JP5600036B2 - Adhesive release polyester film for in-mold transfer materials - Google Patents
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Description
本発明はインモールド転写材用粘着離型フィルムに関し、詳しくは射出成形等において成形と同時に転写印刷するインモールド転写用の転写箔のベースフィルムとして有用なインモールド転写材用粘着離型フィルムに関する。 The present invention relates to an adhesive release film for an in-mold transfer material, and more particularly to an adhesive release film for an in-mold transfer material useful as a base film for a transfer foil for in-mold transfer that is transferred and printed simultaneously with molding in injection molding or the like.
従来、インモールド用転写箔として、ポリエステルフィルムをベースフィルムとし、そのうえに離型層を設け、この離型層の上にハードコート層、さらに印刷層を塗工し、これら順次積層したものが用いられている。
かかるインモールド用転写箔は、成形転写後に離型層面とハードコート層面との間で剥がされ、分離される。すなわち、成形転写後に印刷層は成形品の表面に接着して製品として取出され、ハードコート層はその製品の最表面となる。離型層は転写箔のベースフィルムの上に設けられた状態で製品から取り除かれる。また、インモールド転写箔用に適したフィルムとして、離型層とベースフィルムとの接着力を高めるために両層間に接着層を設けることも検討されている。
Conventionally, as a transfer foil for in-mold, a polyester film is used as a base film, a release layer is provided thereon, a hard coat layer and a printing layer are applied on the release layer, and these are sequentially laminated. ing.
Such in-mold transfer foil is peeled off and separated between the release layer surface and the hard coat layer surface after molding and transfer. That is, after the molding transfer, the printed layer adheres to the surface of the molded product and is taken out as a product, and the hard coat layer becomes the outermost surface of the product. The release layer is removed from the product in a state of being provided on the base film of the transfer foil. Further, as a film suitable for an in-mold transfer foil, it has been studied to provide an adhesive layer between both layers in order to increase the adhesive force between the release layer and the base film.
近年、インモールド転写法を用いた加工に対し高い生産性を求められており、成形速度を向上させることが試みられている。一方、インモールド転写箔を取り扱う際に帯電による転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃付着が発生し、生産性を落とすことがあった。かかる課題に対し、例えば特許文献1では、帯電防止層を有する転写材用ポリエステルフィルムが検討されている。
また、特許文献2においてインモールド用転写箔作成過程から成形転写に至る間で優れた帯電防止性を有し、かつ転写箔同士のはりつきがなく、転写の際に離型層とベースフィルムの剥離のないインモールド転写箔用フィルムとして、ポリエステルフィルムの一方の面に易接着層を有し、他方の面に離型成分を含む帯電防止層を有するフィルムが開示されている。また、特許文献2ではかかる離型成分について、帯電防止剤との相溶性が良好で、しかも離型成分により反対側の印刷面に印刷はじきを生じないよう検討が試みられている。
In recent years, high productivity is required for processing using an in-mold transfer method, and attempts have been made to improve the molding speed. On the other hand, when handling the in-mold transfer foil, sticking of the transfer foils due to electrification and adhesion of dust and dust to the transfer foil surface may occur, thereby reducing productivity. For example, in Patent Document 1, a polyester film for a transfer material having an antistatic layer has been studied for such a problem.
Also, in Patent Document 2, it has excellent antistatic properties from the process of creating a transfer foil for in-mold to molding transfer, and there is no sticking between the transfer foils, and the release layer and the base film are peeled off during transfer. As a film for an in-mold transfer foil without a film, a film having an easy-adhesion layer on one side of a polyester film and an antistatic layer containing a release component on the other side is disclosed. In Patent Document 2, an attempt is made to make such a release component have good compatibility with an antistatic agent and that the release component does not cause printing repelling on the opposite printing surface.
一方、離型層に着目してみると、従来の離型層は各層を積層させた後に被転写物の大きさに合わせて適切な幅に切断(スリット)した際、スリット刃があたるショックによりスリットの部分でハードコート層、印刷層などの転写部分が離型層表面から剥がれる箔こぼれ現象を起こすことがあった。これは離型層とハードコート層との間における層間剥離力が非常に低いことに起因しており、転写に供される部分だけでなく転写に供さない部分も剥離性に優れるために生じるものである。
かかる箔こぼれ現象は、ハードコート層のように剥離層が厚くならざるを得ない場合、機能層が多い場合など、転写層の厚さが大きいときほど顕著に生じるものであった。そこでスリット時の箔こぼれを防止するために、ベースフィルムに離型層を設ける際、スリット箇所に当たる部分を除いた帯状のパターンに離型層を設け、その上にハードコート層、印刷層、接着層などからなる転写層を設けたものが検討されている(特許文献3)。しかしながら、かかる方法では被転写物に適した塗工パターンにしなければならないなどの課題がある。
On the other hand, when focusing on the release layer, the conventional release layer is formed by the shock that the slit blade hits when the layers are stacked and then cut (slit) to an appropriate width according to the size of the transfer object. In some cases, the transfer portion such as the hard coat layer and the print layer peeled off from the surface of the release layer at the slit portion. This is due to the fact that the delamination force between the release layer and the hard coat layer is very low, and not only the part that is subjected to transfer but also the part that is not subjected to transfer is excellent in peelability. Is.
Such a foil spill phenomenon is more prominent as the transfer layer is thicker, such as when the release layer has to be thick like a hard coat layer, or when there are many functional layers. Therefore, in order to prevent foil spilling at the time of slitting, when a release layer is provided on the base film, a release layer is provided on a belt-like pattern excluding a portion that hits the slit, and a hard coat layer, a printing layer, and an adhesive are formed thereon. A transfer layer comprising a layer or the like has been studied (Patent Document 3). However, such a method has a problem that a coating pattern suitable for the transfer object must be obtained.
また特許文献4において、転写材用フィルムとして、従来の熱硬化性の離型層に代えて、常態剥離力が2000mN/cm以下の離型層を片面に有するポリエステルフィルムが提案されており、離型層を構成する成分の1つとしてフッ素含有樹脂が好ましいことが記載されている。しかしながら特許文献4では、剥離しやすい離型性フィルムの検討がされているものの、箔こぼれについて何ら検討されていない。 Patent Document 4 proposes a polyester film having a release layer with a normal peel strength of 2000 mN / cm or less on one side, as a transfer material film, instead of a conventional thermosetting release layer. It is described that a fluorine-containing resin is preferable as one of the components constituting the mold layer. However, in Patent Document 4, although a releasable film that can be easily peeled is studied, no consideration is given to foil spillage.
このように、パターン塗工をしなくても箔こぼれが発生せず、しかも転写後の剥離性を有するインモールド転写材用ポリエステルフィルムが求められているのが現状である。 Thus, the present situation is that there is a demand for a polyester film for an in-mold transfer material that does not cause foil spillage even without pattern coating and that has releasability after transfer.
本発明の目的はかかる従来技術の問題点を解消し、インモールド転写箔の基材に用いるフィルムの少なくとも一方の面に粘着離型層を設けるに際し、かかる粘着離型層としてハードコート層を粘着離型層上に容易に加工でき、かつ転写後はハードコート層と剥離しやすく、しかも被転写物の大きさに合わせた幅にスリット加工する際に箔こぼれ現象が生じないような粘着剥離特性を有しており、インモールド用転写箔の基材フィルムとして有用なインモールド転写材用粘着離型ポリエステルフィルムを提供することである。 The object of the present invention is to eliminate such problems of the prior art, and to provide a hard coat layer as an adhesive release layer when providing an adhesive release layer on at least one surface of a film used as a base material for an in-mold transfer foil. Adhesive release property that can be easily processed on the release layer and easily peeled off from the hard coat layer after transfer, and that does not cause foil spillage when slitting to a width that matches the size of the transfer object And providing an adhesive release polyester film for an in-mold transfer material that is useful as a base film for an in-mold transfer foil.
本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、従来の離型層は離型性にのみ着目した離型性の高い層であったところ、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に特定の粘着離型成分および架橋剤を含む塗布層を設け、粘着力と離型力の両機能を有する剥離力とすることにより、優れたハードコート加工性および剥離性を有し、しかも適切な幅で切断(スリット)した際、箔こぼれ現象が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a conventional release layer is a layer having a high releasability focusing only on releasability, and is specific to at least one surface of the polyester film. By providing a coating layer containing an adhesive release component and a cross-linking agent, and having a peeling force that has both adhesive force and release force functions, it has excellent hard coat processability and peelability, and with an appropriate width. When cutting (slit), it was found that the phenomenon of foil spillage was suppressed, and the present invention was completed.
すなわち、本発明によれば、本発明の目的は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に粘着離型層を有し、該粘着離型層が(A)ガラス転移温度20℃以下のフッ素系ポリマー、(B)アクリル系ポリマーおよび(C)架橋剤を含有し、上記(A)ガラス転移温度20℃以下のフッ素系ポリマーがフッ化ビニリデン系共重合体と水酸基含有アクリル重合体との複合重合体であり、該粘着離型層の、後述の測定方法による後述のハードコート層に対する剥離力が0.2N/mm以上0.4N/mm以下であることを特徴とする、ハードコート層を備えるインモールド転写材用粘着離型ポリエステルフィルムによって達成される。 That is, according to the present invention, an object of the present invention is to provide an adhesive release layer on at least one side of a polyester film, and the adhesive release layer is (A) a fluoropolymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower, (B ) Containing an acrylic polymer and (C) a cross-linking agent, and the (A) fluoropolymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower is a composite polymer of a vinylidene fluoride copolymer and a hydroxyl group-containing acrylic polymer, An in-mold transfer material provided with a hard coat layer, wherein the adhesive release layer has a peeling force of 0.2 N / mm or more and 0.4 N / mm or less to a hard coat layer described later by a measurement method described later Achieved by adhesive release polyester film.
また、本発明のインモールド転写材用粘着離型ポリエステルフィルムは、その好ましい態様として、前記(B)アクリル系ポリマーのガラス転移温度が−40℃以上20℃以下であること、(A)ガラス転移温度20℃以下のフッ素系ポリマーおよび(B)アクリル系ポリマーの合計量を基準として(A)フッ素系ポリマーの含有量が5重量%以上90重量%以下であり、(B)アクリル系ポリマーの含有量が10重量%以上95重量%以下であること、粘着離型層の表面自由エネルギーが30mN/m以上50mN/m以下であること、粘着離型層がポリエステルフィルムの製膜工程内で塗布することにより形成されること、ポリエステルフィルムの粘着離型層と反対側の面にさらに帯電防止離型層を有すること、の少なくともいずれか一つを具備するものを包含する。
Further, the adhesive release polyester film for in-mold transfer material of the present invention, as a preferred embodiment, prior to SL (B) a glass transition temperature of the acrylic polymer is 20 ° C. or less -40 ℃ or higher, (A) Glass The content of (A) fluoropolymer is 5 wt% or more and 90 wt% or less based on the total amount of the fluoropolymer having a transition temperature of 20 ° C. or less and (B) acrylic polymer, The content is 10% by weight or more and 95% by weight or less, the surface free energy of the adhesive release layer is 30 mN / m or more and 50 mN / m or less, and the adhesive release layer is applied in the process of forming the polyester film. At least one of forming an antistatic release layer on the surface opposite to the adhesive release layer of the polyester film. Including those having a.
