JP6062270B2 - 粘着剤組成物及び光学部材表面保護フィルム - Google Patents
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Description
ブリードアウトという二次的な故障のおそれを伴なわずに、剥離による静電気の発生を効果的に抑える帯電防止技術の更なる改善が求められている。
<1> (A)全構成単位に対する含有比が50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と水酸基を有する単量体に由来する構成単位とを含む第1の(メタ)アクリル樹脂と、(B)有機カチオンを含み、融点が25℃以上であるイオン性固体と、(C)ポリオキシアルキレン基を有する単量体に由来する構成単位を含む第2の(メタ)アクリル樹脂と、(D)分子内にポリオキシアルキレン基を有するジメチルポリシロキサン化合物と、(E)ポリイソシアネート化合物と、を含有し、前記(D)ジメチルポリシロキサン化合物に対する前記(C)第2の(メタ)アクリル樹脂の比(C/D;質量比)が95/5〜70/30であり、前記第1の(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量が200,000以上であり、前記第2の(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量が3,000〜100,000である、粘着剤組成物である。
<2> 前記第2の(メタ)アクリル樹脂と前記ジメチルポリシロキサン化合物との合計の含有量が、前記第1の(メタ)アクリル樹脂100質量部に対して、0.2質量部〜1.0質量部である前記<1>に記載の粘着剤組成物である。
<3> 前記イオン性固体の含有量が、前記第1の(メタ)アクリル樹脂100質量部に対して、0.05質量部〜1.0質量部である前記<1>又は前記<2>に記載の粘着剤組成物である。
<4> 基材と、前記基材上に設けられ、前記<1>〜前記<3>のいずれか1つに記載の粘着剤組成物に由来する粘着剤層と、を備えた光学部材表面保護フィルムである。
<粘着剤組成物>
本発明の粘着剤組成物は、下記の成分(A)〜(E)を少なくとも含有し、(D)ジメチルポリシロキサン化合物に対する(C)第2の(メタ)アクリル樹脂の比(C/D;質量比)を95/5〜70/30の範囲として構成されている。また、本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、更に、架橋剤や、耐候性安定剤、可塑剤等の添加剤などを用いて構成されてもよい。
(A)全構成単位に対する含有比が50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と水酸基を有する単量体に由来する構成単位とを含む第1の(メタ)アクリル樹脂
(B)有機カチオンを含み、融点が25℃以上であるイオン性固体
(C)ポリオキシアルキレン基を有する単量体に由来する構成単位を含む第2の(メタ)アクリル樹脂
(D)分子内にポリオキシアルキレン基を有するジメチルポリシロキサン化合物
(E)ポリイソシアネート化合物
これにより、本発明の粘着剤組成物は、帯電防止成分のブリードアウトによる被着体の汚染を防ぎつつも、優れた帯電防止性が確保されている。
本発明の粘着剤組成物は、ベースポリマーである第1の(メタ)アクリル樹脂として、粘着剤組成物の全構成単位に対する含有比が50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と水酸基を有する単量体に由来する構成単位とを含む(メタ)アクリル系共重合体(以下、「(メタ)アクリル系共重合体(A)」ともいう。)の少なくとも1種を含有する。
(メタ)アクリル系共重合体(A)は、炭素数1〜5のアルキル部位を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を共重合体中に有する場合、更に、炭素数6〜18のアルキル部位を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を含むことが好ましい。アルキルエステルのアルキル部位の炭素数が5以下の構成単位と同アルキル部位の炭素数が6以上の構成単位とを含むと、帯電防止性、低汚染性、及び被着体に対する馴染みやすさの点で有利である。
(メタ)アクリル系共重合体(A)は、炭素数1〜5のアルキル部位を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を1種含む構成でもよいし、該構成単位を2種以上含む構成であってもよい。
炭素数6〜18のアルキル部位を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位は、共重合体中に1種のみ含む構造又は2種以上含む構造のいずれでもよい。
