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JP5756342B2 - Lubricating oil composition - Google Patents

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Description

本発明は新規な潤滑油組成物に関し、詳しくはリン酸エステルの金属塩と特定構造のモリブデン系摩擦調整剤を基油に配合することにより製造される、優れた摩擦低減性を有する潤滑油組成物に関する。特に内燃機関用潤滑油として好適に用いられる潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a novel lubricating oil composition, and in particular, a lubricating oil composition having excellent friction reducing properties, which is produced by blending a metal salt of a phosphate ester and a molybdenum friction modifier having a specific structure into a base oil. Related to things. In particular, the present invention relates to a lubricating oil composition suitably used as a lubricating oil for an internal combustion engine.

従来、内燃機関や自動変速機、グリースなどには、その作用を円滑にするために潤滑油が用いられる。特に内燃機関用潤滑油(エンジン油)は内燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の苛酷化などに伴い、高度な性能が要求される。したがって、従来のエンジン油にはこうした要求性能を満たすため、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤などの種々の添加剤が配合されている(例えば、特許文献1〜3を参照。)。また、省燃費エンジン油では、潤滑油が関与する摩擦部分でのエネルギー損失が大きいため、摩擦損失低減や燃費低減対策として、摩擦調整剤(FM:フリクションモディファイヤ)を初め、各種添加剤を組み合わせた潤滑油も使用されている(例えば、特許文献4を参照。)。中でもジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZDTP)とモリブデン系化合物との併用した摩擦低減技術が最も一般的であるが、この場合、モリブデン系化合物を比較的に多量に配合しないと優れた摩擦低減性能が得られない。
さらに、モリブデン化合物もZDTPも内燃機関用潤滑油に使用された場合、金属系であるがゆえに、排気ガスの後処理システムを汚染し、その浄化効率を低下させるという不具合がある。またモリブデン化合物を大量に使用すると、劣化によるデポジット増大や、シール材へ悪影響を及ぼす可能性もあり、その使用はできるだけ少ない量で十分な摩擦低減効果が発揮されることが望まれる。
Conventionally, lubricating oil is used for an internal combustion engine, an automatic transmission, grease, and the like in order to make the operation smooth. In particular, lubricating oil (engine oil) for internal combustion engines is required to have high performance as the performance of the internal combustion engine increases, the output increases, and the operating conditions become severe. Therefore, in order to satisfy such required performance, conventional engine oils are blended with various additives such as antiwear agents, metallic detergents, ashless dispersants, antioxidants (for example, Patent Documents 1 to 3). See). In addition, fuel-saving engine oils have a large energy loss in the frictional part where the lubricating oil is involved. Therefore, friction modifiers (FM: friction modifier) and other additives are combined to reduce friction loss and fuel consumption. Lubricating oil is also used (see, for example, Patent Document 4). Of these, friction reduction technology using zinc dialkyldithiophosphate (ZDTP) and a molybdenum compound is the most common, but in this case, excellent friction reduction performance can be obtained unless a relatively large amount of molybdenum compound is added. Absent.
Furthermore, when both molybdenum compounds and ZDTP are used in lubricating oils for internal combustion engines, there is a problem that the exhaust gas aftertreatment system is contaminated and its purification efficiency is lowered because it is metallic. Further, when a large amount of molybdenum compound is used, there is a possibility that deposits increase due to deterioration and the sealing material may be adversely affected. It is desired that the use of the molybdenum compound exhibits a sufficient friction reducing effect with as little amount as possible.

特開2001−279287号公報JP 2001-279287 A 特開2002−129182号公報JP 2002-129182 A 特開平08−302378号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-302378 特開平06−306384号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-306384

本発明は、低濃度モリブデン量でも優れた摩擦低減性が得られる内燃機関、自動変速機、グリースなどの潤滑油、特に内燃機関用潤滑油として好適に用いられる潤滑油組成物を提供することを目的とする。   The present invention provides a lubricating oil composition suitably used as a lubricating oil for internal combustion engines, automatic transmissions, greases, etc., particularly as a lubricating oil for an internal combustion engine, which can provide excellent friction reduction even at a low concentration of molybdenum. Objective.

本発明者は、上記課題について鋭意研究した結果、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は、潤滑油基油に、(A)一般式(1)で示されるリン酸エステルの金属塩および(B)モリブデン元素と硫黄元素の比が1:以上である硫化モリブデンジチオカーバメートおよび硫化モリブデンジチオホスフェートから選ばれる有機モリブデン化合物をモリブデン元素量換算で10質量ppm以上300質量ppm以下含有させて成る潤滑油組成物に関する。

Figure 0005756342
(式中のR〜Rは炭素数1〜30の炭化水素基、または炭素数1〜30のアルキル基からなるアルキルチオエチル基であり、同一でも異なっていてもよい。X、X、XおよびXは、それぞれ硫黄または酸素を示し、XおよびXはどちらか一方が酸素、または全て酸素、XおよびXはどちらか一方が酸素、または全て酸素であり、Yは金属元素を示す) As a result of earnest research on the above problems, the present inventor has completed the present invention.
That is, the present invention provides a lubricant base oil containing (A) a metal salt of a phosphate ester represented by the general formula (1) and (B) a molybdenum sulfide dithio having a ratio of molybdenum element to sulfur element of 1: 4 or more. The present invention relates to a lubricating oil composition comprising an organic molybdenum compound selected from carbamate and sulfurized molybdenum dithiophosphate in an amount of 10 to 300 ppm by mass in terms of molybdenum element .
Figure 0005756342
(R 1 to R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms in the formula, or is an alkyl thio ethyl group consisting of alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, optionally .X 1 be the same or different, X 2 , X 3 and X 4 each represents sulfur or oxygen, X 1 and X 2 are either oxygen or all oxygen, X 3 and X 4 are either oxygen or all oxygen Y represents a metal element)

本発明によれば、少ないモリブデン量で、潤滑油の性能低下抑制や、排気ガスの後処理装置への悪影響の低減、さらには低コストで、混合潤滑条件下での摩擦を十分に低減することができ、摩擦損失低減や燃費低減性に優れる潤滑油組成物を提供することが可能となる。   According to the present invention, with a small amount of molybdenum, it is possible to suppress the deterioration of the performance of the lubricating oil, reduce the adverse effect on the exhaust gas after-treatment device, and sufficiently reduce the friction under mixed lubrication conditions at low cost. It is possible to provide a lubricating oil composition that is excellent in reducing friction loss and reducing fuel consumption.

以下、本発明について説明する。   The present invention will be described below.

本発明の潤滑油組成物において用いられる潤滑油基油(以下、「本発明に係る潤滑油基油」という。)としては、鉱油系基油および/または合成油系基油が挙げられる。   Examples of the lubricating base oil used in the lubricating oil composition of the present invention (hereinafter referred to as “the lubricating base oil according to the present invention”) include mineral base oils and / or synthetic base oils.

鉱油系基油としては、例えば、原油を常圧蒸留及び/又は減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、水素化異性化、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理のうちの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、あるいはノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油などが挙げられる。   As the mineral oil base oil, for example, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and / or vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, hydroisomerization, solvent dewaxing, Paraffinic mineral oil, or normal paraffinic base oil, isoparaffinic base oil, etc., refined by combining one or more of purification processes such as catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment alone Is mentioned.

鉱油系基油の好ましい例としては、以下に示す基油(1)〜(7)及び/又はこの基油(1)〜(7)から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。   As a preferable example of the mineral base oil, the following base oils (1) to (7) and / or lubricating oil fractions recovered from the base oils (1) to (7) are obtained by a predetermined refining method. The base oil obtained by refine | purifying and collect | recovering lubricating oil fractions can be mentioned.

