JP5944076B1 - Colored flaky fine powder-containing dispersion and metallic gel or metallic paint using the same - Google Patents
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Abstract
【課題】 用いる溶媒による制限を過剰に受けることのない、リーフィング効果を得られてなる塗材の原料として、なおかつ金属光沢を呈する有色塗料の原材料として何ら問題なく用いることの出来る有色鱗片状微粉末分散液及びそれを用いて得られる塗材やジェルを提供する。【解決手段】 基材フィルムの表面に、離型層と、金属層と、を積層して積層体を得る積層工程と、積層体から溶剤を用いて前記金属層を剥離してなる剥離工程と、金属層を前記溶剤中にて粉砕してこれを鱗片状微粉末とした、鱗片状微粉末分散液を得る粉砕工程と、鱗片状微粉末分散液に含有される鱗片状微粉末を着色する着色工程と、着色工程を終えた前記鱗片状微粉末含有分散液にリーフィング剤を添加するリーフィング処理工程と、を経て得られてなること、を特徴とする、鱗片状微粉末含有分散液とした。【選択図】 図1PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a colored scaly fine powder which can be used without any problem as a raw material of a coating material which can obtain a leafing effect without being excessively restricted by a solvent to be used and as a raw material of a colored paint exhibiting a metallic luster Dispersions and coating materials and gels obtained using the dispersions are provided. SOLUTION: A lamination step of laminating a release layer and a metal layer on the surface of a base film to obtain a laminate, and a peeling step of peeling the metal layer from the laminate using a solvent; The metal layer is pulverized in the solvent to obtain a flaky fine powder, and a pulverizing step for obtaining a flaky fine powder dispersion and the flaky fine powder contained in the flaky fine powder dispersion are colored. A scaly fine powder-containing dispersion characterized by being obtained through a coloring step and a leafing treatment step of adding a leafing agent to the scaly fine powder-containing dispersion after finishing the coloring step. . [Selection] Figure 1
Description
本発明は高輝度を発揮する着色顔料を用いた塗料の原材料となる着色鱗片状微粉末含有分散液と、それを用いたメタリックジェル又はメタリック塗料に関する。 The present invention relates to a dispersion containing a colored scaly fine powder as a raw material of a paint using a color pigment exhibiting high luminance, and a metallic gel or a metallic paint using the dispersion.
昨今、化粧の一環としてマニキュア(「ネイルカラー」「ネイルポリッシュ」などとも称される。)を用いて自分の爪を塗装することが広く行われてきたが、今では単純な塗布をするのに留まらず、いわゆるネイルファッションやネイルアート(以下単に「ネイル」とも称す。)を自分の爪に施すことも広く行われるようになっている。 Nowadays, as a part of makeup, manicure (also called “nail color” or “nail polish”) has been widely used to paint your nails, but now it ’s simple to apply. In addition, the so-called nail fashion and nail art (hereinafter simply referred to as “nails”) are also widely applied to their nails.
このようなファッションは歴史の古いものであり、例えば古代エジプト、ギリシア、ローマ時代にもマニキュアがすでに存在したことが知られているが、現代にあってはマニキュア用の塗料(カラー/ポリッシュ)やネイル用のジェルにも複雑な表現を呈することが可能な素材が多種多様に存在するようになり、マニキュアやネイルという行為がアート感覚を盛り込んだ装飾というレベルと言えるほどまでに昇華されている。 Such fashion has a long history. For example, it is known that manicure already existed in ancient Egypt, Greece, and Rome, but in the modern age, paints (color / polish) for manicure and There are a wide variety of materials that can present complex expressions in nail gels, and the manicure and nail actions have been sublimated to the level of decoration with an artistic feel.
このようなマニキュアやネイルにおいて、現代では上記の通り種々多様な表現が求められる物であるところ、古くから常に多数の人々から関心を寄せられ、また広く求められている性質のひとつに光沢性の向上、という視点がある。 In such manicures and nails, where a variety of expressions are required as described above, glossy is one of the properties that has always attracted attention and has been widely demanded since ancient times. There is a viewpoint of improvement.
マニキュアやネイルにおける光沢性とは文字通り、マニキュアやネイルを爪に塗装した後に金属を思わせる光沢(金属光沢)を呈することであり、従来そのような効果を得るために色々な工夫をマニキュアやネイル用ジェル(以下単に「ジェルネイル」とも称する。)に施してきたが、基本的には単純にマニキュアやジェルネイルの原材料に金属粉を混入させたものを用いるのが一般的であった。 The glossiness of nail polish and nail is literally the appearance of gloss (metal luster) reminiscent of metal after the nail polish or nail is painted on the nail. Conventionally, various ingenuity has been applied to obtain such effects. Although it has been applied to gels for use (hereinafter, simply referred to as “gel nails”), it is generally used simply by mixing nail polish or raw materials of gel nails with metal powder.
しかし単純にマニキュアやジェルネイルに金属粉を混入させただけでは、それらはいわゆるラメ状を表現するための素材とはなっても、塗装面全体において均一にかつなめらかな金属光沢を得ることは依然として困難であり、マニキュアやジェルネイルに対するさらなる工夫が必要とされた。 However, simply adding metal powder to nail polish and gel nails, even though they are materials for expressing so-called lame shapes, it is still possible to obtain a uniform and smooth metallic luster on the entire painted surface. It was difficult, and further ingenuity was needed for manicure and gel nails.
そこでよりなめらかな金属光沢を得られる材料を得るべく、例えば特許文献1に記載のような発明が提案されている。 Therefore, in order to obtain a material capable of obtaining a smoother metallic luster, for example, an invention as described in Patent Document 1 has been proposed.
特許文献1にて開示された発明ではリーフィング剤を用いることが特徴となっている。この発明は、要すればリーフィング剤が直接結合又は付着(以下単に「結合」としておく。)した金属粉を含有する化粧料組成物(マニキュア又はジェルネイル)を塗布して得られる塗布層における表面側にリーフィング剤が結合した金属粉が浮揚し集積する、という効果を発するものである。 The invention disclosed in Patent Document 1 is characterized by using a leafing agent. According to the present invention, the surface of the coating layer obtained by applying a cosmetic composition (manicure or gel nail) containing a metal powder to which a leafing agent is directly bonded or adhered (hereinafter simply referred to as “bonded”), if necessary. The effect is that the metal powder with the leafing agent bonded to the side floats and accumulates.
この発明で示されたリーフィング剤及びそれにより得られるリーフィング効果とは、単純に述べると次の通りである。 The leafing agent shown in the present invention and the leafing effect obtained thereby are briefly described as follows.
従来の金属粉は、それ単体の状態で化粧料組成物に含有させると金属粉が化粧料組成物中において自然と沈降する、又は自然と分散してしまうものであるところ、リーフィング剤を用いると、まずリーフィング剤が金属粉に結合し、その状態となった金属粉は化粧料組成物中で浮揚した状態となり、その状態の化粧料組成物を例えば爪に塗布すると、塗布層の表面に金属粉が浮揚した状態となり、その結果、塗布面に金属光沢が呈される、というものである。金属粉に対し呈するそのような効果をリーフィング効果と称し、かかる効果を得られる材料をリーフィング剤と称する。そして上述したように、特許文献1ではかかるリーフィング効果を得るためのリーフィング剤としてリン酸エステルを用いていることを特徴としている。 When a conventional metal powder is contained alone in a cosmetic composition, the metal powder will naturally settle or disperse in the cosmetic composition. First, the leafing agent is bonded to the metal powder, and the metal powder in the state is floated in the cosmetic composition. When the cosmetic composition in that state is applied to, for example, nails, The powder is in a floating state, and as a result, a metallic luster is exhibited on the coated surface. Such an effect exhibited on the metal powder is referred to as a leafing effect, and a material capable of obtaining such an effect is referred to as a leafing agent. As described above, Patent Document 1 is characterized in that a phosphate ester is used as a leafing agent for obtaining such a leafing effect.
リン酸エステルをリーフィング剤として用いることにつきさらに検討すると、化粧料に用いられる金属粉が仮に特許文献1で具体的に記載されているようにアルミニウム粉であり、化粧料組成物に含まれる溶媒としてケトン及び酢酸エステルが用いられている場合であれば確かにリーフィング効果を発揮するが、それ以外の組み合わせでは同等のリーフィング効果を確実に得られるかどうか、必ずしも定かなものとは言えなかった。 Further examination on the use of phosphate ester as a leafing agent reveals that the metal powder used in cosmetics is aluminum powder as specifically described in Patent Document 1, and is used as a solvent contained in the cosmetic composition. If ketones and acetates are used, the leafing effect is surely exhibited. However, it cannot always be sure whether the equivalent leafing effect can be reliably obtained with other combinations.
これはリーフィング剤がリン酸エステルであり、同時に溶媒としてケトン及び酢酸エステルが用いられているが故であるものと考えられる。即ちリン酸エステルの表面張力は実際にはある程度高いのであるが、同時に使用する溶媒の表面張力がそれよりも高いが故に、特許文献1に記載のリーフィング効果を得られるものと考えられるが、例えば溶媒がそれ以外のものであったばあい、同等の効果を得られるかどうか確実性は低いものであった。これはリン酸エステルの表面張力より高い表面張力を有する溶媒としてケトン及び酢酸エステル以外であって化粧料組成物に用いることが出来る好適な溶媒がなかなか存在しない、という点に原因があるものと考えられた。 This is thought to be because the leafing agent is a phosphate ester, and at the same time ketone and acetate are used as solvents. That is, although the surface tension of phosphate ester is actually high to some extent, it is considered that the leafing effect described in Patent Document 1 can be obtained because the surface tension of the solvent used at the same time is higher than that, When the solvent was other than that, the certainty of whether or not an equivalent effect could be obtained was low. This is thought to be due to the fact that there are few suitable solvents that can be used in cosmetic compositions other than ketones and acetates as solvents having a surface tension higher than that of phosphate esters. It was.
即ち、特許文献1に記載のリーフィング効果を確実に得るためには、常に溶媒としてリン酸エステルより高い表面張力を有するものを使用せねばならず、しかしそのような好適な溶媒がなかなか得られない、得にくい、という事実に鑑みて問題をはらんだものであった、と言えるのである。換言するならば、特許文献1の発明を用いた化粧料を実現しようとすると、実際に選択する溶媒の種類に相当の限定を加えられるのが実情であり、多種多様な溶媒に対して幅広く利用することは困難を伴うことであると言え、この点が問題となっていた。 That is, in order to reliably obtain the leafing effect described in Patent Document 1, it is necessary to always use a solvent having a surface tension higher than that of a phosphate ester, but such a suitable solvent cannot be obtained easily. In the light of the fact that it is difficult to obtain, it can be said that it was a problem. In other words, when it is intended to realize a cosmetic using the invention of Patent Document 1, it is actually the case that a considerable limitation can be imposed on the type of solvent that is actually selected, and it is widely used for a wide variety of solvents. It can be said that it is difficult to do, and this is a problem.
尚、ここまでの説明は化粧料としての使用を技術的背景としたものであったが、用途を化粧料の塗料やジェル、という概念からさらに広げて考えても、例えば鉄橋や鉄塔などの表面塗装を想定した塗料を対象として検討した場合でも概ね上記と同様のことが言えることがわかる。つまり、爪といった小さな面積に用いるのであればリーフィング効果が限定的であっても許容できるものであるところ、鉄橋や鉄塔といった巨大構築物の広大な表面に対し略均等にリーフィング効果を発揮することを所望されるシーンにあっては、その塗材に用いられる溶媒の種類が相当限定される、ということは実際の使い勝手の面で大いなる問題を生じることが考えられるのである。 The explanation so far was based on the technical background of use as cosmetics, but even if the application is further expanded from the concept of cosmetic paints and gels, for example, the surface of steel bridges, steel towers, etc. It can be understood that the same can be said for the case of considering a paint intended for painting. In other words, if it is used for a small area such as a nail, even if the leafing effect is limited, it is acceptable, but it is desirable to exert the leafing effect almost evenly on the vast surface of a huge structure such as a steel bridge or a steel tower. In such a scene, the fact that the type of solvent used for the coating material is considerably limited is considered to cause a great problem in terms of actual usability.