水酸基を有する(メタ)アクリル単量体としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−メチル−3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1,1−ジメチル−3−ブチル(メタ)アクリレート、1,3−ジメチル−3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2,2,4−トリメチル−3−ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、2−エチル−3−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール−プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、等が挙げられる。
また、水酸基を有する他の単量体としては、例えば、N−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール、メタリルアルコール等が挙げられる。
(メタ)アクリル系共重合体(A)は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を1種のみ含む構造でも2種以上含む構造でもよい。
アクリル系単量体以外の単量体としては、例えば、スチレン、αーメチルスチレン、tーブチルスチレン、pークロロスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族モノビニル単量体;例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体;例えば、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル単量体;更にこれらの各種誘導体を挙げることができる。
水酸基以外の官能基を有する単量体としては、例えば、カルボキシ基含有単量体、グリシジル基含有単量体、アミド基又はN−置換アミド基含有単量体、三級アミノ基含有単量体等を挙げることができる。
下記(1)〜(3)に従って測定する。
(1)(メタ)アクリル共重合体の溶液を剥離紙に塗布し、100℃で2分間乾燥し、フィルム状の(メタ)アクリル共重合体を得る。
(2)上記(1)で得られたフィルム状の(メタ)アクリル共重合体とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が0.2質量%である試料溶液を得る。
(3)下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、標準ポリスチレン換算値として、下記条件にて、(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)を測定する。
−条件−
・GPC :HLC−8220 GPC〔東ソー(株)製〕
・カラム :TSK−GEL GMHXL 4本使用
・移動相溶媒:テトラヒドロフラン
・流速 :0.6mL/分
・カラム温度:40℃
なお、Tgは、下記式1から計算により求められる絶対温度(K)をセルシウス温度(℃)に換算した値である。
1/Tg=w1/Tg1+w2/Tg2+・・・+w(k−1)/Tg(k−1)+wk/Tgk
・・・(式1)
式1中、Tg1、Tg2、・・・、Tg(k−1)、Tgkは、(メタ)アクリル系共重合体(A)を構成する各単量体の単独重合体のガラス転移温度(K)をそれぞれ表す。w1、w2、・・・、w(k−1)、wkは、(メタ)アクリル系共重合体(A)を構成する各単量体の質量分率をそれぞれ表し、w1+w2+・・・+w(k−1)+wk=1である。
本発明の粘着剤組成物は、有機カチオンを含み、融点(Tm)が25℃以上であるイオン性固体の少なくとも1種を含有する。特定のイオン性固体を、後述の(C)第2の(メタ)アクリル樹脂と共に含有することで、ジメチルポリシロキサン化合物の含有比率を低減することができると共に、イオン性固体の親水性が従来から広く利用されているアルカリ金属塩に比べ低いことから、粘着剤組成物の被着体に対する汚染を飛躍的に低減することができる。
イオン性固体の融点が25℃未満の範囲であると、組成物又はその層中を移動しやすく、被着体に対する汚染が悪化する。融点は、高い方が望ましく、35℃以上が好ましく。より好ましくは45℃以上である。融点の上限値は、既述の(A)第1の(メタ)アクリル樹脂との相溶性の点で、80℃が望ましい。
上記の中でも、特に、帯電防止性能に優れるイオン性固体を与える点で、フッ素原子を含むフッ素含有アニオンが好ましく、更にはヘキサフルオロホスフェートアニオン(PF6 −)が好ましい。
(1)ピリジニウム塩の例としては、N−ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート(Tm:45℃)、N−オクチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、N−ブチル−4−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート(Tm:48℃)、1−ブチル−3−メチルピリジニウムブロマイド、1−ブチル−4−メチルピリジニウムブロマイド(Tm:137℃)、1−ブチル−4−メチルピリジニウムクロライド(Tm:158℃)、1−ブチルピリジニウムブロマイド(Tm:104℃)、1−ブチルピリジニウムクロライド(Tm:132℃)、1−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート(Tm:75℃)、1−エチルピリジニウムブロマイド(Tm:120℃)、1−エチルピリジニウムクロライド(Tm:1140℃)等が挙げられ。
