JP5756288B2

JP5756288B2 - 縮合多環化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

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Publication number: JP5756288B2
Application number: JP2010293892A
Authority: JP
Inventors: 圭吉田; 光則伊藤; 池田　潔; 潔池田; 井上　哲也; 哲也井上; 俊成荻原; 茎子日比野
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2010-12-28
Filing date: 2010-12-28
Publication date: 2015-07-29
Anticipated expiration: 2030-12-28
Also published as: JP2012140365A

Description

本発明は、縮合多環化合物、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及び該材料を用いてなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、特に発光効率が高く、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する縮合多環化合物に関するものである。

有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、エレクトロルミネッセンスをＥＬと略記することがある）は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。低電圧駆動の積層型有機ＥＬ素子が報告されて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。この積層型素子では、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムを発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、又は正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。

有機ＥＬ素子の発光材料としてはトリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている。
また、近年、有機ＥＬ素子の発光層に蛍光材料の他に、燐光発光材料を利用することも提案されている。このように有機ＥＬ素子の発光層において有機燐光発光材料の励起状態の一重項状態と三重項状態とを利用し、高い発光効率が達成されている。有機ＥＬ素子内で電子と正孔が再結合する際にはスピン多重度の違いから一重項励起子と三重項励起子とが１：３の割合で生成すると考えられているので、燐光発光性の発光材料を用いれば蛍光のみを使った素子に比べて３〜４倍の発光効率の達成が考えられる。

ところで、近年多環化合物や、インドロカルバゾール骨格を有する化合物が、有機ＥＬ素子用材料として有用であることが見出されている。例えば特定の多環化合物を電荷輸送成分として含む有機ＥＬデバイス（例えば、特許文献１参照）、特定のインドロカルバゾール骨格を有する有機電界発光素子用化合物、及び発光層が、燐光発光性ドーパントと上記発光素子用化合物をホスト材料として含有する有機電界発光素子（例えば、特許文献２、６及び７参照）、発光層が、燐光発光性ドーパントと特定のインドロカルバゾール骨格を有する化合物をホスト材料として含有する有機電界発光素子（例えば、特許文献３参照）、特定のインドロカルバゾール骨格を有する有機電界発光素子用化合物、及び上記発光素子用化合物を含む有機層を有する有機電界発光素子（例えば、特許文献４及び５参照）が開示されている。

特開平１１−１７６５７８号公報ＷＯ２００７／０６３７５４号パンフレットＷＯ２００７／０６３７９６号パンフレットＷＯ２００８／０５６７４６号パンフレットＷＯ２００９／１３６５９５号パンフレットＷＯ２００８／１４６８３９号パンフレットＷＯ２００８／１４９６９１号パンフレット

本発明は、このような状況下になされたもので、発光効率が高く、長寿命である有機ＥＬ素子、およびそれを実現するための縮合多環化合物を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、インドロカルバゾール誘導体骨格上の窒素原子に特定の縮合芳香族炭化水素化合物の残基が結合した構造を有する縮合多環化合物により、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。

すなわち、本発明は、下記の縮合多環化合物、有機ＥＬ素子用材料及び有機ＥＬ素子を提供する。
［１］下記一般式（１）〜（６）のいずれかで表わされる縮合多環化合物。

（前記一般式（１）〜（６）において、
Ｙ₁〜Ｙ₁₀は互いに独立して、Ｃ（Ｒ₁）もしくは窒素原子を表し、
Ｒ₁は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、又は環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の複素環基を表し、複数のＲ₁は、互いに同一でも異なっていてもよく、
隣接するＲ₁は互いに連結して環を形成してもよく、
Ｌ₁、Ｌ₂は、互いに独立して、単結合、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の二価の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の二価の縮合芳香族炭化水素環基、又は環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の二価の複素環基を表し、
Ｘ₁、Ｘ₂は互いに独立して、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換の飽和脂肪族炭化水素化合物、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素化合物、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素化合物、又は環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の複素環化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基を表し、
ただし、Ｘ₁、Ｘ₂の少なくともいずれか一方が、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基を表し、
Ａ₁、Ａ₂は互いに独立して、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、又は環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の複素環基を表し、
ｑ、ｒは互いに独立して、０〜５の整数を表す。）
［２］Ｘ₁、Ｘ₂が互いに独立して、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素化合物、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素化合物、又は環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の複素環化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基を表し、
ただし、Ｘ₁、Ｘ₂の少なくともいずれか一方が、環形成炭素数１４〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基を表す上記［１］に記載の縮合多環化合物。
［３］Ｘ₁、Ｘ₂が互いに独立して、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素化合物、又は環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基を表す上記［２］に記載の縮合多環化合物。
［４］上記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の縮合多環化合物を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
［５］陰極と陽極の間に発光層を含む複数の有機薄膜層を有し、前記有機薄膜層のうち少なくとも１層が上記［４］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
［６］前記発光層が前記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料をホスト材料として含む上記［５］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［７］前記発光層が燐光発光材料を含有する上記［５］又は［６］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［８］前記燐光発光材料がイリジウム（Ｉｒ），オスミウム（Ｏｓ）、白金（Ｐｔ）から選択される金属原子のオルトメタル化錯体である上記［７］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［９］前記陰極と前記発光層の間に電子注入層を有し、該電子注入層が含窒素環誘導体を含む上記［５］〜［８］のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１０］前記陰極と前記発光層の間に電子輸送層を有し、該電子輸送層が前記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含む上記［５］〜［９］のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１１］前記陽極と前記発光層の間に正孔輸送層を有し、該正孔輸送層が前記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含む上記［５］〜［９］のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１２］前記陰極と前記有機薄膜層との界面に還元性ドーパントが添加されてなる上記［４］〜［１１］のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