また上記の問題点に加え、有色の光輝性塗料を得ようとして特許文献1に記載の発明を用いようとするとさらに以下の問題が生じる。 In addition to the above problems, the following problem arises when trying to use the invention described in Patent Document 1 in order to obtain a colored glitter paint.
リーフィング効果を得る、ということは前述したように塗布層の略側面視において表面側にリーフィングされた微粒子が集積する状態になることを指すが、その状態で塗布層を平面として見た場合、微粒子の呈する色しか見えないという状態になっていた。 Obtaining the leafing effect means that the fine particles that have been leafed on the surface side in a substantially side view of the coating layer are accumulated as described above, but when the coating layer is viewed as a plane in that state, the fine particles It was in a state where only the color of was visible.
つまり、この微粒子が例えばアルミニウムであったならば、アルミニウムの呈する銀色は塗布層表面にて視認できるが、特許文献1に記載の発明を用いて金属光沢を呈する有色塗料を得ようとした場合、金属粉が混入されている塗料を所望の色、例えば青色としたとしても、その塗布した塗布層では表面側にアルミニウムの微粉末が集積するため、結局塗布層表面、即ち塗布面には青色がほとんど呈されることがない、という現象が生じてしまうのである。要すれば、アルミニウムが塗布層においてあたかも銀色の蓋を表面にしてしまい、肝心の青色が表面から見えなくなる、という状態になってしまう可能性が高い、ということなのである。 That is, if the fine particles are, for example, aluminum, the silver color exhibited by aluminum can be visually recognized on the surface of the coating layer, but when trying to obtain a colored paint exhibiting metallic luster using the invention described in Patent Document 1, Even if the paint in which the metal powder is mixed is made to have a desired color, for example, blue, since the fine powder of aluminum accumulates on the surface side in the applied coating layer, the surface of the coating layer, that is, the coating surface is blue in the end. The phenomenon that it is rarely exhibited occurs. In short, there is a high possibility that aluminum will have a silver lid on the surface in the coating layer, and the essential blue color will not be visible from the surface.
これは換言するならば、特許文献1に記載の発明を化粧料に用いる場合、必然的にこれに含まれる微粒子の色しか使用できず、つまり利用できる色に制限が加えられることとなり、この発明に記載の微粒子を化粧料に用いるとしても、幅広い表現を求めるには不向きである、と言わざるを得ないのであり、この点もまた問題となっていた。 In other words, when the invention described in Patent Document 1 is used for cosmetics, only the colors of the fine particles contained therein can inevitably be used, that is, the colors that can be used are limited. Even if the fine particles described in (1) are used in cosmetics, it must be said that they are unsuitable for seeking a wide range of expressions, and this is also a problem.
尚、ここまでの説明は化粧料としての使用を想定した技術的背景としたものであったが、用途を化粧料の塗料やジェル、という概念からさらに広げて考えても、例えば建築物等の表面塗装を想定した塗料を対象として検討した場合でも概ね上記と同様のことが言えることがわかる。つまり、特定の巨大面に対しメタリック感のある有色塗布を実行したい場合であっても、有色の塗料に金属粉を含有させただけでは十分に視認できる、効果的な有色メタリック塗装を施すことが出来ない、という問題が生じるのであった。 In addition, although the explanation so far was based on the technical background assuming the use as cosmetics, even if the application is further expanded from the concept of cosmetic paints and gels, It can be seen that the same can be said for the case of considering a paint assuming surface coating. In other words, even if you want to perform a colored coating with a metallic feeling on a specific giant surface, you can apply an effective colored metallic coating that can be fully recognized by simply adding metallic powder to the colored paint. The problem of not being possible occurred.
本発明はこのような問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、より簡潔にかつ確実に、用いる溶媒による制限を過剰に受けることのない、リーフィング効果を得られてなる塗材の原料として、なおかつ金属光沢を呈する有色塗料の原材料として何ら問題なく用いることの出来る有色鱗片状微粉末分散液及びそれを用いて得られる塗材やジェルを提供することである。 The present invention has been made in view of such problems, and its purpose is to provide a coating material obtained with a leafing effect that is more concise and reliable, without being excessively limited by the solvent used. It is to provide a colored scaly fine powder dispersion that can be used as a raw material and as a raw material for a colored paint exhibiting metallic luster without any problems, and a coating material or gel obtained by using the colored scaly fine powder dispersion.
以上の課題を解決するために、本願発明の請求項1に記載の発明は、高分子樹脂フィルムである基材フィルムの表面に、離型層と、金属層と、を積層して積層体を得る積層工程と、前記積層体から溶剤を用いて前記金属層を剥離してなる剥離工程と、前記金属層を前記溶剤中にて粉砕してこれを鱗片状微粉末とした、鱗片状微粉末分散液を得る粉砕工程と、前記鱗片状微粉末分散液に含有される前記鱗片状微粉末を着色する着色工程と、前記着色工程を終えた前記鱗片状微粉末含有分散液にリーフィング剤を添加するリーフィング処理工程と、を経て得られてなるものであり、前記金属層の厚みが5nm以上100nm以下であり、前記鱗片状微粉末の面における最も長い端から端の長さの平均値である平均長径が1μm以上であり、前記平均長径と前記厚みとの比、即ち平均長径/厚みで示されるアスペクト比が10以上であること、前記着色工程における着色手段が、前記鱗片状微粉末分散液に、シランカップリング剤と、有機顔料と、をこの順に添加してなる、という手段であること、を特徴とする。
In order to solve the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 of the present invention is a laminate in which a release layer and a metal layer are laminated on the surface of a base film that is a polymer resin film. A laminar fine powder obtained by laminating the metal layer from the laminate, peeling the metal layer from the laminate using a solvent, and pulverizing the metal layer in the solvent. A pulverizing step for obtaining a dispersion, a coloring step for coloring the flaky fine powder contained in the flaky fine powder dispersion, and a leafing agent added to the flaky fine powder-containing dispersion after finishing the coloring step And a leafing treatment step, wherein the thickness of the metal layer is 5 nm or more and 100 nm or less, and is an average value of the longest end-to-end length on the surface of the scaly fine powder. The average major axis is 1 μm or more, The ratio of the major axis and the thickness, i.e. the aspect ratio represented by the average major axis / thickness is 10 or more, the coloring means in the coloring step, the flaky fine powder dispersion, a silane coupling agent, an organic pigment And is added in this order .
本願発明の請求項2に記載の発明は、高分子樹脂フィルムである基材フィルムの表面に、リーフィング機能を有するリーフィング剤を含有してなる離型層と、金属層と、を積層して積層体を得る積層工程と、前記積層体から溶剤を用いて前記金属層を剥離してなる剥離工程と、前記金属層を前記溶剤中にて粉砕してこれを鱗片状微粉末とした鱗片状微粉末分散液を得る粉砕工程と、前記鱗片状微粉末分散液に含有される前記鱗片状微粉末を着色する着色工程と、を経て得られてなるものであり、前記金属層の厚みが5nm以上100nm以下であり、前記鱗片状微粉末の面における最も長い端から端の長さの平均値である平均長径が1μm以上であり、前記平均長径と前記厚みとの比、即ち平均長径/厚みで示されるアスペクト比が10以上であること、前記着色工程における着色手段が、前記鱗片状微粉末分散液に、シランカップリング剤と、有機顔料と、をこの順に添加してなる、という手段であること、を特徴とする。
The invention according to claim 2 of the present invention is a laminate in which a release layer containing a leafing agent having a leafing function and a metal layer are laminated on the surface of a base film that is a polymer resin film. A laminating step for obtaining a body, a peeling step in which the metal layer is peeled from the laminate using a solvent, and a scaly fine powder obtained by pulverizing the metal layer in the solvent to obtain a scaly fine powder. A pulverizing step for obtaining a powder dispersion and a coloring step for coloring the flaky fine powder contained in the flaky fine powder dispersion, wherein the thickness of the metal layer is 5 nm or more. The average major axis which is 100 nm or less and the average value of the length of the longest end to end in the surface of the flaky fine powder is 1 μm or more, and the ratio of the average major axis to the thickness, that is, the average major axis / thickness Aspect ratio shown is 10 or more Lying, coloring means in said coloring step, the flaky fine powder dispersion, a silane coupling agent, obtained by adding an organic pigment, in this order, it is a means that features a.
本願発明の請求項3に記載の発明は、請求項1または請求項2に記載の鱗片状微粉末含有分散液の製造方法であって、前記有機顔料が溶性アゾレーキ顔料であること、を特徴とする。
Invention of Claim 3 of this invention is a manufacturing method of the flaky fine powder containing dispersion liquid of Claim 1 or Claim 2, Comprising: The said organic pigment is a soluble azo lake pigment, It is characterized by the above-mentioned. To do.
本願発明の請求項4に記載の発明は、請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の鱗片状微粉末含有分散液の製造方法であって、前記リーフィング剤が、シリコーン又は変性シリコーンを用いたものであること、を特徴とする。
The invention described in claim 4 of the present invention is a method of manufacturing a flaky fine powder-containing dispersion according to any one of claims 1 to 3, wherein the leafing agent, silicone or modified silicone It is characterized by using.
本願発明の請求項5に記載の発明は、請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載の鱗片状微粉末含有分散液の製造方法であって、前記離型層がセルロースアセテートブチレート(CAB)によるものであり、前記溶剤が酢酸ブチルによるものであること、を特徴とする。
Invention of Claim 5 of this invention is a manufacturing method of the flaky fine powder containing dispersion liquid of any one of Claim 1 thru | or 4 , Comprising: The said release layer is cellulose acetate butyrate. (CAB), and the solvent is butyl acetate.
本願発明の請求項6に記載の鱗片状微粉末含有ジェル/塗料の製造方法は、請求項1ないし請求項5の何れか1項に記載の鱗片状微粉末含有分散液の製造方法が完了した後に、得られた前記鱗片状微粉末含有分散液中における前記溶剤の含有率が5wt%以下となるように溶剤をモノマーに置換する置換工程と、その後重合開始剤とオリゴマーとを添加し混合をする添加工程を実行すること、を特徴とする。
The method for producing a scaly fine powder-containing gel / paint according to claim 6 of the present invention is completed by the method for producing a scaly fine powder-containing dispersion according to any one of claims 1 to 5 . After that, a substitution step of substituting the solvent with a monomer so that the content of the solvent in the obtained scaly fine powder-containing dispersion is 5 wt% or less, and then a polymerization initiator and an oligomer are added and mixed. Performing the adding step.
以上のように、本願発明に係る鱗片状微粉末含有分散液(以下単に「分散液」とも称する。)であれば、分散液に含有される鱗片状微粉末がリーフィング処理を施された状態となっているので、この分散液を用いて塗材とすると、かかる塗材を塗布した際に塗材に含有される鱗片状微粉末が塗布層の表面側に浮揚して集まった状態となり、その結果得られる塗布層表面において金属光沢が得られる。また個々の金属粉が鱗片状微粉末であることより、金属粉が微粒状の場合と比べて金属光沢性がより向上された状態の塗装面を容易に得ることが出来る。つまり微粒子が連続した場合の表面は粒由来の凹凸が激しく存在する状態であるため表面全体を観察した場合略平坦なものとはならないのに対し、鱗片状微粉末が連続した場合の表面は鱗面が連続する、又は折り重なった状態となるため表面全体を観察すると略平坦面状態となっているので、なめらかな金属光沢を得られるのである。 As described above, if the flaky fine powder-containing dispersion according to the present invention (hereinafter also simply referred to as “dispersion”), the flaky fine powder contained in the dispersion is subjected to a leafing treatment. Therefore, when this dispersion is used as a coating material, when the coating material is applied, the scaly fine powder contained in the coating material floats on the surface side of the coating layer and gathers. A metallic luster is obtained on the surface of the resulting coating layer. In addition, since each metal powder is a scaly fine powder, it is possible to easily obtain a coated surface in which the metallic luster is further improved as compared with the case where the metal powder is finely granular. In other words, the surface when the fine particles are continuous is in a state where the irregularities derived from the particles are intensely present, and when the entire surface is observed, the surface is not substantially flat, whereas the surface when the flaky fine powder is continuous is scaled. Since the surfaces are continuous or folded, when the entire surface is observed, the surface is substantially flat, and a smooth metallic luster can be obtained.
