JP6002506B2 - 香料組成物、液体芳香剤及び液体芳香剤物品 - Google Patents

Description

本発明は、香料組成物、液体芳香剤及び液体芳香剤物品に関する。

居室、オフィス等における空間（以下、総じて生活空間という）の悪臭や気分不快等の予防、改善を目的として、種々の芳香剤が用いられている。芳香剤は、居室等の悪臭をマスキングするものが一般的であった。
近年では、人間の心理に対する香りの効果が注目され、生活空間に賦香したり、衣類に賦香することが行われている。
例えば、柑橘系、ハーブ系、グリーン系、フローラル系、レジン系及びムスク系の少なくとも１種の香料成分と、４，１６−アンドロスタジエン−３−オンとを含有する対男性好感度向上剤が提案されている（特許文献１）。特許文献１の発明によれば、男女相互に好印象を持たせ、職場等、男女が共同で作業する環境における良好な人間関係の形成が図られている。

特開２００８−１５６４６７号公報

しかしながら、従来の技術では、生活空間の印象を良好に高められるとはいえなかった。
そこで、本発明は、生活空間の印象を良好に高められる香料組成物を目的とする。

本発明の香料組成物は、（ａ１）成分：デュピカール、マイラックアルデヒド、アニスアルデヒド及びトリプラールから選択される１種以上と、（ａ２）成分：カシュメラン、δ−ダマスコン及びβ−ダマセノンから選択される１種以上と、（ａ３）成分：シクロガルバネート、メチルオクチンカーボネート、２−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート及びｃｉｓ−３−ヘキセニルアセテートから選択される１種以上と、を含有し、前記（ａ２）成分／前記（ａ１）成分で表される質量比が０．１〜２、前記（ａ３）成分／前記（ａ１）成分で表される質量比が１〜１５であることを特徴とする。

本発明の液体芳香剤は、前記の本発明の香料組成物を含有することを特徴とする。
さらに、３級アミン化合物及び４級アンモニウム化合物から選択される１種以上のカチオン性化合物を含有することが好ましく、ポリエーテル変性シリコーンを含有することが好ましい。

本発明の液体芳香剤物品は、前記の本発明の液体芳香剤が容器に収容されてなることを特徴とする。前記容器はスプレー容器であることが好ましい。

本発明の香料組成物によれば、生活空間の印象を良好に高められる。

（液体芳香剤）
本発明の液体芳香剤は、香料組成物（以下、（Ａ）成分ということがある）を含有するものであり、例えば、（Ａ）成分が分散媒に分散されたものである。
本稿において「分散」は、分散媒に溶解した状態を含む。

液体芳香剤の粘度は、特に限定されないが、１０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、後述するスプレー容器に入れて使用する場合には５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。なお、粘度はＢ型粘度計（株式会社トキメック社製）を用いて、２５℃で測定される値である。

液体芳香剤のｐＨは、特に限定されないが、例えば、３〜８が好ましい。ｐＨは、ｐＨメータを用いて２５℃で測定される値である。

＜（Ａ）成分：香料組成物＞
本発明の香料組成物は、（ａ１）成分：デュピカール、マイラックアルデヒド、アニスアルデヒド及びトリプラールから選択される１種以上と、（ａ２）成分：カシュメラン、δ−ダマスコン及びβ−ダマセノンから選択される１種以上と、（ａ３）成分：シクロガルバネート、メチルオクチンカーボネート、２−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート及びｃｉｓ−３−ヘキセニルアセテートから選択される１種以上とを含有する。（Ａ）成分は、（ａ１）〜（ａ３）成分を併有することで、生活空間の印象を良好に高めるような香りを発現（印象向上効果）できる。

≪（ａ１）成分≫
（ａ１）成分は、デュピカール（Ｄｕｐｉｃａｌ）、マイラックアルデヒド（Ｍｙｒａｃ Ａｌｄｅｈｙｄｅ）、アニスアルデヒド（Ａｎｉｓ Ａｌｄｅｈｙｄｅ）及びトリプラール（Ｔｒｉｐｌａｌ）から選択される１種以上である。中でも、印象向上効果をより高める観点から、（ａ１）成分としては、デュピカール、マイラックアルデヒドが好ましい。
（Ａ）成分中の（ａ１）成分の含有量は、例えば、０．５〜１２質量が好ましく、１〜１１質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（ａ１）成分が少なすぎて印象向上効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、（ａ２）成分又は（ａ３）成分が少なくなりすぎて印象向上効果が低下するおそれがある。

≪（ａ２）成分≫
（ａ２）成分は、カシュメラン（Ｃａｓｈｍｅｒａｎ）、δ−ダマスコン（δ−Ｄａｍａｓｃｏｎｅ）及びβ−ダマセノン（β−Ｄａｍａｓｃｅｎｏｎｅ）から選択される１種以上である。中でも、印象向上効果をより高める観点から、（ａ２）成分としては、カシュメラン、β−ダマセノンが好ましく、カシュメラン及びβ−ダマセノンを併用することがより好ましい。
（Ａ）成分中の（ａ２）成分の含有量は、例えば、０．５〜４質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（ａ２）成分が少なすぎて印象向上効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、（ａ１）成分又は（ａ３）成分が少なくなりすぎて印象向上効果が低下するおそれがある。

