JP6228471B2 - To-be-treated water processing apparatus, pure water production apparatus and to-be-treated water processing method - Google Patents
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Description
本発明は、被処理水の処理装置等に関し、より詳しくは、ホウ素を含む被処理水をイオン交換樹脂に通して処理する被処理水の処理装置等に関する。 The present invention relates to an apparatus for treating water to be treated, and more particularly to an apparatus for treating water to be treated for treating water to be treated containing boron through an ion exchange resin.
例えば、半導体デバイスの製造工程では、製造工程中における洗浄等の用途に純水が使用される。この純水を製造する装置において、設備コストや製造コストの低減化、設備設置面積の縮小化のような一般的に要求される事項の他に、純水を製造する際に発生する排水の減容化が要求されることがある。
純水を製造する際に使用される脱塩装置として、再生式のイオン交換装置を用いるとイオン交換樹脂を再生するときに薬品を使用するため、排水を多く発生しやすい。よって替わりに、例えば、逆浸透膜装置、電気再生式脱塩装置等と、非再生式のイオン交換装置とを組合せて使用することが提案されている。
For example, in the manufacturing process of semiconductor devices, pure water is used for uses such as cleaning during the manufacturing process. In addition to the generally required items such as equipment cost, production cost reduction, and equipment installation area reduction, this equipment for producing pure water reduces the amount of wastewater generated when producing pure water. May be required.
When a regenerative ion exchange device is used as a desalination device used when producing pure water, a chemical is used when regenerating the ion exchange resin, and thus a lot of waste water is likely to be generated. Therefore, instead, for example, it has been proposed to use a reverse osmosis membrane device, an electric regeneration type desalination device and the like in combination with a non-regenerative ion exchange device.
また近年、製造された純水中にホウ素が含まれる場合があることが注目されている。純水にホウ素が含まれると、製品に不具合が生じやすくなるため、除去を行なう必要がある。しかし逆浸透膜装置、電気再生式脱塩装置では装置の特性上十分に除去することが困難である。そのため非再生式のイオン交換装置において、純水中に含まれるホウ素が予め定められた濃度以下になるように除去を行なう必要がある。そしてこのイオン交換樹脂としてホウ素を選択的に除去することができるホウ素選択性イオン交換樹脂が使用される場合がある。 In recent years, attention has been paid to the fact that the produced pure water may contain boron. If boron is contained in the pure water, the product is liable to have a problem, so it must be removed. However, the reverse osmosis membrane device and the electric regenerative desalination device are difficult to remove due to the characteristics of the device. For this reason, in a non-regenerative ion exchange apparatus, it is necessary to remove boron contained in pure water so as to have a predetermined concentration or less. A boron selective ion exchange resin capable of selectively removing boron may be used as the ion exchange resin.
特許文献1には、膜処理手段等を備えて前処理装置の処理水から純水を得る1次純水処理系と、この1次純水を貯水するタンクと、イオン交換手段、膜処理手段等を備えてタンクを経た1次純水から超純水を得る2次純水処理系とからなり、ほう素選択性イオン交換樹脂を、1次純水処理系中の2床3塔式イオン交換装置の塔内に強酸性陽イオン交換樹脂の上流に位置するように積層して設ける純水製造装置が開示されている。
また特許文献2には、前処理装置、脱塩装置、非イオン性物質除去装置を有する超純水製造装置の脱塩装置として、2段RO装置を備えるが、薬品再生型のイオン交換装置を備えていない超純水製造装置において、2段RO装置に通水した被処理水をほう素選択性イオン交換樹脂に接触させるほう素除去装置を設けたものが開示されている。
Patent Document 1 discloses a primary pure water treatment system that includes membrane treatment means and the like and obtains pure water from treated water of a pretreatment apparatus, a tank that stores the primary pure water, ion exchange means, and membrane treatment means. A secondary pure water treatment system that obtains ultrapure water from the primary pure water that has passed through the tank with a boron selective ion exchange resin as a two-bed, three-column ion in the primary pure water treatment system. An apparatus for producing pure water is disclosed in which a stack is provided so as to be positioned upstream of a strongly acidic cation exchange resin in a tower of an exchange apparatus.
Patent Document 2 includes a two-stage RO device as a desalination device for an ultrapure water production device having a pretreatment device, a desalting device, and a nonionic substance removing device. An ultrapure water production apparatus that is not provided is provided with a boron removal apparatus that brings the water to be treated that has passed through the two-stage RO apparatus into contact with the boron-selective ion exchange resin.
しかしながら、非再生式イオン交換装置では、ホウ素選択性イオン交換樹脂の再生を行なわないため、ホウ素選択性イオン交換樹脂を順に交換していく必要がある。また半導体デバイスの製造工程等で使用するために必要な濃度以下になるようにホウ素を除去するためには、ホウ素を非常に低い濃度とする高度処理が必要である。この場合、ホウ素よりホウ素選択性イオン交換樹脂に吸着しやすいアニオンが含まれると、ホウ素選択性イオン交換樹脂にこのアニオンが優先的に吸着し、ホウ素選択性イオン交換樹脂へのホウ素の吸着を阻害する場合がある。そのためホウ素を吸着する分のホウ素選択性イオン交換樹脂が足りなくなり、早期にホウ素の漏出が生じやすい。よってホウ素選択性イオン交換樹脂を頻繁に交換する必要があり、装置の安定的な運用や純水の製造費用の点で問題が生じやすい。 However, since the non-regenerative ion exchange apparatus does not regenerate the boron selective ion exchange resin, it is necessary to sequentially exchange the boron selective ion exchange resin. Further, in order to remove boron so as to be less than a concentration necessary for use in a semiconductor device manufacturing process or the like, a high-level treatment is required in which the concentration of boron is very low. In this case, if an anion that is more easily adsorbed to the boron-selective ion exchange resin than boron is contained, the anion is preferentially adsorbed to the boron-selective ion exchange resin, thereby inhibiting the adsorption of boron to the boron-selective ion exchange resin. There is a case. Therefore, there is not enough boron selective ion exchange resin for adsorbing boron, and boron leaks easily. Therefore, it is necessary to frequently replace the boron-selective ion exchange resin, and problems are likely to occur in terms of stable operation of the apparatus and production cost of pure water.