粘着剤組成物中におけるイオン性固体の含有量としては、既述の(A)第1の(メタ)アクリル樹脂100質量部に対して、0.05質量部〜1.0質量部であることが好ましい。イオン性固体の含有量が0.05質量部以上であることで、帯電防止性がより優れる。また、イオン性固体の含有量が1.0質量部以下であることで、被着体への付着による汚染をより効果的に低減することができる。
本発明におけるイオン性固体の含有量は、(A)第1の(メタ)アクリル樹脂100質量部に対して、0.1質量部〜0.9質量部の範囲がより好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、ポリオキシアルキレン基を有する単量体に由来する構成単位を含む第2の(メタ)アクリル樹脂の少なくとも1種を含有する。第2の(メタ)アクリル樹脂を前記第1の(メタ)アクリル樹脂と併用することで、より優れた帯電防止性が得られ、従って組成物中に含有される帯電防止成分の含有比率も低減することができる。よって、被着体に対する汚染もより改善される。
第2の(メタ)アクリル樹脂は、分子量が前記第1の(メタ)アクリル樹脂より小さいと、粘着剤組成物中で比較的容易に移動することができると考えられる。結果、粘着剤組成物の表面抵抗値がより効果的に低下し、より優れた帯電防止性が得られると考えられる。
第2の(メタ)アクリル樹脂は、ポリアルキレンオキシ基を有する単量体に由来する構成単位を1種単独で含むほか、2種以上を組み合わせて含んでもよい。
第2の(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を1種単独で含むほか、2種以上含んでいてもよい。
中でも、帯電防止性の観点から、重量平均分子量の比(Mw2/Mw1)は、0.1以下が好ましく、0.006〜0.07がより好ましい。
上記の中でも、含有比C/Dは、被着体への汚染を少なく抑えつつ、帯電防止性に優れる点で、90/10〜75/35の範囲がより好ましく、更に好ましくは90/10〜80/20の範囲である。
本発明の粘着剤組成物は、分子内にポリオキシアルキレン基を有するジメチルポリシロキサン化合物の少なくとも1種を含有する。ジメチルポリシロキサン化合物は、その分子内にポリオキシアルキレン基を有することで、優れた帯電防止性能を示す。また、ジメチルポリシロキサン化合物は、組成物に適度な粘着性を与えることができる。
{(親水性基部分の式量の総和)/(界面活性剤の分子量)}×20 ・・・式2
粘着剤組成物は、上記成分に加えて、更に、ポリイソシアネート化合物の少なくとも1種を含む。ポリイソシアネート化合物と第1の(メタ)アクリル樹脂とが架橋反応することで、粘着性と、被着体に対する低汚染性とがバランスよく向上する。
これらのポリイソシアネート化合物は、単独で又は2種類以上混合して使用することができる。
また、必要に応じて、ジブチル錫ラウリレート等の硬化触媒をさらに添加してもよい。
本発明の光学部材表面保護フィルムは、基材と、該基材上に設けられ、既述の本発明の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層と、を設けて構成されている。本発明の光学部材表面保護フィルムは、粘着剤層が、既述の粘着剤組成物に由来した層として構成されることで、粘着性に加え、帯電防止性、被着体に対する低汚染性に優れている。これにより、光学部材の生産性が改善され、歩留まりの向上が図られる。
基材は、透視による光学部材の検査や管理の観点から、例えば、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などからなるシート又はフィルムを挙げることができる。中でも、表面保護性能の観点から、ポリエステル系樹脂の基材が好ましく、実用性の点で、ポリエチレンテレフタレート樹脂の基材が特に好ましい。
また、先ずシリコーン樹脂等により離型処理が施された紙やポリエステルフィルム等のフィルムを用いた剥離シートの上に、例えば、ポリイソシアネート化合物を含む粘着剤組成物を塗布し、加熱乾燥して粘着剤層を形成し、次いで該剥離シートをその粘着剤層の表面が接するように表面保護ベースフィルム(基材)に圧接し、保護フィルムに粘着剤層を転写させる方法であってもよい。
第1の(メタ)アクリル樹脂をポリイソシアネート化合物で架橋する条件については、特に制限されない。
さらに、粘着剤層が十分な流動性を有し、表面が平滑な被着体に用いたときのみならず、表面に微小な凹凸を有する被着体に用いたときにでも、粘着剤が被着体表面を充分に濡らすことができる、良好な馴染み性を有している(切断した場合に切断端がめくり上がらない)ことが好ましい。
低速剥離時の粘着力が0.05N/25mm以上であることで、めくれやずれの発生が抑制される。
(製造例A−1):アクリル系共重合体(A−1)溶液の製造