本発明のポリエステルフィルムは、優れたハードコート加工性および剥離性を有し、しかも適切な幅で切断(スリット)した際、箔こぼれ現象が抑制されることから、従来の転写箔のように離型層を被転写物に適した塗工パターンで形成する必要がなく、転写箔全面に離型層を塗工することができることから、インモールド転写材用フィルムとして好適に使用することができる。 The polyester film of the present invention has excellent hard coat processability and releasability, and when it is cut (slit) with an appropriate width, the foil spill phenomenon is suppressed. Since it is not necessary to form a mold layer with a coating pattern suitable for an object to be transferred and a release layer can be coated on the entire surface of the transfer foil, it can be suitably used as a film for an in-mold transfer material.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[ポリエステルフィルム]
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートを例示することができる。
[Polyester film]
The polyester constituting the polyester film of the present invention is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof. Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate.
ポリエステルは、ホモポリマーであっても、これらポリエステルのうちの1つを主たる成分とする共重合体であってもよく、またはブレンドしたものであってもよい。ここで「主たる成分」とは、ポリエステルの繰り返し構造単位のモル数を基準として80モル%以上である。また主たる成分の割合は、85モル%以上であることが好ましく、90モル%以上であることがさらに好ましい。また、共重合成分またはブレンド成分はポリエステルの繰り返し構造単位のモル数を基準として20モル%以下であり、好ましくは15モル%以下、さらに好ましくは10モル%以下である。ポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレートが力学的物性と成形性のバランスがよいので特に好ましい。 The polyester may be a homopolymer, a copolymer having one of these polyesters as a main component, or a blend. Here, the “main component” is 80 mol% or more based on the number of moles of the repeating structural unit of the polyester. The ratio of the main component is preferably 85 mol% or more, and more preferably 90 mol% or more. The copolymer component or blend component is 20 mol% or less, preferably 15 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, based on the number of moles of the repeating structural unit of the polyester. As the polyester, polyethylene terephthalate is particularly preferable because of a good balance between mechanical properties and moldability.
本発明のポリエステルフィルムは、本発明の課題を損なわない範囲内で、滑剤粒子、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤を含有してもよい。高透明性や表面平坦性が求められる場合は、滑剤粒子は実質的に含有しないことが好ましい。 The polyester film of the present invention may contain lubricant particles, a colorant, an antistatic agent, and an antioxidant within the range not impairing the problems of the present invention. When high transparency and surface flatness are required, it is preferable that lubricant particles are not substantially contained.
ポリエステルフィルムは、例えば次の方法で製造することができる。すなわち、ポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて非晶未延伸フィルムとし、縦方向(以下、連続製膜方向、長手方向、MD方向と称することがある)および横方向(以下、幅方向、TD方向と称することがある)に延伸する。縦方向の延伸は例えば温度60〜130℃、好ましくは90〜125℃で、縦方向に例えば2.0〜4.0倍、好ましくは2.5〜3.5倍に延伸する。横方向の延伸は、例えば温度60〜130℃、好ましくは90〜125℃で、横方向に例えば2.0〜5.0倍、好ましくは3.0〜4.5倍に延伸する。二軸延伸後の面積倍率は13以下とすることが好ましい。 The polyester film can be produced, for example, by the following method. That is, polyester is melt-extruded into a film shape, cooled and solidified with a casting drum to form an amorphous unstretched film, and the longitudinal direction (hereinafter sometimes referred to as a continuous film-forming direction, the longitudinal direction, and the MD direction) and the lateral direction (hereinafter referred to as the “non-stretched film”). , Sometimes referred to as the width direction and the TD direction). Stretching in the machine direction is, for example, at a temperature of 60 to 130 ° C., preferably 90 to 125 ° C., and stretched in the machine direction of, for example, 2.0 to 4.0 times, preferably 2.5 to 3.5 times. Stretching in the transverse direction is, for example, at a temperature of 60 to 130 ° C., preferably 90 to 125 ° C., and stretched in the transverse direction, for example, 2.0 to 5.0 times, preferably 3.0 to 4.5 times. The area magnification after biaxial stretching is preferably 13 or less.
なお、フィルムの延伸後には熱固定処理を行うことが好ましい。熱固定処理は、最終延伸温度より高く融点以下の温度内で1〜30秒の時間内行うことが好ましい。例えばポリエチレンテレフタレートフィルムでは150〜250℃の温度、2〜30秒の時間の範囲で選択して熱固定することが好ましい。その際、20%以内の制限収縮もしくは伸長、または定長下で行い、また2段以上で行ってもよい。 In addition, it is preferable to perform a heat setting process after extending | stretching a film. The heat setting treatment is preferably performed within a period of 1 to 30 seconds at a temperature higher than the final stretching temperature and lower than the melting point. For example, in the case of a polyethylene terephthalate film, it is preferable to select and heat-set at a temperature of 150 to 250 ° C. and a time of 2 to 30 seconds. At that time, it is performed under a limited shrinkage or elongation within 20%, or under a constant length, or may be performed in two or more stages.
ポリエステルフィルムの表面の中心線表面粗さは、好ましくは1〜50nmである。ポリエステルフィルムの表面の中心線表面粗さをこの範囲とすることにより、塗布層の表面の中心線平均表面粗さが1〜40nmであるインモールド転写用フィルムを得ることができる。 The center line surface roughness of the surface of the polyester film is preferably 1 to 50 nm. By setting the center line surface roughness of the surface of the polyester film within this range, an in-mold transfer film having a center line average surface roughness of 1 to 40 nm on the surface of the coating layer can be obtained.
ポリエステルフィルムの厚みは、インモールド転写材として使用する場合にハンドリング性、成形性の観点から、また必要に応じてさらに透明性の点から、好ましくは12〜100μm、さらに好ましくは25〜75μmである。 The thickness of the polyester film is preferably 12 to 100 μm, more preferably 25 to 75 μm from the viewpoint of handling properties and moldability when used as an in-mold transfer material, and further from the viewpoint of transparency as necessary. .
[粘着離型層]
本発明のフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、(A)ガラス転移温度20℃以下のフッ素系ポリマー、(B)アクリル系ポリマーおよび(C)架橋剤を含有する粘着離型層を有する。また、該粘着離型層に対するハードコート層の剥離力は0.2N/mm以上0.4N/mm以下である。
本発明のフィルムは、粘着力と離型力の両機能を備える粘着離型層を有している点に特徴があり、具体的にはフッ素系ポリマーを用いつつ、架橋剤で粘着離型層の凝集破壊を抑えることで離型性能を付与し、さらに該フッ素系ポリマーとしてガラス転移温度の低いフッ素系ポリマーを用い、かつアクリル系ポリマーを併用することによって粘着性能も備え、粘着離型層に対するハードコート層の剥離力が0.2N/mm以上0.4N/mm以下である、粘着力と離型力の両機能を備える粘着離型層を得ることができる。そして、かかる粘着離型層を有する粘着離型ポリエステルフィルムをインモールド転写箔用途に用いた場合に、粘着離型層上にハードコート剤を塗布でき、転写後にはそのハードコート層を剥離することが可能であり、またスリット加工において、粘着離型層とハードコート層との剥がれによる箔こぼれ、屑および塵の発生を抑制することができる。
[Adhesive release layer]
The film of the present invention has an adhesive release layer containing (A) a fluoropolymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower, (B) an acrylic polymer, and (C) a crosslinking agent on at least one surface of the polyester film. . Moreover, the peeling force of the hard-coat layer with respect to this adhesion release layer is 0.2 N / mm or more and 0.4 N / mm or less.
The film of the present invention is characterized in that it has an adhesive release layer having both functions of an adhesive force and a release force. Specifically, the adhesive release layer with a crosslinking agent while using a fluorine-based polymer. By providing a fluoropolymer having a low glass transition temperature as the fluoropolymer, and also using an acrylic polymer, the cohesive failure is also provided. It is possible to obtain an adhesive release layer having both functions of an adhesive force and a release force, in which the hard coat layer has a peeling force of 0.2 N / mm to 0.4 N / mm. And when an adhesive release polyester film having such an adhesive release layer is used for in-mold transfer foil applications, a hard coat agent can be applied on the adhesive release layer, and after the transfer, the hard coat layer is peeled off In addition, in slit processing, generation of foil spillage, debris and dust due to peeling of the adhesive release layer and the hard coat layer can be suppressed.
((A)フッ素系ポリマー)
本発明の(A)フッ素系ポリマーは、ガラス転移温度が20℃以下のフッ素系ポリマーである。また、かかる(A)フッ素系ポリマーは、フッ素原子を含むフッ素系重合体(以下、含フッ素系重合体と称することがある)およびアクリル系重合体を含む複合重合体であることが好ましい。また、該複合重合体は、含フッ素系重合体とアクリル系重合体との複合重合体粒子の水性分散体であることがさらに好ましい。かかる水性分散体を得るためには、アクリル系重合体が水酸基を含有していることが好ましい。
((A) Fluoropolymer)
The (A) fluoropolymer of the present invention is a fluoropolymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower. The (A) fluorine-based polymer is preferably a composite polymer including a fluorine-containing polymer containing a fluorine atom (hereinafter sometimes referred to as a fluorine-containing polymer) and an acrylic polymer. The composite polymer is more preferably an aqueous dispersion of composite polymer particles of a fluorine-containing polymer and an acrylic polymer. In order to obtain such an aqueous dispersion, the acrylic polymer preferably contains a hydroxyl group.
ガラス転移温度が20℃より高いフッ素系ポリマーを用いた場合、室温での粘着力が低く、ハードコート層との剥離力が下限値に満たない程度に低くなるため、スリット加工時の箔こぼれを十分に抑制することが困難である。 When a fluoropolymer having a glass transition temperature higher than 20 ° C. is used, the adhesive strength at room temperature is low, and the peel strength from the hard coat layer is low enough to satisfy the lower limit value. It is difficult to suppress sufficiently.
