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JP6007548B2 - Lid material and hermetically sealed container sealed using the lid material - Google Patents

Lid material and hermetically sealed container sealed using the lid material Download PDF

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JP6007548B2 JP2012080864A JP2012080864A JP6007548B2 JP 6007548 B2 JP6007548 B2 JP 6007548B2 JP 2012080864 A JP2012080864 A JP 2012080864A JP 2012080864 A JP2012080864 A JP 2012080864A JP 6007548 B2 JP6007548 B2 JP 6007548B2
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伸彦 今井
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安美 生沼
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依久乃 井口
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Description

本発明は、主として食品類の密封容器に適用される蓋材であり、更に具体的には、ヨーグルト、ゼリー、プリン、ジャムなどの密封容器に適用され、内容物付着防止性を備えた蓋材に関するものである。   The present invention is a lid that is mainly applied to sealed containers for foods, and more specifically, is a lid that is applied to sealed containers such as yogurt, jelly, pudding, jam and the like, and has a content adhesion preventing property. It is about.

現在、ヨーグルト、ゼリー、プリン、ジャムなどの密封容器は、容器本体としてカップ状の容器が使用され、該容器本体のフランジ部に蓋材を熱シールして密封され製品化されている。この種の蓋材としては、例えば、一般的には、基材層の片面にアルミニウム箔を貼り合わせ、該アルミニウム箔面側に接着層を介して熱接着層が設けられているものが多い。   Currently, cup-shaped containers are used as sealed containers such as yogurt, jelly, pudding, jam and the like, and the flanges of the container bodies are sealed by heat-sealing a lid material and commercialized. As this type of cover material, for example, in general, there are many materials in which an aluminum foil is bonded to one surface of a base material layer, and a thermal adhesive layer is provided on the aluminum foil surface side through an adhesive layer.

係る蓋材には、良好な容器本体とのシール性、密封性、開封時のための適度なイージーピール性が求められるのと同時に、蓋材内面への内容物の非付着性が望まれている。従来、蓋材は、図6に示すように、蓋材1の裏面に内容物が付着してしまう場合がある。図6は、その一例を示している。例えば、容器本体30に粘性の低いヨーグルト11などが収納されている場合には、蓋材1の内面に、ヨーグルト11が付着してしまう場合がある。内容物が付着していると開封時に衣服や手指、あるいは周辺を汚す恐れがあると共に、内容物の棄損による無駄が生じ、あるいは付着物を剥がし取る手間がかかり、さらには不潔感を生じさせるなどの不利益が生じる。   Such a lid material is required to have a good sealing property with the container body, a sealing property, and an appropriate easy peel property for opening, and at the same time, the non-adhesiveness of the contents to the inner surface of the lid material is desired. Yes. Conventionally, as for a cover material, as shown in FIG. 6, the contents may adhere to the back surface of the cover material 1. FIG. 6 shows an example. For example, when yogurt 11 having low viscosity is stored in the container body 30, the yogurt 11 may adhere to the inner surface of the lid 1. If the contents are attached, clothes, fingers, or the surrounding area may be soiled when opened, and waste due to loss of the contents may occur, or it may take time and effort to peel off the contents. The disadvantage is caused.

付着を防止する方法として、例えば、蓋材の熱接着層の表面に撥水性を持たせる方法がある。撥水性を有するフッ素系薬剤を用いる方法である。該フッ素系薬剤は、付着防止効果を発現させるが、表面エネルギーの小さいC8の主鎖を持つ薬剤は、体内残存率が高い可能性があるため、やや撥水性の劣るC6の主鎖を持つ薬剤が使用される場合がある。しかし、C6に主鎖を持つ薬剤は、撥水性が劣るため内容物付着防止効果がない欠点があった。   As a method for preventing adhesion, for example, there is a method of imparting water repellency to the surface of the thermal adhesive layer of the lid. This is a method using a fluorochemical having water repellency. The fluorine-based drug exhibits an anti-adhesion effect, but a drug having a C8 main chain with a small surface energy may have a high residual rate in the body, and therefore has a C6 main chain with slightly poor water repellency. May be used. However, a drug having a main chain at C6 has a defect that it has no effect of preventing the adhesion of contents because of poor water repellency.

また付着を防止する別の方法として、基材層と熱接着層と内容物付着防止層とが順に積層された蓋材において、該内容物付着防止層中にワックスと無機系の粉体、即ち疎水性微粒子からなる充填剤を含有したことを特徴とした提案もある(特許文献1)。   Further, as another method for preventing adhesion, in the lid member in which the base material layer, the thermal adhesive layer, and the content adhesion preventing layer are sequentially laminated, wax and inorganic powder in the content adhesion preventing layer, that is, There is also a proposal characterized by containing a filler composed of hydrophobic fine particles (Patent Document 1).

特許文献1では、ワックス中に充填剤を入れることによる付着防止効果を提案しているが、付着防止層の表面に充填剤が均一に露出されないために、付着防止効果を安定して発現できない問題がある。   Patent Document 1 proposes an adhesion prevention effect by adding a filler to the wax, but the problem that the adhesion prevention effect cannot be stably exhibited because the filler is not uniformly exposed on the surface of the adhesion prevention layer. There is.

また、さらに別の方法として、基材層と熱接着層が積層された蓋材であり、該熱接着層に一次粒子平均径3〜100nmの疎水性酸化物微粒子を付着させ、該疎水性酸化物微粒子が三次元網目構造からなる多孔質層を形成していることを特徴とする提案もある(特許文献2)。   Further, as another method, a lid material in which a base material layer and a thermal adhesive layer are laminated, and hydrophobic oxide fine particles having an average primary particle diameter of 3 to 100 nm are attached to the thermal adhesive layer, and the hydrophobic oxidation is performed. There is also a proposal characterized in that the fine particles form a porous layer having a three-dimensional network structure (Patent Document 2).

特許文献2の提案では、付着防止効果は有するが、熱接着層との密着が弱く、剥離し脱落易い問題がある。よって機械的強度が弱いために、付着防止効果にバラツキが生じる問題がある。   Although the proposal of Patent Document 2 has an adhesion preventing effect, there is a problem that the adhesion with the thermal adhesive layer is weak, and it is easy to peel off. Therefore, since the mechanical strength is weak, there is a problem in that the adhesion preventing effect varies.

また、もう一つ別な方法として、基材層とホットメルト接着層と付着防止層が順に積層された蓋材であり、該付着防止層が、平均粒径2.0〜7.0μmの湿式シリカを疎水化
した疎水性湿式シリカ粒子であり、その付着量が0.1〜1.0g/mであることを特徴とする提案もある(特許文献3)。
Another method is a lid member in which a base material layer, a hot-melt adhesive layer, and an adhesion prevention layer are laminated in order, and the adhesion prevention layer is a wet type having an average particle size of 2.0 to 7.0 μm. There is also a proposal characterized in that it is a hydrophobic wet silica particle obtained by hydrophobizing silica, and its adhesion amount is 0.1 to 1.0 g / m 2 (Patent Document 3).