またリーフィング処理を施すための材料としてシリコーン又は変性シリコーンを用いることにより、分散液において用いられる溶媒の選択肢が広いものとなる。即ち従来品では有効なリーフィング効果を得るために使用可能な溶媒の種類が相当制限されていたものであるところ、本願発明にかかる分散液であれば、分散液に用いられる溶媒の種類は従来ほどには厳密な制限を受けることが無くなり、即ち溶媒の選択肢が広くなり、その結果、分散液を用いることができる塗料の種類も広くなる。 Further, by using silicone or modified silicone as the material for the leafing treatment, the choice of solvent used in the dispersion becomes wide. That is, in the conventional product, the type of solvent that can be used to obtain an effective leafing effect is considerably limited. If the dispersion according to the present invention is used, the type of solvent used in the dispersion is as high as that of the conventional one. Are not subject to strict restrictions, i.e., the choice of solvents is widened, and as a result, the types of paints that can be used with dispersions are also widened.
またこの分散液を用いたマニキュアやジェルネイルとすると、それらを爪に塗布するだけで従来のものよりも美的にも優れたなめらかな金属光沢を呈する塗布面を得られる。そしてこの分散液を建材用塗材に用いるならば、広範囲な面積に対してであっても塗布面の表面全域にわたって略均等な金属光沢層を設けることが容易に可能となる。 Further, when a nail polish or gel nail using this dispersion is used, a coated surface exhibiting a smooth metallic luster that is aesthetically superior to conventional ones can be obtained simply by applying them to the nails. If this dispersion is used as a coating material for building materials, it is possible to easily provide a substantially uniform metallic gloss layer over the entire surface of the coated surface even for a wide area.
そしてなによりも鱗片状微粉末が直接着色されているため、本願発明に係る分散液を用いれば、あえて分散液を別途わざわざ着色せずとも所望の有色な金属光沢を容易に得ることが出来る。しかも本願発明に係る分散液における鱗片状微粉末は、従来の手法により着色された鱗片状微粉末に比して、それ自体に顔料がより強固に結合しているため、顔料の剥離・離脱による「色落ち」が発生しにくくなっており、即ち色持ちが良い状態を容易に得られる。 And above all, since the flaky fine powder is directly colored, if the dispersion according to the present invention is used, a desired colored metallic luster can be easily obtained without intentionally coloring the dispersion separately. In addition, the scale-like fine powder in the dispersion according to the present invention has a pigment more firmly bonded to the scale-like fine powder colored by the conventional method. “Color fading” is less likely to occur, that is, a state with good color retention can be easily obtained.
以下、本願発明の実施の形態について説明する。尚、ここで示す実施の形態はあくまでも一例であって、必ずもこの実施の形態に限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be described below. The embodiment shown here is merely an example, and is not necessarily limited to this embodiment.
(実施の形態1)
本願発明に係る鱗片状微粉末分散液(分散液)につき、第1の実施の形態として説明する。
(Embodiment 1)
A scaly fine powder dispersion (dispersion) according to the present invention will be described as a first embodiment.
本実施の形態に係る分散液は次のようにして得られる。
まず高分子樹脂フィルムである基材フィルムの表面に、離型層と、金属層と、を積層して積層体を得る積層工程と、積層体から溶剤を用いて金属層を剥離してなる剥離工程と、金属層を溶剤中にて粉砕してこれを鱗片状微粉末とした、鱗片状微粉末分散液を得る粉砕工程と、鱗片状微粉末分散液に含有される鱗片状微粉末を着色する着色工程と、鱗片状微粉末分散液にリーフィング剤を添加するリーフィング処理工程と、を経て得られてなる。
The dispersion according to the present embodiment is obtained as follows.
First, a lamination step of laminating a release layer and a metal layer on the surface of a base film that is a polymer resin film to obtain a laminate, and peeling by peeling the metal layer from the laminate using a solvent A step of pulverizing the metal layer in a solvent to obtain a flaky fine powder, obtaining a flaky fine powder dispersion, and coloring the flaky fine powder contained in the flaky fine powder dispersion And a leafing treatment step of adding a leafing agent to the flaky fine powder dispersion.
また本実施の形態に係る分散液では、これに含まれる鱗片状微粉末を構成する金属層の厚みが5nm以上100nm以下であり、鱗片状微粉末の面における最も長い端から端の長さの平均値である平均長径が1μm以上であり、平均長径と前記厚みとの比、即ち平均長径/厚みで示されるアスペクト比が10以上である、という特徴を有する。 In the dispersion according to the present embodiment, the thickness of the metal layer constituting the scaly fine powder contained therein is 5 nm or more and 100 nm or less, and the length of the longest end to end in the surface of the scaly fine powder is The average major axis, which is an average value, is 1 μm or more, and the ratio of the average major axis to the thickness, that is, the aspect ratio represented by the average major axis / thickness is 10 or more.
以下、順に説明をする。
本実施の形態に係る分散液を製造するために用いられる基材フィルムに関して述べる。
この基材フィルムは、いわゆる積層フィルムと称される積層体を構成する時に広く用いられるものであってよく、ここでは特段の制限はないが、後述する各工程において破断することが無いようにすべきであり、その観点から好適な基材フィルムを用いれば良い。
Hereinafter, description will be made in order.
The base film used for producing the dispersion according to the present embodiment will be described.
This base film may be widely used when forming a laminate called a so-called laminated film, and there is no particular limitation here, but it is made not to break in each step described later. In view of this, a suitable base film may be used.
例えばポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムは本実施の形態において使用するのに好適であると言え、そのほかにもポリエチレンナフタレート(PEN)又はポリカーボネート(PC)フィルムなどを用いても好適であると言える。本実施の形態ではPETフィルムを用いることとする。また基材フィルムの厚みについても同様に、後述する各工程において破断することが無い程度の厚みを有するものであることが好ましく、例えばPETフィルムを用いるのであれば10μm以上100μm以下の厚みを有するフィルムを用いれば良い。本実施の形態で用いるPETフィルムの厚みは12μmであるものとする。 For example, it can be said that a polyethylene terephthalate (PET) film is suitable for use in the present embodiment, and that a polyethylene naphthalate (PEN) or polycarbonate (PC) film is also suitable. In this embodiment, a PET film is used. Similarly, the thickness of the base film is preferably such that it does not break in each step described below. For example, if a PET film is used, the film has a thickness of 10 μm or more and 100 μm or less. Should be used. The thickness of the PET film used in this embodiment is assumed to be 12 μm.
次にPETフィルムによる基材フィルムの表面に離型層を積層するが、本実施の形態における離型層は後述する理由により、例えば セルロールアセテートブチレート樹脂(CAB) などの高分子樹脂を用いることが好適であると言える。本実施の形態ではCABを用いることとする。 Next, a release layer is laminated on the surface of the base film made of PET film. The release layer in this embodiment uses a polymer resin such as cellulose acetate butyrate resin (CAB) for the reason described later. Can be said to be suitable. In this embodiment, CAB is used.
離型層の基材フィルムへの積層方法は、例えばグラビアコーティング法などの従来公知のいわゆるウェットコーティング法を用いれば良い。本実施の形態ではグラビアコーティング法によるものとする。本実施の形態において離型層として用いるCABを実際にこの工程において用いる際の濃度は0.5wt%以上1.0wt%以下であることが好ましい。濃度が低すぎるとそもそも必要な層が形成されず、濃度が濃すぎると離型性を発揮しなくなるので、前記範囲とすることが好適なのである。 A conventionally known so-called wet coating method such as a gravure coating method may be used as a method for laminating the release layer on the base film. In this embodiment, the gravure coating method is used. In the present embodiment, the concentration when CAB used as a release layer is actually used in this step is preferably 0.5 wt% or more and 1.0 wt% or less. If the concentration is too low, a necessary layer is not formed in the first place, and if the concentration is too high, the release property is not exhibited. Therefore, the above range is preferable.
そしてこのように積層された離型層の厚みは30nm以上70nm以下であることが好ましい。本実施の形態では50nmとする。 And it is preferable that the thickness of the release layer laminated | stacked in this way is 30 nm or more and 70 nm or less. In this embodiment, it is 50 nm.
次に離型層の表面に積層される金属層につき説明する。
この金属層は金属光沢を呈する層であり、例えば金属又は金属酸化物を用いて積層すれば良い。
Next, the metal layer laminated on the surface of the release layer will be described.
This metal layer is a layer exhibiting metallic luster and may be laminated using, for example, a metal or a metal oxide.
本実施の形態における金属層として選択される材料は要すれば金属光沢を呈するものであれば何であっても構わないが、例えば後述するようにマニキュアやジェルネイルに用いるための材料に用いることを考えた場合、例えばアルミニウムは適した素材であると言える。コスト面でも好適であり、また両性金属という特質を持つアルミニウムを用いることで後述するリーフィング効果を発揮しやすくなる、という点でも好適であると言える。当然、その他金属光沢を呈するものであれば何であっても構わないが、本実施の形態ではアルミニウムを用いることとして説明を続ける。 The material selected as the metal layer in the present embodiment may be anything as long as it exhibits a metallic luster if necessary. For example, it is used as a material for manicure or gel nail as described later. For example, aluminum can be said to be a suitable material. It can be said that it is suitable in terms of cost, and that it is easy to exhibit the leafing effect described later by using aluminum having the characteristic of amphoteric metal. Of course, any other material that exhibits a metallic luster may be used, but in the present embodiment, the description will be continued on the assumption that aluminum is used.
この金属層はいわゆる従来公知のドライコーティングと称される手法により積層されればよく、例えばスパッタリング、真空蒸着などである。本実施の形態に用いるアルミニウムを積層するのであれば例えば真空蒸着法が好適である。蒸着の条件に関しては特段の制限もなく、従来公知の条件で良いのでここでは詳述を省略する。 This metal layer may be laminated by a so-called conventionally known dry coating technique, such as sputtering or vacuum deposition. If aluminum used in this embodiment is stacked, for example, a vacuum evaporation method is preferable. There are no particular restrictions on the conditions for the vapor deposition, and conventionally known conditions may be used.
積層した金属層の厚みは、後述する目的に応じて10nm以上100nm以下とすることが好ましい。即ちこの金属層に対しリーフィング効果を付与するのが本実施の形態の重要な目的であるが、この厚みが100nmを超えてしまうとリーフィング効果を付与しても鱗片状微粉末の重量が増してしまい、リーフィング効果を得にくくなることが考えられ、また10nmを下回るとリーフィング効果を得るという観点では好適であっても厚みが薄すぎるが故にそもそもの目的である金属光沢を十分得られない、ということが考えられるので、10nm以上100nm以下とすることが好適なのである。そしてより好ましくは25nm以上75nm以下とすることであるが、本実施の形態において用いるアルミニウムによる金属層の厚みは35nmとする。 The thickness of the laminated metal layer is preferably 10 nm or more and 100 nm or less depending on the purpose described later. That is, it is an important object of the present embodiment to impart a leafing effect to this metal layer. However, if this thickness exceeds 100 nm, the weight of the scaly fine powder increases even if the leafing effect is imparted. Therefore, it is considered that it is difficult to obtain the leafing effect, and if it is less than 10 nm, the metal gloss that is the original purpose cannot be sufficiently obtained because the thickness is too thin even if suitable from the viewpoint of obtaining the leafing effect. Therefore, it is preferable that the thickness is 10 nm or more and 100 nm or less. More preferably, the thickness is 25 nm or more and 75 nm or less, but the thickness of the metal layer made of aluminum used in this embodiment is 35 nm.
以上説明したそれぞれの材料を積層してなる積層工程を経て積層体を得る。この積層体とは、本実施の形態ではPETフィルム/CAB/Alという構成よりなるものである。 A laminated body is obtained through a laminating process in which the respective materials described above are laminated. In the present embodiment, this laminate has a configuration of PET film / CAB / Al.
次にこの積層体から溶剤を用いて金属層を剥離してなる剥離工程と、金属層を溶剤中にて粉砕してこれを鱗片状微粉末とした、鱗片状微粉末分散液を得る粉砕工程と、につき説明する。 Next, a peeling step in which the metal layer is peeled from the laminate using a solvent, and a grinding step to obtain a scaly fine powder dispersion by crushing the metal layer in a solvent to obtain a scaly fine powder. And will be explained.
