, Morescommelt TN-260Z, having an aromatic group in the molecule)
[吸水性樹脂粉末の合成]
<合成例1>
水溶性エチレン性不飽和モノマー(a1−1){アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度100%}155質量部(2.15モル部)、内部架橋剤(b1){ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製}0.6225質量部(0.0024モル部)及び脱イオン水340.27質量部を撹拌・混合しながら1℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を0.1ppm以下とした後、1質量%過酸化水素水溶液0.31質量部、1質量%アスコルビン酸水溶液1.1625質量部及び0.5質量%の2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−プロピオンアミド]水溶液2.325質量部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が85℃に達した後、85±2℃で約10時間重合することにより含水ゲルを得た。
[Synthesis of water-absorbing resin powder]
<Synthesis Example 1>
Water-soluble ethylenically unsaturated monomer (a1-1) {acrylic acid, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, purity 100%} 155 parts by mass (2.15 mol part), internal cross-linking agent (b1) {pentaerythritol triallyl ether, Made by Daiso Co., Ltd.} 0.6225 parts by mass (0.0024 mol part) and 340.27 parts by mass of deionized water were kept at 1 ° C. while stirring and mixing. After flowing nitrogen into this mixture to reduce the dissolved oxygen amount to 0.1 ppm or less, 0.31 part by mass of a 1% by mass hydrogen peroxide aqueous solution, 1.1625 parts by mass of an aqueous 1% by mass ascorbic acid solution, and 0.5% by mass Polymerization was initiated by adding and mixing 2.325 parts by weight of a 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -propionamide] aqueous solution. After the temperature of the mixture reached 85 ° C., a water-containing gel was obtained by polymerization at 85 ± 2 ° C. for about 10 hours.
次に、この含水ゲル502.27質量部をミンチ機(ROYAL社製、「12VR−400K」)で細断しながら48.5質量%水酸化ナトリウム水溶液128.42質量部を添加して混合し、さらにエチレングリコールジグリシジルエーテルの1質量%水溶液3質量部を添加して混合して細断ゲル(2)を得た。さらに細断ゲル(2)を通気型バンド乾燥機{200℃、風速5m/秒}で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー(Oster社製、「OSTERIZER BLENDER」)にて粉砕した後、目開き150μm及び710μmのふるいを用いて150μm〜710μmの粒度に調整することにより、乾燥体粒子を得た。 Next, 128.42 parts by mass of 48.5 mass% sodium hydroxide aqueous solution was added and mixed while chopping 502.27 parts by mass of this hydrogel with a mincing machine (ROYAL, “12VR-400K”). Further, 3 parts by mass of a 1% by mass aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was added and mixed to obtain a chopped gel (2). Further, the chopped gel (2) was dried with a ventilation band dryer {200 ° C., wind speed 5 m / sec} to obtain a dried product. The dried product was pulverized with a juicer mixer (manufactured by Oster, “OSTERIZER BLENDER”), and then adjusted to a particle size of 150 μm to 710 μm using a sieve having openings of 150 μm and 710 μm to obtain dried particles.