特許文献3の提案では、付着防止効果は有するが、ホットメルト層と疎水性湿式シリカの密着性が弱く、機械的強度が弱く、剥離し脱落し易い問題がある。   The proposal of Patent Document 3 has an adhesion preventing effect, but has a problem that the adhesiveness between the hot melt layer and the hydrophobic wet silica is weak, the mechanical strength is weak, and it is easy to peel off.

上記のような蓋材では、熱接着層の中に混入すると、付着防止効果にバラツキが生じる。また熱接着層の表面に疎水性酸化物微粒子などを配して付着防止効果を発現させても、熱接着層との密着性に弱く、機械的強度が弱く、剥離し脱落し易い問題がある。   When the lid material as described above is mixed in the thermal adhesive layer, the adhesion preventing effect varies. In addition, even if hydrophobic oxide fine particles are arranged on the surface of the thermal adhesive layer to exhibit an anti-adhesion effect, there is a problem that the adhesion to the thermal adhesive layer is weak, the mechanical strength is weak, and it is easy to peel off and fall off. .

よって、機械的強度を有した内容物付着防止層を備えた蓋材の要望がある。   Therefore, there is a demand for a lid member provided with a content adhesion preventing layer having mechanical strength.

特開2009−73523号公報JP 2009-73523 A 特許第4348401号公報Japanese Patent No. 4348401 特許第4668352号公報Japanese Patent No. 4668352

上記の問題を鑑みて、本発明の課題は、良好なシール性能を有し、かつ内容物付着防止性を有した蓋材を提供することである。特に機械的強度に強く、生産性を持った蓋材を提供することを課題とする。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a lid member that has good sealing performance and content adhesion prevention. It is an object of the present invention to provide a lid material that is particularly strong in mechanical strength and has productivity.

上記の課題を解決するために、発明者らは鋭意検討を行い、本発明を完成した。   In order to solve the above problems, the inventors have intensively studied and completed the present invention.

本発明の請求項1に係る発明は、少なくとも基材層、熱接着層、内容物付着防止層が順次積層された積層体からなる蓋材であって、
前記内容物付着防止層が、球状粒子と、疎水性酸化物微粒子と、バインダー樹脂からなり、
前記バインダー樹脂が平均粒径1〜5μmの範囲の粒子からなると共に、この樹脂粒子が、その粒子形状を維持したまま、その表面に球状粒子と疎水性酸化物微粒子とが固定されていることを特徴とする蓋材である。
The invention according to claim 1 of the present invention is a lid made of a laminate in which at least a base material layer, a thermal adhesive layer, and a content adhesion preventing layer are sequentially laminated,
The content adhesion preventing layer is composed of spherical particles, hydrophobic oxide fine particles, and a binder resin ,
The binder resin is composed of particles having an average particle size in the range of 1 to 5 μm, and the resin particles have spherical particles and hydrophobic oxide fine particles fixed on the surface while maintaining the particle shape. It is a characteristic lid material.

本発明の請求項2に係る発明は、前記球状粒子が、平均粒径3〜30μmのシリコーン樹脂であることを特徴とする請求項1記載の蓋材である。   The invention according to claim 2 of the present invention is the lid according to claim 1, wherein the spherical particles are a silicone resin having an average particle diameter of 3 to 30 μm.

本発明の請求項3に係る発明は、前記疎水性酸化物微粒子が、平均粒径5〜20nmの疎水性シリカであることを特徴とする請求項1または2記載の蓋材である。   The invention according to claim 3 of the present invention is the lid according to claim 1 or 2, wherein the hydrophobic oxide fine particles are hydrophobic silica having an average particle diameter of 5 to 20 nm.

本発明の請求項4に係る発明は、前記バインダー樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル、スチレン・ブタジエンゴムのいずれか一種またはその混合物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の蓋材である。   The invention according to claim 4 of the present invention is characterized in that the binder resin is any one of polyethylene, polypropylene, polyester, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic, styrene-butadiene rubber, or a mixture thereof. It is a lid | cover material of any one of Claims 1-3.

本発明の請求項5に係る発明は前記内容物付着防止層の表面の中心線平均粗さRaが、Ra>4μmであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の蓋材である。 The invention according to claim 5 of the present invention is characterized in that the center line average roughness Ra of the surface of the content adhesion preventing layer is Ra> 4 μm, according to any one of claims 1 to 4. It is a lid.

本発明の請求項6に係る発明は、前記疎水性シリカが、トリメチルシリル基を有していることを特徴とする請求項3記載の蓋材である。 The invention according to claim 6 of the present invention is the lid according to claim 3, wherein the hydrophobic silica has a trimethylsilyl group.

本発明の請求項7に係る発明は、前記基材層と前記熱接着層の間にアルミニウム層が積層されていることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の蓋材である。 The invention according to claim 7 of the present invention is characterized in that an aluminum layer is laminated between the base material layer and the thermal adhesive layer, and the lid material according to any one of claims 1 to 6 It is.

本発明の請求項8に係る発明は、請求項1〜7のいずれか1項に記載の蓋材を用いて密封されたことを特徴とする密封容器である。 The invention according to claim 8 of the present invention is a sealed container characterized by being sealed using the lid material according to any one of claims 1 to 7 .

本発明の内容物付着防止層は、該内容物付着防止層の表面を凹凸にする球状粒子と、撥水性を有する疎水性酸化物微粒子と、熱接着層との密着性を付与するバインダー樹脂からなることを特徴としており、内容物付着防止性を有し、かつ機械的強度に優れた蓋材である。また内容物を収納する容器本体へのシール性の低下もなく密封容器を形成することができる。   The content adhesion preventing layer of the present invention is composed of spherical particles that make the surface of the content adhesion preventing layer uneven, a hydrophobic oxide fine particle having water repellency, and a binder resin that provides adhesion to the thermal adhesive layer. It is a lid material that has a content adhesion preventing property and excellent mechanical strength. Moreover, a sealed container can be formed without deterioration of the sealing performance to the container main body for storing the contents.

本発明の請求項1によれば、内容物付着防止層に含まれる球状粒子が、内容物付着防止層の表面を凹凸にすることにより、内容物付着防止層の表面積を大きくする効果を有する。また疎水性酸化物微粒子は、該球状粒子の周りや熱接着層の表面に付着して撥水効果を向上させる。また熱接着層への密着性を付与するバインダー樹脂は、球状粒子や疎水性酸化物微粒子とそれぞれ接着し、かつ熱接着層へ接着させるバインダー効果を有している。即ち、機械的強度を有した蓋材を提供するものである。   According to claim 1 of the present invention, the spherical particles contained in the content adhesion preventing layer have the effect of increasing the surface area of the content adhesion preventing layer by making the surface of the content adhesion preventing layer uneven. Hydrophobic oxide fine particles adhere to the periphery of the spherical particles and the surface of the thermal adhesive layer to improve the water repellent effect. In addition, the binder resin that provides adhesion to the thermal adhesive layer has a binder effect of adhering to spherical particles and hydrophobic oxide fine particles and adhering to the thermal adhesive layer. That is, a lid member having mechanical strength is provided.

