JP5952544B2 - 吐出用組成物および該吐出用組成物を用いた吐出製品 - Google Patents

Description

本発明は、吐出用組成物および該吐出用組成物を用いた吐出製品に関する。さらに詳しくは、原液と液化ガスとからなる吐出用組成物であって、環境にやさしく、冷却効果に優れた吐出用組成物および該吐出用組成物を用いた吐出製品に関する。

特許文献１には、炭素数が４〜５の炭化水素を含む液体組成物と圧縮ガスとを樹脂製容器に充填した加圧製品が開示されている。

特許文献２には、水を多量に含んだ原液、少量のジメチルエーテルおよび圧縮ガスを含有した噴射剤からなる霧状噴射型エアゾール製品が開示されている。

また、特許文献３には、吐出物が液滴状に滴下して目的部位のみに充分な冷却感が得られる滴下型エアゾール製品が開示されている。

特開２００２−３７３６２号公報 特開平０７−２０７２５８号公報 特開２００４−２１７２６４号公報

しかしながら、特許文献１および特許文献２に記載の製品では、噴射状態が霧状もしくは泡状であり、液化ガスを噴射剤として含有するが、その含有量が少ないために噴射面での冷却効果は充分ではないという問題がある。また、特許文献３に記載の滴下型エアゾール製品では一時的な冷却感は得られるが、エアゾール組成物中の液化ガスの含有量が３０重量％以上と、多量であるために、塗布面での乾燥が速く、皮膚に付着すると皮膚の温度により瞬時に乾燥してしまい冷却感が持続しないという問題がある。

本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、原液と液化ガスとからなる吐出用組成物であって、液化ガスの含有量が少なくても、液化ガスが有するエネルギーを効率的に吐出面の冷却に使用することにより、冷却効果に優れた吐出用組成物および該吐出用組成物を用いた吐出製品を提供することを目的とする。

本発明の吐出用組成物は、原液と液化ガスとからなる吐出用組成物であって、原液と液化ガスとが均一相を形成し、液化ガスを吐出用組成物中に１〜２０質量％含有し、かつ吐出用組成物の３５℃における蒸気圧が０．１８ＭＰａ以下であることを特徴とする吐出用組成物である。

前記原液が水および／または１価アルコールを溶媒として含有し、前記液化ガスがジメチルエーテルを含有することが好ましい。

前記液化ガスがジメチルエーテルを含有する場合、前記溶媒中の水／１価アルコールの質量比が５０／５０〜１００／０であることが好ましい。

前記原液の２５℃での表面張力が５０〜８５ｄｙｎ／ｃｍであることが好ましい。

前記原液が水および／または１価アルコールを溶媒として含有し、前記液化ガスが炭素数４〜５の炭化水素を含有することが好ましい。

前記液化ガスが炭素数４〜５の炭化水素を含有する場合、前記溶媒中の水／１価アルコールの質量比が３０／７０〜０／１００であることが好ましい。

また、前記吐出用組成物を、弁を備えた吐出容器に充填した吐出製品であり、吐出用組成物を平均粒子径が０．１ｍｍ以上の液滴状で吐出、または液滴と液滴とが連続的に繋がった液体の塊もしくは液滴が薄く繋がった液膜で吐出する吐出製品であることが好ましい。

また、前記吐出用組成物を、弁を備えた吐出容器に充填した吐出製品であり、容器本体が可撓性を有する吐出製品であることが好ましい。

本発明の吐出用組成物によれば、原液と液化ガスとが均一相を形成し、液化ガスを吐出用組成物中に１〜２０質量％含有し、かつ吐出用組成物の３５℃における蒸気圧を０．１８ＭＰａ以下とすることにより、吐出による液化ガスのエネルギー消費を最小限にできる。また、大気圧との圧力差が小さく液化ガスの気化が抑制されて吐出物中に液化ガスを長く保持させることができる。その結果、液化ガスのエネルギー（気化熱）を効率的に吐出面で使用することができ、吐出面の冷却効果に優れた吐出用組成物および該吐出用組成物を用いた吐出製品を提供することができる。

前記原液が水および／または１価アルコールを溶媒として含有し、前記液化ガスがジメチルエーテルを含有する場合は、ジメチルエーテルと溶媒との溶解性が高く、吐出用組成物を吐出してもジメチルエーテルの気化が抑制され、吐出物中に長く保持されるため、冷却効果の持続性を向上させることができる。

前記液化ガスがジメチルエーテルを含有し、前記溶媒中の水／１価アルコールの質量比が５０／５０〜１００／０である場合は、液化ガスの冷却効果を効率よく使用できる。また、揮発性有機溶剤の含有量が少なく環境への負荷が小さくなり、さらに、火気に対する安全性を高くすることができる。

前記原液の２５℃での表面張力が５０〜８５ｄｙｎ／ｃｍである場合は、皮膚に吐出したときに皮膚上での拡散が抑制されて水滴状に付着するため、吐出物に皮膚からの熱が伝わりにくく、吐出物の乾燥が抑制されて冷却効果の持続性を向上させることができる。

前記原液が水および／または１価アルコールを溶媒として含有し、前記液化ガスが炭素数４〜５の炭化水素を含有する場合は、吐出面における液垂れを防止することができる。

前記液化ガスが炭素数４〜５の炭化水素を含有し、前記溶媒中の水／１価アルコールの質量比が３０／７０〜０／１００である場合は、炭素数４〜５の炭化水素と溶媒との溶解性が高く、吐出用組成物を吐出しても炭化水素の気化が抑制され、吐出物中に長く保持されるため、冷却効果の持続性を向上させることができる。

前記吐出用組成物を吐出する吐出製品であり、吐出用組成物を平均粒子径が０．１ｍｍ以上の液滴状で吐出、または液滴と液滴とが連続的に繋がった液体の塊もしくは液滴が薄く繋がった液膜で吐出する場合は、液化ガスの気化が抑制されて冷却効果の持続性を向上させることができる。

前記吐出用組成物を吐出する吐出製品であり、吐出用組成物を、可撓性を有する容器本体に充填した場合は、容器本体を圧縮する力（エネルギー）を利用して吐出用組成物を吐出できるため、吐出に要する液化ガスの消費エネルギーが少なくなり液化ガスのエネルギーを効率よく冷却などに利用できる。

本発明における吐出製品の一実施形態（ロールオンタイプ）を示す断面図である。 図１ａの吐出製品による吐出態様を示す断面図である。 本発明における吐出製品の他の実施形態（ロールオンタイプ）を示す断面図である。 本発明における吐出製品の他の実施形態（塗布タイプ）を示す断面図である。 図２ａの吐出製品による吐出態様を示す断面図である。 本発明における吐出製品の他の実施形態（スクイズボトルタイプ）を示す断面図である。 図３ａの吐出製品による吐出態様を示す断面図である。 本発明における吐出製品の他の実施形態（パウチタイプ）を示すが概略図である。 図４ａの吐出製品における吐出部材の拡大断面図である。 本発明における吐出製品の他の実施形態（弾性弁タイプ）を示す断面図である。 本発明における吐出製品の他の実施形態（弾性弁タイプ）を示す断面図である。 図５ｂの吐出製品による吐出態様を示す断面図である。 本発明における吐出製品の他の実施形態（液滴型）を示す部分断面図である。 図６ａの吐出製品による吐出態様を示す部分断面図である。 本発明における吐出製品の他の実施形態（連続型）を示す部分断面図である。 本発明における吐出製品の他の実施形態（連続型）を示す部分断面図である。 本発明における吐出製品の他の実施形態（連続型）を示すが概略図である。 図９ａの吐出製品においてキャップを外した吐出部材の拡大図である。 図９ａの吐出製品においてキャップを外した吐出部材の拡大断面図である。 実施例１、８、１０、比較例２および３の冷却感の評価における経時的な温度変化を示すグラフである。 実施例１〜４および比較例１の冷却感の評価における経時的な温度変化を示すグラフである。 実施例１３、１５および比較例５の冷却感の評価における経時的な温度変化を示すグラフである。

本発明の吐出用組成物は、原液と液化ガスとからなる吐出用組成物であって、原液と液化ガスとが均一相を形成し、液化ガスを吐出用組成物中に１〜２０質量％含有し、かつ吐出用組成物の３５℃における蒸気圧が０．１８ＭＰａ以下であることを特徴とする。

前記原液は、水および／または１価アルコールを溶媒として含有することが好ましい。ここで、原液は、該溶媒のみとすることもできるが、吐出用組成物の用途や目的に応じて、有効成分、界面活性剤、水溶性溶剤、水溶性高分子、油成分、粉体などを配合することにより調製することもできる。

前記水は、環境への負荷を少なくする、火気への安全性を高くする、水溶性の有効成分を溶解する、冷却効果を持続させる、などの目的で用いられる。水としては、例えば、精製水、イオン交換水、海洋深層水などが挙げられる。なお、２５℃における水の表面張力は７２．０ｄｙｎ／ｃｍである。

前記水の含有量は、液化ガスとしてジメチルエーテルを用いる場合は、原液中５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましい。水の含有量が５０質量％よりも少ない場合は水を含有する効果が得られにくい傾向がある。また、原液中の水の含有量は１００質量％であってもよいが、有効成分などによる効果を得るために９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましい。

また、前記水の含有量は、液化ガスとして炭素数が４〜５の炭化水素を用いる場合は、原液中３０質量％以下であることが好ましく、２７質量％以下であることがより好ましい。水の含有量が３０質量％よりも多い場合は、原液と炭素数が４〜５の炭化水素の溶解性が低下して分離しやすく、吐出用組成物の３５℃における蒸気圧が０．１８ＭＰａを超えやすくなる、吐出時に液化ガスが気化しやすく、冷却効果が持続しにくくなる傾向がある。また、水を５質量％以上含有させることで冷却効果が持続しやすくなる傾向がある。