≪（ａ３）成分≫
（ａ３）成分は、シクロガルバネート（Ｃｙｃｌｏｇａｌｂａｎａｔ）、メチルオクチンカーボネート（Ｍｅｔｙｌ Ｏｃｔｉｎｅ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、２−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（２−ｔ−Ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）及びｃｉｓ−３−ヘキセニルアセテート（ｃｉｓ−３−Ｈｅｘｅｎｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）から選択される１種以上である。中でも、印象向上効果をより高める観点から、（ａ３）成分としては、メチルオクチンカーボネートが好ましい。
（Ａ）成分中の（ａ３）成分の含有量は、例えば、４〜２０質量％が好ましく、５〜１８質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（ａ３）成分が少なすぎて印象向上効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、（ａ１）成分又は（ａ２）成分が少なくなりすぎて印象向上効果が低下するおそれがある。

（Ａ）成分中、（ａ２）成分／（ａ１）成分で表される質量比は、０．１〜２であり、０．２〜１．６が好ましい。上記範囲内であれば、印象向上効果を良好に発揮できる。
（Ａ）成分中、（ａ３）成分／（ａ１）成分で表される質量比は、１〜１５であり、１．２〜１０が好ましい。上記範囲内であれば、印象向上効果を良好に発揮できる。
（Ａ）成分中、（ａ１）〜（ａ３）成分の合計量は、例えば、１０〜４０質量％が好ましく、１５〜３５質量％がより好ましい。

≪任意成分≫
（Ａ）成分には、（ａ１）〜（ａ３）成分以外の香料成分（任意香料成分）や、溶剤（特に香料溶剤ということがある）等の任意成分を含有してもよい。

任意香料成分としては、本発明の効果を損なわないものであれば、従来公知の香料成分を用いることができる。任意香料成分としては、γ−デカラクトン（γ−Ｄｅｃａｌａｃｔｏｎｅ）及びγ−ノナラクトン（γ−Ｎｏｎａｌａｃｔｏｎｅ）から選択される１種以上（以下、（ａ４）成分ということがある）が好ましい。（Ａ）成分は、（ａ４）成分を含有することで、よりロマンチックな、かわいい印象の香りを発現する。
（Ａ）成分中の（ａ４）成分の含有量は、１〜２０質量％が好ましく、２〜１６質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（ａ４）成分の配合効果が発揮されにくく、上記上限値超では、（ａ１）〜（ａ３）成分との配合バランスが崩れ、印象向上効果が低下するおそれがある。

香料溶剤としては、エタノール、アセチン（トリアセチン）、ＭＭＢアセテート（３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート）、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ（イソプロピルミリステート）、メチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、カルビトール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ＴＥＧ（トリエチレングリコール）、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン（ジメチルフタレート）、デルチルプライム（イソプロピルパルミテート）、ジプロピレングリコールＤＰＧ−ＦＣ（ジプロピレングリコール）、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン（グリセリルトリブタノエート）、ヒドロライト−５（１，２−ペンタンジオール）、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート（ヘキサデシルアセテート）、エチルアビエテート、アバリン（メチルアビエテート）、シトロフレックスＡ−２（アセチルトリエチルシトレート）、シトロフレックスＡ−４（トリブチルアセチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．２（トリエチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．４（トリブチルシトレート）、ドゥラフィックス（メチルジヒドロアビエテート）、ＭＩＴＤ（イソトリデシルミリステート）、ポリリモネン（リモネンポリマー）、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。これらの香料溶剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ａ）成分中の香料溶剤の含有量は、例えば、０．１〜９９質量％が好ましく、１〜５０質量％がより好ましい。

液体芳香剤中の（Ａ）成分の含有量は、０．００１〜１００質量％が好ましく、０．００３〜１０質量％がより好ましく、０．００５〜１質量％がさらに好ましい。上記下限値未満では、印象向上効果が低下するおそれがあり、上記上限値超とすると、処理対象物にシミを生じたりするおそれがある。

（Ａ）成分は、従来公知の製造方法により調製される。例えば、（ａ１）〜（ａ３）成分及び必要に応じて任意成分とを混合する方法が挙げられる。

＜分散媒＞
分散媒としては、従来、液体芳香剤に用いられているものであればよく、例えば、水；エタノール、イソプロパノール等、炭素数２〜３の１級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等、炭素数２〜６のグリコール類；グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等、炭素数３〜８の多価アルコール類等が挙げられる。分散媒としては、香気に及ぼす影響や、価格等の点から、水、エタノール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。これらの分散媒は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

＜３級アミン化合物及び４級アンモニウム化合物から選択される１種以上のカチオン性化合物＞
液体芳香剤は、３級アミン化合物及び４級アンモニウム化合物から選択される１種以上のカチオン性化合物（（Ｂ）成分）を含有することが好ましい。（Ｂ）成分を含有することで、処理対象物に（Ａ）成分を効率的に吸着させられるため、（Ａ）成分による印象向上効果をより長時間にわたって持続できる（香気持続効果）。