フッ素系ポリマーのガラス転移温度はかかる範囲内でより低い方が好ましいが、ポリマーの性質上、その下限値は−40℃に制限される。フッ素系ポリマーのガラス転移温度は好ましくは−30℃以上10℃以下である。フッ素系ポリマーのガラス転移温度の調整は、フッ素系ポリマーの共重合成分であるアクリルモノマー種の選択や配合量を制御して行うことができる。 The glass transition temperature of the fluoropolymer is preferably lower within such a range, but the lower limit is limited to −40 ° C. due to the nature of the polymer. The glass transition temperature of the fluoropolymer is preferably −30 ° C. or higher and 10 ° C. or lower. Adjustment of the glass transition temperature of the fluorine-based polymer can be performed by controlling the selection and blending amount of the acrylic monomer that is a copolymerization component of the fluorine-based polymer.
本発明のフッ素系ポリマーは、含フッ素系重合体およびアクリル系重合体を含む複合重合体であることが好ましいが、かかる複合重合体の具体的構造として、含フッ素系重合体を構成するモノマー成分とアクリル系重合体を構成するモノマー成分との共重合体型、含フッ素系重合体をコア、アクリル系重合体をシェルとするコア・シェル型、またはアクリル系重合体をコア、含フッ素系重合体をシェルとするコア・シェル型などが挙げられる。 The fluorine-based polymer of the present invention is preferably a composite polymer including a fluorine-containing polymer and an acrylic polymer. As a specific structure of such a composite polymer, a monomer component constituting the fluorine-containing polymer is used. Copolymer type and monomer component constituting an acrylic polymer, core / shell type with a fluorine-containing polymer as a core and an acrylic polymer as a shell, or an acrylic polymer as a core, a fluorine-containing polymer Core / shell type with a shell.
本発明のフッ素系ポリマーを構成する前記含フッ素重合体としては、フッ化ビニリデン系重合体が好ましく、フッ化ビニリデンの単独重合体、フッ化ビニリデンおよびこれと共重合可能な単量体との共重合体が例示される。かかるフッ化ビニリデン系重合体の重量平均分子量は、通常1万〜20万である。
フッ化ビニリデンと共重合可能な単量体として、例えばフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、トリフルオロアクリル酸またはそのアルキルエステル、ペンタフルオロメタクリル酸またはそのアルキルエステル、アクリル酸またはメタクリル酸のフルオロアルキルエステル等のフッ素含有エチレン性不飽和化合物、プロピレン、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル等のフッ素非含有エチレン性不飽和化合物、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のフッ素非含有ジエン化合物等との共重合体が挙げられる。
本発明においては、フッ化ビニリデンの単独重合体、2元共重合体であるフッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、3元共重合体であるフッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体等が好ましく用いられ、これらのうち、フッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびフッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体が特に好ましく用いられる。これらのフッ化ビニリデン系重合体は、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用される。
The fluorine-containing polymer constituting the fluorine-based polymer of the present invention is preferably a vinylidene fluoride polymer, which is a copolymer of vinylidene fluoride homopolymer, vinylidene fluoride and a monomer copolymerizable therewith. Examples are polymers. The weight average molecular weight of the vinylidene fluoride polymer is usually 10,000 to 200,000.
Examples of monomers copolymerizable with vinylidene fluoride include, for example, vinyl fluoride, tetrafluoroethylene, trifluorochloroethylene, hexafluoropropylene, hexafluoroisobutylene, trifluoroacrylic acid or its alkyl ester, pentafluoromethacrylic acid or its Fluorine-containing ethylenically unsaturated compounds such as alkyl esters, fluoroalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid, fluorine-free ethylenically unsaturated compounds such as propylene, cyclohexyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, fluorine-free ethylenically unsaturated compounds such as butadiene, isoprene and chloroprene And a copolymer with a contained diene compound.
In the present invention, a vinylidene fluoride homopolymer, a binary copolymer vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene copolymer, a vinylidene fluoride / hexafluoropropylene copolymer, a terpolymer fluoropolymer. Vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymers are preferably used, and among these, vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymers and vinylidene fluoride / hexafluoropropylene copolymers are particularly preferred. Preferably used. These vinylidene fluoride polymers are used alone or in combination of two or more.
また、フッ化ビニリデン系共重合体は、フッ化ビニリデンの含有率が50重量%以上の共重合体であることが好ましい。具体的なフッ化ビニリデン系共重合体の組成比として、フッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン共重合体においては、好ましくはフッ化ビニリデンが50〜90重量%、テトラフルオロエチレンが50〜10重量%であり、フッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体においては、好ましくはフッ化ビニリデンが50〜90重量%、ヘキサフルオロプロピレンが50〜10重量%であり、フッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体においては、好ましくはフッ化ビニリデンが50〜80重量%、テトラフルオロエチレンが10〜40重量%、ヘキサフルオロプロピレンが5〜40重量%である。かかるフッ化ビニリデン系共重合体を用いることにより、粘着離型層の造膜性や基材ポリエステルフィルムとの密着性が良好となる。 The vinylidene fluoride copolymer is preferably a copolymer having a vinylidene fluoride content of 50% by weight or more. As a specific composition ratio of the vinylidene fluoride copolymer, the vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene copolymer is preferably 50 to 90% by weight of vinylidene fluoride and 50 to 10% by weight of tetrafluoroethylene. Yes, in the vinylidene fluoride / hexafluoropropylene copolymer, the vinylidene fluoride is preferably 50 to 90% by weight and the hexafluoropropylene is 50 to 10% by weight, and the vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene In the copolymer, vinylidene fluoride is preferably 50 to 80% by weight, tetrafluoroethylene is 10 to 40% by weight, and hexafluoropropylene is 5 to 40% by weight. By using such a vinylidene fluoride copolymer, the film forming property of the pressure-sensitive adhesive release layer and the adhesion to the base polyester film are improved.
フッ化ビニリデン系重合体は、乳化重合、溶液重合、沈殿重合など、種々の方法で得られるが、本発明においては、特に乳化重合によって得られるフッ化ビニリデン系重合体が好適に用いられる。 The vinylidene fluoride polymer can be obtained by various methods such as emulsion polymerization, solution polymerization and precipitation polymerization. In the present invention, a vinylidene fluoride polymer obtained by emulsion polymerization is particularly preferably used.
また、本発明の含フッ素系重合体およびアクリル系重合体を含む複合重合体は、含フッ素系重合体とアクリル系重合体との複合重合体粒子の水性分散体であることが好ましいが、かかる水性分散体は、通常、含フッ素系重合体粒子の存在下、水性媒体中でアクリル系重合体の単量体を乳化重合することにより製造される。そのため、フッ化ビニリデン系重合体は、アクリル系共重合体の単量体を乳化重合する段階で、粒子として水性媒体中に分散されていることが好ましい。 The composite polymer containing the fluorine-containing polymer and acrylic polymer of the present invention is preferably an aqueous dispersion of composite polymer particles of a fluorine-containing polymer and an acrylic polymer. The aqueous dispersion is usually produced by emulsion polymerization of an acrylic polymer monomer in an aqueous medium in the presence of fluorine-containing polymer particles. Therefore, the vinylidene fluoride polymer is preferably dispersed as particles in an aqueous medium at the stage of emulsion polymerization of the acrylic copolymer monomer.
フッ化ビニリデン系重合体を水性媒体中に分散させる方法は特に限定されるものではないが、例えば、(i)共重合性単量体の存在下または非存在下でフッ化ビニリデンを水性媒体中で乳化重合する方法、(ii)フッ化ビニリデン系重合体溶液を水性分散液に転相する方法、(iii)共重合性単量体の存在下または非存在下でフッ化ビニリデンを沈澱重合したのち、生成重合体粒子を水性媒質中に分散させる方法、が挙げられる。これらの方法のうち、(i)の乳化重合法が、フッ化ビニリデン系重合体粒子の水性分散液がそのまま、次のアクリル系重合体の乳化重合に使用することができる点で好ましい。 The method for dispersing the vinylidene fluoride polymer in the aqueous medium is not particularly limited. For example, (i) vinylidene fluoride is dispersed in the aqueous medium in the presence or absence of the copolymerizable monomer. (Ii) method of phase inversion of vinylidene fluoride polymer solution into aqueous dispersion, (iii) precipitation polymerization of vinylidene fluoride in the presence or absence of copolymerizable monomer Thereafter, a method of dispersing the produced polymer particles in an aqueous medium can be mentioned. Among these methods, the emulsion polymerization method (i) is preferable in that the aqueous dispersion of vinylidene fluoride polymer particles can be used as it is for the subsequent emulsion polymerization of an acrylic polymer.
フッ化ビニリデン系重合体粒子の平均粒径は所望の平均粒径に応じて変わるが、通常、水分散体中のフッ化ビニリデン系重合体粒子の平均粒径として0.03〜0.3μmの範囲にあるのが好ましく、さらに好ましくは0.03〜0.2μmである。 The average particle size of the vinylidene fluoride polymer particles varies depending on the desired average particle size. Usually, the average particle size of the vinylidene fluoride polymer particles in the aqueous dispersion is 0.03 to 0.3 μm. It is preferable that it is in the range, and more preferably 0.03 to 0.2 μm.
(A)ガラス転移温度20℃以下のフッ素系ポリマーを構成する前記アクリル系重合体に用いられる単量体成分として、(a)アルキル基の炭素数が1〜18であるアクリル酸アルキルエステルまたはアルキル基の炭素数が1〜18であるメタクリル酸アルキルエステルの少なくともいずれか1種、(b)成分として(a)以外のカルボニル基含有ビニル単量体が挙げられ、さらに必要に応じてその他の共重合可能な単量体を用いてもよい。 (A) As a monomer component used in the acrylic polymer constituting a fluoropolymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower, (a) an alkyl acrylate ester or alkyl having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group A carbonyl group-containing vinyl monomer other than (a) as the component (b) and at least one of methacrylic acid alkyl esters having 1 to 18 carbon atoms in the group; A polymerizable monomer may be used.
(a)アルキル基の炭素数が1〜18であるアクリル酸アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等を挙げることができる。これらのうち、アルキル基の炭素数が4〜12のアクリル酸アルキルエステルが好ましく、特にアクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルが好ましい。 (A) As an alkyl acrylate ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, Examples include isoamyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and lauryl acrylate. Of these, alkyl acrylates having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group are preferable, and n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate are particularly preferable.
また、アルキル基の炭素数が1〜18であるメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル等を挙げることができる。これらのうち、アルキル基の炭素数が1〜6のメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、特にメタクリル酸メチルが好ましい。
前記アクリル系重合体を構成する(a)成分は、上述の単量体の中から単独でまたは2種以上を混合して使用される。
Examples of the alkyl methacrylate having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, and methacrylic acid. Examples include isoamyl acid, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and lauryl methacrylate. Among these, alkyl methacrylates having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group are preferable, and methyl methacrylate is particularly preferable.