本発明によれば、発光効率が高く、長寿命である有機ＥＬ素子、及びそれを実現するための縮合多環化合物と、それを用いた有機ＥＬ素子用材料を提供することができる。

まず、本発明の縮合多環化合物について説明する。
本発明の縮合多環化合物は、下記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される。

前記一般式（１）〜（６）において、
Ｘ₁、Ｘ₂は互いに独立して、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換の飽和脂肪族炭化水素化合物、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素化合物、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素化合物、又は環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の複素環化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基を表す。
ただし、Ｘ₁、Ｘ₂の少なくともいずれか一方が、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基を表す。

炭素数１〜２０の飽和脂肪族炭化水素化合物としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどが挙げられる。
環形成炭素数６〜３０の非縮合芳香族炭化水素化合物としては、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、クォーターフェニルなどが挙げられる。
環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素化合物としては、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾフェナントレン、ジベンゾフェナントレン、クリセン、ベンゾクリセン、ジベンゾクリセン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、トリフェニレン、ベンゾトリフェニレン、ジベンゾトリフェニレン、ピセン、ベンゾピセン、ジベンゾピセン、フルオレン、９，９−ジメチルフルオレンなどが挙げられる。
環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の複素環化合物としては、ピロール、ピラジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、インドール、イソインドール、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、カルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、チオフェン、ピロリジン、ジオキサン、ピペリジン、モルフォリン、ピペラジン、オキサゾール、イソキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラン、ジベンゾフラン、ジヒドロアクリジン、フェノキサジン、テトラジン、アザトリフェニレン、カルボリン、イミダゾピリジンなどが挙げられる。

Ａ₁、Ａ₂は互いに独立して、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、又は環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の複素環基を表す。

炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、３−メチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基などが挙げられる。
炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基などが挙げられる。
炭素数１〜２０のハロアルキル基としては、例えば、前記炭素数１〜２０のアルキル基が１以上のハロゲン原子で置換されたものが挙げられ、炭素数１〜２０のハロアルコキシ基としては、例えば、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基が１以上のハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。
炭素数１〜１０のアルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジメチルプロピルシリル基、ジメチルブチルシリル基、ジメチルターシャリーブチルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基などが挙げられる。
炭素数６〜３０のアリールシリル基としては、例えば、フェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ジフェニルターシャリーブチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。
炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基などが挙げられる。
炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基としては、例えば、ジフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基などが挙げられる。

環形成炭素数６〜３０の非縮合芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などが挙げられる。
環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素環基としては、例えば、ナフチル基、フェナントリル基、ナフタセニル基、ピレニル基、ベンゾフェナントリル基、ジベンゾフェナントリル基、ベンゾクリセニル基、ジベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾトリフェニレニル基、ジベンゾトリフェニレニル基、ピセニル基、ベンゾピセニル基、ジベンゾピセニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレニル基などが挙げられる。
環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の複素環基としては、例えば、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジニル基、インドリル基、イソインドリル基、フリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、カルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、チエニル基、及びピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、ピロリジン環、ジオキサン環、ピペリジン環、モルフォリン環、ピペラジン環、カルバゾール環、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、イソキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピラン環、ピラゾール環、ジベンゾフラン環、ジヒドロアクリジン環、フェノキサジン環、テトラジン環、アザトリフェニレン環、カルボリン環、イミダゾピリジン環から形成される基が挙げられる。