本発明は、従来の技術が有する上記の問題点に鑑みてなされたものであり、ホウ素を含む被処理水を処理する被処理水の処理装置においてホウ素選択性イオン交換樹脂を使用する場合でも、ホウ素選択性イオン交換樹脂の耐用期間を長くしやすい被処理水の処理装置等を提供しようとするものである。 The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and even when a boron-selective ion exchange resin is used in a treatment apparatus for treating treatment water containing boron, An object of the present invention is to provide a treatment apparatus for treated water that can easily extend the service life of a boron-selective ion exchange resin.
かくして本発明によれば、ホウ素を含む被処理水を処理するための被処理水の処理装置であって、イオン交換樹脂を充填するための空間を内部に有する外殻部と、外殻部に被処理水を導入するための導入部と、外殻部から被処理水を排出するための排出部と、を備え、イオン交換樹脂は、導入部側に充填される強塩基性アニオン交換樹脂と、排出部側に充填されるホウ素選択性イオン交換樹脂とからなることを特徴とする被処理水の処理装置が提供される。 Thus, according to the present invention, there is provided a water treatment apparatus for treating the water to be treated containing boron, the outer shell part having a space for filling the ion exchange resin therein, and the outer shell part. An ion exchange resin is provided with an introduction part for introducing the water to be treated and a discharge part for discharging the water to be treated from the outer shell part. An apparatus for treating water to be treated comprising a boron-selective ion exchange resin filled on the discharge unit side is provided.
ここで、強塩基性アニオン交換樹脂とホウ素選択性イオン交換樹脂とは積層されて充填されることが好ましい。
また強塩基性アニオン交換樹脂は、層高を200mm〜400mmとし、ホウ素選択性イオン交換樹脂は、層高を800mm〜1000mmとすることが好ましく、被処理水は、外殻部内を通水線速度として15m/h〜20m/hで通水されることが好ましい。
Here, the strong base anion exchange resin and the boron selective ion exchange resin are preferably stacked and filled.
The strongly basic anion exchange resin preferably has a layer height of 200 mm to 400 mm, the boron selective ion exchange resin preferably has a layer height of 800 mm to 1000 mm, and the water to be treated passes through the outer shell. It is preferable that water is passed at 15 m / h to 20 m / h.
また本発明によれば、原水に含まれる濁質を取り除く除濁装置と原水に対し脱塩処理を行なう脱塩装置とを含む一次純水系と、一次純水系により処理され、ホウ素を含む水を処理する非再生式イオン交換装置を含む二次純水系と、を備え、二次純水系に含まれる非再生式イオン交換装置は、イオン交換樹脂を充填するための空間を内部に有する外殻部と、外殻部に被処理水を導入するための導入部と、外殻部から被処理水を排出するための排出部と、を備え、イオン交換樹脂は、導入部側に充填される強塩基性アニオン交換樹脂と、排出部側に充填されるホウ素選択性イオン交換樹脂とからなることを特徴とする純水の製造装置が提供される。 Further, according to the present invention, a primary pure water system including a turbidity removing device that removes turbidity contained in raw water and a desalting device that performs a desalting treatment on the raw water, and water that is treated with the primary pure water system and contains boron. A secondary pure water system including a non-regenerative ion exchange device to be treated, and the non-regenerative ion exchange device included in the secondary pure water system includes an outer shell portion having a space for filling with an ion exchange resin therein And an introduction part for introducing the treated water into the outer shell part, and a discharge part for discharging the treated water from the outer shell part, and the ion exchange resin is strongly filled on the introduction part side. An apparatus for producing pure water is provided, which comprises a basic anion exchange resin and a boron selective ion exchange resin filled on the discharge side.
さらに本発明によれば、ホウ素を含む被処理水を処理するための被処理水の処理方法であって、被処理水を強塩基性アニオン交換樹脂に通水して処理する第1の処理工程と、第1の処理工程により処理された被処理水をホウ素選択性イオン交換樹脂に通水して処理する第2の処理工程と、を含み、被処理水は、積層された状態の強塩基性アニオン交換樹脂とホウ素選択性イオン交換樹脂に順に通水されることを特徴とする被処理水の処理方法が提供される。 Furthermore, according to this invention, it is the processing method of the to-be-processed water for processing the to-be-processed water containing a boron, Comprising: The 1st process process of passing a to-be-processed water through a strongly basic anion exchange resin, and processing it And a second treatment step for treating the treated water treated in the first treatment step by passing it through a boron-selective ion exchange resin, and the treated water is a strong base in a stacked state. There is provided a method for treating water to be treated, characterized in that water is sequentially passed through a functional anion exchange resin and a boron selective ion exchange resin.