３級アミン化合物は、３級アミノ基を分子内に有する３級アミン及びその中和物であり、３級アミノ基を分子内に有する高分子化合物（以下、３級アミン高分子化合物ということがある）を含むものである。３級アミン化合物は、３級アミノ基を分子内に１つ有してもよいし、２つ以上有してもよい。
３級アミノ基を分子内に１つ有する３級アミンとしては、下記一般式（ｂ１）で表される化合物が挙げられる。

（（ｂ１）式中、Ｒ^１〜Ｒ^３は、それぞれ独立に、炭素数１〜２４の炭化水素基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ^１〜Ｒ^３は、アミド基、エステル基及びエーテル基から選ばれる少なくとも１種の連結基で分断されていてもよい。Ｒ^１〜Ｒ^３の内の少なくとも１つは前記炭化水素基である。）

Ｒ^１〜Ｒ^３の炭化水素基としては、鎖状が好ましく、直鎖でもよいし、分岐鎖でもよい。Ｒ^１〜Ｒ^３の炭化水素基は、不飽和結合を有していてもよい。Ｒ^１〜Ｒ^３の炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基がより好ましい。
Ｒ^１〜Ｒ^３の炭化水素基は、炭素数１〜２４が好ましく、炭素数８〜１８がより好ましい。

Ｒ^１〜Ｒ^３のヒドロキシアルキル基は、直鎖でもよく分岐鎖でもよい。
Ｒ^１〜Ｒ^３のヒドロキシアルキル基は、炭素数２〜４が好ましい。

Ｒ^１〜Ｒ^３は、アミド基、エステル基及びエーテル基から選ばれる少なくとも１種の連結基で分断されていてもよい。３級アミンとしては、少なくとも１つのＲ^１〜Ｒ^３がアミド基、エステル基及びエーテル基から選ばれる少なくとも１種の連結基で分断された炭化水素基であることが好ましい。
このような３級アミンとしては、例えば、下記一般式（ｂ１−１）〜（ｂ１−８）で表される化合物等が挙げられる。

（ｂ１−１）式中、Ｒ^１１及びＲ^１２は、それぞれ独立に炭素数１〜２４の炭化水素基である。Ｒ^１１及びＲ^１２は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、不飽和結合を有してもよい。
（ｂ１−２）〜（ｂ１−８）式中、Ｒ^１３〜Ｒ^２４は、それぞれ独立に炭素数１０〜２０の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基、即ち、炭素数９〜１９の脂肪族炭化水素基である。Ｒ^１３〜Ｒ^２４は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、不飽和結合を有してもよい。Ｒ^１３〜Ｒ^２４としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、部分水添パーム油脂肪酸、部分水添牛脂脂肪酸等に由来する脂肪族炭化水素基が挙げられる。

（ｂ１−１）式で表される化合物は、例えば、脂肪酸又はそのメチルエステルをアンモニアでニトリル化し、これに水素を添加した後、ホルムアルデヒドと水素とを反応させてメチル化して得られる。
（ｂ１−２）式又は（ｂ１−３）式で表される化合物は、例えば、炭素数１０〜２０の脂肪酸又はそのメチルエステルとメチルジエタノールアミンとの縮合反応により得られる。
（ｂ１−４）式、（ｂ１−５）式又は（ｂ１−６）式で表される化合物は、例えば、炭素数１０〜２０の脂肪酸又はそのメチルエステルとトリエタノールアミンとの縮合反応により得られる。
（ｂ１−７）式又は（ｂ１−８）式で表される化合物は、例えば、Ｎ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、「Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，３４０９（１９６０）」に記載の方法で合成されたＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミンと、炭素数１０〜２０の脂肪酸との縮合反応により得られる。

３級アミンの中和物としては、有機酸又は無機酸で中和されたものである。中和に用いる酸としては、塩酸、硫酸、メチル硫酸等が挙げられる。
３級アミンの中和物は、水の存在下で３級アミンと酸とを接触させることにより得られる。例えば、予め混合した３級アミンと酸とを水に分散してもよいし、酸水溶液中に３級アミンを液状又は固体状で投入してもよく、３級アミンと酸とを同時に水中に投入してもよい。

３級アミン高分子化合物としては、塩を形成していてもよい３級アミノ基を分子内に２つ以上有するものが好ましい。
高分子は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される重量平均分子量が１，０００以上であることを意味する。３級アミン高分子化合物の重量平均分子量は、１，０００〜６，０００，０００が好ましく、３，０００〜５，０００，０００がより好ましく、５，０００〜４，０００，０００がさらに好ましい。
３級アミノ基を分子内に２つ以上有する３級アミン高分子化合物としては、例えば、ジエチルアミノメタクリレートとエチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体が挙げられる。

３級アミン高分子化合物のカチオン化度は、特に限定されないが、０．１〜３５が好ましい。
カチオン化度は、カチオン性モノマーとノニオン性モノマーとの共重合体、又は、ノニオン性重合体の一部をカチオン性基で変性もしくは置換したもの（カチオン化セルロース等）の場合には下記式（１）により算出される値である。
また、高分子化合物がカチオン性モノマーとアニオン性モノマーの共重合体、又は、カチオン性モノマーとアニオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体の場合には、下記式（２）により算出される値である。