前記１価アルコールは水に溶解しにくい有効成分の溶媒や、液化ガスの溶解性、揮発性、さらに冷却効果を調整する、などの目的で用いられる。前記１価アルコールとしては、例えば、エタノール（表面張力：２２．１ｄｙｎ／ｃｍ；ａｔ２５℃）、イソプロパノール（表面張力：２０．８ｄｙｎ／ｃｍ；ａｔ２５℃）などの炭素数が２〜３個の１価アルコールが挙げられる。

前記１価アルコールの含有量は、液化ガスとしてジメチルエーテルを含有する場合は、原液中５０質量％以下、つまり０〜５０質量％であることが好ましく、５〜４５質量％であることがより好ましい。１価アルコールの含有量が５０質量％よりも多い場合は原液の表面張力が小さくなり、皮膚に吐出すると拡散して乾燥が早くなり、冷却効果を持続することができない傾向がある。また、１価アルコールの含有量を５質量％以上とすることで水に溶解しにくい有効成分を配合しやすくなる。

また、前記１価アルコールの含有量は、液化ガスとして炭素数が４〜５の炭化水素を含有する場合は、原液中７０質量％以上であることが好ましく、７３質量％以上であることがより好ましい。１価アルコールの含有量が７０質量％よりも少ない場合は、原液と炭素数が４〜５の炭化水素の溶解性が低下して分離しやすく、吐出用組成物が均一相を形成し難い傾向がある。

前記溶媒中の水と１価アルコールとの配合比（質量比）は、液化ガスとしてジメチルエーテルを用いる場合は、水／１価アルコール＝１００／０〜５０／５０であることが好ましく、９８／２〜５５／４５であることがより好ましい。水と１価アルコールとの配合比（質量比）が、水／１価アルコール＝１００／０〜５０／５０を外れる場合は、ジメチルエーテルの冷却効果が得られ難くなる傾向がある。また、１価アルコールの含有量が多くなるため、火気に対する安全性が低下する傾向がある。

また、前記溶媒中の水と１価アルコールとの配合比（質量比）は、液化ガスとして炭素数が４〜５の炭化水素を用いる場合は、水／１価アルコール＝３０／７０〜０／１００であることが好ましく、２７／７３〜５／９５であることがより好ましい。水と１価アルコールとの配合比（質量比）が、水／１価アルコール＝３０／７０〜０／１００を外れる場合は炭素数４〜５の炭化水素と溶媒との溶解性が低下するため、吐出用組成物が均一相を形成し難く、吐出用組成物を吐出しても炭素数４〜５の炭化水素が直ぐに気化してしまい、冷却効果が持続し難くなる傾向がある。

前記有効成分は、主に吐出面に付着して効果を発揮するものであり、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、カプリル酸ジエチルアミド、ハーブエキスなどの害虫忌避剤；クロタミトン、ｄ−カンフルなどの鎮痒剤；サリチル酸メチル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤；オキシコナゾール、クロトリマゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ミコナゾール、イソコナゾール、エコナゾール、チオコナゾール、ブテナフィン、およびこれらの塩酸塩、硝酸塩、酢酸塩などの抗真菌剤；アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤；アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤；塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、リドカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤；ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどの抗ヒスタミン剤；パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジンなどの殺菌・消毒剤；ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤；コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、レシチン、尿素などの保湿剤；ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジルなどの消臭剤；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾンなどの紫外線吸収剤；レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロールおよびこれらの混合物などのビタミン類；アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤；シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液；アルブチン、コウジ酸などの美白剤；天然香料、合成香料などの各種香料などが挙げられ、これらは単独もしくは２種以上を混合して用いることができる。

前記有効成分を含有する場合の含有量は、原液中０．０５〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜８質量％であることがより好ましい。有効成分の含有量が０．０５質量％よりも少ない場合は、有効成分の効果が充分に発揮できない傾向がある。有効成分の含有量が１０質量％よりも多い場合は、有効成分濃度が高くなりすぎ、有効成分によっては人体などへ悪影響を及ぼす場合がある。

前記界面活性剤は、原液の表面張力を調整して吐出物の広がりや冷却効果を調整する、使用感を向上させるなどの目的で用いられる。界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル；モノステアリン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ＰＯＥラノリンアルコールなどのポリオキシエチレンラノリンアルコール；ＰＯＥ硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；モノステアリン酸ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸ペンタグリセリル、モノミリスチン酸ペンタグリセリル、モノオレイン酸ペンタグリセリル、モノステアリン酸ペンタグリセリル、モノラウリン酸デカグルセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；モノオレイン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビットなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；などの非イオン系界面活性剤が挙げられる。また、脂肪酸石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、などのアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などのシリコーン系界面活性剤や、サーファクチンナトリウム、シクロデキストリン、水添酵素大豆レシチンなどの天然系界面活性剤や、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムおよびＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸などのＮ−アシルグルタミン酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのＮ−アシルグリシン塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミンなどのＮ−アシルアラニン塩、などのアミノ酸系界面活性剤、およびこれらの混合物などが挙げられる。

前記界面活性剤を含有する場合の含有量は、水性原液中０．００１〜１０質量％、さらには０．０１〜８質量％であることが好ましい。界面活性剤の含有量が０．００１質量％よりも少ない場合は、表面張力を調整する効果が得られにくい傾向がある。界面活性剤の含有量が１０質量％よりも多い場合は付着面上で残りやすく使用感が悪くなる傾向がある。

前記水溶性溶剤は、水に溶解し難い成分を溶解する、原液の表面張力を調整する、吐出物の冷却力や乾燥性を調整するなどの目的で用いられる。前記水溶性溶剤としては、例えば、エチレングリコール（表面張力４６．５ｄｙｎ／ｃｍ；ａｔ２５℃）、プロピレングリコール（表面張力３６．５ｄｙｎ／ｃｍ；ａｔ２５℃）、１，３−ブチレングリコール（表面張力３７．８ｄｙｎ／ｃｍ；ａｔ２５℃）、ジエチレングリコール（表面張力４８．５ｄｙｎ／ｃｍ；ａｔ２５℃）、ジプロピレングリコール（表面張力３２．０ｄｙｎ／ｃｍ；ａｔ２５℃）、グリセリン（表面張力６３．１ｄｙｎ／ｃｍ；ａｔ２５℃）などの２〜３価のポリオールが挙げられる。

前記水溶性溶剤を含有する場合の含有量は、原液中１〜２０質量％であることが好ましく、３〜１５質量％であることがより好ましい。水溶性溶剤の含有量が１質量％よりも少ない場合は、水に溶解し難い成分を溶解する効果、表面張力を調整する効果が得られにくい傾向がある。水溶性溶剤の含有量が２０質量％よりも多い場合はべたつきやすく使用感が悪くなる傾向がある。

前記水溶性高分子は、原液の粘度を高くして液化ガスの気化を抑制し冷却効果を持続させる、吐出面での液垂れを防止するなどの目的で用いられる。前記水溶性高分子としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース類、キサンタンガム、ジェランガム、カラギーナン、グァーガムなどのガム類、デキストリン、ペクチン、デンプン、ゼラチン、ゼラチン加水分解物、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマーなどのアクリル酸エステルなどが挙げられる。

前記水溶性高分子を含有する場合の含有量は、原液中０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．０３〜２質量％であることがより好ましい。水溶性高分子の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は、水溶性高分子を含有する効果が得られにくい傾向がある。水溶性高分子の含有量が３質量％よりも多い場合は、原液の粘度が高くなりすぎ、使用感が悪くなる傾向がある。

前記油成分は皮膚に潤いや光沢を与えるなど、使用感を向上させるなどの目的で用いられる。前記油成分としては、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、乳酸セチル、ステアリン酸イソセチル、セトステアリルアルコール、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール、アボガド油、マカダミアナッツ油、シア脂、オリーブ油、ツバキ油などの油脂、ミツロウ、ラノリンロウなどのロウ類などが挙げられる。

前記油分を含有する場合の含有量は、原液中０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜８質量％であることがより好ましい。油分の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は。油分を含有する効果が得られにくくなる傾向がある。油分の含有量が１０質量％よりも多い場合は、乾燥性が悪くなる、吐出物が落下した場合に床面が滑りやすくなるなど、使用感が低下する傾向がある。

前記粉体は、粉体自体が有効成分として作用したり、他の有効成分を担持する担体、付着剤などとして用いられる。粉体としては、例えば、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダー、窒化ホウ素などが挙げられ、これらは単独もしくは２種以上を混合して用いることができる。

前記粉体を含有する場合の含有量は、原液中０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０３〜３質量％であることがより好ましい。粉体の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は、粉体を含有する効果が得られにくい傾向がある。粉体の含有量が５質量％よりも多い場合は吐出孔などで詰まりやすくなる傾向があり、また静置した状態で長期間保存した場合、粉体が容器底部で固まりやすくなり（ケーキング）、均一な組成物を吐出し難くなる傾向がある。

前記原液の含有量は、液化ガスとしてジメチルエーテルを用いる場合は、吐出用組成物中８５〜９９質量％であることが好ましく、８７〜９７質量％であることがより好ましく、９０〜９５質量％であることがさらに好ましい。原液の含有量が８５質量％未満である場合は、液化ガスの含有量が多くなり、吐出用組成物の蒸気圧が高くなりすぎる傾向がある。原液の含有量が９９質量％より多い場合は、液化ガスの含有量が少なくなり、液化ガスの含有による冷却効果が得られなくなる傾向がある。

また、前記原液の含有量は、液化ガスとして炭素数が４〜５の炭化水素を用いる場合は、吐出用組成物中８０〜９９質量％であることが好ましく、８２〜９７質量％であることがより好ましく、８５〜９５質量％であることがさらに好ましい。原液の含有量が８０質量％未満である場合は、液化ガスの含有量が多くなり、吐出用組成物の蒸気圧が高くなりすぎる傾向がある。原液の含有量が９９質量％より多い場合は、液化ガスの含有量が少なくなり、液化ガスの含有による冷却効果が得られなくなる傾向がある。特に、炭化水素として炭素数が４の炭化水素のみを含有する場合は、吐出用組成物中９０〜９９質量％であることが好ましい。