Ｌ₁、Ｌ₂は、互いに独立して、単結合、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の二価の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の二価の縮合芳香族炭化水素環基、又は環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の二価の複素環基を表す。環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の二価の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の二価の縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の二価の複素環基としては、Ｘ₁、Ｘ₂の例として挙げられた対応する基を二価基としたものが挙げられる。
Ｒ₁は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、又は環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の複素環基を表し、複数のＲ₁は、互いに同一でも異なっていてもよい。
また、隣接するＲ₁は互いに連結して、環を形成してもよい。
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のハロアルキル基、炭素数１〜２０のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置ジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素環基は、Ａ₁、Ａ₂の例として挙げたものと同じものを示すことができる。

Ｙ₁〜Ｙ₁₀は互いに独立して、Ｃ（Ｒ₁）もしくは窒素原子を表すが、Ｙ₁〜Ｙ₁₀のうち、窒素原子を表すものは２個以下であることが好ましく、Ｙ₁〜Ｙ₁₀の全てがＣ（Ｒ₁）で表わされることが好ましい。
Ｌ₁、Ｌ₂としては、互いに独立して、単結合、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の二価の非縮合芳香族炭化水素環基、又は環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の二価の縮合芳香族炭化水素環基を表すことが好ましく、単結合、フェニレン基、ビフェニレン基であることがさらに好ましい。
Ｘ₁、Ｘ₂としては、互いに独立して、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素化合物、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基を表す（ただし、Ｘ₁、Ｘ₂の少なくともいずれか一方が環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基で表される）ことが好ましく、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素化合物、環形成炭素数１４〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基を表す（ただし、Ｘ₁、Ｘ₂の少なくともいずれか一方が環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基を表す）ことがさらに好ましい。
Ａ₁、Ａ₂としては、互いに独立して、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基を表すことが好ましく、形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基を表すことがさらに好ましい。
ｑ、ｒは互いに独立して、０〜５の整数を表し、互いに独立して、０〜３であることが好ましく、互いに独立して、０〜２であることがさらに好ましい。

前記および後記「置換もしくは無置換」という場合の任意の置換基としては、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の複素環基が挙げられ、その具体的例示は、前記に従う。

前記一般式（１）〜（６）で表される本発明の縮合多環化合物の具体例を以下に示すが、本発明の化合物はこれらの例示化合物に限定されるものではない。

本発明の縮合多環化合物は有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として有用であり、これを用いた本発明の有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、長寿命を有している。

次に、本発明の有機ＥＬ素子用材料及び有機ＥＬ素子について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子用材料は、前述した本発明の縮合多環化合物を含むことを特徴とし、本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極の間に発光層を含む複数の有機薄膜層を有し、この有機薄膜層のうちの少なくとも１層が前記有機ＥＬ素子用材料を含むことを特徴とする。

前記縮合多環化合物は、本発明の有機ＥＬ素子の有機薄膜層のうち、少なくとも一層に含有される。特に前記縮合多環化合物は発光層におけるホスト材料又は電子輸送層、正孔輸送層に係る材料として用いた場合、素子の高発光効率、長寿命化が期待できる。

＜第１の実施形態＞
多層型の有機ＥＬ素子の構造としては、例えば、陽極／正孔輸送層（正孔注入層）／発光層／陰極、陽極／発光層／電子輸送層（電子注入層）／陰極、陽極／正孔輸送層（正孔注入層）／発光層／電子輸送層（電子注入層）／陰極、陽極／正孔輸送層（正孔注入層）／発光層／正孔障壁層／電子輸送層（電子注入層）／陰極、等の多層構成で積層したものが挙げられる。

本発明の有機ＥＬ素子において、前記発光層が、本発明の縮合多環化合物をホスト材料として含有すると好ましい。また、前記発光層が、ホスト材料と燐光発光材料からなり、該ホスト材料が前記縮合多環化合物であると好ましい。
また、本発明の縮合多環化合物は、燐光発光材料と共に用いるホスト材料または燐光発光材料と共に用いる正孔輸送材料または電子輸送材料であっても良く、３重項のエネルギーギャップが２．０〜３．２ｅＶであると好ましく、２．３〜３．０ｅＶであるとより好ましい。
本発明の縮合多環化合物を形成する縮合炭化水素環の３重項のエネルギーギャップは、２．０ｅＶ以上であることが好ましく、さらには、２．２ｅＶ以上であることが好ましい。
燐光発光材料としては、燐光量子収率が高く、発光素子の外部量子効率をより向上させることができるという点で、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、ルテニウム（Ｒｕ）又は白金（Ｐｔ）を含有する化合物であると好ましく、イリジウム錯体、オスミウム錯体、ルテニウム錯体、白金錯体等の金属錯体であるとさらに好ましく、中でもイリジウム錯体及び白金錯体がより好ましく、イリジウム，オスミウムＯｓ、白金Ｐｔから選択される金属原子のオルトメタル化錯体が最も好ましい。イリジウム錯体、オスミウム錯体、ルテニウム錯体、白金錯体等の金属錯体の具体例を以下に示す。