カチオン化度（％）＝Ｘ×Ｙ×１００ ・・・（１）
（１）式中、Ｘは、高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子（窒素等）の原子量、Ｙは、高分子化合物１ｇ中に含まれるカチオン性基のモル数である。

カチオン化度（％）＝Ｘ×（Ｙ−Ｚ）×１００ ・・・（２）
（２）式中、Ｘは、高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子（窒素等）の原子量、Ｙは、高分子化合物１ｇ中に含まれるカチオン性基のモル数、Ｚは、高分子化合物１ｇ中に含まれるアニオン性基のモル数である。
なお、Ｚのアニオン性基とは、高分子鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシル基、スルホン酸基等であり、例えば、アクリル酸中のカルボン酸等である。ただし、カチオン性基の対イオンは含まない。

上述した３級アミン化合物は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

４級アンモニウム化合物は、３級アミンの４級化物等、４級アンモニウム基を有するものであり、分子内に４級アンモニウム基を有する高分子化合物（以下、４級アンモニウム高分子化合物ということがある）を含むものである。４級アンモニウム化合物は、４級アンモニウム基を分子内に１つ有してもよいし、２つ以上有してもよい。
４級アンモニウム化合物は、例えば、上記３級アミン又はその中和物を４級化剤と反応させることにより得られる。４級化剤は、３級アミンの３級窒素原子にメチル基等の炭化水素基を導入して４級化するもので、例えば、塩化メチル、ジメチル硫酸等が挙げられる。

４級アンモニウム基を分子内に１つ有する４級アンモニウム化合物としては、炭素数８〜１８のアルキル基を有するモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、それぞれ独立に炭素数４〜１０のアルキル基を２つ有するジアルキルジメチルアンモニウム塩、炭素数８〜１８のアルキル基を１つ有するアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルピリジニウム塩等が好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基を１つ有するモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、それぞれ独立に炭素数４〜１０のアルキル基を２つ有するジアルキルジメチルアンモニウム塩がより好ましく、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド及びジデシルジメチルアンモニウムクロライドがさらに好ましい。

４級アンモニウム高分子化合物としては、４級アンモニウム基を分子内に２つ以上有するものが好ましい。
４級アンモニウム基を分子内に２つ以上有する４級アンモニウム高分子化合物としては、例えば、レオガードＫＧＰ（商品名、ライオン株式会社製）等のカチオン化セルロース、ダイドールＥＣ−００４、ダイドールＨＥＣ、ダイドールＥＣ（商品名、大同化成工業株式会社製）、ＭＥＲＱＵＡＴ１００（商品名、Ｎａｌｃｏ社製）、アデカカチオエースＰＤ−５０（商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ５５０（商品名、Ｎａｌｃｏ社製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ２８０（商品名、Ｎａｌｃｏ社製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、ＬＵＶＩＱＵＡＴ−ＦＣ９０５（商品名、ＢＡＳＦ社製）等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、ポバールＣＭ３１８（商品名、株式会社クラレ製）等のカチオン化ポリビニルアルコール等が挙げられる。中でも、４級アンモニウム高分子化合物としては、カチオン化セルロース、塩化ジメチルジアリルアンモニウムの単独重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウムと他の単量体との共重合体が好ましい。

４級アンモニウム高分子化合物のカチオン化度は、３級アミン高分子化合物のカチオン化度と同じである。

上述した４級アンモニウム化合物は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

上述した（Ｂ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｂ）成分としては、重量平均分子量が１０００未満で、３級アミノ基又は４級アンモニウム基を分子内に１つ有するものが好ましい。このような（Ｂ）成分を用いることで、香気持続効果をより高められる。

液体芳香剤中の（Ｂ）成分の含有量は、０．０１質量％以上１質量％未満が好ましく、０．０５〜０．８質量％がより好ましく、０．１〜０．５質量％がさらに好ましい。上記下限値未満では、香気持続効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、処理対象物にべた付きを生じたり、シミを生じたりするおそれがある。

液体芳香剤中の（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｂ比ということがある）は、１／１０〜８／１が好ましく、１／２〜５／１がより好ましい。上記下限値未満では、（Ａ）成分が少なくなりすぎて、印象向上効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、（Ｂ）成分が少なくなりすぎて、香気持続効果が低下するおそれがある。

＜ポリエーテル変性シリコーン＞
液体芳香剤は、ポリエーテル変性シリコーン（以下、（Ｃ）成分ということがある）を含有してもよい。（Ｃ）成分を含有することで、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が液体芳香剤中により均一に分散される。このため、例えば、液体芳香剤を処理対象物に噴霧した際に、（Ａ）成分が処理対象物にムラなく付着して印象向上効果をより高め、（Ｂ）成分が処理対象物にムラなく付着して香気持続効果をより高められる。