さらに、液化ガスとしてジメチルエーテルを用いる場合は、前記原液の２５℃における表面張力は、５０〜８５ｄｙｎ／ｃｍであることが好ましく、５５〜８０ｄｙｎ／ｃｍであることがより好ましく、６０〜７５ｄｙｎ／ｃｍであることがさらに好ましい。原液の２５℃における表面張力が５０ｄｙｎ／ｃｍ未満である場合は、吐出物が吐出面において一定箇所に止まらずに広範囲に広がり、吐出物の冷却効果が充分ではなくなる傾向がある。原液の２５℃における表面張力が８５ｄｙｎ／ｃｍをこえる場合は、該原液の調製が困難となる傾向がある。

前記液化ガスは、吐出物の一部として吐出され、吐出面において気化し、この気化熱により吐出物中の原液および吐出面を冷却する目的で用いられる。液化ガスとしては、ジメチルエーテルや、ブタン、ペンタンなどの炭素数４〜５の炭化水素およびこれらの混合物などが挙げられる。なかでも、水を多く含有できる、冷却効果が高いという点から、ジメチルエーテルを含有することが好ましい。また、吐出用組成物の３５℃における蒸気圧を０．１８ＭＰａ以下に調整しやすいという点からは、炭素数４〜５の炭化水素を含有することが好ましい。

前記液化ガスの含有量は、液化ガスとしてジメチルエーテルを用いる場合は、吐出用組成物中１〜１５質量％であり、３〜１３質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましい。液化ガスの含有量が１質量％未満である場合は、液化ガスによる冷却効果が得られなくなる傾向がある。液化ガスの含有量が１５質量％より多い場合は、吐出用組成物の蒸気圧が高くなりすぎ、冷却効果が持続し難い傾向がある。

また、前記液化ガスの含有量は、液化ガスとして炭素数が４〜５の炭化水素を用いる場合は、吐出用組成物中１〜２０質量％であり、３〜１８質量％であることが好ましく、５〜１５質量％であることがより好ましい。液化ガスの含有量が１質量％未満である場合は、液化ガスの含有による冷却効果が得られなくなる傾向がある。液化ガスの含有量が２０質量％より多い場合は、吐出用組成物の蒸気圧が高くなりすぎ、吐出面ですぐに吐出物が乾燥してしまい、冷却感が持続し難い傾向がある。特に、炭化水素として炭素数が４の炭化水素のみを含有する場合は、吐出用組成物中１〜１０質量％であることが好ましい。

前記吐出用組成物は原液と液化ガスとを後述する吐出容器内に充填し混合することにより調製することができる。また、吐出用組成物は原液と液化ガスとを耐圧性を有するタンク内に充填し混合することにより調製してもよい。

前記原液と液化ガスとは吐出容器内で均一相を形成する。原液と液化ガスとが均一相を形成することにより、使用前に原液と液化ガスとを混合または乳化させるための振とうが不要であり、均一な組成で内容物を安定的に吐出することができる。また、原液と液化ガスとが均一相を形成した状態で吐出することにより、吐出直後、吐出面で液化ガスの少なくとも一部が気化することで吐出物が冷却される。さらに、吐出物が冷却されることにより、吐出物中の液化ガスの気化を抑制し、液化ガスがゆっくりと気化するため、継続して吐出面を冷却することができる。

本発明の吐出用組成物の３５℃における蒸気圧は０．１８ＭＰａ以下であり、０．１７ＭＰａ以下であることがより好ましい。吐出用組成物の３５℃における蒸気圧を０．１８ＭＰａ以下とすることにより、大気圧との圧力差が小さいので液化ガスの気化が抑制される、吐出に要するエネルギーを最小限に抑えることができる、一方、吐出用組成物の３５℃における蒸気圧の下限としては特に限定されないが、吐出用組成物を安定に吐出できるように０．０１ＭＰａより大きいことが好ましい。なお、本発明における吐出用組成物の蒸気圧はゲージ圧（組成物の絶対圧力と大気圧との差）により示したものである。

本発明の吐出用組成物は、吐出の勢いが強くなり、液化ガスのエネルギーが消費されやすく、冷却効果などが持続しないため、窒素、二酸化炭素、亜酸化窒素、酸素、圧縮空気などの圧縮ガスで加圧しないことが好ましい。圧縮ガスで加圧した場合は、吐出用組成物の３５℃における蒸気圧を０．１８ＭＰａ以下に調整することが難しくなる。また、吐出する勢いが強くなる、吐出性状が微細な霧状になる、吐出面で飛び散る傾向がある。この場合、液化ガスが吐出面に付着する前に空間中で気化しやすくなる、また吐出面に付着後も直ぐに乾燥しやすくなり、吐出面の冷却効果が低下する傾向がある。

ここで、本発明の吐出用組成物の３５℃における蒸気圧は０．１８ＭＰａ以下であることから、吐出用組成物を気密に充填でき、弁を備えている吐出容器である限り特に限定はなく、公知のものを用いることができる。なお、本発明における吐出容器とは、容器本体と吐出部材とからなるものをいう。

前記容器本体の材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂、アルミ、ブリキなどの金属、ガラスなどが挙げられる。なかでも、内容物を視認できる点、取り扱いが容易である点から、合成樹脂を用いることが好ましい。前記合成樹脂を用いる場合、液化ガスの透過を防止するために、容器本体の内面や中間層にナイロンやエバールのようなガスバリヤ性の高い樹脂層を設けて、積層構造とすることが好ましい。また、容器本体の内面または外面に炭素やシリカ、アルミナなどを蒸着させて樹脂膜を設けても良い。さらに、容器本体に可撓性を持たせることで、吐出する際に容器本体を押圧して内容物を吐出できるため、液化ガスのエネルギーを吐出に消費することなく、効率良く冷却エネルギー（気化熱）として使用できる。

前記容器本体の容積としては１０〜１０００ｍｌであることが好ましく、２０〜５００ｍｌであることがより好ましく、３０〜４００ｍｌであることがさらに好ましい。容器本体の容積が１０ｍｌ未満の場合は、充填できる量が少なく不経済となる傾向がある。容器本体の容積が１０００ｍｌをこえる場合は、製品が大きく使い難くなる傾向がある。

本発明の吐出製品は、原液を前記容器本体に充填し、吐出部材を装着した後に、液化ガスを充填することで製造することができる。また、耐圧性を有するタンク内に原液と液化ガスを充填し混合して得た吐出用組成物を冷却し、前記容器本体に充填した後で吐出部材を装着することにより製造してもよい。

前記吐出製品の吐出形態としては、本発明の効果を損なうものでない限り特に限定はなく、吐出用組成物を連続的に吐出する連続型吐出や、液滴状で吐出する液滴型吐出が挙げられ、吐出用組成物の特性や使用目的に応じて適宜選択することができる。ここで、吐出用組成物を連続的に吐出するとは、平均粒子径が５０μｍ以下の微細な霧状および液滴状で吐出する形態以外の吐出形態を意味し、例えば、液滴と液滴とが連続的に繋がった液体の塊として吐出する形態、液滴が薄くつながった液膜として吐出する形態などが挙げられる。

前記連続的に吐出可能な吐出製品としては、例えば図１に示すようなロールオンタイプの吐出製品、図２に示すような塗布タイプの吐出製品、図５に示すような弾性弁付き吐出製品、図７〜図９に示すような液滴が連続的に繋がった連続流で吐出される連続型吐出製品などが挙げられる。また、図３、図４、図５ｂおよび図６に示すような吐出製品は、吐出操作を変えることにより連続型吐出または液滴型吐出にすることができる。

図１に示すロールオンタイプの吐出製品について説明する。該ロールオンタイプの吐出製品は、図１ａに示すように、上端が開口している有底筒状の容器本体１１と、容器本体に充填される吐出用組成物Ａ１と、その容器本体１１の開口を閉じ、吐出用組成物Ａ１を吐出する吐出部材１２とからなる。

容器本体１１は円筒状の胴部１１１と、その胴部の下端を閉じる略平面状の底部１１２と、胴部の上端から縮径するように延びる肩部１１３と、その肩部１１３から上方に伸びる筒状の首部１１４と、該首部１１４の上端に設けられる口部１１５とからなる一体成形体である。また、首部１１４の外周面には、吐出部材と螺着するためのネジ部１１６が形成されている。なお、容器本体としては、アルミニウムなどの金属製容器や、ポリエチレンテレフテレートなどの樹脂製容器などが挙げられる。また、容器本体の形状としては図１ｃに示す容器本体１３のような略球状とすることもできる。

吐出部材１２は、容器本体１１の口部１１５にシール材１２３ａを介して保持されるハウジング１２１と、ハウジング１２１を覆い容器本体１１にシール材１２３ｂを介して螺着される吐出部材本体１２４と、ハウジング１２１と吐出部材本体１２４との間に設けられるボール弁を備えている。

ハウジング１２１は上端外周にフランジ部１２１ａを備えた有底筒状であり、底部１２１ｂに吐出用組成物Ａ１をハウジング内に導入する導入孔１２２を備えている。

シール材１２３ａ、１２３ｂは、容器本体内の気密性を向上させるために設置する。シール材１２３ａおよびシール材１２３ｂとしては、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴム、エラストマーなどが挙げられるが、気密性を向上させることができれば特に限定されるものではない。

吐出部材本体１２４は、上下方向に開放した環状凸型であり、筒状の下部１２４ａと、下部１２４ａの上端に設けられる段部１２４ｂと、段部１２４ｂから上方に伸び下部１２４ａより小径で筒状の上部１２４ｃと、上部の上端開口内側に設けられる縮径部１２４ｄとを備え、縮径部１２４ｄの上端開口に吐出孔１２５を備えている。また、下部１２４ａの内側に容器本体のネジ部１１６と螺着する本体ネジ部を備えている。

前記ボール弁は吐出容器の弁として作用し、ハウジング底部１２１ｂに保持された弾性バネ１２６と、弾性バネ１２６の上端に保持され、弾性バネ１２６により上方に付勢されたボール１２７とから構成される。ボール１２７は弾性バネ１２６の上方への付勢力を受け、縮径部１２４ｄに押し付けられて吐出孔１２５を塞ぐことで容器本体１１内を密封し、液化ガスの気化や漏洩を防止する。