この乾燥体粒子100質量部を高速撹拌(細川ミクロン社製、高速攪拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの2質量%水/メタノール混合溶液(水/メタノールの質量比=70/30)の5質量部をスプレー噴霧により加えて混合し、150℃で30分間静置して表面架橋することにより、(A)架橋重合体を得た。この(A)架橋重合体100質量部に対し、(B)表面改質剤としてシリカ(東新化成株式会社製、「アエロジル380」)0.5質量部、及び、カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製、「X−22−3701E」)0.02質量部を添加し、85℃で60分撹拌させた。得られた樹脂粉末の重量平均粒子径を400μmに調整して、吸水性樹脂粉末を得た。得られた吸水性樹脂粉末は、嵩密度が0.72g/ml、吸水倍率が60g/g、2kPaの加圧下吸水倍率が35g/g、ボルテックス法による吸水速度が45秒、粒子径150μm以下の粒子の割合が3質量%、粒子径850μm超の粒子の割合が0質量%であった。 While stirring 100 parts by mass of the dry particles (high-speed stirring turbulizer: 2,000 rpm, manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), a 2% water / methanol mixed solution of ethylene glycol diglycidyl ether (mass ratio of water / methanol = 70/30) 5 parts by mass was added by spraying and mixed, and the mixture was allowed to stand at 150 ° C. for 30 minutes for surface crosslinking to obtain (A) a crosslinked polymer. With respect to 100 parts by mass of this (A) cross-linked polymer, (B) 0.5 part by mass of silica (manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd., “Aerosil 380”) and carboxy-modified polysiloxane (Shin-Etsu Chemical) 0.02 parts by mass of “X-22-3701E” manufactured by Kogyo Co., Ltd. was added and stirred at 85 ° C. for 60 minutes. The weight average particle diameter of the obtained resin powder was adjusted to 400 μm to obtain a water absorbent resin powder. The obtained water-absorbent resin powder has a bulk density of 0.72 g / ml, a water absorption ratio of 60 g / g, a water absorption capacity under pressure of 2 kPa of 35 g / g, a water absorption speed by vortex method of 45 seconds, and a particle diameter of 150 μm or less. The ratio of the particles was 3% by mass, and the ratio of the particles having a particle diameter exceeding 850 μm was 0% by mass.
[吸収体1〜15の作製]
吸収体1〜15
ビーカーに、吸水性樹脂粉末を20g、固着剤1を0.5g投入し、130℃に加熱しながら混練した。その後、混合物を80℃まで冷却し、固着剤1で被覆した吸水性樹脂を得た。表1に示す基材(130mm×130mm)上に、固着剤1で被覆した吸水性樹脂を2g散布した。吸水性樹脂は、不織布に100mm×100mmの面積で均一に散布した。吸水性樹脂を散布した後、140℃のオーブンに入れて熱処理して吸収体を作製した。
[Production of
Absorber 1-15
A beaker was charged with 20 g of water-absorbent resin powder and 0.5 g of fixing
吸収体1〜15について吸水性樹脂粉末の固着性を評価し、表1に示した。
The
[固着性評価]
吸収体を、吸水性樹脂を散布した面が下となるように篩(開き目:4mm)上に置き、20回ふるいにかけて脱落した吸水性樹脂の質量(脱落した固着剤の質量も含む)を測定した。そして、基材上に散布した固着剤で被覆した吸水性樹脂の質量と脱落した吸水性樹脂の質量を用いて、下記式により固着率を求めた。
固着率(質量%)={(散布した固着剤で被覆した吸水性樹脂の質量)−(脱落した吸水性樹脂の質量)}/(散布した固着剤で被覆した吸水性樹脂の質量)×100
[Adhesion evaluation]
Place the absorbent body on a sieve (opening: 4 mm) so that the surface on which the water-absorbing resin has been spread is down, and mass of the water-absorbing resin that has fallen off by sieving 20 times (including the mass of the sticking agent that has fallen off). It was measured. And the sticking rate was calculated | required by the following formula using the mass of the water-absorbing resin coat | covered with the sticking agent spread | dispersed on the base material, and the mass of the dropped water-absorbing resin.
