JP5793283B2 - ブラックスポットの生成の少ないフェライト系ステンレス鋼 - Google Patents
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Description
ンレス鋼に比較して熱膨張係数が小さいことや、耐応力腐食割れ性に優れる等の特徴を有
する。このため、食器、厨房機器や屋根材をはじめとする建築外装材料、貯水・貯湯用材料などに広く用いられている。さらに近年、Ni原料の価格高騰により、オーステナイト系ステンレス鋼からの切り替え需要も多く、その用途は広まってきている。
ェライト系ステンレス鋼はそのC,N固溶限が小さいことから溶接部で鋭敏化を生じ、耐
食性が低下する問題があった。この問題を解決するために、C,N量の低減やTiやNb
などの安定化元素の添加によるC,Nの固定等により、溶接金属部の鋭敏化を抑制する方
法(例えば特許文献1参照)が提案されており、広く実用化されている。
じたスケール部は耐食性が劣化することが知られており、オーステナイト系ステンレス鋼
に比較して不活性ガスによるシールドを十分に実施することが重要であることが知られて
いる。
また、特許文献2には、式P1=5Ti+20(Al−0.01)≧1.5(式中のTi
,Alは鋼中のそれぞれの含有量を示す)を満たすようにTiとAlを添加することで、
溶接熱影響部の耐食性を改善するAl酸化皮膜を、溶接時の鋼の表層部に形成させる技術
が開示されている。
とで、溶接部の耐すき間腐食性を向上させる技術が開示されている。
また、特許文献4には、4Al+Ti≦0.32(式中のTi,Alは鋼中のそれぞれ
の含有量を示す)を満足することで、溶接時の入熱を低減させて溶接部のスケール生成を
抑制し、溶接部の耐食性を向上させる技術が開示されている。
前述の従来技術は、溶接部や溶接熱影響部の耐食性を改善させることを目的としたもの
である。
して、Pを積極的に添加し、CaおよびAlを適正量添加する技術がある(例えば、特許
文献5参照)。特許文献5において、CaおよびAlは、鋼中の非金属介在物の形状と分
布を制御するために添加されている。なお、特許文献5の最大の特徴はPを0.04%超
えで添加することであり、特許文献5には溶接時の効果については一切記載がない。
ても、溶接後の溶接裏ビード上に一般にブラックスポットやスラグスポットと呼ばれる黒
点が点在することがあった。ブラックスポットは、TIG(Tungsten Iner
t Gas)溶接の凝固時に、酸素との親和力の強いAl、Ti、Si、Caが酸化物と
して溶接金属上に固化したものである。ブラックスポットの発生には、溶接条件、特に不
活性ガスによるシールド条件が大きく影響しており、シールドが不十分なほどブラックス
ポットが多く発生する。
ても、溶接部の耐食性及び加工性には全く問題がない。しかしながら、ブラックスポット
が多量に生成したり連続的に生成したりすると、溶接部を研磨処理せずにそのままで用い
る場合の外観を損ねるだけでなく、溶接部を加工した際にブラックスポット部の剥離が生
じる場合がある。ブラックスポット部の剥離が生じると、加工性が低下したり、剥離した
ブラックスポット部とのすき間において、すき間腐食が生じたりする等の問題が発生する
場合がある。また、溶接後に加工を施さない場合でも、ブラックスポットが厚く生成する
と、構造上、溶接部に応力がかかるものではブラックスポットが剥離して耐食性が低下す
る場合がある。
ル部自体の耐食性を向上させるだけでなく、溶接部に生成するブラックスポットを制御す
ることが重要である。しかしながら、溶接時に生じる変色を伴うスケールについては、溶
接のシールド条件を強化する方法により、ほぼ抑制可能であるが、TIG溶接部に生成す
るブラックスポットについては、シールド条件を強化したとしても従来の技術では十分に
抑制することはできなかった。
ポットが生成しにくく、溶接部の耐食性および加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼
を提供することを課題とするものである。
重ねた。その結果、Al、Ti、Si、Ca量を最適化することにより、TIG溶接部に
おけるブラックスポットの生成を抑制できることを見出し、本発明のブラックスポットの
