JP6367687B2 - 表面処理銅箔及び積層板 - Google Patents
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Description
本発明は、表面処理銅箔及びこの表面処理銅箔を用いて形成した積層板に関する。
従来より、携帯電話等の電子機器の配線板として、フレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）等が用いられている。ＦＰＣは、例えば、銅箔と、樹脂基材と、を備える積層板で形成されている。積層板には、所定箇所の銅箔がエッチング等により除去されることで、銅配線（回路パターン）が形成されている。積層板には、銅箔と樹脂基材との密着性（以下、単に「密着性」とも言う。）が高く、銅配線が樹脂基材から剥がれにくいことが要求されている。そこで、銅箔として、例えば銅箔基材のいずれかの主面上にめっき粒子を含む粗化銅めっき層を設けることで、アンカー効果を得て密着性を向上させた表面処理銅箔を用いることが提案されている（例えば特許文献１〜３参照）。
しかしながら、上述の密着性を高めるために、めっき粒子の粒子径を大きくし、表面処理銅箔の表面を粗くすると、銅箔が除去された箇所の樹脂基材の透明性が低下してしまうことがある。従って、積層板に電子部品等を実装する際、銅箔が除去された箇所の樹脂基材越しにアライメントマーク等を認識しにくくなり、電子部品等の実装位置の位置決めを行いにくくなることがある。
本発明は、上記課題を解決し、積層板を形成した際の表面処理銅箔と樹脂基材との密着性が維持されるとともに、積層板から表面処理銅箔が除去された後の樹脂基材の透明性が確保される技術を提供することを目的とする。
本発明の一態様によれば、
銅箔基材と、
前記銅箔基材のいずれかの主面上に設けられる粗化銅めっき層と、を備える表面処理銅箔であって、
前記粗化銅めっき層が設けられた側の面の最大山高さ（Ｒｐ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、最大谷深さ（Ｒｖ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下である表面処理銅箔が提供される。
銅箔基材と、
前記銅箔基材のいずれかの主面上に設けられる粗化銅めっき層と、を備える表面処理銅箔であって、
前記粗化銅めっき層が設けられた側の面の最大山高さ（Ｒｐ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、最大谷深さ（Ｒｖ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下である表面処理銅箔が提供される。
本発明の他の態様によれば、
銅箔基材、及び前記銅箔基材の少なくともいずれかの主面上に設けられた粗化銅めっき層、を備える表面処理銅箔と、
前記粗化銅めっき層に対向するように前記表面処理銅箔と貼り合わせられた樹脂基材と、を備え、
前記粗化銅めっき層が設けられた側の面の最大山高さ（Ｒｐ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、最大谷深さ（Ｒｖ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下である積層板が提供される。
銅箔基材、及び前記銅箔基材の少なくともいずれかの主面上に設けられた粗化銅めっき層、を備える表面処理銅箔と、
前記粗化銅めっき層に対向するように前記表面処理銅箔と貼り合わせられた樹脂基材と、を備え、
前記粗化銅めっき層が設けられた側の面の最大山高さ（Ｒｐ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、最大谷深さ（Ｒｖ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下である積層板が提供される。
本発明によれば、積層板を形成した際の表面処理銅箔と樹脂基材との密着性を維持できるとともに、積層板から表面処理銅箔が除去された後の樹脂基材の透明性を確保できる。
（発明者等が得た知見）
まず、本発明の実施形態の説明に先立ち、発明者等が得た知見について説明する。積層板において表面処理銅箔と樹脂基材との密着性を維持しつつ、表面処理銅箔を貼り合わせた後に表面処理銅箔を除去した樹脂基材の透明性（以下では、単に「透明性」とも言う。）を確保するために、樹脂基材に接する表面処理銅箔の面の表面粗さを制御することが考えられている。例えば、樹脂基材に接する表面処理銅箔の面の算術平均粗さ（Ｒａ）及び十点平均粗さ（Ｒｚ）を制御することが考えられている。しかしながら、表面処理銅箔の厚さを薄くすると、Ｒａ及びＲｚの値をそれぞれ所定の範囲に制御した場合であっても、所望の密着性を維持しつつ、所望の透明性を確保することができないことがあることを、本発明者等は見出した。本発明は、発明者が見出した上記知見に基づくものである。
まず、本発明の実施形態の説明に先立ち、発明者等が得た知見について説明する。積層板において表面処理銅箔と樹脂基材との密着性を維持しつつ、表面処理銅箔を貼り合わせた後に表面処理銅箔を除去した樹脂基材の透明性（以下では、単に「透明性」とも言う。）を確保するために、樹脂基材に接する表面処理銅箔の面の表面粗さを制御することが考えられている。例えば、樹脂基材に接する表面処理銅箔の面の算術平均粗さ（Ｒａ）及び十点平均粗さ（Ｒｚ）を制御することが考えられている。しかしながら、表面処理銅箔の厚さを薄くすると、Ｒａ及びＲｚの値をそれぞれ所定の範囲に制御した場合であっても、所望の密着性を維持しつつ、所望の透明性を確保することができないことがあることを、本発明者等は見出した。本発明は、発明者が見出した上記知見に基づくものである。
（１）表面処理銅箔及び積層板の構成
本発明の一実施形態にかかる積層板及び表面処理銅箔の構成について、主に図１を参照しながら説明する。
本発明の一実施形態にかかる積層板及び表面処理銅箔の構成について、主に図１を参照しながら説明する。
（積層板）
図１に示すように、本実施形態にかかる積層板（ＣＣＬ：Ｃｏｐｐｅｒ Ｃｌａｄ Ｌａｍｉｎａｔｅ）１０は、少なくともいずれかの主面上に粗化銅めっき層３が設けられた表面処理銅箔１と、粗化銅めっき層３に対向するように設けられた樹脂基材１１と、を備えている。例えば、積層板１０は、樹脂基材１１の両主面上にそれぞれ表面処理銅箔１を貼り合わせることで形成されている。具体的には、積層板１０は、樹脂基材１１を挟んで表面処理銅箔１が対向するとともに、粗化銅めっき層３が樹脂基材１１に対向するように、樹脂基材１１の両主面上に表面処理銅箔１を貼り合わせて形成されている。
図１に示すように、本実施形態にかかる積層板（ＣＣＬ：Ｃｏｐｐｅｒ Ｃｌａｄ Ｌａｍｉｎａｔｅ）１０は、少なくともいずれかの主面上に粗化銅めっき層３が設けられた表面処理銅箔１と、粗化銅めっき層３に対向するように設けられた樹脂基材１１と、を備えている。例えば、積層板１０は、樹脂基材１１の両主面上にそれぞれ表面処理銅箔１を貼り合わせることで形成されている。具体的には、積層板１０は、樹脂基材１１を挟んで表面処理銅箔１が対向するとともに、粗化銅めっき層３が樹脂基材１１に対向するように、樹脂基材１１の両主面上に表面処理銅箔１を貼り合わせて形成されている。