本発明によれば、ホウ素を含む被処理水を処理する被処理水の処理装置においてホウ素選択性イオン交換樹脂を使用する場合でも、ホウ素選択性イオン交換樹脂の耐用期間を長くしやすい被処理水の処理装置等を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even when using a boron selective ion exchange resin in the processing apparatus of the to-be-processed water which processes the to-be-processed water containing boron, the to-be-processed water which is easy to lengthen the lifetime of a boron selective ion exchange resin Can be provided.
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することが出来る。また、使用する図面は本実施の形態を説明するためのものであり、実際の大きさを表すものではない。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the invention. The drawings used are for explaining the present embodiment and do not represent the actual size.
(純水)
本実施の形態で製造される純水は、上述の通り半導体デバイス製造工程等において洗浄などの用途に使用される。この場合、純水中に含まれるホウ素の濃度は、例えば、1ppt未満〜10ppt未満とする必要がある。なおこの場合、純水は、超純水と呼ばれることがある。
ただし、本実施の形態において製造される純水は、半導体デバイス製造工程で使用される場合に限らず、例えば、薬品製造工程、食品製造工程等においても使用可能である。
(Pure water)
The pure water produced in the present embodiment is used for applications such as cleaning in the semiconductor device production process and the like as described above. In this case, the concentration of boron contained in the pure water needs to be, for example, less than 1 ppt and less than 10 ppt. In this case, the pure water is sometimes referred to as ultrapure water.
However, the pure water manufactured in the present embodiment is not limited to being used in the semiconductor device manufacturing process, and can be used in, for example, a chemical manufacturing process and a food manufacturing process.
(被処理水)
本実施の形態では、被処理水は、特に限られるものではないが、例えば、井水、河川水、水道水等を原水とし、これを後述する一次純水系で処理された後で生成される水である。この場合、被処理水中には、ホウ素が、数十ppb程度含まれていることが多い。また被処理水中で、ホウ素は、ホウ素イオンとなっており、具体的には、例えば、BO3 −、BO2 −、B4O7 2−等の形態が挙げられる。
(Treated water)
In the present embodiment, the water to be treated is not particularly limited. For example, well water, river water, tap water, or the like is used as raw water, and is generated after being treated in a primary pure water system described later. It is water. In this case, the treated water often contains about several tens of ppb of boron. Further, boron is treated with boron ions in the water to be treated, and specific examples thereof include BO 3 − , BO 2 − , B 4 O 7 2−, and the like.
(強塩基性アニオン交換樹脂)
本実施の形態で使用される強塩基性アニオン交換樹脂は、特に限られるものではないが、例えば、四級アンモニウム基を交換基として有するものが使用できる。また後述する第1イオン交換樹脂塔23や第2イオン交換樹脂塔26のようにイオン交換装置を二次純水系において使用する場合は、アニオン交換樹脂から有機体炭素(TOC)や金属が溶出することを押さえた低溶出グレードのものであることが好ましい。
本実施の形態では、強塩基性アニオン交換樹脂として、三菱化学株式会社製のダイヤイオンSAT20L等を使用することができる。
(Strongly basic anion exchange resin)
The strongly basic anion exchange resin used in the present embodiment is not particularly limited. For example, those having a quaternary ammonium group as an exchange group can be used. Moreover, when using an ion exchange apparatus in a secondary pure water system like the 1st ion
In the present embodiment, Diaion SAT20L manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation or the like can be used as the strongly basic anion exchange resin.
(ホウ素選択性イオン交換樹脂)
本実施の形態で使用されるホウ素選択性イオン交換樹脂は、N−メチルグルカミン基を交換基として有するキレート樹脂からなるものである。ホウ素選択性イオン交換樹脂は、ホウ素イオンをより吸着しやすい性質を有するが、ホウ素イオンに限らず他のアニオンも吸着する場合がある。
本実施の形態では、ホウ素選択性イオン交換樹脂として、三菱化学株式会社製のダイヤイオンCRBT03等を使用することができる。
(Boron selective ion exchange resin)
The boron selective ion exchange resin used in the present embodiment is a chelate resin having an N-methylglucamine group as an exchange group. The boron selective ion exchange resin has a property of more easily adsorbing boron ions, but may adsorb not only boron ions but also other anions.
In the present embodiment, Diaion CRBT03 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation or the like can be used as the boron selective ion exchange resin.
次に、図面に基づき、本実施の形態が適用される純水の製造装置について説明を行う。 Next, an apparatus for producing pure water to which the present embodiment is applied will be described with reference to the drawings.
<純水の製造装置全体の説明>
図1は、本実施の形態が適用される純水の製造装置について説明した図である。
図示する純水製造ユニット1は、この純水の製造装置の一例である。この純水製造ユニット1は、一次純水系10と二次純水系20とに大別される。
<Description of the entire pure water production system>
FIG. 1 is a diagram illustrating a pure water manufacturing apparatus to which the present embodiment is applied.
