JP6235864B2 - Lubricating oil composition - Google Patents
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Description
本発明は、潤滑油組成物に関し、特に風力発電用増速機油組成物として好適な潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition, and more particularly to a lubricating oil composition suitable as a speed increasing oil composition for wind power generation.
近年の環境負荷軽減及び化石燃料の枯渇などの観点から、再生可能なエネルギーを活用した風力発電は、今後さらなる需要の増加が予想されている。
風力を利用した風力発電は、風を受けて回転するプロペラその他のロータを
使用して風の運動エネルギーを動力に変換し、この動力で発電機を駆動して電気エネルギーに変換する。
このような風力発電においては、ロータの回転速度が遅いため、発電機の発電効率を考慮し、増速機が使用される。この増速機としては、様々なものが知られているが、その中で遊星歯車式動力伝達装置が多用されている。
From the viewpoint of reducing environmental impacts in recent years and the depletion of fossil fuels, wind power generation using renewable energy is expected to increase further in the future.
Wind power generation using wind power uses a propeller or other rotor that rotates in response to wind to convert wind kinetic energy into power, which drives the generator to convert it into electrical energy.
In such wind power generation, since the rotational speed of the rotor is slow, a speed increaser is used in consideration of the power generation efficiency of the generator. Various types of speed increasers are known, and planetary gear type power transmission devices are frequently used.
このような遊星歯車式動力伝達装置などに使用される風力発電用増速機油組成物に対しては、長期間メンテナンスフリーで運用可能であることが要求される。
風力発電用増速機に用いられる潤滑油組成物としては、特許文献1の実施例において、ポリα−オレフィンとポリオールエステルとを含むものが開示されている。
It is required that the speed-up gear oil composition for wind power generation used in such a planetary gear type power transmission device can be operated without maintenance for a long period of time.
As a lubricating oil composition used for a wind power booster, in the example of Patent Document 1, a composition containing a poly α-olefin and a polyol ester is disclosed.
しかしながら本発明者が鋭意研究を重ねたところ、ポリα−オレフィンとエステル系基油とを含む潤滑油組成物を風力発電用増速機油用途に使用すると、泡立ちに起因する焼き付きが生じることがあることを見出した。さらに、泡立ちを抑制するために消泡剤を投入した場合でも、消泡剤の種類によっては長期間運用を行う間に、消泡性能が大幅に悪化することを見出した。
本発明は、このような状況下で、優れた消泡性能を長期間維持し、風力発電用増速機油組成物として好適な潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
However, as a result of extensive research by the present inventors, seizure due to foaming may occur when a lubricating oil composition containing a poly-α-olefin and an ester base oil is used in a wind power booster oil application. I found out. Furthermore, even when an antifoaming agent is added in order to suppress foaming, it has been found that the defoaming performance is greatly deteriorated during long-term operation depending on the type of antifoaming agent.
An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition suitable as a speed increasing oil composition for wind power generation while maintaining excellent defoaming performance for a long time under such circumstances.
本発明者は、前記の優れた性能を有する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、(A)ポリα−オレフィン基油、(B)エステル系基油、及び(C)エステル系消泡剤の組合せにより、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
[1](A)ポリα−オレフィン基油70〜95質量%と、(B)エステル系基油5〜20質量%と、(C)エステル系消泡剤とを含有する潤滑油組成物であって、該(A)ポリα−オレフィン基油が、炭素数8〜12のα−オレフィンの重合体であることを特徴とする潤滑油組成物、
[2]前記(A)ポリα−オレフィン基油と、(B)エステル系基油との合計量が、組成物全量基準で90質量%以上である[1]に記載の潤滑油組成物、
[3]前記(C)エステル系消泡剤が、重量平均分子量が10,000〜100,000の(メタ)アクリレートポリマーからなる[1]又は[1]に記載の潤滑油組成物、
[4]前記(A)ポリα−オレフィン基油が、デセンオリゴマーである[1]〜[3]のいずれかに記載の潤滑油組成物、
[5]前記(B)エステル系基油が、ポリオールエステルである[1]〜[4]のいずれかに記載の潤滑油組成物、及び
[6]風力発電用増速機油組成物である[1]〜[5]のいずれかに記載の潤滑油組成物、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to develop the lubricating oil composition having the above-mentioned excellent performance, the present inventor has (A) a poly α-olefin base oil, (B) an ester base oil, and (C) an ester. It has been found that the above problem can be solved by a combination of the antifoaming agents. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
[1] A lubricating oil composition comprising (A) 70 to 95% by mass of a poly α-olefin base oil, (B) 5 to 20% by mass of an ester base oil, and (C) an ester defoamer. And (A) the poly α-olefin base oil is an α-olefin polymer having 8 to 12 carbon atoms,
[2] The lubricating oil composition according to [1], wherein the total amount of the (A) poly α-olefin base oil and the (B) ester base oil is 90% by mass or more based on the total amount of the composition,
[3] The lubricating oil composition according to [1] or [1], wherein the (C) ester-based antifoaming agent comprises a (meth) acrylate polymer having a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000.
[4] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [3], wherein the (A) poly α-olefin base oil is a decene oligomer.
[5] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [4], in which the (B) ester base oil is a polyol ester, and [6] a step-up gear oil composition for wind power generation [ 1] to [5], a lubricating oil composition according to any one of
Is to provide.
本発明によれば、優れた消泡性能を長期間維持し、風力発電用増速機油組成物として好適な潤滑油組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the outstanding defoaming performance can be maintained for a long period of time, and the lubricating oil composition suitable as a gearbox oil composition for wind power generation can be provided.
本発明の潤滑油組成物は、(A)ポリα−オレフィン基油70〜95質量%と、(B)エステル系基油5〜20質量%と、(C)エステル系消泡剤とを含有する。 The lubricating oil composition of the present invention contains (A) a poly α-olefin base oil 70 to 95% by mass, (B) an ester base oil 5 to 20% by mass, and (C) an ester defoamer. To do.