樹脂基材１１として、例えばポリイミド（ＰＩ）樹脂フィルムや、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルムや、液晶ポリマ（ＬＣＰ）等が用いられる。また、樹脂基材１１の表面処理銅箔１との貼り合わせ面には、接着剤層が設けられていることが好ましい。接着剤層としては、例えば熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）層を形成することができる。
（表面処理銅箔）
上述の積層板１０に用いられる表面処理銅箔１は、銅箔基材２を備えている。銅箔基材２としては、例えば圧延銅箔や電解銅箔を用いることができる。銅箔基材２として、電解銅箔よりも耐屈曲性に優れ、繰り返し折り曲げても破断しにくい圧延銅箔が用いられることがより好ましい。銅箔基材２の厚さは例えば４．４μｍ以上１７μｍ以下であることが好ましい。
上述の積層板１０に用いられる表面処理銅箔１は、銅箔基材２を備えている。銅箔基材２としては、例えば圧延銅箔や電解銅箔を用いることができる。銅箔基材２として、電解銅箔よりも耐屈曲性に優れ、繰り返し折り曲げても破断しにくい圧延銅箔が用いられることがより好ましい。銅箔基材２の厚さは例えば４．４μｍ以上１７μｍ以下であることが好ましい。
銅箔基材２は、例えば無酸素銅（ＯＦＣ：Ｏｘｙｇｅｎ−Ｆｒｅｅ Ｃｏｐｐｅｒ）やタフピッチ銅（ＴＰＣ：Ｔｏｕｇｈ−Ｐｉｔｃｈ Ｃｏｐｐｅｒ）の純銅から形成されている。無酸素銅とは、ＪＩＳ Ｃ１０２０やＪＩＳ Ｈ３１００等に規定する純度が９９．９６％以上の銅材である。無酸素銅には、例えば数ｐｐｍ程度の酸素が含有されていてもよい。タフピッチ銅とは、例えばＪＩＳ Ｃ１１００やＪＩＳ Ｈ３１００等に規定する純度が９９．９％以上の銅材である。タフピッチ銅には、例えば１００ｐｐｍ〜６００ｐｐｍ程度の酸素が含有されていてもよい。銅箔基材２は、無酸素銅やタフピッチ銅に、微量のスズ（Ｓｎ）や銀（Ａｇ）等の所定の添加剤が添加された希薄銅合金から形成されていてもよい。これにより、銅箔基材２の耐熱性等を向上させることができる。
銅箔基材２のいずれかの主面上には、粗化銅めっき層３が設けられている。粗化銅めっき層３は、粗化抜けが発生していない状態にあることが好ましい。例えば、粗化銅めっき層３を上面から見た際、銅箔基材２が露出しないように、粗化銅めっき層３が形成されていることが好ましい。
粗化銅めっき層３には、銅箔基材２のいずれかの主面上で所定の成長方向にそれぞれ成長した複数のめっき粒子（粗化粒）が含まれている。めっき粒子は、例えば銅（Ｃｕ）（つまりＣｕ単体）で形成されている。めっき粒子は例えばＣｕからなるめっき液を用いて形成されている。なお、めっき粒子は、例えば、Ｃｕと、めっき粒子の余計な成長（異常な成長）を抑制し（デンドライトの発生を防止し）、めっき粒子の大きさを均一にする金属イオンと、を含むめっき液を用いて形成されていてもよい。このような金属イオンとして、具体的には、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、コバルト（Ｃｏ）、亜鉛（Ｚｎ）、クロム（Ｃｒ）等が用いられる。例えば、めっき液中に、モリブデン酸ナトリウム（Ｍｏ酸Ｎａ）を添加することが好ましい。
粗化銅めっき層３は、表面処理銅箔１の粗化銅めっき層３が設けられた側の面（以下、「粗化面」とも言う。）の表面粗さが所定の粗さになるように形成されている。具体的には、粗化銅めっき層３は、表面処理銅箔１の粗化面の最大山高さ（Ｒｐ）が例えば０．１μｍ以上３．０μｍ以下になり、最大谷深さ（Ｒｖ）が例えば０．１μｍ以上３．０μｍ以下になるように形成されていることが好ましい。
Ｒｐ又はＲｖの少なくともいずれかが０．１μｍ未満であると、積層板１０において樹脂基材１１に接触する表面処理銅箔１の表面積が小さすぎ、アンカー効果を充分に得ることができないことがある。その結果、所望の密着性を維持することができないことがある。なお、密着性とは、積層板１０における表面処理銅箔１と樹脂基材１１との密着性である。
Ｒｐ及びＲｖをそれぞれ０．１μｍ以上にすることで、所望の密着性を維持することができる。例えば、表面処理銅箔１を樹脂基材１１に貼り合わせた後に表面処理銅箔１を樹脂基材１１から引き剥がす際のピール強度（以下、単に「ピール強度」とも言う。）を０．７Ｎ／ｍｍ以上に維持することができる。
しかしながら、Ｒｐ又はＲｖの少なくともいずれかが３．０μｍを超えると、所望の透明性を確保することができないことがある。なお、透明性とは、樹脂基材１１を挟んで表面処理銅箔１が対向するとともに、粗化銅めっき層３が樹脂基材１１に対向するように、樹脂基材１１の両主面上に表面処理銅箔１を貼り合わせた後、樹脂基材１１の両主面上から表面処理銅箔１を除去した樹脂基材１１（以下、「銅箔除去後の樹脂基材１１」とも言う。）の透明性である。ここで、Ｒｐ又はＲｖの少なくともいずれかが３．０μｍより大きくなるということは、各めっき粒子のそれぞれの大きさが大きくなるということを実質的に意味している。これにより、表面処理銅箔１と樹脂基材１１とを貼り合わせて積層板１０を形成する際、表面処理銅箔１の粗化面にめっき粒子により形成される凸部が樹脂基材１１に押し当てられることで樹脂基材１１に形成（転写）される複数の凹部のそれぞれの大きさが大きくなりすぎる。その結果、銅箔除去後の樹脂基材１１の透明性が低下することがある。
また、Ｒｐ又はＲｖの少なくともいずれかが３．０μｍを超えると、樹脂基材１１に設けられた接着剤層を介して、樹脂基材１１と表面処理銅箔１とを貼り合わせた際、表面処理銅箔１の粗化面にめっき粒子により形成された凸部が接着剤層を突き抜ける（突き破る）ことがある。その結果、銅箔除去後の樹脂基材１１において、表面処理銅箔１の一部が樹脂基材１１の表面に残ってしまうことがある。つまり、いわゆる根残り（エッチング残り）が発生することがある。
Ｒｐ及びＲｖをそれぞれ３．０μｍ以下にすることで、所望の透明性を確保することができる。例えば、銅箔除去後の樹脂基材１１のＨＡＺＥ値を８０％以下にすることができる。なお、ＨＡＺＥ値は、濁度や曇度とも呼ばれ、ＨＡＺＥ値の値が大きくなるほど、透明性が低くなる。また、銅箔除去後の樹脂基材１１において、表面処理銅箔１の一部が樹脂基材１１の表面に残ることを抑制できる。
粗化銅めっき層３の厚さは、例えば０．１μｍ以上１．１μｍ以下であることが好ましい。なお、粗化銅めっき層３の厚さとは、粗化銅めっき層３の凹凸を平均に均した時の厚さ（つまり平均厚さ）である。
粗化銅めっき層３の厚さが０．１μｍ未満であると、Ｒｐ、Ｒｖが０．１μｍ未満になることがある。また、粗化銅めっき層３を形成するめっき量が少なくなるため、各めっき粒子の成長方向（めっき粒子の主たる成長軸）と銅箔基材２の主面とのなす角度（鋭角側の角度）が小さくなることがある。例えば、めっき粒子が銅箔基材２の主面に沿って成長しやすくなる。つまり、めっき粒子が寝そべりやすくなる。その結果、充分なアンカー効果を得ることができず、所望の密着性を維持できないことがある。なお、めっき粒子の成長方向と銅箔基材２の主面とのなす角度の最大値は９０°である。
粗化銅めっき層３の厚さを０．１μｍ以上にすることで、Ｒｐ及びＲｖをそれぞれ０．１μｍ以上に、より確実にすることができる。また、めっき粒子の成長方向と銅箔基材２の主面とのなす角度を充分に大きくすることができる。その結果、アンカー効果をより得ることができ、所望の密着性をより確実に維持することができる。例えば、ピール強度を０．７Ｎ／ｍｍ以上に、より確実にすることができる。