(A) component which comprises the said acrylic polymer is used individually or in mixture of 2 or more types from the above-mentioned monomer.
(a)以外のカルボニル基含有ビニル単量体(b)として、例えばアクロレイン、ビニルアルキルケトン、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリルアミドが例示され、これらの中でも、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ビニルメチルケトンが好ましい。 Examples of the carbonyl group-containing vinyl monomer (b) other than (a) include acrolein, vinyl alkyl ketone, (meth) acrylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, and acrylamide. Among these, acrolein, dialkyl Acetone acrylamide and vinyl methyl ketone are preferred.
これらアクリル系重合体を構成する各単量体成分の含有量は、アクリル系重合体の重量を基準として、(a)成分は40〜99.9重量%、(b)成分は0.1〜60重量%であることが好ましく、さらに(a)成分は60〜99.5重量%、(b)成分は0.5〜40重量%であることが好ましい。また、その他の共重合可能な単量体も含む場合は、かかる成分は50重量%以下の範囲で使用されることが好ましい。 The content of each monomer component constituting the acrylic polymer is 40 to 99.9% by weight of the component (a) and 0.1 to 0.1% of the component (b) based on the weight of the acrylic polymer. 60% by weight is preferable, the component (a) is preferably 60 to 99.5% by weight, and the component (b) is preferably 0.5 to 40% by weight. When other copolymerizable monomers are also included, such components are preferably used in an amount of 50% by weight or less.
また、(a)成分のうち、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとを併用する場合は、両者の比率には特に制約はないが、前記フッ化ビニリデン系重合体粒子中にアクリル系重合体の原料を均一に相溶させるために、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルの合計量に対し、メタクリル酸アルキルエステルを50重量%以上用いることが好ましい。 Further, among the components (a), when an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester are used in combination, the ratio of the two is not particularly limited, but the acrylic polymer is contained in the vinylidene fluoride polymer particles. It is preferable to use 50% by weight or more of the methacrylic acid alkyl ester with respect to the total amount of the acrylic acid alkyl ester and the methacrylic acid alkyl ester.
フッ素系ポリマーとの複合重合体を水性分散体として粒子状に含有させるために、フッ素系ポリマーを構成するアクリル系重合体は、水酸基含有アクリル系重合体であることが好ましい。具体的には、前記アクリル系重合体は、該アクリル系重合体100重量%に対してアクリル酸などの水酸基含有単量体が0.1〜20重量%共重合されたアクリル系重合体であることが好ましい。 In order to contain a composite polymer with a fluorine-based polymer as an aqueous dispersion in the form of particles, the acrylic polymer constituting the fluorine-based polymer is preferably a hydroxyl group-containing acrylic polymer. Specifically, the acrylic polymer is an acrylic polymer obtained by copolymerizing 0.1 to 20% by weight of a hydroxyl group-containing monomer such as acrylic acid with respect to 100% by weight of the acrylic polymer. It is preferable.
本発明の(A)フッ素系ポリマーは、含フッ素系重合体とアクリル系重合体を用いた複合重合体であることが好ましく、さらにかかる含フッ素系重合体としてフッ化ビニリデン系共重合体を用い、アクリル系重合体として水酸基含有アクリル系重合体を用いることが好ましい。かかる成分のフッ素系ポリマーを用いることにより、塗布後の造膜性が向上する。 The (A) fluorine-based polymer of the present invention is preferably a composite polymer using a fluorine-containing polymer and an acrylic polymer, and a vinylidene fluoride copolymer is used as the fluorine-containing polymer. It is preferable to use a hydroxyl group-containing acrylic polymer as the acrylic polymer. By using such a fluorine-based polymer, the film forming property after coating is improved.
また、これら含フッ素系重合体とアクリル系重合体との複合重合体は、水性分散体として粒子状に分散していることが好ましい。かかる複合重合体粒子の水性分散体は、含フッ素系重合体粒子100重量部の存在下、アクリル系重合体の原料となる単量体混合物を30〜400重量部、さらに好ましくは40〜300重量部を、水性媒体中で乳化重合することにより得られる。 The composite polymer of the fluorine-containing polymer and the acrylic polymer is preferably dispersed in the form of particles as an aqueous dispersion. Such an aqueous dispersion of composite polymer particles is 30 to 400 parts by weight, more preferably 40 to 300 parts by weight of a monomer mixture used as a raw material for the acrylic polymer in the presence of 100 parts by weight of fluorine-containing polymer particles. Part is obtained by emulsion polymerization in an aqueous medium.
かかる複合重合体粒子の水性分散体を得るにあたり、含フッ素系重合体粒子の存在下でのアクリル系重合体の原料にあたる単量体混合物の乳化重合は、1種のシード重合と考えることができる。その反応挙動は必ずしも明確ではないが、添加した単量体は主として含フッ素系重合体粒子中に吸収あるいは吸着され、該粒子を膨潤させながら重合が進行していくものと考えられる。具体的には、例えば特開平5−271358号公報に記載された方法に準じて製造することができる。 In obtaining such an aqueous dispersion of composite polymer particles, emulsion polymerization of a monomer mixture corresponding to a raw material of an acrylic polymer in the presence of fluorine-containing polymer particles can be considered as one type of seed polymerization. . Although the reaction behavior is not necessarily clear, it is considered that the added monomer is mainly absorbed or adsorbed in the fluorine-containing polymer particles, and the polymerization proceeds while the particles are swollen. Specifically, for example, it can be produced according to the method described in JP-A-5-271358.
含フッ素系重合体粒子の存在下、アクリル系重合体の原料にあたる単量体を水性媒体中で乳化重合することによって複合重合体粒子の水性分散体が得られ、かかる複合重合体粒子の水性分散体の平均粒径は、通常0.04〜3μm程度である。好ましい平均粒径は0.05〜0.5μmであり、さらに好ましくは、0.05〜0.3μmである。前記平均粒径が下限値に満たない範囲では、水性分散液の粘度が上昇して高固形分の水性分散液が得られにくく、また使用条件により大きな機械的剪断力が作用する場合では、凝固物が発生しやすくなることがある。一方、平均粒径が上限値を超えると水性分散液の貯蔵安定性が低下することがある。この水性分散体の平均粒径は、フッ化ビニリデン系重合体粒子の大きさを適宜選択することによって調節することができる。 In the presence of the fluorine-containing polymer particles, an aqueous dispersion of the composite polymer particles is obtained by emulsion polymerization of the monomer as the raw material of the acrylic polymer in an aqueous medium, and the aqueous dispersion of the composite polymer particles is obtained. The average particle size of the body is usually about 0.04 to 3 μm. A preferable average particle diameter is 0.05 to 0.5 μm, and more preferably 0.05 to 0.3 μm. In the range where the average particle diameter is less than the lower limit, it is difficult to obtain an aqueous dispersion having a high solid content due to an increase in the viscosity of the aqueous dispersion, and in the case where a large mechanical shearing force is applied depending on use conditions, Things can easily occur. On the other hand, when the average particle diameter exceeds the upper limit, the storage stability of the aqueous dispersion may be lowered. The average particle size of the aqueous dispersion can be adjusted by appropriately selecting the size of the vinylidene fluoride polymer particles.
((B)アクリル系ポリマー)
本発明の粘着離型層は、構成成分の1つとして(B)アクリル系ポリマーを用いることにより、粘着機能も備える剥離力を有する。
((B) Acrylic polymer)
The pressure-sensitive adhesive release layer of the present invention has a peeling force that also has a pressure-sensitive adhesive function by using (B) an acrylic polymer as one of the constituent components.
アクリル系ポリマーとして、ガラス転移温度が−40℃以上20℃以下であるアクリル系ポリマーが挙げられる。アクリル系ポリマーのガラス転移温度が下限値に満たないと室温での凝集力が低く、ハードコート加工後、ハードコート層を剥離する際にアクリル系ポリマーがハードコート層に転写(糊残りと称することもある)するといった問題が生じることがある。また、アクリル系ポリマーのガラス転移温度が上限値より高いと室温での粘着力が低く、固めの塗布層となってインモールド成形性に劣ることがある。さらに、転写後の剥離時に箔バリ,箔屑などが生じることがある。アクリル系ポリマーのガラス転移温度は好ましくは−30〜10℃であり、アクリル系モノマー種の選択や共重合量などでガラス転移温度を制御することができる。 Examples of the acrylic polymer include acrylic polymers having a glass transition temperature of −40 ° C. or higher and 20 ° C. or lower. If the glass transition temperature of the acrylic polymer is less than the lower limit, the cohesive force at room temperature is low, and the acrylic polymer is transferred to the hard coat layer when the hard coat layer is peeled off after hard coating (referred to as adhesive residue) May also occur. Moreover, if the glass transition temperature of the acrylic polymer is higher than the upper limit value, the adhesive strength at room temperature is low, which may result in a hard coating layer and poor in-mold moldability. Furthermore, foil burrs, foil scraps, etc. may occur during peeling after transfer. The glass transition temperature of the acrylic polymer is preferably −30 to 10 ° C., and the glass transition temperature can be controlled by selecting the acrylic monomer species, the amount of copolymerization, and the like.
また、本発明のアクリル系ポリマーは、マクロモノマーを乳化重合したエマルジョンであることが好ましく、重合後に高分子量の側鎖を有するグラフトポリマーを形成することができる。マクロモノマーの重合体成分を構成する単量体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリル酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリルアミド類などが挙げられる。 The acrylic polymer of the present invention is preferably an emulsion obtained by emulsion polymerization of a macromonomer, and can form a graft polymer having a high molecular weight side chain after polymerization. As monomers constituting the polymer component of the macromonomer, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylates such as (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and behenyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl ( Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate and hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth) acrylamides.
これらの単量体のうち、ガラス転移温度が20℃以下であるマクロモノマーを得るために、メチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレートおよび2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートの中から、少なくとも1種を使用することが好ましい。これらは単独で、または2種類以上併用して使用することができる。 Among these monomers, at least one of methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is used to obtain a macromonomer having a glass transition temperature of 20 ° C. or less. Is preferably used. These can be used alone or in combination of two or more.
グラフトポリマーを主成分とするマクロモノマーの製造は公知の種々の方法によって行うことが可能であり、本発明においてはラジカル重合法またはアニオン重合法によって製造された重合体骨格の末端基に、ラジカル重合性の高いアクリロイル基の導入されたマクロモノマーを用いるのが好ましい。 Production of a macromonomer having a graft polymer as a main component can be carried out by various known methods. In the present invention, radical polymerization is performed on the end group of a polymer skeleton produced by radical polymerization or anionic polymerization. It is preferable to use a macromonomer into which a highly acryloyl group is introduced.
