JP5957402B2

JP5957402B2 - Grease

Info

Publication number: JP5957402B2
Application number: JP2013051983A
Authority: JP
Inventors: 秀章服部; 吉田　幸生; 吉田　　幸生; 行敏藤浪
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2012-03-30
Filing date: 2013-03-14
Publication date: 2016-07-27
Anticipated expiration: 2033-03-14
Also published as: JP2013227518A

Description

本発明は、イオン液体を基油とするグリースに関する。 The present invention relates to a grease using an ionic liquid as a base oil.

機械の進歩やメンテナンスフリーの要請に伴い、グリースを用いた潤滑における使用条件はますます過酷になっている。特に高温環境で長期間安定なグリースは、機械の寿命延長に直結するため、その性能向上が求められている。
また、近年進歩が目覚ましい電子機器部品やその製造設備、例えば、半導体製造装置や液晶製造装置などにおいては、グリースの分解物や微細な飛沫の発生による汚染が問題となることから、低蒸発性、低発塵性のグリースの開発が盛んに行われている。
そこで、高温環境下でも安定でかつ低蒸発性を示し、低発塵性に優れるグリース組成物として、パーフルオロアルキルポリエーテル（以下「ＰＦＡＥ」という。）を基油としたグリースが提案されている。しかし、高温摩擦環境下では、ＰＦＡＥが分解しやすいため、その使用条件には限界がある。従って、現状ではグリースの補給周期を短くするか、部品の交換周期を短くして対応している。 With the progress of machines and the demand for maintenance-free, the conditions of use in lubrication with grease are becoming increasingly severe. In particular, grease that is stable for a long period of time in a high temperature environment is directly related to the extension of the life of the machine, and hence its performance is required to be improved.
In addition, in electronic equipment parts and their manufacturing facilities that have made remarkable progress in recent years, for example, semiconductor manufacturing equipment and liquid crystal manufacturing equipment, contamination due to the generation of grease decomposition products and fine splashes is a problem, so low evaporation, Low dust generation grease is being actively developed.
Therefore, a grease based on perfluoroalkyl polyether (hereinafter referred to as “PFAE”) as a base oil has been proposed as a grease composition which is stable even in a high temperature environment and exhibits low evaporation properties and is excellent in low dust generation. . However, since PFAE is easily decomposed in a high temperature friction environment, its use conditions are limited. Therefore, currently, the grease replenishment cycle is shortened or the replacement cycle of the parts is shortened.

一方、近年、カチオンとアニオンとから構成されたイオン液体が優れた熱安定性と低蒸発性を有し、空気中でも安定な液体となることが報告されて以来（例えば、非特許文献１参照）、注目され、その熱安定性（難揮発性、難燃性）、高イオン密度（高イオン伝導性）、大熱容量、低粘性などの特徴を活かして様々な用途、例えば太陽電池などの電解液、抽出分離溶媒、反応溶媒、潤滑油（例えば、特許文献１参照）などとして、応用研究が積極的になされている。
そして、このようなイオン液体を基油としたグリースが提案されている（例えば、特許文献２参照）。イオン液体は、分子間が分子性液体のように分子間引力で結びついているのではなく、強力なイオン結合で結びついているため、揮発し難く、難燃性であり、熱や酸化に対して安定な液体である。そのため、イオン液体を基油としたグリースは、高温環境下における使用においても長寿命であり、優れた低蒸発性を有し、かつ不燃性であるので、過酷な条件であっても良好な潤滑性を示すことができ、またメンテナンスフリーの要求にも応え得るものである。 On the other hand, in recent years, it has been reported that an ionic liquid composed of a cation and an anion has excellent thermal stability and low evaporation property, and becomes a stable liquid even in air (for example, see Non-Patent Document 1). , Attracting attention, taking advantage of its features such as thermal stability (hard volatile, flame retardant), high ion density (high ionic conductivity), large heat capacity, low viscosity, etc. Application research has been actively conducted as extraction and separation solvents, reaction solvents, lubricating oils (see, for example, Patent Document 1), and the like.
And the grease which used such ionic liquid as base oil is proposed (for example, refer patent document 2). Since ionic liquids are not linked by intermolecular attractive forces like molecular liquids but by strong ionic bonds, ionic liquids are difficult to volatilize and are flame retardant, and are resistant to heat and oxidation. It is a stable liquid. Therefore, greases based on ionic liquids have a long life even when used in high-temperature environments, have excellent low evaporation properties, and are nonflammable. It is possible to show the property and to meet the maintenance-free requirement.

ＷＯ２００５／０３５７０２号明細書WO2005 / 035702 specification 特開２００６−２９１０１１号公報JP 2006-291011 A

Ｊ.Ｃｈｅｍ.Ｓｏｃ.,Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ.（１９９２）,ｐｐ.９６５-９６７J. Chem. Soc., Chem. Commun. (1992), pp. 965-967.

イオン液体を基油とするグリースは、高温環境下における使用においても長寿命であり、優れた低蒸発性を有するが、特許文献２の実施例に記載のようなグリースは、基油の粘性が低いため、転がり軸受けやボールねじ、リニアガイドなどの直動装置で使用する際、ミスト状の微細な飛沫（発塵物質）を生じやすくクリーンな環境での使用には制限がある。 Greases based on ionic liquids have a long life even when used in high-temperature environments and have excellent low evaporation properties. However, greases such as those described in the examples of Patent Document 2 have a viscosity of the base oil. Since it is low, when used in linear motion devices such as rolling bearings, ball screws, and linear guides, mist-like fine droplets (dust generation materials) are likely to be produced, and there are restrictions on the use in a clean environment.

本発明は、イオン液体を基油として、耐熱性、低蒸発性、および低発塵性に優れるグリースを提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the grease which is excellent in heat resistance, low evaporation property, and low dust generation property using an ionic liquid as a base oil.

カチオンとアニオンが１：１で構成されるイオン液体において、カチオンのアルキル鎖が短いものは低粘度であり、耐熱性や低温流動性に優れているが、高粘度のイオン液体を得るため、カチオンのアルキル鎖を長くすると、耐熱性が低下し、さらには室温で固体となることがある。一方で、２つのカチオンが連結鎖で結合したジカチオンとアニオンが１：２で構成されるイオン液体は、カチオンとアニオンが１：１で構成されるイオン液体よりも、耐熱性に優れることが知られているが、室温で固体のものが多く、室温で液体であっても粘度が高すぎる、低温流動性が悪いなどの問題があり、実用性に乏しい。 Among ionic liquids composed of a cation and an anion of 1: 1, those having a short cation alkyl chain have low viscosity and are excellent in heat resistance and low-temperature fluidity. When the alkyl chain is lengthened, the heat resistance is lowered, and it may become a solid at room temperature. On the other hand, it is known that an ionic liquid composed of a dication and an anion of 1: 2 in which two cations are linked by a linking chain is superior in heat resistance to an ionic liquid composed of a cation and an anion of 1: 1. However, many of them are solid at room temperature, and even if they are liquid at room temperature, they have problems such as too high viscosity and poor low-temperature fluidity, and are not practical.

本発明者らは、このような状況から、どのようなイオン液体を基油とすれば、耐熱性、低蒸発性、低発塵性に優れるグリースとすることができるか鋭意検討した結果、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は、以下のようなグリースを提供するものである。
〔１〕基油と増ちょう剤とを含むグリースであって、前記基油が、下記一般式（１）で表される化合物からなるイオン液体１と、下記一般式（２）で表される化合物からなるイオン液体２とを含むことを特徴とするグリース。
Ｚ^＋Ａ⁻ （１）
（Ｚ^＋はカチオンを意味し、Ａ⁻はアニオンを意味する。）
Ａ_１ ⁻Ｚ_１ ^＋-Ｘ-Ｚ_２ ^＋Ａ_２ ⁻ （２）
（Ｚ₁ ^＋、Ｚ₂ ^＋はカチオン、Ａ₁ ⁻、Ａ₂ ⁻はアニオン、Ｘは２つのカチオンを繋ぐ連結基を意味する。）
〔２〕上述の〔１〕に記載のグリースにおいて、前記一般式（１）におけるＺ^＋が下記一般式で表される構造を有するカチオンの中から選ばれるものであることを特徴とするグリース。 From these circumstances, the present inventors have intensively studied what kind of ionic liquid can be used as a base oil to obtain a grease excellent in heat resistance, low evaporation and low dust generation. The invention has been completed.
That is, the present invention provides the following grease.
[1] A grease containing a base oil and a thickener, wherein the base oil is represented by an ionic liquid 1 comprising a compound represented by the following general formula (1) and the following general formula (2) A grease comprising an ionic liquid 2 made of a compound.
Z ⁺ A ⁻ (1)
(Z ⁺ means a cation and A ⁻ means an anion.)
_{^{_{^{A 1 - Z 1 + -X-}}}} Z 2 + A 2 - (2)
(Z ₁ ⁺ and Z ₂ ⁺ are cations, A ₁ ⁻ and A ₂ ⁻ are anions, and X is a linking group that connects two cations.)
[2] The grease as described in [1] above, wherein Z ⁺ in the general formula (1) is selected from cations having a structure represented by the following general formula.

（式中、Ｒ^１からＲ^１２までは、水素原子、エーテル結合を有してもよい炭素数１から８までのアルキル基および炭素数１から８までのアルコキシル基から選ばれる官能基であり、Ｒ^１からＲ^１２までは同一でも異なっていてもよい。）
(In the formula, R ¹ to R ¹² are functional groups selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have an ether bond, and an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, R ¹ to R ¹² may be the same or different.)

〔３〕上述の〔１〕または〔２〕に記載のグリースにおいて、前記一般式（１）におけるＡ⁻が（Ｒ^ｆ）_ｎＦ_４−ｎＢ⁻，（Ｒ^ｆ）_ｍＦ_６−ｍＰ⁻，（Ｒ^ｆ）_２Ｎ⁻，Ｙ_２Ｎ⁻，Ｙ_３Ｃ⁻，Ｙ_４Ｂ⁻，ＳＹ⁻，Ｒ^ｆＳＯ_３ ⁻，（Ｒ^ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻，（Ｒ^ｆＰＯ）_２Ｎ⁻で表される構造を有するアニオンの中から選ばれるものであることを特徴とするグリース。
（式中、Ｒ^ｆは、炭素数１から４までのパーフルオロアルキル基、ｎは１から４までの整数、ｍは１から６までの整数であり、Ｙはヘテロ原子を有する炭素数１から６までの電子吸引性基であり、同じ原子に複数結合する場合は同じでも異なっていてもよい。）
〔４〕上述の〔１〕から〔３〕までのいずれか１つに記載のグリースにおいて、前記一般式（２）におけるＺ₁ ^＋、Ｚ₂ ^＋が下記一般式で表される構造を有するカチオンの中から選ばれるものであることを特徴とするグリース。 [3] In the grease according to the above [1] or [2], A ⁻ in the general formula (1) is (R ^f ) _n F _4-n B ⁻ , (R ^f ) _m F _6-m P ^{^{_{^{-, (R f) 2 N}}}} -, Y 2 N -, Y 3 C -, Y 4 B -, SY -, R f SO 3 -, (R f SO 2) 2 N -, (R f PO) 2 N ^- grease, characterized in that those selected from among the anions having a structure represented by.
(In the formula, R ^f is a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, n is an integer from 1 to 4, m is an integer from 1 to 6, and Y is from 1 to 4 carbon atoms having a hetero atom. (It is an electron-withdrawing group up to 6 and may be the same or different when multiple bonds are made to the same atom.)
[4] In the grease according to any one of [1] to [3], Z ₁ ⁺ and Z ₂ ⁺ in the general formula (2) have a structure represented by the following general formula: Grease characterized by being selected from among the above.