[(A)ポリα−オレフィン基油]
上記(A)ポリα−オレフィン基油は、炭素数8〜12のα−オレフィンを一種又は二種以上用いて得られる重合体である。
(A)ポリα−オレフィン基油としては、40℃動粘度が30〜800mm2/sの範囲にあり、粘度指数が80以上のものが好適である。40℃動粘度が30mm2/s以上であれば蒸発損失が少なく、一方800mm2/s以下であれば粘性抵抗による動力損失があまり大きくなることがない。より好ましい40℃動粘度は、32〜680mm2/sであり、特に100〜500mm2/sであることが好ましい。また、粘度指数が80以上であれば、温度の変化による粘度変化が小さい。この粘度指数は、より好ましくは100以上、さらに好ましくは130以上である。
また(A)ポリα−オレフィン基油は、流動点が−25℃以下のものが好ましい。流動点が−25℃以下のものであれば、これを含有する本発明の潤滑油組成物は、低温環境においても十分な流動性を有するものとなる。(A)ポリα−オレフィン基油の流動点は、より好ましくは−30℃以下、さらに好ましくは−40℃以下である。
なお、前記動粘度及び粘度指数は、JIS K 2283に準拠して測定した値であり、流動点は、JIS K 2265に準拠して測定した値である
[(A) Poly α-olefin base oil]
The (A) poly α-olefin base oil is a polymer obtained by using one or more α-olefins having 8 to 12 carbon atoms.
(A) As a poly alpha olefin base oil, a 40 degreeC kinematic viscosity is in the range of 30-800 mm < 2 > / s, and a viscosity index is 80 or more is suitable. If the kinematic viscosity at 40 ° C. is 30 mm 2 / s or more, the evaporation loss is small. On the other hand, if it is 800 mm 2 / s or less, the power loss due to viscous resistance does not become so large. More preferably 40 ° C. kinematic viscosity is 32~680mm 2 / s, it is preferable in particular 100 to 500 mm 2 / s. If the viscosity index is 80 or more, the change in viscosity due to the change in temperature is small. This viscosity index is more preferably 100 or more, and still more preferably 130 or more.
The (A) poly α-olefin base oil preferably has a pour point of −25 ° C. or lower. If the pour point is −25 ° C. or less, the lubricating oil composition of the present invention containing the pour point has sufficient fluidity even in a low temperature environment. (A) The pour point of the poly α-olefin base oil is more preferably −30 ° C. or lower, and further preferably −40 ° C. or lower.
The kinematic viscosity and the viscosity index are values measured according to JIS K 2283, and the pour point is a value measured according to JIS K 2265.
本発明の潤滑油組成物中における(A)ポリα−オレフィン基油の含有量は、組成物全量基準で70〜95質量%であり、75〜95質量%であることが好ましく、80〜92質量%であることがより好ましい。(A)ポリα−オレフィン基油の含有量が70質量%未満であると、風力発電用増速機油に求められる高度な耐焼付性や耐疲労性が得られず、また、消泡性が不十分となり、95質量%超であると、(B)エステル系基油の含有量が不十分となる。 The content of the (A) poly α-olefin base oil in the lubricating oil composition of the present invention is 70 to 95% by mass, preferably 75 to 95% by mass, and preferably 80 to 92% based on the total amount of the composition. More preferably, it is mass%. (A) When the content of the poly α-olefin base oil is less than 70% by mass, the high seizure resistance and fatigue resistance required for a wind power booster oil cannot be obtained, and the antifoaming property is not obtained. When it is insufficient and exceeds 95% by mass, the content of the (B) ester base oil becomes insufficient.
[(B)エステル系基油]
上記(B)エステル系基油としては、ポリオールエステルが好ましく用いられ、ポリオールの部分エステルであっても完全エステルであってもよいが、ポリオールの部分エステルを用いることが、スラッジ溶解性の観点から好ましい。
前記ポリオールエステルの原料となるポリオールとしては、特に制限はないが、脂肪族ポリオールが好ましく、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの二価アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニット、ソルビットなどの四価以上の多価アルコールを挙げることができる。
[(B) Ester base oil]
As the (B) ester base oil, a polyol ester is preferably used, which may be a partial ester or a complete ester of a polyol, but using a partial ester of a polyol is from the viewpoint of sludge solubility. preferable.
The polyol used as a raw material for the polyol ester is not particularly limited, but is preferably an aliphatic polyol. Examples of the polyol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, and neopentyl glycol. Examples thereof include trihydric alcohols such as dihydric alcohol, glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane, and polyhydric alcohols such as diglycerin, triglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, mannitol, and sorbit.
ポリオールエステルを構成するヒドロカルビル基としては、炭素数が6〜30のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数が12〜24のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、例えば各種のヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基などを挙げることができる。
上記アルキル基やアルケニル基としては、直鎖状のものであっても分岐状のものであってもよい。
The hydrocarbyl group constituting the polyol ester is preferably an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, such as various hexyl groups, octyl groups, Examples include decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, hexenyl, octenyl, decenyl, dodecenyl, tetradecenyl, hexadecenyl, octadecenyl and the like.
The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched.
ポリオールの完全エステルの具体例としては、ネオペンチルグリコールジラウレート、ネオペンチルグリコールジミリステート、ネオペンチルグリコールジパルミテート、ネオペンチルグリコールジステアレート、ネオペンチルグリコールジイソステアレート、トリメチロールプロパントリラウレート、トリメチロールプロパントリミリステート、トリメチロールプロパントリパルミテート、トリメチロールプロパントリステアレート、トリメチロールプロパントリイソステアレート、グリセリントリラウレート、グリセリントリステアレート、グリセリントリイソステアレートなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the complete ester of polyol include neopentyl glycol dilaurate, neopentyl glycol dimyristate, neopentyl glycol dipalmitate, neopentyl glycol distearate, neopentyl glycol diisostearate, trimethylolpropane trilaurate. , Trimethylolpropane trimyristate, trimethylolpropane tripalmitate, trimethylolpropane tristearate, trimethylolpropane triisostearate, glycerol trilaurate, glycerol tristearate, glycerol triisostearate, etc. However, it is not limited to these.
ポリオールの部分エステルは、少なくとも一つの水酸基が残存していれば特に制限はない。
当該ポリオールの部分エステルの具体例としては、ネオペンチルグリコールモノラウレート、ネオペンチルグリコールモノミリステート、ネオペンチルグリコールモノパルミテート、ネオペンチルグリコールモノステアレート、ネオペンチルグリコールモノイソステアレート、トリメチロールプロパンモノ又はジラウレート、トリメチロールプロパンモノ又はジミリステート、トリメチロールプロパンモノ又はジパルミテート、トリメチロールプロパンモノ又はジステアレート、トリメチロールプロパンモノ又はジイソステアレート、グリセリンモノ又はジラウレート、グリセリンモノ又はジステアレート、グリセリンモノ又はジイソステアレートなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
The partial ester of polyol is not particularly limited as long as at least one hydroxyl group remains.
Specific examples of the partial ester of the polyol include neopentyl glycol monolaurate, neopentyl glycol monomyristate, neopentyl glycol monopalmitate, neopentyl glycol monostearate, neopentyl glycol monoisostearate, trimethylolpropane. Mono or dilaurate, trimethylolpropane mono or dimyristate, trimethylolpropane mono or dipalmitate, trimethylolpropane mono or distearate, trimethylolpropane mono or diisostearate, glycerol mono or dilaurate, glycerol mono or distearate, glycerol mono or diiso Although a stearate etc. can be mentioned, it is not limited to these.