温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却器を備えた反応容器内に、酢酸エチル35.0質量部を入れた。別の容器に2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)46.0質量部、n−ブチルアクリレート(BA)51.0質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)3.0質量部を入れて混合して単量体混合物を調製した。この単量体混合物の15質量%を反応容器中に加え、窒素雰囲気下で攪拌しながら、還流温度まで加熱した。その後、残りの単量体混合物の全量と、酢酸エチル10質量部と、トルエン10質量部と、アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部とを混合した混合液を、100分かけて還流温度の反応容器に逐次添加した。引き続き、45分間還流温度を維持したまま反応させた。さらにその後、酢酸エチル15質量部とt−ブチルパーオキシピバレート0.2質量部とを混合した溶液を60分かけて還流温度の反応容器に逐次添加し、さらに80分間還流状態にて反応させた。反応終了後、酢酸エチルにて適宜希釈し、固形分50質量%のアクリル系共重合体(A−1)溶液を得た。
得られたアクリル系共重合体(A−1)溶液の固形分、重量平均分子量(Mw)、重量平均分子量(Mw)の数平均分子量(Mn)に対する比である分散度(Mw/Mn)を表1に示す。重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、既述の方法で測定したものである。
また、「固形分」とはアクリル系共重合体溶液から溶媒等の揮発性成分を除去した残渣量である。
単量体組成を下記表1に示す単量体組成に変更し、適宜開始剤量等を調整したこと以外は、製造例A−1と同様にして、アクリル系共重合体(A−2)〜(A−3)溶液を製造した。得られたアクリル系共重合体溶液の固形分、重量平均分子量(Mw)、分散度(Mw/Mn)を表1に示す。
(製造例C−1):ポリオキシアルキレン基含有共重合体(C−1)溶液の製造
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた反応容器内に、メチルエチルケトン100.0質量部を入れ、窒素雰囲気下で攪拌しながら還流温度まで加熱した。滴下ロートに、予め混合しておいた、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(MePEGMA;アルキレンオキシド単位の平均付加モル数:23)10質量部、n−ブチルメタクリレート90質量部、メチルエチルケトン100質量部、及びアゾビスイソブチロニトリル5.0質量部の混合溶液を入れ、120分かけて還流温度の反応容器に逐次添加した。その後、240分間還流温度を維持したまま反応させ、反応を終了した。このようにして、固形分34質量%のポリオキシアルキレン基含有共重合体(C−1)溶液を得た。
得られたポリオキシアルキレン基含有共重合体(C−1)溶液の固形分、重量平均分子量(Mw)を下記表2に示す。
単量体組成を表2に示す単量体組成に変更し、適宜開始剤量等を調整する以外は製造例B−1と同様にしてシド鎖含有共重合体(C−2)〜(C−3)溶液を製造した。得られたポリオキシアルキレン基含有共重合体溶液の固形分、重量平均分子量(Mw)を表2に示す。
・2EHA:2−エチルヘキシルアクリレート
・BA:n−ブチルアクリレート
・4HBA:4−ヒドロキシブチルアクリレート
・n−BMA:n−ブチルメタクリレート
・MePEGMA:メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(アルキレンオキシド単位の平均付加モル数:23)
−表面保護フィルム用粘着剤組成物の作製−
攪拌羽根、温度計を備えた四つ口フラスコに、製造例A−1で得られたアクリル系共重合体(A−1)溶液を固形分換算で100質量部〔(A)第1の(メタ)アクリル樹脂〕、N−ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート(N−ヘキシルピリジニウム・PF6 −)0.15質量部〔(B)イオン性固体〕、製造例C−1で得られたポリオキシアルキレン基含有共重合体(C−1)溶液を固形分換算で0.4質量部〔(C)第2の(メタ)アクリル樹脂〕、及びジブチルスズジラウレート0.01質量部を仕込み、フラスコ内の液温を25℃付近に保って4.0時間混合撹拌を行ない、アクリル系共重合体混合溶液を得た。
続いて、この混合用液に、SH−8400(東レ・ダウ社製;(D)ジメチルシロキサン化合物)0.05質量部、デスモジュールN3300(住化バイエルウレタン(株)製、ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であるイソシアヌレート構造を有するイソシアネート化合物(HMDI3量体型、固形分:100質量%);架橋剤)2.5質量部を添加し、十分に攪拌して、下記表3に示す表面保護フィルム用の粘着剤組成物を作製した。
上記で得られた粘着剤組成物を用い、以下のようにして、試験用表面保護フィルムを作製した。
