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Description
本発明に係る表面保護シートは、例えば、自動車やその部品の保護に使用される自動車塗膜保護シートであり得る。該表面保護シートは、シート状の支持基材と、該支持基材上に配置された粘着剤層とを有する。本発明の一形態例に係る表面保護シートの断面構造を図1に示す。この表面保護シート10は、支持基材1の一方の面1Aに粘着剤層2が設けられた構成を有し、粘着剤層2の表面2Aを被着体に貼り付けて使用される。ここで「被着体」とは、保護対象物品、例えば自動車やその部品等の塗膜を有する物品のことをいう。使用前(すなわち、被着体への貼付け前)の保護シート10は、粘着剤層2の表面(粘着面、すなわち被着体への貼付け面)2Aが、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー(図示せず)によって保護された形態であり得る。あるいは、支持基材1の他方の面(背面)1Bが剥離面となっており、保護シート10がロール状に巻回されることにより該他面に粘着剤層2が当接してその表面(粘着面)2Aが保護された形態の保護シート10であってもよい。
ここに開示される表面保護シートの支持基材としては、樹脂フィルム、紙、布、ゴムシート、発泡体シート、金属箔、これらの複合体等を用いることができる。樹脂フィルムの例としては、ポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等)フィルム、ポリエステルフィルム、塩化ビニル樹脂フィルム、酢酸ビニル樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、ポリアミド樹脂フィルム、フッ素樹脂フィルム、セロハン等が挙げられる。紙の例としては、和紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙、合成紙、トップコート紙等が挙げられる。布の例としては、各種繊維状物質の単独または混紡等による織布や不織布等が挙げられる。上記繊維状物質としては、綿、スフ、マニラ麻、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等が例示される。ゴムシートの例としては、天然ゴムシート、ブチルゴムシート等が挙げられる。発泡体シートの例としては、発泡ポリウレタンシート、発泡ポリクロロプレンゴムシート等が挙げられる。金属箔の例としては、アルミニウム箔、銅箔等が挙げられる。
プロピレンのホモポリマー(ホモポリプロピレン)。例えばアイソタクチックポリプロピレン。
プロピレンと他のα−オレフィン(典型的には、エチレンおよび炭素原子数4〜10のα−オレフィンから選択される一種または二種以上)とのランダムコポリマー(ランダムポリプロピレン)。好ましくは、プロピレンを主モノマー(主構成単量体、すなわち単量体全体の50質量%以上を占める成分)とするランダムポリプロピレン。例えば、プロピレン96〜99.9モル%と上記他のα−オレフィン(好ましくはエチレンおよび/またはブテン)0.1〜4モル%とをランダム共重合したランダムポリプロピレン。
プロピレンに他のα−オレフィン(典型的には、エチレンおよび炭素原子数4〜10のα−オレフィンから選択される一種または二種以上)をブロック共重合したコポリマー(プロピレンを主モノマーとするものが好ましい。)を含み、典型的には副生成物としてプロピレンおよび上記他のα−オレフィンのうち少なくとも一種を成分とするゴム成分をさらに含むブロックコポリマー(ブロックポリプロピレン)。例えば、プロピレン90〜99.9モル%に上記他のα−オレフィン(好ましくはエチレンおよび/またはブテン)0.1〜10モル%をブロック共重合したポリマーと、副生成物としてプロピレンおよび上記他のα−オレフィンのうち少なくとも一種を成分とするゴム成分をさらに含むブロックポリプロピレン。