上記ポリオールエステルとしては、下記一般式(B−1)で表されるものが、泡立ち防止性等の観点から好ましい。
(R1−COO−)nL ・・・(B−1)
(式中、R1は炭素数6〜30の炭化水素基であり、nは2〜4の整数であり、Lはn価の炭化水素基である。)
上記R1としては、炭素数12〜24のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
nは3又は4であることが好ましい。
Lは炭素数3〜10のn価の炭化水素基であることが好ましい。
As said polyol ester, what is represented by the following general formula (B-1) is preferable from viewpoints, such as foaming prevention property.
(R 1 —COO—) n L (B-1)
(In the formula, R 1 is a hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, n is an integer of 2 to 4, and L is an n-valent hydrocarbon group.)
R 1 is preferably an alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms.
n is preferably 3 or 4.
L is preferably an n-valent hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms.
本発明の潤滑油組成物においては、当該(B)エステル系基油として、ポリオールエステルを一種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、組成物全量基準で、5〜20質量%であり、好ましくは7〜15質量%である。(B)エステル系基油の含有量が5質量%未満であると、スラッジ溶解性が不十分となり、また、添加剤の溶解性が不十分となる。 In the lubricating oil composition of the present invention, as the (B) ester base oil, a polyol ester may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. Moreover, the compounding quantity is 5-20 mass% on the basis of the composition whole quantity, Preferably it is 7-15 mass%. (B) When content of ester base oil is less than 5 mass%, sludge solubility becomes inadequate and the solubility of an additive becomes inadequate.
また、本発明の潤滑油組成物においては、上記(A)ポリα−オレフィン基油と、(B)エステル系基油との合計量が、組成物全量基準で90質量%以上であることが好ましく、92〜99質量%であることがより好ましく、93〜98質量%であることがさらに好ましい。 In the lubricating oil composition of the present invention, the total amount of the (A) poly-α-olefin base oil and the (B) ester base oil may be 90% by mass or more based on the total amount of the composition. Preferably, it is 92-99 mass%, More preferably, it is 93-98 mass%.
[その他の基油]
本発明の潤滑油組成物は、上述の(A)ポリα−オレフィン基油及び(B)エステル系基油以外の基油を含有していてもよいが、その含有量は組成物全量基準で25質量%未満であり、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。
その他の基油としては、その種類については特に制限はなく、鉱油および合成油のいずれをも使用することができる。ここで鉱油としては、従来公知の種々のものが使用可能であり、例えば、パラフィン基系鉱油、中間基系鉱油、ナフテン基系鉱油などが挙げられ、具体例としては、溶剤精製または水素精製による軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油又はブライトストックなどを挙げることができる。
また、合成油としては、やはり従来公知の種々のものが使用可能であり、例えば、ポリブテン、リン酸エステル、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリオキシアルキレングリコール、ネオペンチルグリコール、シリコーンオイル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、更にはヒンダードエステルなどを用いることができる。これらの基油は、単独で、あるいは二種以上組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油とを組み合わせて使用してもよい。
[Other base oils]
The lubricating oil composition of the present invention may contain a base oil other than the above-mentioned (A) poly α-olefin base oil and (B) ester base oil, but the content is based on the total amount of the composition. It is less than 25% by mass, preferably 15% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less.
There is no restriction | limiting in particular as another base oil, Both mineral oil and synthetic oil can be used. Here, as the mineral oil, various conventionally known oils can be used, for example, paraffin-based mineral oil, intermediate-based mineral oil, naphthene-based mineral oil, and the like. Specific examples include solvent refining or hydrogen refining. Light neutral oil, medium neutral oil, heavy neutral oil, bright stock, etc. can be mentioned.
As the synthetic oil, various conventionally known oils can be used. For example, polybutene, phosphate ester, polyphenyl ether, alkylbenzene, alkylnaphthalene, polyoxyalkylene glycol, neopentyl glycol, silicone oil, Methylolpropane, pentaerythritol, hindered ester, etc. can be used. These base oils can be used alone or in combination of two or more kinds, and mineral oil and synthetic oil may be used in combination.
[(C)エステル系消泡剤]
(C)エステル系消泡剤としては、(メタ)アクリレートポリマーからなるものが好ましい。
(メタ)アクリレートポリマーとしては、重量平均分子量が10,000〜100,000のものが好ましい。
[(C) Ester-based antifoaming agent]
(C) As an ester type antifoamer, what consists of (meth) acrylate polymer is preferable.
The (meth) acrylate polymer preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000.
[(D)硫黄化合物]
本発明の潤滑油組成物は、さらに(D)硫黄化合物を含有していてもよい。
(D)硫黄化合物の具体例としては、(d−1)分子内に−S−S−S−以上の多硫結合を含まず、かつ分子内のS含有量が15質量%以上である硫黄化合物、及び、(d−2)下記一般式(I)で表されるチオリン酸トリヒドロカルビルエステル類が挙げられる。
(R−O−)3P=S ・・・(I)
(式中、Rは炭素数6〜20のヒドロカルビル基を示す。)
[(D) sulfur compound]
The lubricating oil composition of the present invention may further contain (D) a sulfur compound.
(D) As a specific example of the sulfur compound, (d-1) sulfur containing no -S-S-S- or higher polysulfur bond in the molecule and having an S content of 15% by mass or more in the molecule And (d-2) thiophosphoric acid trihydrocarbyl esters represented by the following general formula (I).
(R—O—) 3 P = S (I)
(In the formula, R represents a hydrocarbyl group having 6 to 20 carbon atoms.)
上記(d−1)成分の硫黄化合物としては、例えば、下記の化合物を挙げることができる。
(1)モノ又はジ硫化オレフィン
(2)ジヒドロカルビルモノ又はジサルファイド
(3)チアジアゾール化合物
(4)ジチオカーバメイト化合物
(5)ジスルフィド構造を有するエステル化合物
(6)その他硫黄化合物
As a sulfur compound of the said (d-1) component, the following compound can be mentioned, for example.
(1) Mono- or disulfide olefins (2) Dihydrocarbyl mono- or disulfide (3) Thiadiazole compounds (4) Dithiocarbamate compounds (5) Ester compounds having a disulfide structure (6) Other sulfur compounds
[モノ又はジ硫化オレフィン]
硫化オレフィンとしては、例えば、下記の一般式(III)で表される化合物などを挙げることができる。
R1−Sa−R2・・・(III)
(式中、R1は炭素数2〜15のアルケニル基、R2は炭素数2〜15のアルキル基又はアルケニル基を示し、aは1又は2を示す。)
この化合物は、炭素数2〜15のオレフィン又はその二〜四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましい。
[Mono or disulfide olefin]
Examples of the sulfurized olefin include compounds represented by the following general formula (III).