本発明の請求項2によれば、付着防止層の表面を凹凸にするために、平均粒径3〜30μmの範囲のシリコーン樹脂を用いことにより、表面が凹凸になり、付着防止層の表面積を大きくすることができる。またシリコーン樹脂を疎水化することにより撥水性を一層向上させることができる。   According to claim 2 of the present invention, in order to make the surface of the adhesion preventing layer uneven, by using a silicone resin having an average particle size in the range of 3 to 30 μm, the surface becomes uneven, and the surface area of the adhesion preventing layer is reduced. Can be bigger. Moreover, water repellency can be further improved by hydrophobizing the silicone resin.

本発明の請求項3によれば、撥水性を有する疎水性酸化物微粒子の平均粒径を5〜20nmの範囲をすることにより、該疎水性酸化物微粒子が球状粒子の周りに付着したり、熱接着層の表面に付着したりして、凹凸のいかなる部位にも疎水性酸化物微粒子を配することができる。   According to claim 3 of the present invention, by making the average particle diameter of the hydrophobic oxide fine particles having water repellency in the range of 5 to 20 nm, the hydrophobic oxide fine particles adhere around the spherical particles, Hydrophobic oxide fine particles can be disposed on any part of the unevenness by adhering to the surface of the thermal adhesive layer.

本発明の請求項4によれば、バインダー樹脂が、熱接着層および球状粒子や疎水性酸化物微粒子に接着することにより、該球状粒子や該疎水性酸化物微粒子の剥離を防ぐことができる。   According to claim 4 of the present invention, the binder resin adheres to the thermal adhesive layer and the spherical particles or hydrophobic oxide fine particles, thereby preventing the spherical particles and the hydrophobic oxide fine particles from peeling off.

本発明の請求項5によれば、バインダー樹脂に平均粒径1〜5μmの粒子を使用することで、内容物付着防止の表面を更に凹凸にすることができ、表面積を大きくすることができる。   According to the fifth aspect of the present invention, by using particles having an average particle diameter of 1 to 5 μm for the binder resin, the surface for preventing the adhesion of contents can be further made uneven, and the surface area can be increased.

本発明の請求項6によれば、表面の中心線平均粗さRaがRa>4μmにすることにより、撥水性を一層向上させることができる。特に内容物付着防止層の表面積を大きし、疎水性酸化物微粒子の撥水効果を一層発現させることができる。中心線平均粗さRaの測定は、中心線平均粗さ測定器を用いて測定することができる。   According to claim 6 of the present invention, the water repellency can be further improved by setting the surface centerline average roughness Ra to Ra> 4 μm. In particular, the surface area of the content adhesion preventing layer can be increased, and the water repellent effect of the hydrophobic oxide fine particles can be further exhibited. The center line average roughness Ra can be measured using a center line average roughness measuring instrument.

本発明の請求項7によれば、とりわけ、付着防止性が得られるという点において、トリメチルシリル基を有した疎水性シリカが好ましい。一層、撥水性を向上させることができる。   According to claim 7 of the present invention, hydrophobic silica having a trimethylsilyl group is particularly preferable in that adhesion prevention is obtained. Further, the water repellency can be improved.

本発明の請求項8によれば、アルミニウム層を基材層と熱接着層の間に積層することにより、ヨーグルト、ゼリー菓子、プリンなどの内容物で要求される遮光性、酸素、水蒸気などのガスバリア性を高めることができる。また蓋材を開封する際に、開封し易くするデッドホールド性の必要性も考慮すると、金属箔を積層するとよい。特にコスト、生産性からアルミニウム箔が好ましい。   According to claim 8 of the present invention, by laminating an aluminum layer between the base material layer and the thermal adhesive layer, light shielding properties required for contents such as yogurt, jelly confectionery, pudding, oxygen, water vapor, etc. Gas barrier property can be improved. Further, when the lid material is opened, considering the necessity of the dead hold property that facilitates opening, it is preferable to laminate a metal foil. In particular, aluminum foil is preferable from the viewpoint of cost and productivity.

本発明の請求項9によれば、本発明の蓋材は、内容物付着防止層が形成されているために、蓋材を開封しても、蓋材の内面には内容物の付着がない。また容器本体とのシール性を阻害することなく密封容器を形成することができる。   According to claim 9 of the present invention, since the cover material of the present invention is formed with the content adhesion preventing layer, even if the cover material is opened, the content does not adhere to the inner surface of the cover material. . Moreover, a sealed container can be formed without impairing the sealing performance with the container body.

本発明の蓋材が取り付けられた密封容器の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the sealed container with which the cover material of this invention was attached. 図1の密封容器の蓋材を開封した状態の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the state which opened the cover material of the sealed container of FIG. 本発明の蓋材の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the cover material of this invention. 内容物付着防止層の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of a content adhesion prevention layer. 内容物付着防止層を利用した包装袋の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the packaging bag using the content adhesion prevention layer. 従来の蓋材を開封した状態の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the state which opened the conventional cover material.

以下、本発明を実施するための形態につき説明する。   Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described.

図1は、本発明の蓋材が取り付けられた密封容器の一例を示す説明図である。蓋材1が、容器本体30のフランジ31にシールされ密封容器40が形成されている。容器本体30は、開口部32、フランジ31が形成されたカップ形状である。容器本体30には、例えば、ヨーグルトなどの内容物が収納されている。   FIG. 1 is an explanatory view showing an example of a sealed container to which a lid material of the present invention is attached. The lid 1 is sealed to the flange 31 of the container body 30 to form a sealed container 40. The container body 30 has a cup shape in which an opening 32 and a flange 31 are formed. The container body 30 stores contents such as yogurt, for example.

図2は、図1の密封容器の蓋材を開封した状態の一例を示す説明図である。図2は、図1に示す密封容器の蓋材1を一部開封した状態の一例を示している。例えば、容器本体30にヨーグルト11を収納しても、該蓋材1の内面には、ヨーグルト11が付着していない状態を示している。   FIG. 2 is an explanatory diagram illustrating an example of a state in which the lid of the sealed container in FIG. 1 is opened. FIG. 2 shows an example of a state where a part of the lid 1 of the sealed container shown in FIG. 1 is opened. For example, even when the yogurt 11 is stored in the container body 30, the yogurt 11 is not attached to the inner surface of the lid 1.

図3は、本発明の蓋材の一例を示す断面図である。蓋材1は、基材層2、接着層3、アルミニウム層4、接着層5、熱接着層6、内容物付着防止層7が順次積層された積層体20からなっている。   FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of the lid member of the present invention. The lid 1 is composed of a laminated body 20 in which a base material layer 2, an adhesive layer 3, an aluminum layer 4, an adhesive layer 5, a thermal adhesive layer 6, and a content adhesion preventing layer 7 are sequentially laminated.