本発明のアクリル系ポリマーにおいて、マクロモノマーと共重合させる単量体は、水性媒体中において乳化重合可能なビニル単量体、またはビニル単量混合体であることが好ましく、常温で液体であることが好ましい。マクロモノマーと共重合可能なビニル単量体としては、アクリレート、メタクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸エステル類などが挙げられる。
これらの中でもアクリレートやメタクリレートが好ましく、これらは単独で、または2種類以上併用して使用することができる。
In the acrylic polymer of the present invention, the monomer to be copolymerized with the macromonomer is preferably a vinyl monomer that can be emulsion-polymerized in an aqueous medium or a vinyl monomer mixture, and is a liquid at room temperature. Is preferred. Examples of vinyl monomers copolymerizable with the macromonomer include acrylate, methacrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, Examples include (meth) acrylic acid esters such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate.
Among these, acrylates and methacrylates are preferable, and these can be used alone or in combination of two or more.
((A)フッ素系ポリマーと(B)アクリル系ポリマーの含有量)
(A)フッ素系ポリマーの含有量は、(A)ガラス転移温度20℃以下のフッ素系ポリマーおよび(B)アクリル系ポリマーの合計量を基準として5重量%以上90重量%以下であることが好ましい。かかるフッ素系ポリマーの含有量は、さらに好ましくは40重量%以上80重量%以下である。
(Contents of (A) fluoropolymer and (B) acrylic polymer)
The content of the (A) fluorine-based polymer is preferably 5% by weight or more and 90% by weight or less based on the total amount of the (A) fluorine-based polymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or less and the (B) acrylic polymer. . The content of such a fluoropolymer is more preferably 40% by weight or more and 80% by weight or less.
また(B)アクリル系ポリマーの含有量は、(A)ガラス転移温度20℃以下のフッ素系ポリマーおよび(B)アクリル系ポリマーの合計量を基準として10重量%以上95重量%以下であることが好ましい。かかるアクリル系ポリマーの含有量は、さらに好ましくは20重量%以上60重量%以下である。
(A)フッ素系ポリマーと(B)アクリル系ポリマーが、それぞれ上述の範囲で粘着離型層に含有されていることにより、粘着性能と離型性能の両機能が発現する。
The content of the (B) acrylic polymer is 10% by weight or more and 95% by weight or less based on the total amount of the (A) fluoropolymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or less and the (B) acrylic polymer. preferable. The content of the acrylic polymer is more preferably 20% by weight or more and 60% by weight or less.
When the (A) fluorine-based polymer and the (B) acrylic polymer are contained in the pressure-sensitive adhesive release layer within the above ranges, both functions of the pressure-sensitive adhesive performance and the mold release performance are exhibited.
((C)架橋剤)
また、本発明の粘着離型層は、該層の凝集力を向上させるために架橋剤を添加する必要がある。架橋剤を添加しない場合は、粘着離型層の凝集力が十分でなく、本発明の(A)フッ素系ポリマーを含有していても凝集破壊が先に生じてしまい、フッ素系ポリマーによる離型性能が十分に発現しない。
((C) Crosslinking agent)
Moreover, it is necessary to add a crosslinking agent to the adhesive release layer of the present invention in order to improve the cohesive strength of the layer. When the crosslinking agent is not added, the cohesive force of the adhesive release layer is not sufficient, and even when the (A) fluorine-based polymer of the present invention is contained, cohesive failure occurs first. Performance is not fully developed.
架橋剤としては、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物、イソシアネート化合物を例示することができ、その他一般的にカップリング剤と称される化合物を用いることもできる。取扱い易さや塗液のポットライフが長いことからエポキシ化合物、オキサゾリン化合物を用いることが好ましく、カップリング剤を用いることも好ましい。 As a crosslinking agent, an epoxy compound, an oxazoline compound, a melamine compound, an isocyanate compound can be illustrated, and the compound generally called a coupling agent can also be used. It is preferable to use an epoxy compound or an oxazoline compound because of easy handling and the pot life of the coating liquid, and it is also preferable to use a coupling agent.
エポキシ化合物として、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物などが挙げられ、さらに詳しくはそれらのグリシジルエーテル化合物、グリシジルアミン化合物が例示される。
オキサゾリン化合物として、オキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。具体的には付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの1種または2種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーについては、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば特に制限されない。
Examples of the epoxy compound include polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, and the like, and more specifically, glycidyl ether compounds and glycidyl amine compounds thereof are exemplified.
As the oxazoline compound, a polymer containing an oxazoline group is preferable. Specifically, it can be prepared by polymerization of an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or with another monomer. Addition polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like can be mentioned, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially. The other monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer.
メラミン化合物は、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に、低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。 The melamine compound is preferably a compound obtained by reacting methylol melamine derivative obtained by condensation of melamine and formaldehyde with methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol or the like as a lower alcohol, and a mixture thereof. Examples of the methylol melamine derivative include monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine and the like.
イソシアネート化合物は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネート、1,6−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−4、4´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−4,4´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、3,3´−ビトリレン−4,4´ジイソシアネート、3,3´ジメチルジフェニルメタン−4,4´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。 Isocyanate compounds include, for example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, 1,6-diisocyanate hexane, an adduct of tolylene diisocyanate and hexane triol, Tolylene diisocyanate and trimethylolpropane adduct, polyol-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 3,3'-vitrylene- 4,4 'diisocyanate, 3,3' dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, metaphenylene diisocyanate and the like.
架橋剤の含有量は粘着離型層の重量を基準としては5重量%以上50重量%以下であることが好ましい。また架橋剤の添加量の上限値は40重量%であることがより好ましく、30重量%であることがさらに好ましく、20重量%であることが特に好ましい。架橋剤の含有量が下限値に満たないと粘着離型層の凝集力が低くなり、離型性能が十分に発現しないことがある。一方、架橋剤の含有量が上限値を超えると粘着離型層の造膜性が悪くなり塗布外観が悪化することがある。 The content of the crosslinking agent is preferably 5% by weight or more and 50% by weight or less based on the weight of the pressure-sensitive adhesive release layer. Further, the upper limit of the addition amount of the crosslinking agent is more preferably 40% by weight, further preferably 30% by weight, and particularly preferably 20% by weight. If the content of the crosslinking agent is less than the lower limit, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive release layer is lowered, and the release performance may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the crosslinking agent exceeds the upper limit value, the film forming property of the pressure-sensitive adhesive release layer is deteriorated, and the coating appearance may be deteriorated.
(界面活性剤)
本発明の粘着離型層を構成する(A)ガラス転移温度20℃以下のフッ素系ポリマー、(B)アクリル系ポリマーは、いずれも塗工時の取扱い易さ、作業環境の面から、水分散液あるいは乳化液の形態で使用するのが好ましい。良好な水分散、乳化液の形態を得るには、界面活性剤の使用が好ましく、塗液の他の成分との分散安定性のため、ノニオン系界面活性剤が特に好ましい。界面活性剤の含有量は、粘着離型層の重量を基準として1重量%以上15重量%以下の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは5重量%以上12重量%以下の範囲である。
(Surfactant)
The (A) fluoropolymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower and the (B) acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive release layer of the present invention are both water-dispersed from the viewpoint of ease of handling during coating and working environment. It is preferably used in the form of a liquid or an emulsion. In order to obtain a good aqueous dispersion and emulsion form, the use of a surfactant is preferred, and a nonionic surfactant is particularly preferred because of its dispersion stability with other components of the coating liquid. The content of the surfactant is preferably in the range of 1% by weight to 15% by weight, more preferably in the range of 5% by weight to 12% by weight, based on the weight of the adhesive release layer.
[剥離力]
本発明の粘着離型層は、前記(A)ガラス転移温度20℃以下のフッ素系ポリマーおよび(B)アクリル系ポリマーの両成分および(C)架橋剤を含有し、かつ粘着離型層に対するハードコート層の剥離力が0.2N/mm以上0.4N/mm以下の範囲である必要がある。該剥離力は、好ましくは0.2N/mm以上0.3N/mm以下、さらに好ましくは0.24N/mm以上0.30N/mmである。ここで、本発明における剥離力は、粘着離型層上にDICグラフィックス株式会社製のハードコート剤(製品名「5LC114H」)100重量部および該ハードコート剤用硬化剤を3重量部含むハードコート組成物を塗布し、150℃、1分で熱風乾燥して熱による不完全硬化させた後の剥離力を測定した値で表わされる。
[Peeling force]
The pressure-sensitive adhesive release layer of the present invention contains (A) both a fluorine polymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or less and (B) an acrylic polymer, and (C) a cross-linking agent. The peeling force of the coat layer needs to be in the range of 0.2 N / mm to 0.4 N / mm. The peeling force is preferably 0.2 N / mm or more and 0.3 N / mm or less, and more preferably 0.24 N / mm or more and 0.30 N / mm. Here, the peeling force in the present invention is a hard coating containing 100 parts by weight of a hard coating agent (product name “5LC114H”) manufactured by DIC Graphics Co., Ltd. and 3 parts by weight of a hardener for the hard coating agent on the adhesive release layer. It is represented by a value obtained by measuring the peeling force after applying the coating composition, drying it with hot air at 150 ° C. for 1 minute and incompletely curing it with heat.
インモールド転写用に使用されるフィルムの粘着離型層が、ハードコート層との剥離力について上述の剥離力を満足する場合に、インモールド転写箔を作成する際にはハードコート塗工剤を粘着離型層上に塗布抜けを生じることなく塗工でき、またハードコート層との粘着性に優れるため、インモールド転写箔を成形品の大きさに合せてスリット加工する際に不要なハードコート層部分が剥離するという箔こぼれ現象も抑制でき、しかもインモールド転写後の転写箔の剥離性にも優れるという、極めて良好な加工適正を奏する。 When the adhesive release layer of the film used for in-mold transfer satisfies the above-mentioned peeling force with respect to the peeling force with the hard coat layer, the hard coat coating agent is used when creating the in-mold transfer foil. It can be applied on the adhesive release layer without causing coating omission, and it has excellent adhesion to the hard coat layer, so an unnecessary hard coat is required when slitting the in-mold transfer foil to match the size of the molded product. The foil spilling phenomenon that the layer portion is peeled can be suppressed, and the transfer foil after the in-mold transfer has excellent peelability.
かかる剥離力が下限値に満たない場合は、粘着性に乏しいためスリット加工時の箔こぼれが生じる。また剥離力が下限値に満たないような塗布層組成では、結果的にハードコート塗工剤を粘着離型層上に塗工した際の塗布抜けが生じやすい。一方、かかる剥離力が上限値を超える場合、離型性に乏しく、インモールド転写後の転写箔の除去が困難となる。 When the peeling force is less than the lower limit value, foil spillage during slit processing occurs due to poor adhesion. Moreover, in the coating layer composition in which the peeling force is less than the lower limit, as a result, coating omission is likely to occur when the hard coat coating agent is coated on the adhesive release layer. On the other hand, when the peeling force exceeds the upper limit value, the releasability is poor and it is difficult to remove the transfer foil after in-mold transfer.