（Ｃ）成分の分子構造は、直鎖でもよく、分岐鎖でもよく、架橋していてもよい。また、（Ｃ）成分は、官能基としてポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド等のポリエーテル基を有していれば、特に限定されるものではない。また、ポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド等のポリエーテル基が導入されていれば、他の官能基が導入されていてもよい。他の官能基としては、アミノ変性基、エポキシ変性基、アルキル変性基、カルボキシル変性基等が挙げられる。
（Ｃ）成分は、ポリエーテル基のみにより変性されていてもよいし、ポリエーテル基とそれ以外の官能基とにより変性されていてもよい。

（Ｃ）成分の２５℃における動粘度は、１０〜１００，０００，０００ｍｍ^２／ｓが好ましく、１，０００〜１００，０００ｍｍ^２／ｓがより好ましい。動粘度が上記範囲内であれば、取り扱いが容易で液体芳香剤を製造しやすい。

（Ｃ）成分は、そのまま用いられてもよいし、任意の乳化剤によって分散された乳化物として用いられてもよい。
（Ｃ）成分としては、アルキル（炭素数１〜３）シロキサンとポリオキシアルキレン（アルキレン基の炭素数は２〜５が好ましい）との共重合体が挙げられる。中でも、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン又はポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのランダムもしくはブロック共重合体等）との共重合体が好ましい。このような（Ｃ）成分としては、下記一般式（ｃ１）又は（ｃ２）で表される化合物が挙げられる。

（（ｃ１）式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは、それぞれの構成単位の平均繰返し数を表し、Ｒ^３０は水素又はアルキル基を表す。）

ｍは、１０〜１００００であり、好ましくは１００〜３００である。
ｎは、１〜１０００であり、好ましくは１〜１００である。
ｍ＞ｎが好ましい。
ｐは、２〜１００であり、好ましくは２〜５０である。
ｑは、０〜５０であり、好ましくは０〜１０である。
Ｒ^３０としては、水素又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。

（ｃ１）式で表される化合物は、一般に、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えば、ポリオキシアルキレンアリルエーテル等の炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを白金触媒下で付加反応させることにより得られる。従って、ポリエーテル変性シリコーン中には未反応のポリオキシアルキレンアルキルエーテルやＳｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンがわずかに含まれる場合がある。Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは反応性が高いため、ポリエーテル変性シリコーン中の存在量として３０質量ｐｐｍ以下（−Ｈの量として）が好ましい。

（（ｃ２）式中、ｕ、ｖ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋは、それぞれの構成単位の平均繰返し数を表す。Ｒ^３１及びＲ^３２は、それぞれ独立に水素又はアルキル基を表し、Ｒ^３３及びＲ^３４は、それぞれ独立にアルキル基を表す。）

ｕは５〜１００００が好ましく、ｖは２〜１００００が好ましい。
ｈは２〜１００が好ましく、ｉは０〜５０が好ましい。ｊは２〜１００が好ましく、ｋは０〜５０が好ましい。
Ｒ^３１及びＲ^３２としては、水素又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。Ｒ^３３及びＲ^３４としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。
（ＩＩ）式で表わされるブロック共重合体の重量平均分子量は、（Ａ）成分を均一に分散させる観点から、１５，０００〜１００，０００，０００が好ましい。

（ｃ２）式で表される化合物は、いわゆる線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体である。（ｃ２）式で表される化合物は、例えば、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物と、該化合物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサンとを反応させることにより得られる。

（Ｃ）成分としては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製のＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４９、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２２０３（いずれも商品名）、信越化学工業株式会社製のＫＦ６０１１、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１３、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７（いずれも商品名）、モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製のＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００１、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２（いずれも商品名）等が挙げられる。
これらの（Ｃ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

液体芳香剤中の（Ｃ）成分の含有量は、例えば、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（Ｃ）成分の配合効果を得られにくく、上記上限値超では、液体芳香剤が付着した処理対象物の表面が滑りやすくなる。

液体芳香剤中の（Ａ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｃ比ということがある）は、１／１０〜５０／１が好ましく、１／２〜２５／１がより好ましい。Ａ／Ｃ比が上記下限値未満では、（Ａ）成分が少なくなりすぎて、印象向上効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、（Ｃ）成分が少なくなりすぎて、（Ａ）成分の分散性が低下して印象向上効果が低下するおそれがある。

液体芳香剤中の（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、Ｂ／Ｃ比ということがある）は、１／１０〜５／１が好ましく、１／８〜２／１がより好ましい。Ｂ／Ｃ比が上記下限値未満では、（Ｂ）成分が少なくなりすぎて、香気持続効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、（Ｃ）成分が少なくなりすぎて、（Ｂ）成分の分散性が低下して香気持続効果が低下するおそれがある。

液体芳香剤中の［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比ということがある）は、１／１０〜１０／１が好ましく、１／５〜５／１がより好ましい。（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比が上記下限値未満では、（Ａ）〜（Ｂ）成分が少なくなりすぎて、印象向上効果や香気持続効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、（Ｃ）成分が少なくなりすぎて、（Ａ）〜（Ｂ）成分の分散性が低下して印象向上効果や香気持続効果が低下するおそれがある。