この吐出製品を使用する場合は、図１ｂに示すように、腕、脚、足裏、肩、腰などの吐出面Ｂにボール１２７を押圧することでボール１２７を支持する弾性バネ１２６がハウジング１２１方向に収縮され、吐出孔１２５とボール１２７との間に生じた隙間から吐出用組成物Ａ１が吐出され、吐出面Ｂで液膜Ａ１１を形成する。吐出用組成物Ａ１は液化ガスを特定の割合で含有しており、その蒸気圧が０．１８ＭＰａ以下であるため、液化ガスが吐出時に消費するエネルギーが少なく、液膜状の吐出物は液化ガスの気化熱により効率よく冷却され、吐出面に冷却効果を長く付与することができる。なお、前記ボールを回転可能に設けることで、該ボールを転がしながら塗布可能な態様とすることもできる。よって冷感に加えマッサージ効果も得ることができる。

吐出面Ｂへの押圧をやめると、ボール１２７は弾性バネ１２６の上方への付勢力を受けて縮径部１２４ｄに押し付けられ、吐出孔１２５を塞ぐことで容器本体内が再度密封される。

なお、容器本体として、図１ｃに示す容器本体１３のように胴部を略球状にしてもよく、この場合は手のひらで球状の胴部を覆うようにして把持し、ボールを吐出面に押し付けるようにして使用することができる。

図２に示す塗布タイプの吐出製品について説明する。該塗布タイプの吐出製品は、図２ａに示すように、上端が開口している有底筒状の容器本体２１と、容器本体２１に充填される吐出用組成物Ａ２と、その容器本体２１の開口を閉じ、吐出用組成物Ａ２を吐出する吐出部材２２とからなる。容器本体２１は図１に示す容器本体と同様であり、説明は省略する。

吐出部材２２は、容器本体２１の口部２１５に保持されるハウジング２２１と、ハウジング２２１にシール材２２２を介して配設される多孔質体２２３と、シール材２２２の中央に設けられた中心孔に挿入されたステム２２５と、ハウジング２２１内に設けられ、ステム２２５を上方に付勢する弾性バネ２２６と、容器本体２１と螺着することでハウジング２２１、シール材２２２および多孔質体２２３を固定するネジキャップ２２４とを備えている。この形態では、ハウジング、シール材、ステムおよび弾性バネが吐出容器の弁として作用する。

ハウジング２２１は上端外周にフランジ部２２１ａを備えた有底筒状であり、底部２２１ｂに吐出用組成物Ａ２をハウジング内に導入するハウジング導入孔２２１ｃを備えている。

シール材２２２は、容器本体内の気密性を向上させるために設置する。シール材２２２としては、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴム、エラストマーなどの弾性材料を用い、中心にステムを挿入するための中心孔を有する円板状に成型したものが挙げられるが、気密性を向上させることができれば特に限定されるものではない。

ステム２２５は、図２ａに示すように、断面が略Ｔ字形状を呈しており、上端が開口した円筒状のステム本体と、ステム本体の下端に設けられる円板状のステムフランジ部とを備えている。ステム本体の基部にはステム孔２２５ｂが設けられており、ステムが弾性バネにより上方に付勢している状態では、ステム孔２２５ｂはシール材２２２の中心孔の内径面によって密封されている。また、ステム本体の上端部側面には吐出溝２２５ａが設けられている。

弾性バネ２２６は、ハウジング底部２２１ｂに保持されており、ステム２２５のフランジ部を上方に付勢するように配設されている。

多孔質体２２３は、図２ａに示すように、シール材の上面に設けられ、ネジキャップにより固定される環状のフランジ部と、シール材２２２およびステム２２５を覆う半球状の押圧部を有し、押圧部は吐出面に押圧されることで吐出面に沿って変形する柔軟性を有する。多孔質体２２３としては、ポリウレタン、メラミン樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどの合成樹脂を原料とするものが挙げられるが、吐出面に沿って変形する柔軟性を有し、吐出用組成物が浸透できるものであれば特に限定されるものではない。

この吐出製品を使用する場合は、図２ｂに示すように、腕、脚、足裏、肩、腰などの吐出面Ｂに多孔質体２２３を押圧し、ステム２２５を容器本体内部側に押し下げるまたは傾斜させることで、ステム２２５とシール材２２２の間に隙間が生じ、ステム孔２２５ｂを通って吐出用組成物Ａ２が吐出溝２２５ａより吐出され、多孔質体２２３の内側から浸透し、外側へ浸出することで吐出面Ｂに液膜Ａ２１を形成する。吐出用組成物Ａ２は液化ガスを少量しか含有していなくとも、多孔質体２２３に吐出用組成物が浸漬することにより、液化ガスの気化を抑制することができるため、吐出面Ｂでの冷却効果を持続させることができる。そして、吐出面Ｂへの押圧をやめると、ステム２２５は弾性バネ２２６の上方への付勢力によりステムが元の位置に戻り、ステム孔２２５ｂがシール材２２２によって塞がれ、吐出溝２２５ａからの吐出が停止する。

なお、この吐出製品においても、容器本体として、図１ｃに示す容器本体１３のように胴部を略球状にすることができる。

図３に示すスクイズボトルタイプの吐出製品について説明する。該スクイズボトルタイプの吐出製品は、図３ａに示すように、上端が開口し胴部が可撓性を有する袋状の容器本体３１と、容器本体に充填される吐出用組成物Ａ３と、容器本体３１の開口を閉じ、吐出用組成物Ａ３を吐出する吐出部材３２とからなる。

容器本体３１は、筒状の胴部３１１と、その胴部の下端を閉じる略平面状の底部３１２と、その胴部の上端から縮径する肩部３１３と、その肩部３１３の上端から上方に伸びる筒状の首部３１４と、首部３１４の上端に設けられる口部３１５とを備える。首部３１４の外周面には、吐出部材３２と螺着するためのネジ部３１６が形成されている。なお、袋状の容器本体３１としては、ポリエチレンテレフタレート／ナイロン／ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン／エバール／ポリエチレンなどの積層パリソンを用いてダイレクトブロー成型した樹脂製容器が挙げられるが、容器本体３１の胴部を握ることにより圧縮される程度の可撓性を有するものであれば特に限定されない。

吐出部材３２は、容器本体３１の口部３１５にシール材３２３ａを介して保持されるハウジング３２１と、ハウジング３２１を覆い容器本体３１にシール材３２３ｂを介して螺着される吐出部材本体３２４と、ハウジング３２１と吐出部材本体３２４との間に設けられるボール弁とを備えている。

ハウジング３２１は、上端外周にフランジ部３２１ａを備えた有底筒状であり、底部３２１ｂに吐出用組成物をハウジング内に導入する導入孔３２２を備えている。

前記シール材３２３ａ、３２３ｂは、容器本体３１内の気密性を向上させるために設置する。シール材３２３ａおよびシール材３２３ｂとしては、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴム、エラストマーなどが挙げられるが、気密性を向上させることができれば特に限定されるものではない。

吐出部材本体３２４は、上下方向に開放した環状凸型の部材であり、筒状の下部３２４ａと、下部３２４ａの上端に設けられる下段部３２４ｂと、下段部３２４ｂから上方に伸び下部３２４ａより小径で筒状の中部３２４ｃと、中部３２４ｃの上端に設けられる上段部３２４ｄと、さらに、上段部３２４ｄからさらに上方に突出し、中部３２４ｃの径よりもさらに小径の筒状の上部３２４ｅとを備え、上部の上端開口が吐出孔３２５を構成する。また、下部３２４ａの内側に容器本体のネジ部３１６と螺着する本体ネジ部を備えている。

前記ボール弁は吐出容器の弁として作用し、ハウジングの底部に保持されたボール３２７と、ボールの上部と吐出部材本体３２４の上段部３２４ｄの内側との間に介在する弾性バネ３２６とからなり、ボール３２７が弾性バネ３２６の下方への付勢力を受けて、ハウジング底部３２１ｂの導入孔３２２に押し付けられて導入孔３２２を塞ぐことで容器本体３１内を密封する。

この吐出製品を使用する場合は、図３ｂに示すように、容器本体３１をＸで示すように圧縮することで吐出用組成物Ａ３がハウジングの導入孔に押し出され、ボール３２７を吐出孔側に移動させて、導入孔３２２とボール３２７との間に生じた隙間から吐出用組成物Ａ３が吐出部材３２内に導入され、吐出孔３２５から吐出される。吐出用組成物Ａ３は液化ガス量が少なく、また吐出部材本体の上部３２４の筒状の太い内部通路を通って吐出されるため、吐出物は平均粒子径が０．１ｍｍ以上の多数の液滴、あるいは液滴状にならずに連続した連続流となる。また、吐出物は飛散することなく、液化ガスの気化熱により効率よく冷却され、吐出面に冷却効果を長く付与することができる。

Ｘで示す圧縮をやめると、ボール３２７は弾性バネ３２６の付勢力を受けてハウジング底部３２１ｂに押し付けられ、導入孔３２２を塞ぐことで容器本体内が再度密封される。

図４に示すパウチタイプの吐出製品について説明する。該吐出製品は、図４ａに示すように、パウチ容器本体４１と、パウチ容器本体に充填される吐出用組成物と、パウチ容器本体に取り付けられ、吐出用組成物を吐出する吐出部材４２とからなる。吐出部材４２の拡大断面図を図４ｂに示す。

パウチ容器本体４１は、少なくとも２枚のシートを貼り合わせて構成される本体部４１１と、２枚のシートの一辺に挟着される連結部材４１２を備えている。本体部４１１は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、エバールなどからなる樹脂シート、アルミニウムなどからなる金属箔シート、前記樹脂シートにシリカ、アルミナ、炭素などを蒸着した蒸着樹脂シート、およびこれらシートを積層した積層シートを用い、前記シートを所定の形状にし、少なくとも２枚のシートを重ね合わせてその周縁部同士を熱溶着や超音波溶着などによって貼り合わせて製造される。また、本体部４１１は、その胴部を握ることにより圧縮される程度の可撓性を有するものであれば特に限定されないが、特に液化ガスの透過を防止するために、ナイロン、エバールなどのガスバリア性を有する樹脂シート、金属箔シート、蒸着樹脂シートに耐薬品性に優れたポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂シートを積層した積層シートを用いることが好ましい。