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム〔商品名;帝人テトロンフィルム、タイプG2、厚み38μm;帝人デュポンフィルム(株)製〕上に、アプリケーターを用いて、乾燥後の塗工量が20g/m2となるように粘着剤組成物を塗布し、100℃で60秒間熱風循環式乾燥機にて乾燥させて、粘着剤層を形成した。その後、シリコーン系離型剤で表面処理された離型フィルム上に、粘着剤層が形成されたPETフィルムを、その粘着剤層面が接するように載置し、加圧ニップロールを通して圧着して貼り合わせた。その状態で23℃、50%RHの環境下に3日間おいて養生し、試験用表面保護フィルムとした。
上記で作製した試験用表面保護フィルムを用い、下記の測定、評価を行なった。測定、評価の結果は、下記表3に示す。
上記で作製した試験用表面保護フィルムを25mm×150mmにカットし、得られた試験用表面保護フィルムの試験片を、卓上ラミネート機を用いて、離型フィルムを剥がしつつ、粘着剤層面をアンチグレア処理された偏光フィルム〔商品名;SQ−1852AP−AG6;住友化学工業(株)製〕に圧着して試験サンプルとした。この試験サンプルを23℃、50%RHの環境条件下で24時間放置(コンディショニング処理)した後、偏光フィルムから表面保護フィルムを粘着層ごと、短辺(25mm)方向に180゜剥離した場合の粘着力(N/25mm)を、剥離速度0.3m/分(低速)、もしくは30m/分(高速)にて測定した。
上記で作製した試験用表面保護フィルムを60℃、50%RHの環境下で48時間放置した。その後、23℃、50%RHの環境下で1時間放置した後、試験用表面保護フィルムから離型フィルムを剥離し、粘着剤層を露出させた。粘着剤層の面上に2μlの純水を滴下し、30秒後に接触角測定装置(協和界面科学製:Contact angle meter CA−D)を用いて水の接触角を測定した。粘着剤層における水の接触角(°)を指標として、被着体に対する汚染性を下記の評価基準に従って評価した。
<評価基準>
AA:接触角が90°以上であった。
A:接触角が80°以上90°未満であった。
B:接触角が50°以上80°未満であった。
C:接触角が50°未満であった。
−表面抵抗値−
上記で作製した試験用表面保護フィルムから離型フィルムを剥がし、露出した粘着剤層表面の表面抵抗値(Ω/□)を、表面抵抗測定装置((株)アドバンテスト:R12704 RESISTIVITY CHAMBER)を用いて測定した。この測定値をもとに、下記の評価基準に従って帯電防止性を評価した。
<評価基準>
AA:表面抵抗値が1.0E+11(Ω/□)未満であった。
A:表面抵抗値が1.0E+11(Ω/□)以上5.0E+11(Ω/□)未満であった。
B:表面抵抗値が5.0E+11(Ω/□)以上1.0E+12(Ω/□)未満であった。
C:表面抵抗値が1.0E+12(Ω/□)以上であった。
上記で作製した試験用表面保護フィルムを25mm×150mmにカットした後、この試験用粘着シートの試験片を、卓上ラミネート機を用いて、離型フィルムを剥がしつつ、粘着剤層面をアンチグレア処理された偏光フィルム〔商品名;SQ−1852AP−AG6;住友化学工業(株)製〕に圧着して試験サンプルとした。この試験サンプルを23℃、50%RHの条件下で24時間放置(コンディショニング処理)した後、剥離角度:180゜、剥離速度:30m/分(高速剥離条件)の条件にて剥離した。このとき発生する偏光板表面の電位(kV)を、所定の位置に固定した電位測定機〔春日電機(株)製KSD−0303〕にて測定した。測定は、23℃、50%RHの環境下で行なった。
実施例1において、粘着剤組成を下記表3に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして、光学部材用フィルム用の粘着剤組成物を作製し、試験用粘着シートを作製すると共に、評価した。測定、評価の結果は、下記表3に示す。
実施例1において、イオン性固体(N−ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート)0.15質量部を、アルカリ金属塩であるLiCF3SO3(LiTFS)0.04部に代えたこと以外は、実施例1と同様にして、光学部材用フィルム用の粘着剤組成物を作製し、さらに試験用粘着シートを作製すると共に、評価した。測定、評価の結果は、下記表4に示す。
実施例1において、イオン性固体(N−ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート)0.15質量部を、融点の低いN−オクチル−4−メチルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド(N−オクチル−4−メチルピリジニウム・FSI−;融点:25℃未満)0.2部に代えたこと以外は、実施例1と同様にして、光学部材用フィルム用の粘着剤組成物を作製し、さらに試験用粘着シートを作製すると共に、評価した。測定、評価の結果は、下記表4に示す。
実施例1において、(D)ジメチルポリシロキサン化合物に対する(C)ポリオキシアルキレン基含有共重合体(第2の(メタ)アクリル樹脂)の含有比(C/D;質量比)を変更したこと以外は、実施例1と同様にして、光学部材用フィルム用の粘着剤組成物を作製し、さらに試験用粘着シートを作製すると共に、評価した。測定、評価の結果は、下記表4に示す。