(1)パラフィン基系原油及び/又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油(WVGO)
(2)潤滑油脱ろう工程により得られるワックス(スラックワックス等)及び/又はガストゥリキッド(GTL)プロセス等により得られる合成ワックス(フィッシャートロプシュワックス、GTLワックス等)
(3)基油(1)〜(2)から選ばれる1種又は2種以上の混合油及び/又は当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
(4)基油(1)〜(3)から選ばれる2種以上の混合油
(5)パラフィン基系原油及び/又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸残渣油の脱れき油(DAO)
(6)基油(5)のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC)
(7)基油(1)〜(6)から選ばれる2種以上の混合油。
(1) Distilled oil (WVGO) by distillation under reduced pressure of paraffin base crude oil and / or mixed base crude oil at atmospheric distillation residue
(2) Wax (slack wax, etc.) obtained by the lubricant dewaxing process and / or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the gas-to-liquid (GTL) process, etc.
(3) One or two or more mixed oils selected from base oils (1) to (2) and / or mild hydrocracking treatment oils of the mixed oils (4) selected from base oils (1) to (3) Two or more kinds of mixed oils (5) Paraffinic crude oil and / or degassed oil (DAO) of vacuum distillation residual oil of atmospheric distillation residue of mixed base crude oil
(6) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of base oil (5)
(7) Two or more mixed oils selected from base oils (1) to (6).

なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製;フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製;溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう;酸性白土や活性白土などによる白土精製;硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品(酸又はアルカリ)洗浄などが好ましい。本発明では、これらの精製方法のうちの1種を単独で行ってもよく、2種以上を組み合わせて行ってもよい。また、2種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。   The above-mentioned predetermined purification methods include hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing; solvent refining such as furfural solvent extraction; dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing; acid clay and activated clay White clay purification; chemical (acid or alkali) cleaning such as sulfuric acid cleaning and caustic soda cleaning is preferable. In the present invention, one of these purification methods may be performed alone, or two or more may be combined. Moreover, when combining 2 or more types of purification methods, the order in particular is not restrict | limited, It can select suitably.

鉱油系基油としては、下記で示される基油(8)が特に好ましい。
(8)上記基油(1)〜(7)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、又は当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油。
なお、上記(8)の潤滑油基油を得るに際して、好都合なステップで、必要に応じて溶剤精製処理及び/又は水素化仕上げ処理工程を更に設けてもよい。
As the mineral base oil, the base oil (8) shown below is particularly preferable.
(8) Hydrocracking a base oil selected from the base oils (1) to (7) or a lubricating oil fraction recovered from the base oil, and recovering the product or the product by distillation or the like Hydrocracked mineral oil obtained by performing dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing on the lubricating oil fraction, or by performing distillation after the dewaxing treatment.
In addition, when obtaining the lubricating base oil of (8) above, a solvent refining treatment and / or a hydrofinishing treatment step may be further provided as necessary at a convenient step.

また、鉱油系基油における硫黄分の含有量については特に制限はないが、熱・酸化安定性の更なる向上および低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が100質量ppm以下であることが好ましく、50質量ppm以下であることがより好ましく、10質量ppm以下であることが更に好ましく、5質量ppm以下であることが特に好ましい。   In addition, the sulfur content in the mineral oil base oil is not particularly limited, but from the viewpoint of further improving thermal and oxidation stability and reducing sulfur content, the sulfur content should be 100 mass ppm or less. Is preferably 50 ppm by mass or less, more preferably 10 ppm by mass or less, and particularly preferably 5 ppm by mass or less.

また、鉱油系基油の%Cは2以下であることが好ましく、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.8以下、特に好ましくは0.5以下であり、最も好ましくは0である。%Cが2を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および省燃費性が低下する傾向にある。 Further, it is preferred that the% C A of the mineral base oil is 2 or less, more preferably 1 or less, more preferably 0.8 or less, particularly preferably 0.5 or less, and most preferably 0. % If C A is more than 2, the viscosity - temperature characteristic, thermal and oxidation stability and fuel efficiency tends to decrease.

本発明に係る潤滑油基油として合成系基油を用いても良い。合成系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー(1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)及びそれらの水素化物が挙げられる。   A synthetic base oil may be used as the lubricating base oil according to the present invention. Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate , Di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol esters (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyldiphenyl ether, Examples thereof include polyphenyl ether, and among them, poly α-olefin is preferable. As the poly α-olefin, typically, an oligomer or co-oligomer (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those. Of the hydrides.

本発明に係る潤滑油基油の粘度指数は、110以上であることが好ましい。より好ましくは120以上、さらに好ましくは125以上である。また160以下であることが好ましい。粘度指数が110未満であると、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化するだけでなく、摩擦係数が上昇する傾向にあり、また、摩耗防止性が低下する傾向にある。また、粘度指数が160を超えると、低温粘度特性が低下する傾向にある。
なお、本発明でいう粘度指数とは、JIS K 2283−1993に準拠して測定された粘度指数を意味する。
The viscosity index of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 110 or more. More preferably, it is 120 or more, More preferably, it is 125 or more. Moreover, it is preferable that it is 160 or less. When the viscosity index is less than 110, not only the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and volatilization prevention properties deteriorate, but also the friction coefficient tends to increase, and the wear prevention properties tend to decrease. . On the other hand, when the viscosity index exceeds 160, the low-temperature viscosity characteristics tend to deteriorate.
In addition, the viscosity index as used in the field of this invention means the viscosity index measured based on JISK2283-1993.

本発明に係る潤滑油基油の100℃における動粘度は10mm/s以下であることが好ましく、より好ましくは6mm/s以下、さらに好ましく5.0mm/s以下、特に好ましくは4.5mm/s以下、最も好ましくは4.2mm/s以下である。一方、当該動粘度は、1mm/s以上であることが好ましく、1.5mm/s以上であることがより好ましく、さらに好ましくは2mm/s以上、特に好ましくは2.5mm/s以上、最も好ましくは3mm/s以上である。ここでいう100℃における動粘度とは、ASTM D−445に規定される100℃での動粘度を示す。潤滑油基油成分の100℃動粘度が6mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、1mm/s未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがあるため好ましくない。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 10 mm 2 / s or less, more preferably 6 mm 2 / s or less, still more preferably 5.0 mm 2 / s or less, particularly preferably 4. 5 mm 2 / s or less, and most preferably not more than 4.2 mm 2 / s. On the other hand, the kinematic viscosity is preferably 1 mm 2 / s or more, more preferably 1.5 mm 2 / s or more, further preferably 2 mm 2 / s or more, and particularly preferably 2.5 mm 2 / s. As described above, it is most preferably 3 mm 2 / s or more. The kinematic viscosity at 100 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445. If the 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 6 mm 2 / s, the low temperature viscosity characteristics are deteriorated, and there may not be obtained sufficient fuel economy, in the case of less than 1 mm 2 / s Since the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, the lubricity is inferior, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may increase.

本発明の潤滑油組成物においては、上記本発明に係る潤滑油基油を単独で用いてもよく、また、本発明に係る潤滑油基油を他の基油の1種又は2種以上と併用してもよい。なお、本発明に係る潤滑油基油と他の基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める本発明に係る潤滑油基油の割合は、30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。   In the lubricating oil composition of the present invention, the lubricating base oil according to the present invention may be used alone, and the lubricating base oil according to the present invention may be one or more of other base oils. You may use together. When the lubricating base oil according to the present invention is used in combination with another base oil, the ratio of the lubricating base oil according to the present invention in the mixed base oil is preferably 30% by mass or more. 50% by mass or more is more preferable, and 70% by mass or more is still more preferable.