＜消臭成分＞
液体芳香剤は、消臭成分（以下、（Ｄ）成分ということがある）を含有してもよい。（Ｄ）成分を含有することで、例えば、使い古したカーテン等の繊維製品に液体芳香剤を塗布した場合でも、新品の繊維製品に液体芳香剤を塗布した場合と同様の印象向上効果を得られる。

（Ｄ）成分としては、例えば、メチル−β−シクロデキストリン、２−ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、モノアセチル−β−シクロデキストリン、アシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、アミノカルボン酸系金属錯体（ＷＯ２０１２／０９０５８０号記載のメチルグリシンジ酢酸３ナトリウムの亜鉛錯体）等が挙げられる。これらの（Ｄ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
液体芳香剤中の（Ｄ）成分の含有量は、０．０５〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（Ｄ）成分の配合効果を得られにくく、多すぎるとコストの点から好ましくない。

＜任意成分＞
液体芳香剤は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分（任意成分）を含有してもよい。任意成分としては、例えば、ノニオン界面活性剤、キレート剤、高分子、防腐剤、抗菌剤、忌避剤、天然物等のエキス、分散剤、色素、酸化防止剤、減粘剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
これらの任意成分の配合量は、液体芳香剤の総質量に対し、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。

＜液体芳香剤の製造方法＞
液体芳香剤の製造方法としては、従来公知の方法が挙げられる。液体芳香剤は、例えば、有機溶剤に（Ａ）成分ならびに必要に応じて（Ｂ）〜（Ｃ）成分及び任意成分を分散し、これに水を加えることで調製される。

（液体芳香剤物品）
本発明の液体芳香剤物品は、液体芳香剤が容器に収容されてなるものである。
液体芳香剤が収容される容器としては、トリガー式、エアゾール式又はディスペンサー式等のスプレー容器、スクイズ容器等が挙げられ、中でも、スプレー容器が好ましく、トリガー式スプレー容器がより好ましい。スプレー容器を用いることで、速やかにかつ容易に液体芳香剤を処理対象物に塗布できる。加えて、トリガー式スプレー容器であれば、噴射剤を用いないため、噴射剤由来の臭気によって印象向上効果を低下させることがない。

トリガー式スプレー容器としては、特に限定されず、一般に、繊維製品等に対して賦香したり、消臭したりする際に用いられるものが挙げられる。
トリガー式スプレー容器としては、噴射口から噴射方向に１５ｃｍ離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が１０〜５００μｍとなり、３秒間噴霧したときに粒子径１０μｍ以下の粒子の存在率が０．６％以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置スプレーテック（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ製）により測定することができる。
トリガー式スプレー容器における１回の噴霧量は、処理対象物にシミが生じるのを防ぎ、操作する手に過度の疲労感を与えないようにする観点から、０．１〜１．０ｇであることが好ましい。

（使用方法）
液体芳香剤の使用方法は、例えば、液体芳香剤を容器に収容して液体芳香剤物品とし、内容物である液体芳香剤を処理対象物に塗布してもよいし、液体芳香剤を生活空間に揮散させてもよい。

処理対象物としては、カーテン、クッション、座布団、イスやソファの布地、枕カバー、シーツ、ベッドパッド、枕、布団、ベッドカバー、毛布、マットレス、トイレマット、バスマット、玄関マット、カーペット、ラグ、絨毯等の繊維製品；イスやソファの座部等の皮革製品；壁紙、障子紙、襖紙等の紙製品；木製製品、金属製品、陶磁器等が挙げられ、中でも、繊維製品、皮革製品、紙製品が好ましく、繊維製品がより好ましい。繊維製品、皮革製品、紙製品であれば、液体芳香剤が浸透しやすく、かつ（Ｂ）成分の効果が得られやすい。
繊維製品の素材は、特に限定されず、木綿等のセルロース繊維、獣毛繊維等の天然繊維でもよいし、再生セルロース繊維、半合成繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維等の合成繊維でもよい。
繊維製品は、前記の繊維を織布、編布、不織布等にした繊維集合体であればよい。

処理対象物への塗布量は、特に限定されず、所望する香気の強さ等に応じて適宜決定される。

上述の通り、本発明の香料組成物は、（ａ１）〜（ａ３）成分を特定の質量比で含有するため、生活空間の印象を良好に高められる。
本発明の液体芳香剤は、（Ａ）成分を含有するため、生活空間の印象を良好に高められる。加えて、液体芳香剤は、（Ｂ）成分を含有することで、香気持続効果を高められる。さらに、液体芳香剤は、（Ｃ）成分を含有することで、印象向上効果又は香気持続効果をより高められる。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