The pure water production unit 1 shown in the figure is an example of this pure water production apparatus. The pure water production unit 1 is roughly divided into a primary
一次純水系は、一般的に原水の濁質除去を目的とした凝集ろ過装置や除濁膜装置といった除濁装置と、溶存イオン成分を脱塩するための逆浸透膜装置(RO)、電気再生式脱塩装置、再生式イオン交換装置(例えば2床3塔式イオン交換装置や混床式イオン交換装置)といった原水に対し脱塩処理を行なう脱塩装置とを設置した設備である。また他に炭酸成分を除去する脱炭酸装置が設置される場合がある。 The primary pure water system is generally a turbidity removal device such as a coagulation filtration device or a turbidity membrane device for removing turbidity of raw water, a reverse osmosis membrane device (RO) for desalting dissolved ion components, and electric regeneration. This is a facility in which a desalting apparatus that performs desalting treatment on raw water, such as a water-type desalting apparatus and a regenerative ion exchange apparatus (for example, a two-bed / three-column ion exchange apparatus or a mixed bed ion exchange apparatus). In addition, there may be a decarbonation device for removing the carbonic acid component.
また二次純水系は、一般的には、一次純水系で処理された水を、TOC(全有機体炭素)を分解するための紫外線酸化装置と、微量のイオン成分を除去する非再生式イオン交換装置と、溶存酸素を除去する脱気装置と、微粒子を除去する限外ろ過膜装置で処理する設備である。本実施の形態では、非再生式イオン交換装置で、一次純水系により処理され、ホウ素を含む水を処理する。 In addition, secondary pure water systems are generally non-regenerative ions that remove the trace amount of ion components and ultraviolet oxidizers for decomposing TOC (total organic carbon) from water treated with primary pure water systems. It is an equipment for processing with an exchange device, a deaeration device for removing dissolved oxygen, and an ultrafiltration membrane device for removing fine particles. In the present embodiment, the non-regenerative ion exchange apparatus is used to treat boron-containing water that is treated with a primary pure water system.
本実施の形態の一次純水系10は、原水槽11と、除濁膜装置12と、濾過水槽13と、活性炭濾過装置(CF)14と、逆浸透膜装置(RO)15と、脱気装置16と、電気再生式脱塩装置(EDI:Electrodeionization)17と、一次純水槽18とを備える。
The primary
原水槽11は、原水である井水、河川水、水道水等を一時的に貯留する水槽である。
除濁膜装置12は、内部に限外濾過膜(UF膜)を備え、原水をこの限外濾過膜に通すことで、原水に含まれる濁質を取り除く。この場合、濁質は、原水に含まれる汚れであり、泥、シルト等の夾雑物やプランクトン等の水生生物などの微粒子から構成される。
The
The
濾過水槽13は、除濁膜装置12により処理された原水を一時的に貯留する水槽である。
活性炭濾過装置14は、内部に活性炭を備える装置である。そして、除濁膜装置12で処理後の原水をこの活性炭に通水して接触させることで、原水中に含まれる塩類や有機物を活性炭に吸着させる。本実施の形態では、例えば、粒状の活性炭を使用し、これに除濁膜装置12で処理後の原水を通過させることで、濾過を行なう。
The filtered
The activated
逆浸透膜装置15は、内部に逆浸透膜(RO膜)を備える装置である。逆浸透膜は、例えば、大きさが1nm〜2nmの孔を多数設けたポリアミド膜であり、この膜を通過させることで、原水中に含まれるイオンなどの塩類を除去することができる。
The reverse
脱気装置16は、中空糸状の気体分離膜を備え、この中空糸中に逆浸透膜装置15で処理後の原水を通すことで、原水中のガスを取り除く。即ち、中空糸の外部は、真空となっており、そのため中空糸中に原水を通水すると内部に含まれるガスが、中空糸状の気体分離膜を透過して外部に排出される。一方、原水は、そのまま中空糸を通り抜けるため、これにより原水中のガスを取り除くことができる。ここで取り除かれるガスは、主に二酸化炭素(CO2)ガスである。
The
電気再生式脱塩装置17は、陽イオンを通過させる陽イオン交換膜と陰イオンを通過させる陰イオン交換膜の間に陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂を充填した構造を一単位とし、この単位を複数並べる構成を採る。そしてこれらが並ぶ方向の両側に陽電極と陰電極を設け、これらの電極間に直流電圧を印可する。
The electric regeneration
この場合、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂が充填された箇所(脱塩室)に脱気装置16で処理後の原水を通水すると、この中に含まれる陽イオンと陰イオンが、それぞれ陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂により除去される。さらに陽イオン交換樹脂により除去された陽イオンは、直流電圧の作用により陰電極側に引きつけられ、陽イオン交換膜を通過して、上記単位間の空間(濃縮室)に染み出てくる。また陰イオンも同様に、直流電圧の作用により陽電極側に引きつけられ、陰イオン交換膜を通過して、濃縮室に染み出てくる。その結果、脱塩室からは、脱気装置16で処理後の原水から陽イオンおよび陰イオンが除去された精製水が得られる。一方、濃縮室からは、陽イオンおよび陰イオンを多く含む水が、排水として装置外に排出される。
In this case, when the raw water treated by the
これにより一次純水系における純水が生成する。
一次純水槽18は、電気再生式脱塩装置17により処理され、生成された純水を一時的に貯留する水槽である。
Thereby, pure water in the primary pure water system is generated.