支持基材の厚みは特に限定されず、目的に応じて適宜選択し得る。通常は、厚みが凡そ300μm以下(例えば凡そ10μm〜200μm)の支持基材を用いることが適当である。ここに開示される表面保護シートの好ましい一態様では、支持基材の厚みが凡そ10μm〜100μm(より好ましくは凡そ20μm〜60μm、例えば凡そ20μm〜50μm)である。かかる厚みの支持基材を用いてなる表面保護シートは、例えば、自動車塗膜保護シートとして好適である。
<ベースポリマー>
ここに開示される表面保護シートに具備される粘着剤層は、ゴム系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤組成物から形成されたゴム系粘着剤層である。ここで「ベースポリマー」とは、典型的には、粘着剤に含まれるポリマー成分のうち最も含有割合の多い成分をいう。上記ベースポリマーは、粘着剤に含まれるポリマー成分のうち50質量%より多く(例えば70質量%以上)を占める成分であり得る。上記ポリマー成分の実質的に全部(例えば99質量%以上)がベースポリマーであってもよい。
ゴム系ポリマーの例としては、天然ゴム;スチレンブタジエンゴム(SBR);ポリイソプレン;ブテン(1−ブテン、cis−またはtrans−2−ブテン、および2−メチルプロペン(イソブチレン)を包含する意味である。)を主モノマーとするブテン系ポリマー;A−B−A型ブロック共重合体ゴムおよびその水素化物、例えばスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム(SIS)、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体ゴム(SIBS)、スチレン−ビニル・イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム(SVIS)、SBSの水素化物であるスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体ゴム(SEBS)、SISの水素化物であるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体ゴム(SEPS);等の種々のゴム系ポリマーが挙げられる。上記ブテン系ポリマーの好適例として、イソブチレン系ポリマーが挙げられる。上記イソブチレン系ポリマーの具体例として、ポリイソブチレン、イソブチレンとイソプレンとの共重合体等が例示される。
ここに開示される技術におけるイソブチレン系ポリマーの一好適例として、ポリイソブチレンが挙げられる。なお、本明細書中においてポリイソブチレンとは、イソブチレン以外のモノマーの共重合割合が10質量%以下(好ましくは5質量%以下)であるポリマーをいうものとする。なかでもホモポリイソブチレンが好ましい。
また、上記イソブチレン系ポリマー(典型的にはポリイソブチレン)の数平均分子量(Mn)は、例えば、凡そ10×104〜40×104であり得る。互いにMnの異なる複数のイソブチレン系ポリマーを組み合わせて使用してもよい。ベースポリマーとして用いられるイソブチレン系ポリマー全体のMnは、凡そ10×104〜40×104(より好ましくは12×104〜30×104)の範囲にあることが好ましい。
MwまたはMnが上記範囲よりも大きすぎると、粘着剤の溶液粘度が高くなりすぎて、粘着剤液のハンドリング性(例えば塗工安定性)が低下傾向となり得る。MwまたはMnが上記範囲よりも小さすぎると、粘着剤の凝集力が不足しがちとなり、厳しい条件で使用された場合(例えば、研磨補修された車両塗膜のように、表面に微細な凹凸のある塗膜に貼り付けられた場合)に糊残りを生じやすくなる場合があり得る。
上記粘着剤は、必要に応じて粘着付与樹脂を含むことができる。好ましく使用し得る粘着付与樹脂の例として、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロンインデン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、それらの水素添加物等が挙げられる。このような粘着付与樹脂は、一種を単独で、あるいは二種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