しかしながら、粗化銅めっき層３の厚さが厚くなるほど、Ｒｐ、Ｒｖが高くなる傾向にある。このため、粗化銅めっき層３の厚さが１．１μｍを超えると、Ｒｐ、Ｒｖが３．０μｍを超えることがある。例えばＲｐが３．０μｍを超えやすくなる。その結果、所望の透明性を確保できないことがある。また、表面処理銅箔１と樹脂基材１１とを貼り合わせた際、表面処理銅箔１の粗化面にめっき粒子により形成される凸部が、樹脂基材１１に設けられた接着剤層を突き抜けることがある。その結果、銅箔除去後の樹脂基材１１において、表面処理銅箔１の一部が樹脂基材１１の表面に残ってしまうことがある。
粗化銅めっき層３の厚さを１．１μｍ以下にすることで、Ｒｐ及びＲｖをそれぞれ３．０μｍ以下に、より確実にすることができる。その結果、所望の透明性をより確実に確保することができる。例えば、銅箔除去後の樹脂基材１１のＨＡＺＥ値を８０％以下に、より確実にすることができる。また、銅箔除去後の樹脂基材１１において、表面処理銅箔１の一部が樹脂基材１１の表面に残ることを、より確実に抑制することができる。
銅箔基材２と粗化銅めっき層３との間には、粗化銅めっき層３の下地層として機能する下地めっき層４が設けられていることが好ましい。下地めっき層４は、例えば表面が平坦なめっき層である。下地めっき層４は、例えば銅めっき層で形成されていることが好ましい。
下地めっき層４の厚さは、例えば０．５μｍ以下であることが好ましい。下地めっき層４の厚さが厚くなるほど、Ｒｐ、Ｒｖが低くなる傾向にある。このため、下地めっき層４の厚さが０．５μｍを超えると、Ｒｐ、Ｒｖが０．１μｍ未満になることがある。例えばＲｖが０．１μｍ未満になりやすくなる。また、下地めっき層４の厚さが厚くなるほど、下地めっき層４を形成するめっき処理のめっき時間が長くなるため、表面処理銅箔１の生産性が低下してしまうことがある。下地めっき層４の厚さを０．５μｍ以下にすることで、Ｒｐ及びＲｖをそれぞれ０．１μｍ以上により確実にすることができる。また、表面処理銅箔１の生産性の低下を抑制できる。
また、粗化銅めっき層３の上面には、めっき粒子が銅箔基材２から脱落することを抑制するため、めっき粒子脱落抑制層５が設けられていることが好ましい。めっき粒子脱落抑制層５は、例えば粗化銅めっき層３の少なくとも上面を覆うように設けられている。めっき粒子脱落抑制層５は、例えば銅めっき層で形成されていることが好ましい。
めっき粒子脱落抑制層５の厚さは例えば０．０５μｍ以上０．３μｍ以下であることが好ましい。めっき粒子脱落抑制層５の厚さが０．０５μｍ未満であると、めっき粒子の脱落を抑制できないことがある。めっき粒子脱落抑制層５の厚さを０．０５μｍ以上にすることで、めっき粒子の脱落を抑制する効果を充分に得ることができる。しかしながら、めっき粒子脱落抑制層５の厚さが厚くなるほど、Ｒｐ、Ｒｖが低くなる傾向にある。このため、めっき粒子脱落抑制層５の厚さが０．３μｍを超えると、Ｒｐ、Ｒｖが０．１μｍ未満になることがある。めっき粒子脱落抑制層５の厚さを０．３μｍ以下にすることで、Ｒｐ及びＲｖをそれぞれ０．１μｍ以上に、より確実にすることができる。
表面処理銅箔１の耐熱性や耐薬品性等を向上させるため、少なくともめっき粒子脱落抑制層５の上面には、防錆層６が設けられていることが好ましい。防錆層６の厚さは例えば６ｎｍ以上３５ｎｍ以下であることが好ましい。防錆層６の厚さが６ｎｍ未満であると、表面処理銅箔１の耐熱性や耐薬品性等が不足することがある。防錆層６の厚さを６ｎｍ以上にすることで、表面処理銅箔１の耐熱性や耐薬品性等を充分に向上させることができる。しかしながら、防錆層６はエッチングされにくいため、防錆層６の厚さが３５ｎｍを超えると、銅箔除去後の樹脂基材１１において、表面処理銅箔１の一部が樹脂基材１１の表面に残ってしまうことがある。
防錆層６として、例えば、銅箔基材２の側から順に、ニッケル（Ｎｉ）めっき層（又はＮｉとＣｏとの合金めっき層等のＮｉ合金めっき層）と、Ｚｎめっき層（又はＺｎ合金めっき層）と、クロメート処理層（３価のクロム化成処理層）と、化成処理皮膜としてのシランカップリング層と、が設けられていることが好ましい。
Ｎｉめっき層の厚さは例えば４ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが好ましく、これにより、表面処理銅箔１中のＣｕが樹脂基材１１側へ拡散することを抑制できる。Ｚｎめっき層の厚さは、例えば１ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが好ましく、これにより、表面処理銅箔１の耐熱性をより向上させることができる。クロメート処理層の厚さは例えば１ｎｍ以上５ｎｍ以下であることが好ましい。また、シランカップリング層の厚さは非常に薄くてよく、これにより、密着性をより向上させることができる。
（２）表面処理銅箔の製造方法
次に、本実施形態にかかる表面処理銅箔１及び積層板１０の製造方法の一実施形態について説明する。
次に、本実施形態にかかる表面処理銅箔１及び積層板１０の製造方法の一実施形態について説明する。
［表面処理銅箔形成工程］
まず、本実施形態にかかる表面処理銅箔１を形成する。
まず、本実施形態にかかる表面処理銅箔１を形成する。
（銅箔基材形成工程）
銅箔基材２として、例えば圧延銅箔や電解銅箔を形成する。例えば、銅箔基材２としての圧延銅箔を形成する場合、まず、無酸素銅やタフピッチ銅からなる純銅の鋳塊や、無酸素銅やタフピッチ銅を母相とし、母相中に所定量のＳｎやＡｇ等の添加剤を添加した希薄銅合金の鋳塊を鋳造する。そして、鋳造した鋳塊に対し、所定の熱間圧延処理、所定の冷間圧延処理、所定の焼鈍処理等を行い、所定厚さ（例えば４．４μｍ以上１７μｍ以下）の圧延銅箔を形成する。
銅箔基材２として、例えば圧延銅箔や電解銅箔を形成する。例えば、銅箔基材２としての圧延銅箔を形成する場合、まず、無酸素銅やタフピッチ銅からなる純銅の鋳塊や、無酸素銅やタフピッチ銅を母相とし、母相中に所定量のＳｎやＡｇ等の添加剤を添加した希薄銅合金の鋳塊を鋳造する。そして、鋳造した鋳塊に対し、所定の熱間圧延処理、所定の冷間圧延処理、所定の焼鈍処理等を行い、所定厚さ（例えば４．４μｍ以上１７μｍ以下）の圧延銅箔を形成する。
（下地めっき層形成工程）
銅箔基材形成工程が終了したら、銅箔基材２の少なくともいずれかの主面上に所定厚さ（例えば０．５μｍ以下）の下地めっき層４を形成する。具体的には、下地めっき層４を形成するめっき液（下地めっき液）中で、例えば下地めっき液の限界電流密度よりも小さい電流密度で電解めっき処理を行い、下地めっき層４を形成する。下地めっき液として、例えば硫酸銅および硫酸を主成分とする酸性銅めっき浴を用いることができる。なお、電流密度を限界電流密度以上にすると、下地めっき層４の表面の凹凸が大きくなり、表面が平坦な下地めっき層４を形成することができないことがある。
銅箔基材形成工程が終了したら、銅箔基材２の少なくともいずれかの主面上に所定厚さ（例えば０．５μｍ以下）の下地めっき層４を形成する。具体的には、下地めっき層４を形成するめっき液（下地めっき液）中で、例えば下地めっき液の限界電流密度よりも小さい電流密度で電解めっき処理を行い、下地めっき層４を形成する。下地めっき液として、例えば硫酸銅および硫酸を主成分とする酸性銅めっき浴を用いることができる。なお、電流密度を限界電流密度以上にすると、下地めっき層４の表面の凹凸が大きくなり、表面が平坦な下地めっき層４を形成することができないことがある。