The primary
また本実施の形態の二次純水系20は、第1脱気装置21と、第1紫外線酸化装置(TOC−UV)22と、第1イオン交換樹脂塔23と、第1カートリッジポリッシャ(CP)24と、第2紫外線酸化装置25と、第2イオン交換樹脂塔26と、第2脱気装置27と、第2カートリッジポリッシャ(CP)28と、限外濾過装置(UF)29とを備える。
Further, the secondary
第1脱気装置21、第2脱気装置27は、上述した脱気装置16と同様の構造を有する装置である。ただし取り除かれるガスは、主に酸素(O2)ガスであり、第1脱気装置21、第2脱気装置27によって純水中の溶存酸素が除去される。
The
第1紫外線酸化装置22、第2紫外線酸化装置25は、内部に低圧紫外線ランプを備え、この紫外線ランプにより照射される紫外線により純水中の有機物を分解し除去する。この紫外線は、例えば185nmの波長を有する。そしてこの紫外線の照射により生成するヒドロキシルラジカル(OH・)により純水中の微量有機物を酸化分解する。
The first
第1イオン交換樹脂塔23、第2イオン交換樹脂塔26は、非再生式イオン交換装置である。そして第1イオン交換樹脂塔23、第2イオン交換樹脂塔26は、内部にイオン交換樹脂を備え、このイオン交換樹脂に第1紫外線酸化装置22や第2紫外線酸化装置25で処理された後の純水を通水することで、純水中に含まれる塩類を吸着する。なお本実施の形態では、この第1イオン交換樹脂塔23、第2イオン交換樹脂塔26は、塩類のうち特にホウ素イオンを取り除くために使用する。よって本実施の形態では、ホウ素を含む被処理水を処理するための被処理水の処理装置として機能する。第1イオン交換樹脂塔23、第2イオン交換樹脂塔26の詳しい構成については、後述する。
The first ion
第1カートリッジポリッシャ24、第2カートリッジポリッシャ28は、内部に陽イオン交換樹脂および陰イオン交換樹脂が混合して充填されている。そして装置内に第1イオン交換樹脂塔23や第2イオン交換樹脂塔26で処理された後の純水を通水することで、純水中に含まれる微量の陽イオンおよび陰イオンを更に除去することができる。
The
限外濾過装置29は、純水に含まれる微細な固形物を除去するために設けられる。このために限外濾過装置29内部には、限外濾過膜(UF膜)が備えられている。限外濾過膜は、例えば、大きさが2nm〜200nmの孔を多数設けたポリアミドやポリスルホンからなる膜であり、この膜を通過させることで、微粒子等の固形物を除去することができる。
The
このようにして一次純水系で製造された純水は、二次純水系でさらに純度が上げられる(ポリッシング)。二次純水系で製造された純水は、ユースポイントに送られ、予め定められた工程中で洗浄等の用途に使用される。
なお第2紫外線酸化装置25と、第2イオン交換樹脂塔26と、第2脱気装置27と、第2カートリッジポリッシャ(CP)28は、ユースポイントで要求される純水の純度等のレベルにより設置されない場合もある。
Thus, the purity of the pure water produced in the primary pure water system is further increased in the secondary pure water system (polishing). The pure water produced in the secondary pure water system is sent to a use point and used for cleaning or the like in a predetermined process.
Note that the second
<第1イオン交換樹脂塔23、第2イオン交換樹脂塔26の説明>
次に第1イオン交換樹脂塔23、第2イオン交換樹脂塔26についてさらに詳しく説明を行う。なお以下、第1イオン交換樹脂塔23を例に採り説明を行うが、第2イオン交換樹脂塔26でも装置構成は、同様である。
図2は、第1イオン交換樹脂塔23の構成について説明した図である。
図示するように第1イオン交換樹脂塔23は、イオン交換樹脂を充填するための空間Kを内部に有する外殻部231と、外殻部231に被処理水を導入するための導入部232と、外殻部231から被処理水を排出するための排出部233とを備える。
<Description of First Ion
Next, the first ion
FIG. 2 is a diagram illustrating the configuration of the first ion
As shown in the figure, the first ion
外殻部231は、内部にイオン交換樹脂Iが充填され、被処理水をこのイオン交換樹脂Iに通水することで、被処理水中に含まれるホウ素イオンを吸着する。外殻部231は、材質として例えば、ステンレスなどからなるが、これに限られるものではなく、被処理水に対し耐久性を備えるものであれば、特に限定されることはない。また外殻部231の形状としては特に限られるものではないが、本実施の形態では、例えば、略円筒形状としている。
The
被処理水は、ここでは、図1で説明したように第1紫外線酸化装置22で処理された後の純水である。この被処理水は、第1紫外線酸化装置22から送られ、導入部232から導入される。そして外殻部231内部のイオン交換樹脂によりホウ素が除去された後、排出部233から排出されて、第1カートリッジポリッシャ24に送られる。この場合、通水方向は、下方向となる。
Here, the water to be treated is pure water after being treated by the first
本実施の形態で外殻部231に充填されるイオン交換樹脂Iは、強塩基性アニオン交換樹脂Aとホウ素選択性イオン交換樹脂Bの2種類である。そして強塩基性アニオン交換樹脂Aは、導入部232側に充填され、ホウ素選択性イオン交換樹脂Bは、排出部233側に充填される。さらに具体的には、強塩基性アニオン交換樹脂Aとホウ素選択性イオン交換樹脂Bとは積層されて充填され、このとき強塩基性アニオン交換樹脂Aは、通水方向に対し上流側に配され、ホウ素選択性イオン交換樹脂Bは、通水方向に対し下流側に配される。そして通水方向を下方向とすることで、イオン交換樹脂Iが被処理水により撹拌されにくくなり、強塩基性アニオン交換樹脂Aとホウ素選択性イオン交換樹脂Bとの積層構造が維持しやすくなる。
There are two types of ion exchange resins I filled in the
このとき強塩基性アニオン交換樹脂Aの層高HAを200mm〜400mmとし、ホウ素選択性イオン交換樹脂Bの層高HBを800mm〜1000mmとすることが好ましい。強塩基性アニオン交換樹脂Aやホウ素選択性イオン交換樹脂Bの層高がこの範囲より小さいと、十分にホウ素を取り除くことが困難となりやすい。また強塩基性アニオン交換樹脂Aやホウ素選択性イオン交換樹脂Bの層高がこの範囲より大きいと、第1イオン交換樹脂塔23の大きさが過剰に大きくなりやすくなる。