また、本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層が、ホスト材料と燐光発光材料を含有し、且つ、発光波長の極大値が４５０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下である金属錯体を含有すると好ましい。

本発明の有機ＥＬ素子は、前記陰極と有機薄膜層（例えば電子注入層や発光層など。）との界面領域に還元性ドーパントを有することが好ましい。還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、及び希土類金属化合物等から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。

アルカリ金属としては、仕事関数が２．９ｅＶ以下である、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）、Ｃｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）等が好ましく挙げられる。これらのうち、より好ましくはＫ、Ｒｂ、Ｃｓであり、さらに好ましくはＲｂ又はＣｓであり、最も好ましくはＣｓである。
アルカリ土類金属としては、仕事関数が２．９ｅＶ以下である、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、Ｂａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）等が好ましく挙げられる。
希土類金属としては、仕事関数が２．９ｅＶ以下である、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｙｂ等が好ましく挙げられる。
以上の金属のうち好ましい金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が可能である。

アルカリ金属化合物としては、Ｌｉ₂Ｏ、Ｃｓ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ等のアルカリ酸化物、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＣｓＦ、ＫＦ等のアルカリハロゲン化物等が挙げられ、これらの中でも、ＬｉＦ、Ｌｉ₂Ｏ、ＮａＦが好ましい。
アルカリ土類金属化合物としては、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ及びこれらを混合したＢａ_mＳｒ_1-mＯ（０＜ｍ＜１）、Ｂａ_mＣａ_1-mＯ（０＜ｍ＜１）等が挙げられ、これらの中でも、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯが好ましい。
希土類金属化合物としては、ＹｂＦ₃、ＳｃＦ₃、ＳｃＯ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｃｅ₂Ｏ₃、ＧｄＦ₃、ＴｂＦ₃等が挙げられ、これらの中でも、ＹｂＦ₃、ＳｃＦ₃、ＴｂＦ₃が好ましい。

アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、β−ジケトン類、アゾメチン類、及びそれらの誘導体などが好ましいが、これらに限定されるものではない。

還元性ドーパントの添加形態としては、界面領域に層状又は島状に形成すると好ましい。形成方法としては、抵抗加熱蒸着法により還元性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料や電子注入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に還元性ドーパントを分散する方法が好ましい。分散濃度は、モル比で、有機物：還元性ドーパント＝１００：１〜１：１００が好ましく、５：１〜１：５がより好ましい。
還元性ドーパントを層状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を層状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは層の厚み０．１〜１５ｎｍで形成する。
還元性ドーパントを島状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を島状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは島の厚み０．０５〜１ｎｍで形成する。

本発明の有機ＥＬ素子は、発光層と陰極との間に電子注入層を有する場合、該電子注入層に用いる電子輸送材料としては、分子内にヘテロ原子を１個以上含有する芳香族ヘテロ環化合物が好ましく、特に含窒素環誘導体が好ましい。

この含窒素環誘導体としては、例えば、下記一般式（Ａ）で表される含窒素環金属キレート錯体が好ましい。

Ｒ²〜Ｒ⁷は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、炭素数１〜４０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、又は複素環基を表し、これらは置換されていてもよい。

Ｍは、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）又はインジウム（Ｉｎ）であり、インジウムであることが好ましい。
式（Ａ）のＬ⁴は、下記式（Ａ’）又は（Ａ’’）で表される基である。

（式中、Ｒ⁸〜Ｒ¹²は、それぞれ独立して、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数１〜４０の炭化水素基を示し、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。また、Ｒ¹³〜Ｒ²⁷は、それぞれ独立して、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数１〜４０の炭化水素基を示し、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。）

含窒素複素環誘導体としては、以下の一般式を有する有機化合物からなる含窒素複素環誘導体であって、金属錯体でない含窒素化合物も挙げられる。例えば、（ａ）に示す骨格を含有する５員環もしくは６員環や、式（ｂ）に示す構造のものが挙げられる。

（式（ｂ）中、Ｘは炭素原子もしくは窒素原子を表す。Ｚ¹ならびにＺ²は、それぞれ独立に含窒素ヘテロ環を形成可能な原子群を表す。）

好ましくは、５員環もしくは６員環からなる含窒素芳香多環族を有する有機化合物。さらには、このような複数窒素原子を有する含窒素芳香多環族の場合は、上記（ａ）と（ｂ）もしくは（ａ）と（ｃ）を組み合わせた骨格を有する含窒素芳香多環有機化合物。