ここに開示される技術における粘着剤は、上記粘着付与樹脂として、軟化点が120℃以上の粘着付与樹脂(TH)を含有する。かかる組成の粘着剤によると、初期密着性と非汚染性とをより高レベルで両立させた表面保護シートが実現され得る。軟化点125℃以上(より好ましくは130℃以上、さらに好ましくは140℃以上)の粘着付与樹脂(TH)によると、より高い効果が達成され得る。粘着付与樹脂(TH)の軟化点の上限は特に限定されない。入手容易性やコスト等の観点から、軟化点200℃以下(典型的には120℃〜200℃)、さらには180℃以下(例えば140℃〜180℃)の粘着付与樹脂(TH)を好ましく採用し得る。ここに開示される技術は、例えば、上記粘着剤が軟化点150℃以上(例えば150℃〜200℃、より好ましくは150℃〜180℃)の粘着付与樹脂(TH)を含む態様で好ましく実施され得る。
[酸価(AV)]
トルエンとイソプロピルアルコールと蒸留水とを50:49.5:0.5の質量比で含む混合溶媒を調製する。測定対象の粘着付与樹脂約0.5g(固形分基準)を精密に秤量し、上記混合溶媒50gに溶解して滴定用サンプル溶液を調製する。そのサンプル溶液を0.1規定のKOH水溶液により中和滴定する。得られた結果から、以下の式(I)により粘着付与樹脂の酸価を算出する。
酸価[mgKOH/g]=(a−b)×5.611×F/S (I)
ただし、
a:サンプル溶液の滴定に要したKOH水溶液の量[mL]
b:ブランク(混合溶媒)の滴定に要したKOH水溶液の量[mL]
F:KOH水溶液の力価
S:滴定に供したサンプル溶液に含まれる粘着付与樹脂の質量[g]
上記粘着剤は、必要に応じて軟化点120℃未満の粘着付与樹脂(TL)を含んでもよい。ここに開示される技術は、上記粘着剤が上記粘着付与樹脂(TH)に加えて粘着付与樹脂(TL)を含む態様で好ましく実施され得る。粘着付与樹脂(TH)と粘着付与樹脂(TL)とを組み合わせて含む上記態様によると、初期密着性および非汚染性がいずれも良好であり、かつ被着体表面への糊残り防止性に優れた表面保護シートが実現され得る。粘着付与樹脂(TL)としては、軟化点が60℃以上(典型的には60℃〜110℃)のものを好ましく採用し得る。好ましい一態様では、軟化点が60℃〜100℃(例えば70℃〜100℃)の粘着付与樹脂(TL)を使用する。かかる粘着付与樹脂(TL)によると、より高い効果が実現され得る。
なお、軟化点100℃以下の粘着付与樹脂については、上記軟化点試験方法において、グリセリンの代わりに水を用いてもよい。
また、上記粘着剤が粘着付与樹脂(TH)に加えて粘着付与樹脂(TL)を含む場合には、全粘着付与樹脂の量に占める低軟化点の粘着付与樹脂(TL)の割合(すなわち、(TL)/(TH+TL)の割合)を50質量%以上とすることが適当であり、60質量%以上(典型的には60質量%〜90質量%、例えば70質量%〜85質量%)とすることが好ましい。かかる組成の粘着剤によると、粘着付与樹脂(TH)と粘着付与樹脂(TL)とを併用することによる効果がよりよく発揮され得る。
ここに開示される技術の好ましい一態様として、上記粘着剤がSP値8.5(単位[(cal/cm3)1/2]。以下同じ。)以上の粘着付与樹脂(Ths)を含む態様が挙げられる。粘着付与樹脂(Ths)としては、例えば、SP値が8.5〜15の範囲にあるものを好ましく採用し得る。例えば、かかるSP値を有するフェノール系化合物、アミン系化合物、ロジン系樹脂(例えば未変性ロジン)等を、ここに開示される技術における粘着付与樹脂(Ths)として用いることができる。粘着付与樹脂(Ths)は、一種を単独で、あるいは二種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
SP値(δ)=(ΣΔe/ΣΔv)1/2