まず剥離工程につき説明する。
この工程では金属層を含む積層体ごと、特定の溶媒に浸漬させることで基材フィルムの表面に積層されている積層物を剥離する。この際用いる特定の溶媒とは、当然ではあるが剥離層を容易に溶解させる溶媒を用いればよく、例えば本実施の形態の一例として挙げ、また用いているCABを溶解させるためであれば酢酸ブチルを用いれば良い。
First, the peeling process will be described.
At this process, the laminated body laminated | stacked on the surface of a base film is peeled by immersing the laminated body containing a metal layer for a specific solvent. The specific solvent used in this case is, of course, a solvent that can easily dissolve the release layer. For example, butyl acetate can be used as an example of this embodiment and to dissolve the CAB used. Should be used.
積層体を酢酸ブチルに浸漬させることで離型層が溶解し、その時点で金属層と基材フィルムとの間の層間密着力が極めて弱い状態となる。 The release layer is dissolved by immersing the laminate in butyl acetate, and at that time, the interlayer adhesion between the metal layer and the base film becomes extremely weak.
次いで、酢酸ブチルに浸漬させた積層体に対し、その表面に対しドクターブレードをあてがい、表面に積層されている金属層を掻き取る。この際、CABによる離型層は前述の通り酢酸ブチルに浸漬されたことでいわゆる「ふやけた」状態となっているので、ドクターブレードをあてがい掻き取るだけで金属層が基材フィルムから容易に剥離されるのである。剥離作業が終了した時点で基材フィルムを抜き取る。この時点で酢酸ブチル中に剥離した金属層が存在した状態となっている。 Next, a doctor blade is applied to the surface of the laminate immersed in butyl acetate, and the metal layer laminated on the surface is scraped off. At this time, since the release layer by CAB is in a so-called “blown” state by being immersed in butyl acetate as described above, the metal layer can be easily peeled off from the base film simply by scratching with a doctor blade. It is done. When the peeling operation is completed, the base film is extracted. At this point, the peeled metal layer is present in butyl acetate.
ここで用いるドクターブレードは特に制限されるものではなく、一般的に用いられ周知なものを用いれば良い。 The doctor blade used here is not particularly limited, and a commonly used one may be used.
次に、このように剥離工程においてドクターブレードにより基材フィルムから掻き取られた積層物、即ちここではアルミニウム層を微粉砕してなる微粉砕工程について説明する。 Next, the finely pulverizing step in which the laminate scraped from the base film by the doctor blade in the peeling step, that is, here the aluminum layer is finely pulverized will be described.
本実施の形態における粉砕の具体的な方法は、湿式の粉砕方法であれば従来公知のものであってよく、例えば超音波ホモジナイザーを用いて粉砕する、という手法であってもよく、また粗粉砕をホモミキサーで実行した後に微粉砕を高圧ホモジナイザーで実行する、という手法とすることも考えられるが、いずれであっても湿式の粉砕方法であれば従来公知であれば構わない。 The specific method of pulverization in the present embodiment may be a conventionally known method as long as it is a wet pulverization method, for example, a method of pulverization using an ultrasonic homogenizer, or coarse pulverization. It is conceivable to use a high-pressure homogenizer after finely pulverizing with a homomixer, but any method may be used as long as it is a wet pulverization method.
このようにして本実施の形態に係る鱗片状微粉末含有分散液を得る。
得られた分散液中に存在する鱗片状微粉末は、その名前の通り、個々の微粉末は魚の鱗片のような形状をしている。即ち「粒」ではなく極めて「扁平」な状態である。そして概略的には全ての「微粉末」は「鱗片状」であると言えるが、当然、個々の「鱗片状微粉末の外観」を取り出してみるとそれらの外観は相異するものであるが、その厚みはどれもほぼ同一である。これは鱗片状微粉末が全て金属層を細かく砕いて得られたものだからであり、即ち鱗片状微粉末の厚みは金属層の厚みと同一である。
In this way, the scaly fine powder-containing dispersion according to the present embodiment is obtained.
As the name of the scaly fine powder present in the obtained dispersion liquid, each fine powder is shaped like a fish scaly. That is, it is not “grain” but extremely “flat”. In general, it can be said that all the “fine powders” are “flaky”, but of course, when each “flaky fine powder appearance” is taken out, their appearances are different. The thickness is almost the same. This is because all the scaly fine powder is obtained by finely crushing the metal layer, that is, the thickness of the scaly fine powder is the same as the thickness of the metal layer.
そして本実施の形態に係る鱗片状微粉末の面における最も長い端から端の長さの平均値である平均長径は1μm以上であり、平均長径と厚みとの比、即ち平均長径/厚みで示されるアスペクト比は10以上である。そのような数値を満たすまでに、本実施の形態における微粉砕工程を実行する。 And the average major axis which is the average value of the longest end-to-end length in the surface of the scaly fine powder according to the present embodiment is 1 μm or more, and is represented by the ratio of the average major axis to the thickness, that is, the average major axis / thickness. The aspect ratio is 10 or more. Until the numerical value is satisfied, the pulverization step in the present embodiment is executed.
ここで平均長径とアスペクト比との関係につき説明する。
例えば、鱗片状微粉末の厚みが100nmであるとすると、平均長径が1μmの時のアスペクト比は10となる。一方、本実施の形態にかかる鱗片状微粉末のような形状に類似した外観を有する、板状微粉末とも称することの出来る形状を有した顔料であるマイカやセリサイトをファンデーションに用いた場合、それらマイカやセリサイトのアスペクト比が10を下回ると「滑り感」が好適で無くなる、と経験的に判断されている。この滑り感が良好である、という場合、人間の目で見た時に非常になめらかな外観を呈することが、これも経験上わかっていることである。そこで、後述するように本実施の形態にかかる鱗片状微粉末により呈される金属光沢になめらかさを与えるために、鱗片状微粉末のアスペクト比を10以上と設定することが必要といえ、その結果、平均長径を1μm以上としているのである。
Here, the relationship between the average major axis and the aspect ratio will be described.
For example, if the thickness of the scaly fine powder is 100 nm, the aspect ratio is 10 when the average major axis is 1 μm. On the other hand, when using mica or sericite, which is a pigment having a shape that can also be referred to as a plate-like fine powder, having an appearance similar to the shape like the scale-like fine powder according to the present embodiment, It has been empirically determined that when the aspect ratio of these mica and sericite is less than 10, the “slip feeling” is not suitable. When this feeling of slipping is good, it is also known from experience that it has a very smooth appearance when viewed with the human eye. Therefore, it is necessary to set the aspect ratio of the flaky fine powder to 10 or more in order to give smoothness to the metallic luster exhibited by the flaky fine powder according to the present embodiment as described later. As a result, the average major axis is 1 μm or more.
次に以上説明した粉砕工程を終えた段階で、鱗片状微粉末分散液に含有される鱗片状微粉末を着色する着色工程を実行する。この着色工程につき説明する。 Next, at the stage where the pulverization step described above is completed, a coloring step for coloring the flaky fine powder contained in the flaky fine powder dispersion is performed. This coloring process will be described.
ここで行う着色工程とは、鱗片状微粉末を着色することを目的とするものであり、具体的には鱗片状微粉末に直接顔料を化学結合させた状態を具現化するものである。 The coloring step performed here is intended to color the scaly fine powder, and specifically, embodies a state in which the pigment is chemically bonded directly to the scaly fine powder.
この過程を説明するために、鱗片状微粉末であるアルミニウムを着色する顔料として有機顔料を用いることとする。 In order to explain this process, an organic pigment is used as a pigment for coloring aluminum which is a flaky fine powder.
有機顔料とは、文字通り有機合成物を成分とする顔料を指すのであるが、さらにこれはその化学構造からアゾ顔料と多環顔料とに分類されることがある。多環顔料とは、顔料としての機能を有する縮合環化合物を言い、例えばフタロシアニン顔料などがこれに属するものである。一方、アゾ顔料とは、窒素原子同士の二重結合を有する化合物であるアゾ化合物のうち、顔料としての機能を有するものを言う。 The organic pigment literally refers to a pigment containing an organic compound as a component, and it may be further classified into an azo pigment and a polycyclic pigment based on its chemical structure. The polycyclic pigment refers to a condensed ring compound having a function as a pigment, for example, a phthalocyanine pigment. On the other hand, the azo pigment refers to an azo compound that has a double bond between nitrogen atoms and has a function as a pigment.
ここでは有機顔料として特にアゾ顔料を想定して説明を続けるが、アゾ顔料の中でも特に水溶性を有する染料を電離させ、担体としての金属イオンと電気的に結合させたものであるレーキ顔料を、即ち溶性アゾレーキ顔料を想定して説明を続ける。尚、この溶性アゾレーキ顔料とは、水溶性の染料であるアゾ顔料をレーキ化して不溶性とした顔料である。 Here, the description will be continued on the assumption that an azo pigment is used as an organic pigment, but a rake pigment that is obtained by ionizing a water-soluble dye among azo pigments and electrically binding a metal ion as a carrier, That is, the description will be continued assuming a soluble azo lake pigment. The soluble azo lake pigment is a pigment in which an azo pigment, which is a water-soluble dye, is laked to make it insoluble.
この着色工程では、最初に鱗片状微粉末分散液にシランカップリング剤を添加し、アルミニウム表面にシランカップリング剤を化学結合させる。シランカップリング剤が有する有機官能基は特段制限するものではないが、例えばエポキシ基、アミノ基、又はイソシアネート基のいずれか又は複数の有機官能基を持つものであり、ここではエポキシ基を有するシランカップリング剤を用いたものとする。 In this coloring step, first, a silane coupling agent is added to the scaly fine powder dispersion, and the silane coupling agent is chemically bonded to the aluminum surface. The organic functional group of the silane coupling agent is not particularly limited. For example, the silane coupling agent has one or a plurality of organic functional groups such as an epoxy group, an amino group, or an isocyanate group. Here, the silane having an epoxy group is used. A coupling agent is used.
分散液は既述の通りCABを少量含有した溶媒中にアルミニウムの鱗片状微粉末が含有された状態である。添加するシランカップリング剤は顔料固形分に対する重量%で0.2重量%〜2.0重量%であることが好ましく、0.5重量%〜1.5重量%の範囲であればより好ましい。濃度が0.2重量%以下であると、アルミニウム表面に結合するシランカップリング剤の量が少なくなってしまうため、それ故に有機顔料との充分な結合力を得ることが出来なくなる。また2.0重量%を越えるとアルミニウム表面と結合しない余剰なシランカップリング剤が多量に存在することとなり、その結果分散液に顔料を添加した際に生じる余剰なシランカップリング剤が有機顔料表面に先に吸着してしまい、それがアルミニウム表面の有機基との結合を阻害してしまうため、結果として着色力が落ちてしまう、という現象が生じてしまう。よって前述の範囲内とすることが好適なのである。 As described above, the dispersion is in a state in which a fine powder of aluminum is contained in a solvent containing a small amount of CAB. The silane coupling agent to be added is preferably 0.2% by weight to 2.0% by weight, and more preferably 0.5% by weight to 1.5% by weight, based on the solid content of the pigment. When the concentration is 0.2% by weight or less, the amount of the silane coupling agent that binds to the aluminum surface decreases, and therefore, sufficient binding strength with the organic pigment cannot be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 2.0% by weight, there will be a large amount of excess silane coupling agent that does not bind to the aluminum surface. As a result, the excess silane coupling agent produced when the pigment is added to the dispersion is the surface of the organic pigment. First, it is adsorbed first, which inhibits the bonding with the organic group on the aluminum surface, resulting in a phenomenon that the coloring power is reduced as a result. Therefore, it is preferable to be within the above-mentioned range.
この作業を経ることで、分散液中に散在している鱗片状微粉末であるアルミニウムの表面にシランカップリング剤が固着した状態となる。 By passing through this operation, the silane coupling agent is fixed to the surface of aluminum, which is a scaly fine powder scattered in the dispersion.