下地めっき液の液組成、液温、電流密度等の電解条件は、例えば下記の表１に示す範囲に設定することができる。このとき、陽極としてＣｕ板を用い、めっき処理を施す対象である銅箔基材２自体を陰極とすることが好ましい。
なお、下地めっき層４を形成するめっき処理の電流密度が高くなるほど、また、下地めっき層４の厚さが厚くなるほど（つまり下地めっき層４を形成するめっき処理のめっき時間が長くなるほど）、例えばＲｖが低くなる傾向にある。従って、Ｒｐ、Ｒｖが所望の範囲になるように、電流密度やめっき時間等を適宜調整することが好ましい。
また、表面処理銅箔１の生産性をより向上させるため、電流密度は、限界電流密度よりも小さく、所望のＲｐ、Ｒｖになる範囲内で、できるだけ高くすることが好ましい。
（粗化銅めっき層形成工程）
下地めっき層形成工程が終了したら、例えばロール・ツー・ロール（ｒｏｌｌ ｔｏ ｒｏｌｌ）形式の連続電解（電気）めっき処理により、下地めっき層４上に所定厚さ（例えば０．１μｍ以上１．１μｍ以下）の粗化銅めっき層３を形成する。具体的には、粗化銅めっき層３を形成するめっき液（粗化銅めっき液）中で、例えば粗化銅めっき液の限界電流密度以上の電流密度（いわゆる「やけめっき」になるような電流密度）で電解めっき処理（粗化処理）を行い、粗化銅めっき層３を形成する。粗化銅めっき液として、例えば硫酸銅や硫酸を主成分とする酸性銅めっき浴を用いることができる。また、粗化銅めっき液中に所定量のＭｏ酸Ｎａを添加することが好ましい。
下地めっき層形成工程が終了したら、例えばロール・ツー・ロール（ｒｏｌｌ ｔｏ ｒｏｌｌ）形式の連続電解（電気）めっき処理により、下地めっき層４上に所定厚さ（例えば０．１μｍ以上１．１μｍ以下）の粗化銅めっき層３を形成する。具体的には、粗化銅めっき層３を形成するめっき液（粗化銅めっき液）中で、例えば粗化銅めっき液の限界電流密度以上の電流密度（いわゆる「やけめっき」になるような電流密度）で電解めっき処理（粗化処理）を行い、粗化銅めっき層３を形成する。粗化銅めっき液として、例えば硫酸銅や硫酸を主成分とする酸性銅めっき浴を用いることができる。また、粗化銅めっき液中に所定量のＭｏ酸Ｎａを添加することが好ましい。
粗化銅めっき液の液組成、液温、電流密度等の電解条件は、例えば下記の表２に示す範囲に設定することができる。このとき、陽極としてＣｕ板を用い、粗化処理を施す対象である銅箔基材２自体を陰極とすることが好ましい。
なお、粗化処理の電流密度が高くなるほど、また、粗化銅めっき層３の厚さが厚くなるほど（つまり粗化処理のめっき時間が長くなるほど）、例えばＲｐが高くなる傾向にある。また、粗化銅めっき液中のＭｏ酸Ｎａの濃度が高くなるほど、つまり粗化銅めっき液中のＭｏイオンの濃度が高くなるほど、例えばＲｐが低くなる傾向にある。従って、Ｒｐ、Ｒｖが所望の範囲になるように、粗化処理の電流密度、めっき時間、Ｍｏ酸Ｎａの濃度等を適宜調整することが好ましい。
（めっき粒子脱落抑制層形成工程）
粗化銅めっき層形成工程が終了したら、粗化銅めっき層３上に所定厚さ（例えば０．０５μｍ以上０．３μｍ以下）のめっき粒子脱落抑制層５を形成する。具体的には、めっき粒子脱落抑制層５を形成するめっき液中で、例えばめっき液の限界電流密度よりも小さい電流密度で電解めっき処理を行い、めっき粒子脱落抑制層５を形成する。めっき粒子脱落抑制層５を形成するめっき液として、例えば硫酸銅および硫酸を主成分とする酸性銅めっき浴を用いることができる。
粗化銅めっき層形成工程が終了したら、粗化銅めっき層３上に所定厚さ（例えば０．０５μｍ以上０．３μｍ以下）のめっき粒子脱落抑制層５を形成する。具体的には、めっき粒子脱落抑制層５を形成するめっき液中で、例えばめっき液の限界電流密度よりも小さい電流密度で電解めっき処理を行い、めっき粒子脱落抑制層５を形成する。めっき粒子脱落抑制層５を形成するめっき液として、例えば硫酸銅および硫酸を主成分とする酸性銅めっき浴を用いることができる。
めっき粒子脱落抑制層５を形成するめっき液の液組成、液温、電流密度等の電解条件は、例えば下記の表３に示す範囲に設定することができる。このとき、陽極としてＣｕ板を用い、めっき処理を施す対象である銅箔基材２自体を陰極とすることが好ましい。
なお、めっき粒子脱落抑制層５を形成するめっき処理の電流密度が高くなるほど、例えばＲｐが高くなる傾向にある。また、めっき粒子脱落抑制層５の厚さが厚くなるほど、つまりめっき粒子脱落抑制層５を形成するめっき時間が長くなるほど、例えばＲｖが低くなる傾向にある。従って、Ｒｐ、Ｒｖが所望の範囲になるように、めっき粒子脱落抑制層５を形成するめっき処理の電流密度やめっき時間等を適宜調整することが好ましい。
（防錆層形成工程）
めっき粒子脱落抑制層形成工程が終了したら、めっき粒子脱落抑制層５上に所定厚さ（例えば６ｎｍ以上３５ｎｍ以下）の防錆層６を形成する。例えば、防錆層６として、粗化銅めっき層３の側から順に、所定厚さ（例えば４ｎｍ以上２０ｎｍ以下）のＮｉめっき層（又はＮｉ合金めっき層）と、所定厚さ（例えば１ｎｍ以上１０ｎｍ以下）のＺｎめっき層（又はＺｎ合金めっき層）と、所定厚さ（例えば１ｎｍ以上５ｎｍ以下）の３価クロム化成処理層と、シランカップリング層と、を形成する。３価クロム化成処理層は、例えば３価クロムタイプの反応型クロメート液を用いて形成することが好ましい。
めっき粒子脱落抑制層形成工程が終了したら、めっき粒子脱落抑制層５上に所定厚さ（例えば６ｎｍ以上３５ｎｍ以下）の防錆層６を形成する。例えば、防錆層６として、粗化銅めっき層３の側から順に、所定厚さ（例えば４ｎｍ以上２０ｎｍ以下）のＮｉめっき層（又はＮｉ合金めっき層）と、所定厚さ（例えば１ｎｍ以上１０ｎｍ以下）のＺｎめっき層（又はＺｎ合金めっき層）と、所定厚さ（例えば１ｎｍ以上５ｎｍ以下）の３価クロム化成処理層と、シランカップリング層と、を形成する。３価クロム化成処理層は、例えば３価クロムタイプの反応型クロメート液を用いて形成することが好ましい。
［積層板形成工程］
防錆層形成工程が終了し、表面処理銅箔形成工程が終了したら、表面処理銅箔１と樹脂基材１１とを貼り合わせて積層板１０を形成する。具体的には、樹脂基材１１を挟んで表面処理銅箔１がそれぞれ対向するとともに、粗化銅めっき層３が樹脂基材１１に対向するように表面処理銅箔１を樹脂基材１１の両主面上に配置し、表面処理銅箔１と樹脂基材１１とを貼り合わせて積層板１０を形成する。表面処理銅箔１と樹脂基材１１との貼り合わせは、例えば、真空プレス機を用い、表面処理銅箔１と樹脂基材１１とを所定温度（例えば１５０℃以上３５０℃以下）に加熱しつつ、表面処理銅箔１と樹脂基材１１とに所定圧力（例えば２０ＭＰａ以下）を所定時間（例えば１分以上１２０分以下）加えて行うことができる。
防錆層形成工程が終了し、表面処理銅箔形成工程が終了したら、表面処理銅箔１と樹脂基材１１とを貼り合わせて積層板１０を形成する。具体的には、樹脂基材１１を挟んで表面処理銅箔１がそれぞれ対向するとともに、粗化銅めっき層３が樹脂基材１１に対向するように表面処理銅箔１を樹脂基材１１の両主面上に配置し、表面処理銅箔１と樹脂基材１１とを貼り合わせて積層板１０を形成する。表面処理銅箔１と樹脂基材１１との貼り合わせは、例えば、真空プレス機を用い、表面処理銅箔１と樹脂基材１１とを所定温度（例えば１５０℃以上３５０℃以下）に加熱しつつ、表面処理銅箔１と樹脂基材１１とに所定圧力（例えば２０ＭＰａ以下）を所定時間（例えば１分以上１２０分以下）加えて行うことができる。