（式中、Ｒ^１からＲ^１１までは、水素原子、エーテル結合を有してもよい炭素数１から８までのアルキル基および炭素数１から８までのアルコキシル基から選ばれる基であり、Ｒ^１からＲ^１１までは同一でも異なっていてもよい。Ｘは、Ｚ₁ ^＋、Ｚ₂ ^＋の構成要素ではないが、２つのカチオンを繋ぐ連結基として便宜的に示したものであり、エーテル結合を有してもよい炭素数１から８までのアルキレン基である。２つのカチオンＺ₁ ^＋、Ｚ₂ ^＋は同一でも異なっていてもよい。）
(In the formula, R ¹ to R ¹¹ are groups selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have an ether bond, and an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms; ¹ to R ¹¹ may be the same or different from each other, X is not a constituent of Z ₁ ⁺ or Z ₂ ⁺ but is conveniently shown as a linking group that connects two cations, and an ether bond The alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, which may have a valence of 2. The two cations Z ₁ ⁺ and Z ₂ ⁺ may be the same or different.

〔５〕上述の〔１〕から〔４〕までのいずれか１つに記載のグリースにおいて、
前記一般式（２）における、Ａ₁ ⁻、Ａ₂ ⁻が、（Ｒ^ｆ）_ｎＦ_４−ｎＢ⁻，（Ｒ^ｆ）_ｍＦ_６−ｍＰ⁻，（Ｒ^ｆ）_２Ｎ⁻，Ｙ_２Ｎ⁻，Ｙ_３Ｃ⁻，Ｙ_４Ｂ⁻，ＳＹ⁻，Ｒ^ｆＳＯ_３ ⁻，（Ｒ^ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻，（Ｒ^ｆＰＯ）_２Ｎ⁻で表される構造を有するアニオンの中から選ばれるものである
ことを特徴とするグリース。
（式中、Ｒ^ｆは、炭素数１から４までのパーフルオロアルキル基、ｎは１から４までの整数、ｍは１から６までの整数であり、２つのアニオンＡ₁ ⁻、Ａ₂ ⁻は同一でも異なっていてもよい。Ｙはヘテロ原子を有する炭素数１から６までの電子吸引性基であり、同じ原子に複数結合する場合は同じでも異なっていてもよい。）
〔６〕上述の〔１〕から〔５〕までのいずれか１つに記載のグリースにおいて、イオン液体２の割合が、前記イオン液体１と前記イオン液体２の合計量基準で１０質量％以上８０質量％以下であることを特徴とするグリース。
〔７〕上述の〔１〕から〔６〕までのいずれか１つに記載のグリースにおいて、前記基油の４０℃動粘度が１００以上３００ｍｍ^２／s以下であることを特徴とするグリース。
〔８〕上述の〔１〕から〔７〕までのいずれか１つに記載のグリースにおいて、前記基油の流動点が０℃以下であることを特徴とするグリース。
〔９〕上述の〔１〕から〔８〕までのいずれか１つに記載のグリースにおいて、前記基油の熱質量分析による５％質量減少温度が３６０℃以上であることを特徴とするグリース。
〔１０〕上述の〔１〕から〔９〕までのいずれか１つに記載のグリースにおいて、前記基油が疎水性であることを特徴とするグリース。
〔１１〕上述の〔１〕から〔１０〕までのいずれか１つに記載のグリースにおいて、当該グリースの滴点が２３０℃以上であることを特徴とするグリース。
〔１２〕上述の〔１〕から〔１１〕までのいずれか１つに記載のグリースにおいて、前記増ちょう剤がグリース組成物全量に対して、１０〜７０質量％であることを特徴とするグリース。
〔１３〕上述の〔１〕から〔１２〕までのいずれか１つに記載のグリースにおいて、０．３μｍ以上の粒径の微粒子からなる発塵数が２０００個／１０Ｌ以下であることを特徴とするグリース。
〔１４〕上述の〔１〕から〔１３〕までのいずれか１つに記載のグリースにおいて、当該グリースに、酸化防止剤、油性剤、極圧剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、防錆剤、金属不活性化剤および消泡剤のうちの少なくともいずれか一つを配合してなることを特徴とするグリース。
〔１５〕上述の〔１〕から〔１４〕までいずれか１つに記載のグリースが、真空機器あるいは半導体製造装置の潤滑に用いられることを特徴とするグリース。 [5] In the grease according to any one of [1] to [4] above,
In the general formula (2), A ₁ ⁻ and A ₂ ⁻ are (R ^f ) _n F _4−n B ⁻ , (R ^f ) _m F _6−m P ⁻ , (R ^f ) ₂ N ⁻ , Y Anion having a structure represented by ₂ N ⁻ , Y ₃ C ⁻ , Y ₄ B ⁻ , SY ⁻ , R ^f SO ₃ ⁻ , (R ^f SO ₂ ) ₂ N ⁻ , (R ^f PO) ₂ N ⁻ Grease characterized by being selected from among them.
(In the formula, R ^f is a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, n is an integer from 1 to 4, m is an integer from 1 to 6, and two anions A ₁ ⁻ and A ₂ ⁻ Y may be the same or different, and Y is an electron-withdrawing group having 1 to 6 carbon atoms having a hetero atom, which may be the same or different when a plurality of bonds are bonded to the same atom.
[6] In the grease according to any one of [1] to [5], the ratio of the ionic liquid 2 is 10% by mass or more based on the total amount of the ionic liquid 1 and the ionic liquid 2. A grease characterized by having a mass% or less.
[7] The grease according to any one of [1] to [6] above, wherein the base oil has a 40 ° C. kinematic viscosity of 100 to 300 mm ² / s.
[8] The grease according to any one of [1] to [7] above, wherein the pour point of the base oil is 0 ° C. or less.
[9] The grease as described in any one of [1] to [8] above, wherein the base oil has a 5% mass reduction temperature of 360 ° C. or higher by thermal mass analysis.
[10] The grease according to any one of [1] to [9] above, wherein the base oil is hydrophobic.
[11] The grease according to any one of [1] to [10] above, wherein the dropping point of the grease is 230 ° C. or higher.
[12] The grease as described in any one of [1] to [11] above, wherein the thickener is 10 to 70% by mass with respect to the total amount of the grease composition. .
[13] The grease according to any one of [1] to [12] above, wherein the number of dust particles composed of fine particles having a particle size of 0.3 μm or more is 2000/10 L or less. Grease.
[14] The grease according to any one of [1] to [13] above, wherein the grease includes an antioxidant, an oily agent, an extreme pressure agent, a cleaning dispersant, a viscosity index improver, and rust prevention. A grease comprising at least one of an agent, a metal deactivator, and an antifoaming agent.
[15] A grease characterized in that the grease according to any one of [1] to [14] is used for lubrication of vacuum equipment or semiconductor manufacturing equipment.

本発明によれば、所定のイオン液体を基油としているので、耐熱性、低蒸発性、および低発塵性に優れるグリースを提供することができる。 According to the present invention, since a predetermined ionic liquid is used as a base oil, it is possible to provide a grease that is excellent in heat resistance, low evaporation, and low dust generation.

本発明のグリースは、基油と増ちょう剤を含み、前記基油が、下記一般式（１）で表される化合物からなるイオン液体１と、下記一般式（２）で表される化合物からなるイオン液体２とを含んでいる。以下、特に必要がなければ、これらを区別せず単にイオン液体という。
Ｚ^＋Ａ⁻ （１）
Ａ_１ ⁻Ｚ_１ ^＋-Ｘ-Ｚ_２ ^＋Ａ_２ ⁻ （２）
ここで、一般式（１）において、Ｚ^＋はカチオンを意味し、Ａ⁻はアニオンを意味する。また、一般式（２）において、Ｚ₁ ^＋、Ｚ₂ ^＋はカチオン、Ａ₁ ⁻、Ａ₂ ⁻はアニオン、Ｘは２つのカチオンを繋ぐ連結基を意味する。 The grease of the present invention contains a base oil and a thickener, and the base oil is composed of an ionic liquid 1 composed of a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (2). An ionic liquid 2. Hereinafter, unless particularly required, these are simply referred to as ionic liquids without being distinguished.
Z ⁺ A ⁻ (1)
_{^{_{^{A 1 - Z 1 + -X-}}}} Z 2 + A 2 - (2)
Here, in General formula (1), Z ^<+> means a cation and A ^< ^- ^> means an anion. In the general formula (2), Z ₁ ⁺ and Z ₂ ⁺ are cations, A ₁ ⁻ and A ₂ ⁻ are anions, and X is a linking group that connects two cations.

前記一般式（１）、（２）の化合物は、相溶性の観点において、ともに室温（２５℃）で液体（イオン液体）か、あるいは、どちらか一方が融点８０℃以下の固体であることが好ましい。一方が液体の場合、もう一方が個体であっても融点が８０℃以下であると、混合しても低温で結晶が析出しにくいため、広い温度範囲で使用することが可能である。低温での結晶析出を防ぐ点から、融点は、６０℃以下であることがより好ましく、４０℃以下であることがさらにより好ましく、室温以下であることが特に好ましい。 The compounds of the general formulas (1) and (2) are both liquids (ionic liquids) at room temperature (25 ° C.), or one of them is a solid having a melting point of 80 ° C. or less, from the viewpoint of compatibility. preferable. When one is a liquid and the other is a solid, if the melting point is 80 ° C. or lower, even if mixed, crystals are unlikely to precipitate at a low temperature, so that it can be used in a wide temperature range. From the viewpoint of preventing crystal precipitation at a low temperature, the melting point is more preferably 60 ° C. or less, even more preferably 40 ° C. or less, and particularly preferably room temperature or less.

上記一般式（１）において、低温溶融性の観点より、Ｚ^＋は、下記の各カチオンから選ばれることが好ましい。 In the general formula (1), Z ⁺ is preferably selected from the following cations from the viewpoint of low-temperature meltability.

上記式で、Ｒ^１からＲ^１２までは、水素原子、エーテル結合を有してもよい炭素数１から８までのアルキル基および炭素数１から８までのアルコキシル基から選ばれる官能基であり、Ｒ^１からＲ^１２までは同一でも異なっていてもよい。
In the above formula, R ¹ to R ¹² are a functional group selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have an ether bond, and an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, R ¹ to R ¹² may be the same or different.