連結部材４１２は上下に貫通する導入孔４１２ｂを備えた筒状体であり、上端の外周に後述するネジキャップを螺着するための外ネジと、外ネジの下方に後述するカバー部材４２３を着脱するときに指で保持するフランジ部と、フランジ部の下方に、パウチ容器本体の本体部４１１を構成する２枚のシートに挟着される接着部を備えている。接着部の内部には中心に導入孔４１２ｂを有する中間壁４１２ａを備えており、接着部より下部は本体部内に挿入され、内容物が少なくなり本体部が変形したときでも内容物を外部に吐出するための通路として作用する。

吐出部材４２は、連結部材４１２に挿入され、導入孔４１２ｂを閉じるボール弁と、ネジ部に螺着されるネジキャップ４２２と、ネジキャップ４２２の上部に設けられた吐出孔４２６を保護するために着脱可能に設けられたカバー部材４２３とを備えている。

シール材４２１は、パウチ容器本体４１内の気密性を向上させるために設置する。シール材４２１としては、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴム、エラストマーなどが挙げられるが、気密性を向上させることができれば特に限定されるものではない。

ネジキャップ４２２は、環状凸型の部材であり、内壁に連結部材４１２の外ネジと螺着する内ネジを備えた筒状の下筒部４２２ａと、下筒部４２２ａの上端に設けられる段部４２２ｂと、段部４２２ｂから上方に伸び下筒部４２２ａより小径の上筒部４２２ｃとを備え、上筒部４２２ｃの天面に複数の吐出孔４２６を備えている。該吐出孔４２６を複数個設けることにより、吐出用組成物をシャワー状で吐出することができる。

前記ボール弁は吐出容器の弁として作用し、連結部材４１２の中間壁４１２ａに保持されたボール４２４と、ボール４２４の上部とネジキャップ４２２の段部４２２ｂの内側との間に介在する弾性バネ４２５とからなり、ボール４２４が弾性バネ４２５から下方への付勢力を受けて、中間壁４１２ａの導入孔４１２ｂに押し付けられて導入孔４１２ｂを塞ぐことでパウチ容器本体４１内を密封する。

この吐出製品を使用する場合は、該吐出製品の吐出部材４２を下方に向け、パウチ容器本体４１を圧縮することで吐出用組成物が連結部材４１２の導入孔４１２ｂに押し出され、ボール４２４を吐出孔側に移動させて、導入孔４１２ｂとボール４２４との間に生じた隙間から吐出用組成物が吐出部材内に導入され、複数個設けられた吐出孔４２６から吐出される。吐出用組成物には液化ガスが含まれており、軽く握るだけでボール弁が開くため、従来のパウチタイプの吐出製品よりも操作しやすい。吐出用組成物は液化ガスが少なく、連結部材内の太い内部通路を通って、複数個の吐出孔から吐出されるため、吐出物は平均粒子径が０．１ｍｍ以上の多数の液滴あるいは連続した連続流が、各吐出孔からシャワー状に吐出される。また、吐出物は飛散することなく、液化ガスの気化熱により効率よく冷却され、吐出面に冷却効果を長く付与することができる。

容器本体の圧縮をやめると、ボール４２４は弾性バネ４２５の付勢力を受けて連結部材の中間壁４１２ａに押し付けられ、導入孔４１２ｂを塞ぐことでパウチ容器本体内が再度密封される。さらに液化ガスの蒸気圧により、圧縮されたパウチ容器本体を吐出前の状態に戻す力、つまりパウチ容器本体を内側から膨らます力がかかるため、吐出後に吐出用組成物が分断されていても底部に集まり易く、次回吐出しやすくなる。

図５ａに示す弾性弁タイプの吐出製品について説明する。該弾性弁タイプの吐出製品は、図５ａに示すように、上端が開口している有底筒状の容器本体５１と、容器本体に充填される吐出用組成物Ａ５と、その容器本体５１の開口に装着される吐出部材５２と、吐出部材５２を覆うキャップ５３とからなる。

容器本体５１は円筒状の胴部５１１と、その胴部５１１の下端を閉じる底部５１２と、胴部５１１の上端から縮径するように延びる肩部５１３と、その肩部５１３から上方に伸びる筒状の首部５１４と、首部５１４の上端に設けられる口部５１５とからなる一体成形体である。また、首部５１４の外周面には、キャップ５３と螺着するためのネジ部５１６が形成されている。底部５１２は安定して自立するための脚部を等角度で５箇所に設けている。なお、容器本体５１としては、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂を用いてインジェクションブロー成型した樹脂製容器などが挙げられる。

吐出部材５２は、合成ゴムやシリコーンゴムなどの弾性材により成型され、容器本体の口部５１５に保持されるフランジ部５２１と、容器本体の口部５１５内面と嵌合する環状の脚部５２２と、中央に円錐台状のノズル部５２３を備えており、ノズル部の先端に切れ目５２３ａが入っている。切れ目５２３ａは、吐出部材の弾性により閉じられているが、ノズル部５２３を指で摘む、吐出面に押し当てるなど、力を加えることで開き、吐出孔として作用する。この形態では、ノズル部の先端が吐出容器の弁として作用する。

キャップ５３は容器本体のネジ部５１６に螺着するネジ部材５３２と、ネジ部材５３２に着脱自在に装着されるカバー部材５３１とからなり、ネジ部材５３２で吐出部材５２を固定すると共に、カバー部材５３１で切れ目５２３ａ（吐出孔）を保護する。

この吐出製品を使用する場合は、カバー部材５３１を外し、ノズル部５２３を指で摘む、吐出面に押し当てるなどにより、切れ目５２３ａが開放されて吐出用組成物Ａ５が吐出される。吐出物は吐出孔から閉じる方向に力を受けながら押し出されるため、液膜状となる。この実施の形態では薄く広範囲に吐出できるため、吐出物が気化しやすく、冷却効果が早く得られる。また、容器本体に可撓性を持たせ、胴部を圧縮して押し出される吐出用組成物により切れ目を開放することもできる。

図５ｂに示す弾性弁タイプの吐出製品について説明する。該弾性弁タイプの吐出製品は、図５ｂに示すように、上端が開口している有底筒状の容器本体５１と、容器本体に充填される吐出用組成物Ａ５と、その容器本体５１の開口に装着される吐出部材５４と、吐出部材５４を覆うキャップ５５とからなる。容器本体５１は図５ａに示す容器本体と同様であり、説明は省略する。

吐出部材５４は、合成ゴムやシリコーンゴムなどの弾性材により成型され、中心に切れ目５４１ａが入った漏斗型の弾性弁５４１と、弾性弁５４１の切れ目５４１ａに挿入される弁棒５４２ａを備えたノズル５４２を備えている。また、弾性弁５４１の外周端部には、容器本体の口部５１５に保持されるフランジ部を備えている。切れ目５４１ａは、非使用時には図５ｂに示すように、弾性弁５４１の弾性力により閉塞しているが、使用時には図５ｃに示すように、ノズル５４２の弁棒５４２ａを挿入することで開放されると共に、弁棒の外周面を圧接して液漏れを防ぐ。

キャップ５５は容器本体のネジ部５１６に螺着するネジ部材５５２と、ネジ部材５５２に着脱自在に装着されるカバー部材５５１を備え、ネジ部材５５２で弾性弁５４１を固定すると共に、カバー部材５５１で吐出部材５４を保護する。さらに、カバー部材５５１の天面部の内側には、ノズル５４２を着脱自在に保持できる突起５５１ａなどの保持部材を備えており、非使用時には図５ｂに示すように、ノズル５４２を保持した状態でネジ部材５５２に装着することができる。

この吐出製品を使用する場合は、カバー部材５５１を外し、突起５５１ａに保持されているノズル５４２を外し、容器本体を下方に向ける。そして、ノズル５４２の弁棒５４２ａを弾性弁５４１の切れ目５４１ａに挿入することで、切れ目５４１ａが開放されノズル導入孔５４２ｂを通って吐出組成物Ａ５が吐出孔５４２ｃから吐出される。この実施の形態では、可撓性の容器本体を用いることで、容器本体の胴部の圧縮により吐出用組成物の吐出量を調整することができ、吐出形態を必要に応じて連続型吐出または液滴型吐出等に調整することができる。なお、切れ目５４１ａに挿入されたノズル５４２には、弾性弁５４１の弾性力により押し出される力（図５ｃにおいては下方向の力）が働くため、吐出中はノズル５４２が押し出されて抜けることを防ぐために指等で保持する力が必要となる。

ノズル５４２を保持する力を除くことで、ノズル５４２が弾性弁５４１の弾性力等により押し出されて抜ける、または、ノズルを引き抜くことで切れ目が閉じられ吐出が停止する。

図６に示す液滴型の吐出製品について説明する。該液滴型の吐出製品は、図６ａに示すように、上端が開口している有底筒状の容器本体６１と、容器本体に充填される吐出用組成物Ａ６と、その容器本体６１の開口に取り付けられたマウンティングキャップ６２と、マウンティングキャップ６２の開口を閉じ、吐出用組成物Ａ６を吐出する吐出部材６３とからなる。

容器本体６１は円筒状の胴部６１１と、その胴部の下端を閉じる底部（図示せず）と、胴部６１１の上端から縮径するように延びる肩部６１２と、肩部の上端に設けられるビード部とからなる一体成形体である。この容器本体６１は、金属スラグをインパクト成型や絞りしごき加工などにより有底筒状にし、その上部を絞って肩部を成型し、ビード加工することにより成型される。前記ビード部にマウンティングキャップ６２が固定される。なお、容器本体６１としては、アルミニウムなどを用いた金属製容器が挙げられる。