含窒素有機化合物の含窒素基は、例えば、以下の一般式で表される含窒素複素環基から選択される。

（各式中、Ｒ²⁸は、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数３〜４０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の整数であるとき、複数のＲ²⁸は互いに同一又は異なっていてもよい。）

さらに、好ましい具体的な化合物として、下記式で表される含窒素複素環誘導体が挙げられる。

（式中、ＨＡｒ^aは、置換基を有していてもよい炭素数３〜４０の含窒素複素環であり、Ｌ⁶は単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリーレン基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリーレン基であり、Ａｒ^bは置換基を有していてもよい炭素数６〜４０の２価の芳香族炭化水素基であり、Ａｒ^cは置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリール基である。）

ＨＡｒ^aは、例えば、下記の群から選択される。

Ｌ⁶は、例えば、下記の群から選択される。

Ａｒ^cは、例えば、下記の群から選択される。

Ａｒ^bは、例えば、下記のアリールアントラニル基から選択される。

（式中、Ｒ²⁹〜Ｒ⁴²は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は炭素数３〜４０のヘテロアリール基であり、Ａｒ^dは、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は炭素数３〜４０のヘテロアリール基である。）
また、上記式で表されるＡｒ^bにおいて、Ｒ²⁹〜Ｒ³⁶は、いずれも水素原子である含窒素複素環誘導体が好ましい。

この他、下記の化合物（特開平９−３４４８号公報参照）も好適に用いられる。

（式中、Ｒ⁴³〜Ｒ⁴⁶は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換の脂肪族基、置換もしくは未置換の脂肪族式環基、置換もしくは未置換の炭素環式芳香族環基、置換もしくは未置換の複素環基を表し、Ｘ¹、Ｘ²は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子もしくはジシアノメチレン基を表す。）

また、下記の化合物（特開２０００−１７３７７４号公報参照）も好適に用いられる。

式中、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹及びＲ⁵⁰は互いに同一の又は異なる基であって、下記式で表わされるアリール基である。

（式中、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴及びＲ⁵⁵は互いに同一の又は異なる基であって、水素原子、或いはそれらの少なくとも１つが飽和または不飽和アルコキシル基、アルキル基、アミノ基又はアルキルアミノ基である。）

さらに、該含窒素複素環基もしくは含窒素複素環誘導体を含む高分子化合物であってもよい。

また、電子輸送層は、下記一般式（２０１）〜（２０３）で表される含窒素複素環誘導体の少なくともいずれか１つを含有することが好ましい。

式（２０１）〜（２０３）中、Ｒ⁵⁶は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基で、ｎは０〜４の整数であり、Ｒ⁵⁷は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、Ｒ⁵⁸及びＲ⁵⁹は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、Ｌ⁷は、単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基、置換基を有していてもよいキノリニレン基又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基であり、Ａｒ^eは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基又は置換基を有していてもよいキノリニレン基であり、Ａｒ^fは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
Ａｒ^gは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ａｒ^e−Ａｒ^fで表される基（Ａｒ^e及びＡｒ^fは、それぞれ前記と同じ）である。

前記式（２０１）において、Ｒ⁵⁷は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
これら各基の具体例、好ましい炭素数及び置換基としては、前記Ｒについて説明したものと同様である。

前記式（２０２）及び（２０３）において、Ｒ⁵⁸及びＲ⁵⁹は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
これら各基の具体例、好ましい炭素数及び置換基としては、前記Ｒ⁵⁶について説明したものと同様である。

前記式（２０１）〜（２０３）において、Ｌ⁷は、単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基、置換基を有していてもよいキノリニレン基又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基である。

前記式（２０１）において、Ａｒ^eは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基又は置換基を有していてもよいキノリニレン基である。Ａｒ^e及びＡｒ^gの示す各基の置換基としては、それぞれ前記Ｒ⁵⁶について説明したものと同様である。

また、含窒素環誘導体としては、含窒素５員環誘導体も好ましく挙げられる。該含窒素５員環としては、例えばイミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、オキサトリアゾール環、チアトリアゾール環等が挙げられ、含窒素５員環誘導体としては、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ピリジノイミダゾール環、ピリミジノイミダゾール環、ピリダジノイミダゾール環であり、特に好ましくは、下記一般式（Ｂ）で表されるものである。

一般式（Ｂ）中、Ｌ^Bは二価以上の連結基を表し、例えば、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、ホウ素原子、酸素原子、硫黄原子、金属原子（例えば、バリウム原子、ベリリウム原子）、芳香族炭化水素環、芳香族複素環等が挙げられる。