本発明に係る潤滑油基油と併用される他の基油については特に制限されるものではないが、鉱油系基油としては、例えば100℃における動粘度が10mm/sを超え200mm/s以下の、溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう鉱油などが挙げられる。また、合成系基油としては、100℃における動粘度が1〜10mm/sの範囲外となる合成系基油が挙げられる。 Although it does not restrict | limit in particular about the other base oil used together with the lubricating base oil which concerns on this invention, As a mineral oil type | system | group base oil, kinematic viscosity in 100 degreeC exceeds 10 mm < 2 > / s, for example, 200 mm < 2 > / s or less solvent refined mineral oil, hydrocracked mineral oil, hydrorefined mineral oil, solvent dewaxed mineral oil and the like. Examples of the synthetic base oil include synthetic base oils having a kinematic viscosity at 100 ° C. outside the range of 1 to 10 mm 2 / s.

本発明の潤滑油組成物における(A)成分は、一般式(1)で表されるリン酸エステルの金属塩である。   The component (A) in the lubricating oil composition of the present invention is a metal salt of a phosphate represented by the general formula (1).

Figure 0005756342
Figure 0005756342

ここで、一般式(1)中のR〜Rは炭素数1〜30の炭化水素基または炭素数1〜30のアルキル基あるいはアルケニル基、または炭素数1〜30のアルキル基からなるアルキルチオエチル基であり、同一でも異なっていてもよい。X、X、XおよびXは、それぞれ硫黄または酸素を示し、XおよびXはどちらか一方が酸素、または全て酸素、XおよびXはどちらか一方が酸素、または全て酸素であり、Yは金属元素を示す。 Here, R 1 to R 4 in the general formula (1) are alkylthios composed of a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. An ethyl group, which may be the same or different. X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each represent sulfur or oxygen, X 1 and X 2 are either oxygen or all oxygen, X 3 and X 4 are either oxygen or all Oxygen and Y represents a metal element.

上記R〜Rで表される炭素数1〜30の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基またはアルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。 Specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 to R 4 include an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkenyl group, an alkyl-substituted cycloalkyl group, an aryl group, and an alkyl-substituted aryl group. And arylalkyl groups.

上記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げることができる。   Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, and the like. Group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and other alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched).

上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げることができる。
また上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である)を挙げることができる。
As said cycloalkyl group, C5-C7 cycloalkyl groups, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, can be mentioned, for example.
Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a diethylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a methylethylcyclohexyl group, a diethylcyclohexyl group, a methylcycloheptyl group, Examples thereof include an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as a dimethylcycloheptyl group, a methylethylcycloheptyl group, and a diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group with the cycloalkyl group is also arbitrary).

上記アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である)を挙げることができる。   Examples of the alkenyl group include butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, An alkenyl group such as an octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also optional).

上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。
上記アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜18のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である)を挙げることができる。
上記アリールアルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げることができる。
As said aryl group, aryl groups, such as a phenyl group and a naphthyl group, can be mentioned, for example.
Examples of the alkylaryl group include tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, and decylphenyl group. And an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as undecylphenyl group and dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position on the aryl group is arbitrary). it can.
Examples of the arylalkyl group include arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, and phenylhexyl group (these alkyl groups are linear). Or may be branched).

上記R〜Rで表される炭素数1〜30の炭化水素基は、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数6〜24のアリール基であることが好ましく、更に好ましくは炭素数3〜18のアルキル基であり、最も好ましくは炭素数が4〜8の直鎖型のアルキル基である。 R 1 above hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by the to R 4, preferably an alkyl group or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 3 carbon atoms -18 alkyl group, most preferably a linear alkyl group having 4-8 carbon atoms.

上記Yで示される金属としては、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン、モリブデン等の重金属が挙げられる。これらの中では亜鉛、モリブデン、カルシウム等のアルカリ土類金属が好ましい。特に亜鉛が好ましい。
なお、上記リン化合物の金属塩としては、金属の価数に応じリン化合物の配位数が異なり、例えば、2価の亜鉛、カルシウムでは、1つの金属原子に対しリン化合物が2つ配位する錯体を形成すると考えられる。
Specific examples of the metal represented by Y include alkali metals such as lithium, sodium, potassium and cesium, alkaline earth metals such as calcium, magnesium and barium, zinc, copper, iron, lead, nickel, silver, Examples include heavy metals such as manganese and molybdenum. Of these, alkaline earth metals such as zinc, molybdenum and calcium are preferred. Zinc is particularly preferable.
In addition, as the metal salt of the phosphorus compound, the coordination number of the phosphorus compound varies depending on the valence of the metal. For example, in divalent zinc and calcium, two phosphorus compounds coordinate to one metal atom. It is thought to form a complex.

本発明の潤滑油組成物において(A)成分の含有量は、組成物全量基準でリン元素換算量として0.005質量%以上であることが好ましく、より好ましくは0.02質量%以上、特に好ましくは0.05質量%以上であり、一方、その含有量は、0.5質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.2質量%以下であり、特に好ましくは0.1質量%以下である。(A)成分の含有量が、リン元素として0.005質量%未満の場合は、耐摩耗性に対して効果がなく、0.5質量%を超える場合は、リンによる排ガス後処理装置への悪影響が懸念されるため、それぞれ好ましくない。   In the lubricating oil composition of the present invention, the content of the component (A) is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, and particularly preferably 0.02% by mass or more, based on the total amount of the composition. Preferably, the content is 0.05% by mass or more, while the content thereof is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, and particularly preferably 0.1% by mass. It is as follows. When the content of the component (A) is less than 0.005% by mass as the phosphorus element, there is no effect on the wear resistance, and when it exceeds 0.5% by mass, the exhaust gas aftertreatment device with phosphorus Since there are concerns about adverse effects, they are not preferable.

なお、本発明における上記(A)成分のうち、硫黄を含有する化合物についても、上記リン元素量の範囲内で含有させることができるが、好ましくは、その含有量は、硫黄元素換算量で、0.1質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.08質量%以下である。
NOx雰囲気下における塩基価維持性を極めて向上させるために、また本発明の摩擦低減効果を発揮させるためにも硫黄を含有する化合物を含有しないことが最も好ましい。
Of the component (A) in the present invention, the sulfur-containing compound can also be contained within the range of the phosphorus element amount, but preferably the content is in terms of elemental sulfur, The content is preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.08% by mass or less.
It is most preferable not to contain a sulfur-containing compound in order to greatly improve the base number maintenance property under the NOx atmosphere and to exhibit the friction reducing effect of the present invention.

本発明の潤滑油組成物における(B)成分は、モリブデン元素と硫黄元素の比が1:以上である有機モリブデン化合物である。
かかる(B)成分として用いられる有機モリブデン化合物としては、(B1)硫化モリブデンジチオカーバメートおよび(B2)硫化モリブデンジチオホスフェートを挙げることができる。
Component (B) in the lubricating oil composition of the present invention is an organic molybdenum compound in which the ratio of molybdenum element to sulfur element is 1: 4 or more.
Examples of the organic molybdenum compound used as the component (B) include (B1) molybdenum sulfide dithiocarbamate and (B2) molybdenum sulfide dithiophosphate.

本発明における(B1)硫化モリブデンジチオカーバメートは、次の一般式(2)で表される有機モリブデン化合物であって、化合物中のモリブデン元素に対する硫黄元素の比率が以上の化合物である。 (B1) Molybdenum dithiocarbamate in the present invention is an organic molybdenum compound represented by the following general formula (2), and is a compound having a ratio of sulfur element to molybdenum element in the compound of 4 or more.

Figure 0005756342
Figure 0005756342

上記(2)式中、R、R、R及びRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数2〜24、好ましくは炭素数4〜13のアルキル基又は炭素数6〜24、好ましくは炭素数8〜15のアリール基(アルキルアリール基を含む)等の炭化水素基を示す。また、X、X、X及びXは同一でも異なっていてもよく、それぞれ硫黄原子又は酸素原子を示す。 (2) wherein, R 1, R 2, R 3 and R 4 may be the same or different, carbon atoms respectively 2 to 24, preferably an alkyl group carbon atoms or 4 to 13 having 6 to 24 carbon atoms , Preferably a hydrocarbon group such as an aryl group having 8 to 15 carbon atoms (including an alkylaryl group). X 1 , X 2 , X 3 and X 4 may be the same or different and each represents a sulfur atom or an oxygen atom.