かかる剥離力特性を得るために、フッ素系ポリマーとして先に記載した種類のものを用いてそのガラス転移温度が20℃以下であること、同時にアクリル系ポリマーと架橋剤を用いることが挙げられる。 In order to obtain such peeling force characteristics, it is possible to use a fluorine polymer having the glass transition temperature of 20 ° C. or less, and simultaneously use an acrylic polymer and a crosslinking agent.
[表面自由エネルギー]
本発明の粘着離型層の表面自由エネルギーは15mN/m以上50mN/m以下であることが好ましい。また、粘着離型層の表面自由エネルギーは、塗工性、離型性、取扱い性の点から下限値が25mN/mであることがさらに好ましく、さらに好ましくは30mN/mであり、上限値は45mN/mであることがさらに好ましい。
[Surface free energy]
The surface free energy of the pressure-sensitive adhesive release layer of the present invention is preferably 15 mN / m or more and 50 mN / m or less. Further, the surface free energy of the adhesive release layer is more preferably a lower limit of 25 mN / m, more preferably 30 mN / m from the viewpoint of coatability, releasability, and handleability, and the upper limit is More preferably, it is 45 mN / m.
粘着離型層の表面自由エネルギーが上限値より大きくなると、ハードコート剤の塗工性は良くなるが、粘着力が高くなりすぎ、該ハードコート層の離型性に劣ることがある。また粘着離型層の表面自由エネルギーが下限値に満たないと塗工性が低下することがあり、また離型性が良すぎて本発明で必要な剥離力が得られないことがある。 When the surface free energy of the pressure-sensitive adhesive release layer is larger than the upper limit value, the coatability of the hard coat agent is improved, but the adhesive force becomes too high and the hard coat layer may be inferior in the mold release property. Also, if the surface free energy of the pressure-sensitive adhesive release layer is less than the lower limit, the coatability may be deteriorated, and the releasability is too good to obtain the peeling force required in the present invention.
本発明における表面自由エネルギーは、下記式(I)で表わされるFowkesの拡張式で定義される表面自由エネルギーγS(以下、表面張力と称することがある)で表わされる。
γS=γS d+γS p+γS h ・・・(I)
(上式中、γS dは分散成分、γS pは極性成分、γS hは水素結合成分をそれぞれ表わす)
Fowkesの拡張式は、London力に由来する分散成分γS d、Debye力(永久双極子モーメント、電荷移動)に由来する極性成分γS p、水素結合力に由来する水素結合成分γS hに着目している点で、表面を形成する組成と表面自由エネルギーとの相関性が高く、さらには剥離力との相関性が高い。従来、離型層の離型力についてはFowkesの式による表面張力で検討されることが多かったが、Fowkesの式は相互作用として分散力しか考慮していなかった。本発明は、かかるFowkesの式では表面を形成する組成と剥離力との相関性が低いことを見出し、従来のFowkesの式による表面張力に代わり、北崎、畑らが考案した(日本接着協会紙8(3)、131〜141(1972))拡張Fowkes式により求めた表面自由エネルギーを用いており、本発明の(A)ガラス転移温度20℃以下のフッ素系ポリマーおよび(B)アクリル系ポリマーの両成分を粘着離型層に含有させることにより、かかる表面自由エネルギーを得ることができる。
The surface free energy in the present invention is represented by the surface free energy γ S (hereinafter sometimes referred to as surface tension) defined by the Fowkes extended formula represented by the following formula (I).
γ S = γ S d + γ S p + γ S h ··· (I)
(Represented in the above formula, gamma S d is the dispersion component, gamma S p is the polar component, gamma S h is a hydrogen bonding component, respectively)
The Fowkes expansion formula includes a dispersion component γ S d derived from London force, a polar component γ S p derived from Debye force (permanent dipole moment, charge transfer), and a hydrogen bond component γ S h derived from hydrogen bond force. In terms of attention, the correlation between the surface forming composition and the surface free energy is high, and further, the correlation with the peeling force is high. Conventionally, the release force of the release layer has often been examined by the surface tension according to the Fowkes formula, but the Fowkes formula only considers the dispersion force as an interaction. The present invention has found that the Fowkes formula has a low correlation between the surface forming composition and the peel force, and has been devised by Kitasaki, Hata et al. (Japan Adhesion Association paper) instead of the surface tension by the conventional Fowkes formula. 8 (3), 131-141 (1972)) using the surface free energy obtained by the extended Fowkes equation, and (A) a fluoropolymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or less and (B) an acrylic polymer Such surface free energy can be obtained by including both components in the adhesive release layer.
表面自由エネルギーγSを構成する分散力成分γS dは0mN/mを超え30mN/m以下の範囲であることが好ましい。また、極性成分または双極子成分γS pは0mN/mを超え20mN/m未満、水素結合成分γS hは0mN/mを超え2mN/m以下であることが好ましい。 The dispersion force component γ S d constituting the surface free energy γ S is preferably in the range of more than 0 mN / m and not more than 30 mN / m. The polarity of the component or dipole component gamma S p less than 20 mN / m exceeded 0 mN / m, the hydrogen bond component gamma S h is preferably not more than 2 mN / m exceeded 0 mN / m.
[耐溶剤性]
本発明の粘着離型層は、上述のフッ素系ポリマーとアクリル系ポリマーとを含有していることにより、メチルエチルケトン溶剤に対する耐溶剤性に優れる。メチルエチルケトン溶剤に対する耐溶剤性に優れることにより、メチルエチルケトンを溶剤とするハードコート層を粘着離型層上に形成させた際に溶剤による削れ破壊を生じないため、粘着離型層−ハードコート層の界面で粘着離型層が凝集破壊されず、ハードコート層を剥離できなくなるという問題を抑制することができる。
[Solvent resistance]
The pressure-sensitive adhesive release layer of the present invention is excellent in solvent resistance against a methyl ethyl ketone solvent by containing the above-mentioned fluorine-based polymer and acrylic polymer. Due to its excellent solvent resistance to methyl ethyl ketone solvent, it prevents the abrasion failure caused by solvent when a hard coat layer containing methyl ethyl ketone as a solvent is formed on the adhesive release layer, so the interface between the adhesive release layer and the hard coat layer Thus, it is possible to suppress the problem that the adhesive release layer is not cohesively broken and the hard coat layer cannot be peeled off.
[帯電防止離型層]
本発明の粘着離型ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの粘着離型層とは反対側の面にさらに帯電防止離型層を設けることが好ましい。かかる帯電防止離型層は塗布により設けられた帯電防止離型性の塗布層であることが好ましく、また帯電防止剤、離型剤を含有することが好ましい。帯電防止離型層は、インモールド用転写材用フィルムにおいて一般に設けられる層であり、帯電による転写箔同士の貼付きなどを抑えるために帯電性のみならず離型性も付与されることが多いが、かかる層上にハードコート層を設けることはなく、帯電防止性以外に求められる機能も通常はフィルム同士の貼り付き防止に必要な離型力だけであって、粘着力は求められておらず、本発明の粘着離型層とは異なる機能層である。
かかる層を有することにより、インモールド用転写箔を取り扱う際に帯電による転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃付着の発生を抑えることができる。
[Antistatic release layer]
In the pressure-sensitive adhesive release polyester film of the present invention, it is preferable to further provide an antistatic release layer on the surface of the polyester film opposite to the pressure-sensitive adhesive release layer. Such an antistatic release layer is preferably an antistatic release coating layer provided by coating, and preferably contains an antistatic agent and a release agent. The antistatic release layer is a layer generally provided in a film for transfer material for in-mold, and is often imparted not only with chargeability but also with release properties in order to suppress sticking between transfer foils due to charging. However, a hard coat layer is not provided on such a layer, and the function required in addition to the antistatic property is usually only a release force necessary for preventing sticking between films, and an adhesive force is not required. It is a functional layer different from the pressure-sensitive adhesive release layer of the present invention.
By having such a layer, when handling the transfer foil for in-mold, it is possible to suppress sticking of the transfer foils due to electrification and adhesion of dust and dust to the transfer foil surface.
[塗工方式]
本発明において、粘着離型層はポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に設けられ、一方の面に設けられることが好ましい。該粘着離型層をポリエステルフィルム上に設ける方法として、ポリエステルフィルムの製膜工程内(インラインと称することがある)で塗布することにより形成されることが好ましい。
従来はポリエステルフィルム上に易接着層を形成し、かかるフィルムをいったんロール状にした後、別工程でハードコート層の下地となる離型層をかかる易接着層上に設ける方法が用いられていたのに対し、本方法の特徴は、ポリエステルフィルムの製膜工程内で、本発明の剥離力を備える粘着離型層をポリエステルフィルム上に直接塗設することができ、工程を簡略化できることにある。また、通常の二軸延伸法によるポリエステルフィルム製造工程における縦延伸後に塗布すれば、横延伸工程中に乾燥、熱処理が行われるため好ましい。
[Coating method]
In the present invention, the pressure-sensitive adhesive release layer is preferably provided on at least one surface of the polyester film, and is preferably provided on one surface. As a method for providing the pressure-sensitive adhesive release layer on the polyester film, it is preferably formed by applying the polyester film in a film forming process (sometimes referred to as in-line).
Conventionally, an easy-adhesion layer was formed on a polyester film, and after such a film was once rolled, a method of providing a release layer on the easy-adhesion layer as a base of a hard coat layer in a separate process was used. On the other hand, the feature of this method is that the pressure-sensitive adhesive release layer having the peeling force of the present invention can be directly coated on the polyester film in the process of forming the polyester film, and the process can be simplified. . Moreover, since it will dry and heat-process in a horizontal extending process, it is preferable if it apply | coats after the longitudinal stretch in the polyester film manufacturing process by a normal biaxial stretching method.
塗布によりポリエステルフィルム上に粘着離型層を積層する方法は特に限定されず、例えば、原崎勇次著、槙書店、1979年発行、「コーティング方式」に示されるような塗布方法を用いることができる。具体的には、エアドクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含漬コーター、リバースロールコーター、トランスファーロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、キャストコーター、スプレーコーター、カーテンコーター、カレンダーコーター、押出コーター、バーコーター等のような方法が挙げられる。 The method of laminating the pressure-sensitive adhesive release layer on the polyester film by coating is not particularly limited, and for example, a coating method as shown in Yuji Harasaki, Tsuji Shoten, 1979, “Coating Method” can be used. Specifically, air doctor coater, blade coater, rod coater, knife coater, squeeze coater, impregnated coater, reverse roll coater, transfer roll coater, gravure coater, kiss roll coater, cast coater, spray coater, curtain coater, calendar Examples of the method include a coater, an extrusion coater, and a bar coater.