(参考文献:山本秀樹著、「SP値 基礎・応用と計算方法」、第4刷、株式会社情報機構出版、2006年4月3日発行、第66〜67頁)。
ここに開示される技術における粘着剤に用いられる粘着付与樹脂(Ths)の一好適例として、SP値9.5以上(典型的には9.5〜15、例えば10〜15)のフェノール系化合物が挙げられる。かかるフェノール系化合物として、住友デュレズ社製の商品名「デュレズ(Durez)19900」が例示される。
なお、粘着付与樹脂(Ths)は、典型的には、これを含有する系中の光劣化反応における紫外線の吸収や、ラジカルのトラップや安定化を目的としない材料である。したがって、一般に酸化防止剤や光安定剤として用いられる材料は、ここでいう粘着付与樹脂(Ths)とは区別される。
ここに開示される技術は、上記粘着剤が、SP値8.5以上かつ軟化点120℃未満の粘着付与樹脂(Ths)(すなわち、粘着付与樹脂(TL)に該当する粘着付与樹脂(Ths);以下「粘着付与樹脂(ThsL)」と表記することもある。)を含む態様で好ましく実施され得る。粘着付与樹脂(TH)に加えて粘着付与樹脂(ThsL)を含む組成の粘着剤によると、貼付け後の経時や熱履歴による剥離強度の上昇が少なく(すなわち、剥離強度の上昇防止性に優れ)、かつ初期密着性の良い表面保護シートが実現され得る。
ここに開示される表面保護シートに用いられる粘着剤は、上記ベースポリマー、粘着付与樹脂(TH)および必要に応じて用いられる粘着付与樹脂(TL)、(Ths)のほかに、当該粘着剤への含有が許容される適宜の成分(添加剤)を必要に応じて配合したものであり得る。かかる添加剤の例として、軟化剤、剥離助剤、顔料、充填材、酸化防止剤、光安定剤(ラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤等を包含する意味である。)等が挙げられる。軟化剤の例としては、低分子量のゴム系材料、プロセスオイル(典型的にはパラフィン系オイル)、石油系軟化剤、エポキシ系化合物等が挙げられる。剥離助剤の例としては、シリコーン系剥離助剤、パラフィン系剥離助剤、ポリエチレンワックス、アクリル系重合体等が挙げられる。剥離助剤を使用する場合の配合量は、ベースポリマー100質量部に対して例えば凡そ0.01〜5質量部とすることができる。あるいは、かかる剥離助剤を添加しない組成の粘着剤であってもよい。顔料または充填材の例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ等の無機粉末が挙げられる。
粘着剤層の形成は、公知の粘着シートにおける粘着剤層形成方法に準じて行うことができる。例えば、ポリマー成分と必要に応じて配合される添加剤とを含む粘着層形成材料が適当な溶媒に溶解または分散した粘着剤組成物を、支持基材に直接付与(典型的には塗付)して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法(直接法)を好ましく採用することができる。また、上記粘着剤組成物を剥離性のよい表面(例えば、剥離ライナーの表面、離型処理された支持基材背面等)に付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を支持基材に転写する方法(転写法)を採用してもよい。粘着剤組成物の塗付は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の、公知ないし慣用のコーターを用いて行うことができる。架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。通常は、例えば凡そ40℃〜120℃程度の乾燥温度を好ましく採用することができる。粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、目的および用途によっては点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成されてもよい。