R 1 -S a -R 2 (III)
(In the formula, R 1 represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, and a represents 1 or 2.)
This compound is obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer to tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride. As the olefin, propylene, isobutene, diisobutene and the like are preferable.
[ジヒドロカルビルモノ又はジサルファイド]
ジヒドロカルビルモノ又はジサルファイドとしては、下記の一般式(IV)で表される化合物が挙げられる。
R3−Sb−R4・・・(IV)
(式中、R3及びR4は、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基又は環状アルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアルキルアリール基又は炭素数7〜20のアリールアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、bは1又は2を示す。)
ここで、上記一般式(IV)で表される化合物は、R3及びR4がアルキル基の場合、硫化アルキルと称される。
前記一般式(IV)で表されるジヒドロカルビルモノ又はジサルファイドとしては、例えば、ジベンジルモノ又はジサルファイド、各種ジノニルモノ又はジサルファイド、各種ジドデシルモノ又はジサルファイド、各種ジブチルモノ又はジサルファイド、各種ジオクチルモノ又はジサルファイド、ジフェニルモノ又はジサルファイド、ジシクロヘキシルモノ又はジサルファイドなどを好ましく挙げることができる。
[Dihydrocarbyl mono or disulfide]
Examples of dihydrocarbyl mono or disulfide include compounds represented by the following general formula (IV).
R 3 -S b -R 4 (IV)
(In the formula, R 3 and R 4 are each an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, or 7 to 20 carbon atoms. An arylalkyl group, which may be the same or different from each other, and b represents 1 or 2)
Here, the compound represented by the general formula (IV) is referred to as alkyl sulfide when R 3 and R 4 are alkyl groups.
Examples of the dihydrocarbyl mono or disulfide represented by the general formula (IV) include, for example, dibenzyl mono or disulfide, various dinonyl mono or disulfide, various didodecyl mono or disulfide, various dibutyl mono or disulfide, various dioctyl mono or disulfide. , Diphenyl mono or disulfide, dicyclohexyl mono or disulfide and the like can be preferably exemplified.
[チアジアゾール化合物]
チアジアゾール化合物としては、例えば、2,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,6−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、4,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾールなどを好ましく挙げることができる。
[Thiadiazole compounds]
Examples of thiadiazole compounds include 2,5-bis (n-hexyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5 -Bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 3,5-bis ( n-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,6-bis (n-octyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-nonyldithio) -1,2,4 -Thiadiazole, 3,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 4,5-bis (n-octyldithio) -1,2,3-thiadiazole 4,5-bis n- nonyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyl dithio) -1,2,3-thiadiazoles such as can be a preferably exemplified.
[ジチオカーバメイト化合物]
ジチオカーバメイト化合物としては、アルキレンビスジアルキルジチオカーバメイトが挙げられ、中でも炭素数1〜3のアルキレン基、炭素数3〜20の直鎖状若しくは分岐状の飽和叉は不飽和のアルキル基、或いは炭素数6〜20の環状アルキル基である化合物が好ましく用いられる。そのようなジチオカーバメイト化合物の具体例としては、例えば、メチレンビスジブチルジチオカーバメイト、メチレンビスジオクチルジチオカーバメイト、メチレンビストリデシルジチオカーバメイトなどを挙げることができる。
[Dithiocarbamate compound]
Examples of the dithiocarbamate compound include alkylene bisdialkyldithiocarbamate, among which an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, a linear or branched saturated or unsaturated alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or a carbon number A compound having a cyclic alkyl group of 6 to 20 is preferably used. Specific examples of such dithiocarbamate compounds include methylene bisdibutyl dithiocarbamate, methylene bisdioctyl dithiocarbamate, methylene bistridecyl dithiocarbamate, and the like.
[ジスルフィド構造を有するエステル化合物]
ジスルフィド構造を有するエステル化合物としては、一般式(V)で表されるジスルフィド化合物、及び一般式(VI)で表されるジスルフィド化合物が用いられる。
R5OOC−A1−S−S−A2−COOR6 ・・・(V)
R11OOC−CR13R14−CR15(COOR12)−S−S−R20(COOR17)−CR18R19−COOR16 ・・・(VI)
前記一般式(V)において、R5及びR6はそれぞれ独立に炭素数1〜30のヒドロカルビル基であり、好ましくは炭素数1〜20、さらに好ましくは炭素数2〜18、特に好ましくは炭素数3〜18のヒドロカルビル基である。該ヒドロカルビル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、また、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい。このR5及びR6は、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造上の理由から、同一であることが好ましい。
次に、A1及びA2は、それぞれ独立にCR7R8又はCR7R8−CR9R10で表される基であって、R7〜R10はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜20のヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基としては炭素数が1〜12のもの、さらには炭素数1〜8のものが好ましい。また、A1及びA2はたがいに同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造上の理由から、同一であることが好ましい。
[Ester compound having a disulfide structure]
As the ester compound having a disulfide structure, a disulfide compound represented by the general formula (V) and a disulfide compound represented by the general formula (VI) are used.
R 5 OOC-A 1 -S- S-A 2 -COOR 6 ··· (V)
R 11 OOC-CR 13 R 14 -CR 15 (COOR 12) -S-S-R 20 (COOR 17) -CR 18 R 19 -COOR 16 ··· (VI)
In the general formula (V), R 5 and R 6 are each independently a hydrocarbyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms, and particularly preferably carbon number. 3 to 18 hydrocarbyl groups. The hydrocarbyl group may be linear, branched or cyclic, and may contain an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom. R 5 and R 6 may be the same or different, but are preferably the same for manufacturing reasons.
Next, A 1 and A 2 are each independently a group represented by CR 7 R 8 or CR 7 R 8 —CR 9 R 10 , and R 7 to R 10 are each independently a hydrogen atom or a carbon number. 1-20 hydrocarbyl groups. The hydrocarbyl group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms. A 1 and A 2 may be the same or different from each other, but are preferably the same for manufacturing reasons.