この状態の分散液に有機顔料を添加する。この有機顔料は予め酢酸ブチル中にて分散させておくが、これに際して分散剤は用いない。酢酸ブチルを用いる理由は、有機顔料がアルミニウム表面の有機基と結合するための適度な相溶性を持つためである。この状態であれば、溶性アゾレーキ顔料が酢酸ブチル中に散在している顔料分散液中にて、水酸基やカルボキシル基などの親水性基が溶性アゾレーキ顔料中に残存しているので、それらの官能基がシランカップリング剤が持っている有機基と反応し、強く結合する、という現象が生じる。 An organic pigment is added to the dispersion in this state. This organic pigment is previously dispersed in butyl acetate, but no dispersant is used in this case. The reason for using butyl acetate is that the organic pigment has appropriate compatibility for bonding with the organic group on the aluminum surface. In this state, hydrophilic groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups remain in the soluble azo lake pigment in the pigment dispersion in which the soluble azo lake pigment is dispersed in butyl acetate. Reacts with the organic group of the silane coupling agent and bonds strongly.
つまり、鱗片状微粉末であるアルミニウムの表面にまずシランカップリング剤が結合し、そのシランカップリング剤と有機顔料とが結合することで、結果としてアルミニウムの表面に有機顔料が結合した状態となり、即ち鱗片状微粉末のアルミニウムが着色された状態となるのである。 That is, a silane coupling agent is first bonded to the surface of aluminum which is a flaky fine powder, and the silane coupling agent and an organic pigment are bonded, resulting in a state in which the organic pigment is bonded to the surface of aluminum, That is, the scaly fine powder of aluminum is colored.
この際、例えばシランカップリング剤を用いることなく直接有機顔料を鱗片状微粉末表面に対し結合させようと試みることは可能であり、実際に酸塩基相互作用を使用した結合を試み、又その技術を実現した発明も存在するが、その場合溶媒の極性等により顔料の鱗片状微粉末表面への付着性が変化しやすいものとなり、又はその付着力が弱いままの状態であるため、実際にそのような状態のものを用いても容易に顔料が剥離する、即ち色落ちが発生してしまう、という問題が生じることがわかっており、また係る問題に対処すべく鱗片状微粉末表面に顔料を結合させた状態のさらにその表面を樹脂組成でコーティングする、という手法も提案されているが、樹脂コーティングにより粒子が厚くなり金属光沢が落ちるという問題があった。 At this time, for example, it is possible to try to bond the organic pigment directly to the surface of the scaly fine powder without using a silane coupling agent. However, in this case, the adhesion of the pigment to the flaky fine powder surface is likely to change depending on the polarity of the solvent, etc., or the adhesion is still weak. It has been found that there is a problem that the pigment easily peels off, that is, the color fading occurs even when using such a state, and the pigment is applied to the surface of the scaly fine powder to cope with such a problem. A method of coating the surface of the bonded state with a resin composition has also been proposed, but there has been a problem that the particle becomes thick due to the resin coating and the metallic luster is lowered.
故に、本実施の形態のように、いわばシランカップリング剤を介して鱗片状微粉末表面と有機顔料とを結合させる手法であれば、その結合は強固なものとなり、即ち色落ちが発生しにくい塗料を得ることが可能となるのである。 Therefore, as in this embodiment, if it is a method of binding the scaly fine powder surface and the organic pigment via a silane coupling agent, the bond becomes strong, that is, the color fading hardly occurs. This makes it possible to obtain a paint.
以上のようにして本実施の形態に係る分散液が得られ、また分散液中に存在する鱗片状微粉末は有機顔料で着色された状態となっているのであるが、これに含まれる鱗片状微粉末につきもう少し詳しく説明しておく。 As described above, the dispersion according to the present embodiment is obtained, and the scaly fine powder present in the dispersion is in a state colored with an organic pigment. A little more detail about the fine powder.
その形状等については前述の通りであるが、例えばこの鱗片状微粉末を何らかの手法によりとある面に塗布した状態を側面から観察すると、個々の微粉末の形状が鱗片状であるため、塗布層の表面に略側面視で鱗片状微粉末の膜が形成されているかのような状態となる。即ち鱗片状微粉末による「面」が形成される。但しここで言う面とは、必ずしも隙間の無い緻密な面ではなく、塗布状態や含有量次第では間隙を持つ面となる事も充分あり得る。 The shape and the like are as described above. For example, when the state in which this scaly fine powder is applied to a certain surface by some method is observed from the side, the shape of each fine powder is scaly. As a result, a film of scaly fine powder is formed on the surface of the substrate in a substantially side view. That is, a “surface” is formed by scaly fine powder. However, the surface referred to here is not necessarily a dense surface having no gap, and may be a surface having a gap depending on the application state and content.
これに対し、例えば個々の微粉末が粒形状であるならば、それらを同様にとある面に塗布しても塗布層の表面は略側面視で粒形状を由来とする凹凸面が形成され、即ち鱗片状により得られるようななめらかな面は形成されない。 On the other hand, for example, if each fine powder has a grain shape, even if they are similarly applied to a certain surface, the surface of the coating layer is formed with an uneven surface derived from the grain shape in a substantially side view, That is, the smooth surface obtained by scaly is not formed.
これらを比較すると、鱗片状の場合は「面」が形成されるのでその表面に凹凸はさほど発生せず、これを上面から観察すると滑らかな印象を与える表面となるが、これが鱗片状ではなく粒径状であったとするならば、上記したような面は形成されず、粒が並んでいる状態なので、粒子由来による凹凸が明確に発生する。即ち本願発明では最終的に塗材を塗布した面においてなめらかな金属光沢を得ることを目的としているため、本実施の形態において得られる鱗片状微粉末が大いに効果を発揮するのである。 When these are compared, in the case of scaly, a “surface” is formed, so that the surface is not so uneven, and when viewed from the top, it becomes a surface that gives a smooth impression, but this is not a scaly but a grain If it is a diameter, the above-described surface is not formed, and the grains are arranged side by side, so that irregularities due to the particles are clearly generated. That is, the present invention aims at obtaining a smooth metallic luster on the surface to which the coating material is finally applied, so that the scaly fine powder obtained in the present embodiment exhibits a great effect.
しかも個々の鱗片状微粉末は有機顔料で着色された状態であるので、いわゆるメタリックカラーを呈する塗料の材料として大変好適なものとなせるのである。 Moreover, since each scale-like fine powder is colored with an organic pigment, it can be made very suitable as a material for a paint exhibiting a so-called metallic color.
そのような特性を呈する鱗片状微粉末を含有する分散液に対し、本実施の形態ではリーフィング剤を添加することにより、前述した積層体における金属層を由来とする鱗片状微粉末にリーフィング効果を与えている。 In this embodiment, a leafing agent is added to the dispersion containing the flaky fine powder exhibiting such characteristics, thereby providing a leafing effect on the flaky fine powder derived from the metal layer in the laminate. Giving.
このリーフィングにつき説明する。
まずリーフィング剤を添加しない状態、即ち先に説明した積層工程、剥離工程を経て得られた鱗片状微粉末含有分散液の状態はノンリーフィングタイプと称することが出来るので、以下これをノンリーフィングタイプ分散液とする。
This leafing will be explained.
First, the state without adding a leafing agent, that is, the state of the scale-like fine powder-containing dispersion obtained through the laminating step and the peeling step described above can be referred to as a non-leafing type. Use liquid.
ノンリーフィングタイプ分散液において鱗片状微粉末は文字通り液中において自由に分散するので、これを用いた塗材を任意の面に対して塗布した場合、塗布することにより形成される塗布層中において鱗片状微粉末は一応に分散し配列する。つまり、これを細かく観察すると、とある鱗片状微粉末は塗布された層においてその表面近傍に位置している一方、それとは別のとある鱗片状微粉末は層の下面近傍に沈み込んでいるものも存在している、というランダムに存在した状態になっているのである。 In the non-leafing type dispersion, the flaky fine powder literally freely disperses in the liquid. Therefore, when a coating material using this is applied to an arbitrary surface, the scale is contained in the coating layer formed by coating. The fine powder is temporarily dispersed and arranged. That is, when this is closely observed, a certain flaky fine powder is located near the surface of the applied layer, while another flaky fine powder sinks near the lower surface of the layer. It is in a state that exists randomly, that things also exist.
当然、このままの状態であっても特定の視覚的効果を得られるので、使用方法によってはノンリーフィングタイプ分散液のままであっても構わない。 Of course, a specific visual effect can be obtained even in this state, so that the non-leafing type dispersion may be left as it is depending on the method of use.
しかしノンリーフィングタイプ分散液であると上述したように含有される金属層による鱗片状微粉末が塗布層中において一様に分散しているため、なめらかな金属光沢を一面に得ることは容易ではない。 However, it is not easy to obtain a smooth metallic luster all over because the scale-like fine powder due to the metal layer contained therein is uniformly dispersed in the coating layer as a non-leafing type dispersion. .
そこで本実施の形態においてはかかる弊害を除去するためにリーフィング剤を添加することによりリーフィング効果を得るのである。 Therefore, in this embodiment, a leafing effect is obtained by adding a leafing agent in order to remove such a harmful effect.
このリーフィング効果に関し、前述したノンリーフィングタイプと対比しつつ説明する。
ノンリーフィングタイプ分散液を用いた塗材による塗布層を形成した時、略側面視において含有される鱗片状微粉末が一様に分散していることは前述したとおりであるが、鱗片状微粉末に対しリーフィング処理を施したもの(以下リーフィングタイプとも称する。)を用いた場合、略側面視において含有される鱗片状微粉末は塗布層の表面近傍に浮かんで配列した状態となる。即ち鱗片状微粉末が「浮揚」した状態となる。そのような効果を発揮するように処理することをリーフィング処理と称し、そのような効果をリーフィング効果と称する。
This leafing effect will be described in comparison with the non-leafing type described above.
As described above, when a coating layer is formed by a coating material using a non-leafing type dispersion, the scaly fine powder contained in a substantially side view is uniformly dispersed. On the other hand, when a leafing treatment (hereinafter also referred to as a leafing type) is used, the scaly fine powder contained in a substantially side view is floated and arranged in the vicinity of the surface of the coating layer. That is, the scaly fine powder is “floated”. Processing to exhibit such an effect is referred to as a leafing process, and such an effect is referred to as a leafing effect.
このようなリーフィング効果を鱗片状微粉末に付与するために、本実施の形態では以下のような処理を鱗片状微粉末に対し施している。 In order to impart such a leafing effect to the scaly fine powder, in the present embodiment, the following treatment is applied to the scaly fine powder.
まず前述した工程により得られた分散液に対し、リーフィング効果を発揮させるためのリーフィング剤を添加する。すると、分散液に添加されたリーフィング剤は、分散液中の鱗片状微粉末に吸着される。その結果リーフィング剤が吸着した鱗片状微粉末は元来有していた表面張力を低下させてしまう、という現象を呈する。表現を変えるならば、鱗片状微粉末にリーフィング剤が吸着することで鱗片状微粉末が元来有している表面張力を低下させることが出来る材料がリーフィング剤である、と言える。 First, a leafing agent for exhibiting a leafing effect is added to the dispersion obtained by the above-described steps. Then, the leafing agent added to the dispersion is adsorbed to the scaly fine powder in the dispersion. As a result, the scale-like fine powder adsorbed by the leafing agent exhibits a phenomenon that the surface tension originally possessed is lowered. If the expression is changed, it can be said that the leafing agent is a material that can reduce the surface tension inherent in the scaly fine powder by adsorbing the leafing agent to the scaly fine powder.
そして表面張力が低下した鱗片状微粉末が表面張力の高い溶媒中に分散されていると、リーフィング処理を施された結果表面張力が低下した鱗片状微粉末が塗膜表面に浮上する、という現象が生じる。 And when the flaky powder with reduced surface tension is dispersed in a solvent with high surface tension, the flaky powder with reduced surface tension floats on the surface of the coating film as a result of the leafing treatment. Occurs.
つまり、リーフィング処理を施された鱗片状微粉末を含有する分散液を用いた塗料を塗布すると、含有される鱗片状微粉末が塗布層表面に浮揚しそれらが配列する状態となる。そして微粉末が鱗片状であることより、既述したように、塗膜表面に金属光沢を呈する鱗片状微粉末が配される状態となり、その結果として塗膜表面に対しなめらかな金属光沢が呈されることとなるのである。 That is, when a paint using a dispersion liquid containing scale-like fine powder that has been subjected to leafing treatment is applied, the contained scale-like fine powder floats on the surface of the coating layer, and they are arranged. Since the fine powder is scaly, as described above, the scaly fine powder exhibiting a metallic luster is arranged on the coating surface, and as a result, a smooth metallic luster is exhibited on the coating surface. It will be done.