前記一般式（Ｂ）で表される含窒素５員環誘導体のうち、さらに好ましくは下記一般式（Ｂ’）で表されるものが好ましい。

一般式（Ｂ’）中、Ｒ^B71、Ｒ^B72及びＲ^B73は、それぞれ一般式（Ｂ）におけるＲ^B2と同様である。
Ｚ^B71、Ｚ^B72及びＺ^B73は、それぞれ一般式（Ｂ）におけるＺ^B2と同様である。
Ｌ^B71、Ｌ^B72及びＬ^B73は、それぞれ連結基を表し、一般式（Ｂ）におけるＬ^Bの例を二価としたものが挙げられ、好ましくは、単結合、二価の芳香族炭化水素環基、二価の芳香族複素環基、及びこれらの組み合わせからなる連結基であり、より好ましくは単結合である。Ｌ^B71、Ｌ^B72及びＬ^B73は置換基を有していてもよく、置換基としては前記一般式（Ｂ）におけるＬ^Bで表される基の置換基として挙げたものと同様である。
Ｙ^Bは、窒素原子、１，３，５−ベンゼントリイル基又は２，４，６−トリアジントリイル基を表す。

電子注入層及び電子輸送層を構成する化合物としては、本発明の縮合多環化合物の他、電子欠乏性含窒素５員環又は電子欠乏性含窒素６員環骨格と、置換又は無置換のインドール骨格、置換又は無置換のカルバゾール骨格、置換又は無置換のアザカルバゾール骨格を組み合わせた構造を有する化合物等も挙げられる。また、好適な電子欠乏性含窒素５員環又は電子欠乏性含窒素６員環骨格としては、例えばピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、トリアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、キノキサリン、ピロール骨格及び、それらがお互いに縮合したベンズイミダゾール、イミダゾピリジン等の分子骨格が挙げられる。これらの組み合わせの中でも、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン骨格と、カルバゾール、インドール、アザカルバゾール、キノキサリン骨格が好ましく挙げられる。前述の骨格は置換されていてもよいし、無置換でもよい。

電子注入層及び電子輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。これらの層の材料は、π電子欠乏性含窒素ヘテロ環基を有していることが好ましい。

また、電子注入層の構成成分として、含窒素環誘導体の他に無機化合物として、絶縁体又は半導体を使用することが好ましい。電子注入層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。

このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲニド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲニドとしては、例えばＬｉ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｓ、Ｎａ₂Ｓｅ及びＮａ₂Ｏが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、例えばＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えばＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えばＣａＦ₂、ＢａＦ₂、ＳｒＦ₂、ＭｇＦ₂及びＢｅＦ₂等のフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。

また、半導体としては、例えばＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎからなる群から選択される少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等が挙げられ、これらは一種を単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。また、電子注入層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子注入層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、例えばアルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。

また、本発明における電子注入層には、前述の還元性ドーパントを好ましく含有させることができる。
なお、電子注入層又は電子輸送層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは、１〜１００ｎｍである。

正孔注入層又は正孔輸送層（正孔注入輸送層も含む）には芳香族アミン化合物、例えば、一般式（Ｉ）で表わされる芳香族アミン誘導体が好適に用いられる。

一般式（Ｉ）において、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基または置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基を表す。

Ｌは連結基である。具体的には置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリーレン基、または、２個以上のアリーレン基もしくはヘテロアリーレン基を単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基、アミノ基で結合して得られる２価の基である。

また、下記一般式（ＩＩ）の芳香族アミンも正孔注入層または正孔輸送層の形成に好適に用いられる。

一般式（ＩＩ）において、Ａｒ₁〜Ａｒ₃の定義は前記一般式（Ｉ）のＡｒ¹〜Ａｒ⁴の定義と同様である。

本発明の縮合多環化合物は、正孔および電子を輸送する化合物であるため、正孔注入層または輸送層、電子注入層または輸送層にも用いることができる。

本発明において、有機ＥＬ素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。本発明に用いられる陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金（ＩＴＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、金、銀、白金、銅等が適用できる。また陰極としては、電子注入層又は発光層に電子を注入する目的で、仕事関数の小さい材料が好ましい。陰極材料は特に限定されないが、具体的にはインジウム、アルミニウム、マグネシウム、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−スカンジウム−リチウム合金、マグネシウム−銀合金等が使用できる。

本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成方法は特に限定されない。従来公知の真空蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができる。本発明の有機ＥＬ素子に用いる、前記縮合多環化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
本発明の有機ＥＬ素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。