図4は、内容物付着防止層の一例を示す断面図である。内容物付着防止層7には、球状粒子8、疎水性酸化物微粒子9、バインダー樹脂の粒子10が含有されている。該内容物付着防止層7の表面は、凹凸になっている。該凹凸は、含有されている物質の中で平均粒径の大きい球状粒子8が分散され、かつ該球状粒子8が凝集された状態でも、配された状態に形成されている。よって該表面が凹凸に形成される。また疎水性酸化物微粒子9と球状粒子8と熱接着層8との密着性を付与するためにバインダー樹脂の粒子10が均一に分散配されている。また該球状粒子8間に疎水性酸化物微粒子9がほぼ全面を覆うように配されている。大小さまざま凹凸のある表面になっている。   FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of the content adhesion preventing layer. The content adhesion preventing layer 7 contains spherical particles 8, hydrophobic oxide fine particles 9, and binder resin particles 10. The surface of the content adhesion preventing layer 7 is uneven. The irregularities are formed in a distributed state even when the spherical particles 8 having a large average particle diameter are dispersed in the contained substances and the spherical particles 8 are aggregated. Therefore, the surface is formed to be uneven. Further, in order to provide adhesion between the hydrophobic oxide fine particles 9, the spherical particles 8, and the thermal bonding layer 8, binder resin particles 10 are uniformly dispersed. Further, hydrophobic oxide fine particles 9 are arranged between the spherical particles 8 so as to cover almost the entire surface. The surface has irregularities of various sizes.

本発明を更に詳しく説明する。   The present invention will be described in more detail.

基材層としては、例えば、紙、合成紙、フィルムなどが使用できる。フィルムとしては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、セルロースアセテート、セロハンなどの単層フィルムまたはこれらの複合フィルムが使用できる。また該フィルムを紙などにラミネートした複合材料も使用できる。
基材層は通常適宜印刷が施されて意匠性が付与される。
As the base material layer, for example, paper, synthetic paper, film or the like can be used. As the film, a single layer film such as polyester, polyethylene, polypropylene, polyamide, polycarbonate, polyvinyl chloride, cellulose acetate, cellophane, or a composite film thereof can be used. A composite material obtained by laminating the film on paper or the like can also be used.
The base material layer is usually appropriately printed to impart design properties.

アルミニウム層としては、例えば、ヨーグルト、プリンなどを収納する容器本体の蓋材にあっては、遮光性、軽量性を満足するものとして、厚さ5〜50μm程度のアルミニウム箔が好適に用いられる。また基材層との接着には、一般的なウレタン系接着剤などを用いて貼り合わせることができる。またアルミニウム箔を使用せずに酸化珪藻や酸化アルミニウムなどの無機酸化物をフィルムに蒸着した無機酸化物蒸着フィルムを使用することも可能である。   As the aluminum layer, for example, in the case of a lid for a container body that stores yogurt, pudding, etc., an aluminum foil having a thickness of about 5 to 50 μm is suitably used as a material that satisfies light shielding and light weight. Moreover, it can bond together using a common urethane type adhesive agent etc. for adhesion | attachment with a base material layer. Moreover, it is also possible to use the inorganic oxide vapor deposition film which vapor-deposited inorganic oxides, such as diatom oxide and aluminum oxide, on a film, without using aluminum foil.

基材層とアルミニウム層との接着方法としては、接着層を介して貼り合わせることができる。ウエットラミネーション方法、ドライラミネーション方法、ノンソルベントドライラミネーション方法などが可能である。またホットメルト剤、ポリエチレン樹脂を用いて貼り合わせる場合は、ホットメルトラミネーション方法、エクストルージョンラミネーション方法、及び該エクストルージョンラミネーション方法を利用したサンドイッチラミネーション方法などが可能である。接着層は、ウレタン系接着剤などが使用できる。   As a method for adhering the base material layer and the aluminum layer, they can be bonded through an adhesive layer. A wet lamination method, a dry lamination method, a non-solvent dry lamination method, and the like are possible. Moreover, when bonding using a hot-melt agent and polyethylene resin, the hot-melt lamination method, the extrusion lamination method, the sandwich lamination method using this extrusion lamination method, etc. are possible. For the adhesive layer, a urethane-based adhesive or the like can be used.

熱接着層としては、容器本体との熱接着性が良好なものであれば、その材料は、特に限定されない。例えば、ワックスとエチレン−不飽和エステル共重合体、粘着付与剤などを含有したホットメルト剤、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などからなる樹脂を使用することができる。特に容器本体とのシール性およびイージーピール性を確認した後、適宜材料を選定すればよい。   The material for the heat bonding layer is not particularly limited as long as the heat bonding property with the container body is good. For example, polyolefins such as wax and ethylene-unsaturated ester copolymer, hot melt agent containing tackifier, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene / acrylic acid copolymer resin, etc. A resin made of a resin, a polyester resin, a polyamide resin, or the like can be used. In particular, after confirming the sealing property and easy peel property with the container body, the material may be selected as appropriate.

またアルミニウム層と熱接着層を貼り合わせる接着層としては、ウレタン系接着剤などが使用できる。   A urethane adhesive or the like can be used as an adhesive layer for bonding the aluminum layer and the thermal adhesive layer.

内容物付着防止層を形成する球状粒子としては、無機成分および有機成分の少なくとも1種を含む球状粒子を使用することができる。無機成分としては、例えばアルミニウム、銅、鉄、チタン、銀、カルシュウムなどの金属またはこれらを含む合金または金属間化合物、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの酸化物、リン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウムなどの無機酸塩または有機酸塩、ガラス、窒化硼素、炭化珪素、窒化珪素などのセラミックなどを好適に使用できる。また有機成分としては、例えばアクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリアミド樹脂などの樹脂を使用することができる。   As the spherical particles forming the content adhesion preventing layer, spherical particles containing at least one of an inorganic component and an organic component can be used. Examples of inorganic components include metals such as aluminum, copper, iron, titanium, silver, and calcium, or alloys or intermetallic compounds containing these metals, oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, and iron oxide, and calcium phosphate. Inorganic acid salts or organic acid salts such as calcium stearate, ceramics such as glass, boron nitride, silicon carbide, and silicon nitride can be suitably used. Examples of organic components include acrylic resin, urethane resin, melamine resin, amino resin, epoxy resin, polyethylene resin, polystyrene resin, polypropylene resin, polyester resin, cellulose resin, vinyl chloride resin, silicone resin, polyvinyl alcohol, and ethylene-acetic acid. Resins such as a vinyl copolymer resin, an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, an ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, a polyacrylonitrile resin, and a polyamide resin can be used.

この実施形態における球状粒子としては、無機成分からなる粒子あるいは有機成分からなる粒子のほか、無機成分および有機成分の両者を含む粒子を用いることができる。この中でも、特にシリコーン樹脂の球状粒子が好ましい。   As the spherical particles in this embodiment, particles containing both an inorganic component and an organic component can be used in addition to particles made of an inorganic component or particles made of an organic component. Among these, spherical particles of silicone resin are particularly preferable.

また球状粒子の平均粒径としては、平均粒径が3〜30μmの範囲が好ましい。平均粒径が3μm未満では、前述の内容物付着防止層の表面の凹凸形成の点で不十分になる。内容物付着防止性にバラツキが生じる。また平均粒径が30μmを越える場合は、球状粒子の脱落、分散性などの点で問題になる。   The average particle size of the spherical particles is preferably in the range of 3 to 30 μm. If the average particle size is less than 3 μm, it is insufficient in terms of forming irregularities on the surface of the above-mentioned content adhesion preventing layer. Variations in content adhesion prevention. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 30 μm, there are problems in terms of dropping off of spherical particles, dispersibility, and the like.