さらに説明を続ける。
上記リーフィング処理を行う対象である鱗片状微粉末の原材料とも言うべき金属層に用いるものは、金属光沢を呈するものであれば特段の制限をするものではないが、本実施の形態ではアルミニウムを利用していることはすでに述べた通りである。このアルミニウムを用いる、ということに絞ってさらに説明をすると、アルミニウムは両性金属であるため、酸も塩基も吸着しやすい、という性質を持っていることより、リーフィング剤として使用可能な材料の制限が比較的広範囲である、と言える。そこで本実施の形態では、リーフィング剤として反応性シリコーンを用いるものとする。
Continue to explain further.
What is used for the metal layer to be said to be the raw material of the scaly fine powder to be subjected to the leafing treatment is not particularly limited as long as it exhibits a metallic luster, but in this embodiment, aluminum is used. As we have already said, Further explanation will focus on the use of this aluminum. Since aluminum is an amphoteric metal, it has the property of easily adsorbing both acids and bases, which limits the materials that can be used as a leafing agent. It can be said that it is relatively wide. Therefore, in this embodiment, reactive silicone is used as the leafing agent.
シリコーン系のリーフィング剤とは、ジメチルシロキサン(シリコーン)の側鎖や末端に有機官能基が付いているものであり、特に側鎖にカルボン酸が付いているものを用いることがより好適である。そしてこのカルボン酸が鱗片状微粉末を構成するアルミニウムに吸着することで、アルミニウムの表面がジメチルシロキサンで被覆された状態となる。即ちアルミニウムにシリコーンが付着した状態となるのであり、その結果鱗片状微粉末であるアルミニウムが元来持つ表面張力が著しく低下し、それが空気と溶剤との界面に存在しやすくなる。その結果、シリコーンが付着したアルミニウムの鱗片状微粉末を含有する分散液により得られる塗料を塗布すると、シリコーンが付着したアルミニウムの鱗片状微粉末が塗布層表面に浮揚し、その結果アルミニウム由来による金属光沢が塗布層表面に呈されるようになるのである。 The silicone-based leafing agent is one in which an organic functional group is attached to the side chain or terminal of dimethylsiloxane (silicone), and it is more preferable to use one having a carboxylic acid in the side chain. And this carboxylic acid will adsorb | suck to the aluminum which comprises a scaly fine powder, and it will be in the state by which the surface of aluminum was coat | covered with dimethylsiloxane. That is, silicone is attached to aluminum, and as a result, the surface tension inherent to aluminum, which is a flaky fine powder, is significantly reduced, and it tends to exist at the interface between air and solvent. As a result, when a paint obtained from a dispersion containing aluminum-like flaky powder with silicone adhered thereto is applied, the aluminum-like flaky powder with silicone adhered to the surface of the coating layer, resulting in a metal derived from aluminum. Gloss is exhibited on the surface of the coating layer.
尚、このリーフィング剤として、シリコーン系以外にも、例えばリン酸エステルを用いることは理論的には可能であるが、これが特に長鎖リン酸エステルであるならば、それがアルミニウムに付着してもさほど表面張力の低下が生じることもなく、即ちリーフィング効果を有効に得にくいものとしかならない、という現象が生じてしまうことがある。その上でリーフィング効果による高輝度を得るためには、用いる溶媒がかなり制限されてしまうという問題があった。 As the leafing agent, it is theoretically possible to use, for example, a phosphate ester in addition to the silicone type. However, if this is a long-chain phosphate ester, it may adhere to aluminum. There may be a phenomenon that the surface tension does not decrease so much, that is, the leafing effect is hardly obtained effectively. In addition, in order to obtain high luminance by the leafing effect, there is a problem that the solvent to be used is considerably limited.
つまりリーフィング効果が十分得られない、ということは鱗片状微粉末の有する表面張力をさほど低下させられていないということであり、そのような鱗片状微粉末をそれでも塗布表面に浮揚させるためには、溶媒の有する表面張力がよほど高いものでないと効果を発揮できない、ということになり、つまりそのような溶媒を意図的に選択しなければならなくなり、その結果溶媒の選択肢が相当制限されてしまい、使い勝手が必ずしも良いものとは言えない分散液しか得られなかったのである。 In other words, the leafing effect is not sufficiently obtained means that the surface tension of the scaly fine powder is not reduced so much, and in order to float such scaly fine powder on the coating surface, This means that the effect cannot be exerted unless the surface tension of the solvent is very high. In other words, such a solvent must be selected intentionally, and as a result, the choices of the solvent are considerably limited, making it easy to use. However, only dispersions that are not necessarily good were obtained.
しかし本実施の形態に係るシリコーン系リーフィング剤を用いるのであれば、これにより得られるリーフィング効果が非常に大きいため、溶媒の選択にさほど制限がかけられることもなく、即ち非常に使い勝手の良いものを得ることが出来る、と言えるのである。 However, if the silicone-based leafing agent according to the present embodiment is used, the leafing effect obtained thereby is very large, so the selection of the solvent is not so limited, that is, a very convenient one. It can be said that it can be obtained.
本実施の形態に係る分散液を想定しつつ以上をまとめると次の通りである。
分散液に含有される鱗片状微粉末がノンリーフィングタイプである場合、即ち単純に溶媒中にアルミニウムの鱗片状微粉末が存在する場合、これを用いた塗料で塗装することにより得られる塗布層において、アルミニウムの鱗片状微粉末は塗布層中ランダムに分散した状態となる。即ち配向性が好ましくない状態であり、塗膜における鏡面性を得ることが出来ない。
It is as follows when the above is put together, assuming the dispersion liquid which concerns on this Embodiment.
When the scale-like fine powder contained in the dispersion is a non-leafing type, that is, when aluminum scale-like fine powder is simply present in the solvent, in the coating layer obtained by painting with a paint using this The flaky fine powder of aluminum is in a state of being randomly dispersed in the coating layer. That is, the orientation is not preferable, and the mirror surface property in the coating film cannot be obtained.
一方、分散液に含有される鱗片状微粉末がリーフィングタイプである場合、即ち溶媒にアルミニウムの鱗片状微粉末が存在し、かつアルミニウムの鱗片状微粉末がシリコーン系リーフィング剤によるリーフィング処理が施されたものである場合、これを用いた塗料で塗装することにより得られる塗布層において、リーフィング処理が施されたアルミニウムの鱗片状微粉末は表面張力が低下した状態となっており、それが表面張力の高いモノマー中に分散することによりそれらが表面に浮揚し、表面において配列した状態となり、その結果塗膜における鏡面性を得られるのである。 On the other hand, when the flaky fine powder contained in the dispersion is a leafing type, that is, the flaky aluminum powder is present in the solvent, and the aluminum flaky fine powder is subjected to a leafing treatment with a silicone-based leafing agent. In the coating layer obtained by painting with a paint using this, the surface tension of the aluminum scaly fine powder subjected to the leafing treatment is reduced, which is the surface tension. When dispersed in a monomer having a high molecular weight, they float on the surface and are arranged on the surface, and as a result, a mirror finish in the coating film can be obtained.
以上説明したようにして本実施の形態に係るリーフィング処理を施された鱗片状微粉末含有分散液を得られる。この分散液を用いて色々な塗料を得られるが、それらの塗料において含有されるリーフィング処理を施された金属光沢を呈する鱗片状微粉末は、それを含有する分散液により得られる塗料を塗布した塗布層の表面に浮揚するので、塗布面になめらかな金属光沢を得られるようになるのである。 As described above, the scale-like fine powder-containing dispersion subjected to the leafing treatment according to the present embodiment can be obtained. Various paints can be obtained by using this dispersion liquid, and the leaf-like fine powder having a metallic luster that has been subjected to the leafing treatment contained in those paints is applied with the paint obtained by the dispersion liquid containing it. Since it floats on the surface of the coating layer, a smooth metallic luster can be obtained on the coating surface.
(実施の形態2)
以上説明した第1の実施の形態に係るリーフィング処理を施された鱗片状微粉末含有分散液では、リーフィング処理は鱗片状微粉末分散液を得た後にリーフィング剤を添加することにより実行していたが、本実施の形態では分散液を得た段階でリーフィング処理が完了している状態とした分散液につき説明する。
(Embodiment 2)
In the scaly fine powder-containing dispersion that has been subjected to the leafing treatment according to the first embodiment described above, the leafing treatment was performed by adding a leafing agent after obtaining the scaly fine powder dispersion. However, in the present embodiment, the dispersion liquid in which the leafing process is completed when the dispersion liquid is obtained will be described.
第2の実施の形態において、分散液を得る手法は基本的に第1の実施の形態と同様でありその詳述は省略するが、本実施の形態における離型層はリーフィング効果を発揮する性質を有する素材を用いる点が第1の実施の形態における離型層と相違するので、これに関して以下説明をする。 In the second embodiment, the method for obtaining the dispersion is basically the same as in the first embodiment, and detailed description thereof will be omitted. However, the release layer in the present embodiment exhibits the leafing effect. Since the point which uses the material which has is different from the mold release layer in 1st Embodiment, it demonstrates below regarding this.
リーフィング効果を有効に呈する為のリーフィング剤としてシリコーン系リーフィング剤を用いることが好適であることはすでに述べたとおりであるが、第2の実施の形態では離型層に最初からシリコーン系リーフィング剤を含有する素材を用いる。例えばジメチルシロキサン(シリコーン)の側鎖や末端に有機官能基が付いているものであり、特に側鎖にカルボン酸が付いているものを離型層の素材に含有させている。 As described above, it is preferable to use a silicone-based leafing agent as a leafing agent for effectively exhibiting the leafing effect. However, in the second embodiment, a silicone-based leafing agent is added to the release layer from the beginning. Use materials to contain. For example, dimethylsiloxane (silicone) having an organic functional group at the side chain or terminal, and particularly having a side chain having a carboxylic acid is included in the release layer material.
そのような離型層とすることで、積層体から積層部分を離型する時に離型層を溶解する工程において、溶解した離型層がリーフィング効果を呈するものとなり、それが金属層と結合した状態で分散液中に存在することとなるので、第1の実施の形態におけるリーフィング剤の添加作業が不要となる。 By setting it as such a release layer, in the step of dissolving the release layer when releasing the laminated portion from the laminate, the released release layer exhibits a leafing effect, which is combined with the metal layer. Therefore, the leafing agent addition work in the first embodiment becomes unnecessary.
このようにすることで、最終的には第1の実施の形態と同等の分散液を得ることが可能となり、本実施の形態においては目的とするリーフィング効果を有する分散液を第1の実施の形態に比べて少ない工程により簡単に得ることが出来るのである。 By doing so, it is finally possible to obtain a dispersion liquid equivalent to that of the first embodiment. In this embodiment, the dispersion liquid having the target leafing effect is obtained in the first embodiment. It can be easily obtained with fewer steps than the form.
尚、この手順を用いた場合はリーフィング処理が着色工程前に終了していることになるが、結果的に鱗片状微粉末の表面に有機顔料が結合した状態であると同時にリーフィング処理が施された状態である、という点では同一であり、その効果に変わりが無いことを述べておく。 When this procedure is used, the leafing treatment is completed before the coloring step. As a result, the leafing treatment is performed at the same time that the organic pigment is bonded to the surface of the scaly fine powder. It is the same in that it is in a state of being in a state, and it should be noted that the effect is unchanged.
(実施の形態3)
次に第1の実施の形態又は第2の実施の形態により得られた分散液を用いたジェルネイルの製造方法につき第3の実施の形態として図1を参照しつつ説明をする。
(Embodiment 3)
Next, a method for producing a gel nail using the dispersion obtained in the first embodiment or the second embodiment will be described as a third embodiment with reference to FIG.
尚、この製造方法により得られるジェルネイルは、先の実施の形態において述べた製造方法により得られた分散液をジェルネイルの原料として用いるので、これを例えば爪に塗布すれば、確実にかつ簡易になめらかな金属光沢を得られるものとなる。 The gel nail obtained by this production method uses the dispersion obtained by the production method described in the previous embodiment as a raw material for the gel nail. A smooth metallic luster can be obtained.