（３）本実施形態にかかる効果
本実施形態によれば、以下に示す１つまたは複数の効果を奏する。
本実施形態によれば、以下に示す１つまたは複数の効果を奏する。
（ａ）粗化銅めっき層３が設けられた側の表面処理銅箔１の面（粗化面）のＲｐ及びＲｖをそれぞれ０．１μｍ以上３．０μｍ以下にすることで、所望の密着性を維持しつつ、所望の透明性を確保することができる。例えば、ピール強度を０．７Ｎ／ｍｍ以上に維持しつつ、銅箔除去後の樹脂基材１１のＨＡＺＥ値を８０％以下にできる。
ピール強度を０．７Ｎ／ｍｍ以上にすることで、例えば表面処理銅箔１を用いた積層板１０で形成したＦＰＣにおいて、表面処理銅箔１の所定箇所をエッチング等により除去することで形成した銅配線が、樹脂基材１１から剥がれることを抑制できる。従って、ＦＰＣの信頼性の低下を抑制できる。
また、銅箔除去後の樹脂基材１１のＨＡＺＥ値を８０％以下にすることで、例えば表面処理銅箔１を用いた積層板１０で形成したＦＰＣに電子部品等を実装する際、目視やＣＣＤカメラ等により、表面処理銅箔１が除去された箇所の樹脂基材１１越しに銅配線や位置決めマーク等を容易に認識することができる。その結果、例えばＦＰＣに電子部品等を実装する際の実装作業性を向上させることができる。
（ｂ）本実施形態は、表面処理銅箔１の厚さが薄い場合、例えば表面処理銅箔１の厚さが１２μｍ以下である場合に特に有効である。つまり、本実施形態にかかる表面処理銅箔１は、薄肉化しても、所望の密着性を維持しつつ、所望の透明性を確保することができる。これにより、表面処理銅箔１を用いた積層板１０で形成したＦＰＣのさらなる薄肉化、小型化を実現できる。その結果、ＦＰＣを用いた電子機器のさらなる薄肉化、小型化を実現することができる。
（ｃ）また、表面処理銅箔１を用いて積層板１０を形成した際、表面処理銅箔１の粗化面にめっき粒子により形成された凸部が、樹脂基材１１に設けられた接着剤層を突き抜けることを抑制できる。これにより、銅箔除去後の樹脂基材１１において、表面処理銅箔１の一部が樹脂基材１１の表面に残ることを抑制できる。その結果、表面処理銅箔１を用いた積層板１０で形成したＦＰＣにおいて、銅配線の配線ピッチをより狭くすることができる。つまり、より精細な銅配線を形成することができる。また、精細な銅配線を形成した場合であっても、ＦＰＣの信頼性をより向上させることができる。このように、本実施形態にかかる表面処理銅箔１は、精細な銅配線を形成するＦＰＣに用いられる場合に、特に有効である。
（ｄ）粗化銅めっき層３の厚さを０．１μｍ以上１．１μｍ以下にすることで、表面処理銅箔１の粗化面のＲｐ及びＲｖをそれぞれ０．１μｍ以上３．０μｍ以下に、より確実にすることができる。従って、上記（ａ）〜（ｃ）の効果をより確実に得ることができる。
（ｅ）粗化銅めっき層３を、例えばＭｏ酸Ｎａを添加しためっき液を用いて形成することで、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｗ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｒ等を添加しためっき液を用いて形成する場合に比べて、複数のめっき粒子のそれぞれの大きさをより均一にすることができる。これにより、表面処理銅箔１の粗化面のＲｐ及びＲｖの制御をより行いやすくなる。
（ｆ）銅箔基材２と粗化銅めっき層３との間に、下地めっき層４を形成することで、銅箔基材２として例えば圧延銅箔が用いられる場合、圧延銅箔の表面に形成された圧延ロールの跡やオイルピット等の凹凸を埋めることができる。これにより、より平坦な面上に粗化銅めっき層３を形成することができる。その結果、めっき粒子の粗化抜けの発生を抑制でき、表面処理銅箔１の粗化面のＲｐ及びＲｖの制御をより行いやすくなる。
（ｇ）下地めっき層４の厚さを例えば０．５μｍ以下にすることで、表面処理銅箔１の粗化面のＲｐ及びＲｖをそれぞれ０．１μｍ以上３．０μｍ以下に、より確実にすることができる。従って、上記（ａ）〜（ｃ）の効果をより確実に得ることができる。
（ｈ）少なくとも粗化銅めっき層３の上面を覆うように、めっき粒子脱落抑制層５を設けることで、銅箔基材２上からめっき粒子が脱落することを抑制できる。特に、めっき粒子の大きさが大きい（例えばめっき粒子の粒子径が大きい）場合に有効である。
（ｉ）めっき粒子脱落抑制層５の厚さを例えば０．０５μｍ以上０．３μｍ以下にすることで、表面処理銅箔１の粗化面のＲｐ及びＲｖをそれぞれ０．１μｍ以上３．０μｍ以下に、より確実にすることができる。従って、上記（ａ）〜（ｃ）の効果をより確実に得ることができる。
（ｊ）本実施形態にかかる表面処理銅箔１を用いて形成した積層板１０は、ＦＰＣに用いられる場合に特に有効である。本実施形態にかかる表面処理銅箔１を用いて形成したＦＰＣは、表面処理銅箔１が除去された箇所の樹脂基材１１を介した識別容易性が高く、表面処理銅箔１が除去された箇所の樹脂基材１１越しに銅配線を容易に認識することができ、実装作業性を向上させることができる。
（本発明の他の実施形態）
以上、本発明の一実施形態を具体的に説明したが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
以上、本発明の一実施形態を具体的に説明したが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
上述の実施形態では、表面処理銅箔１が下地めっき層４を備える場合について説明したが、これに限定されない。つまり、下地めっき層４は設けられていなくてもよい。これによっても、粗化銅めっき層３を形成するめっき処理の電流密度やめっき時間等のめっき条件を最適化することで、表面処理銅箔１の粗化面のＲｐ及びＲｖをそれぞれ、０．１μｍ以上３．０μｍ以下にすることができる。
上述の実施形態では、表面処理銅箔１がめっき粒子脱落抑制層５を備える場合について説明したが、これに限定されない。つまり、めっき粒子脱落抑制層５は設けられていなくてもよい。
上述の実施形態では、防錆層６がＮｉめっき層を備える場合について説明したが、これに限定されない。つまり、防錆層６はＮｉめっき層を備えていなくてもよい。この場合には、Ｚｎめっき層を形成するめっき量を、Ｎｉめっき層を設ける場合の２倍〜２０倍にすることが好ましい。例えば、Ｚｎめっき層の厚さを５ｎｍ以上２０ｎｍ以下にすることが好ましい。