内容物付着防止層を形成する疎水性酸化物微粒子としては、平均粒径5〜20nmの範囲の疎水性シリカである。平均粒径を5〜20nmの範囲にすることにより、疎水性酸化
物微粒子が均一に分散し、球状粒子や熱接着樹脂層の表面に配されるために、優れた付着防止性を得ることができる。疎水性酸化物微粒子としては、酸化物の種類もシリカ、アルミナ、チタニアなどの少なくとも1種を用いることができる。例えばシリカとしては、メチル基を有した疎水性シリカ、トリメチルシリル基を有した疎水性シリカ、ジメチルシリコーンオイルでの疎水性シリカ、オクチルシランでの疎水性シリカ、などを使用することができる。またアルミナとしては、ジメチルシリコーンオイルでの疎水性アルミナが使用できる。チタニアとしては、オクチルシランでの疎水性チタニアが使用できる。とりわけ、より優れた付着防止性が得られるという点においては、トリメチルシリル基を有する疎水シリカが好ましい。
The hydrophobic oxide fine particles forming the content adhesion preventing layer are hydrophobic silica having an average particle diameter of 5 to 20 nm. By setting the average particle size in the range of 5 to 20 nm, the hydrophobic oxide fine particles are uniformly dispersed and are arranged on the surface of the spherical particles or the heat-adhesive resin layer, so that excellent anti-adhesion properties can be obtained. it can. As the hydrophobic oxide fine particles, at least one kind of oxide such as silica, alumina, titania and the like can be used. For example, as silica, a hydrophobic silica having a methyl group, a hydrophobic silica having a trimethylsilyl group, a hydrophobic silica in dimethyl silicone oil, a hydrophobic silica in octylsilane, and the like can be used. As the alumina, hydrophobic alumina in dimethyl silicone oil can be used. As titania, hydrophobic titania with octylsilane can be used. In particular, hydrophobic silica having a trimethylsilyl group is preferable in that superior adhesion preventing properties can be obtained.

疎水性酸化物微粒子の平均粒径5nm未満では、バインダー樹脂の中に混入され、表面には不均一に配されるために、内容物付着防止性にバラツキが生じる。また平均粒径20nmを超えると、該疎水性酸化物微粒子の脱落が生じる恐れがある。   If the average particle diameter of the hydrophobic oxide fine particles is less than 5 nm, it is mixed in the binder resin and unevenly distributed on the surface, so that the content adhesion preventing property varies. If the average particle diameter exceeds 20 nm, the hydrophobic oxide fine particles may fall off.

内容物付着防止層を形成するバインダー樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル、スチレン・ブタジエンゴムのいずれか一種またはその混合物を用いることで優れたバインダー効果を発現することができる。また該バインダー樹脂の形状が、球状粒子が好ましい。球状粒子の一部を溶解しバインダー効果を発現させ、また残存する球状粒子は、内容物付着層の表面の凹凸形成に寄与するようにする。特に平均粒径が1〜5μmの範囲が好ましい。バインダー樹脂の粒子が平均粒径1〜5μmの範囲であれば、熱接着層の表面積が大きくし、一層付着防止効果を発現させることができる。平均粒径が1μm未満では、バインダー効果が低減する。また平均粒径が5μmを超えると、内容物付着防止層の凝集力が低下する心配がある。特に平均粒径1〜3μmのポリエチレン樹脂もしくはエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂が好ましい。   As the binder resin for forming the content adhesion preventing layer, an excellent binder effect can be obtained by using any one of polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic, styrene / butadiene rubber, or a mixture thereof. Can do. Moreover, the shape of this binder resin has a preferable spherical particle. Part of the spherical particles is dissolved to exhibit a binder effect, and the remaining spherical particles are allowed to contribute to the formation of irregularities on the surface of the content adhesion layer. The average particle diameter is particularly preferably in the range of 1 to 5 μm. When the binder resin particles are in the range of 1 to 5 μm in average particle size, the surface area of the thermal bonding layer can be increased, and a further adhesion preventing effect can be exhibited. When the average particle size is less than 1 μm, the binder effect is reduced. If the average particle size exceeds 5 μm, the cohesive force of the content adhesion preventing layer may be reduced. In particular, a polyethylene resin or an ethylene-vinyl acetate copolymer resin having an average particle diameter of 1 to 3 μm is preferable.

内容物付着防止層を形成する方法は、まず、球状粒子、疎水性酸化物微粒子、バインダー樹脂の粒子を溶剤に分散させて塗布液を作成する。この際には、該バインダー樹脂の粒子の一部を溶解させて分散させることが好ましい。溶解させることにより、バインダー効果が増大する。使用する溶媒としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、トルエン、アセトン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ブチルジグリコール、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、ヘキシルアルコールなどの有機溶剤を適宜使用することができる。環境面、衛生面、内容物付着防止性の観点からエタノールを用いるのが望ましい。また塗布液中に、本発明の効果を阻害しない範囲内で、分散剤、着色剤、沈降防止剤、粘度調整剤などを併用することができる。   In the method of forming the content adhesion preventing layer, first, spherical particles, hydrophobic oxide fine particles, and binder resin particles are dispersed in a solvent to prepare a coating solution. At this time, it is preferable to dissolve and disperse a part of the particles of the binder resin. By dissolving it, the binder effect is increased. As the solvent to be used, for example, an organic solvent such as ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexane, toluene, acetone, propylene glycol, hexylene glycol, butyl diglycol, normal pentane, normal hexane, and hexyl alcohol can be used as appropriate. It is desirable to use ethanol from the viewpoints of environment, hygiene, and content adhesion prevention. Moreover, a dispersing agent, a coloring agent, an anti-settling agent, a viscosity adjusting agent, etc. can be used together in the coating solution as long as the effects of the present invention are not impaired.

上記の塗布液を用いて塗布機で塗布し、内容物付着防止層を形成する。形成された内容物付着防止層の表面は、球状粒子が均一に分散され、1または2個が配されている状態になる。一次凝集体を形成した状態になる。この球状粒子によって、中心線平均粗さRaがRa>4μmの凹凸を持つ表面を形成する。また疎水性酸化物微粒子と球状粒子とを、熱接着層に接着させるためのバインダー樹脂の粒子が均一に分散され、球状粒子や球状粒子間に疎水性酸化物微粒子がほぼ全面を覆うように配されている。大小さまざま凹凸のある表面が得られる。この凹凸により表面の表面積が大きくなり、撥水効果を一層向上させることができる。   It coat | covers with an applicator using said coating liquid, and forms a content adhesion prevention layer. On the surface of the formed content adhesion preventing layer, spherical particles are uniformly dispersed and one or two particles are arranged. A primary aggregate is formed. By these spherical particles, a surface having irregularities with an average roughness Ra of Ra> 4 μm is formed. In addition, the binder resin particles for adhering the hydrophobic oxide fine particles and the spherical particles to the thermal adhesive layer are uniformly dispersed, and the hydrophobic oxide fine particles are arranged so as to cover almost the entire surface between the spherical particles and the spherical particles. Has been. A surface with irregularities of various sizes can be obtained. This unevenness increases the surface area of the surface and can further improve the water repellent effect.