上記のカチオンとしては、例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチルピリジニウム、１−ブチルピリジニウム、１−ヘキシルピリジニウム、１−ブチル−３−メチルピリジニウム、１−ブチル−４−メチルピリジニウム、１−（２−メトキシエチル）ピリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−３−メチルピリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−４−メチルピリジニウム、１−メチル−１−プロピルピロリジニウム、１−メチル−１−ブチルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルピロリジニウム、１−プロピル−１−メチルピペリジニウム、１−ブチル−１−メチルピペリジニウム、１−ヘキシル−１−メチルピペリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルピペリジニウム、１−ブチル−１−メチルモルホリニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルモルホリニウム、Ｎ−プロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム、Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム、Ｎ−ペンチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム、Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオクチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウム、トリエチルペンチルホスホニウム、トリエチルオクチルホスホニウム、トリエチル（２−メトキシエチル）ホスホニウム、メチルトリブチルホスホニウム、トリブチルオクチルホスホニウム、およびトリエチルスルホニウム等が挙げられる。 Examples of the cation include 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1-propyl-3-methylimidazolium, 1-butyl-3-methylimidazolium, 1-hexyl-3-methylimidazolium, 1-ethyl-3-methylimidazolium, Butyl-2,3-dimethylimidazolium, 1- (2-methoxyethyl) -3-methylimidazolium, 1- (2-methoxyethyl) -2,3-dimethylimidazolium, 1-ethylpyridinium, 1-butyl Pyridinium, 1-hexylpyridinium, 1-butyl-3-methylpyridinium, 1-butyl-4-methylpyridinium, 1- (2-methoxyethyl) pyridinium, 1- (2-methoxyethyl) -3-methylpyridinium, 1 -(2-methoxyethyl) -4-methylpyridinium, 1-methyl-1-propylpyrrole 1-methyl-1-butylpyrrolidinium, 1-methyl-1-hexylpyrrolidinium, 1- (2-methoxyethyl) -1-methylpyrrolidinium, 1-propyl-1-methylpiperidinium 1-butyl-1-methylpiperidinium, 1-hexyl-1-methylpiperidinium, 1- (2-methoxyethyl) -1-methylpiperidinium, 1-butyl-1-methylmorpholinium, 1- (2-methoxyethyl) -1-methylmorpholinium, N-propyl-N, N, N-trimethylammonium, N-butyl-N, N, N-trimethylammonium, N-pentyl-N, N, N-trimethylammonium, N-butyl-N, N, N-trioctylammonium, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammo Um, triethyl pentyl phosphonium, triethyl octyl phosphonium, triethyl (2-methoxyethyl) phosphonium, methyl tributyl phosphonium, tributyl octyl phosphonium, and triethyl sulfonium, and the like.

これらの中でも耐熱性と低温流動性の観点から、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−１−ブチルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルピペリジニウム、１−ブチル−１−メチルピペリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルモルホリニウム、およびＮ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムが好ましい。 Among these, from the viewpoint of heat resistance and low temperature fluidity, 1-butyl-3-methylimidazolium, 1- (2-methoxyethyl) -3-methylimidazolium, 1-methyl-1-butylpyrrolidinium, 1 -(2-methoxyethyl) -1-methylpyrrolidinium, 1- (2-methoxyethyl) -1-methylpiperidinium, 1-butyl-1-methylpiperidinium, 1- (2-methoxyethyl) -1-Methylmorpholinium and N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium are preferred.

上記一般式（１）において、熱安定性の観点より、Ａ⁻は、（Ｒ^ｆ）_ｎＦ_４−ｎＢ⁻，（Ｒ^ｆ）_ｍＦ_６−ｍＰ⁻，（Ｒ^ｆ）_２Ｎ⁻，Ｙ_２Ｎ⁻，Ｙ_３Ｃ⁻，Ｙ_４Ｂ⁻，ＳＹ⁻，Ｒ^ｆＳＯ_３ ⁻，（Ｒ^ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻，（Ｒ^ｆＰＯ）_２Ｎ⁻で表される構造を有するアニオンの中から選ばれるものであることが好ましい。
低温流動性の観点からは、Ｒ^ｆは、炭素数１から４までのパーフルオロアルキル基、Ｙはヘテロ原子を有する炭素数１から６までの電子吸引性基であることが好ましい。ここで、ｎは１から４までの整数、ｍは１から６までの整数である。 In the general formula (1), from the viewpoint of thermal stability, A ⁻ represents (R ^f ) _n F _4−n B ⁻ , (R ^f ) _m F _6−m P ⁻ , (R ^f ) ₂ N ^−. , Y ₂ N ⁻ , Y ₃ C ⁻ , Y ₄ B ⁻ , SY ⁻ , R ^f SO ₃ ⁻ , (R ^f SO ₂ ) ₂ N ⁻ , (R ^f PO) ₂ N ⁻ It is preferable that it is chosen from among anions.
From the viewpoint of low-temperature fluidity, R ^f is preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Y is an electron-withdrawing group having 1 to 6 carbon atoms having a hetero atom. Here, n is an integer from 1 to 4, and m is an integer from 1 to 6.

上記以外のアニオンとして、Ｃｌ⁻，Ｂｒ⁻，Ｉ⁻，ＲＳＯ_３ ⁻，ＲＯＳＯ_３ ⁻，ＲＣＯ_２ ⁻（Ｒは水素、炭素からなるアルキル基）等が知られているが、本発明で用いられる上記アニオンに比べ、熱安定性に劣るという欠点を有する。
上記アニオンとしては、例えば、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、ビストリフルオロメチルアミド、ジシアノアミド、トリシアノメタン、テトラシアノボレート、チオシアネート、トリフルオロメタンスルホネート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）アミド、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）アミド、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）アミド、およびビス（ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィニル）アミド等が挙げられる。これらの中でも、特に耐熱性に優れる点より、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）アミド、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）アミド、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）アミドが好ましい。 As anions other than the above, Cl ⁻ , Br ⁻ , I ⁻ , RSO ₃ ⁻ , ROSO ₃ ⁻ , RCO ₂ ⁻ (R is an alkyl group consisting of hydrogen and carbon) and the like are known, but are used in the present invention. Compared to the above anions, it has the disadvantage of being inferior in thermal stability.
Examples of the anion include tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate, bistrifluoromethylamide, dicyanoamide, tricyanomethane, tetracyanoborate, thiocyanate, trifluoromethanesulfonate, and bis (trifluoro). Lomethanesulfonyl) amide, bis (pentafluoroethanesulfonyl) amide, bis (heptafluoropropanesulfonyl) amide, bis (nonafluorobutanesulfonyl) amide, bis (bis (pentafluoroethyl) phosphinyl) amide, and the like. Among these, bis (trifluoromethanesulfonyl) amide, bis (pentafluoroethanesulfonyl) amide, bis (heptafluoropropanesulfonyl) amide, and bis (nonafluorobutanesulfonyl) amide are particularly preferable from the viewpoint of excellent heat resistance.

上記一般式（２）において、Ｚ₁ ^＋、Ｚ₂ ^＋は、低温溶融性の観点より、下記の各カチオンから選ばれることが好ましい。 In the general formula (2), Z ₁ ⁺ and Z ₂ ⁺ are preferably selected from the following cations from the viewpoint of low-temperature meltability.

式中、Ｒ^１からＲ^１１までは、水素原子、エーテル結合を有してもよい炭素数１から８までのアルキル基および炭素数１から８までのアルコキシル基から選ばれる基であり、Ｒ^１からＲ^１１までは同一でも異なっていてもよい。Ｘは、Ｚ₁ ^＋、Ｚ₂ ^＋の構成要素ではないが、２つのカチオンを繋ぐ連結基として便宜的に示したものであり、エーテル結合を有してもよい炭素数１から８までのアルキレン基である。２つのカチオンＺ₁ ^＋、Ｚ₂ ^＋は同一でも異なっていてもよい。
In the formula, R ¹ to R ¹¹ are groups selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have an ether bond, and an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R ¹ To R ¹¹ may be the same or different. X is not a constituent element of Z ₁ ⁺ or Z ₂ ⁺ but is conveniently shown as a linking group that connects two cations, and is an alkylene having 1 to 8 carbon atoms that may have an ether bond It is a group. Two cations Z ₁ ⁺ and Z ₂ ⁺ may be the same or different.

上記の連結基Ｘは、融点の観点から炭素数が５以上である事が好ましい。また、酸化安定性の観点から、Ｒ^１からＲ^１１までは、炭素数１から４までのアルキル基である事が好ましい。例えば、１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（３−メチルイミダゾリウム）、１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイル）−ビス（３−メチルイミダゾリウム）、１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（２，３−ジメチルイミダゾリウム）、１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（３−ブチルイミダゾリウム）、１，１’−（３−オキサペンタン−１，５−ジイル）−ビス（３−メチルイミダゾリウム）、１，１’−（３−オキサペンタン−１，５−ジイル）−ビス（３−ブチルイミダゾリウム）、１，１’−（３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジイル）−ビス（３−メチルイミダゾリウム）、１，１’−（３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジイル）−ビス（３−ブチルイミダゾリウム）、１−（１−トリメチルアンモニウム−イル−ペンチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−トリメチルアンモニウム−イル−ペンチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（ピリジニウム）、１−（１−トリメチルアンモニウム−イル−ペンチル）−ピリジニウム、１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−メチルピロリジニウム）、１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−ブチルピロリジニウム）、１，１’−（３−オキサペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−メチルピロリジニウム）、１，１’−（３−オキサペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−ブチルピロリジニウム）、１−（１−トリメチルアンモニウム−イル−ペンチル）−１−メチルピロリジニウム、１−（１−トリメチルアンモニウム−イル−ペンチル）−１−ブチルピロリジニウム、１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−メチルピペリジニウム）、１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−ブチルピペリジニウム）、１，１’−（３−オキサペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−メチルピペリジニウム）、１，１’−（３−オキサペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−ブチルピペリジニウム）、１−（１−トリメチルアンモニウム−イル−ペンチル）−１−メチルピペリジニウム、１−（１−トリメチルアンモニウム−イル−ペンチル）−１−ブチルピペリジニウム、１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−メチルモルホリニウム）、１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−ブチルモルホリニウム）、１，１’−（３−オキサペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−メチルモルホリニウム）、１，１’−（３−オキサペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−ブチルモルホリニウム）、１−（１−トリメチルアンモニウム−イル−ペンチル）−１−メチルモルホリニウム、１−（１−トリメチルアンモニウム−イル−ペンチル）−１−ブチルモルホリニウム、（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（トリメチルアンモニウム）、（３−オキサペンタン−１，５−ジイル）−ビス（トリメチルアンモニウム）、（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（トリプロピルホスホニウム）、（３−オキサペンタン−１，５−ジイル）−ビス（トリプロピルホスホニウム）、（１−トリメチルアンモニウム−イル−ペンチル）−トリプロピルホスホニウム、（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（ジエチルスルホニウム）、（３−オキサペンタン−１，５−ジイル）−ビス（ジエチルスルホニウム）、および（１−トリメチルアンモニウム−イル−ペンチル）−ジエチルスルホニウム等が挙げられる。 The linking group X preferably has 5 or more carbon atoms from the viewpoint of the melting point. From the viewpoint of oxidation stability, R ¹ to R ¹¹ are preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. For example, 1,1 ′-(pentane-1,5-diyl) -bis (3-methylimidazolium), 1,1 ′-(hexane-1,6-diyl) -bis (3-methylimidazolium), 1,1 ′-(pentane-1,5-diyl) -bis (2,3-dimethylimidazolium), 1,1 ′-(pentane-1,5-diyl) -bis (3-butylimidazolium), 1,1 ′-(3-oxapentane-1,5-diyl) -bis (3-methylimidazolium), 1,1 ′-(3-oxapentane-1,5-diyl) -bis (3-butyl Imidazolium), 1,1 ′-(3,6-dioxaoctane-1,8-diyl) -bis (3-methylimidazolium), 1,1 ′-(3,6-dioxaoctane-1, 8-diyl) -bis (3-butylimidazolium), 1- (1-trimethyl) Ammonium-yl-pentyl) -3-methylimidazolium, 1- (1-trimethylammonium-yl-pentyl) -3-butylimidazolium, 1,1 '-(pentane-1,5-diyl) -bis (pyridinium) ), 1- (1-trimethylammonium-yl-pentyl) -pyridinium, 1,1 ′-(pentane-1,5-diyl) -bis (1-methylpyrrolidinium), 1,1 ′-(pentane- 1,5-diyl) -bis (1-butylpyrrolidinium), 1,1 ′-(3-oxapentane-1,5-diyl) -bis (1-methylpyrrolidinium), 1,1′- (3-oxapentane-1,5-diyl) -bis (1-butylpyrrolidinium), 1- (1-trimethylammonium-yl-pentyl) -1-methylpyrrolidinium, 1- (1-tri Tylammonium-yl-pentyl) -1-butylpyrrolidinium, 1,1 ′-(pentane-1,5-diyl) -bis (1-methylpiperidinium), 1,1 ′-(pentane-1, 5-diyl) -bis (1-butylpiperidinium), 1,1 ′-(3-oxapentane-1,5-diyl) -bis (1-methylpiperidinium), 1,1 ′-(3 -Oxapentane-1,5-diyl) -bis (1-butylpiperidinium), 1- (1-trimethylammonium-yl-pentyl) -1-methylpiperidinium, 1- (1-trimethylammonium-yl) -Pentyl) -1-butylpiperidinium, 1,1 '-(pentane-1,5-diyl) -bis (1-methylmorpholinium), 1,1'-(pentane-1,5-diyl) -Bis (1-butylmorpholine Um), 1,1 ′-(3-oxapentane-1,5-diyl) -bis (1-methylmorpholinium), 1,1 ′-(3-oxapentane-1,5-diyl) -bis (1-butylmorpholinium), 1- (1-trimethylammonium-yl-pentyl) -1-methylmorpholinium, 1- (1-trimethylammonium-yl-pentyl) -1-butylmorpholinium, Pentane-1,5-diyl) -bis (trimethylammonium), (3-oxapentane-1,5-diyl) -bis (trimethylammonium), (pentane-1,5-diyl) -bis (tripropylphosphonium) , (3-oxapentane-1,5-diyl) -bis (tripropylphosphonium), (1-trimethylammonium-yl-pentyl) -tripropylphos Ni, (pentane-1,5-diyl) -bis (diethylsulfonium), (3-oxapentane-1,5-diyl) -bis (diethylsulfonium), and (1-trimethylammonium-yl-pentyl) -diethyl Examples include sulfonium.