In this case the layer height H A strong base anion exchange resin A was 200Mm~400mm, the bed height H B of the boron-selective ion exchange resin B is preferably a 800Mm~1000mm. If the layer height of the strongly basic anion exchange resin A or the boron selective ion exchange resin B is smaller than this range, it is difficult to sufficiently remove boron. On the other hand, if the layer height of the strongly basic anion exchange resin A or the boron selective ion exchange resin B is larger than this range, the size of the first ion
さらにこのとき被処理水の通水線速度は、15m/h〜20m/hであることが好ましい。被処理水の通水線速度が15m/h未満であると、第1イオン交換樹脂塔23による被処理水の処理速度が遅くなりすぎ、また被処理水の通水線速度が20m/hを超えると、十分にホウ素を取り除くことが困難となりやすい。
Further, at this time, the flow rate of the water to be treated is preferably 15 m / h to 20 m / h. If the water line speed of the water to be treated is less than 15 m / h, the treatment speed of the water to be treated by the first ion
以上説明したように2種類のイオン交換樹脂を充填することで、被処理水は、まず強塩基性アニオン交換樹脂Aと接触し、次にホウ素選択性イオン交換樹脂Bに接触することになる。そのため被処理水中に含まれるアニオンは、まず強塩基性アニオン交換樹脂Aと接触してその多くが取り除かれる。そして次にホウ素選択性イオン交換樹脂Bに接触して、特にホウ素イオンが選択的に取り除かれる。つまりアニオンの中には、ホウ素イオンよりホウ素選択性イオン交換樹脂Bに吸着しやすいものがあり(特に炭酸イオン(CO2−))、ホウ素選択性イオン交換樹脂Bへのホウ素イオンの吸着を阻害する場合がある。しかし本実施の形態では、ホウ素選択性イオン交換樹脂Bに被処理水が到達する段階で、ホウ素イオンの吸着を阻害する他のアニオンが大部分取り除かれているため、ホウ素イオンをより効率的に吸着することができる。 As described above, by filling the two types of ion exchange resins, the water to be treated first comes into contact with the strongly basic anion exchange resin A and then comes into contact with the boron selective ion exchange resin B. Therefore, most of the anion contained in the water to be treated is first contacted with the strongly basic anion exchange resin A to be removed. Then, in contact with the boron selective ion exchange resin B, in particular boron ions are selectively removed. That is, some anions are more easily adsorbed to the boron-selective ion exchange resin B than boron ions (particularly carbonate ions (CO 2− )), which inhibits the adsorption of boron ions to the boron-selective ion exchange resin B. There is a case. However, in the present embodiment, at the stage where the water to be treated reaches the boron selective ion exchange resin B, most of the other anions that inhibit the adsorption of boron ions are removed, so that the boron ions can be more efficiently removed. Can be adsorbed.
そしてその結果、ホウ素選択性イオン交換樹脂Bの耐用期間がより長くなる。そしてホウ素選択性イオン交換樹脂Bを頻繁に交換する必要性が少なくなり、装置の安定的な運用が可能となり、純水の製造費用が低減される。 As a result, the service life of the boron selective ion exchange resin B becomes longer. And the necessity for frequently replacing the boron selective ion exchange resin B is reduced, the apparatus can be stably operated, and the production cost of pure water is reduced.
これが強塩基性アニオン交換樹脂Aとホウ素選択性イオン交換樹脂Bとを混合したり、強塩基性アニオン交換樹脂Aより先にホウ素選択性イオン交換樹脂Bが被処理水と接触する場合には、この効果は得ることができない。さらに強塩基性アニオン交換樹脂Aやホウ素選択性イオン交換樹脂Bを単独で使用する場合でもこの効果は得ることができない。 When this is a mixture of strong basic anion exchange resin A and boron selective ion exchange resin B, or when boron selective ion exchange resin B comes into contact with the water to be treated prior to strong basic anion exchange resin A, This effect cannot be obtained. Further, even when the strongly basic anion exchange resin A or the boron selective ion exchange resin B is used alone, this effect cannot be obtained.