アルキル基の好ましい例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、これらは1級アルキル基、2級アルキル基又は3級アルキル基でも良く、また直鎖状でも分枝状でもよい。(アルキル)アリール基の好ましい例としては、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が挙げられ、そのアルキル基は1級アルキル基、2級アルキル基又は3級アルキル基でも良く、また直鎖状でも分枝状でもよい。さらにこれら(アルキル)アリール基には、アリール基へのアルキル基の置換位置が異なる、全ての置換異性体が含まれる。   Preferred examples of the alkyl group include ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, A hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, etc. are mentioned, These may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched. Preferred examples of (alkyl) aryl groups include phenyl, tolyl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decylphenyl, Examples thereof include a decylphenyl group and a dodecylphenyl group, and the alkyl group may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched. Further, these (alkyl) aryl groups include all substituted isomers in which the substitution position of the alkyl group to the aryl group is different.

(B1)硫化モリブデンジチオカーバメートとしては、具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また、アルキルフェニル基のアルキル基の結合位置は任意である)、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これら硫化モリブデンジチオカーバメートとしては、1分子中に異なる炭素数及び/又は構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。   (B1) Specific examples of molybdenum dithiocarbamate sulfide include molybdenum diethyldithiocarbamate, molybdenum dipropyldithiocarbamate, molybdenum dibutyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, and molybdenum dioctyldithiocarbamate. , Molybdenum didecyl dithiocarbamate sulfide, molybdenum didodecyl dithiocarbamate sulfide, molybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate sulfide, molybdenum di (nonylphenyl) dithiocarbamate sulfide, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithio Carbamate, sulfide Xylmolybdenum dipentyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (nonylphenyl) ) Dithiocarbamate (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position of the alkyl group of the alkylphenyl group is arbitrary), and mixtures thereof. As these molybdenum sulfide dithiocarbamates, compounds having hydrocarbon groups having different carbon numbers and / or structures in one molecule can also be preferably used.

本発明における(B2)硫化モリブデンジチオホスフェートは、次の一般式(3)で表される有機モリブデン化合物であって、化合物中のモリブデン元素に対する硫黄元素の比率が以上の化合物である。 The (B2) molybdenum sulfide dithiophosphate in the present invention is an organic molybdenum compound represented by the following general formula (3), wherein the ratio of the sulfur element to the molybdenum element in the compound is 4 or more.

Figure 0005756342
Figure 0005756342

上記(3)式中、R、R、R及びRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数2〜30、好ましくは炭素数5〜18、より好ましくは炭素数5〜12のアルキル基又は炭素数6〜18のアリール基(アルキルアリール基を含む)等の炭化水素基を示す。また、Y、Y、Y及びYは同一でも異なっていてもよく、それぞれ硫黄原子又は酸素原子を示す。 In the above formula (3), R 5 , R 6 , R 7 and R 8 may be the same or different and each have 2 to 30 carbon atoms, preferably 5 to 18 carbon atoms, more preferably 5 to 12 carbon atoms. Or a hydrocarbon group such as an aryl group having 6 to 18 carbon atoms (including an alkylaryl group). Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 may be the same or different and each represents a sulfur atom or an oxygen atom.

アルキル基として好ましい例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、これらは1級アルキル基、2級アルキル基又は3級アルキル基でも良く、また直鎖状でも分枝状でもよい。(アルキル)アリール基の好ましい例としては、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が挙げられ、そのアルキル基は1級アルキル基、2級アルキル基又は3級アルキル基でも良く、また直鎖状でも分枝状でもよい。さらにこれら(アルキル)アリール基には、アリール基へのアルキル基の置換位置が異なる全ての置換異性体が含まれる。   Preferred examples of the alkyl group include ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, A hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, etc. are mentioned, These may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched. Preferred examples of (alkyl) aryl groups include phenyl, tolyl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decylphenyl, Examples thereof include a decylphenyl group and a dodecylphenyl group, and the alkyl group may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched. Furthermore, these (alkyl) aryl groups include all substituted isomers having different substitution positions of alkyl groups on aryl groups.

(B2)硫化モリブデンジチオホスフェートとしては、具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジプロピルジチオホスフェート、硫化モリブデンジブチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジペンチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジヘキシルジチオホスフェート、硫化モリブデンジオクチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジデシルジチオホスフェート、硫化モリブデンジドデシルジチオホスフェート、硫化モリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオホスフェート、硫化モリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオホスフェート(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また、アルキルフェニル基のアルキル基の結合位置は任意である)、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これら硫化モリブデンジチオホスフェートとしては、1分子中に異なる炭素数及び/又は構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。   (B2) Specific examples of the molybdenum sulfide dithiophosphate include molybdenum sulfide diethyldithiophosphate, molybdenum dipropyldithiophosphate, molybdenum dibutyldithiophosphate, molybdenum dipentyldithiophosphate, molybdenum dihexyldithiophosphate, molybdenum dioctyldithiophosphate. , Molybdenum didecyl dithiophosphate, Molybdenum didodecyl dithiophosphate, Molybdenum di (butylphenyl) dithiophosphate, Molybdenum di (nonylphenyl) dithiophosphate, Oxymolybdenum diethyldithiophosphate, Oxymolybdenum dipropyldithiophosphate, Oxymolybdenum dibutyldithio Phosphate, sulfide Xylmolybdenum dipentyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum di (nonylphenyl) ) Dithiophosphate (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position of the alkyl group of the alkylphenyl group is arbitrary), and mixtures thereof. As these molybdenum sulfide dithiophosphates, compounds having hydrocarbon groups having different carbon numbers and / or structures in one molecule can be preferably used.

(B)成分としては、硫化モリブデンジチオカーバメートや硫化モリブデンジチオホスフェートをそれぞれ単独で使用できるが、硫化モリブデンジチオカーバメートがその効果やリンを含まない点でより好ましい。
しかし性能の面から(B1)硫化モリブデンジチオカーバメートに(B2)硫化モリブデンジチオホスフェートを混合使用することも有効である。この場合、(B1)成分と(B2)成分の含有量の合計に対する(B1)成分の含有量の比率は、モリブデン元素量換算で、好ましくは50〜95質量%、より好ましくは60〜95質量%、更に好ましくは70〜95質量%である。
As the component (B), can be used alone molybdenum sulfide dithiocarbamate and molybdenum sulfide dithiophosphate respectively, more preferred in that the molybdenum dithiocarbamate sulfide does not contain the effect and phosphorus.
However, in view of performance, it is also effective to use (B2) molybdenum sulfide dithiocarbamate in combination with (B2) molybdenum sulfide dithiophosphate. In this case, the ratio of the content of the component (B1) to the total content of the components (B1) and (B2) is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 60 to 95% by mass in terms of molybdenum element. %, More preferably 70 to 95% by mass.

本発明の潤滑油組成物においては、(B)成分中のモリブデン元素と硫黄元素の比率は、モリブデン元素1に対して硫黄元素以上であることが必要であり、好ましく5以上である。モリブデン元素に対する硫黄元素の比率が未満の場合は、低摩擦性が低下する。 In the lubricating oil composition of the present invention, the ratio of elemental molybdenum and sulfur elements in component (B), it is necessary that the relative elemental molybdenum 1 is elemental sulfur 4 or more, is favorable Mashiku 5 or more . When the ratio of the sulfur element to the molybdenum element is less than 4 , the low friction property is lowered.