上記塗布液を塗布する塗布機としては、ロールコート、グラビアコート、バーコート、キスリバースコート、ダイコート、ドクターブレードコート、刷毛塗り、デイップコート、スプレーコート、スピンコートなどの公知の方法が使用できる。内容物付着防止層の厚みとしては、特に限定されない。シール性、内容物付着防止性、イージーピール性を確認して適宜決めればよい。内容物付着防止層は、球状粒子、疎水性酸化物微粒子、バインダー樹脂の粒子を含有しているために、熱接着層との密着もよく、機械的強度も有している。   As a coating machine for applying the coating solution, known methods such as roll coating, gravure coating, bar coating, kiss reverse coating, die coating, doctor blade coating, brush coating, dip coating, spray coating, and spin coating can be used. The thickness of the content adhesion preventing layer is not particularly limited. What is necessary is just to determine suitably sealability, content adhesion prevention property, and easy peel property. The content adhesion preventing layer contains spherical particles, hydrophobic oxide fine particles, and binder resin particles, and therefore has good adhesion to the thermal adhesive layer and also has mechanical strength.

形成された内容物付着防止層の表面は、該表面の中心線平均粗さRaがRa>4μmとなるように形成すると、表面積が大きくなリ、一層内容物付着防止性が向上する。また内容物付着防止層は、球状粒子、疎水性酸化物微粒子を含有していることで、蓋材のイージーピール性を付加させることができる。   When the surface of the formed content adhesion preventing layer is formed such that the center line average roughness Ra of the surface is Ra> 4 μm, the surface area becomes large and the content adhesion preventing property is further improved. Further, the content adhesion preventing layer contains spherical particles and hydrophobic oxide fine particles, whereby the easy peel property of the cover material can be added.

また蓋材は、容器本体のフランジに熱接着されて密封容器を形成する。また蓋材には、適度なイージーピール性も要求される。本発明の蓋材は、密封性、内容物付着防止性、イージーピール性を有した蓋材である。   The lid member is thermally bonded to the flange of the container body to form a sealed container. The lid material is also required to have an appropriate easy peel property. The lid | cover material of this invention is a lid | cover material which has sealing performance, the content adhesion prevention property, and easy peel property.

また本発明の蓋材を用いた密封容器は、ヨーグルト、プリン、ゼリー菓子などのカップ容器、トレ―容器などに使用できる。また内容物付着防止層を、各種容器の内面に形成すれば、内容物を取り出す際に、付着せず、無駄なく取り出すことができる。   The sealed container using the lid material of the present invention can be used for cup containers such as yogurt, pudding, jelly confectionery, tray containers and the like. Further, if the content adhesion preventing layer is formed on the inner surfaces of various containers, the content can be taken out without waste when taken out.

尚、本発明において、平均粒径の測定は、走査型電子顕微鏡(FE−SEM)で実施することができ、走査型電子顕微鏡の分解能が低い場合には、透過型電子顕微鏡などの他の電子顕微鏡を併用しても可能である。具体的には、粒子形状が球状の場合は、その直径、非球状の場合は、その最長径と最短径との平均値を直径とみなし、走査型電子顕微鏡などによる観察により任意に選んだ20個分の粒子の直径の平均を平均粒径とした。   In the present invention, the average particle diameter can be measured with a scanning electron microscope (FE-SEM). When the resolution of the scanning electron microscope is low, other electrons such as a transmission electron microscope are used. It is also possible to use a microscope together. Specifically, when the particle shape is spherical, the diameter is selected. When the particle shape is non-spherical, the average value of the longest diameter and the shortest diameter is regarded as the diameter, and arbitrarily selected by observation with a scanning electron microscope or the like 20 The average diameter of the individual particles was defined as the average particle diameter.

以下、本発明の実施例について詳細に説明する。   Examples of the present invention will be described in detail below.

ポリエステルフィルム12μmとアルミニウム箔15μmを、ポリウレタン系接着剤を用いてドライラミネートして基材層を形成した。該基材層のアルミニウム箔面にポリウレタン系接着剤を用いてアンカーコートし、該アンカーコート面に、熱接着層として低密度ポリエチレン樹脂を厚さ20μmにて押出し機を用いて押出し、ラミネートした。   A polyester film 12 μm and an aluminum foil 15 μm were dry laminated using a polyurethane adhesive to form a base material layer. The aluminum foil surface of the base material layer was anchor-coated using a polyurethane-based adhesive, and a low-density polyethylene resin as a heat-bonding layer was extruded to a thickness of 20 μm using an extruder on the anchor-coated surface and laminated.

次に内容物付着防止層を形成するための塗布液を以下の処方で形成した。バインダー樹脂として平均粒径2μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を水/エタノール(重量比1/1)に分散し、50重量%の固形分に調整した分散液Aを作成した。次に球状粒子として、メチル基を有する平均粒径11μmのシリコーン樹脂をエタノールに分散し、5重量%の固形分に調整した分散液Bを作成した。次に疎水性酸化物微粒子として、トリメチルシリル基を有する平均粒径10nmの疎水性シリカをエタノールに5重量%の固形分に調整した分散液Cを形成した。   Next, a coating solution for forming the content adhesion preventing layer was formed according to the following formulation. Dispersion A prepared by dispersing an ethylene-vinyl acetate copolymer resin having an average particle diameter of 2 μm as a binder resin in water / ethanol (weight ratio 1/1) to a solid content of 50% by weight was prepared. Next, as a spherical particle, a silicone resin having a methyl group and an average particle diameter of 11 μm was dispersed in ethanol to prepare a dispersion B in which the solid content was adjusted to 5% by weight. Next, as a hydrophobic oxide fine particle, a dispersion C was prepared in which hydrophobic silica having a trimethylsilyl group and an average particle diameter of 10 nm was adjusted to a solid content of 5% by weight in ethanol.

次に分散液Aと分散液Bと分散液Cを重量比で1/2/10で混合し、全体の固形分を8重量%になるようにエタノールで希釈混合した分散液Dを作成し、塗布液を作成した。   Next, Dispersion A, Dispersion B, and Dispersion C were mixed at a weight ratio of 1/2/10 to prepare Dispersion D, which was diluted and mixed with ethanol so that the total solid content was 8% by weight. A coating solution was prepared.

次に、前記熱接着層の表面に、該分散液Dを用い、グラビアコートにより、1、5g/mで塗布し積層体を形成した。該グラビアコートの際の乾燥温度を80℃、30秒にて行った。次に該積層体を容器本体のフランジに合わせ、打抜き、蓋材を作成した。 Next, the dispersion D was applied to the surface of the thermal adhesive layer by gravure coating at 1, 5 g / m 2 to form a laminate. The drying temperature during the gravure coating was 80 ° C. for 30 seconds. Next, the laminate was fitted to the flange of the container body, punched out, and a lid material was created.

次に球状粒子として、メチル基を有する平均粒径5μmのシリコーン樹脂を用いた以外は実施例1と同様に行い蓋材を作成した。   Next, a lid material was prepared in the same manner as in Example 1 except that a silicone resin having a methyl group and an average particle diameter of 5 μm was used as the spherical particles.