Adhesion rate (mass%) = {(mass of water-absorbing resin coated with sprayed sticking agent) − (mass of water-absorbing resin dropped off)} / (mass of water-absorbing resin coated with sprayed sticking agent) × 100
吸収体1〜12は、基材として、目付け15g/m2〜35g/m2の不織布を用いた場合である。これらの吸収体1〜12では、吸水性樹脂粉末が不織布の空隙に取り込まれやすいため、吸水性樹脂粉末と不織布を構成する繊維との接触面積が増大し、固着率が高いと考えられる。これらの中でも、不織布を構成する繊維として自発捲縮繊維が使用されている吸収体2および9では、固着率がより高くなっている。
吸収体13、14および15では、スパンボンド不織布、スパンレース不織布、ティッシュペーパーの空隙が少なく、吸水性樹脂粉末が不織布の空隙に取り込まれないため、固着率が低い。
In the
[吸収体16〜20の作製]
吸収体16
ビーカーに、吸水性樹脂粉末を20g、固着剤1を0.5g投入し、130℃に加熱しながら混練した。その後、混合物を80℃まで冷却し、固着剤1で被覆した吸水性樹脂を得た。第1基材(68mm×150mm)上に、固着剤1で被覆した吸水性樹脂を2g散布した。吸水性樹脂は、第1基材の長手方向に平行となるように複数の筋状(7mm)に散布し、筋の間隔を7mmとした。前記第1基材上に、吸水性樹脂を挟み込むように第2基材(68mm×150mm)を重ね、150℃で熱圧着して吸収体16を作製した。なお、第1基材および第2基材には、前記吸収体4で用いた不織布を使用した。
[Production of
A beaker was charged with 20 g of water-absorbent resin powder and 0.5 g of fixing
吸収体17、18
固着剤1を固着剤2、3に変更したこと以外は吸収体16と同様にして、吸収体17、18を作製した。
吸収体19
第1基材(68mm×150mm)上に、固着剤4を目付け10g/m2となるように塗布し、この固着剤4の上に吸水性樹脂粉末を2g散布した。吸水性樹脂は、第1基材の長手方向に平行となるように複数の筋状(7mm)に散布し、筋の間隔を7mmとした。第2基材(68mm×150mm)上に、固着剤4を目付け10g/m2となるように塗布した。前記第1基材上に、吸水性樹脂を挟み込むように、固着剤4を塗布した側を内側にして第2基材を重ね、140℃で熱圧着して吸収体19を作製した。なお、第1基材および第2基材には、前記吸収体4で用いた不織布を使用した。
Absorber 19
On the first base material (68 mm × 150 mm), the fixing agent 4 was applied so as to have a basis weight of 10 g / m 2, and 2 g of water-absorbing resin powder was sprayed on the fixing agent 4. The water-absorbing resin was sprayed in a plurality of streaks (7 mm) so as to be parallel to the longitudinal direction of the first base material, and the streak spacing was 7 mm. On the second substrate (68 mm × 150 mm), the fixing agent 4 was applied so as to have a basis weight of 10 g / m 2 . On the first base material, the second base material was stacked with the side on which the fixing agent 4 was applied facing inside so as to sandwich the water-absorbent resin, and thermocompression bonded at 140 ° C. to prepare the absorbent body 19. In addition, the nonwoven fabric used with the said absorber 4 was used for the 1st base material and the 2nd base material.
吸収体20
固着剤4を固着剤5に変更したこと以外は吸収体19と同様にして、吸収体20を作製した。
An
吸収体16〜20の吸収量および固着剤の物性の評価結果を表2に示した。
Table 2 shows the absorption results of the
[吸収量の評価]
0.9質量%生理食塩水に吸収体を投入し、所定時間放置した後、吸収体を生理食塩水から取り出し、吸収体を網の上に載せて10分間放置した。10分間放置した後、吸収体の質量を測定した。生理食塩水の吸収前後の吸収体の質量から吸収量を算出した。生理食塩水中での放置時間は、10分間、30分間、60分間とした。比較試験として、吸水性樹脂2gをナイロン網の袋に入れたものについても、同様に吸収量を測定した。
[Evaluation of absorbed amount]
The absorbent was put into 0.9% by mass physiological saline and allowed to stand for a predetermined time, and then the absorbent was taken out from the physiological saline and placed on a net for 10 minutes. After leaving for 10 minutes, the mass of the absorber was measured. The amount of absorption was calculated from the mass of the absorbent before and after absorption of physiological saline. The standing time in physiological saline was 10 minutes, 30 minutes, and 60 minutes. As a comparative test, the amount of water absorption resin 2g in a nylon net bag was measured in the same manner.