一方、前記一般式(VI)において、R11、R12、R16及びR17はそれぞれ独立に炭素数1〜30のヒドロカルビル基であり、好ましくは炭素数1〜20、さらには炭素数2〜18、特には炭素数3〜18のヒドロカルビル基が好ましい。該ヒドロカルビル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、また、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい。このR11、R12、R16及びR17は、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造上の理由から、同一であることが好ましい。
次に、R13〜R15及びR18〜R20はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜5のヒドロカルビル基である。原料の入手が容易なことから、水素原子が好ましい。
On the other hand, in the general formula (VI), R 11 , R 12 , R 16 and R 17 are each independently a hydrocarbyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms. A hydrocarbyl group having 18, especially 3 to 18 carbon atoms is preferred. The hydrocarbyl group may be linear, branched or cyclic, and may contain an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom. R 11 , R 12 , R 16 and R 17 may be the same or different from each other, but are preferably the same for reasons of production.
Next, R 13 to R 15 and R 18 to R 20 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 5 carbon atoms. A hydrogen atom is preferable because the raw material is easily available.
前記一般式(V)で表されるジスルフィド化合物の具体例としては、ビス(メトキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(エトキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(n−プロポキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(イソプロポキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(シクロプロポキシカルボニルメチル)ジスルフィド、1,1−ビス(1−メトキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1−ビス(1−メトキシカルボニル−n−プロピル)ジスルフィド、1,1−ビス(1−メトキシカルボニル−n−ブチル)ジスルフィド、1,1−ビス(1−メトキシカルボニル−n−ヘキシル)ジスルフィド、1,1−ビス(1−メトキシカルボニル−n−オクチル)ジスルフィド、2,2−ビス(2−メトキシカルボニル−n−プロピル)ジスルフィド、α,α−ビス(α−メトキシカルボニルベンジル)ジスルフィド、1,1−ビス(2−メトキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1−ビス(2−エトキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1−ビス(2−n−プロポキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1−ビス(2−イソプロポキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1−ビス(2−シクロプロポキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1−ビス(2−メトキシカルボニル−n−プロピル)ジスルフィド、1,1−ビス(2−メトキシカルボニル−n−ブチル)ジスルフィド、1,1−ビス(2−メトキシカルボニル−n−ヘキシル)ジスルフィド、1,1−ビス(2−メトキシカルボニル−n−プロピル)ジスルフィド、2,2−ビス(3−メトキシカルボニル−n−ペンチル)ジスルフィド、1,1−ビス(2−メトキシカルボニル−1−フェニルエチル)ジスルフィドなどを挙げることができる。 Specific examples of the disulfide compound represented by the general formula (V) include bis (methoxycarbonylmethyl) disulfide, bis (ethoxycarbonylmethyl) disulfide, bis (n-propoxycarbonylmethyl) disulfide, bis (isopropoxycarbonylmethyl). ) Disulfide, bis (cyclopropoxycarbonylmethyl) disulfide, 1,1-bis (1-methoxycarbonylethyl) disulfide, 1,1-bis (1-methoxycarbonyl-n-propyl) disulfide, 1,1-bis (1 -Methoxycarbonyl-n-butyl) disulfide, 1,1-bis (1-methoxycarbonyl-n-hexyl) disulfide, 1,1-bis (1-methoxycarbonyl-n-octyl) disulfide, 2,2-bis ( 2-methoxycarbonyl -N-propyl) disulfide, α, α-bis (α-methoxycarbonylbenzyl) disulfide, 1,1-bis (2-methoxycarbonylethyl) disulfide, 1,1-bis (2-ethoxycarbonylethyl) disulfide, , 1-bis (2-n-propoxycarbonylethyl) disulfide, 1,1-bis (2-isopropoxycarbonylethyl) disulfide, 1,1-bis (2-cyclopropoxycarbonylethyl) disulfide, 1,1-bis (2-methoxycarbonyl-n-propyl) disulfide, 1,1-bis (2-methoxycarbonyl-n-butyl) disulfide, 1,1-bis (2-methoxycarbonyl-n-hexyl) disulfide, 1,1- Bis (2-methoxycarbonyl-n-propyl) disulfide, 2, - bis (3-methoxycarbonyl -n- pentyl) disulfide, 1,1-bis (2-methoxycarbonyl-1-phenylethyl) and the like disulfides.
前記一般式(VI)で表されるジスルフィド化合物の具体例としては、ジチオリンゴ酸テトラメチル、ジチオリンゴ酸テトラエチル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−プロピル、ジチオリンゴ酸テトラ−2−プロピル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−ブチル、ジチオリンゴ酸テトラ−2−ブチル、ジチオリンゴ酸テトライソブチル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−オクチル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−(2−エチル)ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−(3,5,5−トリメチル)ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−デシル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−ドデシル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−ヘキサデシル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−オクタデシル、ジチオリンゴ酸テトラベンジル、ジチオリンゴ酸テトラ−α−(メチル)ベンジル、ジチオリンゴ酸テトラα,α−ジメチルベンジル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−(2−メトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−(2−エトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−(2−ブトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−(2−エトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−(2−ブトキシ−ブトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ−1−(2−フェノキシ)エチルなどを挙げることができる。 Specific examples of the disulfide compound represented by the general formula (VI) include tetramethyl dithiomalate, tetraethyl dithiomalate, tetra-1-propyl dithiomalate, tetra-2-propyl dithiomalate, and tetra-1-butyl dithiomalate. , Tetra-2-butyl dithiomalate, tetraisobutyl dithiomalate, tetra-1-hexyl dithiomalate, tetra-1-octyl dithiomalate, tetra-1- (2-ethyl) hexyl dithiomalate, tetra-1-dithiomalate 3,5,5-trimethyl) hexyl, tetra-1-decyl dithiomalate, tetra-1-dodecyl dithiomalate, tetra-1-hexadecyl dithiomalate, tetra-1-octadecyl dithiomalate, tetrabenzyl dithiomalate, dithioline Tetra-α- (methyl) benzyl acid, tetra-α, α-dimethylbenzyl dithiomalate, tetra-1- (2-methoxy) ethyl dithiomalate, tetra-1- (2-ethoxy) ethyl dithiomalate, tetra-dithiomalate 1- (2-butoxy) ethyl, tetra-1- (2-ethoxy) ethyl dithiomalate, tetra-1- (2-butoxy-butoxy) ethyl dithiomalate, tetra-1- (2-phenoxy) ethyl dithiomalate, etc. Can be mentioned.
[その他の硫黄化合物]
その他の硫黄化合物としては、例えば硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などの硫化油脂、チオグリコール酸、硫化オレイ
ン酸などの硫化脂肪酸、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネート化合物、五硫化リンとピネンを反応して得られるチオテルペン化合物などを挙げることができる。
[Other sulfur compounds]
Examples of other sulfur compounds include sulfurized fats such as sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil and sulfurized rice bran oil, sulfurized fatty acids such as thioglycolic acid and sulfurized oleic acid, dilauryl thiodipropionate, and distearyl. Examples thereof include dialkylthiodipropionate compounds such as thiodipropionate and dimyristylthiodipropionate, and thioterpene compounds obtained by reacting phosphorus pentasulfide with pinene.