次に球状粒子として、メチル基を有する平均粒径30μmのシリコーン樹脂を用いた以
外は実施例1と同様に行い蓋材を作成した。
Next, a lid material was prepared in the same manner as in Example 1 except that a silicone resin having a methyl group and an average particle size of 30 μm was used as the spherical particles.

次に疎水性酸化物微粒子として、トリメチルシリル基を有する平均粒径5nmの疎水性シリカを用いた以外は実施例1と同様に行い蓋材を作成した。   Next, a lid was prepared in the same manner as in Example 1 except that hydrophobic silica having trimethylsilyl groups and having an average particle diameter of 5 nm was used as the hydrophobic oxide fine particles.

次に疎水性酸化物微粒子として、トリメチルシリル基を有する平均粒径20nmの疎水性シリカを用いた以外は実施例1と同様に行い蓋材を作成した。   Next, a lid was prepared in the same manner as in Example 1 except that hydrophobic silica having trimethylsilyl groups and having an average particle diameter of 20 nm was used as the hydrophobic oxide fine particles.

前記バインダー樹脂を、バインダー樹脂として平均粒径1μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂とした以外は、実施例1と同様に行い蓋材を作成した。   A lid was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder resin was an ethylene-vinyl acetate copolymer resin having an average particle diameter of 1 μm as the binder resin.

前記バインダー樹脂を、バインダー樹脂として平均粒径5μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂とした以外は、実施例1と同様に行い蓋材を作成した。   A lid was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder resin was an ethylene-vinyl acetate copolymer resin having an average particle size of 5 μm as the binder resin.

以下、本発明の比較例について詳細に説明する。   Hereinafter, the comparative example of this invention is demonstrated in detail.

<比較例1>
次に球状粒子として、メチル基を有する平均粒径2μmのシリコーン樹脂を用いた以外は実施例1と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative Example 1>
Next, a lid material was prepared in the same manner as in Example 1 except that a silicone resin having a methyl group and an average particle diameter of 2 μm was used as the spherical particles.

<比較例2>
次に球状粒子として、メチル基を有する平均粒径33μmのシリコーン樹脂を用いた以外は実施例1と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative example 2>
Next, a lid material was prepared in the same manner as in Example 1 except that a silicone resin having a methyl group and an average particle size of 33 μm was used as the spherical particles.

<比較例3>
次に疎水性酸化物微粒子として、トリメチルシリル基を有する平均粒径3nmの疎水性シリカを用いた以外は実施例1と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative Example 3>
Next, a lid was prepared in the same manner as in Example 1 except that hydrophobic silica having a trimethylsilyl group and an average particle diameter of 3 nm was used as the hydrophobic oxide fine particles.

<比較例4>
次に疎水性酸化物微粒子として、トリメチルシリル基を有する平均粒径23nmの疎水性シリカを用いた以外は実施例1と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative example 4>
Next, a lid material was prepared in the same manner as in Example 1 except that hydrophobic silica having a trimethylsilyl group and an average particle diameter of 23 nm was used as the hydrophobic oxide fine particles.

<比較例5>
次に実施例1でバインダー樹脂を省き、球状粒子として、メチル基を有する平均粒径11μmのシリコーン樹脂をエタノールに分散し、5重量%の固形分に調整した分散液Bを作成した。次に疎水性酸化物微粒子として、トリメチルシリル基を有する平均粒径10nmの疎水性シリカをエタノールに5重量%の固形分に調整した分散液Cを形成した。次に分散液Bと分散液Cを重量比で1/5で混合し、全体の固形分を8重量%になるようにエタノールで希釈混合した分散液Eを作成し塗布液を作成した。以下は実施例1と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative Example 5>
Next, the binder resin was omitted in Example 1, and a dispersion B in which a silicone resin having an average particle diameter of 11 μm having a methyl group was dispersed in ethanol as spherical particles and adjusted to a solid content of 5% by weight was prepared. Next, as a hydrophobic oxide fine particle, a dispersion C was prepared in which hydrophobic silica having a trimethylsilyl group and an average particle diameter of 10 nm was adjusted to a solid content of 5% by weight in ethanol. Next, Dispersion B and Dispersion C were mixed at a weight ratio of 1/5, and dispersion E was prepared by diluting and mixing with ethanol so that the total solid content was 8% by weight to prepare a coating solution. The following was performed in the same manner as in Example 1 to prepare a lid.

<比較例6>
次にバインダー樹脂として平均粒径0.5μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を用いた以外は、実施例1と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative Example 6>
Next, a cover material was prepared in the same manner as in Example 1 except that an ethylene-vinyl acetate copolymer resin having an average particle size of 0.5 μm was used as the binder resin.

<比較例7>
次にバインダー樹脂として平均粒径6μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を用いた以外は、実施例1と同様に行い蓋材を作成した。
<Comparative Example 7>
Next, a cover material was prepared in the same manner as in Example 1 except that an ethylene-vinyl acetate copolymer resin having an average particle size of 6 μm was used as the binder resin.

実施例1〜7、比較例1〜7の蓋材を、以下の項目を評価した。   The following items were evaluated for the cover materials of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7.

<シール強度>
・実施例1〜2、比較例1〜7の蓋材を、ポリエチレン製のカップ容器のフランジにインパルスシーラーにてシールした。フランジは幅3mmである。シール強度を引張り試験機にて測定した。
<Seal strength>
-The lid | cover material of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-7 was sealed with the impulse sealer to the flange of the cup container made from polyethylene. The flange is 3 mm wide. Seal strength was measured with a tensile tester.

<接触角>
・実施例1〜7、比較例1〜7の蓋材の内容物付着防止層の面に水滴およびヨーグルトを滴下し、その接触角を測定した。接触角は、接触測定装置(固液界面解析装置「Drop
Master300」協和界面科学株式会社)を用いて接触角を測定した。
<Contact angle>
-Drops of water and yogurt were dropped on the surface of the contents adhesion preventing layer of the lid materials of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7, and the contact angles were measured. Contact angle is measured by contact measuring device (solid-liquid interface analyzer “Drop
The contact angle was measured using Master 300 (Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

<転落角>
・実施例1〜7、比較例1〜7の蓋材の内容物付着防止層の面に水滴およびヨーグルトを滴下し、水平な平台を傾け、水およびヨーグルトの液滴が転げ落ちたときの角度を測定した。転落角は、目視により測定した。
<Tumble angle>
-Drops of water and yogurt were dropped on the surface of the lids of the lids of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7, tilted on a horizontal flatbed, and the angle when the water and yogurt droplets fell down. It was measured. The sliding angle was measured visually.

<付着性>
水、ヨーグルトの液滴が転落した後の付着性の評価を行った。○:付着あり、×:付着あり、と目視で評価した。
<Adhesiveness>
The adhesion after water and yogurt droplets were dropped was evaluated. ○: Adherence, x: Adherence was visually evaluated.