・SH−8400: 側鎖にポリオキシアルキレン基を導入したジメチルシロキサン化合物(東レ・ダウ(株)製、ポリオキシアルキレン基の末端:アセチルオキシ基、HLB値=7;(D)ジメチルポリシロキサン化合物)
・SH−3773M: 側鎖にポリオキシアルキレン基を導入したジメチルシロキサン化合物(東レ・ダウ(株)製、ポリオキシアルキレン基の末端:水酸基、HLB値=8;(D)ジメチルポリシロキサン化合物)
・N−ヘキシルピリジニウム・PF6 −: N−ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート(有機カチオンとしてヘキシルピリジニウムイオンを有するイオン性固体、融点:45℃)
・N−ブチル−4−メチルピリジニウム・PF6 −: N−ブチル−4−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート(有機カチオンとしてブチル−4−メチルピリジニウムイオンを有するイオン性固体;融点:48℃)
・N−ブチルピリジニウム・PF6 −:N−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート(有機カチオンとしてブチルピリジニウムイオンを有するイオン性固体;融点:75℃)
・LiTFS: リチウムトリフルオロメタンスルホン酸(アルカリ金属塩;融点:423℃)
・N−オクチル−4−メチルピリジニウム・FSI−: N−オクチル−4−メチルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド(=(FSO2)2N);融点:25℃未満)
・N−3300:ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であるイソシアヌレート構造を有するイソシアネート化合物(商品名:デスモジュールN3300(有効成分:100質量%)住化バイエルウレタン(株)製;架橋剤(イソシアネート化合物))
−馴染み性の評価−
実施例1〜実施例16で作製した粘着剤組成物を用いて作製した試験用表面保護フィルムについて、200mm×150mmのサイズにカットしてサンプル片を作成した。その後、サンプル片の離型フィルムを剥がして露出した粘着剤層の表面を、アンチグレア処理された偏光フィルムに23℃、50%RHの条件下で中心部分より貼り合せ、自然重力により濡れ広がる時間を測定した。
その結果、全てのサンプル片において、端部まで完全に馴染む時間が60秒未満であり、表面に微小な凹凸を有する、アンチグレア処理された偏光フィルムに対して、優れた馴染み性を示した。
実施例1〜実施例16で作製した粘着剤組成物を用いて作製した試験用表面保護フィルムについて、25mm×150mmのサイズにカットしてサンプル片を作成した。その後、サンプル片の剥離フィルムを剥がして露出した粘着剤層に、カッターでクロスカットを施し、指にてクロスカット部を3回強く擦り、擦った箇所の粘着剤が基材から剥離したか否かを目視にて観察した。
その結果、全てのサンプル片において剥離がなく、又は僅かに(5%未満)剥がれが見られるが実用上問題ない程度であった。
Claims (4)
- (A)全構成単位に対する含有比が50質量%以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と水酸基を有する単量体に由来する構成単位とを含む第1の(メタ)アクリル樹脂と、
(B)有機カチオンを含み、融点が25℃以上であるイオン性固体と、
(C)ポリオキシアルキレン基を有する単量体に由来する構成単位を含む第2の(メタ)アクリル樹脂と、
(D)分子内にポリオキシアルキレン基を有するジメチルポリシロキサン化合物と、
(E)ポリイソシアネート化合物と、
を含有し、
前記(D)ジメチルポリシロキサン化合物に対する前記(C)第2の(メタ)アクリル樹脂の比(C/D;質量比)が95/5〜70/30であり、
前記第1の(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量が200,000以上であり、前記第2の(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量が3,000〜100,000である、粘着剤組成物。 - 前記第2の(メタ)アクリル樹脂と前記ジメチルポリシロキサン化合物との合計の含有量が、前記第1の(メタ)アクリル樹脂100質量部に対して、0.2質量部〜1.0質量部である請求項1に記載の粘着剤組成物。
- 前記イオン性固体の含有量が、前記第1の(メタ)アクリル樹脂100質量部に対して、0.05質量部〜1.0質量部である請求項1又は請求項2に記載の粘着剤組成物。
- 基材と、
前記基材上に設けられ、請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の粘着剤組成物に由来する粘着剤層と、
を備えた光学部材表面保護フィルム。
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