本発明の潤滑油組成物における(B)成分の含有量は、摩擦低減効果の観点から、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素量換算で、好ましくは10質量ppm以上、より好ましくは50質量ppm以上、さらに好ましくは100質量ppm以上、特に好ましくは200質量ppm以上である。一方、潤滑油基油への溶解性、貯蔵安定性および酸化安定性、さらには経済性の観点から、好ましくは600質量ppm以下、より好ましくは500質量ppm以下、特に好ましくは300質量ppm以下である。なお、(B)成分の含有量が600質量ppmを超えると、特に、潤滑油基油としてポリα−オレフィン又はその水素化物を用いる場合に、十分な溶解性が得られず、長期貯蔵に際し沈殿する恐れがある。さらには経済性の面からも好ましくない。   The content of the component (B) in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 10 ppm by mass or more, more preferably 50 ppm in terms of the amount of molybdenum element, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of a friction reducing effect. The mass ppm or more, more preferably 100 mass ppm or more, and particularly preferably 200 mass ppm or more. On the other hand, from the viewpoints of solubility in lubricating base oil, storage stability and oxidative stability, and economic efficiency, it is preferably 600 ppm by mass or less, more preferably 500 ppm by mass or less, and particularly preferably 300 ppm by mass or less. is there. In addition, when the content of the component (B) exceeds 600 ppm by mass, particularly when a poly α-olefin or a hydride thereof is used as a lubricating base oil, sufficient solubility cannot be obtained, and precipitation occurs during long-term storage. There is a fear. Furthermore, it is not preferable from the aspect of economy.

本発明の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、金属系清浄剤、無灰分散剤、粘度指数向上剤、摩耗防止剤(又は極圧剤)、酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。   In order to further improve the performance, the lubricating oil composition of the present invention may contain any additive generally used in lubricating oils depending on the purpose. Examples of such additives include metal detergents, ashless dispersants, viscosity index improvers, antiwear agents (or extreme pressure agents), antioxidants, corrosion inhibitors, rust inhibitors, demulsifiers, metals Examples thereof include additives such as an inactivating agent and an antifoaming agent.

金属系清浄剤としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属サリシレート、アルカリ金属またはアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ金属またはアルカリ土類金属サリシレート等の正塩又は塩基性塩を挙げることができる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム等、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられるが、マグネシウム又はカルシウムが好ましく、カルシウムが特に好ましい。   As metal-based detergents, normal salts or basics such as alkali metals or alkaline earth metal salicylates, alkali metals or alkaline earth metal sulfonates, alkali metals or alkaline earth metal phenates, and alkali metals or alkaline earth metal salicylates Mention may be made of salts. Examples of the alkali metal include sodium and potassium, and examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium and barium. Magnesium or calcium is preferable, and calcium is particularly preferable.

なかでもアルカリ金属またはアルカリ土類金属サリシレート系清浄剤(以下、金属サリシレート系清浄剤という。)が摩擦低減の面から好ましい。
金属サリシレート系清浄剤は、サリチル酸に等モルの炭化水素基(例えば炭素数8〜30のオレフィン)を付加させたサリチル酸、又は、フェノールに等モル炭化水素基(例えば炭素数8〜30のオレフィン)を付加させ、次いで炭酸ガス等によりカルボキシル化させた、炭素数8〜30の炭化水素基を1つ有するサリチル酸に、当量の金属塩や金属塩基等を作用させて得られる中性サリチル酸金属塩、さらには当該中性サリチル酸金属塩に過剰の金属塩又は金属塩基(金属の水酸化物や酸化物)を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩、前記中性のサリチル酸金属塩の存在下において炭酸ガス又はホウ酸若しくはホウ酸塩と金属の水酸化物等の塩基とを反応させることにより得られる過塩基性塩(超塩基性塩)などが挙げられる。なお、これらの(過)塩基化の反応は、通常、溶媒(ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、軽質潤滑油基油等)中で行われる。
Of these, alkali metal or alkaline earth metal salicylate detergents (hereinafter referred to as metal salicylate detergents) are preferred from the viewpoint of friction reduction.
Metallic salicylate detergents are salicylic acid obtained by adding equimolar hydrocarbon groups (for example, olefins having 8 to 30 carbon atoms) to salicylic acid, or equimolar hydrocarbon groups (for example, olefins having 8 to 30 carbon atoms) to phenol. A neutral salicylic acid metal salt obtained by allowing an equivalent metal salt or metal base or the like to act on salicylic acid having one hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms, which is then carboxylated with carbon dioxide or the like, Furthermore, a basic salt obtained by heating an excess metal salt or metal base (metal hydroxide or oxide) in the presence of water to the neutral salicylic acid metal salt, the neutral salicylic acid metal salt Examples include overbased salts (superbasic salts) obtained by reacting carbon dioxide or boric acid or borates with bases such as metal hydroxides in the presence. . In addition, these (over) basification reactions are usually performed in a solvent (an aliphatic hydrocarbon solvent such as hexane, an aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, a light lubricating oil base oil, or the like).

サリシレートを合成する際に用いられる炭素数8〜30のオレフィンは、通常、炭素数8〜19のオレフィンのグループと炭素数20〜30のオレフィンのグループとに大別され、それぞれの炭化水素基が付加したサリチル酸が合成される。
炭化水素基は、エチレン、プロピレン、ブチレン等の重合体又は共重合体等から誘導されるアルキル基、特にエチレン重合体等の直鎖α−オレフィンから誘導されるアルキル基であることが好ましい。
The olefins having 8 to 30 carbon atoms used for synthesizing salicylate are generally roughly divided into a group of olefins having 8 to 19 carbon atoms and a group of olefins having 20 to 30 carbon atoms, and each hydrocarbon group has Added salicylic acid is synthesized.
The hydrocarbon group is preferably an alkyl group derived from a polymer or copolymer such as ethylene, propylene and butylene, particularly an alkyl group derived from a linear α-olefin such as an ethylene polymer.

本発明では、金属サリシレート系清浄剤として、炭素数8〜19の炭化水素基(例えば炭素数8〜19のアルキル基)を有するサリチル酸金属塩(以下、場合により「サリチル酸金属塩C−a」ともいう)又は炭素数20〜30の炭化水素基(例えば炭素数20〜30のアルキル基)を有するサリチル酸金属塩(以下、場合により「サリチル酸金属塩C−b」ともいう)の一方を単独で、又は双方を組み合わせて使用することができる。摩擦低減の観点からはサリチル酸金属塩C−bが好ましい。一方、貯蔵安定性、低温流動性を相乗的に改善できる観点から、サリチル酸金属塩C−aとサリチル酸金属塩C−bとを併用することももちろん可能である。   In the present invention, as a metal salicylate detergent, a salicylic acid metal salt having a hydrocarbon group having 8 to 19 carbon atoms (for example, an alkyl group having 8 to 19 carbon atoms) (hereinafter sometimes referred to as “salicylic acid metal salt C-a”). Or a salicylic acid metal salt having a hydrocarbon group having 20 to 30 carbon atoms (for example, an alkyl group having 20 to 30 carbon atoms) (hereinafter also referred to as “salicylic acid metal salt Cb” in some cases) alone, Or both can be used in combination. The salicylic acid metal salt Cb is preferable from the viewpoint of friction reduction. On the other hand, from the viewpoint of synergistically improving storage stability and low-temperature fluidity, it is of course possible to use salicylic acid metal salt Ca and salicylic acid metal salt Cb in combination.