ここに開示される技術によると、粘着剤層の厚みが10μm未満の表面保護シートにおいても、良好な非汚染性および初期密着性と、高い糊残り防止性とが両立され得る。したがって、本発明は、粘着剤層の厚みが10μm未満(典型的には8μm以下、より好ましくは7μm以下、例えば6μm以下)である表面保護シートの態様で特に好ましく実施され得る。粘着剤層の厚みの下限は特に制限されないが、通常は2μm以上(好ましくは3μm以上、例えば4μm以上)とすることが適当である。ここに開示される技術は、厚みが3μm以上10μm未満(典型的には4μm以上8μm以下、例えば4μm以上6μm以下)の粘着剤層を備えた表面保護シートに好ましく適用され得る。上記粘着剤層の厚みとしては、5点の厚みの算術平均値を採用することができる。例えば、粘着剤層と支持基材とを含む表面保護シートの総厚を5点測定し、次いで該表面保護シートから粘着剤層を除去した後の厚さを5点測定し、それらの厚み測定結果の差として上記粘着剤層の厚みを求めることができる。表面保護シートから粘着剤層を除去する方法としては、トルエン等の適当な有機溶剤に溶解させる方法、該有機溶剤で膨潤させて掻き落とす方法等を適宜採用することができる。厚みの測定には、例えば、1/10000ダイヤルゲージを好ましく使用し得る。
(1)支持基材上に粘着剤層を有する表面保護シートであって、
前記粘着剤層を構成する粘着剤は、
ベースポリマーとしてのゴム系ポリマーと、
軟化点120℃以上の粘着付与樹脂(TH)とを含み、
前記ベースポリマーは非架橋であり、
前記粘着剤における前記粘着付与樹脂(TH)の含有量は、前記ベースポリマー100質量部当たり、0質量部より多く1.0質量部以下である、表面保護シート。
(3)前記粘着付与樹脂(TH)がロジン系樹脂(好ましくはロジンエステル、特に好ましくは重合ロジンエステル)である、上記(1)または(2)に記載の表面保護シート。
(4)前記粘着剤層は、上記粘着付与樹脂(TH)に加えて、軟化点120℃未満の粘着付与樹脂(TL)をさらに含む、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の表面保護シート。上記(4)の表面保護シートにおいて、粘着付与樹脂(TL)の軟化点は、粘着付与樹脂(TH)の軟化点よりも20℃以上(例えば30℃以上)低いことが好ましい。
(6)前記粘着付与樹脂(TH)の含有量に対する前記粘着付与樹脂(TL)の含有量の質量比(TL/TH)が1.0より大きく20以下である、上記(4)または(5)に記載の表面保護シート。
(7)前記粘着付与樹脂(TH)と前記粘着付与樹脂(TL)との合計含有量は、前記ベースポリマー100質量部当たり、0質量部より多く1.0質量部以下である、上記(4)〜(6)のいずれかに記載の表面保護シート。
(9)定荷重剥離試験における保持時間が200秒以上(より好ましくは300秒以上)である、上記(1)〜(8)のいずれかに記載の表面保護シート。
(サンプル1−1)
プロピレンのホモポリマー(日本ポリプロ株式会社製品、商品名「ノバテックPP FY4」)70部、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)(日本ポリエチレン株式会社製品、商品名「カーネル KF380」)20部、ルチル型二酸化チタン(石原産業製品、商品名「タイペーク(TIPAQUE) CR−95」)10部を含む基材成形材料をフィルム成形機にて溶融混練し、該成形機のTダイから押し出して、厚さ40μmのPP樹脂フィルムを成形した。このPP樹脂フィルムの背面(粘着剤層を設ける側とは反対側の面)に、長鎖アルキル系の剥離処理剤を乾燥後の厚みが約0.05μmとなるように塗工する剥離処理を施して、支持基材を得た。
上記粘着剤溶液を上記支持基材の前面(剥離処理されていない側の面)に塗付し、乾燥させて、厚さ5μmの粘着剤層を形成した。このようにして粘着シートサンプル1−1を作製した。
なお、このサンプル1−1の粘着剤層を構成する粘着剤は、上記粘着剤溶液の組成に由来して、ベースポリマー100部に対して低軟化点の粘着付与樹脂(TL)(低軟化点かつ高SP値の粘着付与樹脂(ThsL)にも該当する。)0.2部を含み、高軟化点の粘着付与樹脂(TH)を含まない粘着剤である。