上記一般式（２）で表される化合物として、Ａ₁ ⁻、Ａ₂ ⁻が、（Ｒ^ｆ）_ｎＦ_４−ｎＢ⁻，（Ｒ^ｆ）_ｍＦ_６−ｍＰ⁻，（Ｒ^ｆ）_２Ｎ⁻，Ｙ_２Ｎ⁻，Ｙ_３Ｃ⁻，Ｙ_４Ｂ⁻，ＳＹ⁻，Ｒ^ｆＳＯ_３ ⁻，（Ｒ^ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻，および（Ｒ^ｆＰＯ）_２Ｎ⁻で表される構造を有するアニオンの中から選ばれるものであることが好ましい。 As the compound represented by the general formula (2), A ₁ ⁻ and A ₂ ⁻ are (R ^f ) _nF _4−n B ⁻ , (R ^f ) _m F _6−m P ⁻ , and (R ^f ). ₂ N ⁻ , Y ₂ N ⁻ , Y ₃ C ⁻ , Y ₄ B ⁻ , SY ⁻ , R ^f SO ₃ ⁻ , (R ^f SO ₂ ) ₂ N ⁻ , and (R ^f PO) ₂ N ^−. It is preferable that it is chosen from the anions which have a structure.

イオン液体の低温流動性の観点からＲ^ｆは、炭素数１から４までのパーフルオロアルキル基、ｎは１から４までの整数、ｍは１から６までの整数であり、Ｙはヘテロ原子を含有する炭素数１から６までの電子吸引性基であることが好ましい。
ここで、上記以外のアニオンとして、Ｃｌ⁻，Ｂｒ⁻，Ｉ⁻，ＲＳＯ_３ ⁻，ＲＯＳＯ_３ ⁻，ＲＣＯ_２ ⁻（Ｒは水素、炭素からなるアルキル基）等が知られているが、上記アニオンに比べ、熱安定性に劣るという欠点を有する。上記アニオンとしては、例えば、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、ビストリフルオロメチルアミド、ジシアノアミド、トリシアノメタン、テトラシアノボレート、チオシアネート、トリフルオロメタンスルホネート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）アミド、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）アミド、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）アミド、およびビス（ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィニル）アミド等が挙げられる。これらの中でも、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）アミド、ビス（ヘプタフルオロプロパンスルホニル）アミド、およびビス（ノナフルオロブタンスルホニル）アミドが好ましい。 From the viewpoint of low temperature fluidity of the ionic liquid, R ^f is a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, n is an integer from 1 to 4, m is an integer from 1 to 6, and Y is a heteroatom. It is preferably an electron withdrawing group having 1 to 6 carbon atoms.
Here, as anions other than the above, Cl ⁻ , Br ⁻ , I ⁻ , RSO ₃ ⁻ , ROSO ₃ ⁻ , RCO ₂ ⁻ (R is an alkyl group composed of hydrogen or carbon) and the like are known. Compared to the above, the heat stability is inferior. Examples of the anion include tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate, bistrifluoromethylamide, dicyanoamide, tricyanomethane, tetracyanoborate, thiocyanate, trifluoromethanesulfonate, and bis (trifluoro). Lomethanesulfonyl) amide, bis (pentafluoroethanesulfonyl) amide, bis (heptafluoropropanesulfonyl) amide, bis (nonafluorobutanesulfonyl) amide, bis (bis (pentafluoroethyl) phosphinyl) amide, and the like. Among these, bis (trifluoromethanesulfonyl) amide, bis (pentafluoroethanesulfonyl) amide, bis (heptafluoropropanesulfonyl) amide, and bis (nonafluorobutanesulfonyl) amide are preferable.

本発明のグリースは、上述したイオン液体１とイオン液体２を含むものであるが、イオン液体２の割合は、イオン液体１とイオン液体２の合計量基準で１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上７５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上７０質量％以下であることがさらに好ましい。
イオン液体２の割合が１０質量％以上であると、高粘度の基油を容易に調製することができ、グリースの基油として好ましい。また、イオン液体２の割合が８０質量％以下であると、使用する温度でイオン液体２の結晶が析出しまうおそれも少ないので好適である。
なお、本発明のグリースに使用される基油におけるイオン液体１、２の割合は発明の効果の観点より、当該基油基準で８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。特に、当該基油がイオン液体１、２のみからなることが最も好ましい。 The grease of the present invention includes the ionic liquid 1 and the ionic liquid 2 described above, and the ratio of the ionic liquid 2 is 10% by mass or more and 80% by mass or less based on the total amount of the ionic liquid 1 and the ionic liquid 2. Is more preferable, it is more preferable that it is 15 to 75 mass%, and it is still more preferable that it is 20 to 70 mass%.
When the ratio of the ionic liquid 2 is 10% by mass or more, a highly viscous base oil can be easily prepared, which is preferable as a base oil for grease. Moreover, it is suitable for the ratio of the ionic liquid 2 to be 80% by mass or less because there is little possibility that the crystals of the ionic liquid 2 are precipitated at the temperature used.
The ratio of the ionic liquids 1 and 2 in the base oil used in the grease of the present invention is preferably 80% by mass or more and 90% by mass or more based on the base oil from the viewpoint of the effect of the invention. Is more preferable. In particular, the base oil is most preferably composed of only the ionic liquids 1 and 2.

本発明のグリースに使用される基油の４０℃における動粘度は、１００ｍｍ^２／ｓ以上３００ｍｍ^２／ｓ以下であることが好ましい。４０℃における動粘度が１００ｍｍ^２／ｓ以上であると、グリースからの発塵量を効果的に減らすことができる。また、４０℃における動粘度が３００ｍｍ^２／ｓ以下であると、グリースの粘性抵抗も高くないため、たとえば、転がり軸受けや直動装置等に用いたときにトルクが過大となることもない。
本発明のグリースに使用される基油の流動点は、低温時に粘性抵抗が増大することを抑える点から、０℃以下であることが好ましく、−１０℃以下であることがより好ましく、−２０℃以下であることが特に好ましい。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil used in the grease of the present invention is preferably 100 mm ² / s to 300 mm ² / s. When the kinematic viscosity at 40 ° C. is 100 mm ² / s or more, the amount of dust generated from the grease can be effectively reduced. Further, when the kinematic viscosity at 40 ° C. is 300 mm ² / s or less, the viscosity resistance of the grease is not high, so that the torque does not become excessive when used for, for example, a rolling bearing or a linear motion device.
The pour point of the base oil used in the grease of the present invention is preferably 0 ° C. or lower, more preferably −10 ° C. or lower, from the viewpoint of suppressing an increase in viscous resistance at low temperatures, and −20 It is particularly preferable that the temperature is not higher than ° C.

本発明のグリースは、高温環境下で長時間、良好な潤滑性を維持できることが好ましい。そのためには、基油の熱質量分析による５％質量減少温度（基油の質量が９５質量％になったときの温度）、つまり、熱分解温度が３６０℃以上であることが好ましく、３７０℃以上がより好ましく、３８０℃以上が特に好ましい。また、グリースについても同様に、熱質量分析による５％質量減少温度（グリースの質量が９５質量％になったときの温度）が３６０℃以上であることが好ましく、３７０℃以上がより好ましく、３８０℃以上が特に好ましい。５％質量減少温度は、市販の示差熱質量（重量）分析装置を用いて容易に測定できる。 It is preferable that the grease of the present invention can maintain good lubricity for a long time in a high temperature environment. For that purpose, it is preferable that the 5% mass reduction temperature (temperature when the mass of the base oil reaches 95% by mass) by thermogravimetric analysis of the base oil, that is, the pyrolysis temperature is preferably 360 ° C. or higher. The above is more preferable, and 380 ° C. or higher is particularly preferable. Similarly, for grease, the 5% mass reduction temperature (temperature when the mass of the grease reaches 95 mass%) by thermal mass spectrometry is preferably 360 ° C. or higher, more preferably 370 ° C. or higher, and 380 C. or higher is particularly preferable. The 5% mass reduction temperature can be easily measured using a commercially available differential thermal mass (weight) analyzer.

本発明のグリースに使用される基油は、熱安定性や金属に対する腐食性の観点から疎水性であることが好ましい。ここで、疎水性であるとは、当該基油が２５℃で溶解し得る水の量が基油全量基準で４質量％以下であることを意味する。溶解する水の量は、２質量％以下であることが好ましく，１質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。 The base oil used in the grease of the present invention is preferably hydrophobic from the viewpoint of thermal stability and corrosiveness to metals. Here, being hydrophobic means that the amount of water in which the base oil can be dissolved at 25 ° C. is 4% by mass or less based on the total amount of the base oil. The amount of water to be dissolved is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass or less.