なお上述した例では、強塩基性アニオン交換樹脂Aとホウ素選択性イオン交換樹脂Bとを二層積層した場合について説明したが、被処理水が、強塩基性アニオン交換樹脂Aと接触した後に、ホウ素選択性イオン交換樹脂Bに接触する形態になれば、これに限られるものではない。例えば、ホウ素選択性イオン交換樹脂Bの排出部233側にさらに強塩基性アニオン交換樹脂Aを設け、三層としてもよく、またさらに強塩基性アニオン交換樹脂Aやホウ素選択性イオン交換樹脂Bを積層して四層以上としてもよい。
In the above-described example, the case where two layers of the strongly basic anion exchange resin A and the boron selective ion exchange resin B are described. However, after the water to be treated is in contact with the strongly basic anion exchange resin A, If it comes to the form which contacts boron selective ion exchange resin B, it will not be restricted to this. For example, a strong basic anion exchange resin A may be further provided on the
また外殻部231内部に、被処理水は通過可能であるが、強塩基性アニオン交換樹脂Aとホウ素選択性イオン交換樹脂Bは通過できない構造の仕切り板を設け、この仕切り板より導入部232側に強塩基性アニオン交換樹脂Aを充填し、排出部233側にホウ素選択性イオン交換樹脂Bを充填してもよい。即ちこれらを積層する形態に限られるものではない。
Further, a partition plate having a structure in which the water to be treated can pass but the strong base anion exchange resin A and the boron selective ion exchange resin B cannot pass is provided inside the
またさらに上述した例では、第1イオン交換樹脂塔23や第2イオン交換樹脂塔26は、二次純水系20に設置されていたが、これに限られるものではない。即ち、一次純水系10に設置することを妨げるものではなく、さらに純水製造ユニット1で使用する以外の用途に使用してもよい。
Furthermore, in the above-described example, the first ion
また上述した例では、第1イオン交換樹脂塔23と第2イオン交換樹脂塔26は、双方とも図2に示す構成であるものとして説明を行なったが、何れか一方が図2に示す構成のものにすればよい。
In the above-described example, the first ion
なお上述した第1イオン交換樹脂塔23で被処理水を処理する方法は、被処理水を強塩基性アニオン交換樹脂Aに通水して処理する第1の処理工程と、第1の処理工程により処理された被処理水をホウ素選択性イオン交換樹脂Bに通水して処理する第2の処理工程と、を含み、被処理水は、積層された状態の強塩基性アニオン交換樹脂Aとホウ素選択性イオン交換樹脂Bとに順に通水されることを特徴とする被処理水の処理方法であると捉えることもできる。
In addition, the method of processing to-be-processed water in the 1st ion exchange resin tower |
以下、本発明を実施例を用いてより詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限りこれらの実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, this invention is not limited by these Examples, unless the summary is exceeded.
(実施例1)
本実施例では、第1イオン交換樹脂塔23として、図2で示すものを用いた。このとき外殻部231としては、直径が20mmφで、高さが1000mmのサイズのものを用いた。
そして第1イオン交換樹脂塔23の外殻部231内部に、強塩基性アニオン交換樹脂Aとホウ素選択性イオン交換樹脂Bを図2で示すように充填した。このとき強塩基性アニオン交換樹脂Aとして三菱化学株式会社製のダイヤイオンSAT20Lを使用し、層高HAが300mmとなるようにした。またホウ素選択性イオン交換樹脂Bとして、三菱化学株式会社製のダイヤイオンCRBT03を使用し、層高HBが870mmとなるようにした。
そして被処理水としてホウ素濃度が1ppbのものを、通水流量6.28L/h、通水線速度20m/hで通水した。
Example 1
In this example, the first ion
Then, the strong base anion exchange resin A and the boron selective ion exchange resin B were filled in the
Then, water having a boron concentration of 1 ppb as water to be treated was passed at a water flow rate of 6.28 L / h and a water flow rate of 20 m / h.
(比較例1)
本比較例では、第1イオン交換樹脂塔23として実施例1と同様のものを用いた。
そして第1イオン交換樹脂塔23の外殻部231内部に、強塩基性アニオン交換樹脂Aとして実施例1と同様の三菱化学株式会社製のダイヤイオンSAT20Lを充填した。このとき層高HAを、468mmとなるようにした。またホウ素選択性イオン交換樹脂Bは充填しなかった。
そして被処理水としてホウ素濃度が1ppbのものを、通水流量14.1L/h、通水線速度20m/hで通水した。
(Comparative Example 1)
In this comparative example, the same first ion
Then, inside the
Then, water having a boron concentration of 1 ppb as the water to be treated was passed at a water flow rate of 14.1 L / h and a water flow rate of 20 m / h.
(評価)
第1イオン交換樹脂塔23の排出部233から排出される処理後の水について、オンライン型ホウ素計およびICP−MS分析計(誘導結合プラズマ質量分析計)を用いてホウ素の濃度を測定した。そして通水を継続し耐用期間(ライフ)について調査した。
(Evaluation)
About the water after the process discharged | emitted from the
またイオン交換樹脂1Lあたりのホウ素吸着量として平衡吸着量を算出した。これは処理後のイオン交換樹脂をマイクロウェーブで酸分解後、ICP−MS分析計を用いて吸着したホウ素の量を測定し、それから算出することで行なった。平衡吸着量は、大きい値である方が、より多くのホウ素を吸着できたことを表し、良い結果であると言える。 In addition, the equilibrium adsorption amount was calculated as the boron adsorption amount per liter of the ion exchange resin. This was performed by acid-decomposing the treated ion exchange resin with a microwave, measuring the amount of adsorbed boron using an ICP-MS analyzer, and calculating from this. A larger value of the equilibrium adsorption amount indicates that more boron can be adsorbed, which can be said to be a good result.
結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
表1に示したように、排出部233から排出される水に含まれるホウ素の濃度は、実施例1の場合でも比較例1の場合でも、1ppt未満となった。ただし耐用期間(ライフ)については、実施例1の場合は、425日経過しても、1ppt以上のホウ素の漏出は認められなかった。対して比較例1の場合は、39日経過後にホウ素の漏出が増加し、1ppt以上となった。
As shown in Table 1, the concentration of boron contained in the water discharged from the
さらに平衡吸着量は、実施例1の方が、比較例1に比較して、良い結果となった。 Furthermore, the equilibrium adsorption amount was better in Example 1 than in Comparative Example 1.