サンプル1−1の作製における粘着付与樹脂として、「Durez19900」0.2部に加えて、荒川化学工業株式会社製の商品名「スーパーエステル A−18」(液状ロジンエステル、酸価15〜30mgKOH/g)0.5部を使用した。その他の点はサンプル1−1の作製と同様にして、サンプル1−2を作製した。
このサンプル1−2の粘着剤層を構成する粘着剤は、ベースポリマー100部に対して低軟化点の粘着付与樹脂(TL)0.7部を含み、高軟化点の粘着付与樹脂(TH)を含まない粘着剤である。
サンプル1−2の作製における粘着付与樹脂として、「スーパーエステル A−18」0.5部の代わりに、サンプル1−3では荒川化学工業株式会社製の商品名「スーパーエステル A−75」(軟化点約75℃のロジンエステル、酸価10mgKOH/g)を、サンプル1−4では同社製の商品名「スーパーエステル A−100」(軟化点約100℃のロジンエステル、酸価10mgKOH/g)を、サンプル1−5では同社製の商品名「スーパーエステル A−115」(軟化点約115℃のロジンエステル、酸価20mgKOH/g)を、サンプル1−6では同社製の商品名「スーパーエステル A−125」(軟化点約125℃のロジンエステル、酸価20mgKOH/g)を、サンプル1−7では同社製の商品名「ペンセル D−135」(軟化点約135℃の重合ロジンエステル、酸価13mgKOH/g)を、サンプル1−8では同社製の商品名「ペンセル D−160」(軟化点約160℃の重合ロジンエステル、酸価13mgKOH/g)を、それぞれ0.5部使用した。その他の点はサンプル1−2の作製と同様にして、サンプル1−3〜サンプル1−8を作製した。
なお、サンプル1−8の粘着剤層を構成する粘着剤は、ベースポリマー100部に対して、高軟化点の粘着付与樹脂(TH)を0.5部含み、さらに低軟化点かつ高SP値の粘着付与樹脂(TL)(かつ(ThsL))0.2部を含む粘着剤である。したがって、この粘着剤は質量比(TL/TH)および(ThsL/TH)は0.4である。また、該粘着剤に含まれる粘着付与樹脂の合計量(THとTLとの合計含有量)は、ベースポリマー100部に対して0.7部である。
サンプル1−8の作製において、「ペンセル D−160」の使用量を、サンプル1−9では0.3部に、サンプル1−10では0.15部に変更した。その他の点はサンプル1−8の作製と同様にして、サンプル1−9、サンプル1−10を作製した。
各例に係る粘着シートサンプルを、幅25mm、長さ150mmの帯状に裁断して試験片を作製した。23℃、50%RHの環境下において、鋼板に酸エポキシ架橋型アクリル系塗料(関西ペイント株式会社製品、商品名「KINO1210TW」)を塗装してなる塗板の表面を石油ベンジンで拭いて脱脂した。図2に示すように、その塗板(被着体)56の片面に試験片54の粘着面を貼り付けた。該貼付けは、JIS Z 0237:2000に規定する2kgゴムローラを3m/分の速度で一往復させて圧着することにより行った。圧着から5分後に、試験片54が貼り付けられた面を下方にして塗板56を水平に保持し、試験片54の剥離角度が90度となるように該試験片の一端52に100gの荷重58をかけた。そして、荷重58をかけてから試験片54が5cm剥がれるまでの保持時間(秒)を測定した。この保持時間が長いことは、より定荷重剥離特性が良く、したがって初期密着性がより高いことを意味する。
各例に係る粘着シートサンプルを幅25mmの帯状に裁断して試験片を作製した。23℃、50%RHの標準環境において、鋼板に酸エポキシ架橋型アクリル系塗料(関西ペイント株式会社製品、商品名「KINO1210TW」)を塗装してなる塗板の表面を乾いた布で軽く拭いた後、これに上記試験片を貼り付けた。該貼付けは、JIS Z 0237:2000に規定する2kgゴムローラを3m/分の速度で一往復させて圧着することにより行った。この試験片を上記標準環境下に7日間保持した。その後、同環境下において、試験担当者が上記塗板(被着体)から試験片を、剥離角度約90度、剥離速度約100mm/分の条件で、手剥離にて引き剥がした。その後、下記の目視観察による評価を行った(23℃7日後)。