金属サリシレート系清浄剤は、通常、溶剤や潤滑油基油等の希釈剤中で反応させて得られるが、そのようにして得られた金属サリシレート系清浄剤の金属含有量は、金属サリシレート系清浄剤全量を基準として、下限値は、好ましくは1.0質量%以上、より好ましくは2.0質量%以上、さらに好ましくは5.0質量%以上、特に好ましくは7.0質量%以上である。また、上限値は、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは12質量%以下、特に好ましくは10%以下である。   Metal salicylate detergents are usually obtained by reaction in diluents such as solvents and lubricating base oils. The metal content of the metal salicylate detergent thus obtained is the metal salicylate detergent. Based on the total amount of the agent, the lower limit is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, further preferably 5.0% by mass or more, and particularly preferably 7.0% by mass or more. . The upper limit is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 12% by mass or less, and particularly preferably 10% or less.

金属サリシレート系清浄剤の塩基価は、下限値として、好ましくは50mgKOH/g以上、より好ましくは100mgKOH/g以上、さらに好ましくは150mgKOH/g以上、特に好ましくは200mgKOH/g以上に調整されてなる過塩基性サリシレート系清浄剤を主成分として用いることが望ましい。また、上限値は、好ましくは400mgKOH/g以下、より好ましくは300mgKOH/g以下、さらに好ましくは250mgKOH/g以下に調整されてなる過塩基性サリシレート系清浄剤を主成分として用いることがより好ましい。なお、ここでいう塩基価とは、JIS K2501「石油製品及び潤滑油−中和価試験法」の7.に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。   The base number of the metal salicylate detergent is preferably adjusted to a lower limit of preferably 50 mgKOH / g or more, more preferably 100 mgKOH / g or more, still more preferably 150 mgKOH / g or more, particularly preferably 200 mgKOH / g or more. It is desirable to use a basic salicylate detergent as the main component. The upper limit is preferably 400 mgKOH / g or less, more preferably 300 mgKOH / g or less, more preferably 250 mgKOH / g or less, and more preferably an overbased salicylate-based detergent used as a main component. The base number referred to here is 7. JIS K2501 “Petroleum products and lubricating oils-Neutralization number test method”. Means the base number measured by the perchloric acid method according to the above.

また、金属サリシレート系清浄剤の金属比は特に制限されず、通常20以下のものを1種又は2種以上混合して使用できる。当該金属比は、好ましくは金属比が4.5未満、より好ましくは3以下である。なお、ここでいう金属比とは、(サリシレート系清浄剤における金属元素の価数)×(金属元素含有量(モル%))/(せっけん基含有量(モル%))で表され、金属元素とは、カルシウム、マグネシウム等、せっけん基とはサリチル酸基を意味する。   In addition, the metal ratio of the metal salicylate detergent is not particularly limited, and usually 20 or less can be used alone or in combination. The metal ratio is preferably less than 4.5, more preferably 3 or less. The metal ratio referred to here is expressed by (valence of metal element in salicylate detergent) × (metal element content (mol%)) / (soap group content (mol%)). The term “soap group” means a salicylic acid group such as calcium and magnesium.

本発明の潤滑油組成物に金属サリシレート系清浄剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは、0.1質量%以上であり、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上である。また、好ましくは15質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下、特に好ましくは3質量%以下である。含有量が0.1質量%に満たない場合には、摩擦低減効果が短期間しか持続しないおそれがあり、また15質量%を超える場合には、含有量に見合った効果が得られないおそれがある。また、金属量の下限値として好ましくは0.01質量%以上であり、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.15質量%以上である。また、上限値として好ましくは1.5質量%以下であり、より好ましくは1.0質量%以下、さらに好ましくは0.5質量%以下、特に好ましくは0.3質量%以下である。金属量が0.01質量%に満たない場合には、摩擦低減効果が短期間しか持続しないおそれがあり、また1.5質量%を超える場合には、含有量に見合った効果が得られないおそれがある。   When the lubricating oil composition of the present invention contains a metal salicylate detergent, the content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. % Or more, more preferably 1% by mass or more. Moreover, it is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 3% by mass or less. If the content is less than 0.1% by mass, the friction reduction effect may last only for a short period, and if it exceeds 15% by mass, the effect commensurate with the content may not be obtained. is there. Further, the lower limit of the metal amount is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, and particularly preferably 0.15% by mass or more. . The upper limit is preferably 1.5% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, and particularly preferably 0.3% by mass or less. If the amount of metal is less than 0.01% by mass, the friction reduction effect may last only for a short period of time, and if it exceeds 1.5% by mass, an effect commensurate with the content cannot be obtained. There is a fear.

無灰分散剤としては、炭素数40〜400の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する含窒素化合物又はその誘導体、あるいはアルケニルコハク酸イミドの変性品等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上を配合することができる。   Examples of the ashless dispersant include nitrogen-containing compounds having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms or derivatives thereof, or modified products of alkenyl succinimide. It is done. One type or two or more types arbitrarily selected from these can be blended.

無灰分散剤が有するアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、好ましくは40〜400、より好ましくは60〜350である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が40未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下する傾向にあり、一方、400を超える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化する傾向にある。このアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましいものとしては、プロピレン、1−ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。   The carbon number of the alkyl group or alkenyl group of the ashless dispersant is preferably 40 to 400, more preferably 60 to 350. When the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group is less than 40, the solubility of the compound in the lubricating base oil tends to decrease. On the other hand, when it exceeds 400, the low-temperature fluidity of the lubricating oil composition tends to deteriorate. It is in. The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, but is preferably branched from an olefin oligomer such as propylene, 1-butene, isobutylene, or a co-oligomer of ethylene and propylene. Examples thereof include an alkyl group and a branched alkenyl group.

なお、コハク酸イミドには、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した一般式(5)で表される、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した一般式(6)で表される、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドとが含まれる。

Figure 0005756342
The succinimide includes a so-called monotype succinimide represented by the general formula (5) in which succinic anhydride is added to one end of the polyamine, and a general formula in which succinic anhydride is added to both ends of the polyamine ( And so-called bis-type succinimide represented by 6).
Figure 0005756342

一般式(5)において、Rは炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数60〜350のアルキル基又はアルケニル基を示し、pは1〜5、好ましくは2〜4の整数を示す。
一般式(6)において、R10及びR11は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数60〜350のアルキル基又はアルケニル基を示し、ポリブテニル基であることが好ましい。qは0〜4、好ましくは1〜3の整数を示す。
In the general formula (5), R 9 represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably an alkyl group or alkenyl group having 60 to 350 carbon atoms, and p is 1 to 5, preferably 2 to 4. Indicates an integer.
In the general formula (6), R 10 and R 11 may be the same or different and each represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably an alkyl group or alkenyl group having 60 to 350 carbon atoms, A polybutenyl group is preferred. q represents an integer of 0 to 4, preferably 1 to 3.

本発明の潤滑油組成物は、モノタイプ又はビスタイプのコハク酸イミドのいずれか一方を含有してもよく、あるいは双方を含有してもよい。   The lubricating oil composition of the present invention may contain either monotype or bistype succinimide, or may contain both.

コハク酸イミドの製造方法は特に制限されないが、例えば炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物を無水マレイン酸と100〜200℃で反応させて得たアルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸をポリアミンと反応させることにより得ることができる。ポリアミンとしては、具体的には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等が例示できる。   The method for producing succinimide is not particularly limited. For example, an alkyl succinic acid or alkenyl succinic acid obtained by reacting a compound having an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms with maleic anhydride at 100 to 200 ° C. It can be obtained by reacting with a polyamine. Specific examples of the polyamine include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine.