生成の少ないフェライト系ステンレス鋼を想到した。
(1)質量%で,C:0.020%以下,N:0.025%以下,Si:1.0%以下,Mn:1.0%以下,P:0.035%以下,S:0.01%以下,Cr:16.0〜25.0%,Al:0.04〜0.12%,Ti:0.05〜0.35%,Nb:0.05〜0.6%、Ca:0.0002〜0.0015%を含有し,残部がFeおよび不可避的不純物からなり,下記(1)式を満足することを特徴とする,溶接部のブラックスポットの生成の少ないフェライト系ステンレス鋼。
BI=3Al+Ti+0.5Si+200Ca≦0.39 …(1)
(なお、(1)式中のAl、Ti、Si、Caは、鋼中の各成分の含有量[質量%]である。)
(3)さらに、質量%で、Cu:2.0%以下、Ni:2.0%以下から選ばれる一種又は二種を含むことを特徴とする(1)または(2)に記載の溶接部のブラックスポットの生成の少ないフェライト系ステンレス鋼。
(4)さらに、質量%で、V:0.2%以下、Zr:0.2%以下から選ばれる一種又は二種を含むことを特徴とする(1)から(3)のいずれかに記載の溶接部のブラックスポットの生成の少ないフェライト系ステンレス鋼。
(5)さらに、質量%で、B:0.005%以下を含有することを特徴とする(1)から(4)のいずれかに記載の溶接部のブラックスポットの生成の少ないフェライト系ステンレス鋼。
食性および加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼を提供できる。
本発明の溶接部のブラックスポットの生成の少ないフェライト系ステンレス鋼は、下記
(1)式を満足するものである。
BI=3Al+Ti+0.5Si+200Ca≦0.8 …(1)
(なお、(1)式中のAl、Ti、Si、Caは、鋼中の各成分の含有量[質量%]であ
る。)
ラックスポットを生成させる元素である。また、鋼中に含まれるAl、Ti、Si、Ca
の含有量を多くするほど、ブラックスポットが生成されやすくなる。上記(1)式における
Al、Ti、Si、Caの係数は、ブラックスポットの生成を促進する作用の大きさ(強
さ)と鋼中の含有量とに基づいて決定されている。より詳細には、Alは、後述する実験
例に示されるように、ブラックスポットに最も高濃度で含まれており、ブラックスポット
の生成を促進する作用が特に大きい元素である。このため、上記(1)式において、Alの
係数を3としている。また、Caは鋼中の含有量が少ないにもかかわらず、ブラックスポ
ットに高濃度で含まれており、ブラックスポットの生成を促進する作用が大きい元素であ
る。このため、Caの係数を200としている。
、BI値が0.8以下であると、TIG溶接部のブラックスポットの生成が十分に少なく
なり、耐食性に優れたものとなる。また、BI値が0.6以下である場合には、ブラック
スポットの生成をより効果的に抑制でき、更にBI値が0.4以下である場合には、ブラックスポットの生成はほとんど抑制可能となり、TIG溶接部の耐食性をより一層向上させることができる。
まず、上記(1)式を規定する各元素について説明する。
Alは脱酸元素として重要であり,また非金属介在物の組成を制御して組織を微細化す
る効果もある。しかし、Alはブラックスポットの生成に最も寄与する元素である。また
、Alの過剰な添加は、非金属介在物の粗大化を招き,製品の疵発生の起点になる恐れも
ある。そのため,Al含有量の上限値を0.12%以下とした。脱酸のためにはAlを0
.01%以上含有させることが好ましい。Al含有量は、より望ましくは0.03%〜0.10%である。
重要な元素である。しかしながら、Tiの過剰な添加は、ブラックスポットを生成させる
だけでなく、製造時の表面疵の原因となる。このため,Ti含有量の範囲を0.05%〜
0.35%とした。より望ましくは0.07%〜0.20%である。
Siは,脱酸元素として重要な元素であり,耐食性,耐酸化性の向上にも有効である。
しかし、Siの過剰な添加はブラックスポットの生成を促進するだけでなく、加工性,製
造性を低下させる。そのため、Siの含有量の上限値を1.0%とした。脱酸のためには
Siを0.01%以上含有させることが好ましい。Si含有量は、より望ましくは0.0
5%〜0.55%である.