マウンティングキャップ６２は有底筒状の本体と、本体の上部外周に設けられる逆Ｕ字状の被せ部と、本体の底部６２１の中央に吐出部材を装着する開口部を備えている。マウンティングキャップはガスケットを介して被せ部をビード部に被せ、本体の円筒部を外方に拡張するように変形させることで容器本体６１の開口に固定される。

吐出部材６３は、外周がマウンティングキャップ６２の開口部に固定され、内部に上下に貫通する筒部を有するシール材６３１と、シール材６３１の筒部に挿入されるステム６３２とから構成される。この形態では、シール材とステムが吐出容器の弁として作用する。

ステム６３２は、図６ａに示すように、断面が略Ｔ字形状を呈しており、円筒状のステム本体６３２ａと、ステム本体６３２ａの下端に設けられる円板状のステムフランジ部６３２ｂとを備えている。ステム本体６３２ａの基部には導入孔６３３が４箇所に設けられており、ステム本体をシール材の筒部に挿入している状態では、導入孔はシール材６３１によって密封されている。

この吐出製品を使用する場合は、図６ｂに示すように、ステム６３２を、例えばＹ方向に傾斜させることで、シール材６３１とステム本体６３２ａおよびステムフランジ部６３２ｂとの間に隙間が生じ、この隙間および導入孔６３３を通って吐出用組成物Ａ６が吐出孔６３４より吐出される。吐出物Ａ６１は液化ガス量が少なく、ステム本体を傾けて環状にできる大きな隙間を通って吐出されるため、吐出物は平均粒子径が０．１ｍｍ以上の大きな液滴となって滴下され、または、液滴状にならずに連続した連続流となる。また、吐出物は飛散することなく、液化ガスの気化熱により効率よく冷却され、吐出面に冷却効果を長く付与することができる。

Ｙ方向への傾斜をやめることで、シール材６３１の弾性力によってステム本体が元の姿勢に戻り、導入孔６３３がシール材６３１によって塞がれ、吐出が停止する。

図７に示す吐出製品について説明する。該吐出製品は、図７に示すように、上端が開口している有底筒状の容器本体７１と、容器本体７１に充填される吐出用組成物Ａ７と、その容器本体７１の開口を閉じ、吐出用組成物Ａ７を吐出する吐出部材７２とからなる。容器本体７１は図３および図５に示す容器本体と同様であり、説明は省略する。

吐出部材７２は、容器本体７１の口部にガスケット７２５ａを介して保持されるハウジング７２３と、ハウジング中央の凹部に収容される弁皿７２６と、ハウジングおよび弁皿の上面を覆うシール材７２５ｂと、シール材７２５ｂの上面を覆い容器本体に螺着されるネジキャップ７２２と、キャップ中央の中心孔に挿入されるノズル７２１とからなる。

ハウジング７２３は、外周に容器本体の開口に載置されるガスケット７２５ａを保持するガスケット保持部と、中央に弁皿７２６を収容するための収容凹部７２３ａとを有し、収容凹部７２３ａの下部にはディップチューブを装着する円筒状のチューブ装着部を有し、収容凹部の底部中央には凹部内とディップチューブとを連通するハウジング側連通孔７２３ｂが形成されている。収容凹部７２３ａの底部には、弾性材料から構成される弁皿７２６が収容されている。

弁皿７２６は、ノズルの弁棒７２１ａを差し込み、弁棒７２１ａの下端が当接する円筒状の受容部７２６ａと、受容部７２６ａの下部に形成され、ノズル７２１が下方に押圧されたときに弁皿７２６全体が下方に沈み込むように弾性変形する脚部７２６ｂとを備えている。図７の実施態様では、脚部７２６ｂはスカート状に形成され、側面に弁皿側連通孔７２６ｃが設けられている。また、受容部７２６ａの上端は、非使用時は、脚部の上方への付勢力によりシール材７２５ｂの下面側と当接し、容器本体７１の内部と外部とが連通しないように封止されている。この形態では、ハウジング、弁皿、ガスケットおよびノズルが弁として作用する。

ガスケット７２５ａおよびシール材７２５ｂは、キャップを容器本体に螺着したときに容器本体内の気密性を向上させるために設置する。シール材７２５ａおよびシール材７２５ｂとしては、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴム、エラストマーなどが挙げられるが、気密性を向上させることができれば特に限定されるものではない。

ネジキャップ７２２は、容器本体７１のネジ部と螺合するネジ部７２２ａを有し、天面部７２２ｂの中心には、ノズル７２１の弁棒７２１ａが挿入される弁口７２２ｃが形成されている。

ノズル７２１は、下端に筒状の弁棒７２１ａと、先端に吐出孔７２１ｃを有し、内部に吐出用通路７２１ｂが形成されたＬ字型の部材であり、弁棒７２１ａの下端側面にはノズル７２１が下方に押圧されたときに吐出用組成物Ａ７の通路となる連通孔７２１ｄが形成されている。

この吐出製品を使用する場合は、ノズル７２１の弁棒７２１ａを弁口７２２ｃに挿入し、ノズル７２１の天面を下方に押圧する。弁棒７２１ａにより弁皿７２６の受容部７２６ａが下方に押圧され、脚部７２６ｂが弾性変形して、弁皿７２６全体が下方に沈み込むように変形する。このとき、受容部７２６ａの上端とシール材７２５ｂの下面との間に隙間が形成され、容器本体７１の内部が、ディップチューブ７２４、ハウジング側連通孔７２３ｂ、弁皿側連通孔７２６ｃ、受容部７２６ａの上端とシール材７２５ｂの下面との間の隙間、弁棒側面に形成された連通孔７２１ｄを経由して、外部と連通することで、吐出用組成物Ａ７の有する自己の蒸気圧（３５℃において０．１８ＭＰａ以下）により、ノズル７２１の吐出孔７２１ｃから吐出物が連続的に吐出される。吐出物は受容部７２６ａの上端とシール材７２５ｂの下面との間にできる環状の大きな隙間を通って吐出されるため、吐出物は連続した連続流となり、冷却された吐出物を手のひらに受け取って塗布することができる。

ノズル７２１の下方への押圧をやめると弁皿７２６の脚部７２６ｂの弾性力により、脚部７２６ｂが図７に示す状態に戻り、弁皿７２６全体が上昇して受容部７２６ａの上端がシール材７２５ｂの下面と当接し、容器本体７１の内部と外部とが連通しないように封止され、吐出が停止する。さらに、ノズル７２１は弁口７２２ｃから離脱することもでき、弁口７２２ｃの上面を覆うシールを貼り付けて保管できる。

図８に示す吐出製品について説明する。該吐出製品は、図８に示すように、上端が開口している有底筒状の容器本体８１と、容器本体８１に充填される吐出用組成物Ａ８と、その容器本体８１の開口を閉じ、吐出用組成物を吐出する吐出部材８２とからなる。容器本体８１は図７に示す容器本体と同様であり、説明は省略する。

吐出部材８２は、シール材８２１を介して容器本体８１に固着される保持部材８２２と、保持部材８２２の中央部に保持されるハウジング８２３と、容器本体８１に螺着されるネジキャップ８２８と、ハウジング８２３内にその下端が収容され、外周面にステム孔８２４ｂを有するステム８２４と、その内径面でステム８２４の外周側からステム孔８２４ｂを塞ぐ環状のステムラバー８２５と、ステム８２４の上部に取り付けられ、吐出用組成物Ａ８を吐出するノズル８２６と、容器本体８１内部の吐出用組成物Ａ８をステム８２４側に導入するための通路となるディップチューブ８２７とから構成される。

ハウジング８２３には、ディップチューブ８２７が接続され、ハウジングの底部８２３ｂには、ディップチューブ８２７内に連通するハウジング側連通孔８２３ａが形成されている。

シール材８２１は、容器本体内の気密性を向上させるために設置する。シール材８２１としては、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴム、エラストマーなどが挙げられるが、気密性を向上させることができれば特に限定されるものではない。

ステム８２４は、ノズル８２６に連通する吐出用通路８２４ａを備え、吐出用通路８２４ａは、ステム８２４の上下方向中央部近傍の径が小さくなった縮径部の側面に形成されたステム孔８２４ｂと連通している。ステム８２４の下端は、ハウジング８２３の底部８２３ｂに当接し、図８に示すように複数の脚部８２４ｃを介して当接している。ステムラバー８２５は、ステム８２４の外周の縮径部に嵌め込まれ、かつハウジング８２３の上端側の支持部８２３ｃに支持され、ステム８２４の下方への移動により、ステムラバー８２５が下方に撓むように構成されている。ステムラバー８２５は、非使用時は、ステム８２４の外周側からステム孔８２４ｂを塞いでおり、容器本体８１内部と外部とを遮断している。なお、脚部８２４ｃの本数は、特に限定されるものではなく、吐出容器８１の操作時にディップチューブ８２７とステム８２４内の吐出用通路８２４ａとが連通できるものであれば、特にその形状等は限定されるものではない。また、脚部８２４ｃの代わりにスプリングを用いても良い。この形態では、ハウジング、シール材およびステムが吐出容器の弁として作用する。

ネジキャップ８２８は、容器本体８１のネジ部と螺合するネジ部８２８ａを有し、天面部８２８ｂには、ステム８２４が挿入される開口部が形成されている。

この吐出製品を使用する場合は、ノズル８２６を下方に押圧すると、ステム８２４下端の脚部８２４ｃが弾性変形するとともに、ステム８２４が下方に移動し、ステムラバー８２５が下方に撓み、ステム孔８２４ｂがハウジング８２３内部と連通する。すると、容器本体８１内部が、ディップチューブ８２７、ハウジング側連通孔８２３ａ、ステム孔８２４ｂ、吐出用通路８２４ａを経由して、外部と連通し、吐出用組成物Ａ８の有する自己の蒸気圧により、ノズル８２６の吐出孔８２６ａから吐出物が連続的に吐出される。吐出物は吐出用組成物Ａ８の有する自己の蒸気圧（３５℃において０．１８ＭＰａ以下）により吐出されるため、流速が遅く、飛び散らない。よって吐出する際に液化ガスの消費するエネルギーが少なく、液化ガスの冷却効果が得られやすい。さらにこの吐出容器は金属製の材料を使用していないため、腐食の問題がない。そして、ノズル８２６の下方への押圧をやめることで、ステム８２４の脚部８２４ｃの弾性力により、それまで変形していた脚部８２４ｃが、図８に示す状態に戻り、下方に移動していたステム８２４全体が上昇することで、撓んでいたステムラバー８２５が元に戻り、ステム孔８２４ｂがステムラバー８２５により塞がれ、吐出が停止する。