本実施の形態で用いる分散液は第1の実施の形態において説明した製造方法により得られる着色鱗片状微粉末含有分散液であるものとし、即ち、鱗片状微粉末はアルミニウムによるものであり、アルミに結合させる顔料に溶性アゾレーキ顔料を用い、結合剤としてはエポキシ基を有するシランカップリング剤を用い、また溶媒として酢酸ブチルを用いているものとする。 The dispersion used in the present embodiment is a colored scale-like fine powder-containing dispersion obtained by the production method described in the first embodiment, that is, the scale-like fine powder is made of aluminum. It is assumed that a soluble azo lake pigment is used as the pigment to be bonded to the resin, a silane coupling agent having an epoxy group is used as the binder, and butyl acetate is used as the solvent.
まず着色鱗片状微粉末含有分散液を得るが、これについてはすでに説明したとおりの工程により得られるのでその詳述は省略する。 First, a colored scale-like fine powder-containing dispersion is obtained. Since this is obtained by the process as already described, its detailed description is omitted.
次に、得られた分散液に対しリーフィング剤としてシリコーン系リーフィング剤を添加する。 Next, a silicone leafing agent is added as a leafing agent to the obtained dispersion.
添加するリーフィング剤の割合は、分散液に対して0.2wt%〜1.5wt%であることが望ましく、0.5wt%〜1.0wt%であることがより望ましい。0.2wt%未満であると結果的にリーフィング剤による被膜量が少ないために充分なリーフィング効果を得られず、1.5wt%を越えるとリーフィング剤が過剰に分散液表面に存在してしまうこととなり、その結果鱗片状微粉末のリーフィングを阻害してしまう。よって、上記範囲内とすることが好ましいのである。 The ratio of the leafing agent to be added is desirably 0.2 wt% to 1.5 wt%, and more desirably 0.5 wt% to 1.0 wt% with respect to the dispersion. If the amount is less than 0.2 wt%, the amount of the coating due to the leafing agent is small so that a sufficient leafing effect cannot be obtained. If the amount exceeds 1.5 wt%, the leafing agent is excessively present on the surface of the dispersion. As a result, leafing of the scaly fine powder is hindered. Therefore, it is preferable to be within the above range.
鱗片状微粉末含有分散液にシリコーン系リーフィング剤を添加したら、これを室温で1時間以上攪拌する。この攪拌の手法については特段の制限はなく、従来公知の手法により実行すれば良い。 When the silicone leafing agent is added to the scaly fine powder-containing dispersion, the mixture is stirred at room temperature for 1 hour or more. The stirring method is not particularly limited and may be performed by a conventionally known method.
攪拌が終了したら遠心分離により上澄み液部分を除去し、次いでこれにアクリレートモノマーを添加し、再び攪拌作業を行う。ここでアクリレートモノマーを添加することで、酢酸ブチルからアクリレートモノマーに溶媒が置換される。添加するアクリレートモノマーの量は、溶媒が置換される際、後述のように分散液をジェルとした際に、酢酸ブチルの量がジェルの硬化に影響がない残存量となる量とすれば良い。ジェルの硬化の際に酢酸ブチルがジェルに多量に残存していると、ジェルを塗布しても塗膜が硬化しない、又は硬化性が悪くなってしまう、という問題が生じてしまう。具体的には、酢酸ブチルの最終含有量が5wt%以下であれば、ジェルの硬化時間、硬化後の塗膜の特性に特に影響を与えない。
When stirring is completed, the supernatant liquid is removed by centrifugation, and then the acrylate monomer is added thereto, and stirring is performed again. Here, by adding the acrylate monomer, the solvent is replaced from butyl acetate to the acrylate monomer. The amount of the acrylate monomer to be added may be an amount such that when the solvent is replaced and the dispersion liquid is gel as described later, the amount of butyl acetate is a residual amount that does not affect the curing of the gel. If a large amount of butyl acetate remains in the gel when the gel is cured, there arises a problem that even if the gel is applied, the coating film does not cure or the curability deteriorates. Specifically, when the final content of butyl acetate is 5 wt% or less, the gel curing time and the characteristics of the coated film after curing are not particularly affected.
この工程を2〜3回繰り返し行うことで、溶媒がアクリレートモノマーに置換された鱗片状微粉末分散液が得られる。 By repeating this step 2 to 3 times, a scaly fine powder dispersion in which the solvent is replaced with an acrylate monomer is obtained.
次に、得られたモノマー置換済み鱗片状微粉末含有分散液に対し、反応開始剤として光重合開始剤(商品名 イルガキュア819及びルシリンTPO/いずれもBASF製)を添加した後1時間以上攪拌し、反応開始剤を溶解する。 Next, after adding a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 819 and Lucillin TPO / both BASF) as a reaction initiator to the obtained monomer-substituted scale-like fine powder-containing dispersion, the mixture is stirred for 1 hour or more. Dissolve the initiator.
その結果、反応開始剤が添加されたモノマー分散の着色鱗片状微粉末含有液が得られる。 As a result, a monomer-dispersed colored scaly fine powder-containing liquid to which a reaction initiator is added is obtained.
次に、得られたモノマー分散の着色鱗片状微粉末含有液とウレタンアクリレートオリゴマーを混合する。本実施の形態では3種類のウレタンアクリレートオリゴマー(商品名UN−2700/UN−3320HC/UN−2301/いずれも根上工業株式会社製)を使用する。 Next, the obtained monomer-dispersed colored scaly fine powder-containing liquid and a urethane acrylate oligomer are mixed. In this embodiment, three types of urethane acrylate oligomers (trade names UN-2700 / UN-3320HC / UN-2301 / all manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) are used.
ウレタンアクリレートオリゴマーを混合させたら、これを60℃の状態で攪拌し、全体をよく混合させる。 When the urethane acrylate oligomer is mixed, the mixture is stirred at 60 ° C. to thoroughly mix the whole.
このようにして着色鱗片状微粉末分散液をもとにしたジェルネイルが製造される。 In this way, a gel nail based on the colored flaky fine powder dispersion is produced.
得られたジェルネイルは本実施の形態の冒頭に説明したように、これを爪に塗布するだけで塗布層表面になめらかなカラーメタリック調の金属光沢を得ることが出来るのである。 As explained at the beginning of the present embodiment, the obtained gel nail can obtain a smooth metallic metallic metallic luster on the surface of the coating layer simply by applying it to the nails.
以上、本実施の形態ではジェルネイルを想定して説明をしたが、爪の装飾という観点でこの分散液をマニキュアの原材料として用いることも考えられる。しかしマニキュアの製造に関しても基本的に上述した内容とほぼ同等の製造方法により得られるため、ここではその詳述は省略する。 As described above, the gel nail has been described in the present embodiment, but it is also conceivable to use this dispersion as a raw material for nail polish from the viewpoint of nail decoration. However, the manufacture of nail polish is basically obtained by a manufacturing method substantially the same as described above, and therefore detailed description thereof is omitted here.
尚、上記と同様の考え方で、しかし設計事項として種々の条件を変えることでジェルではなく塗料を得る製造方法とすることも考えられる。つまり、本願発明の製造方法で想定している「ジェル」は爪への使用を考えたものであるが、塗工する対象が金属やプラスチックなどの一般的な基材である場合、それは「ジェル」ではなく「塗料」と称呼するのが一般的であると言える。即ちジェルか塗料か、それは単に設計事項の変更に過ぎず、要するにこの第3の実施の形態における製造方法はジェルを想定したものであっても塗料を想定したものであっても、結果得られる塗面は同等であるため、塗料を想定した場合の詳述は省略し、単に本願発明においては「鱗片状微粉末含有ジェル/塗料の製造方法」と称呼したものであることを断っておく。 It should be noted that, in the same way as described above, but by changing various conditions as a design matter, it may be possible to obtain a manufacturing method for obtaining a paint instead of a gel. In other words, the “gel” assumed in the production method of the present invention is intended for use on nails, but when the object to be coated is a general base material such as metal or plastic, it is “gel”. It is common to call it "paint" instead of "." That is, whether it is gel or paint, it is merely a change in design matters. In short, the manufacturing method according to the third embodiment can be obtained regardless of whether gel or paint is assumed. Since the coated surfaces are the same, the detailed description when the coating material is assumed is omitted, and it is simply noted that in the present invention, it is simply referred to as “a method for producing a scaly fine powder-containing gel / paint”.
本願発明をさらに説明するため、実施例を以下に示す。
まず以下の手順で分散液を得る。
・ 基材フィルム PETフィルム 厚み12μm
・ 離型層 原材料 CAB
→ 積層方法 / 層の厚み 50nm
・ 金属層 アルミニウム
→ 積層方法 / 層の厚み 35nm
In order to further illustrate the present invention, the following examples are given.
First, a dispersion is obtained by the following procedure.
・ Base film PET film Thickness 12μm
・ Release layer Raw material CAB
→ Lamination method / Layer thickness 50nm
・ Metal layer Aluminum → Lamination method / Layer thickness 35nm
・ 積層
PETフィルム表面に、CABを酢酸ブチルに溶解させた塗工液をグラビアコート法にて塗布し、これを乾燥させ離型層を得る。その後、真空蒸着(高周波誘導加熱)にて金属層を積層させて、積層体を得る。
-Lamination A coating solution in which CAB is dissolved in butyl acetate is applied to the surface of the PET film by a gravure coating method and dried to obtain a release layer. Then, a metal layer is laminated | stacked by vacuum evaporation (high frequency induction heating), and a laminated body is obtained.
・ 剥離及び粉砕
金属層に対し酢酸ブチルをスプレーして離型層を溶解させる。即ち金属層がPETフィルムから脱離した状態となっている。ついで、脱離した金属層をドクターブレードで掻き取り、酢酸ブチル中に厚さ35nmの金属膜を含有した分散液を得る。ついで、これをホモミキサー及び微粉砕機を使用して鱗片状粒子の長径が所定の値となるまで粉砕を繰り返す。
-Peeling and grinding The metal layer is sprayed with butyl acetate to dissolve the release layer. That is, the metal layer is detached from the PET film. Next, the detached metal layer is scraped off with a doctor blade to obtain a dispersion containing a metal film having a thickness of 35 nm in butyl acetate. Next, this is repeated using a homomixer and a fine pulverizer until the major axis of the scaly particles reaches a predetermined value.
・ 得られた鱗片状微粉末の アスペクト比 290 / 平均長径 10μm
・ 得られた分散液における鱗片状微粉末の固形分 10wt%
-Aspect ratio 290 / average major axis 10 μm of the obtained scaly fine powder
-Solid content of the flaky fine powder in the obtained dispersion 10 wt%
・ アルミ表面のシランカップリング剤処理
エポキシ基を有するシランカップリング剤(3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン(商品名:信越シリコーン・KBE−403))をアルミ固形分に対して1.0wt%添加し、室温で24時間混合し、アルミ表面にシランカップリング剤を結合させた。
-Silane coupling agent treated with silane coupling agent on aluminum surface (3-glycidoxypropyltriethoxysilane (trade name: Shin-Etsu Silicone, KBE-403)) having 1.0 wt% of aluminum solid content The mixture was added and mixed at room temperature for 24 hours to bond the silane coupling agent to the aluminum surface.
・ 有機顔料の添加に関する具体的な方法は次の通り。
有機顔料は固形分濃度で2.0wt%となるように酢酸ブチル中に添加し、超音波バス中での超音波照射により分散操作を行った。有機顔料とアルミ表面のシランカップリング剤が有する有機基を効率よく結合させるため、この分散操作では、有機顔料の分散のための分散剤は使用せずに行った。有機顔料には一例として赤色202号を使用した。
シランカップリング剤を表面に結合させた鱗片状アルミ分散液に、分散操作を行った有機顔料分散液を添加し、1時間以上攪拌し、アルミ表面の有機基と有機顔料を結合させた。この結果、鱗片状アルミが有機顔料で被覆された着色鱗片状アルミ顔料を得た。
・ The specific method for adding organic pigment is as follows.
The organic pigment was added to butyl acetate so as to have a solid content concentration of 2.0 wt%, and the dispersion operation was performed by ultrasonic irradiation in an ultrasonic bath. In order to efficiently combine the organic pigment and the organic group of the silane coupling agent on the aluminum surface, this dispersing operation was performed without using a dispersing agent for dispersing the organic pigment. As an example, red 202 was used as the organic pigment.
