JP6365430B2 - ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 - Google Patents
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- G02F1/1393—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering based on orientation effects in which the liquid crystal remains transparent the birefringence of the liquid crystal being electrically controlled, e.g. ECB-, DAP-, HAN-, PI-LC cells
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Description
また、式(A)及び式(G)にΔεがほぼゼロである式(III−F31)を組み合わせた液晶組成物(特許文献6参照)が開示されている。しかし、液晶表示素子の製造工程では液晶組成物を液晶セルに注入する際の極低圧で、蒸気圧が低い化合物は揮発してしまうため、その含有量を増やすことが出来ないと考えられていた。このため、該液晶組成物は式(III−F31)の含有量を限定してしまっており、大きなΔnを示すものの、粘度が著しく高いという問題があった。
また、特許文献8において、(式1)で示される指数(FoM)が大きい液晶材料を使用することでホメオトロピック液晶セルの応答速度を向上させることが開示されているが、明細書中に記載されている液晶組成物の応答速度の改善は十分とは言えるものではなかった。
〔2〕 液晶組成物中のアルケニル側鎖を有する化合物における、1−プロペニル基を有する化合物の合計の含有量が5から100質量%である〔1〕に記載の液晶組成物。
〔3〕 〔2〕における1−プロペニル基を有する化合物が、一般式(I)
m及びnはそれぞれ独立的に0、1又は2を表すが、m+nは1、2、3又は4を表し、
Z11及びZ12はそれぞれ独立的に−OCH2−、−CH2O−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2CH2−、−CF2CF2−又は単結合を表し、Z11及びZ12が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、
環A及び環Bはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表し、環A及び環Bが複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよい。)
および一般式(I−n)
dは0、1又は2を表し、
環D、環I及び環Cはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基又は3−フルオロ−1,4−フェニレン基を表し、環Dが複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよい。)で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物である第2請求項記載の液晶組成物。
〔4〕 一般式(I)で表される化合物を1種又は2種以上含有する〔3〕に記載の液晶組成物。
〔5〕 一般式(I−n)で表される化合物を1種又は2種以上含有する〔3〕に記載の液晶組成物。
〔6〕 一般式(I)で表される化合物を1種又は2種以上含有し、かつ、一般式(I−n)で表される化合物を1種又は2種以上含有する〔3〕に記載の液晶組成物。
〔7〕 更に一般式(N3)
〔8〕 更に一般式(II)
〔9〕 更に一般式(IV−1)から一般式(IV−3)
〔10〕 更に一般式(V)
〔11〕 更に重合性化合物を1種又は2種以上含有する〔1〕から〔10〕のいずれかに記載の液晶組成物。
〔12〕 重合性化合物が一般式(RM−1)
SM1は、炭素原子数1〜12のアルキレン基、又は単結合を表し、該アルキレン基中の−CH2−は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−COO−、−OCO−、又は−OCOO−に置き換えられても良く、
RM1は以下の式(R−1)から式(R−15)
LM1及びLM2はお互い独立して、単結合、−O−、−CH2−、−OCH2−、−CH2O−、−CO−、−C2H4−、―COO−、−OCO−、―CH=CH−COO−、−COO―CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−OCO−、―COOC2H4−、―OCOC2H4−、―C2H4OCO−、―C2H4COO−、−OCOCH2−、―CH2COO−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−CF2−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−又は−C≡C−を表し、LM2が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、
MM1は、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すが、MM1は、お互い独立して無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、又は炭素原子数1〜8のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、又は
mM1は0、1又は2を表すが、
XM1〜XM5、SM1、RM1、LM2及び/又はMM1が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよい。)で表される化合物である請求項11に記載の液晶組成物。
〔13〕 25℃における誘電率異方性(Δε)が−2.0から−8.0の範囲であり、20℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14の範囲であり、20℃における粘度(η)が5から30mPa・sの範囲であり、20℃における回転粘性(γ1)が50から150mPa・sの範囲であり、ネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃の範囲である〔1〕から〔13〕のいずれかに記載の液晶組成物。
〔14〕 〔1〕から〔13〕のいずれかに記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
〔15〕 〔1〕から〔13〕のいずれかに記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。
〔16〕 〔1〕から〔13〕のいずれかに記載の液晶組成物を用いたVAモード、PSAモード、PSVAモード、IPSモード又はECBモード用液晶表示素子。
で表される置換基が好ましい。
で表される置換基が好ましい。
一般式(I)で表される化合物を除く。
で表される置換基が好ましい。
で表される置換基が好ましい。
Rp及びRqはそれぞれ独立的に炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシ基又は炭素原子数2から10のアルケニル基がより好ましく、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数1から10のアルコキシ基が更に好ましい。直鎖状であることが更に好ましい。
一般式(RM−1A)で表される化合物において、上記のビフェニル骨格の構造は、無置換であるか式(IV−11)から式(IV−14)であることが好ましく、無置換または式(IV−11)であることが好ましい。
重合性化合物である一般式(RM−1)で表される化合物として、具体的に以下の構造式(M1−1)〜(M1−13)、(M2−1)〜(M2−8)、(M3−1)〜(M3−6)、(M4−1)〜(M4−7)および(I−1)〜(I−40)で表される化合物が好ましい。