ただしCaは非常に酸化されやすいため、溶接時にブラックスポットを生成させる大きな
要因となる。また、Caは、水溶性介在物を生成させて、耐食性を低下させる場合もある
。このため、Caの含有量は極力低いことが望ましく、Caの含有量の上限値を0.00
15%以下とした。より好ましくは0.0012%以下である。
Cは,耐粒界腐食性および加工性を低下させるため,その含有量を低減させる必要があ
る。このため,Cの含有量の上限値を0.020%以下とした。しかし、Cの含有量を過
度に低減させると、精錬コストが悪化するため,0.002%〜0.015%であること
がより望ましい。
Nは,Cと同様に耐粒界腐食性,加工性を低下させるため,その含有量を低減させる必
要がある。このため,Nの含有量の上限を0.025%以下とした。しかし、Nの含有量
を過度に低減させると、精錬コストが悪化するため、0.002%〜0.015%である
ことがより望ましい。
Sを生成しやすくなり,またフェライト組織を不安定化させる。このため,Mnの含有量
を1.0%以下とした。脱酸のためにはMnを0.01%以上含有させることが好ましい。より望ましくは,0.05%〜0.5%である。さらに望ましくは、0.05%〜0.3%である。
Pは,溶接性,加工性を低下させるだけでなく,粒界腐食を生じやすくするため,低く
抑える必要がある。そのためPの含有量を0.035%以下とした。より望ましくは0.
001%〜0.02%である。
る必要がある。そのため、Sの含有量は0.01%以下とする。ただし、過度の低減はコ
ストの悪化を招く。このため,Sの含有量は、0.0001%〜0.005%であること
がより望ましい。
を安定化するために16.0%以上含有させる必要がある。しかし、Crは、加工性,製造性を低下させるため,上限を25.0%以下とした。Crの含有量は、望ましくは16.5%〜23.0%であり,より望ましくは18.0%〜22.5%である。
とともに含有させる場合(Ti+Nb)/(C+N)≧6(式中のTi、Nb、C、Nは
、鋼中の各成分の含有量[質量%]である。)を満たすことが好ましい。
Nbは,Tiと同様にC,Nを固定し,溶接部の粒界腐食を抑制して加工性を向上させ
る元素である。ただし、Nbの過剰な添加は,加工性を低下させるため,Nbの含有量の
上限を0.6%以下とすることが好ましい。また、Nbを含有させることにより、上記の
特性を向上させるためには、Nbを0.05%以上含有させることが好ましい。Nbの含
有量は、望ましくは0.15%〜0.55%である。
ある。また、MoはCrとともに含有されることにより耐孔食性を効果的に向上させる効
果がある。またMoは,Niとともに含有されることにより耐流れさび性を改善する効果
がある。しかし、Moを増加させると,加工性が低下し,コストが高くなる。このため、
Moの含有量の上限を3.0%以下とすることが好ましい。また、Moを含有させること
により、上記の特性を向上させるためには、Moを0.30%以上含有させることが好ま
しい。Moの含有量は、望ましくは,0.60%〜2.5%であり,より望ましくは0.
9%〜2.0%である。
態化特性に優れる。ただし、Niの過剰な添加は,加工性を低下させ,フェライト組織を
不安定にする。このため,Niの含有量の上限を2.0%以下とすることが好ましい。ま
た、Niを含有させることにより、上記の特性を向上させるためには、Niを0.05%
以上含有させることが好ましい。Niの含有量は、望ましくは0.1%〜1.2%であり
,より望ましくは0.2%〜1.1%である。
果を有する。しかし、Cuの過剰な添加は,加工性を低下させる。このため,Cuを添加
する場合は上限を2.0%以下とすることが好ましい。Cuを含有させることにより、上
記の特性を向上させるためには、Cuは0.05%以上含有させることが好ましい。Cu
の含有量は、望ましくは,0.2%〜1.5%であり、更に望ましくは0.25%〜1.