本発明のグリースに使用される増ちょう剤としては、ウレア化合物、ベントナイト、およびＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）が好ましく挙げられる。本発明のグリースの滴点としては耐熱性の観点より２３０℃以上であることが好ましい。
上記した増ちょう剤は、リチウム石鹸やカルシウム石鹸などのような石鹸系増ちょう剤よりも、イオン液体をグリース化することが容易であり、また、グリース化した場合に、グリースの滴点を２３０℃以上としやすく、耐熱性向上の観点より好ましい。 Preferred examples of the thickener used in the grease of the present invention include urea compounds, bentonite, and PTFE (polytetrafluoroethylene). The dropping point of the grease of the present invention is preferably 230 ° C. or higher from the viewpoint of heat resistance.
The above thickener makes it easier to grease the ionic liquid than soap-type thickeners such as lithium soap and calcium soap. It is easy to make it at ° C or higher, which is preferable from the viewpoint of improving heat resistance.

本発明のグリースに用いる増ちょう剤の配合量は、グリース全量に対して、１０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
増ちょう剤の配合量が１０質量％以上であると、グリースからの発塵量をより少なくできる。また、増ちょう剤の配合量が７０質量％以下であると、グリースを適度に柔らかくでき潤滑性がより向上する。硬さと軟らかさのバランス、およびグリースの性能面から、増ちょう剤の配合量は、１５質量％以上６０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることが特に好ましい。 The blending amount of the thickener used in the grease of the present invention is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the total amount of grease.
When the blending amount of the thickener is 10% by mass or more, the amount of dust generated from the grease can be further reduced. Further, when the blending amount of the thickener is 70% by mass or less, the grease can be appropriately softened and the lubricity is further improved. From the viewpoint of the balance between hardness and softness and the performance of the grease, the blending amount of the thickener is more preferably 15% by mass or more and 60% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less. preferable.

本発明のグリースは、クリーンな環境での使用を可能とするため、０．３μｍ以上の粒径の微粒子からなる発塵数が２０００個／１０Ｌ以下であることが好ましい。製品の歩留まりを高めるために、発塵数は１０００個／１０Ｌ以下であることがより好ましく、５００個／１０Ｌ以下であることがさらにより好ましく、１００個／１０Ｌ以下であることが特に好ましい。発塵数の測定法は後述する。 In order that the grease of the present invention can be used in a clean environment, it is preferable that the number of particles generated from fine particles having a particle diameter of 0.3 μm or more is 2000 pieces / 10 L or less. In order to increase the yield of products, the number of dust generation is more preferably 1000 pieces / 10L or less, still more preferably 500 pieces / 10L or less, and particularly preferably 100 pieces / 10L or less. A method for measuring the number of dust generation will be described later.

本発明のグリースには、さらに所定の添加剤を配合することにより種々の用途に使用することができる。添加剤としては、酸化防止剤、油性剤、極圧剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、防錆剤、金属不活性化剤および消泡剤などを挙げることができる。これらは一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。 The grease of the present invention can be used for various applications by further blending predetermined additives. Examples of the additive include an antioxidant, an oily agent, an extreme pressure agent, a cleaning dispersant, a viscosity index improver, a rust inhibitor, a metal deactivator, and an antifoaming agent. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

本発明のグリースは、耐熱性、低温特性に優れ、かつ、低発塵性を有することから、高温、高荷重、清浄性が要求される特殊環境用途に使用できる。
例えば、真空機器および半導体製造装置、液晶製造装置、電子計算機等に組み込まれたリニアガイド、ボールねじ、転がり軸受けの潤滑用として好適である。 Since the grease of the present invention is excellent in heat resistance and low temperature characteristics and has low dust generation, it can be used in special environment applications requiring high temperature, high load and cleanliness.
For example, it is suitable for lubrication of vacuum guides, semiconductor manufacturing apparatuses, liquid crystal manufacturing apparatuses, linear guides, ball screws, and rolling bearings incorporated in electronic computers.

以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、基油およびグリースの諸特性は、下記の方法に従って測定した。
〔基油の特性〕
（１）動粘度
ＪＩＳＫ２２８３に規定される「石油製品動粘度試験方法」に準拠して測定した。
（２）粘度指数
ＪＩＳＫ２２８３に規定される「石油製品動粘度試験方法」に準拠して測定した。
（３）流動点
ＪＩＳＫ２２６９に準拠して測定した。
（４）５％質量減少温度
示差熱質量分析装置を用いて、基油を１０℃／ｍｉｎの割合で昇温し、初期質量から５質量％減少した温度を測定して、５％質量減少温度とした。基油として、５％質量減少温度が高いほど、低蒸発性、耐熱性に優れると言える。 EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Various characteristics of the base oil and grease were measured according to the following methods.
[Characteristics of base oil]
(1) Kinematic viscosity It measured based on the "petroleum product kinematic viscosity test method" prescribed | regulated to JISK2283.
(2) Viscosity index Measured according to “Petroleum product kinematic viscosity test method” defined in JIS K 2283.
(3) Pour point Measured according to JIS K 2269.
(4) 5% mass reduction temperature Using a differential thermal mass spectrometer, the temperature of the base oil was raised at a rate of 10 ° C / min, and the temperature reduced by 5 mass% from the initial mass was measured. It was. As the base oil, it can be said that the higher the 5% mass reduction temperature, the better the low evaporation property and the heat resistance.

〔グリースの特性〕
（１）ちょう度番号
ＪＩＳＫ２２２０−２００３表１に基づく分類に準拠した。
（２）滴点
ＪＩＳＫ２２２０−２００３８．に規定される試験方法に準拠して測定した。
（３）高温長期安定性
ＪＩＳＫ２２２０−２００３２１．（湿潤試験）用のＳＰＣＣ鋼板を溶剤で洗浄後、グリースを２.０ｍｍ厚に塗布し、２５０℃で１２時間加熱した後のグリースの状態を評価した。評価基準としてはグリース状を維持しているか、または固化したかで判断した。
（４）５％質量減少温度
測定法は、基油と同様である。 [Grease characteristics]
(1) Consistency number JIS K 2220-2003 Conforms to the classification based on Table 1.
(2) Dropping point JIS K 2220-2003 8. Measured in accordance with the test method specified in 1.
(3) High-temperature long-term stability JIS K 2220-2003 21. After the SPCC steel plate for (wetting test) was washed with a solvent, the grease was applied to a thickness of 2.0 mm and the state of the grease after heating at 250 ° C. for 12 hours was evaluated. As an evaluation standard, it was judged whether the grease was maintained or solidified.
(4) 5% mass reduction temperature The measurement method is the same as that for the base oil.

（５）発塵数
クリーンルーム（ＩＳＯ１４６４４−１に規定されるｃｌａｓｓ２）内に設置されたボールネジを用いてグリースからの発塵の程度（発塵数）を評価した。具体的には、ボールネジ（直径１６ｍｍ、リード８ｍｍ）のネジ面全体に、２０ｇのグリースを充填し、ボール-ナット速度１００ｍｍ／ｓ、ストローク１５０ｍｍの条件で５０時間の運転を行った。往復の中心部のネジ直近に設置した吸気口から空気を採取（吸引速度３Ｌ／ｍｉｎ）し、パーティクルカウンタ（リオン（株）製ＫＣ−０３Ｂ）により０．３μｍ以上の微粒子を計測し、発塵数とした。試験時間（５０時間）の総計測数を、個／１０Ｌの単位で表した。 (5) Number of dust generation The degree of dust generation (number of dust generation) from grease was evaluated using a ball screw installed in a clean room (class 2 defined in ISO 14644-1). Specifically, 20 g of grease was filled in the entire screw surface of a ball screw (diameter 16 mm, lead 8 mm), and the operation was performed for 50 hours under the conditions of a ball-nut speed of 100 mm / s and a stroke of 150 mm. Air is collected from the air inlet installed near the screw at the center of the reciprocation (suction speed 3L / min), and fine particles of 0.3μm or more are measured with a particle counter (Rion Co., Ltd. KC-03B). It was a number. The total number of measurements for the test time (50 hours) was expressed in units of 10 / 10L.

〔イオン液体（基油）の合成〕
（１）イオン液体１ａ：１−ブチル−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド
１Ｌフラスコに窒素雰囲気下で１−メチルピロリジン（５０ｇ、０．５８５ｍｏｌ）、２−プロパノール７０ｍＬを加えた。この中へ１−ブロモブタン（９６．５ｇ、０．７０５ｍｏｌ）を滴下した後、４０℃に昇温して６時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで再結晶化を行い、ろ過により得られた結晶を酢酸エチルで数回洗浄した。その後、真空ポンプで減圧しながら４０℃で数時間乾燥することで、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムブロミド（ハロゲン体）を得た（１１３ｇ、０．５１０ｍｏｌ）。
次に、１Ｌフラスコへ上記ハロゲン体（１１３ｇ、０．５１０ｍｏｌ）と純水１１０ｍＬを準備し、これにリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（１５１ｇ、０．５２５ｍｏｌ）を純水１５０ｍＬに溶解させた水溶液を滴下した。この反応混合物を室温下約１時間攪拌した後、１Ｌ分液ロートに移し塩化メチレン２３０ｍＬを加えて抽出し、集めた塩化メチレン溶液は純水で数回洗浄した。洗浄後、水層を１〜２ｍＬ程度採取して、０．５Ｍ硝酸銀水溶液約１ｍＬと反応させ沈殿の有無を確認した（もし、白色沈殿が見られれば臭化物イオンが完全に除去できていないので、これが見えなくなるまで洗浄を繰り返す。）。水洗浄の完了後、ロータリーエバポレータで濃縮し、活性炭を少量加えて、室温下１日間攪拌した。この混合物を中性アルミナのカラムに通し、真空ポンプで加熱攪拌（６０℃、４時間）することでイオン液体１ａ（２１２ｇ、０．５０ｍｏｌ）を得た。 [Synthesis of ionic liquid (base oil)]
(1) Ionic liquid 1a: 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide 1-methylpyrrolidine (50 g, 0.585 mol) and 2-propanol 70 mL were added to a 1 L flask under a nitrogen atmosphere. . 1-Bromobutane (96.5 g, 0.705 mol) was added dropwise thereto, and then the mixture was heated to 40 ° C. and reacted for 6 hours. After completion of the reaction, recrystallization was performed with ethyl acetate, and the crystals obtained by filtration were washed several times with ethyl acetate. Then, 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bromide (halogen) was obtained by drying at 40 ° C. for several hours while reducing the pressure with a vacuum pump (113 g, 0.510 mol).
Next, the halogen body (113 g, 0.510 mol) and 110 mL of pure water were prepared in a 1 L flask, and an aqueous solution in which lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (151 g, 0.525 mol) was dissolved in 150 mL of pure water. Was dripped. The reaction mixture was stirred at room temperature for about 1 hour, transferred to a 1 L separatory funnel, extracted by adding 230 mL of methylene chloride, and the collected methylene chloride solution was washed several times with pure water. After washing, about 1 to 2 mL of the aqueous layer was collected and reacted with about 1 mL of 0.5 M aqueous silver nitrate solution to confirm the presence or absence of precipitation (if white precipitate is seen, bromide ions have not been completely removed, Repeat washing until this is no longer visible.) After completion of water washing, the mixture was concentrated with a rotary evaporator, a small amount of activated carbon was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 day. This mixture was passed through a column of neutral alumina and heated and stirred (60 ° C., 4 hours) with a vacuum pump to obtain ionic liquid 1a (212 g, 0.50 mol).