本発明においては、上記コハク酸イミド及び/又はその誘導体の中から選ばれる任意のものが使用可能であるが、その重量平均分子量は、6,500以上が好ましく、より好ましくは7,000以上、さらに好ましくは8,000以上、特に好ましくは9,000以上である。重量平均分子量が6,500未満では、非極性基のポリブテニル基の分子量が小さくスラッジの分散性に劣り、また、酸化劣化の活性点となる恐れのある極性基のアミン部分が相対的に多くなって酸化安定性に劣るため、長寿命化効果は得られないと考えられる。一方、上限値は特に制限はないが、低温粘度特性の悪化を防止する観点から、20,000以下であることが好ましく、15,000以下であることがより好ましい。
なお、ここでいう重量平均分子量とは、ウォーターズ製の150−C ALC/GPC装置に東ソー製のGMHHR−M(7.8mmID×30cm)のカラムを2本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒドロフラン、温度23℃、流速1mL/分、試料濃度1質量%、試料注入量75μL、検出器示差屈折率計(RI)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量のことである。
In the present invention, any one selected from the succinimides and / or derivatives thereof can be used, but the weight average molecular weight is preferably 6,500 or more, more preferably 7,000 or more, More preferably, it is 8,000 or more, Especially preferably, it is 9,000 or more. When the weight average molecular weight is less than 6,500, the molecular weight of the non-polar polybutenyl group is small and the sludge dispersibility is poor, and the polar group amine portion that may become an active site for oxidative degradation is relatively large. Therefore, it is considered that the effect of prolonging the life cannot be obtained because of poor oxidation stability. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but is preferably 20,000 or less, and more preferably 15,000 or less, from the viewpoint of preventing deterioration of the low-temperature viscosity characteristics.
In addition, the weight average molecular weight as used herein means that two columns of Tosoh GMHHR-M (7.8 mm ID × 30 cm) are used in series on a Waters 150-C ALC / GPC apparatus, and the solvent is tetrahydrofuran, It is a weight-average molecular weight in terms of polystyrene measured by a temperature of 23 ° C., a flow rate of 1 mL / min, a sample concentration of 1 mass%, a sample injection amount of 75 μL, and a detector differential refractometer (RI).

また、無灰分散剤として、ベンジルアミンを用いることもできる。好ましいベンジルアミンとしては、具体的には、下記の一般式(7)で表される化合物等が例示できる。

Figure 0005756342
Moreover, benzylamine can also be used as an ashless dispersant. Preferable examples of benzylamine include compounds represented by the following general formula (7).
Figure 0005756342

一般式(7)において、R12は、炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数60〜350のアルキル基又はアルケニル基を示し、rは1〜5、好ましくは2〜4の整数を示す。 In the general formula (7), R 12 represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably an alkyl group or alkenyl group having 60 to 350 carbon atoms, and r is 1 to 5, preferably 2 to 4. Indicates an integer.

ベンジルアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、及びエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンをフェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドとジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンをマンニッヒ反応により反応させることにより得ることができる。   The method for producing benzylamine is not limited in any way. For example, after reacting polyolefin such as propylene oligomer, polybutene, and ethylene-α-olefin copolymer with phenol to form alkylphenol, formaldehyde and diethylenetriamine are added thereto. , Triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, and other polyamines can be obtained by reacting by a Mannich reaction.

上記ポリアミンとしては、より具体的には、下記の一般式(8)で表される化合物等が例示できる。
13−NH−(CH2CH2NH)−H (8)
一般式(8)において、R13は、炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは60〜350のアルキル基又はアルケニル基を示し、sは1〜5、好ましくは2〜4の整数を示す。
More specifically, examples of the polyamine include compounds represented by the following general formula (8).
R 13 -NH- (CH 2 CH 2 NH) s -H (8)
In the general formula (8), R 13 represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably an alkyl group or alkenyl group having 60 to 350, and s is an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4. Indicates.

ポリアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、及びエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを反応させることにより得ることができる。   The production method of polyamine is not limited in any way. For example, after chlorinating polyolefin such as propylene oligomer, polybutene, and ethylene-α-olefin copolymer, ammonia, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine It can be obtained by reacting polyamines such as tetraethylenepentamine and pentaethylenehexamine.

また、その他の誘導体としては、具体的には、前述の含窒素化合物に炭素数1〜30のモノカルボン酸(脂肪酸等)やシュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数2〜30のポリカルボン酸、アルコール、アルデヒド、ケトン、アルキルフェノール、環状カーボネート(例、炭酸エチレン)、ヒドロキシ(ポリ)アルキレンカーボネート等の含酸素化合物を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した有機酸等による変性化合物、前述の含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた、硫黄変性化合物等が挙げられる。またホウ素化合物で変性したものも挙げられる。   In addition, as other derivatives, specifically, the above-mentioned nitrogen-containing compounds may have 1 to 30 carbon atoms such as monocarboxylic acids (fatty acids, etc.), oxalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc. 2 to 30 polycarboxylic acids, alcohols, aldehydes, ketones, alkylphenols, cyclic carbonates (for example, ethylene carbonate), hydroxy (poly) alkylene carbonates and the like are allowed to act on the remaining amino groups and / or imino groups Examples thereof include a modified compound obtained by neutralizing a part or all of the above or an amidated organic acid, a sulfur-modified compound obtained by allowing a sulfur compound to act on the above-described nitrogen-containing compound, and the like. Moreover, the thing modified | denatured with the boron compound is also mentioned.

しかし、本発明の潤滑油組成物において、無灰分散剤としてはホウ素化されていない上述の窒素系化合物が好ましい。   However, in the lubricating oil composition of the present invention, the above-described nitrogen-based compound that is not boronated is preferred as the ashless dispersant.

本発明の潤滑油組成物が無灰分散剤を含有する場合、無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは0.01〜20質量%であり、より好ましくは0.1〜10質量%である。無灰分散剤の含有量が0.01質量%未満の場合は、摩擦低減性向上効果が不十分となるおそれがあり、一方、20質量%を超える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が大幅に悪化するおそれがある。   When the lubricating oil composition of the present invention contains an ashless dispersant, the content of the ashless dispersant is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1%, based on the total amount of the lubricating oil composition. -10 mass%. When the content of the ashless dispersant is less than 0.01% by mass, the effect of improving the friction reduction property may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 20% by mass, the low-temperature fluidity of the lubricating oil composition is low. There is a risk of significant deterioration.

粘度指数向上剤は、具体的には非分散型又は分散型エステル基含有粘度指数向上剤であり、例として非分散型又は分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤、非分散型又は分散型オレフィン−(メタ)アクリレート共重合体系粘度指数向上剤、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体系粘度指数向上剤及びこれらの混合物等が挙げられ、これらの中でも非分散型又は分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましい。特に非分散型又は分散型ポリメタクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましい。
粘度指数向上剤としては、その他に、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体及びポリアルキルスチレン等を挙げることができる。
The viscosity index improver is specifically a non-dispersed or dispersed ester group-containing viscosity index improver, for example, a non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate viscosity index improver, non-dispersed or dispersed Type olefin- (meth) acrylate copolymer-based viscosity index improver, styrene-maleic anhydride copolymer-based viscosity index improver, and mixtures thereof. Among these, non-dispersed or dispersed poly (meth) An acrylate viscosity index improver is preferable. A non-dispersed or dispersed polymethacrylate viscosity index improver is particularly preferable.
Other examples of the viscosity index improver include non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymers or hydrogenated products thereof, polyisobutylene or hydrogenated products thereof, styrene-diene hydrogenated copolymers, and polyalkylstyrenes. Can be mentioned.

摩耗防止剤(又は極圧剤)としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、MoDTC、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。   As the antiwear agent (or extreme pressure agent), any antiwear agent / extreme pressure agent used for lubricating oil can be used. For example, sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used. Specifically, zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP), phosphites, thiophosphites, dithiophosphites Acid esters, trithiophosphites, phosphate esters, thiophosphate esters, dithiophosphate esters, trithiophosphate esters, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithio Carbamate, MoDTC, disulfides, polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, and the like can be given. Among these, addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable.

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Specifically, for example, as a phenol-based ashless antioxidant, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert- Butylphenol) and the like are amine-based ashless antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、又はイミダゾール系化合物等が挙げられる。   Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.