また、例えば、粗化銅めっき層３（下地めっき層４）が設けられた主面とは反対側の銅箔基材２の主面には、防錆層（以下、「裏面防錆層」とも言う。）が設けられていてもよい。裏面防錆層は、例えば積層板１０やＦＰＣの製造過程で表面処理銅箔１に加わる熱量に耐え得る耐熱性や、耐薬品性等を、表面処理銅箔１に付与することができるように構成されていればよい。例えば、裏面防錆層は、銅箔基材２の側から順に、Ｎｉめっき層（又はＮｉ合金めっき層）と、Ｚｎめっき層（又はＺｎ合金めっき層）と、クロメート処理層と、を備えていることが好ましい。Ｎｉめっき層（又はＮｉ合金めっき層）は設けられていなくてもよい。また、裏面防錆層の厚さは、表面処理銅箔１に所望の耐熱性や耐薬品性等を付与することができる厚さであればよい。しかしながら、裏面防錆層はエッチングされにくいため、裏面防錆層の厚さは、例えばＦＰＣの製造過程でエッチングにより積層板１０から裏面防錆層を除去した後に、樹脂基材１１の表面に裏面防錆層の一部が残ることを抑制できる厚さであることが好ましい。つまり、裏面防錆層のエッチング残りの発生を抑制できる厚さであることが好ましい。例えば、裏面防錆層の厚さは、防錆層６の厚さよりも薄いことが好ましい。裏面防錆層の形成は、上述の防錆層形成工程と同時並行的に行うことができる。例えば、防錆層６のＮｉめっき層の形成と同時に、裏面防錆層のＮｉめっき層を形成することができる。なお、裏面防錆層の形成は、上述の防錆層形成工程が終了した後に行ってもよい。
また、粗化銅めっき層形成工程、めっき粒子脱落抑制層形成工程、防錆層形成工程等を行う前にそれぞれ、必要に応じて銅箔基材２や粗化銅めっき層３の表面を清浄する清浄処理を行ってもよい。例えば、粗化銅めっき層形成工程を行う前に清浄処理を行うことで、積層板１０における表面処理銅箔１と樹脂基材１１との密着性をより向上させることができる。
清浄処理として、例えば電解脱脂処理と酸洗処理とを行うとよい。電解脱脂処理は、水酸化ナトリウム等を含むアルカリ性の水溶液を用いた陰極電解脱脂によって行うことができる。酸洗処理は、銅箔基材２や粗化銅めっき層３の表面に残存するアルカリ成分の中和や、酸化膜の除去を行うものである。酸洗処理は、例えば硫酸やクエン酸等を含む酸性の水溶液中に、銅箔基材２（粗化銅めっき層３が設けられた銅箔基材２）を浸漬することで行うことができる。なお、酸洗処理は、銅をエッチングするエッチング液を用いて行ってもよい。
上述の実施形態では、樹脂基材１１の両主面上に表面処理銅箔１を貼り合わせて積層板１０が形成される場合について説明したが、これに限定されない。つまり、樹脂基材１１の少なくともいずれかの主面上に表面処理銅箔１が貼り合されて積層板１０が形成されていればよい。
上述の実施形態では、表面処理銅箔１と樹脂基材１１との貼り合わせを、真空プレス機を用いて行ったが、これに限定されない。例えば、接着剤を用いて表面処理銅箔１と樹脂基材１１とを貼り合わせて積層板１０を形成してもよい。
上述の実施形態では、表面処理銅箔１を用いて構成された積層板１０からＦＰＣが形成される場合について説明したが、これに限定されない。本実施形態にかかる表面処理銅箔１は、プラズマディスプレイ用電磁波シールド、ＩＣカードのアンテナ等にも用いることができる。この場合も、上述の効果を得ることができる。
次に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜試料の作製＞
（試料１）
まず、銅箔基材として、無酸素銅（ＯＦＣ）で形成され、厚さが１０μｍである圧延銅箔を準備した。
（試料１）
まず、銅箔基材として、無酸素銅（ＯＦＣ）で形成され、厚さが１０μｍである圧延銅箔を準備した。
この銅箔基材に電解脱脂処理と酸洗処理とを行い、銅箔基材の表面を清浄した。具体的には、まず、水酸化ナトリウムを４０ｇ／Ｌと、炭酸ナトリウムを６０ｇ／Ｌと、を含む水溶液を用いて電解脱脂処理を行った。このとき、液温を４５℃にし、電流密度を２０Ａ／ｄｍ２にし、処理時間を１０秒間にした。電解脱脂処理が終了した後、銅箔基材を水洗した。その後、硫酸を２００ｇ／Ｌ含み、液温が２５℃である水溶液中に、銅箔基材を１５秒間浸漬して酸洗処理を行った。酸洗処理が終了した後、銅箔基材を水洗した。
次に、銅箔基材のいずれかの主面上に、厚さが０．５μｍである下地めっき層を形成した。具体的には、下地めっき層を形成するめっき液（下地めっき液）として、硫酸銅五水和物を１５０ｇ／Ｌと、硫酸を８０ｇ／Ｌと、塩酸を０．３ｍｌ／Ｌと、を含む水溶液を作製した。そして、下地めっき液の液温を３５℃にし、電流密度を５Ａ／ｄｍ２にし、めっき時間を１５秒間にして、銅箔基材のいずれかの主面に対して電解めっき処理を行い、下地めっき層を形成した。
下地めっき層を形成した後に銅箔基材を水洗した。その後、下地めっき層上に、厚さが０．１μｍである粗化銅めっき層を形成した。具体的には、粗化銅めっき液として、硫酸銅五水和物を１００ｇ／Ｌと、硫酸を１３０ｇ／Ｌと、Ｍｏ酸Ｎａを１５ｇ／Ｌと、を含む水溶液を作製した。そして、粗化銅めっき液の液温を３０℃にし、電流密度を６０Ａ／ｄｍ2にし、めっき時間を０．１秒間にして、電解めっき処理を行い、粗化銅めっき層を形成した。
粗化銅めっき層を形成した後に銅箔基材を水洗した。その後、粗化銅めっき層上に厚さが０．０５μｍであるめっき粒子脱落抑制層を形成した。具体的には、めっき粒子脱落抑制層を形成するめっき液として、硫酸銅五水和物を１５０ｇ／Ｌと、硫酸を８０ｇ／Ｌと、塩酸を０．５ｍｌ／Ｌと、を含む水溶液を作製した。そして、めっき粒子脱落抑制層を形成するめっき液の液温を３５℃にし、電流密度を２Ａ／ｄｍ２にし、めっき時間を１秒間にして、電解めっき処理を行い、めっき粒子脱落抑制層を形成した。
その後、めっき粒子脱落抑制層上に防錆層を形成した。具体的には、防錆層として、銅箔基材の側から順に、厚さが１５ｎｍであるＮｉめっき層と、厚さが４ｎｍであるＺｎめっき層と、厚さが４ｎｍであるクロメート皮膜と、極薄い厚さのシランカップリング処理層と、を形成した。
具体的には、まず、めっき粒子脱落抑制層を形成した後に銅箔基材を水洗した。そして、硫酸ニッケル六水和物を３００ｇ／Ｌと、塩化ニッケルを４５ｇ／Ｌと、硼酸を４０ｇ／Ｌと、を含む水溶液（Ｎｉめっき液）を用い、電解めっき処理によりＮｉめっき層を形成した。このとき、Ｎｉめっき液の液温を５０℃にし、電流密度を２．５Ａ／ｄｍ２にし、めっき時間を５秒間にした。Ｎｉめっき層を形成した後、銅箔基材を水洗した。その後、硫酸亜鉛七水和物を９０ｇ／Ｌと、硫酸ナトリウムを７０ｇ／Ｌと、を含む水溶液（Ｚｎめっき液）を用い、Ｚｎめっき層を形成した。このとき、Ｚｎめっき液の液温を３０℃にし、電流密度を１．８Ａ／ｄｍ２にし、めっき時間を４秒間にした。Ｚｎめっき層を形成した後、銅箔基材を水洗した。続いて、３価クロム化成処理を行い、クロメート皮膜を形成した。クロメート皮膜を形成した後、銅箔基材を水洗した。そして、３―アミノプロピルトリメトキシシランの濃度が５％であり、液温が２５℃であるシランカップリング液中に、クロメート皮膜を形成した銅箔基材を５秒間浸漬した後、直ちに２００℃の温度で乾燥することで、シランカップリング処理層を形成した。
また、粗化銅めっき層を形成した主面とは反対側の銅箔基材の主面上に、防錆層（裏面防錆層）を形成した。具体的には、裏面防錆層として、銅箔基材の側から順に、所定厚さのＮｉめっき層と、所定厚さのＺｎめっき層と、所定厚さのクロメート処理層と、を形成した。なお、Ｎｉめっき層、Ｚｎめっき層、クロメート処理層の形成方法は、粗化銅めっき層上に設けた防錆層としてのＮｉめっき層、Ｚｎめっき層、クロメート処理層と同様である。これにより、表面処理銅箔を作製し、これを試料１とした。
（試料２〜試料１９）
試料２〜試料１９ではそれぞれ、下地めっき層、粗化銅めっき層、めっき粒子脱落抑制層の厚さや、各層の電解めっき処理における電流密度を適宜変更した。この他は、実施例１と同様にして表面処理銅箔を作製した。これらをそれぞれ、試料２〜試料１９とする。