上記と同様にして酸エポキシ架橋型アクリル系塗料を塗装してなる塗板に貼り付けた試験片を、70℃の乾燥オーブン中に7日間保持した後、該オーブンから試験片を取り出し、上記標準環境に2時間以上放置した。次いで、同環境下において、試験担当者が被着体から試験片を、剥離角度約90度、剥離速度約100mm/分の条件で、手剥離にて引き剥がした。その後、下記の目視観察による評価を行った(70℃7日後)。
剥離後の塗膜表面を目視で観察し、該塗膜が白く汚染された程度(白色度)を、4点(全く汚染が認められない)〜1点(非汚染性が低い)の間で、0.5点刻みで評価した。この評価において2.5点は、僅かな汚染が認められるものの実用上の問題はないレベル(すなわち合格レベル)である。
上記測定は、例えば、エックスライト(X−Rite)社製のマルチアングル分光測色計、商品名「MA68II」を用いて、光源D65、視野10°の条件で、正反射角に対する受光角15°、25°、45°、75°、110°について行うことができる。上述した目視観察による評価が2.5点であることは、上記測定条件において、受光角15°でのL値の差が3.5以上5.0未満であることに概ね相当する。上記L値の差が5.0以上になると目視による評価は概ね2.0点以下となり、上記L値の差が3.5未満になると目視による評価は概ね3.0点以上となる。
JIS Z 0237:2000に準拠して剥離強度を測定した。すなわち、各粘着シートサンプルを幅25mmの帯状に裁断して試験片を作製した。23℃、50%RHの標準環境において、鋼板に酸エポキシ架橋型アクリル系塗料(関西ペイント株式会社製品、商品名「KINO1210TW」)を塗装してなる塗板の表面を石油ベンジンで拭いて脱脂し、これに上記試験片を貼り付けた。該貼付けは、JIS Z 0237:2000に規定する2kgゴムローラを3m/分の速度で一往復させて圧着することにより行った。この試験片を上記標準環境(23℃)に48時間保持した後、同環境において、引張試験機を用いて、剥離速度(クロスヘッドスピード)30m/分、剥離角度180度の条件で剥離強度[N/25mm](23℃48時間後)を測定した。
上記と同様にして酸エポキシ架橋型アクリル系塗料を塗装してなる塗板に貼り付けた試験片を、70℃の乾燥オーブン中に48時間保持した後、該オーブンから試験片を取り出し、上記標準環境に2時間以上放置した。次いで、上記と同様に標準環境にて、剥離速度(クロスヘッドスピード)30m/分、剥離角度180度の条件で剥離強度[N/25mm](70℃48時間後)を測定した。
測定はそれぞれ3回行った。以下の表にはそれらの算術平均値を示している。
糊残りが生じやすい表面状態を意図的に作り出すため、45cm×30cmの鋼板にアルキドメラミン系塗料(関西ペイント株式会社製品、商品名「TM13RC」)を塗装してなる塗膜の表面を、羊毛バフ(日立工機株式会社製品、商品名「959−721」)を取り付けた電動ポリッシャー(マキタ株式会社製品、型番「PV7001C」)により、研磨剤(住友スリーエム社製品、商品名「ハード5982−1−L」)を用いて、1500rpmの運転条件で上下左右に5分間研磨した。その後、仕上げ用ネル地により表面の研磨剤を除去したものを被着体とした。以上の操作は、23℃、50%RHの標準環境下にて行った。
各粘着シートサンプルを幅50mmの帯状に切断して試験片を作製した。該試験片を上記被着体に圧着し、上記標準環境下に4日間保持した後、糊残りが生じやすい−5℃の環境下に1時間保持し、同温度環境下において、試験担当者が被着体から試験片を、剥離角度約90度、剥離速度約100mm/分の条件で、手剥離にて引き剥がした。剥離後の塗膜表面を目視で観察し、被着体表面に粘着剤層が残っていた面積を、上記粘着シートが貼り付けられた面積に対する百分率(%)として算出した。