＜第２の実施形態＞
本実施形態の有機ＥＬ素子は、発光層又は発光層を含むユニットを少なくとも２つ有するタンデム素子構成を有する。
このような有機ＥＬ素子では、例えば、２つのユニット間に電荷発生層（ＣＧＬとも呼ぶ）を介在させ、ユニット毎に電子輸送帯域を設けることができる。
このようなタンデム素子構成の具体的な構成の例を以下に示す。
（１１）陽極／正孔注入・輸送層／燐光発光層／電荷発生層／蛍光発光層／電子注入・輸送層／陰極
（１２）陽極／正孔注入・輸送層／蛍光発光層／電子注入・輸送層／電荷発生層／燐光
発光層／陰極

これらのような有機ＥＬ素子において、燐光発光層には本発明の縮合多環化合物および第１実施形態で説明した燐光発光材料を用いることができる。これにより、有機ＥＬ素子の発光効率、および素子寿命をさらに向上させることができる。また、陽極、正孔注入・輸送層、電子注入・輸送層、陰極には第１実施形態で説明した材料を用いることができる。また、蛍光発光層の材料としては、公知の材料を用いることができる。そして、電荷発生層の材料としては、公知の材料を用いることができる。

＜第３の実施形態＞
本実施形態の有機ＥＬ素子は、複数の発光層を備え、複数の発光層のいずれか２つの発光層の間に電荷障壁層を有する。本実施形態にかかる好適な有機ＥＬ素子の構成として、特許第４１３４２８０号公報、米国公開特許公報ＵＳ２００７／０２７３２７０Ａ１、国際公開公報ＷＯ２００８／０２３６２３Ａ１に記載されているような構成が挙げられる。
具体的には、陽極、第１発光層、電荷障壁層、第２発光層及び陰極がこの順に積層された構成において、第２発光層と陰極の間に三重項励起子の拡散を防止するための電荷障壁層を有する電子輸送帯域を有する構成が挙げられる。ここで電荷障壁層とは隣接する発光層との間でＨＯＭＯ準位、ＬＵＭＯ準位のエネルギー障壁を設けることにより、発光層へのキャリア注入を調整し、発光層に注入される電子と正孔のキャリアバランスを調整する目的を有する層である。

このような構成の具体的な例を以下に示す。
（２１）陽極／正孔注入・輸送層／第１発光層／電荷障壁層／第２発光層／電子注入・輸送層／陰極
（２２）陽極／正孔注入・輸送層／第１発光層／電荷障壁層／第２発光層／第３発光層／電子注入・輸送層／陰極

これらの第１発光層、第２発光層、および第３発光層のうちの少なくともいずれかに本発明の縮合多環化合物および第１実施形態で説明した燐光発光材料を用いることができる。これにより、有機ＥＬ素子の発光効率、及び素子寿命を向上させることができる。
また、例えば、第１発光層を赤色に発光させ、第２の発光層を緑色に発光させ、第３の発光層を青色に発光させることにより、素子全体として白色に発光させることができる。このような有機ＥＬ素子は、照明やバックライトなどの面光源として好適に利用できる。
なお、陽極、正孔注入・輸送層、電子注入・輸送層、陰極には第１実施形態で説明した材料を用いることができる。
また、電荷障壁層の材料としては、公知の材料を用いることができる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。

実施例１化合物Ａの合成
（１）中間体Ｂの合成

アルゴン雰囲気下で、中間体Ａ（Ｓｙｎｌｅｔｔｐ．４２−４８（２００５）に記載の方法に従って合成した。）１５．０ｇ（５８．５ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン１１．９ｇ（５８．５ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅１１．２ｇ（５８．５ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン２０．０ｇ（１７５．５ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム３７．３ｇ（１７５．５ｍｍｏｌ）を脱水１，４−ジオキサン９０ｍｌに加えて、２４時間加熱還流攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮して得られた残渣に、トルエン５００ｍｌを加えて１２０℃に加熱し、不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、中間体Ｂ１０．０ｇを白色固体として得た。

（２）化合物Ａの合成

アルゴン雰囲気下で、中間体Ｂ３．３ｇ（１０ｍｍｏｌ）、９−ブロモフェナントレン５．１ｇ（２０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅１．９ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン３．４ｇ（３０ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム６．４ｇ（３０ｍｍｏｌ）を脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１００ｍｌに加えて、９６時間加熱還流攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮して得られた残渣に、トルエン５００ｍｌを加えて１２０℃に加熱し、不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、化合物Ａ０．６ｇ（収率１２％）を淡黄色固体として得た。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量５０８に対してｍ／ｅ＝５０８であった。

実施例２化合物Ｂの合成

実施例１の条件に従い、化合物Ｂを合成した。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量５５８に対してｍ／ｅ＝５５８であった。