試料２〜試料１９ではそれぞれ、下地めっき層、粗化銅めっき層、めっき粒子脱落抑制層の厚さや、各層の電解めっき処理における電流密度を適宜変更した。この他は、実施例１と同様にして表面処理銅箔を作製した。これらをそれぞれ、試料２〜試料１９とする。
＜Ｒｐ及びＲｖの評価＞
試料１〜１９の各表面処理銅箔についてそれぞれ、粗化銅めっき層が設けられた側の面（粗化面）のＲｐ及びＲｖを測定した。粗化面のＲｐ及びＲｖの測定は、ＪＩＳ Ｂ０６０１ ’２００１に基づいて行った。具体的には、レーザ顕微鏡（株式会社キーエンス製のＶＫ―８７００（登録商標））を用い、観察倍率を５００倍にし、銅箔基材である圧延銅箔の圧延方向と直交する方向において、測定長を２８０μｍとして、粗化面のＲｐ及びＲｖをそれぞれ測定した。このとき、カットオフは行っていない。試料１〜１９の各表面処理銅箔のＲｐ及びＲｖの測定結果をそれぞれ、下記の表４に示す。
試料１〜１９の各表面処理銅箔についてそれぞれ、粗化銅めっき層が設けられた側の面（粗化面）のＲｐ及びＲｖを測定した。粗化面のＲｐ及びＲｖの測定は、ＪＩＳ Ｂ０６０１ ’２００１に基づいて行った。具体的には、レーザ顕微鏡（株式会社キーエンス製のＶＫ―８７００（登録商標））を用い、観察倍率を５００倍にし、銅箔基材である圧延銅箔の圧延方向と直交する方向において、測定長を２８０μｍとして、粗化面のＲｐ及びＲｖをそれぞれ測定した。このとき、カットオフは行っていない。試料１〜１９の各表面処理銅箔のＲｐ及びＲｖの測定結果をそれぞれ、下記の表４に示す。
＜積層板の作製＞
樹脂基材の両主面上に、試料１〜１９の各表面処理銅箔を貼り合わせて積層板を作製した。なお、樹脂基材として、接着剤層である熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）層が両主面上にそれぞれ設けられ、総厚が２５μｍであるポリイミドフィルムを用いた。
樹脂基材の両主面上に、試料１〜１９の各表面処理銅箔を貼り合わせて積層板を作製した。なお、樹脂基材として、接着剤層である熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）層が両主面上にそれぞれ設けられ、総厚が２５μｍであるポリイミドフィルムを用いた。
まず、試料１〜１９の各表面処理銅箔をそれぞれ所定の大きさ（縦１００ｍｍ×横６０ｍｍ）に裁断して切り出した。そして、樹脂基材を挟んで同一の試料から切り出した２つの表面処理銅箔をそれぞれ対向させるとともに、各表面処理銅箔の粗化銅めっき層がそれぞれ樹脂基材に対向するように、樹脂基材の両面上に表面処理銅箔を配置して積層体を作製した。そして、真空プレス機を用い、３００℃の条件下で、プレス圧を５ＭＰａにして１５分間、積層体に圧力をかけ、表面処理銅箔と樹脂基材とを貼り合わせて積層板を形成した。
＜密着性の評価＞
試料１〜１９の各表面処理銅箔を用いて作製した積層板についてそれぞれ、表面処理銅箔と樹脂基材との密着性の評価として、表面処理銅箔を樹脂基材から剥離する際のピール強度の測定を行った。
試料１〜１９の各表面処理銅箔を用いて作製した積層板についてそれぞれ、表面処理銅箔と樹脂基材との密着性の評価として、表面処理銅箔を樹脂基材から剥離する際のピール強度の測定を行った。
ピール強度の測定は、以下のように行った。まず、各試料を用いて作製した積層板のそれぞれの一方の主面（積層板が備えるいずれかの表面処理銅箔）上に、幅が１ｍｍのマスキングテープを貼った。また、各積層板の他方の主面の全面にマスキングテープを貼った。そして、マスキングテープを貼った各積層板に対し、３５℃以上５０℃以下（本実施例では４５℃）の条件下で、塩化第二鉄を用いてスプレーエッチングを行い、積層板から表面処理銅箔の所定箇所（マスキングテープが貼られていない箇所）を除去した。その後、マスキングテープを除去した。続いて、表面処理銅箔を樹脂基材から引き剥がした際の強度を測定した。具体的には、オートグラフを用い、エッチングされて１ｍｍ幅になった表面処理銅箔を、樹脂基材から９０°の角度で（引き剥がされた表面処理銅箔と樹脂基材との為す角が９０°になるように）、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で表面処理銅箔を樹脂基材から引っ張ったときの剥離荷重を測定し、これをピール強度とした。測定したピール強度の値が大きいほど、密着性が高いことを意味している。ピール強度の測定結果をそれぞれ、下記の表４に示す。
＜透明性の評価＞
試料１〜１９の各表面処理銅箔を用いて形成した積層板についてそれぞれ、積層板から各試料である表面処理銅箔を除去した後の樹脂基材の透明性の評価として、銅箔除去後の樹脂基材のＨＡＺＥ値の測定を行った。
試料１〜１９の各表面処理銅箔を用いて形成した積層板についてそれぞれ、積層板から各試料である表面処理銅箔を除去した後の樹脂基材の透明性の評価として、銅箔除去後の樹脂基材のＨＡＺＥ値の測定を行った。
具体的には、各試料を用いて作製した積層板に対し、３５℃以上５０℃以下（本実施例では４５℃）の条件下で、塩化第二鉄を用いてスプレーエッチングを行い、積層板から表面処理銅箔を全て除去した。つまり、樹脂基材の両面（両主面）の全面を露出させた。そして、表面処理銅箔が除去された樹脂基材のそれぞれについて、株式会社東洋精機製作所製のｈａｚｅ−ｇａｒｄ ｐｌｕｓを用いてＨＡＺＥ値の測定を行った。ＨＡＺＥ値が低いほど、銅箔除去後の樹脂基材の透明性が高いことを意味している。ＨＡＺＥ値の測定結果をそれぞれ、下記の表４に示す。
＜評価結果＞
試料１〜１１から、積層板において樹脂基材と貼り合される面となる表面処理銅箔の粗化面のＲｐが０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、Ｒｖが０．１μｍ以上３．０μｍ以下であると、所望の密着性を維持しつつ、所望の透明性を確保できることを確認した。具体的には、ピール強度を０．７Ｎ／ｍｍ以上に維持しつつ、ＨＡＺＥ値を８０％以下にすることができることを確認した。その結果、表面処理銅箔を用いて形成したＦＰＣに電子部品等を実装する際、目視やＣＣＤカメラ等により、銅箔が除去された箇所の樹脂基材越しに銅配線を認識でき、電子部品の実装位置の位置決めを容易に行うことができることを確認した。また、銅配線が樹脂基材から剥離しにくく、ＦＰＣの信頼性を高めることができることを確認した。
試料１〜１１から、積層板において樹脂基材と貼り合される面となる表面処理銅箔の粗化面のＲｐが０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、Ｒｖが０．１μｍ以上３．０μｍ以下であると、所望の密着性を維持しつつ、所望の透明性を確保できることを確認した。具体的には、ピール強度を０．７Ｎ／ｍｍ以上に維持しつつ、ＨＡＺＥ値を８０％以下にすることができることを確認した。その結果、表面処理銅箔を用いて形成したＦＰＣに電子部品等を実装する際、目視やＣＣＤカメラ等により、銅箔が除去された箇所の樹脂基材越しに銅配線を認識でき、電子部品の実装位置の位置決めを容易に行うことができることを確認した。また、銅配線が樹脂基材から剥離しにくく、ＦＰＣの信頼性を高めることができることを確認した。