1…純水製造ユニット、10…一次純水系、11…原水槽、12…除濁膜装置、13…濾過水槽、14…活性炭濾過装置、15…逆浸透膜装置、16…脱気装置、17…電気再生式脱塩装置、18…一次純水槽、20…二次純水系、21…第1脱気装置、22…第1紫外線酸化装置、23…第1イオン交換樹脂塔、24…第1カートリッジポリッシャ、25…第2紫外線酸化装置、26…第2イオン交換樹脂塔、27…第2脱気装置、28…第2カートリッジポリッシャ、29…限外濾過装置、231…外殻部、232…導入部、233…排出部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Pure water manufacturing unit, 10 ... Primary pure water system, 11 ... Raw water tank, 12 ... Turbidity membrane apparatus, 13 ... Filtration water tank, 14 ... Activated carbon filtration apparatus, 15 ... Reverse osmosis membrane apparatus, 16 ... Deaeration apparatus, 17 DESCRIPTION OF SYMBOLS ... Electric regeneration type desalinator, 18 ... Primary pure water tank, 20 ... Secondary pure water system, 21 ... First deaeration device, 22 ... First ultraviolet oxidation device, 23 ... First ion exchange resin tower, 24 ... First Cartridge polisher, 25 ... second ultraviolet oxidation device, 26 ... second ion exchange resin tower, 27 ... second degassing device, 28 ... second cartridge polisher, 29 ... ultrafiltration device, 231 ... outer shell portion, 232 ... Introduction part, 233 ... discharge part
Claims (5)
イオン交換樹脂を充填するための空間を内部に有する外殻部と、
前記外殻部に前記被処理水を導入するための導入部と、
前記外殻部から前記被処理水を排出するための排出部と、
を備え、
前記イオン交換樹脂は、前記導入部側に充填される強塩基性アニオン交換樹脂と、前記排出部側に充填されるホウ素選択性イオン交換樹脂とからなり、
前記強塩基性アニオン交換樹脂は、層高を200mm〜400mmとし、前記ホウ素選択性イオン交換樹脂は、層高を800mm〜1000mmとすることを特徴とする被処理水の処理装置。 A treatment apparatus for treated water for treating treated water containing boron,
An outer shell portion having a space for filling the ion exchange resin therein;
An introduction part for introducing the water to be treated into the outer shell part;
A discharge part for discharging the treated water from the outer shell part;
With
The ion exchange resin is a strongly basic anion exchange resin to be filled into the inlet side, Ri Do and a boron-selective ion-exchange resin filled in the discharge side,
An apparatus for treating water to be treated, wherein the strong base anion exchange resin has a layer height of 200 mm to 400 mm, and the boron selective ion exchange resin has a layer height of 800 mm to 1000 mm .
前記一次純水系により処理され、ホウ素を含む水を処理する非再生式イオン交換装置を含む二次純水系と、
を備え、
前記二次純水系に含まれる前記非再生式イオン交換装置は、
イオン交換樹脂を充填するための空間を内部に有する外殻部と、
前記外殻部に被処理水を導入するための導入部と、
前記外殻部から前記被処理水を排出するための排出部と、
を備え、
前記イオン交換樹脂は、前記導入部側に充填される強塩基性アニオン交換樹脂と、前記排出部側に充填されるホウ素選択性イオン交換樹脂とからなり、
前記強塩基性アニオン交換樹脂は、層高を200mm〜400mmとし、前記ホウ素選択性イオン交換樹脂は、層高を800mm〜1000mmとすることを特徴とする純水の製造装置。 A primary pure water system including a turbidity removing device for removing turbidity contained in the raw water and a desalting device for performing a desalting treatment on the raw water;
A secondary pure water system including a non-regenerative ion exchange apparatus that is treated by the primary pure water system and treats water containing boron;
With
The non-regenerative ion exchange device included in the secondary pure water system is:
An outer shell portion having a space for filling the ion exchange resin therein;
An introduction part for introducing treated water into the outer shell part;
A discharge part for discharging the treated water from the outer shell part;
With
The ion exchange resin is a strongly basic anion exchange resin to be filled into the inlet side, Ri Do and a boron-selective ion-exchange resin filled in the discharge side,
The strong base anion exchange resin has a layer height of 200 mm to 400 mm, and the boron selective ion exchange resin has a layer height of 800 mm to 1000 mm .
前記被処理水を層高を200mm〜400mmとした強塩基性アニオン交換樹脂に通水して処理する第1の処理工程と、
前記第1の処理工程により処理された前記被処理水を層高を800mm〜1000mmととしたホウ素選択性イオン交換樹脂に通水して処理する第2の処理工程と、
を含み、
前記被処理水は、積層された状態の前記強塩基性アニオン交換樹脂と前記ホウ素選択性イオン交換樹脂に順に通水されることを特徴とする被処理水の処理方法。 A treatment method of treated water for treating treated water containing boron,
A first treatment step of treating the treated water by passing it through a strongly basic anion exchange resin having a layer height of 200 mm to 400 mm ;
A second treatment step of treating the treated water treated in the first treatment step by passing it through a boron selective ion exchange resin having a layer height of 800 mm to 1000 mm ;
Including
The water to be treated is passed through the strongly basic anion exchange resin and the boron selective ion exchange resin in a stacked state in order.
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