塗布液の塗布量は、通常4〜30g/m2、好ましくは5〜20g/m2、さらに好ましくは6〜10g/m2である。また得られた粘着離型層の厚みは、乾燥後の厚みとして好ましくは0.01〜0.2μm、さらに好ましくは0.01〜0.08μmである。粘着離型層の厚みが下限値に満たない場合は離型性が不十分となることがあり、また上限値を超えるとインモールド用転写箔ポリエステルフィルムが帯電防止離型層をさらに有する場合に帯電防止離型層とのブロッキングを起こし易くなることがある。 The coating amount of the coating solution is usually 4 to 30 g / m 2 , preferably 5 to 20 g / m 2 , and more preferably 6 to 10 g / m 2 . Moreover, the thickness of the obtained adhesive release layer is preferably 0.01 to 0.2 μm, more preferably 0.01 to 0.08 μm as the thickness after drying. When the thickness of the adhesive release layer is less than the lower limit, the releasability may be insufficient, and when the upper limit is exceeded, the in-mold transfer foil polyester film further has an antistatic release layer. It may be easy to cause blocking with the antistatic release layer.
本発明において、帯電防止離型層をさらに有する場合、帯電防止層はポリエステルフィルムの粘着離型層と反対側の面に設けられることが好ましい。また、帯電防止層は塗布により設けられることが好ましい。塗布方法は、粘着離型層と同様の方法を用いることができる。
帯電防止層の厚みは、乾燥後の厚みとして好ましくは0.01〜0.2μm、さらに好ましくは0.01〜0.08μmである。帯電防止層の厚みが下限値に満たない場合は帯電防止性が不十分となることがあり、また上限値を超えるとインモールド用転写箔とのブロッキングを起こし易くなることがある。
In the present invention, when the antistatic release layer is further provided, the antistatic layer is preferably provided on the surface of the polyester film opposite to the adhesive release layer. The antistatic layer is preferably provided by coating. As a coating method, the same method as that for the pressure-sensitive adhesive release layer can be used.
The thickness of the antistatic layer is preferably 0.01 to 0.2 [mu] m, more preferably 0.01 to 0.08 [mu] m, as the thickness after drying. When the thickness of the antistatic layer is less than the lower limit, the antistatic property may be insufficient, and when the thickness exceeds the upper limit, blocking with the in-mold transfer foil may easily occur.
[インモールド転写材用フィルム]
本発明の粘着離型ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に特定のフッ素系ポリマー、アクリル系ポリマーおよび架橋剤を含有してなる塗布層を粘着離型層として有することにより、インモールド転写材用フィルムとして用いた場合に、インモールド用転写箔作製工程から成形転写に至る間で優れた粘着離型性および加工性を有しており、ハードコート剤の塗布や該ハードコートの剥離、さらにスリット加工の際の箔こぼれ、屑、箔塵の発生、および発生した屑・箔塵の製品表面付着を抑制することができ、生産性を格段に向上させることができる。
[Film for in-mold transfer material]
The pressure-sensitive adhesive release polyester film of the present invention has an in-mold transfer by having, as a pressure-sensitive adhesive release layer, an application layer containing a specific fluorine-based polymer, an acrylic polymer and a crosslinking agent on at least one surface of the polyester film. When used as a film for materials, it has excellent adhesive release properties and processability from the in-mold transfer foil production process to the molding transfer, application of hard coat agent and peeling of the hard coat, Furthermore, foil spilling, generation of dust and foil dust at the time of slit processing, and adhesion of the generated dust and foil dust to the product surface can be suppressed, and productivity can be significantly improved.
また従来は、フィルム製造工程でポリエステルフィルム上に易接着層を積層した後、さらに別工程で該易接着層上に有機溶剤組成の離型剤を塗布した離型層を積層する工程であったところ、本発明の粘着離型層は工程の簡略化、環境低付加、低コスト化の効果をも奏するものである。 Moreover, conventionally, after laminating an easy-adhesion layer on a polyester film in a film production process, it was a process of laminating a release layer in which a release agent having an organic solvent composition was applied on the easy-adhesion layer in a separate process. However, the pressure-sensitive adhesive release layer of the present invention also has the effects of simplifying the process, reducing the environment, and reducing the cost.
本発明のインモールド転写材用フィルムは、粘着離型層と反対面にさらに帯電防止成分を含有してなる離型性の塗布層を有することにより、インモールド転写材用フィルムとして用いた場合に、インモールド用転写箔作成過程から成形転写に至る間で優れた帯電防止性及び離型性をも有しており、帯電やブロッキングによる転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃などの付着を抑制することができ、生産性を格段に向上させることができる。 When the film for in-mold transfer material of the present invention has a releasable coating layer further containing an antistatic component on the surface opposite to the adhesive release layer, it is used as a film for in-mold transfer material. In addition, it has excellent antistatic properties and releasability from the process of creating a transfer foil for in-mold to molding and transfer. Sticking between transfer foils by charging and blocking, and dust and dirt on the surface of the transfer foil Etc. can be suppressed, and productivity can be remarkably improved.
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、各種物性は下記の方法により評価した。またwt%は重量%を、部は重量部をそれぞれ表わす。
(1)ガラス転移温度測定
示差走査熱量計(セイコーインスツルメント社製DSC SSC5200)を使用して、粘着離型層用の塗布液の乾固物をサンプルとして用い、サンプル量5mgを測定用のアルミニウム製パンに封入し、窒素雰囲気下、20℃/minの昇温条件で25℃から300℃まで昇温させてDSC測定を行い、ガラス転移温度を測定した。
また、フッ素系ポリマー、アクリル系ポリマーのどちらに起因するガラス転移温度か判別がつかない場合は、それぞれの材料について、上記の方法によりDSC測定を行い、ガラス転移温度を測定した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Various physical properties were evaluated by the following methods. Moreover, wt% represents weight%, and part represents weight part.
(1) Glass transition temperature measurement Using a differential scanning calorimeter (DSC SSC5200, manufactured by Seiko Instruments Inc.), the dried product of the coating solution for the adhesive release layer was used as a sample, and a sample amount of 5 mg was measured. The sample was sealed in an aluminum pan, and the temperature was raised from 25 ° C. to 300 ° C. under a temperature increase condition of 20 ° C./min in a nitrogen atmosphere, DSC measurement was performed, and the glass transition temperature was measured.
In addition, when it was not possible to determine whether the glass transition temperature caused by either the fluorine-based polymer or the acrylic-based polymer, DSC measurement was performed on each material by the above method, and the glass transition temperature was measured.
(2)塗布層厚み
包埋樹脂でフィルムを固定して断面をミクロトームで切断し、2%オスミウム酸で60℃、2時間染色して、透過型電子顕微鏡(日本電子製JEM2010)を用いて、塗布層の厚みを測定した。
(2) Coating layer thickness The film is fixed with an embedding resin, the cross section is cut with a microtome, stained with 2% osmic acid at 60 ° C. for 2 hours, and using a transmission electron microscope (JEM2010 manufactured by JEOL Ltd.), The thickness of the coating layer was measured.
(3)粘着離型層に対するハードコート層剥離力の測定
ポリエステルフィルムの粘着離型層の表面に、以下に示した熱硬化性のハードコート剤を含むハードコート剤塗布液を乾燥後の厚みが10μmとなるように塗布し、150℃、1分間、熱風オーブンで乾燥し、ハードコート層を作製した。
作製したハードコート層の表面に幅18mmの粘着テープ(ニチバン社製、商品名「No.405−1P」)を貼り合わせた後、金属ローラー(線圧2kg/cm)で圧着した。室温にて30分放置した後、粘着テープをハードコート層と共に剥離し、その時の剥離力を測定した。測定は引張試験機を使用し、引張速度300mm/minの条件下、90°剥離の条件で行った。n=5で評価を行い、その平均値を求めてハードコート層剥離力とした。
(3) Measurement of peel strength of hard coat layer on adhesive release layer The thickness of the hard coat agent coating liquid containing the thermosetting hard coat agent shown below on the surface of the adhesive release layer of the polyester film is as follows. It apply | coated so that it might become 10 micrometers, and it dried in 150 degreeC and the hot air oven for 1 minute, and produced the hard-coat layer.
An adhesive tape having a width of 18 mm (trade name “No. 405-1P” manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was bonded to the surface of the prepared hard coat layer, and then pressure-bonded with a metal roller (linear pressure 2 kg / cm). After leaving at room temperature for 30 minutes, the adhesive tape was peeled off together with the hard coat layer, and the peeling force at that time was measured. The measurement was performed using a tensile tester under the condition of 90 ° peeling under the condition of a tensile speed of 300 mm / min. Evaluation was performed at n = 5, and the average value was obtained as the hard coat layer peeling force.
(ハードコート剤塗布液)
ハードコート剤としてDICグラフィックス株式会社製のハードコート剤(製品名「5LC114H」)100重量部および該ハードコート剤用硬化剤を3重量部調製し、溶媒としてMEK(メチルエチルケトン)を用いて不揮発成分が30%のハードコート剤塗布液を調製した。
(Hard coating agent coating solution)
Prepare 100 parts by weight of a hard coat agent (product name “5LC114H”) manufactured by DIC Graphics Co., Ltd. as a hard coat agent and 3 parts by weight of a curing agent for the hard coat agent, and use MEK (methyl ethyl ketone) as a solvent as a non-volatile component. A 30% hard coating agent coating solution was prepared.
(4)接触角および表面自由エネルギー
23℃、65%RHの条件下で、24時間調湿したフィルムサンプルの粘着離型層表面について、自動接触角測定装置(協和界面化学(株)社製)を使用して、水、ヨウ化メチレン、n−ヘキサデカンとの静的接触角を測定した。各液体試料についてそれぞれ5回ずつ測定を行い、その平均値をフィルムサンプルの接触角とし、各液体試料の表面張力および表面張力成分値(表1)を用いて、下記式(I)のFowkesの拡張式より粘着離型層表面の表面自由エネルギーを算出した。
(4) Contact angle and surface free energy Automatic contact angle measuring device (manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.) for the adhesive release layer surface of a film sample conditioned for 24 hours under conditions of 23 ° C. and 65% RH Were used to measure static contact angles with water, methylene iodide, and n-hexadecane. Each liquid sample is measured five times, and the average value is taken as the contact angle of the film sample. Using the surface tension and surface tension component values (Table 1) of each liquid sample, the Fowkes of the following formula (I) The surface free energy of the adhesive release layer surface was calculated from the expansion formula.