本発明の潤滑油組成物においては、(d−1)成分の硫黄化合物として、前述の硫黄化合物を一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、この(d−1)成分の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、硫黄原子として0.2〜0.6質量%含まれていることが好ましく、0.3〜0.5質量%含まれていることがより好ましい。この硫黄原子含有量が0.2質量%以上であると耐焼付性が向上し、一方0.6質量%以下であると耐疲労性が改善すると共に、スラッジの発生が抑制される。 In the lubricating oil composition of the present invention, as the sulfur compound of component (d-1), the aforementioned sulfur compounds may be used alone or in combination of two or more. In addition, the blending amount of the component (d-1) is preferably 0.2 to 0.6% by mass as a sulfur atom based on the total amount of the lubricating oil composition, and is preferably 0.3 to 0.5% by mass. % Is more preferable. When the sulfur atom content is 0.2% by mass or more, seizure resistance is improved, and when it is 0.6% by mass or less, fatigue resistance is improved and generation of sludge is suppressed.
本発明の潤滑油組成物は、所望により(d−2)成分として、一般式(I)で表されるチオリン酸トリヒドロカルビルエステル類を含有していてもよい。
(R−O−)3P=S ・・・(I)
前記一般式(I)におけるRは、炭素数6〜20のヒドロカルビル基を示す。このヒドロカルビル基としては、直鎖状、分岐状、環状の炭素数6〜20のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基又は炭素数7〜20のアラルキル基を示す。前記アリール基及びアラルキル基においては、芳香環上に1つ以上のアルキル基が導入されていてもよい。また、3つのR−O−基は、たがいに同一でも異なっていてもよい。
炭素数6〜20のアルキル基及びアルケニル基の例としては、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、シクロヘキシル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、各種デセニル基、各種ドデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種オクタデセニル基、シクロヘキセニル基などが挙げられる。
炭素数6〜20のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、デシルフェニル基、2,4−ジデシルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数7〜20のアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、メチルベンジル基、メチルフェネチル基、メチルナフチルメチル基などが挙げられる。
前記一般式(I)で表されるチオリン酸トリヒドロカルビルエステル類の具体例としては、トリヘキシルチオホスフェート、トリ−2−エチルヘキシルチオホスフェート、トリス(デシル)チオホスフェート、トリラウリルチオホスフェート、トリミリスチルチオホスフェート、トリパルミチルチオホスフェート、トリステアリルチオホスフェート、トリオレイルチオホスフェート、トリクレジルチオホスフェート、トリキシリルチオホスフェート、トリス(デシルフェニル)チオホスフェート、トリス[2,4−イソアルキル(C9、C10)フェニル]チオホスフェートなどが挙げられる。これらのチオリン酸トリヒドロカルビルホスフェートは、一種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の潤滑油組成物においては、当該(d−2)成分のチオリン酸トリヒドロカルビルエステル類は、前記(d−1)成分の硫黄化合物の添加効果をさらに高めるために、所望により加えられるものであり、その添加量は、潤滑油組成物の全量に基づき、好ましくは0.1〜1.0質量%、より好ましくは0.2〜0.5質量%の範囲である。また、潤滑油組成物中の全リン原子の含有量が150〜500質量ppmであることが好ましい。
The lubricating oil composition of the present invention may optionally contain a thiophosphate trihydrocarbyl ester represented by the general formula (I) as the component (d-2).
(R—O—) 3 P = S (I)
R in the general formula (I) represents a hydrocarbyl group having 6 to 20 carbon atoms. The hydrocarbyl group is a linear, branched, or cyclic alkyl group or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms. In the aryl group and aralkyl group, one or more alkyl groups may be introduced on the aromatic ring. Further, the three R—O— groups may be the same or different.
Examples of the alkyl group and alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms include various hexyl groups, various octyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, various tetradecyl groups, various hexadecyl groups, various octadecyl groups, cyclohexyl groups, and various hexenyl groups. And various octenyl groups, various decenyl groups, various dodecenyl groups, various tetradecenyl groups, various hexadecenyl groups, various octadecenyl groups, and cyclohexenyl groups.
Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms include phenyl group, tolyl group, xylyl group, decylphenyl group, 2,4-didecylphenyl group, naphthyl group and the like, and examples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms include Examples include benzyl group, phenethyl group, naphthylmethyl group, methylbenzyl group, methylphenethyl group, and methylnaphthylmethyl group.
Specific examples of the thiophosphoric acid trihydrocarbyl esters represented by the general formula (I) include trihexyl thiophosphate, tri-2-ethylhexyl thiophosphate, tris (decyl) thiophosphate, trilauryl thiophosphate, trimyristylthio. Phosphate, tripalmityl thiophosphate, tristearyl thiophosphate, trioleyl thiophosphate, tricresyl thiophosphate, trixylyl thiophosphate, tris (decylphenyl) thiophosphate, tris [2,4-isoalkyl (C 9 , C 10 ) Phenyl] thiophosphate and the like. One of these thiophosphate trihydrocarbyl phosphates may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
In the lubricating oil composition of the present invention, the thiophosphoric acid trihydrocarbyl ester of the component (d-2) is added as desired in order to further enhance the effect of adding the sulfur compound of the component (d-1). The amount added is preferably in the range of 0.1 to 1.0% by mass, more preferably 0.2 to 0.5% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. Moreover, it is preferable that content of all the phosphorus atoms in a lubricating oil composition is 150-500 mass ppm.
[(E)酸性リン酸エステルアミン塩]
本発明の潤滑油組成物は、さらに(E)酸性リン酸エステルアミン塩を含有することが好ましい。
(E)酸性リン酸エステルアミン塩は、(e−1)アルキル基の炭素数が6〜20の酸性リン酸アルキルエステル類と、(e−2)ジアルキルアミン類及び/又はトリアルキルアミン類とを事前に反応させて得たものを配合してもよく、本発明の潤滑油組成物にこれらを配合することで含有させることもできる。
[(E) Acid phosphate ester amine salt]
The lubricating oil composition of the present invention preferably further contains (E) an acidic phosphate ester amine salt.
(E) The acidic phosphoric acid ester amine salt includes (e-1) an acidic phosphoric acid alkyl ester having 6 to 20 carbon atoms in the alkyl group, and (e-2) a dialkylamine and / or a trialkylamine. Those obtained by reacting in advance may be blended, or may be incorporated into the lubricating oil composition of the present invention by blending them.