表2に示すように、針入度が10以下である固着剤を用いた吸収体16〜18では、吸収時間10分間については比較試験(吸水性樹脂粉末のみ)よりも吸収量が小さかったが、吸収時間30分、60分については比較試験と同等の吸収量となった。この結果より、針入度が10以下の固着剤は、吸水性樹脂粉末の膨潤を阻害することがなく、吸水性樹脂粉末が有する吸収能を最大限に発揮できることがわかる。
As shown in Table 2, in the
これに対して、針入度が25、60の固着剤を用いた吸収体19、20では、吸収時間が10、30、60分間のいずれにおいても、比較試験よりも吸収量が小さかった。これは、固着剤により吸水性樹脂粉末の膨潤が阻害され、吸水性樹脂粉末の吸収能が充分に発揮できなかったためと考えられる。
On the other hand, in the
本発明の吸収体は、例えば、人体から排出される体液を吸収するために用いられる吸収性物品に好適に使用でき、特に失禁パッド、使い捨ておむつ、生理用ナプキンなどの吸収性物品として好適に利用できる。 The absorbent body of the present invention can be suitably used for, for example, an absorbent article used to absorb bodily fluids discharged from the human body, and particularly suitably used as an absorbent article such as an incontinence pad, a disposable diaper, and a sanitary napkin. it can.
1:使い捨ておむつ(吸収性物品)、2:前腹部、3:後背部、4:股部、5:切欠き、6:外装シート材、7:端縁、8:前側ウエスト用弾性部材、9:後側ウエスト用弾性部材、10:前側脚用弾性部材、11:後側脚用弾性部材、12:前側胴周り用弾性部材、13:後側胴周り用弾性部材、15:前側エンド押さえシート、16:後側エンド押さえシート、17:サイドシート、18:弾性部材、20:吸水性本体、21:吸収体、22:透液性トップシート、23:不透液性バックシート、24:吸水性樹脂粉末、25:固着剤、26、27:基材
1: disposable diaper (absorbent article), 2: front abdomen, 3: back of the back, 4: crotch, 5: notch, 6: exterior sheet material, 7: edge, 8: elastic member for front waist, 9 : Elastic member for rear waist, 10: elastic member for front leg, 11: elastic member for rear leg, 12: elastic member for front waist, 13: elastic member for rear waist, 15: front end press sheet , 16: rear end pressing sheet, 17: side sheet, 18: elastic member, 20: water-absorbing main body, 21: absorbent body, 22: liquid-permeable top sheet, 23: liquid-impermeable back sheet, 24: water-absorbing sheet Resin powder, 25: fixing agent, 26, 27: substrate
Claims (13)
前記基材は、目付けが10g/m2〜50g/m2である不織布であり、
前記固着剤は、針入度(JIS K 2235)が0.1以上、10以下であり、
前記固着剤が、天然ワックスまたは合成ワックスであり、
前記固着剤の使用量が、吸水性樹脂粉末100質量部に対して、0.3質量部〜5質量部であることを特徴とする吸収体。 Having a base material and a water-absorbing resin powder fixed to the base material by a fixing agent;
It said substrate is a nonwoven basis weight is 10g / m 2 ~50g / m 2 ,
The fixing agent is a penetration (JIS K 2235) of 0.1 or more state, and are 10 or less,
The fixing agent is natural wax or synthetic wax;
The absorbent body, wherein the amount of the sticking agent used is 0.3 part by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin powder .
吸水性樹脂粉末を構成する吸水性樹脂粒子が、前記固着剤で被覆されていることを特徴とする吸水性樹脂粉末。 A water-absorbent resin powder used for the absorber according to claim 11,
A water absorbent resin powder, wherein water absorbent resin particles constituting the water absorbent resin powder are coated with the fixing agent.
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