これに対して、粘着付与樹脂(TH)を使用せず、軟化点120℃未満のロジンエステルを用いたサンプル1−2〜1−5は、定荷重剥離試験における保持時間200秒以上の初期密着性と合格レベルの非汚染性(2.5点以上)とを両立させることができず、表面保護シートとしての性能バランスに難のあるものであった。
(サンプル2−1、サンプル2−2)
サンプル1−1の作製において、「Durez19900」の使用量を、サンプル2−1では0.3部、サンプル2−2では0.4部に変更した。その他の点はサンプル1−1の作製と同様にして、サンプル2−1および2−2を作製した。
サンプル1−1の作製における粘着付与樹脂として、「Durez19900」0.2部の代わりに、「ペンセル D−160」0.3部を使用した。その他の点はサンプル1−1の作製と同様にして、サンプル2−3を作製した。
サンプル1−1の作製における粘着付与樹脂として、表4に示す量の「Durez19900」および「ペンセル D−160」をそれぞれ使用した。その他の点はサンプル1−1の作製と同様にして、サンプル2−4〜2−7を作製した。
(サンプル3−1〜サンプル3−3)
サンプル1−2の作製における「スーパーエステル A−18」0.5部の代わりに、荒川化学工業株式会社製の商品名「ペンセル D−125」(軟化点約125℃の重合ロジンエステル、酸価13mgKOH/g)を、サンプル3−1では1.2部、サンプル3−2では2.0部、サンプル3−3では5.0部使用した。その他の点はサンプル1−2の作製と同様にして、サンプル3−1〜サンプル3−3を作製した。
サンプル1−2の作製における「スーパーエステル A−18」0.5部の代わりに、「ペンセル D−135」を、サンプル3−4では1.2部、サンプル3−5では2.0部、サンプル3−6では5.0部使用した。その他の点はサンプル1−2の作製と同様にして、サンプル3−4〜サンプル3−6を作製した。
サンプル1−2の作製における「スーパーエステル A−18」0.5部の代わりに、「ペンセル D−160」を、サンプル3−7では1.2部、サンプル3−8では2.0部、サンプル3−9では5.0部使用した。その他の点はサンプル1−2の作製と同様にして、サンプル3−7〜サンプル3−9を作製した。
1A:一方の面(前面)
1B:他方の面(背面)
2 :粘着剤層
2A:粘着面
10 :表面保護シート
52 :一端
54 :試験片
56 :塗板
58 :荷重
Claims (6)
- 支持基材と、該支持基材上に配置された粘着剤層とを有する表面保護シートであって、
前記粘着剤層を構成する粘着剤は、
ベースポリマーとしてのゴム系ポリマーと、
軟化点120℃以上の粘着付与樹脂(TH)と、
軟化点120℃未満の粘着付与樹脂(T L )と、を含み、
前記ベースポリマーは非架橋であり、
前記ベースポリマーはポリイソブチレンであり、
前記粘着剤における前記粘着付与樹脂(TH)の含有量は、前記ベースポリマー100質量部当たり、0質量部より多く1.0質量部以下であり、
前記粘着付与樹脂(T H )と前記粘着付与樹脂(T L )との合計含有量は、前記ベースポリマー100質量部当たり、0質量部より多く1.0質量部以下である、表面保護シート。 - 前記粘着付与樹脂(TH)がロジン系樹脂である、請求項1に記載の表面保護シート。
- 前記粘着付与樹脂(TL)のSP値が8.5以上である、請求項1または2に記載の表面保護シート。
- 前記粘着付与樹脂(TH)の含有量に対する前記粘着付与樹脂(TL)の含有量の質量比(TL/TH)が1.0より大きく20以下である、請求項1から3のいずれか一項に記載の表面保護シート。
- 前記粘着剤層の厚さが1μm以上10μm未満である、請求項1から4のいずれか一項に記載の表面保護シート。
- 定荷重剥離試験における保持時間が200秒以上である、請求項1から5のいずれか一項に記載の表面保護シート。
Priority Applications (3)
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