1%である。
てVを添加すれば優れた加工性も担保することができる。ただし、Vおよび/またはZr
の過度の添加は加工性を低下させる上,耐食性向上効果も飽和するため,Vおよび/また
はZrを含有する場合の含有量の上限を0.2%以下とすることが好ましい。また、Vお
よび/またはZrを含有させることにより、上記の特性を向上させるためには、Vおよび
/またはZrは0.03%以上含有させることが好ましい。また、Vおよび/またはZr
の含有量は、より望ましくは0.05%〜0.1%である。
強化して延性低下の原因になる。このため、Bを添加する場合は下限を0.0001%以
下,上限を0.005%以下とすることが好ましく、0.0002%〜0.0020%と
することがより望ましい。
接し、以下に示すようにしてブラックスポット生成長さ比を算出した。また、No1〜28の試験片に対し、以下に示す腐食試験を行った。
「溶接条件」
TIG溶接は、送り速度50cm/min、入熱550〜650J/cm2で同鋼種を
突合せて行った。シールドにはトーチ側、裏面側ともアルゴンを用いた。
ブラックスポット生成長さ比は、TIG溶接後のブラックスポットの生成量を表す基準
として求めた。ブラックスポット生成長さ比は、溶接部に生じた各ブラックスポットの溶
接方向の長さを積算し、この積算値を、全溶接長さで割って求めた。溶接長さ約10cm
分をデジタルカメラで撮影して各ブラックスポットの長さを測定し、画像処理を用いて溶
接長さ中におけるブラックスポットの長さの総和の溶接長さに対する比を計算させること
により求めた。
腐食試験片は、TIG溶接部を張り出し加工したものを用いた。張り出し条件は、JI
S2247に準拠したエリクセン試験条件で、溶接試験片の裏波側を表面として、20m
mφのポンチを用いた。ただし張り出し高さは、加工条件を合わせるため、加工を途中で
停止した。停止高さ(張り出し高さ)は、6mmおよび7mmで統一した。腐食性評価は、JIS Z 2371に準拠して、5%NaClの連続噴霧試験を実施し、48時間後の流れさびの有無で評価した。張り出し高さ6mmの加工材において5%NaClの連続噴霧試験で溶接部に流れさびが認められなかった場合を○、張り出し高さ7mmの加工材において同様にさびが認められなかったものを◎とした。連続噴霧試験で流れさびが発生した場合を×とした。
このうちBI値が0.6以下のNo1〜15,18,19ではよりブラックスポットの生成が抑制されており、更にBI値が0.4以下のNo1〜13ではその生成長さが10%以下とほぼその発生が抑制されていた。
さらに張り出し高さ6mmの試験片No1〜21では、エリクセン試験機で加工した後の耐食性試験片における5%NaClの連続噴霧試験で溶接部からのさびは認めらなかった。更に、より加工の厳しい張り出し高さ7mmの試験片No1〜21においては、BI値が0.4以下の試験片では溶接部のさびは認められず、0.4を超える試験片ではさびが認められた。
また、Crの組成比が16%未満である試験片No25及びTiの組成比が0.05%
未満である試験片No23では、腐食試験でさびの発生が認められた。
以下に示す化学成分(組成)を有するフェライト系ステンレス鋼を、冷間圧延により厚
み1mmの鋼板を製造したこと以外はNo1の試験片の製造方法と同様にして供試材を製
造した。これを用いて試験片Aおよび試験片Bを得た。
「化学成分(組成)」
試験片A
C:0.007%,N:0.011%,Si:0.12%,Mn:0.18%,P:0.
22%,S:0.001%,Cr:19.4%,Al:0.06%,Ti:0.15%、
Ca:0.0005%、残部:鉄と不可避的不純物
試験片B
C:0.009%,N:0.010%,Si:0.25%,Mn:0.15%,P:0.
21%,S:0.001%,Cr:20.2%,Al:0.15%,Ti:0.19%、
Ca:0.0015%、残部:鉄と不可避的不純物
このようにして得られた試験片Aおよび試験片Bに対し、No1の試験片と同様の溶接
条件でTIG溶接し、TIG溶接時に裏側に生じたブラックスポットの外観を観察した。
その結果を図1に示す。
る。また、図1(b)は、TIG溶接時に裏側に生じたブラックスポットの外観を示した
模式図であり、図1(a)に示す写真に対応する図面である。
図1(a)および図1(b)において左側はBI値が0.49の試験片Aの写真であり
、右側はBI値が1.07の試験片Bの写真である。
図1において矢印で示すように、BI値が0.49の試験片A及びBI値が1.07の
試験片Bの双方に、斑点状のブラックスポットが散見される。しかし、BI値が大きい試
験片B(右側の写真)において、ブラックスポットはより多く発生しているのが分かる。
カ所について、オージェ電子分光分析(AES)測定を行った。その結果を図2に示す。
なお、AES測定においては、走査型FEオージェ電子分光装置を用い、加速電圧10
keV、スポット径約40nm、スパッタ速度15nm/minの条件で、酸素の強度が
殆ど観測されなくなるまで測定を実施した。なお、AESの測定スポットは小さいため、