実施例３化合物Ｃの合成

実施例１の条件に従い、化合物Ｃを合成した。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量５５８に対してｍ／ｅ＝５５８であった。

実施例４化合物Ｄの合成

実施例１の条件に従い、化合物Ｄを合成した。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量５３２に対してｍ／ｅ＝５３２であった。

実施例５化合物Ｅの合成

実施例１の条件に従い、化合物Ｅを合成した。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量７３４に対してｍ／ｅ＝７３４であった。

実施例６化合物Ｆの合成
（１）中間体Ｇの合成

３，３−メチレンジインドール２５．０ｇ（１０１．５ｍｍｏｌ）、オルトギ酸トリエチル１５．１ｇ（１０１．５ｍｍｏｌ）をメタノール４００ｍｌに加えた溶液に、濃硫酸１．４ｍｌを加えて、５時間加熱還流攪拌した。反応溶液を氷水浴で冷却し、析出物を濾集した。濾集した固体をメタノール５００ｍｌで洗浄することにより、中間体Ｇ１９．０ｇ（収率７３％）を茶褐色固体として得た。

（２）中間体Ｈの合成

アルゴン雰囲気下で、中間体Ｆ５．１ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン４．１ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅３．８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン６．９ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム１２．７ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を脱水１，４−ジオキサン５０ｍｌに加えて、４８時間加熱還流攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮して得られた残渣に、トルエン１０００ｍｌを加えて１２０℃に加熱し、不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、中間体Ｈ１．７ｇを茶褐色固体として得た。

（３）化合物Ｆの合成

実施例１の条件に従い、化合物Ｆを合成した。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量５３２に対してｍ／ｅ＝５３２であった。

本発明の縮合多環化合物を含む有機ＥＬ素子用材料を用いることにより、発光効率が高く、長寿命の有機ＥＬ素子が得られる。
このため、本発明の有機ＥＬ素子は、各種電子機器の光源等として極めて有用である。また、本発明の縮合多環化合物は有機電子素子用材料としても有効に活用でき、有機太陽電池、有機半導体レーザー、有機物を用いるセンサー、有機ＴＦＴにおいても極めて有用である。

Claims

下記一般式（１）〜（６）のいずれかで表される縮合多環化合物。

（前記一般式（１）〜（６）において、
Ｙ₁〜Ｙ₁₀は互いに独立して、Ｃ（Ｒ₁ ）を表し、
Ｒ₁は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、又は環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基を表し、複数のＲ₁は、互いに同一でも異なっていてもよく、
隣接するＲ₁は互いに連結して、環を形成してもよく、
Ｌ₁、Ｌ₂は、互いに独立して、単結合、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の二価の非縮合芳香族炭化水素環基、又は環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の二価の縮合芳香族炭化水素環基を表し、
Ｘ₁、Ｘ₂は互いに独立して、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素化合物、又は環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基を表し、
ただし、Ｘ₁、Ｘ₂の少なくともいずれか一方が、フルオランテン及びトリフェニレンから選択される縮合芳香族炭化水素化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基を表し、
Ａ₁、Ａ₂は互いに独立して、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、又は環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の複素環基を表し、
ｑ、ｒは互いに独立していずれも、０〜５の整数を表す。）
Ｌ _１、Ｌ _２が互いに独立して、単結合、フェニレン基またはビフェニレン基を表す請求項１に記載の縮合多環化合物。
Ｘ ₁ 、Ｘ ₂ のいずれか一方が、フルオランテン及びトリフェニレンから選択され、Ｘ ₁ 、Ｘ ₂ の他方が、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素化合物のｑ＋１価またはｒ＋１価の残基を表す請求項１または２に記載の縮合多環化合物。
請求項１〜３のいずれか１項に記載の縮合多環化合物を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
陰極と陽極の間に発光層を含む複数の有機薄膜層を有し、前記有機薄膜層のうち少なくとも１層が請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記発光層が前記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料をホスト材料として含む請求項５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記発光層が燐光発光材料を含有する請求項５又は６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記燐光発光材料がイリジウム（Ｉｒ），オスミウム（Ｏｓ）、白金（Ｐｔ）から選択される金属原子のオルトメタル化錯体である請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記陰極と前記発光層の間に電子注入層を有し、該電子注入層が含窒素環誘導体を含む請求項５〜８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記陰極と前記発光層の間に電子輸送層を有し、該電子輸送層が前記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含む請求項５〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記陽極と前記発光層の間に正孔輸送層を有し、該正孔輸送層が前記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含む請求項５〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記陰極と前記有機薄膜層との界面に還元性ドーパントが添加されてなる請求項５〜１１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。