図９に示す吐出製品について説明する。該吐出製品は、図９ａに示すように、パウチ容器本体９１と、容器本体に充填される吐出用組成物と、パウチ容器本体に取り付けられ、吐出用組成物を吐出する吐出部材９２を備えている。キャップを外した吐出部材９２の拡大図を図９ｂに、吐出部材９２の拡大断面図を図９ｃに示す。

パウチ容器本体９１は、本体部９１１と、本体部９１１に挟着される連結部材９１２を備えている。本体部９１１は、図４に示すパウチ容器本体４１の本体部４１１と同様であり、説明は省略する。

連結部材９１２は、上下方向に貫通した筒状体であり、筒部下方にパウチ容器本体の本体部９１１を構成する２枚のシートに挟着される接着部を備えており、該接着部の上方にキャップ９２９が螺着する外ネジ９１２ａを備え、さらに上方にはカバー部材９２３が嵌着するための凸部９１２ｂを備える。

吐出部材９２は、連結部材９１２の上端の内側に、シール材９２１を介して収容されるハウジング９２２と、連結部材９１２の上部に装着され、連結部材およびハウジングの上部を覆うカバー部材９２３と、カバー部材の上部にＯ−リング９２４を介して挿入されたノズル９２５と、ハウジング９２２とカバー部材９２３との間に設けられたボール弁と、ノズル９２５とカバー部材９２３を覆い連結部材９１２と螺着可能なキャップ９２９を備えている。

シール材９２１は、パウチ容器本体９１内の気密性を向上させるために設置する。シール材９２１としては、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴム、エラストマーなどが挙げられるが、気密性を向上させることができれば特に限定されるものではない。

ハウジング９２２は有底筒状であり、上端の外周にフランジ部９２２ａを備え、底部の中心に連通孔９２２ｅを備えている。底部から下方にディップチューブ９２８を装着するための筒部を備えている。ハウジングはフランジ部９２２ａがシール材９２１を介して連結部材９１２の上端に保持され、後述するカバー部材を嵌着することで固着される。

カバー部材９２３は、上下方向に開放された環状凸型であり、下筒部９２３ａ、下筒部９２３ａの上端に設けられる段部９２３ｂと、段部９２３ｂから上方に伸び下筒部９２３ａより小径の上筒部９２３ｃとを備える。下筒部９２３ａは、ハウジング９２２および連結部材９１２を覆い連結部材の凸部９１２ｂと嵌着している。また、上筒部９２３ｃの内側にはＯ−リング９２４を備えたノズルの弁棒９２５ａが挿入されている。

Ｏ−リング９２４は、ノズルを上下に作動したときに上筒部とノズルの弁棒との間から吐出用組成物が漏れないようにシールするために設けられている。Ｏ−リング９２４としては、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴム、エラストマーなどが挙げられるが、気密性を向上させることができれば特に限定されるものではない。

ノズル９２５は、下端に筒状の弁棒９２５ａと、先端に吐出孔９２５ｃを有し、内部に吐出用通路が形成された逆凸状の部材であり、弁棒９２５ａの下端側面にはノズル９２５が下方に押圧されたときに吐出用組成物の通路となるノズル連通孔９２５ｂが形成されている。

前記ボール弁は吐出容器の弁として作用し、ハウジングの底部９２２ｂに保持された弾性バネ９２６と、弾性バネ９２６の上端に保持され弾性バネ９２６により上方に付勢されたボール９２７とから構成される。ボール９２７は弾性バネ９２６の上方への付勢力を受け、カバー部材の段部９２３ｂの内側に押し付けられて塞ぐことでハウジング９２２内およびパウチ容器本体９１内を密封し、液化ガスの気化や漏洩を防止する。

この吐出製品を使用する場合は、ノズル９２５を下方に押圧することでボール９２７が下方に移動し、ボールと段部の内側との間に隙間ができ、パウチ容器本体９１内部が、連通孔９２２ｅ、ハウジング９２２内、ノズル連通孔９２５ｂ、ノズル９２５内の吐出用通路および吐出孔９２５ｃを経由して外部と連通し、吐出用組成物が吐出孔９２５ｃから吐出される。吐出物は吐出用組成物の有する自己の蒸気圧（３５℃において０．１８ＭＰａ以下）と容器本体を握ったときの圧縮力により吐出されるため、吐出する際に液化ガスの消費するエネルギーが少なく、また吐出物は細かくなりすぎないため、液化ガスの冷却効果が得られやすい。そして、ノズル９２５の下方への押圧をやめると、ボール９２７は弾性バネ９２６の上方への付勢力を受けてカバー部材の段部９２３ｂの内側に押し付けられて塞ぎ、パウチ容器本体内が再度密封される。

前記吐出製品が、吐出物を液滴状で吐出する吐出製品である場合、吐出される液滴の粒子径は０．１ｍｍ以上であることが好ましく、０．５ｍｍ以上であることがより好ましい。液滴の粒子径が０．１ｍｍ未満である場合は、吐出物の粒子が細かく、吐出面に付着する前に空間中で液化ガスが気化しやすくなり、また吐出面で直ぐに乾燥してしまうため、充分な冷却効果が得られなくなる傾向がある。

本発明の吐出用組成物は、液化ガスと原液が均一相を形成し、液化ガスを特定量含有し、かつ該組成物の３５℃における蒸気圧が０．１８ＭＰａ以下とすることにより、液化ガスの有するエネルギーを効率的に吐出面の冷却に用いることができるため、冷却効果に優れた吐出用組成物とすることができる。

また、本発明の吐出用組成物を充填した吐出製品は、吐出面の冷却効果に優れているため、やけど治療薬、消炎鎮痛剤、鎮痒剤、皮膚保護剤、抗真菌剤、制汗剤、収斂剤、ほてり止めなど、皮膚に付着させる人体用製品として好適に用いることができる。

以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

評価方法を下記に示す。

（１）吐出用組成物の蒸気圧（３５℃）
透明なガラス製の耐圧容器に吐出用組成物を充填した吐出製品を３５℃の恒温水槽中に１時間保持し、蒸気圧を測定した。

（２）吐出用組成物の外観
透明なガラス製の耐圧容器に吐出用組成物を充填した吐出製品を２５℃の恒温水槽中に１時間保持し、吐出用組成物の外観を評価した。
○：透明な均一系を形成した。
×：白濁または２層以上に分離した。

（３）吐出物の状態
図８に示す吐出容器に各吐出用組成物を充填した吐出製品を２５℃の恒温水槽中に１時間保持した。その後、手の甲に０．０６ｇ吐出し、吐出面での吐出物の状態を評価した。
○ ：吐出面で液滴状になった。
△ ：吐出面で広がり、その後、ゆっくりと乾燥した。
×１：吐出後直ぐに乾燥した。
×２：勢いが強く飛び散った。

（４）冷却感
図８に示す吐出容器に各吐出用組成物を充填した吐出製品を２５℃の恒温水槽中に１時間保持した。その後、手の甲に０．０６ｇ吐出して冷却感を評価した。なお、冷却感の評価は、サーモグラフィー（FLIR i60、フリアーシステムズジャパン株式会社製）を用いて吐出物が付着した皮膚表面温度を測定した。また、測定は２５℃の恒温室で行なった。
◎：吐出前の温度から５℃以上低下し、その状態から温度上昇が１℃／ｍｉｎ以下を６０秒以上持続した。
○：吐出前の温度から４．９〜４．０℃低下し、その状態から温度上昇が１℃／ｍｉｎ以下を６０秒以上持続した。
△：吐出前の温度から３．９〜２．０℃低下し、その状態から温度上昇が１℃／ｍｉｎ以下を６０秒以上持続した。
×：吐出直後は温度が低下するが、温度上昇が１℃／ｍｉｎ以下を６０秒以上持続できず直ぐに温度が上昇し冷感が持続しなかった。

また、実施例および比較例の一部について皮膚表面温度の経時変化を表７に示す。さらに、実施例１、８、１０、比較例２および３における吐出前との温度差の経時変化を図１０に、実施例１〜４および比較例１における吐出前との温度差の経時変化を図１１に、実施例１３、１５および比較例５における吐出前との温度差の経時変化を図１２に示す。

＜実施例１〜１０、比較例１〜４＞
表１および表２に示す吐出用組成物を調製した。得られた各吐出用組成物を透明なガラス製の耐圧容器に充填し、得られた吐出製品について、蒸気圧および外観の評価を行った。また、得られた各吐出用組成物を図８に示す吐出容器に充填し、得られた吐出製品について、吐出物の状態および冷却感についての評価を行った。評価結果を表３に示す。また、各吐出用組成物に用いた原液の２５℃における表面張力を表３に示す。

＜実施例１１〜１５、比較例５〜６＞
表４および表５に示す吐出用組成物を調製した。得られた各吐出用組成物を透明なガラス製の耐圧容器に充填し、得られた吐出製品について、蒸気圧および外観の評価を行った。また、得られた各吐出用組成物を図８に示す吐出容器に充填し、得られた吐出製品について、吐出物の状態および冷却感についての評価を行った。評価結果を表６に示す。また、各吐出用組成物に用いた原液の２５℃における表面張力を表６に示す。

製品例１（化粧水）
下記の原液４７．５ｇ（９５質量％）とジメチルエーテル２．５ｇ（５質量％）を図１に示すロールオンタイプの容器に充填し、吐出製品を調製した。なお、該吐出用組成物の３５℃における蒸気圧は０．０８５ＭＰaであり、使用した原液の２５℃における表面張力は７１．８ｄｙｎ／ｃｍであった。得られた吐出製品を皮膚に塗り広げるように塗布すると、冷却された化粧水を広く塗布でき冷却効果も持続した。