（２）イオン液体１ｂ：１−デシル−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド
イオン液体１ａの合成において、１−ブロモブタンを用いる代わりに、１−ブロモデカン（１５５ｇ、０．７０１ｍｏｌ）を用いたこと以外は同様に操作して１−デシル−１−メチルピロリジニウムブロミド（１６１ｇ、０．５２６ｍｏｌ）を得た。この４級塩をイオン液体１ａの合成において、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムブロミドの代わりに用いたこと以外は同様に操作して目的化合物（２６０ｇ、０．５１４ｍｏｌ）を得た。 (2) Ionic liquid 1b: 1-decyl-1-methylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide In the synthesis of ionic liquid 1a, instead of using 1-bromobutane, 1-bromodecane (155 g, 0.701 mol) was used. 1-decyl-1-methylpyrrolidinium bromide (161 g, 0.526 mol) was obtained in the same manner except that it was used. The target compound (260 g, 0.514 mol) was obtained in the same manner except that this quaternary salt was used in place of 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bromide in the synthesis of ionic liquid 1a.

（３）イオン液体２ａ：１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−ブチルピロリジニウム）ジ[ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド]
１Ｌフラスコに窒素雰囲気下で１−ブチルピロリジン（３９ｇ、０．３０７ｍｏｌ）、アセトニトリル４００ｍＬを加えた。この中へ１，５−ジブロモペンタン（３４ｇ、０．１４８ｍｏｌ）を滴下した後、８０℃に昇温して６時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで再結晶化を行い、ろ過により得られた結晶を酢酸エチルで数回洗浄した。その後、真空ポンプで減圧しながら４０℃で数時間乾燥することで、１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−ブチルピロリジニウム）ジブロミド（ハロゲン体）を得た（６４ｇ、０．１３２ｍｏｌ）。
次に、１Ｌフラスコへ上記ハロゲン体（６４ｇ、０．１３２ｍｏｌ）と純水１００ｍＬを準備し、これにリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（８０ｇ、０．２７９ｍｏｌ）を純水１００ｍＬに溶解させた水溶液を滴下した。この反応混合物を室温下約１時間攪拌した後、１Ｌ分液ロートに移し塩化メチレン２００ｍＬを加えて抽出し、集めた塩化メチレン溶液は純水で数回洗浄した。洗浄後、水層を１〜２ｍＬ程度採取して、０．５Ｍ硝酸銀水溶液約１mＬと反応させ沈殿の有無を確認した（もし、白色沈殿が見
られれば臭化物イオンが完全に除去できていないので、これが見えなくなるまで洗浄を繰り返す。）。水洗浄の完了後、ロータリーエバポレータで濃縮し、活性炭を少量加えて、室温下で１日間攪拌した。この混合物を中性アルミナのカラムに通し、真空ポンプで加熱攪拌（６０℃、４時間）することでイオン液体２ａ（１０９ｇ、０．１２３ｍｏｌ）を得た。 (3) Ionic liquid 2a: 1,1 ′-(pentane-1,5-diyl) -bis (1-butylpyrrolidinium) di [bis (trifluoromethanesulfonyl) amide]
1-Butylpyrrolidine (39 g, 0.307 mol) and 400 mL of acetonitrile were added to a 1 L flask under a nitrogen atmosphere. 1,5-Dibromopentane (34 g, 0.148 mol) was added dropwise thereto, and the mixture was heated to 80 ° C. and reacted for 6 hours. After completion of the reaction, recrystallization was performed with ethyl acetate, and the crystals obtained by filtration were washed several times with ethyl acetate. Then, 1,1 ′-(pentane-1,5-diyl) -bis (1-butylpyrrolidinium) dibromide (halogen) was obtained by drying at 40 ° C. for several hours while reducing the pressure with a vacuum pump. (64 g, 0.132 mol).
Next, the halogen body (64 g, 0.132 mol) and 100 mL of pure water were prepared in a 1 L flask, and an aqueous solution in which lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (80 g, 0.279 mol) was dissolved in 100 mL of pure water. Was dripped. The reaction mixture was stirred at room temperature for about 1 hour, transferred to a 1 L separatory funnel, extracted by adding 200 mL of methylene chloride, and the collected methylene chloride solution was washed several times with pure water. After washing, about 1 to 2 mL of the aqueous layer was collected and reacted with about 1 mL of 0.5 M aqueous silver nitrate solution to confirm the presence or absence of precipitation (if a white precipitate is seen, bromide ions have not been completely removed. Repeat washing until this is no longer visible.) After completion of water washing, the mixture was concentrated with a rotary evaporator, a small amount of activated carbon was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 day. This mixture was passed through a column of neutral alumina and heated and stirred with a vacuum pump (60 ° C., 4 hours) to obtain ionic liquid 2a (109 g, 0.123 mol).

（４）イオン液体２ｂ：１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−メチルモルホリニウム）ジ[ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド]
イオン液体２ａの合成において、１−ブチルピロリジンを用いる代わりに、１−メチルモルホリン（３１ｇ、０．３０６ｍｏｌ）を用いたこと以外は同様に操作して１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−メチルモルホリニウム）ジブロミド（５６ｇ、０．１３０ｍｏｌ）を得た。この４級塩をイオン液体２ａの合成において、１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−ブチルピロリジニウム）ジブロミドの代わりに用いたこと以外は同様に操作して目的化合物（１０５ｇ、０．１２６ｍｏｌ）を得た。 (4) Ionic liquid 2b: 1,1 ′-(pentane-1,5-diyl) -bis (1-methylmorpholinium) di [bis (trifluoromethanesulfonyl) amide]
In the synthesis of ionic liquid 2a, 1,1 ′-(pentane-1,5-pentane-1,5-pentane-1,5-pentane was used in the same manner except that 1-methylmorpholine (31 g, 0.306 mol) was used instead of 1-butylpyrrolidine. Diyl) -bis (1-methylmorpholinium) dibromide (56 g, 0.130 mol) was obtained. The same operation was performed except that this quaternary salt was used instead of 1,1 ′-(pentane-1,5-diyl) -bis (1-butylpyrrolidinium) dibromide in the synthesis of ionic liquid 2a. The target compound (105 g, 0.126 mol) was obtained.

（５）イオン液体１ｃ：１−(２−メトキシエチル)−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド
イオン液体１ａの合成において、１−ブロモブタンを用いる代わりに、２−ヨードエチルメチルエーテル（１３１ｇ、０．７０５ｍｏｌ）を用いたこと以外は同様に操作して１−(２−メトキシエチル)−１−メチルピロリジニウムヨージド（１４６ｇ、０．５３８ｍｏｌ）を得た。この４級塩をイオン液体１ａの合成において、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムブロミドの代わりに用いたこと以外は同様に操作して目的化合物（２１２ｇ、０．５００ｍｏｌ）を得た。 (5) Ionic liquid 1c: 1- (2-methoxyethyl) -1-methylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide Instead of using 1-bromobutane in the synthesis of ionic liquid 1a, 2-iodoethyl methyl ether 1- (2-methoxyethyl) -1-methylpyrrolidinium iodide (146 g, 0.538 mol) was obtained in the same manner except that (131 g, 0.705 mol) was used. The target compound (212 g, 0.500 mol) was obtained in the same manner as in the synthesis of ionic liquid 1a except that this quaternary salt was used instead of 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bromide.

（６）イオン液体１ｄ：１−(２−メトキシエチル)−１−メチルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド
イオン液体１ｃの合成において、１−メチルピロリジンを用いる代わりに、１−メチルピペリジン（５８ｇ、０．５８５ｍｏｌ）を用いて、６０℃で反応させたこと以外は同様に操作して１−(２−メトキシエチル)−１−メチルピペリジニウムヨージド（１６１ｇ、０．５６３ｍｏｌ）を得た。この４級塩をイオン液体１ａの合成において、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムブロミドの代わりに用いたこと以外は同様に操作して目的化合物（２４１ｇ、０．５４９ｍｏｌ）を得た。 (6) Ionic liquid 1d: 1- (2-methoxyethyl) -1-methylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide In the synthesis of ionic liquid 1c, instead of using 1-methylpyrrolidine, 1-methylpiperidine ( 1- (2-methoxyethyl) -1-methylpiperidinium iodide (161 g, 0.563 mol) except that the reaction was performed at 60 ° C. It was. The target compound (241 g, 0.549 mol) was obtained in the same manner as in the synthesis of the ionic liquid 1a except that this quaternary salt was used instead of 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bromide.

（７）イオン液体１ｅ：１−(２−メトキシエチル)−１−メチルモルホリニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド
イオン液体１ａの合成において、１−メチルピロリジンを用いる代わりに、１−メチルモルホリン（５９ｇ、０．５８３ｍｏｌ）を用い、１−ブロモブタンを用いる代わりに、２−ヨードエチルメチルエーテル（１３１ｇ、０．７６４ｍｏｌ）を用いて、８０℃で反応させたこと以外は同様に操作して１−(２−メトキシエチル)−１−メチルモルホリニウムヨージド（１４５ｇ、０．５０５ｍｏｌ）を得た。この４級塩をイオン液体１ａの合成において、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムブロミドの代わりに用いたこと以外は同様に操作して目的化合物（２０２ｇ、０．４５９ｍｏｌ）を得た。 (7) Ionic liquid 1e: 1- (2-methoxyethyl) -1-methylmorpholinium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide In the synthesis of ionic liquid 1a, instead of using 1-methylpyrrolidine, 1-methylmorpholine ( 59 g, 0.583 mol), and instead of using 1-bromobutane, 2-iodoethyl methyl ether (131 g, 0.764 mol) was used in the same manner except that the reaction was performed at 80 ° C. (2-Methoxyethyl) -1-methylmorpholinium iodide (145 g, 0.505 mol) was obtained. The target compound (202 g, 0.459 mol) was obtained in the same manner except that this quaternary salt was used in place of 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bromide in the synthesis of ionic liquid 1a.

（８）イオン液体１ｆ：１−ブチル−１−メチルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド
イオン液体１ａの合成において、１−メチルピロリジンを用いる代わりに、１−メチルピペリジン（５８ｇ、０．５８５ｍｏｌ）を用いて、８０℃で反応させたこと以外は同様に操作して１−ブチル−１−メチルピペリジニウムブロミド（１３７ｇ、０．５７９ｍｏｌ）を得た。この４級塩をイオン液体１ａの合成において、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムブロミドの代わりに用いたこと以外は同様に操作して目的化合物（２５０ｇ、０．５７３ｍｏｌ）を得た。 (8) Ionic liquid 1f: 1-butyl-1-methylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide In the synthesis of ionic liquid 1a, instead of using 1-methylpyrrolidine, 1-methylpiperidine (58 g, 0.585 mol) ) To give 1-butyl-1-methylpiperidinium bromide (137 g, 0.579 mol) except that the reaction was performed at 80 ° C. The target compound (250 g, 0.573 mol) was obtained in the same manner except that this quaternary salt was used instead of 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bromide in the synthesis of ionic liquid 1a.