特に(M1−1)、(M1−3)、(M1−6)〜(M1−8)、(M1−11)、(M1−12)、(M2−2)、(M2−4)、(M3−1)、(M3−5)、(M4−2)、(M4−6)、(M4−7)および(I−33)〜(I−37)で表される化合物が好ましい。
実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
(側鎖)
-n -CnH2n+1 炭素原子数nの直鎖状のアルキル基
n- CnH2n+1- 炭素原子数nの直鎖状のアルキル基
-On -OCnH2n+1 炭素原子数nの直鎖状のアルコキシル基
nO- CnH2n+1O- 炭素原子数nの直鎖状のアルコキシル基
-V -CH=CH2
V- CH2=CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3-CH=CH-
-2V -CH2-CH2-CH=CH3
V2- CH3=CH-CH2-CH2-
-2V1 -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2- CH3-CH=CH-CH2-CH2
(環構造)
Tcn :固体相−ネマチック相転移温度(℃)
Δn :20℃における屈折率異方性
Δε :20℃における誘電率異方性
η :20℃における粘度(mPa・s)
γ1 :20℃における回転粘性(mPa・s)
K33 :20℃における弾性定数K33(pN)
VHR :UVを60J照射した後の電圧保持率(%)
(比較例1、比較例2、実施例1、実施例2及び実施例3)
LC−A(比較例1)、LC−B(比較例2)、LC−1(実施例1)、LC−2(実施例2)及びLC−3(実施例3)の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表1のとおりであった。
(比較例3、比較例4、実施例6及び実施例7)
LC−C(比較例3)、LC−D(比較例4)、LC−6(実施例6)及びLC−7(実施例7)の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表2のとおりであった。
(比較例5、比較例6、実施例8、実施例9及び実施例10)
LC−E(比較例5)、LC−F(比較例6)、LC−8(実施例8)、LC−9(実施例9)及びLC−10(実施例10)の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表3のとおりであった。
Claims (13)
- 液晶組成物中にアルケニル側鎖を有する化合物を1種又は2種以上含有し、液晶組成物中におけるアルケニル側鎖を有する化合物の合計の含有率が5から100質量%であり、アルケニル側鎖を有する化合物として1−プロペニル基を有する化合物を1種又は2種以上含有し、液晶組成物中のアルケニル側鎖を有する化合物における、1−プロペニル基を有する化合物の合計の含有量が30から100質量%であり、
1−プロペニル基を有する化合物として一般式(I−n)
dは0、1又は2を表し、
環D、環I及び環Cはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基又は3−フルオロ−1,4−フェニレン基を表し、環Dが複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよい。)
を含有し、更に一般式(II−B2)
で表される化合物を含有する液晶組成物。 - 請求項1における1−プロペニル基を有する化合物としてさらに、一般式(I)
m及びnはそれぞれ独立的に0、1又は2を表すが、m+nは1、2、3又は4を表し、
Z11及びZ12はそれぞれ独立的に−OCH2−、−CH2O−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2CH2−、−CF2CF2−又は単結合を表し、Z11及びZ12が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、
環A及び環Bはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表し、環A及び環Bが複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよい。)
で表される化合物を1種又は2種以上の化合物である第1請求項記載の液晶組成物。 - 一般式(I)で表される化合物を1種又は2種以上含有し、かつ、一般式(I−n)で表される化合物を1種又は2種以上含有する請求項2に記載の液晶組成物。
- 更に一般式(N3)
- 更に一般式(II)
- 更に一般式(IV−1)から一般式(IV−3)
- 更に重合性化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から7のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 重合性化合物が一般式(RM−1)
SM1は、炭素原子数1〜12のアルキレン基、又は単結合を表し、該アルキレン基中の−CH2−は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−COO−、−OCO−、又は−OCOO−に置き換えられても良く、
RM1は以下の式(R−1)から式(R−15)
LM1及びLM2はお互い独立して、単結合、−O−、−CH2−、−OCH2−、−CH2O−、−CO−、−C2H4−、―COO−、−OCO−、―CH=CH−COO−、−COO―CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−OCO−、―COOC2H4−、―OCOC2H4−、―C2H4OCO−、―C2H4COO−、−OCOCH2−、―CH2COO−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−CF2−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−又は−C≡C−を表し、LM2が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、
MM1は、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すが、MM1は、お互い独立して無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、又は炭素原子数1〜8のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、又は
mM1は0、1又は2を表すが、
XM1〜XM5、SM1、RM1、LM2及び/又はMM1が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよい。)で表される化合物である請求項8に記載の液晶組成物。 - 25℃における誘電率異方性(Δε)が−2.0から−8.0の範囲であり、20℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14の範囲であり、20℃における粘度(η)が5から30mPa・sの範囲であり、20℃における回転粘性(γ1)が50から150mPa・sの範囲であり、ネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃の範囲である請求項1から9いずれか1項に記載の液晶組成物。
- 請求項1から9のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
- 請求項1から9のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。
- 請求項1から9のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いたVAモード、PSAモード、PSVAモード、IPSモード又はECBモード用液晶表示素子。
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