（使用原料）
＜（Ａ）成分：香料組成物＞
Ａ−１〜Ａ−１０：表１の組成に従い、各原料をジプロピレングリコール（ＤＰＧ）に溶解して、各例の（Ａ）成分を調製した。

＜（Ｂ）成分：カチオン性化合物＞
Ｂ−１：カチオン性セルロース、レオガードＫＧＰ（カチオン化度１８％、重量平均分子量１６万、ライオン株式会社製）。
Ｂ−２：カチオン性高分子、マーコート１００（カチオン化度８．７％、重量平均分子量１５万、Ｎａｌｃｏ社製）。
Ｂ−３：カチオン界面活性剤、アーカードＴ−８００（Ｃ_ｗＨ_２ｗ＋１Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３Ｃｌ⁻（ｗ＝１６／１８混合品、ｗ＝１６とｗ＝１８との質量比２／８）、４級アンモニウム化合物、ライオンアクゾ株式会社製）。
Ｂ−４：カチオン界面活性剤、アーカード２１０−８０Ｅ（塩化ジデシルメチルアンモニウム、４級アンモニウム化合物、ライオンアクゾ株式会社製）。

＜（Ｃ）成分：ポリエーテル変性シリコーン＞
Ｃ−１：ポリエーテル変性シリコーン、動粘度（２５℃）＝８０００ｍｍ^２／ｓ。下記合成方法により合成されたもの。
なお、動粘度は、試料温度２５℃で、ＪＩＳ Ｋ２２８３の粘度測定方法に従って、ウベローデ粘度計を用いて測定された値である。

≪Ｃ−１の合成方法≫
（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ（ＣＨ_３ＣＨ_３ＳｉＯ）_２１０（ＣＨ_３ＨＳｉＯ）_９Ｓｉ（ＣＨ_３）_３で表されるハイドロジェンシロキサン８２８ｇと、平均組成ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９Ｈで表されるアリル化ポリエーテル２１０ｇと、エチルアルコール７２６ｇと、アリル化ポリエーテルに対して５質量ｐｐｍの白金（塩化白金酸のＣｌを中和したもの）と、を反応温度８０℃で５時間反応させた。反応終了後、減圧留去することにより、ポリエーテル変性シリコーンを得た。使用に際しては、ポリエーテル変性シリコーン９０ｇとジエチレングリコールモノブチルエーテル１０ｇとを混合したものを用いた。

Ｃ−２：ポリエーテル変性シリコーン、ＳＨ３７７１（動粘度（２５℃）＝１６００ｍｍ^２／ｓ、東レ・ダウコーニング株式会社製）。

＜（Ｃ’）成分：（Ｃ）成分の比較品＞
Ｃ’−１：アミノ変性シリコーン、ＢＹ１６−８５０（動粘度（２５℃）＝１１００ｍｍ^２／ｓ、東レ・ダウコーニング株式会社製）。

＜（Ｄ）成分：消臭成分＞
Ｄ−１：２−ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、ＣＡＶＡＳＯＬＷ７ＨＰ（商品名）、純正化学株式会社（販売元）。
Ｄ−２：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液、ソフタゾリン−Ｒ（商品名）、川研ファインケミカル株式会社（販売元）。
Ｄ−３：メチルグリシンジ酢酸３ナトリウムの亜鉛錯体、硫化亜鉛（ＩＩ）（関東化学株式会社製）とメチルグリシンジ酢酸３ナトリウムとを１：１（質量比）で攪拌混合したもの。

（評価方法）
＜印象向上効果＞
６ｍ^３の部屋の壁にＡ０サイズ（８４．１×１１８．９ｃｍ）の部屋の写真（画像ＩＤ．３３１１７７４、ピクスタ株式会社製）を貼り付け、カーテン（株式会社ニトリ製、既製ドレープカーテン、商品コード７３２５１０８、巾１００ｃｍ×丈１１０ｃｍ）１枚を掛けた。スプレー容器（ライオン株式会社製、「お洋服のスタイルガード」のトリガー式スプレー容器）に収容された液体芳香剤を、前記カーテンに噴霧した。この際、液体芳香剤の噴霧量は、噴霧直後の部屋の臭気強度が６段階臭気強度表示法で「臭気強度３」になるように調整した。
液体芳香剤を噴霧した直後の部屋の香りを嗅いだ時に、前記の部屋の写真からどのような印象を受けるかをモニター３０名（２０〜３０代女性、日本人、首都圏在住、既婚者、有職主婦）に回答してもらった。下記評価項目に対して、７段階評価（非常にそう思う７点、かなりそう思う６点、ややそう思う５点、どちらともいえない４点、ややそう思わない３点、かなりそう思わない２点、非常にそう思わない１点）で採点してもらい、これを印象評価αとした。実施例２及び実施例１８については、液体芳香剤を噴霧した３時間後の部屋の香りについても評価した。

≪評価項目≫
項目１：上品な・洗練された印象。
項目２：ロマンチックな・かわいい印象。
項目３：ゴージャス・高級な印象。
項目４：魅力がある。

≪６段階臭気強度表示法≫
臭気強度０：無臭。
臭気強度１：やっと感知できるにおい。
臭気強度２：何のにおいか判る弱いにおい。
臭気強度３：楽に感知できるにおい。
臭気強度４：強いにおい
臭気強度５：強烈なにおい。