（９）イオン液体２ｃ：１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−メチルピペリジニウム）ジ[ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド]
イオン液体２ａの合成において、１−ブチルピロリジンを用いる代わりに、１−メチルピペリジン（３０ｇ、０．３０３ｍｏｌ）を用いたこと以外は同様に操作して１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−メチルピペリジニウム）ジブロミド（６１ｇ、０．１４２ｍｏｌ）を得た。この４級塩をイオン液体２ａの合成において、１，１’−（ペンタン−１，５−ジイル）−ビス（１−ブチルピロリジニウム）ジブロミドの代わりに用いたこと以外は同様に操作して目的化合物（１１５ｇ、０．１３９ｍｏｌ）を得た。 (9) Ionic liquid 2c: 1,1 ′-(pentane-1,5-diyl) -bis (1-methylpiperidinium) di [bis (trifluoromethanesulfonyl) amide]
In the synthesis of ionic liquid 2a, 1,1 ′-(pentane-1,5-pentane-1,5-pentane-1,5-pentane was used in the same manner except that 1-methylpiperidine (30 g, 0.303 mol) was used instead of 1-butylpyrrolidine. Diyl) -bis (1-methylpiperidinium) dibromide (61 g, 0.142 mol) was obtained. The same operation was performed except that this quaternary salt was used instead of 1,1 ′-(pentane-1,5-diyl) -bis (1-butylpyrrolidinium) dibromide in the synthesis of ionic liquid 2a. The target compound (115 g, 0.139 mol) was obtained.

〔グリースの製造〕
（１）実施例１（グリース１ａ：イオン液体１ａ＋イオン液体２ａ＋ＰＴＦＥ）
３００ｍＬセパラブルフラスコに、上述のイオン液体１ａ（１０７．３ｇ）とイオン液体２ａ（１０７．３ｇ）の混合物を準備し、強攪拌下ＰＴＦＥ(住スリーエム社製ＴＦ９
２０７Ｚ)８５．５ｇをゆっくりと添加した。さらにこの反応混合物を３本ロールミルに
数回通すことにより、グリース１ａ（３００ｇ）を得た。 [Production of grease]
(1) Example 1 (Grease 1a: ionic liquid 1a + ionic liquid 2a + PTFE)
In a 300 mL separable flask, a mixture of the above-mentioned ionic liquid 1a (107.3 g) and ionic liquid 2a (107.3 g) was prepared and PTFE (TF9 manufactured by Sumi 3M Co., Ltd.) was vigorously stirred.
207Z) 85.5 g was added slowly. Further, this reaction mixture was passed through a three-roll mill several times to obtain grease 1a (300 g).

（２）実施例２（グリース１ｂ：イオン液体１ａ＋イオン液体２ｂ＋ＰＴＦＥ）
実施例１におけるグリース１ａの合成において、イオン液体２ａを用いる代わりにイオン液体２ｂ（１０７．３ｇ）を用い、ＰＴＦＥ（ＴＦ９２０７Ｚ）（５８．８ｇ）を用いたこと以外は同様に操作してグリース１ｂ（２７３ｇ）を得た。 (2) Example 2 (Grease 1b: ionic liquid 1a + ionic liquid 2b + PTFE)
In the synthesis of the grease 1a in Example 1, the ionic liquid 2b (107.3 g) was used instead of the ionic liquid 2a, and the same operation was performed except that PTFE (TF9207Z) (58.8 g) was used. (273 g) was obtained.

（３）実施例３（グリース１ｃ：イオン液体１ａ＋イオン液体２ａ＋ジウレア１）
３００ｍＬセパラブルフラスコに、上述のイオン液体１ａ（２０ｇ）とイオン液体２ａ（２０ｇ）とジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（８．４ｇ）の混合物を準備し、８０℃で強攪拌下ｐ−トルイジン（７．１ｇ）をゆっくりと添加した。そして１６０℃で１時間加熱を行った後、室温下３本ロールミルに数回通すことにより、グリース１ｃ（５５．５ｇ）を得た。 (3) Example 3 (Grease 1c: ionic liquid 1a + ionic liquid 2a + diurea 1)
In a 300 mL separable flask, a mixture of the above ionic liquid 1a (20 g), ionic liquid 2a (20 g) and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (8.4 g) was prepared, and p-toluidine was vigorously stirred at 80 ° C. (7.1 g) was added slowly. And after heating at 160 degreeC for 1 hour, the grease 1c (55.5g) was obtained by passing through a 3 roll mill several times at room temperature.

（４）実施例４（グリース１ｄ：イオン液体１ａ＋イオン液体２ｂ＋ジウレア１）
３００ｍＬセパラブルフラスコに、上述のイオン液体１ａ（２３．８ｇ）とイオン液体２ｂ（１４ｇ）とジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（７．６ｇ）の混合物を準備し、８０℃で強攪拌下ｐ−トルイジン（６．４ｇ）をゆっくりと添加した。そして１６０℃で１時間加熱を行った後、室温下３本ロールミルに数回通すことにより、グリース１ｄ（５１．８ｇ）を得た。 (4) Example 4 (Grease 1d: ionic liquid 1a + ionic liquid 2b + diurea 1)
In a 300 mL separable flask, a mixture of the above-mentioned ionic liquid 1a (23.8 g), ionic liquid 2b (14 g) and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (7.6 g) was prepared, and the mixture was stirred at 80 ° C. with vigorous stirring. -Toluidine (6.4 g) was added slowly. And after heating at 160 degreeC for 1 hour, the grease 1d (51.8g) was obtained by passing through a 3 roll mill several times at room temperature.

（５）実施例５（グリース１ｅ：イオン液体１ａ＋イオン液体２ｃ＋ジウレア１）
３００ｍＬセパラブルフラスコに、上述のイオン液体１ａ（２２ｇ）とイオン液体２ｃ（１８ｇ）とジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（７．４ｇ）の混合物を準備し、８０℃で強攪拌下ｐ−トルイジン（６．３ｇ）をゆっくりと添加した。そして１６０℃で１時間加熱を行った後、室温下３本ロールミルに数回通すことにより、グリース１ｅ（５３．７ｇ）を得た。 (5) Example 5 (Grease 1e: ionic liquid 1a + ionic liquid 2c + diurea 1)
In a 300 mL separable flask, a mixture of the above ionic liquid 1a (22 g), ionic liquid 2c (18 g) and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (7.4 g) was prepared, and p-toluidine was vigorously stirred at 80 ° C. (6.3 g) was added slowly. And after heating at 160 degreeC for 1 hour, grease 1e (53.7g) was obtained by letting it pass through a 3 roll mill several times at room temperature.

（６）実施例６（グリース１ｆ：イオン液体１ｃ＋イオン液体２ｂ＋ジウレア１）
３００ｍＬセパラブルフラスコに、上述のイオン液体１ｃ（２０．８ｇ）とイオン液体２ｂ（１７ｇ）とジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（７．６ｇ）の混合物を準備し、８０℃で強攪拌下ｐ−トルイジン（６．４ｇ）をゆっくりと添加した。そして１６０℃で１時間加熱を行った後、室温下３本ロールミルに数回通すことにより、グリース１ｆ（５１．８ｇ）を得た。 (6) Example 6 (Grease 1f: ionic liquid 1c + ionic liquid 2b + diurea 1)
In a 300 mL separable flask, a mixture of the above ionic liquid 1c (20.8 g), ionic liquid 2b (17 g) and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (7.6 g) was prepared, and the mixture was stirred at 80 ° C. with vigorous stirring. -Toluidine (6.4 g) was added slowly. And after heating at 160 degreeC for 1 hour, grease 1f (51.8g) was obtained by passing through a 3 roll mill several times at room temperature.

（７）実施例７（グリース１ｇ：イオン液体１ｄ＋イオン液体２ｂ＋ジウレア１）
３００ｍＬセパラブルフラスコに、上述のイオン液体１ｄ（２４．６ｇ）とイオン液体２ｂ（１３．２ｇ）とジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（７．６ｇ）の混合物を準備し、８０℃で強攪拌下ｐ−トルイジン（６．４ｇ）をゆっくりと添加した。そして１６０℃で１時間加熱を行った後、室温下３本ロールミルに数回通すことにより、グリース１ｇ（５１．８ｇ）を得た。 (7) Example 7 (Grease 1 g: ionic liquid 1d + ionic liquid 2b + diurea 1)
Prepare a mixture of ionic liquid 1d (24.6 g), ionic liquid 2b (13.2 g) and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (7.6 g) in a 300 mL separable flask and vigorously stir at 80 ° C. Lower p-toluidine (6.4 g) was added slowly. And after heating at 160 degreeC for 1 hour, grease 1g (51.8g) was obtained by passing through a 3 roll mill several times at room temperature.

（８）実施例８（グリース１ｈ：イオン液体１ｅ＋イオン液体２ｂ＋ジウレア１）
３００ｍＬセパラブルフラスコに、上述のイオン液体１ｅ（３０．２ｇ）とイオン液体２ｂ（７．６ｇ）とジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（６．８ｇ）の混合物を準備し、８０℃で強攪拌下ｐ−トルイジン（５．８ｇ）をゆっくりと添加した。そして１６０℃で１時間加熱を行った後、室温下３本ロールミルに数回通すことにより、グリース１ｈ（５０．４ｇ）を得た。 (8) Example 8 (Grease 1h: ionic liquid 1e + ionic liquid 2b + diurea 1)
Prepare a mixture of the above ionic liquid 1e (30.2 g), ionic liquid 2b (7.6 g) and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (6.8 g) in a 300 mL separable flask and stir vigorously at 80 ° C. Lower p-toluidine (5.8 g) was added slowly. And after heating at 160 degreeC for 1 hour, grease 1h (50.4g) was obtained by passing through a 3 roll mill several times at room temperature.

（９）実施例９（グリース１ｉ：イオン液体１ｆ＋イオン液体２ａ＋ジウレア１）
３００ｍＬセパラブルフラスコに、上述のイオン液体１ｆ（１８．９ｇ）とイオン液体２ａ（１８．９ｇ）とジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（６．６ｇ）の混合物を準備し、８０℃で強攪拌下ｐ−トルイジン（５．６ｇ）をゆっくりと添加した。そして１６０℃で１時間加熱を行った後、室温下３本ロールミルに数回通すことにより、グリース１ｉ（５０ｇ）を得た。 (9) Example 9 (grease 1i: ionic liquid 1f + ionic liquid 2a + diurea 1)
In a 300 mL separable flask, a mixture of the above-mentioned ionic liquid 1f (18.9 g), ionic liquid 2a (18.9 g) and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (6.6 g) is prepared and stirred vigorously at 80 ° C. Lower p-toluidine (5.6 g) was added slowly. And after heating at 160 degreeC for 1 hour, grease 1i (50g) was obtained by passing through a 3 roll mill several times at room temperature.