試料１２〜試料１４から、表面処理銅箔の粗化面のＲｐ、Ｒｖの少なくともいずれかが０．１μｍ未満であると、積層板において表面処理銅箔と樹脂基材との接触面積が小さくなり、所望の密着性を維持することができないことがあることを確認した。具体的には、ピール強度を０．７Ｎ／ｍｍ以上に維持することができないことがあることを確認した。
試料１５〜１９から、表面処理銅箔の粗化面のＲｐ、Ｒｖの少なくともいずれかが３．０μｍを超えると、銅箔除去後の樹脂基材の透明性が低下することがあることを確認した。例えば、銅箔除去後の樹脂基材のＨＡＺＥ値を８０％以下にできないことがあることを確認した。
＜本発明の好ましい態様＞
以下に、本発明の好ましい態様について付記する。
以下に、本発明の好ましい態様について付記する。
［付記１］
本発明の一態様によれば、
銅箔基材と、
前記銅箔基材のいずれかの主面上に設けられる粗化銅めっき層と、を備える表面処理銅箔であって、
前記粗化銅めっき層が設けられた側の面の最大山高さ（Ｒｐ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、最大谷深さ（Ｒｖ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下である表面処理銅箔が提供される。
本発明の一態様によれば、
銅箔基材と、
前記銅箔基材のいずれかの主面上に設けられる粗化銅めっき層と、を備える表面処理銅箔であって、
前記粗化銅めっき層が設けられた側の面の最大山高さ（Ｒｐ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、最大谷深さ（Ｒｖ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下である表面処理銅箔が提供される。
［付記２］
付記１の表面処理銅箔であって、好ましくは、
前記表面処理銅箔を樹脂基材に貼り合わせた後に前記表面処理銅箔を前記樹脂基材から引き剥がす際のピール強度が０．７Ｎ／ｍｍ以上であり、
前記樹脂基材を挟んで前記表面処理銅箔が対向するとともに、前記粗化銅めっき層が前記樹脂基材に対向するように、前記樹脂基材の両主面上に前記表面処理銅箔を貼り合わせた後、前記樹脂基材の両主面上から前記表面処理銅箔を除去した前記樹脂基材のＨＡＺＥ値が８０％以下である。
付記１の表面処理銅箔であって、好ましくは、
前記表面処理銅箔を樹脂基材に貼り合わせた後に前記表面処理銅箔を前記樹脂基材から引き剥がす際のピール強度が０．７Ｎ／ｍｍ以上であり、
前記樹脂基材を挟んで前記表面処理銅箔が対向するとともに、前記粗化銅めっき層が前記樹脂基材に対向するように、前記樹脂基材の両主面上に前記表面処理銅箔を貼り合わせた後、前記樹脂基材の両主面上から前記表面処理銅箔を除去した前記樹脂基材のＨＡＺＥ値が８０％以下である。
［付記３］
付記１又は２の表面処理銅箔であって、好ましくは、
前記粗化銅めっき層の平均厚さは０．１μｍ以上１．１μｍ以下である。
付記１又は２の表面処理銅箔であって、好ましくは、
前記粗化銅めっき層の平均厚さは０．１μｍ以上１．１μｍ以下である。
［付記４］
付記１ないし３のいずれかの表面処理銅箔であって、好ましくは、
前記銅箔基材と前記粗化銅めっき層との間には、下地めっき層が設けられている。
付記１ないし３のいずれかの表面処理銅箔であって、好ましくは、
前記銅箔基材と前記粗化銅めっき層との間には、下地めっき層が設けられている。
［付記５］
付記４の表面処理銅箔であって、好ましくは、
前記下地めっき層の厚さは０．５μｍ以下である。
付記４の表面処理銅箔であって、好ましくは、
前記下地めっき層の厚さは０．５μｍ以下である。
［付記６］
付記１ないし５のいずれかの表面処理銅箔であって、好ましくは、
前記粗化銅めっき層の上面には、前記粗化銅めっき層が有するめっき粒子の脱落を抑制するめっき粒子脱落抑制層が設けられている。
付記１ないし５のいずれかの表面処理銅箔であって、好ましくは、
前記粗化銅めっき層の上面には、前記粗化銅めっき層が有するめっき粒子の脱落を抑制するめっき粒子脱落抑制層が設けられている。
［付記７］
付記６の表面処理銅箔であって、好ましくは、
前記めっき粒子脱落抑制層の厚さは０．０５μｍ以上０．３μｍ以下である。
付記６の表面処理銅箔であって、好ましくは、
前記めっき粒子脱落抑制層の厚さは０．０５μｍ以上０．３μｍ以下である。
［付記８］
本発明の他の態様によれば、
銅箔基材、及び前記銅箔基材の少なくともいずれかの主面上に設けられた粗化銅めっき層、を備える表面処理銅箔と、
前記粗化銅めっき層に対向するように前記表面処理銅箔と貼り合わせられた樹脂基材と、を備え、
前記粗化銅めっき層が設けられた側の面の最大山高さ（Ｒｐ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、最大谷深さ（Ｒｖ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下である積層板が提供される。
本発明の他の態様によれば、
銅箔基材、及び前記銅箔基材の少なくともいずれかの主面上に設けられた粗化銅めっき層、を備える表面処理銅箔と、
前記粗化銅めっき層に対向するように前記表面処理銅箔と貼り合わせられた樹脂基材と、を備え、
前記粗化銅めっき層が設けられた側の面の最大山高さ（Ｒｐ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、最大谷深さ（Ｒｖ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下である積層板が提供される。
１ 表面処理銅箔
２ 銅箔基材
３ 粗化銅めっき層
１１ 樹脂基材
２ 銅箔基材
３ 粗化銅めっき層
１１ 樹脂基材
Claims (4)
- 銅箔基材と、
前記銅箔基材のいずれかの主面上に設けられる粗化銅めっき層と、を備える表面処理銅箔であって、
前記粗化銅めっき層が設けられた側の面の最大山高さ（Ｒｐ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、最大谷深さ（Ｒｖ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下である
表面処理銅箔。 - 前記表面処理銅箔を樹脂基材に貼り合わせた後に前記表面処理銅箔を前記樹脂基材から引き剥がす際のピール強度が０．７Ｎ／ｍｍ以上であり、
前記樹脂基材を挟んで前記表面処理銅箔が対向するとともに、前記粗化銅めっき層が前記樹脂基材に対向するように、前記樹脂基材の両主面上に前記表面処理銅箔を貼り合わせた後、前記樹脂基材の両主面上から前記表面処理銅箔を除去した前記樹脂基材のＨＡＺＥ値が８０％以下である
請求項１に記載の表面処理銅箔。 - 前記粗化銅めっき層の平均厚さは０．１μｍ以上１．１μｍ以下である
請求項１又は２に記載の表面処理銅箔。 - 銅箔基材、及び前記銅箔基材の少なくともいずれかの主面上に設けられた粗化銅めっき層、を備える表面処理銅箔と、
前記粗化銅めっき層に対向するように前記表面処理銅箔と貼り合わせられた樹脂基材と、を備え、
前記粗化銅めっき層が設けられた側の面の最大山高さ（Ｒｐ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、最大谷深さ（Ｒｖ）が０．１μｍ以上３．０μｍ以下である
積層板。
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