水 ９７．０
１，３−ブチレングリコール ３．０
合計 １００．０（質量％）

製品例２（冷却剤）
下記の原液４５ｇ（９０質量％）とジメチルエーテル５ｇ（１０質量％）を図３に示すスクイズボトルタイプの容器に充填し、吐出製品を調製した。なお、該吐出用組成物の３５℃における蒸気圧は０．１４０ＭＰaであり、使用した原液の２５℃における表面張力は７１．１ｄｙｎ／ｃｍであった。得られた吐出製品を皮膚に吐出すると、冷却された吐出物を広く塗布でき冷却効果も持続した。

水 ９５．９
エタノール ４．０
ｌ−メントール ０．１
合計 １００．０（質量％）

製品例３（害虫忌避剤）
下記の原液４７．５ｇ（９５質量％）とジメチルエーテル２．５ｇ（５質量％）を図１に示すロールオンタイプの容器に充填し、吐出製品を調製した。なお、該吐出用組成物の３５℃における蒸気圧は０．０７２ＭＰaであり、使用した原液の２５℃における表面張力は６９．８ｄｙｎ／ｃｍであった。得られた吐出製品を皮膚に塗り広げるように塗布すると、冷却された吐出物を広く塗布でき冷却効果も持続した。

水 ８８．９
エタノール １０．０
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド １．０
ｌ−メントール ０．１
合計 １００．０（質量％）

製品例４（やけど治療薬）
下記の原液９３ｇ（９３質量％）とジメチルエーテル７ｇ（７質量％）を図３に示すスクイズボトルタイプの容器に充填し、吐出製品を調製した。なお、該吐出用組成物の３５℃における蒸気圧は０．０９０ＭＰaであり、使用した原液の２５℃における表面張力は６９．８ｄｙｎ／ｃｍであった。得られた吐出製品を皮膚に滴下すると、吐出物が目的箇所のみに滴下でき冷却効果も持続した。

水 ８９．７
エタノール ８．０
プロピレングリコール ２．０
塩酸リドカイン ０．３
合計 １００．０（質量％）

製品例５（育毛剤）
下記の原液９０ｇ（９０質量％）とジメチルエーテル１０ｇ（１０質量％）を図５ａに示す弾性弁タイプの容器に充填し、吐出製品を調製した。なお、該吐出用組成物の３５℃における蒸気圧は０．０８５ＭＰaであり、使用した原液の２５℃における表面張力は６７．５ｄｙｎ／ｃｍであった。得られた吐出製品を頭皮に吐出すると、冷却された吐出物を広く塗布でき冷却効果も持続した。

水 ７８．４
エタノール ２０．０
グリセリン １．０
ｌ−メントール ０．５
ｄｌ−α−トコフェロール ０．１
合計 １００．０（質量％）

製品例６（水虫治療薬）
下記の原液４７．５ｇ（９５質量％）とジメチルエーテル２．５ｇ（５質量％）を図３に示すスクイズボトルタイプの容器に充填し、吐出製品を調製した。なお、該吐出用組成物の３５℃における蒸気圧は０．０４０ＭＰaであり、使用した原液の２５℃における表面張力は５８．７ｄｙｎ／ｃｍであった。得られた吐出製品を足の指に吐出すると、冷却された吐出物を目的箇所のみに滴下でき冷却効果も持続した。

水 ５０．０
エタノール ４５．０
プロピレングリコール ３．５
ｌ−メントール ０．５
塩酸ブテナフィン １．０
合計 １００．０（質量％）

１１ 容器本体
１１１ 胴部
１１２ 底部
１１３ 肩部
１１４ 首部
１１５ 口部
１１６ ネジ部
１２ 吐出部材
１２１ ハウジング
１２１ａ フランジ部
１２１ｂ 底部
１２２ 導入孔
１２３ａ シール材
１２３ｂ シール材
１２４ 吐出部材本体
１２４ａ 下部
１２４ｂ 段部
１２４ｃ 上部
１２４ｄ 縮径部
１２５ 吐出孔
１２６ 弾性バネ
１２７ ボール
１３ 容器本体
Ａ１ 吐出用組成物
Ａ１１ 吐出物
Ｂ 塗出面
２１ 容器本体
２１１ 胴部
２１２ 底部
２１３ 肩部
２１４ 首部
２１５ 口部
２１６ ネジ部
２２ 吐出部材
２２１ ハウジング
２２１ａ フランジ部
２２１ｂ 底部
２２１ｃ ハウジング導入孔
２２２ シール材
２２３ 多孔質体
２２４ ネジキャップ
２２５ ステム
２２５ａ 吐出溝
２２５ｂ ステム孔
２２６ 弾性バネ
Ａ２ 吐出用組成物
Ａ２１ 吐出物
Ｂ 塗出面
３１ 容器本体
３１１ 胴部
３１２ 底部
３１３ 肩部
３１４ 首部
３１５ 口部
３１６ ネジ部
３２ 吐出部材
３２１ ハウジング
３２１ａ フランジ部
３２１ｂ 底部
３２２ 導入孔
３２３ａ シール材
３２３ｂ シール材
３２４ 吐出部材本体
３２４ａ 下部
３２４ｂ 下段部
３２４ｃ 中部
３２４ｄ 上段部
３２４ｅ 上部
３２５ 吐出孔
３２６ 弾性バネ
３２７ ボール
Ａ３ 吐出用組成物
Ａ３１ 吐出物
４１ パウチ容器本体
４１１ 本体部
４１２ 連結部材
４１２ａ 中間壁
４１２ｂ 導入孔
４２ 吐出部材
４２１ シール材
４２２ ネジキャップ
４２２ａ 下筒部
４２２ｂ 段部
４２２ｃ 上筒部
４２３ カバー部材
４２４ ボール
４２５ 弾性バネ
４２６ 吐出孔
５１ 容器本体
５１１ 胴部
５１２ 底部
５１３ 肩部
５１４ 首部
５１５ 口部
５１６ ネジ部
５２ 吐出部材
５２１ フランジ部
５２２ 脚部
５２３ ノズル部
５２３ａ 切れ目（吐出孔）
５３ キャップ
５３１ カバー部
５３２ ネジ部材
５４ 吐出部材
５４１ 弾性弁
５４１ａ 切れ目
５４２ ノズル
５４２ａ 弁棒
５４２ｂ ノズル導入孔
５４２ｃ 吐出孔
５５ キャップ
５５１ カバー部材
５５１ａ 突起
５５２ ネジ部材
Ａ５ 吐出用組成物
６１ 容器本体
６１１ 胴部
６１２ 肩部
６２ マウンティングキャップ
６２１ 底部
６３ 吐出部材
６３１ シール材
６３２ ステム
６３２ａ ステム本体
６３２ｂ ステムフランジ部
６３３ 導入孔
６３４ 吐出孔
Ａ６ 吐出用組成物
Ａ６１ 吐出物
７１ 容器本体
７２ 吐出部材
７２１ ノズル
７２１ａ 弁棒
７２１ｂ 吐出用通路
７２１ｃ 吐出孔
７２１ｄ 連通孔
７２２ ネジキャップ
７２２ａ ネジ部
７２２ｂ 天面部
７２２ｃ 弁口
７２３ ハウジング
７２３ａ 収容凹部
７２３ｂ ハウジング側連通孔
７２４ ディップチューブ
７２５ａ ガスケット
７２５ｂ シール材
７２６ 弁皿
７２６ａ 受容部
７２６ｂ 脚部
７２６ｃ 弁皿側連通孔
８１ 容器本体
８２ 吐出部材
８２１ シール材
８２２ 保持部材
８２３ ハウジング
８２３ａ ハウジング側連通孔
８２３ｂ 底部
８２３ｃ 支持部
８２４ ステム
８２４ａ 吐出用通路
８２４ｂ ステム孔
８２４ｃ 脚部
８２５ ステムラバー
８２６ ノズル
８２６ａ 吐出孔
８２７ ディップチューブ
８２８ ネジキャップ
８２８ａ ネジ部
８２８ｂ 天面部
９１ パウチ容器本体
９１１ 本体部
９１２ 連結部材
９１２ａ 外ネジ
９１２ｂ 凸部
９２ 吐出部材
９２１ シール材
９２２ ハウジング
９２２ａ フランジ部
９２２ｂ 上部
９２２ｃ 段部
９２２ｄ 下部
９２２ｅ 連通孔
９２３ カバー部材
９２３ａ 下筒部
９２３ｂ 段部
９２３ｃ 上筒部
９２４ Ｏ−リング
９２５ ノズル
９２５ａ 弁棒
９２５ｂ ノズル連通孔
９２５ｃ 吐出孔
９２６ 弾性バネ
９２７ ボール
９２８ ディップチューブ
９２９ キャップ

Claims (4)

1. 原液と液化ガスからなる吐出用組成物であって、
   原液と液化ガスとが均一相を形成し、
   液化ガスを吐出用組成物中に１〜２０質量％含有し、
   かつ吐出用組成物の３５℃における蒸気圧が０．１８ＭＰａ以下であり、
   前記原液が水および１価アルコールを溶媒として含有し、前記液化ガスが炭素数４〜５の炭化水素を含有し、
   前記溶媒中の水／１価アルコールの質量比が３０／７０〜０／１００である吐出用組成物。
2. 前記液化ガスがジメチルエーテルを含有する、請求項１記載の吐出用組成物。
3. 請求項１または２記載の吐出用組成物を、弁を備えた吐出容器に充填した吐出する吐出製品であり、
   吐出用組成物を平均粒子径が０．１ｍｍ以上の液滴状で吐出、または液滴と液滴とが連続的に繋がった液体の塊もしくは液滴が薄く繋がった液膜で吐出する吐出製品。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の吐出用組成物を、弁を備えた吐出容器に充填した吐出製品であり、容器本体が可撓性を有する吐出製品。

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