[(e−1)酸性リン酸アルキルエステル類]
上記(e−1)酸性リン酸アルキルエステル類としては、下記一般式(II)で表されるものが好ましい。
[(E-1) Acidic alkyl phosphate esters]
As said (e-1) acidic phosphoric acid alkylester, what is represented by the following general formula (II) is preferable.
前記一般式(II)におけるX1は、水素原子又は炭素数6〜20のアルキル基、X2は炭素数6〜20のアルキル基を示す。
炭素数6〜20のアルキル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、各種のヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基などが挙げられる。これらの中で炭素数10〜18のアルキル基が好ましい。
前記一般式(II)で表される酸性リン酸アルキルエステル類としては、例えばモノオクチルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノイソデシルアシッドホスフェート、モノラウリルアシッドホスフェート、モノ(トリデシル)アシッドホスフェート、モノミリスチルアシッドホスフェート、モノパルミチルアシッドホスフェート、モノステアリルアシッドホスフェートなどの酸性リン酸モノエステル、ジオクチルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジイソデシルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジ(トリデデシル)アシッドホスフェート、ジパルミチルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェートなどの酸性リン酸ジエステルを挙げることができる。
X 1 in the general formula (II) represents a hydrogen atom or an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and X 2 represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
The alkyl group having 6 to 20 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and examples thereof include various hexyl groups, octyl groups, decyl groups, dodecyl groups, tetradecyl groups, hexadecyl groups, An octadecyl group, an icosyl group, etc. are mentioned. Among these, an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms is preferable.
Examples of the acidic phosphoric acid alkyl esters represented by the general formula (II) include monooctyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, monoisodecyl acid phosphate, monolauryl acid phosphate, mono (tridecyl) acid phosphate, and monomyristyl. Acid phosphate monoester, monopalmityl acid phosphate, monostearyl acid phosphate monophosphate, dioctyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diisodecyl acid phosphate, dilauryl acid phosphate, di (tridecyl) acid phosphate, dipalmityl acid Examples thereof include acidic phosphoric acid diesters such as phosphate and distearyl acid phosphate.
本発明においては、(e−1)成分として、前記酸性リン酸エステル類を一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、潤滑油組成物中の全リン原子の含有量で150〜500質量ppmであることが好ましい。このリン原子の含有量が150質量ppm以上であると、耐焼付性が向上し、一方500質量ppm以下であると耐疲労性が向上する。より好ましいリン原子の含有量は250〜450質量ppmであり、さらに好ましく350〜400質量ppmである。 In this invention, as said (e-1) component, the said acidic phosphate ester may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, it is preferable that the compounding quantity is 150-500 mass ppm by content of all the phosphorus atoms in a lubricating oil composition. When the phosphorus atom content is 150 mass ppm or more, seizure resistance is improved, and when it is 500 mass ppm or less, fatigue resistance is improved. A more preferable phosphorus atom content is 250 to 450 mass ppm, and further preferably 350 to 400 mass ppm.
[(e−2)ジアルキルアミン類及び/又はトリアルキルアミン類]
(e−2)成分として用いられるジアルキルアミン類及び/又はトリアルキルアミン類としては、アルキル基の炭素数が6〜20のものが好ましい。
ジアルキルアミン類の例としてはジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミンなどを挙げることができ、トリアルキルアミン類の例としては、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、トリステアリルアミンなどを挙げることができる。
本発明の潤滑油組成物においては、(e−2)成分として、前記ジアルキルアミン類やトリアルキルアミン類を一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で性能の面から、トリアルキルアミン類が好適である。また、モノアルキルアミン類では、耐焼付性が低下する。
[(E-2) Dialkylamines and / or trialkylamines]
As the dialkylamines and / or trialkylamines used as the component (e-2), those having 6 to 20 carbon atoms in the alkyl group are preferable.
Examples of dialkylamines include dihexylamine, dicyclohexylamine, dioctylamine, dilaurylamine, distearylamine, and examples of trialkylamines include trihexylamine, tricyclohexylamine, and trioctylamine. , Trilaurylamine, tristearylamine and the like.
In the lubricating oil composition of the present invention, as the component (e-2), the dialkylamines and trialkylamines may be used singly or in combination of two or more. Among them, trialkylamines are preferable from the viewpoint of performance. In addition, seizure resistance is reduced with monoalkylamines.
本発明の潤滑油組成物においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ各種添加剤、例えば無灰清浄分散剤、酸化防止剤、防錆剤、金属不活性化剤及び流動点降下剤などの中から選ばれる少なくとも一種を配合することができる。 In the lubricating oil composition of the present invention, various additives such as an ashless detergent dispersant, an antioxidant, a rust inhibitor, a metal deactivator and a fluid are used as long as the object of the present invention is not impaired. At least one selected from point depressants and the like can be blended.
上記無灰清浄分散剤としては、例えばコハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類などが挙げられる。 Examples of the ashless detergent / dispersant include mono- or divalent succinic imides, boron-containing succinimides, benzylamines, boron-containing benzylamines, succinic esters, fatty acids or succinic acids. And carboxylic acid amides.
酸化防止剤としては、従来潤滑油に使用されているアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤を使用することができる。これらの酸化防止剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系化合物、4,4’−ジブチルジフェニルアミン、4,4’−ジペンチルジフェニルアミン、4,4’−ジヘキシルジフェニルアミン、4,4’−ジヘプチルジフェニルアミン、4,4’−ジオクチルジフェニルアミン、4,4’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系化合物、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系化合物、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物が挙げられる。 As the antioxidant, amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants and sulfur-based antioxidants conventionally used in lubricating oils can be used. These antioxidants can be used singly or in combination of two or more. Examples of the amine antioxidant include monoalkyl diphenylamine compounds such as monooctyl diphenylamine and monononyl diphenylamine, 4,4′-dibutyldiphenylamine, 4,4′-dipentyldiphenylamine, 4,4′-dihexyldiphenylamine, 4 , 4′-diheptyldiphenylamine, 4,4′-dioctyldiphenylamine, dialkyldiphenylamine compounds such as 4,4′-dinonyldiphenylamine, polyalkyl such as tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine, tetranonyldiphenylamine Diphenylamine compounds, α-naphthylamine, phenyl-α-naphthylamine, butylphenyl-α-naphthylamine, pentylphenyl α- naphthylamine, hexylphenyl -α- naphthylamine, heptylphenyl -α- naphthylamine, octylphenyl -α- naphthylamine, and naphthylamine-based compounds such as nonylphenyl -α- naphthylamine.
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、オクタデシル3−(3.5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどのモノフェノール系化合物、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)などのジフェノール系化合物が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール、五硫化リンとピネンとの反応物などのチオテルペン系化合物、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネートなどが挙げられる。
Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and octadecyl 3- (3.5-di- monophenol compounds such as tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert- And diphenolic compounds such as butylphenol).