防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、又は多価アルコールエステル等が挙げられる。   Examples of the rust preventive include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, or polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、又はβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。   Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples thereof include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.

消泡剤としては、例えば、25℃における動粘度が1000〜10万mm/sのシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとo−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of the antifoaming agent include silicone oil having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1000 to 100,000 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivative, ester of polyhydroxy aliphatic alcohol and long chain fatty acid, methyl salicylate and o- Examples thereof include hydroxybenzyl alcohol.

これらの添加剤を本発明に係る潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれの含有量は、潤滑油組成物全量基準で、消泡剤については0.0005〜1質量%、その他の添加剤については通常0.01〜10質量%の範囲から選ばれる。   When these additives are contained in the lubricating oil composition according to the present invention, the respective contents are based on the total amount of the lubricating oil composition, 0.0005 to 1% by mass for the antifoaming agent, and other additions. About an agent, it is normally chosen from the range of 0.01-10 mass%.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

(実施例1〜4、参考例1〜4、比較例1〜5)
本発明に係る潤滑油組成物(実施例1〜)および比較のための潤滑油組成物(比較例1〜5)を調製した。これらの組成物につき、往復動摩擦試験機(SRV,油温:110℃、荷重:400N、時間:30min)を用いて摩擦試験を行い、その結果を表1に示した。
表1に示す結果から明らかなように、実施例1〜の潤滑油組成物は、基準油対比の摩擦係数改善率に優れ、(A)成分もしくは(B)成分を含有していない比較例1〜5の組成物に対し、摩擦低減性に大幅に優れることがわかる。
( Examples 1-4 , Reference Examples 1-4 , Comparative Examples 1-5)
Lubricating oil compositions according to the present invention (Examples 1 to 4 ) and comparative lubricating oil compositions (Comparative Examples 1 to 5) were prepared. These compositions were subjected to a friction test using a reciprocating friction tester (SRV, oil temperature: 110 ° C., load: 400 N, time: 30 min), and the results are shown in Table 1.
As is apparent from the results shown in Table 1, the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 are excellent in the coefficient of friction improvement ratio relative to the reference oil and are comparative examples not containing the component (A) or (B). It turns out that it is excellent in friction reduction property with respect to the composition of 1-5.

Figure 0005756342
Figure 0005756342

本発明の潤滑油組成物は、摩擦低減効果が求められる潤滑油一般に使用できる、自動車用の変速機や終減速機用ギヤ油、さらには二輪車用、四輪車用、発電用、コジェネレーション用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関に特に好適に使用でき、船舶用、船外機用の各種エンジンに対しても有用である。   The lubricating oil composition of the present invention can be used in general for lubricating oils that are required to have a friction reducing effect, gear oil for automobile transmissions and final reduction gears, and also for motorcycles, automobiles, power generation, and cogeneration. It can be particularly suitably used for internal combustion engines such as gasoline engines, diesel engines, gas engines, etc., and is also useful for various engines for ships and outboard motors.

Claims (3)

潤滑油基油に、(A)一般式(1)で示されるリン酸エステルの金属塩および(B)モリブデン元素と硫黄元素の比が1:以上である硫化モリブデンジチオカーバメートおよび硫化モリブデンジチオホスフェートから選ばれる有機モリブデン化合物をモリブデン元素量換算で10質量ppm以上300質量ppm以下含有させて成る潤滑油組成物。
Figure 0005756342
(式中のR〜Rは炭素数1〜30の炭化水素基、または炭素数1〜30のアルキル基からなるアルキルチオエチル基であり、同一でも異なっていてもよい。X、X、XおよびXは、それぞれ硫黄または酸素を示し、XおよびXはどちらか一方が酸素、または全て酸素、XおよびXはどちらか一方が酸素、または全て酸素であり、Yは金属元素を示す)
In a lubricating base oil, (A) a metal salt of a phosphate ester represented by the general formula (1) and (B) molybdenum sulfide dithiocarbamate and molybdenum dithiophosphate having a ratio of molybdenum element to sulfur element of 1: 4 or more A lubricating oil composition comprising an organic molybdenum compound selected from 10 to 300 mass ppm in terms of the amount of molybdenum element .
Figure 0005756342
(R 1 to R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms in the formula, or is an alkyl thio ethyl group consisting of alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, optionally .X 1 be the same or different, X 2 , X 3 and X 4 each represents sulfur or oxygen, X 1 and X 2 are either oxygen or all oxygen, X 3 and X 4 are either oxygen or all oxygen Y represents a metal element)
式(1)中のR〜Rが、それぞれ炭素数4〜8の直鎖型のアルキル基であることを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。 2. The lubricating oil composition according to claim 1, wherein R 1 to R 4 in the formula (1) are each a linear alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. ホウ素を含まない無灰分散剤を含有することを特徴とする請求項1または2に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, comprising an ashless dispersant containing no boron.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7203024B2 (en) * 2017-07-11 2023-01-12 株式会社Adeka METHOD FOR LONG-TERM STABILIZATION OF ORGANOMOLYBDENUM COMPOUND IN BASE OIL
AR119520A1 (en) * 2019-07-29 2021-12-22 Ecolab Usa Inc OIL SOLUBLE MOLYBDENUM COMPLEXES AS HIGH TEMPERATURE SCALING INHIBITORS
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CN111187649B (en) * 2020-02-05 2022-01-28 新疆工程学院 Trimellitate lubricating oil base oil based on block polyester chemical modification and preparation method thereof
CA3186667A1 (en) * 2020-07-29 2022-02-03 Oussama ZENASNI Phophorous-free oil soluble molybdenum complexes for high temperature naphthenic acid corrosion inhibition
US11999915B2 (en) 2020-07-29 2024-06-04 Ecolab Usa Inc. Phosphorous-free oil soluble molybdenum complexes as high temperature fouling inhibitors

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2693698B2 (en) 1993-04-22 1997-12-24 株式会社ジャパンエナジー Fuel-efficient lubricating oil
EP0719313B1 (en) * 1993-09-13 1997-08-06 Exxon Chemical Patents Inc. Mixed antioxidant composition
EP0718395B1 (en) * 1994-07-05 2002-03-06 Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha Engine oil composition
JP3615267B2 (en) 1995-04-28 2005-02-02 新日本石油株式会社 Engine oil composition
US5858931A (en) * 1995-08-09 1999-01-12 Asahi Denka Kogyo K.K Lubricating composition
US5916851A (en) * 1995-12-22 1999-06-29 Japan Energy Corporation Lubricating oil for internal combustion engine comprising oxymolybdenum dithiocarbamate sulfide
DE69824886T2 (en) * 1997-12-12 2005-06-30 Infineum Usa L.P. METHOD FOR THE PRODUCTION OF 3-DIFFERENT MOLYBDENUM SULFUR COMPOUNDS AND THEIR USE AS LUBRICATING ADDITIVES
JP4416261B2 (en) 2000-03-29 2010-02-17 新日本石油株式会社 Engine oil composition
ATE309315T1 (en) * 2000-03-29 2005-11-15 Infineum Int Ltd METHOD FOR PRODUCING LUBRICANT ADDITIVES
JP4856305B2 (en) 2000-10-30 2012-01-18 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Engine oil composition
EP1516910A4 (en) * 2002-06-28 2010-01-27 Nippon Oil Corp Lubricating oil composition
JP4327519B2 (en) * 2002-06-28 2009-09-09 新日本石油株式会社 Lubricating oil composition
US7790659B2 (en) * 2002-06-28 2010-09-07 Nippon Oil Corporation Lubricating oil compositions
JP5027426B2 (en) * 2006-02-17 2012-09-19 昭和シェル石油株式会社 Lubricant composition
JP5658066B2 (en) * 2011-03-23 2015-01-21 昭和シェル石油株式会社 Lubricating oil composition

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