測定位置により誤差が生じる場合があるが、概略の厚さを示すものとして今回採用した。
ァイル(深さ方向の元素の濃度分布)をAESで測定した結果を示したグラフである。図
2(a)は溶接ビード部の結果であり、図2(b)はブラックスポットの結果である。
図2(a)に示すように、溶接ビード部は、Tiが主体であり、Al、Siを含む厚さ
数百Åの酸化物であった。一方、図2(b)に示すように、ブラックスポットは、Alが
主体であり、Ti、Si、Caを含む厚さ数千Åの厚い酸化物であった。また、図2(b
)に示すブラックスポットのグラフより、Alは、ブラックスポットに最も高濃度で含ま
れており、Caは鋼中の含有量が少ないにもかかわらず、ブラックスポットに高濃度で含
まれていることが確認できた。
C:0.002〜0.015%,N:0.02〜0.015%,Cr:16.5〜23
%,Ni:0〜1.5%,Mo:0〜2.5%を基本組成とし、ブラックスポットの主成
分であるAl、Ti、Si、Ca等の含有量の異なる種々の化学成分(組成)を有するフ
ェライト系ステンレス鋼の供試材を、試験片Aと同様の製造方法により製造した。これを
用いて、複数の試験片を得た。
このようにして得られた複数の試験片に対し、No1の試験片と同様の溶接条件でTI
G溶接し、No1の試験片と同様にしてブラックスポット生成長さ比を算出した。
きくなる傾向を示した。これらの元素は酸素との親和力が特に強い元素であり、このうち
特にAlの効果が大きく、またCaは鋼中の含有量が少ないにもかかわらずブラックスポ
ットへの影響が大きいことが判明した。またTi、Siに関しても同様にブラックスポッ
トの生成に寄与することが分かった。
ブラックスポットが発生する懸念が大きく、とくにAl、Tiはブラックスポットの生成
に大きな影響を与えることが分かった。
スポット生成長さ比との関係を調べた。
BI=3Al+Ti+0.5Si+200Ca≦0.8 …(1)
(なお、(1)式中のAl、Ti、Si、Caは、鋼中の各成分の含有量[質量%]であ
る。)
その結果を図3に示す。図3は、BI値とブラックスポット生成長さ比との関係を示し
たグラフである。図3に示すように、BI値が大きいほどブラックスポット生成長さ比が
大きくなることが分かる。
その結果を、図4に示す。図4は、BI値と加工後に噴霧試験した後の耐食性評価結果との関係を示したグラフである。図4に示すように、BI値が0.8以下である場合、張り出し高さが6mmの試験片では腐食が発生せず、特に0.4以下では、張り出し高さが7mmの試験片においても、腐食も認められないため、非常に良好であった。
、家電製品、浴槽、厨房機器、潜熱回収型ガス給湯器のドレン水回収器とその熱交換器、
各種溶接パイプなどのように、その他屋外・屋内の一般的な用途で、TIG溶接されて形
成される構造体において、耐食性を必要とする部材に好適に用いることができる。特に、
本発明のフェライト系ステンレス鋼は、TIG溶接後に加工を施す部材に好適である。ま
た、本発明のフェライト系ステンレス鋼は、耐食性のみならずTIG溶接部の加工性にも
優れるため、加工の厳しい用途においても広く適用可能である。
Claims (5)
- C:0.020%以下,
N:0.025%以下,
Si:1.0%以下,
Mn:1.0%以下,
P:0.035%以下,
S:0.01%以下,
Cr:16.0〜25.0%,
Al:0.04〜0.12%,
Ti:0.05〜0.35%,
Nb:0.05〜0.6%、
Ca:0.0002〜0.0015%を含有し,残部がFeおよび不可避的不純物からなり,
下記(1)式を満足することを特徴とする,溶接部のブラックスポットの生成の少ないフェライト系ステンレス鋼。
BI=3Al+Ti+0.5Si+200Ca≦0.39(1)
(なお、(1)式中のAl、Ti、Si、Caは、鋼中の各成分の含有量[質量%]である。) - さらに、質量%で、Mo:3.0%以下を含むことを特徴とする、請求項1に記載の溶接部のブラックスポットの生成の少ないフェライト系ステンレス鋼。
- さらに、質量%で、Cu:2.0%以下、Ni:2.0%以下から選ばれる一種又は二種を含むことを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の溶接部のブラックスポットの生成の少ないフェライト系ステンレス鋼。
- さらに、質量%で、V:0.2%以下、Zr:0.2%以下から選ばれる一種又は二種を含むことを特徴とする、請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の溶接部のブラックスポットの生成の少ないフェライト系ステンレス鋼。
- さらに、質量%で、B:0.005%以下を含有することを特徴とする、請求項1から請求項4のいずれか一項に記載の溶接部のブラックスポットの生成の少ないフェライト系ステンレス鋼。
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