Examples of the sulfur-based antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol, phosphorus pentasulfide and Examples thereof include thioterpene compounds such as a reaction product with pinene, and dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate and distearyl thiodipropionate.
防錆剤としては、金属系スルホネート、コハク酸エステルなどを挙げることができ、金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、チアジアゾールなどを挙げることができる。
流動点降下剤としては、重量平均分子量が5万〜15万程度のポリメタクリレートなどを用いることができる。
本発明の潤滑油組成物は、耐焼付性及び耐疲労性(耐FZGマイクロピッチング性など)に優れる上、酸化試験でスラッジの生成が少なく、例えば歯車油、軸受油などの各種潤滑油として使用でき、特に風力発電機に用いられる遊星歯車式動力伝達装置などに使用される潤滑油として好適である。
Examples of the rust preventive agent include metal sulfonates and succinic acid esters, and examples of the metal deactivator include benzotriazole and thiadiazole.
As the pour point depressant, polymethacrylate having a weight average molecular weight of about 50,000 to 150,000 can be used.
The lubricating oil composition of the present invention is excellent in seizure resistance and fatigue resistance (FZG micropitting resistance, etc.) and generates little sludge in the oxidation test. For example, it is used as various lubricating oils such as gear oil and bearing oil. In particular, it is suitable as a lubricating oil used in a planetary gear type power transmission device used in a wind power generator.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で用いた基油の性状及び各例で得られた潤滑油組成物の諸特性は、以下に示す方法に従って求めた。
<基油の性状>
(1)動粘度、粘度指数
JIS K 2283に準拠して測定した。
(2)泡立ち試験
JIS K 2518に準拠し、24℃にて空気吹込みを開始し、1時間後及び10時間後のそれぞれにおける泡の体積を測定した。
(3)ろ過後泡立ち試験
潤滑油組成物を、5μmミリポアフィルターを用いてろ過し、そのろ液について、JIS K2839に規定されているタービン油酸化安定度試験用試験管に300mlを測り取り、JIS K2518に規定されているディフューザーを介して空気を3L/hで吹き込んだ状態での泡の体積を測定した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The properties of the base oil used in each example and various characteristics of the lubricating oil composition obtained in each example were determined according to the following methods.
<Properties of base oil>
(1) Kinematic viscosity, viscosity index Measured according to JIS K 2283.
(2) Foaming test In accordance with JIS K 2518, air blowing was started at 24 ° C., and the volume of the foam after 1 hour and after 10 hours was measured.
(3) Foaming test after filtration The lubricating oil composition was filtered using a 5 μm Millipore filter, and 300 ml of the filtrate was measured in a test tube for turbine oil oxidation stability test specified in JIS K2839. The volume of the foam in a state where air was blown at 3 L / h through a diffuser defined in K2518 was measured.
また、潤滑油組成物の調製に用いた各成分の種類は、次のとおりである。
・(A)ポリα−オレフィン基油1(PAO基油1):デセンオリゴマー、40℃動粘度390mm2/s、粘度指数149、流動点−50℃以下
・ポリα−オレフィン基油2(PAO基油2):デセンオリゴマー、40℃動粘度46mm2/s、粘度指数137、流動点−50℃以下
・増粘剤1:エチレン−プロピレンオリゴマー、重量平均分子量(Mw)=14,400
・増粘剤2:ポリブテン
・増粘剤3:水添石油樹脂
・(B)エステル系基油:トリメチロールプロパンとイソステアリン酸とのエステル(モル比1:2)
・(C)エステル系消泡剤:消泡剤成分30〜40質量%(重量平均分子量:50,000)、鉱油60〜70質量%
・シリコン系消泡剤:20℃屈折率:1.405、引火点(COC):370℃
(D)硫黄化合物
・(d−1)硫黄化合物:メチレンビス(ジブチルジチオカーバメート)
・(d−2)硫黄化合物:トリス(イソアルキルフェノール)チオフォスフェート(BASF社製、「IRGALUBE 211」)
(E)酸性リン酸エステルアミン塩
・(e−1)酸性リン酸アルキルエステル:酸性リン酸(モノ、ジ)イソデシルエステル(モノエステルとジエステルとの混合モル比=1:1)
・(e−2)アミン類:トリn−オクチルアミン
Moreover, the kind of each component used for preparation of a lubricating oil composition is as follows.
(A) Poly α-olefin base oil 1 (PAO base oil 1): Decene oligomer, 40 ° C. kinematic viscosity 390 mm 2 / s, viscosity index 149, pour point −50 ° C. or less Poly α-olefin base oil 2 (PAO Base oil 2): Decene oligomer, 40 ° C. kinematic viscosity 46 mm 2 / s, viscosity index 137, pour point −50 ° C. or less / Thickener 1: ethylene-propylene oligomer, weight average molecular weight (Mw) = 14,400
Thickener 2: Polybutene Thickener 3: Hydrogenated petroleum resin (B) Ester base oil: ester of trimethylolpropane and isostearic acid (molar ratio 1: 2)
(C) Ester-based antifoaming agent: 30 to 40% by mass of antifoaming component (weight average molecular weight: 50,000), mineral oil 60 to 70% by mass
・ Silicone-based antifoaming agent: 20 ° C. Refractive index: 1.405, flash point (COC): 370 ° C.
(D) Sulfur compound (d-1) Sulfur compound: Methylenebis (dibutyldithiocarbamate)
(D-2) sulfur compound: tris (isoalkylphenol) thiophosphate (manufactured by BASF, “IRGALUBE 211”)
(E) Acid phosphate ester amine salt (e-1) Acid phosphate alkyl ester: Acid phosphate (mono, di) isodecyl ester (mixing molar ratio of monoester to diester = 1: 1)
(E-2) Amines: Tri-n-octylamine
実施例1及び比較例1〜4
第1表に示す配合組成の潤滑油組成物を調製し、その泡立ち特性を求めた。結果を第1表に示す。
Example 1 and Comparative Examples 1 to 4
A lubricating oil composition having the composition shown in Table 1 was prepared and its foaming characteristics were determined. The results are shown in Table 1.
本発明の潤滑油組成物は、優れた消泡性能を長期間維持することができるため、特に風力発電機に用いられる遊星歯車式動力伝達装置などの増速機に使用される潤滑油として好適である。 Since the lubricating oil composition of the present invention can maintain excellent defoaming performance for a long period of time, it is particularly suitable as a lubricating oil used in a speed increaser such as a planetary gear type power transmission device used in a wind power generator. It is.
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