<密着性>
内容物付着防止層を試験面とし、学振型耐磨耗試験機(JIS K 5701−1)を用い、往復回数30回、荷重200g、相手材:ポリエステルフィルム12μmにて密着性の評価を行った。ポリエステルフィルムへの内容物付着防止層の脱落の有無を視認した。○:脱落ない、×:脱落あり、と評価した。
<Adhesion>
Using the content adhesion prevention layer as a test surface, using a Gakushin type abrasion resistance tester (JIS K 5701-1), evaluation of adhesion is performed with 30 reciprocations, load 200 g, mating material: polyester film 12 μm. It was. The presence or absence of removal of the content adhesion preventing layer on the polyester film was visually confirmed. ○: No dropout, x: Dropout was evaluated.

評価結果を表1に示す。   The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0006007548
評価結果から、球状粒子の粒径の範囲により、内容物付着防止層の表面の凹凸が変わり、接触角ならびに転落角から、ヨーグルトの付着防止性、即ち撥水性が良好で付着防止効果が観られた。疎水性酸化物微粒子の粒径の範囲でも、同様な結果が観られた。バインダーの粒径の範囲でも、同様な結果が観られた。またバインダー樹脂が含有されないものは、密着性が弱く、内容物付着防止層の脱落が観られた。実施例1〜7の内容物付着防止層の表面の中心線平均粗さRaを測定したところ、共にRa>4μmであった。また実施例1〜7の蓋材では、シール強度も大きな低下はなく密封性を有していた。中心線平均粗さRaの測定は、中心線平均粗さ測定器を用いた。
Figure 0006007548
From the evaluation results, the unevenness of the surface of the content adhesion preventing layer changes depending on the particle size range of the spherical particles, and from the contact angle and the falling angle, the yogurt adhesion preventing property, that is, the water repellency is good and the adhesion preventing effect is observed. It was. Similar results were observed in the range of the particle size of the hydrophobic oxide fine particles. Similar results were observed in the range of binder particle size. In the case where the binder resin was not contained, the adhesiveness was weak and the content adhesion preventing layer was dropped. When the centerline average roughness Ra of the surface of the content adhesion preventing layer of Examples 1 to 7 was measured, both were Ra> 4 μm. Moreover, in the lid | cover material of Examples 1-7, the sealing strength did not have a big fall and it had sealing performance. The center line average roughness Ra was measured using a center line average roughness measuring instrument.

該内容物付着防止層に含有する球状粒子の粒径の範囲を規定することにより、内容物付着防止性を向上させる適正な凹凸が付与でき、かつ疎水性酸化物微粒子の被覆により更に内容物付着防止性が向上させることができる。またバインダー樹脂により内容物付着防止層の密着性も向上させることができる。   By defining the range of the particle size of the spherical particles contained in the content adhesion prevention layer, it is possible to impart appropriate irregularities to improve the content adhesion prevention, and further content adhesion by coating with hydrophobic oxide fine particles The preventive property can be improved. Moreover, the adhesiveness of the content adhesion preventing layer can be improved by the binder resin.

本発明の内容物付着防止層は、蓋材の他に、各種容器の内面に形成できる。例えば容器形状として、包装袋、例えば、図5に示すような自立性包装袋、トレ―、カップ、どんぶ
り、チューブなどに利用できる。材質としては、プラスチック材料、紙製、またプラスチックと紙の複合材料、金属などの容器に利用できる。また内容物の性状も固体、半固体、液体、粘性体、ゲル状物などのものに利用できる。
The content adhesion preventing layer of the present invention can be formed on the inner surface of various containers in addition to the lid material. For example, the container shape can be used for a packaging bag, for example, a self-supporting packaging bag, a tray, a cup, a bowl, a tube or the like as shown in FIG. As a material, it can be used for containers made of plastic material, paper, a composite material of plastic and paper, metal or the like. The contents can also be used for solid, semi-solid, liquid, viscous, gel-like materials.

1 本発明の蓋材
2 基材層
3 接着層
4 アルミニウム層
5 接着層
6 熱接着層
7 内容物付着防止層
8 球状粒子
9 疎水性酸化物微粒子
10 バインダー樹脂の粒子
11 ヨーグルト
20 積層体
30 容器本体
31 フランジ
32 開口部
40 密封容器
50 付着物
60 従来の蓋材
70 自立性包装袋
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cover material of this invention 2 Base material layer 3 Adhesion layer 4 Aluminum layer 5 Adhesion layer 6 Thermal adhesion layer 7 Content adhesion prevention layer 8 Spherical particle 9 Hydrophobic oxide fine particle 10 Binder resin particle 11 Yogurt 20 Laminate 30 Container Main body 31 Flange 32 Opening 40 Sealed container 50 Deposit 60 Conventional lid 70 Self-supporting packaging bag

Claims (8)

少なくとも基材層、熱接着層、内容物付着防止層が順次積層された積層体からなる蓋材であって、
前記内容物付着防止層が、球状粒子と、疎水性酸化物微粒子と、バインダー樹脂からなり、
前記バインダー樹脂が平均粒径1〜5μmの範囲の粒子からなると共に、この樹脂粒子が、その粒子形状を維持したまま、その表面に球状粒子と疎水性酸化物微粒子とが固定されていることを特徴とする蓋材。
A lid made of a laminate in which at least a base material layer, a thermal adhesive layer, and a content adhesion preventing layer are sequentially laminated,
The content adhesion preventing layer is composed of spherical particles, hydrophobic oxide fine particles, and a binder resin ,
The binder resin is composed of particles having an average particle size in the range of 1 to 5 μm, and the resin particles have spherical particles and hydrophobic oxide fine particles fixed on the surface while maintaining the particle shape. Characteristic lid material.
前記球状粒子が、平均粒径3〜30μmのシリコーン樹脂であることを特徴とする請求項1記載の蓋材。   The lid material according to claim 1, wherein the spherical particles are a silicone resin having an average particle diameter of 3 to 30 μm. 前記疎水性酸化物微粒子が、平均粒径5〜20nmの疎水性シリカであることを特徴とする請求項1または2記載の蓋材。   The lid material according to claim 1 or 2, wherein the hydrophobic oxide fine particles are hydrophobic silica having an average particle diameter of 5 to 20 nm. 前記バインダー樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル、スチレン・ブタジエンゴムのいずれか一種またはその混合物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の蓋材。   The binder resin is any one of polyethylene, polypropylene, polyester, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic, styrene-butadiene rubber, or a mixture thereof. The lid material described. 前記内容物付着防止層の表面の中心線平均粗さRaが、Ra>4μmであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の蓋材。   The lid material according to any one of claims 1 to 4, wherein a center line average roughness Ra of the surface of the content adhesion preventing layer is Ra> 4 µm. 前記疎水性シリカが、トリメチルシリル基を有していることを特徴とする請求項3記載の蓋材。   The lid material according to claim 3, wherein the hydrophobic silica has a trimethylsilyl group. 前記基材層と前記熱接着層の間にアルミニウム層が積層されていることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の蓋材。 The lid material according to any one of claims 1 to 6 , wherein an aluminum layer is laminated between the base material layer and the thermal adhesive layer. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の蓋材を用いて密封されたことを特徴とする密封容器。 A sealed container, which is sealed using the lid material according to claim 1 .
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