The organic pigment dispersion that had been dispersed was added to the scaly aluminum dispersion having the silane coupling agent bonded to the surface, and the mixture was stirred for 1 hour or more to bind the organic group and the organic pigment on the aluminum surface. As a result, a colored flaky aluminum pigment obtained by coating flaky aluminum with an organic pigment was obtained.
・ 着色鱗片状アルミのリーフィング
着色鱗片状アルミ顔料に対して固形分比で1.0wt%のリーフィング剤(カルボキシル変性の変性シリコーンオイル(X−22−3701E, 信越化学工業株式会社製)を添加し、1時間以上攪拌した。
-Leafing of colored flaky aluminum Add 1.0% by weight of leafing agent (carboxyl-modified modified silicone oil (X-22-3701E, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)) to the colored flaky aluminum pigment. Stir for 1 hour or more.
アルミ表面にシランカップリング剤の処理の有無で、顔料吸着の様子がどう変わるかを確認した。
<実施例1>
上記した通りの方法で、鱗片状アルミ表面に有機顔料を結合させた着色鱗片状アルミ顔料を作製。リーフィング処理はなし。
<実施例2>
着色鱗片状アルミ顔料にリーフィング処理を実施。
<比較例1>
シランカップリング剤をアルミ表面に結合させていない鱗片状アルミ顔料を使用。(剥離・粉砕しただけの鱗片状アルミ分散液に有機顔料分散液を添加して撹拌)
リーフィング処理もなし
<比較例2>
比較例1に対してリーフィング処理を実施。
It was confirmed how the state of pigment adsorption changes depending on whether the aluminum surface is treated with a silane coupling agent.
<Example 1>
Using the method described above, a colored flaky aluminum pigment is produced by binding an organic pigment to the flaky aluminum surface. No leafing process.
<Example 2>
Leafing treatment for colored scale-like aluminum pigments.
<Comparative Example 1>
Uses scaly aluminum pigments that do not have a silane coupling agent bonded to the aluminum surface. (The organic pigment dispersion is added to the scale-like aluminum dispersion that has just been peeled and crushed and stirred)
No leafing treatment <Comparative Example 2>
A leafing process was performed on Comparative Example 1.
厚さ2mmのアクリル基板上の40mm×100mmの面積に、100μmのアプリケーターを使用してメタリックジェルを塗布。18Wのジェルネイル用の市販UVランプを使用して1分間光照射して塗膜を硬化させた。塗布面の外観を目視にて評価した。 A metallic gel is applied to an area of 40 mm × 100 mm on an acrylic substrate having a thickness of 2 mm by using a 100 μm applicator. Using a commercially available UV lamp for 18W gel nail, the coating was cured by light irradiation for 1 minute. The appearance of the coated surface was visually evaluated.
以上の結果を表に示す。 The above results are shown in the table.
表から分かるとおり、実施例1では鱗片状アルミの表面全体を有機顔料が覆っており、着色鱗片状アルミ顔料となっているのに対し、比較例1では顔料の被覆が少なく、鱗片状アルミが着色しているのではなく、単に鱗片状アルミと有機顔料が混ざった状態となっている。また、実施例2では着色鱗片状アルミをリーフィングさせることで塗布面の鏡面性が向上しているおり、かつ塗布面の外観色はピンクメタリックとなっている。一方、比較例2では鱗片状アルミに顔料が付着していないため、アルミのみがリーフィングした結果、塗布面の鏡面性は高いものの、外観色はシルバー(顔料の色はアルミに隠蔽されて見えない状態)となっている。 As can be seen from the table, in Example 1, the entire surface of the scaly aluminum is covered with an organic pigment, which is a colored scaly aluminum pigment, whereas in Comparative Example 1, there is little pigment coating, and the scaly aluminum is It is not colored but is simply a mixture of scaly aluminum and organic pigment. In Example 2, the specularity of the coated surface is improved by leafing the colored scaly aluminum, and the appearance color of the coated surface is pink metallic. On the other hand, in Comparative Example 2, since the pigment is not attached to the scaly aluminum, as a result of the leafing of only the aluminum, the appearance color is silver (the color of the pigment is hidden by the aluminum and cannot be seen) although the specularity of the coated surface is high. State).
このように本願発明にかかる分散液を用いれば色別れが生じることなく、好適な塗布面の鏡面性を得る事が出来ることが分かる。 Thus, it can be seen that the use of the dispersion according to the present invention makes it possible to obtain a suitable specularity of the coated surface without causing color separation.
本願発明にかかる鱗片状微粉末含有分散液であれば、これに含まれる鱗片状微粉末が金属光沢を呈するものであり、なおかつリーフィング処理を施された状態のものであるので、これを塗料に用いて塗材とし、それを塗布することで自然と塗布層の表面に金属光沢を呈する鱗片状微粉末が浮揚するため、塗布面に金属光沢を得ることが容易に可能となる。よって、そのような塗材を例えば大規模な建築物の表面に塗装することで簡単に表面に金属膜を設けることが出来るようになる。またこれをマニキュアやジェルネイルの材料として用いると、それらの塗材等を爪に塗布するだけで美麗な金属光沢を得ることが容易に可能となる。尚、それらの金属光沢を形成する微粉末は鱗片状であるが故に、微粉末が集積してあたかも一面の膜かのような状態とすることが容易に可能となるので、得られる金属光沢も表面凹凸による乱反射が生じにくいものとなり、即ちなめらかな金属光沢を得られるのである。 In the case of the flaky fine powder-containing dispersion according to the present invention, since the flaky fine powder contained therein exhibits a metallic luster and is subjected to a leafing treatment, this is used as a paint. By using it as a coating material and applying it, the scaly fine powder exhibiting metallic luster naturally floats on the surface of the coating layer, so that it is easy to obtain metallic luster on the coated surface. Therefore, a metal film can be easily provided on the surface by coating such a coating material on the surface of a large-scale building, for example. Further, when this is used as a material for nail polish or gel nail, it is possible to easily obtain a beautiful metallic luster simply by applying these coating materials to the nails. Since the fine powder forming the metallic luster is scaly, it is easy to accumulate the fine powder as if it is a film on one side. Diffuse reflection due to surface irregularities is less likely to occur, that is, a smooth metallic luster can be obtained.
さらに本願発明にかかる鱗片状微粉末含有分散液であれば、これに含まれる鱗片状微粉末は有機顔料で塗装された状態となっているので、これを用いた塗料等であれば、いわゆるメタリックカラーを容易に得られるものとなる。 Furthermore, in the case of the dispersion containing scale-like fine powder according to the present invention, the scale-like fine powder contained in the dispersion is in a state of being coated with an organic pigment. Color can be easily obtained.
Claims (6)
前記積層体から溶剤を用いて前記金属層を剥離してなる剥離工程と、
前記金属層を前記溶剤中にて粉砕してこれを鱗片状微粉末とした、鱗片状微粉末分散液を得る粉砕工程と、
前記鱗片状微粉末分散液に含有される前記鱗片状微粉末を着色する着色工程と、
前記着色工程を終えた前記鱗片状微粉末含有分散液にリーフィング剤を添加するリーフィング処理工程と、
を経て得られてなるものであり、
前記金属層の厚みが5nm以上100nm以下であり、
前記鱗片状微粉末の面における最も長い端から端の長さの平均値である平均長径が1μm以上であり、
前記平均長径と前記厚みとの比、即ち平均長径/厚みで示されるアスペクト比が10以上であること、
前記着色工程における着色手段が、
前記鱗片状微粉末分散液に、シランカップリング剤と、有機顔料と、をこの順に添加してなる、という手段であること、
を特徴とする、リーフィング処理済み鱗片状微粉末含有分散液の製造方法。 A laminating step of laminating a release layer and a metal layer on the surface of a base film that is a polymer resin film to obtain a laminate;
A peeling step formed by peeling the metal layer from the laminate using a solvent;
Crushing the metal layer in the solvent to obtain a scaly fine powder dispersion,
A coloring step of coloring the scaly fine powder contained in the scaly fine powder dispersion;
A leafing treatment step of adding a leafing agent to the scaly fine powder-containing dispersion after the coloring step;
It is obtained through
The metal layer has a thickness of 5 nm to 100 nm,
An average major axis which is an average value of lengths from end to end on the surface of the scaly fine powder is 1 μm or more,
The ratio of the average major axis to the thickness, that is, the aspect ratio represented by the average major axis / thickness is 10 or more,
Coloring means in the coloring step,
A means of adding a silane coupling agent and an organic pigment in this order to the scaly fine powder dispersion;
A method for producing a dispersion containing a leaf-like flaky fine powder comprising:
前記積層体から溶剤を用いて前記金属層を剥離してなる剥離工程と、
前記金属層を前記溶剤中にて粉砕してこれを鱗片状微粉末とした鱗片状微粉末分散液を得る粉砕工程と、
前記鱗片状微粉末分散液に含有される前記鱗片状微粉末を着色する着色工程と、
を経て得られてなるものであり、
前記金属層の厚みが5nm以上100nm以下であり、
前記鱗片状微粉末の面における最も長い端から端の長さの平均値である平均長径が1μm以上であり、
前記平均長径と前記厚みとの比、即ち平均長径/厚みで示されるアスペクト比が10以上であること、
前記着色工程における着色手段が、
前記鱗片状微粉末分散液に、シランカップリング剤と、有機顔料と、をこの順に添加してなる、という手段であること、
を特徴とする、リーフィング処理済み鱗片状微粉末含有分散液の製造方法。 A lamination step of laminating a release layer containing a leafing agent having a leafing function on a surface of a base film that is a polymer resin film and a metal layer to obtain a laminate;
A peeling step formed by peeling the metal layer from the laminate using a solvent;
A pulverization step of obtaining a flaky fine powder dispersion in which the metal layer is pulverized in the solvent to form a flaky fine powder;
A coloring step of coloring the scaly fine powder contained in the scaly fine powder dispersion;
It is obtained through
The metal layer has a thickness of 5 nm to 100 nm,
An average major axis which is an average value of lengths from end to end on the surface of the scaly fine powder is 1 μm or more,
The ratio of the average major axis to the thickness, that is, the aspect ratio represented by the average major axis / thickness is 10 or more,
Coloring means in the coloring step,
A means of adding a silane coupling agent and an organic pigment in this order to the scaly fine powder dispersion;
A method for producing a dispersion containing a leaf-like flaky fine powder comprising:
前記有機顔料が溶性アゾレーキ顔料であること、
を特徴とする、リーフィング処理済み鱗片状微粉末含有分散液の製造方法。 It is a manufacturing method of the scaly fine powder containing dispersion liquid according to claim 1 or 2,
The organic pigment is a soluble azo lake pigment,
A method for producing a dispersion containing a leaf-like flaky fine powder comprising:
前記リーフィング剤が、シリコーン又は変性シリコーンを用いたものであること、
を特徴とする、鱗片状微粉末含有分散液の製造方法。 It is a manufacturing method of the scaly fine powder containing dispersion liquid according to any one of claims 1 to 3,
The leafing agent is one using silicone or modified silicone,
A method for producing a dispersion containing a scaly fine powder.
前記離型層がセルロースアセテートブチレート(CAB)によるものであり、
前記溶剤が酢酸ブチルによるものであること、
を特徴とする、鱗片状微粉末含有分散液の製造方法。 It is a manufacturing method of the scale-like fine powder containing dispersion liquid of any one of Claims 1 thru | or 4, Comprising:
The release layer is made of cellulose acetate butyrate (CAB),
The solvent is butyl acetate,
A method for producing a dispersion containing a scaly fine powder.
得られた前記鱗片状微粉末含有分散液中における前記溶剤の含有率が5wt%以下となるように溶剤をモノマーに置換する置換工程と、
その後重合開始剤とオリゴマーとを添加し混合をする添加工程を実行すること、
を特徴とする、鱗片状微粉末含有分散液を用いた鱗片状微粉末含有ジェル/塗料の製造方法。
After the method for producing a flaky fine powder-containing dispersion according to any one of claims 1 to 5 is completed,
A substitution step of substituting the solvent with the monomer so that the content of the solvent in the obtained scaly fine powder-containing dispersion is 5 wt% or less;
Thereafter, an addition step of adding and mixing the polymerization initiator and the oligomer is performed,
A method for producing a scaly fine powder-containing gel / paint using a scaly fine powder-containing dispersion.
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