（１０）実施例１０（グリース１ｊ：イオン液体１ｆ＋イオン液体２ｃ＋ジウレア１）
３００ｍＬセパラブルフラスコに、上述のイオン液体１ｆ（２５．９ｇ）とイオン液体２ｃ（１１．１ｇ）とジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（７ｇ）の混合物を準備し、８０℃で強攪拌下ｐ−トルイジン（６ｇ）をゆっくりと添加した。そして１６０℃で１時間加熱を行った後、室温下３本ロールミルに数回通すことにより、グリース１ｋ（５０ｇ）を得た。 (10) Example 10 (grease 1j: ionic liquid 1f + ionic liquid 2c + diurea 1)
In a 300 mL separable flask, a mixture of the above ionic liquid 1f (25.9 g), ionic liquid 2c (11.1 g), and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (7 g) was prepared, and the mixture was stirred at 80 ° C. with vigorous stirring. -Toluidine (6 g) was added slowly. And after heating at 160 degreeC for 1 hour, grease 1k (50g) was obtained by passing through a 3 roll mill several times at room temperature.

（１１）実施例１１（グリース１ｋ：イオン液体１ａ＋イオン液体２ｂ＋ジウレア２）
３００ｍＬセパラブルフラスコに、上述のイオン液体１ａ（２３．６ｇ）とイオン液体２ｂ（１３．９ｇ）とジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（１７．６ｇ）の混合物を準備し、８０℃で強攪拌下ｎ−オクチルアミン（１５．１ｇ）をゆっくりと添加した。そして１６０℃で１時間加熱を行った後、室温下３本ロールミルに数回通すことにより、グリース１ｌ（７０．２ｇ）を得た。 (11) Example 11 (Grease 1k: ionic liquid 1a + ionic liquid 2b + diurea 2)
In a 300 mL separable flask, a mixture of the above-mentioned ionic liquid 1a (23.6 g), ionic liquid 2b (13.9 g) and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (17.6 g) is prepared and stirred vigorously at 80 ° C. Lower n-octylamine (15.1 g) was added slowly. And after heating at 160 degreeC for 1 hour, the grease 1l (70.2g) was obtained by passing through a 3 roll mill several times at room temperature.

（１２）実施例１２（グリース１ｌ：イオン液体１ａ＋イオン液体２ｂ＋ジウレア３）
３００ｍＬセパラブルフラスコに、上述のイオン液体１ａ（２３ｇ）とイオン液体２ｂ（１３．５ｇ）とジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（７．３ｇ）の混合物を準備し、８０℃で強攪拌下シクロヘキシルアミン（６．２ｇ）をゆっくりと添加した。そして１６０℃で１時間加熱を行った後、室温下３本ロールミルに数回通すことにより、グリース１ｍ（５０ｇ）を得た。 (12) Example 12 (grease 1l: ionic liquid 1a + ionic liquid 2b + diurea 3)
In a 300 mL separable flask, a mixture of the above ionic liquid 1a (23 g), ionic liquid 2b (13.5 g) and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (7.3 g) was prepared, and cyclohexyl was stirred at 80 ° C. with vigorous stirring. Amine (6.2 g) was added slowly. And after heating at 160 degreeC for 1 hour, grease 1m (50g) was obtained by passing through a 3 roll mill several times at room temperature.

（１３）比較例１（グリース２ａ：イオン液体１ａ＋ＰＴＦＥ）
実施例１におけるグリース１ａの合成において、イオン液体としてイオン液体１ａ（１８１．７ｇ）のみを用いたこと以外は同様に操作してグリース２ａ（２６７ｇ）を得た。 (13) Comparative Example 1 (Grease 2a: ionic liquid 1a + PTFE)
Grease 2a (267 g) was obtained in the same manner as in Example 1 except that only ionic liquid 1a (181.7 g) was used as the ionic liquid in the synthesis of grease 1a.

（１４）比較例２（グリース２ｂ：イオン液体１ｂ＋ＰＴＦＥ）
比較例１におけるグリース２ａの合成において、イオン液体１ａを用いる代わりにイオン液体１ｂ（１９４．８ｇ）を用いたこと以外は同様に操作してグリース２ｂ（２８０ｇ）を得た。 (14) Comparative Example 2 (Grease 2b: Ionic liquid 1b + PTFE)
Grease 2b (280 g) was obtained in the same manner as in the synthesis of grease 2a in Comparative Example 1 except that ionic liquid 1b (194.8 g) was used instead of ionic liquid 1a.

各基油（イオン液体）および各実施例、比較例のグリースについて諸特性を測定した。結果を表１〜３に示す。 Various characteristics were measured for each base oil (ionic liquid) and each example and comparative example grease. The results are shown in Tables 1-3.

（注）
＊１ジウレア１：芳香族アミンとジフェニルメタンジイソシアネート（MDI)の反応物
＊２ジウレア２：脂肪族アミンとジフェニルメタンジイソシアネート（MDI)の反応物
＊３ジウレア３：脂環式アミンとジフェニルメタンジイソシアネート（MDI)の反応物

(note)
* 1 Diurea 1: Reaction product of aromatic amine and diphenylmethane diisocyanate (MDI) * 2 Diurea 2: Reaction product of aliphatic amine and diphenylmethane diisocyanate (MDI) * 3 Diurea 3: Reaction of alicyclic amine and diphenylmethane diisocyanate (MDI) Reactant

〔評価結果〕
表１、２に示される結果より、実施例1〜１２のイオン液体（基油）は、高粘度でかつ耐熱性が良好であるため、得られたグリースも高温環境下における使用において長寿命であり、低蒸発性を示し、かつ発塵物質を生じにくいことがわかる。一方、表３に示されるように、比較例１のイオン液体（基油）は、耐熱性に優れるものの低粘度であるため、そのグリースの発塵性は実施例１〜１２より劣っている。また、比較例２のように、カチオンのアルキル鎖を長くしても４０℃動粘度は１００ｍｍ^２／s以上にならず、発塵量を２０００個／１０Ｌ以下に抑制することができず、耐熱性も低下する。さらに基油の融点上昇により室温付近で固化するおそれもあり、グリースとして適切ではないこともわかる。〔Evaluation results〕
From the results shown in Tables 1 and 2, since the ionic liquids (base oils) of Examples 1 to 12 have high viscosity and good heat resistance, the obtained grease also has a long life when used in a high temperature environment. Yes, it shows low evaporation and hardly generates dusting substances. On the other hand, as shown in Table 3, since the ionic liquid (base oil) of Comparative Example 1 is excellent in heat resistance but has a low viscosity, the dusting property of the grease is inferior to that of Examples 1-12. Further, as in Comparative Example 2, even if the alkyl chain of the cation is lengthened, the 40 ° C. kinematic viscosity does not become 100 mm ² / s or more, and the amount of dust generation cannot be suppressed to 2000 pieces / 10 L or less. The nature is also reduced. Furthermore, there is a risk that the base oil will solidify near room temperature due to the rise in the melting point of the base oil, indicating that it is not suitable as a grease.

Claims

A grease containing a base oil and a thickener,
The grease characterized in that the base oil includes an ionic liquid 1 composed of a compound represented by the following general formula (1) and an ionic liquid 2 composed of a compound represented by the following general formula (2).
Z ⁺ A ⁻ (1)
(Z ⁺ means a cation and A ⁻ means an anion.)
_{^{_{^{A 1 - Z 1 + -X-}}}} Z 2 + A 2 - (2)
(Z ₁ ⁺ and Z ₂ ⁺ are cations, A ₁ ⁻ and A ₂ ⁻ are anions, and X is a linking group that connects two cations.)

The grease according to claim 1,
Z ^<+> in the general formula (1) is selected from cations having a structure represented by the following general formula.

(In the formula, R ¹ to R ¹² are functional groups selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have an ether bond, and an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, R ¹ to R ¹² may be the same or different.)

In the grease according to claim 1 or 2,
In the general formula (1), A ⁻ represents (R ^f ) _n F _4−n B ⁻ , (R ^f ) _m F _6−m P ⁻ , (R ^f ) ₂ N ⁻ , Y ₂ N ⁻ , Y ₃ C ^{_{^{^{-, Y 4 B -, SY}}}} -, R f SO 3 -, (R f SO 2) 2 N - are those selected from anions having a structure represented by ^{_{^{-, (R f PO) 2}}} N Grease characterized by that.
(In the formula, R ^f is a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, n is an integer from 1 to 4, m is an integer from 1 to 6, and Y is from 1 to 4 carbon atoms having a hetero atom. (It is an electron-withdrawing group up to 6 and may be the same or different when multiple bonds are made to the same atom.)

In the grease according to any one of claims 1 to 3,
The grease characterized in that Z ₁ ⁺ and Z ₂ ⁺ in the general formula (2) are selected from cations having a structure represented by the following general formula.

(In the formula, R ¹ to R ¹¹ are groups selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have an ether bond, and an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms; ¹ to R ¹¹ may be the same or different from each other, X is not a constituent of Z ₁ ⁺ or Z ₂ ⁺ but is conveniently shown as a linking group that connects two cations, and an ether bond The alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, which may have a valence of 2. The two cations Z ₁ ⁺ and Z ₂ ⁺ may be the same or different.

In the grease according to any one of claims 1 to 4,
In the general formula (2), A ₁ ⁻ and A ₂ ⁻ are (R ^f ) _n F _4−n B ⁻ , (R ^f ) _m F _6−m P ⁻ , (R ^f ) ₂ N ⁻ , Y Anion having a structure represented by ₂ N ⁻ , Y ₃ C ⁻ , Y ₄ B ⁻ , SY ⁻ , R ^f SO ₃ ⁻ , (R ^f SO ₂ ) ₂ N ⁻ , (R ^f PO) ₂ N ⁻ Grease characterized by being selected from among them.
(In the formula, R ^f is a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, n is an integer from 1 to 4, m is an integer from 1 to 6, and two anions A ₁ ⁻ and A ₂ ⁻ Y may be the same or different, and Y is an electron-withdrawing group having 1 to 6 carbon atoms having a hetero atom, which may be the same or different when a plurality of bonds are bonded to the same atom.

The grease according to any one of claims 1 to 5, wherein a ratio of the ionic liquid 2 is 10% by mass or more and 80% by mass or less based on a total amount of the ionic liquid 1 and the ionic liquid 2. Grease characterized by that.

In the grease according to any one of claims 1 to 6,
A grease characterized by having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 100 to 300 mm ² / s in the base oil.

In the grease according to any one of claims 1 to 7,
A grease having a pour point of the base oil of 0 ° C. or lower.

In the grease according to any one of claims 1 to 8,
A grease characterized by having a 5% mass reduction temperature of 360 ° C. or higher by thermal mass spectrometry.

In the grease according to any one of claims 1 to 9,
A grease characterized in that the base oil is hydrophobic.

In the grease according to any one of claims 1 to 10,
A grease having a dropping point of the grease of 230 ° C. or higher.

In the grease according to any one of claims 1 to 11,
Grease, wherein the thickener is 10 to 70% by mass with respect to the total amount of the grease composition.

In the grease according to any one of claims 1 to 12,
A grease characterized in that the number of dust particles composed of fine particles having a particle size of 0.3 μm or more is 2000/10 L or less.

In the grease according to any one of claims 1 to 13,
The grease is blended with at least one of an antioxidant, an oily agent, an extreme pressure agent, a cleaning dispersant, a viscosity index improver, a rust inhibitor, a metal deactivator and an antifoaming agent. Grease characterized by that.

The grease according to any one of claims 1 to 14, wherein the grease is used for lubricating a vacuum device or a semiconductor manufacturing apparatus.