６ｍ^３の部屋の壁にＡ０サイズ（８４．１×１１８．９ｃｍ）の部屋の写真（画像ＩＤ．３３１１７７４、ピクスタ株式会社製）を貼り付け、カーテン（株式会社ニトリ製、既製ドレープカーテン、商品コード７３２５１０８、巾１００ｃｍ×丈１１０ｃｍ）１枚を掛けた。前記の部屋の写真からどのような印象を受けるかを女性３０名に回答してもらった。上記評価項目に対して、７段階評価（非常にそう思う７点、かなりそう思う６点、ややそう思う５点、どちらともいえない４点、ややそう思わない３点、かなりそう思わない２点、非常にそう思わない１点）で採点してもらい、これを印象評価βとした。
各モニター毎に、印象評価α−印象評価βで印象評価差を求め、この平均値を下記評価基準に分類した。

◎◎：０．８点超。
◎：０．５点超０．８点以下。
○：０．２点超０．５点以下。
△：０．１点超０．２点以下。
×：０．１点以下。

＜香り持続性評価＞
６ｍ^３の部屋の壁にカーテン（株式会社ニトリ製、既製ドレープカーテン、商品コード７３２５１０８、巾１００ｃｍ×丈１１０ｃｍ）１枚を掛けた。スプレー容器（ライオン株式会社製、「お洋服のスタイルガード」のトリガー式スプレー容器）に収容された液体芳香剤を、前記カーテンに噴霧した。この際、液体芳香剤の噴霧量は、噴霧直後の部屋の臭気強度が６段階臭気強度表示法で「臭気強度３」になるように調整した。
３名のモニターが、液体芳香剤を噴霧した３時間後の部屋の臭気強度を評価し、その平均点を求めた。

＜香りのムラ＞
カーテン（株式会社ニトリ製、既製ドレープカーテン、商品コード７３２５１０８、巾１００ｃｍ×丈１１０ｃｍ）にスプレー容器（ライオン株式会社製、「お洋服のスタイルガード」のトリガー式スプレー容器）に収容された液体芳香剤を噴霧した。この際、液体芳香剤の噴霧量を１０％ｏｗｆ（カーテン１００質量部に対する液体芳香剤の質量部）とした。カーテンの香りのムラについて、下記評価基準に従って評価した。
○：ムラなし。
△：ややムラあり。
×：ムラあり。

（実施例１〜２０、比較例１〜４）
表２〜３の組成に従い、エタノール（合成エタノール９５％、日本アルコール販売株式会社製）に（Ａ）〜（Ｄ）成分を添加し、攪拌し、次いで、水の一部を加え、攪拌した。次いで、残りの水を加えて、各例の液体芳香剤を得た。得られた液体芳香剤について、印象向上効果、香気持続効果及び香りのムラを評価し、その結果を表中に示す。表中、各原料の配合量は、純分換算された値である。なお、実施例１、３、及び５は参考例である。

表２〜３に示すように、本発明を適用した実施例１〜２０は、噴霧直後における印象向上効果が「○」〜「◎」であった。
中でも、（Ｂ）成分を含有する実施例２は、（Ｂ）成分を含有しない実施例１８に比べて、３時間後の印象向上効果が高いものであった。
また、（Ｃ）成分を含有する実施例１〜１０、１２〜１８は、（Ｃ’）成分を含有する実施例１１、（Ｃ）成分を含有しない実施例１９〜２０に比べて、少ない量で部屋の臭気強度３にでき、かつ香りムラの評価も良好であった。
（Ｄ）成分を含有する実施例１２〜１４は、使い古しのカーテンにも良好に賦香できた。
一方、（ａ１）〜（ａ３）成分のいずれかを含有しない（Ａ）成分を用いた比較例１〜４は、いずれも印象向上効果が「×」であった。
これらの結果から、本発明を適用することで、生活空間の印象を良好に高められることが判った。

Claims (7)

1. （ａ１）成分：デュピカール、マイラックアルデヒド、及びトリプラールから選択される１種以上と、
   （ａ２）成分：カシュメラン、及びδ−ダマスコンと、
   （ａ３）成分：シクロガルバネート、メチルオクチンカーボネート、２−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート及びｃｉｓ−３−ヘキセニルアセテートから選択される１種以上と、を含有し、
   前記（ａ２）成分／前記（ａ１）成分で表される質量比が０．１〜２、前記（ａ３）成分／前記（ａ１）成分で表される質量比が１〜１５である香料組成物。
2. 請求項１に記載の香料組成物を含有する液体芳香剤。
3. ３級アミン化合物及び４級アンモニウム化合物から選択される１種以上のカチオン性化合物を含有する請求項２に記載の液体芳香剤。
4. ポリエーテル変性シリコーンを含有する請求項２又は３に記載の液体芳香剤。
5. （Ｄ）成分：メチル−β−シクロデキストリン、２−ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、モノアセチル−β−シクロデキストリン、アシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、及びアミノカルボン酸系金属錯体からなる群から選択される１種以上を含む、請求項２〜４のいずれか一項に記載の液体芳香剤。
6. 請求項２〜５のいずれか１項に記載の液体芳香剤が容器に収容されてなる液体芳香剤物品。
7. 前記容器はスプレー容器である請求項６に記載の液体芳香剤物品。