γS=γS d+γS p+γS h ・・・(I)
(上式中、γS dは分散成分、γS pは極性成分、γS hは水素結合成分をそれぞれ表わす)
γ S = γ S d + γ S p + γ S h (I)
(Represented in the above formula, gamma S d is the dispersion component, gamma S p is the polar component, gamma S h is a hydrogen bonding component, respectively)
(5)ハードコート剥離時の箔こぼれ性
粘着離型層のハードコート層剥離力測定試験において、ハードコート層を粘着テープで剥離した際に粘着テープに引きつられて、余計に剥離されたハードコート層の箔こぼれ発生有無を観察し、評価を行った。
(5) Foil spillability at the time of peeling off the hard coat In the hard coat layer peeling force measurement test of the adhesive release layer, when the hard coat layer was peeled off with the adhesive tape, it was pulled by the adhesive tape, and the hard coat was peeled off excessively. The presence or absence of occurrence of foil spillage in the layer was observed and evaluated.
○ : 粘着テープ幅と同じ幅でハードコート層が剥離
△ : 部分的に粘着テープ幅より広くハードコート層が剥離
× : 全体的にテープ幅より広くハードコート層が剥離
○: Hard coat layer peels off at the same width as the adhesive tape width △: Hard coat layer peels partially wider than the adhesive tape width ×: Overall hard coat layer peels wider than the tape width
(6)溶剤ラビング試験
JIS−K5600−8の塗膜劣化評価に従い、ガーゼにメチルエチルケトンを染み込ませ、粘着離型層上にガーゼを載せてその上に総荷重150g(治具の重量150g、追荷重0g)の荷重を負荷の荷重を負荷しながら塗布層の表面上を1往復させた後、表面に観察された塗布層の剥がれた塗膜幅、傷を観察し、下記の基準で耐溶剤性の評価をした。 評価は溶剤ラビング試験を行った部分のうち、2cm×10cmの範囲で観察した。
◎ : 剥離、擦傷とも皆無 ・・・・・・ 溶剤耐性極めて良好
○ : 剥離皆無、擦傷少しあり ・・・・・・ 溶剤耐性良好
△ : 剥離少しあり、擦傷あり ・・・・・・ 溶剤耐性やや良好
× : 剥離あり、擦傷あり ・・・・・・ 溶剤耐性不良
(6) Solvent rubbing test According to the coating film deterioration evaluation of JIS-K5600-8, methyl ethyl ketone was soaked in gauze, gauze was placed on the adhesive release layer, and a total load of 150 g (150 g of jig weight, additional load) 0 g) load was applied to the surface of the coating layer while reciprocating one load, and then the coating width and scratches of the coating layer observed on the surface were observed. Was evaluated. Evaluation was observed in the range of 2 cm × 10 cm among the parts subjected to the solvent rubbing test.
◎: No peeling and scratches ····························································································: Slightly good ×: Peeling and scratches
(7)粘着離型層のヘーズ
JIS K7136に準じ、日本電色工業社製のヘーズ測定器(NDH−2000)を使用して、下記式(2)より粘着離型層のヘーズを測定した。式中、フィルムヘーズとは、ポリエステルフィルム上に粘着離型層が形成されたフィルム全体のヘーズ値であり、粘着離型層未塗工フィルムヘーズとは、粘着離型層を塗工していない状態でのフィルムヘーズを指す。
帯電防止離型層のヘーズ=フィルムヘーズ−粘着離型層未塗工フィルムヘーズ (2)
A+:0.1%未満
A:0.1%以上0.4%未満
B:0.4%以上0.8%未満
C:0.8%以上
この評価で、Aまでが実用性能を満足する。
(7) Haze of adhesive release layer
According to JIS K7136, the haze of the adhesive release layer was measured from the following formula (2) using a Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze measuring device (NDH-2000). In the formula, the film haze is the haze value of the whole film in which the adhesive release layer is formed on the polyester film, and the adhesive release layer uncoated film haze is not applied with the adhesive release layer. It refers to the film haze in the state.
Antistatic release layer haze = film haze-adhesive release layer uncoated film haze (2)
A +: Less than 0.1% A: 0.1% or more and less than 0.4% B: 0.4% or more and less than 0.8% C: 0.8% or more In this evaluation, up to A satisfies practical performance. .
[実施例1]
平均粒子径が2μmの酸化ケイ素の粒子を0.01wt%を含む溶融ポリエチレンテレフタレート([η]=0.64dl/g、Tg=78℃)をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に3.4倍に延伸した後、表2に示す塗布層構成成分からなる粘着離型層用塗布液(2wt%塗布液)をフィルムの表面に6g/m2(乾燥後の塗布層厚み0.04μm)、帯電防止層用塗布液(1.6wt%塗布液)をフィルムの裏面に8g/m2(乾燥後の塗布層厚み0.04μm)になるよう、それぞれロールコーターで均一に塗布した。
次いで、この塗布フィルムを引き続いて105℃で乾燥し、140℃で横方向に3.5倍に延伸し、更に220℃で熱固定して、表1に示す塗膜を有する厚さ50μmの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
[Example 1]
Molten polyethylene terephthalate ([η] = 0.64 dl / g, Tg = 78 ° C.) containing 0.01 wt% of silicon oxide particles having an average particle diameter of 2 μm is extruded from a die and cooled by a cooling drum by a conventional method. After forming an unstretched film and then stretching in the longitudinal direction by a factor of 3.4, an adhesive release layer coating solution (2 wt% coating solution) comprising the coating layer constituents shown in Table 2 was applied to the surface of the film at 6 g / m 2. (The coating layer thickness after drying is 0.04 μm), the antistatic layer coating solution (1.6 wt% coating solution) is 8 g / m 2 (the coating layer thickness after drying is 0.04 μm) on the back surface of the film, Each was uniformly applied with a roll coater.
Subsequently, this coated film was subsequently dried at 105 ° C., stretched 3.5 times in the transverse direction at 140 ° C., and further heat-set at 220 ° C. to obtain a 50 μm-thick film having the coating film shown in Table 1. An axially stretched polyester film was obtained.
[実施例2〜4、比較例1〜7]
塗布液の組成を表2に示されるとおりに変更した以外は実施例1と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
[Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 7]
A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution was changed as shown in Table 2.
(粘着離型層組成)
・フッ素系ポリマーA:
容量7リットルのセパラブルフラスコの内部を窒素置換した後、フッ化ビニリデン系重合体粒子として、フッ化ビニリデン系重合体(フッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレン/テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体 : 重量比(wt%) 65/25/10、平均粒径0.15μm)100部、メチルメタクリレート60部、2−エチルヘキシルアクリレート15部、ジアセトンアクリルアミド10部、イソブチルアクリレート10部、アクリル酸5部、乳化剤としてスチレンスルホン酸ナトリウム3.5部を前記セパラブルフラスコ内に入れて80℃昇温させた。その後、重合開始剤として2%過硫酸カリウム水溶液1.5部を添加し、85〜95℃で3時間重合した後、冷却して反応を停止させ、アンモニアを用いてpH8に調整した。さらにヒドラジン誘導体としてアジピン酸ジヒドラジド1.5部を添加して約1時間攪拌し、ガラス転移温度10℃のフッ化ビニリデン系共重合体とアクリル系重合体との複合重合体を得た。
・フッ素系ポリマーB:
フッ化アクリルエマルジョン(日本ペイント株式会社、商品名「FS−701E」、ガラス転移温度80℃)
・フッ素系ポリマーC:
フッ化アクリルエマルジョン(明成化学工業株式会社製、商品名「アサヒガードE061」、ガラス転移温度50℃)
・フッ素系ポリマーD:
CF3(CF2)nCH2CH2OCOCH=CH2(nの平均=9)80.0g、およびアセトアセトキシエチルメタクリレート20.0gを原料として含むフッ素含有樹脂エマルジョン(ガラス転移温度−24℃)
(Adhesive release layer composition)
・ Fluoropolymer A:
After replacing the inside of a 7-liter separable flask with nitrogen, vinylidene fluoride polymer particles (vinylidene fluoride / hexafluoropropylene / tetrafluoroethylene-ethylene copolymer: weight ratio) are used as polymer particles. (Wt%) 65/25/10, average particle size 0.15 μm) 100 parts, methyl methacrylate 60 parts, 2-ethylhexyl acrylate 15 parts, diacetone acrylamide 10 parts, isobutyl acrylate 10 parts, acrylic acid 5 parts, as an emulsifier 3.5 parts of sodium styrenesulfonate was put in the separable flask and heated at 80 ° C. Thereafter, 1.5 parts of 2% potassium persulfate aqueous solution was added as a polymerization initiator, polymerized at 85 to 95 ° C. for 3 hours, cooled to stop the reaction, and adjusted to pH 8 using ammonia. Furthermore, 1.5 parts of adipic acid dihydrazide was added as a hydrazine derivative and stirred for about 1 hour to obtain a composite polymer of vinylidene fluoride copolymer and acrylic polymer having a glass transition temperature of 10 ° C.
・ Fluoropolymer B:
Fluorinated acrylic emulsion (Nippon Paint Co., Ltd., trade name “FS-701E”, glass transition temperature 80 ° C.)
・ Fluoropolymer C:
Fluorinated acrylic emulsion (made by Meisei Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Asahi Guard E061”, glass transition temperature 50 ° C.)
・ Fluoropolymer D:
Fluorine-containing resin emulsion containing 80.0 g of CF 3 (CF 2 ) n CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2 (average of n = 9) and 20.0 g of acetoacetoxyethyl methacrylate (glass transition temperature −24 ° C.)
・アクリル系ポリマーA:
メチルメタクリレート160部、ブチルアクリレート40部、アクリレート1.0部、およびメタクリレート1.2部の混合液に2−エチルヘキシルアクリレートマクロモノマー50部と2,2‘−アゾビスイソブチロニトリル3部を溶解し、この混合液に対し、ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム10部を乳化剤として、ホモミキサーにより脱イオン水90部中に乳化させ、プレエマルジョンを調製した。攪拌機、還流冷却機、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に脱イオン水250部、プレエマルジョン1.5部を入れ、窒素バブリングさせながら、反応容器内温度を80℃に保ち、残りのプレエマルジョン346.5部と2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ニ硫酸塩0.2部は滴下漏斗を使用して滴下し、4時間かけて重合させた。さらに2時間反応を継続、重合させてガラス転移温度−20℃のアクリル系ポリマーを得た。得られたアクリル系ポリマーを200メッシュのネットでろ過し、得られた重合体の平均粒子径は0.1μmであった。
・アクリル系ポリマーB : アクリルエマルジョン(東亜合成株式会社製、商品名「アロンA−106」、ガラス転移温度10℃)
・架橋剤 : オキサゾリン化合物(株式会社日本触媒製、商品名「エポクロスWS−700」)
・界面活性剤 : ポリオキシエチレン(n=7)ラウリルエーテル(三洋化成株式会社製 商品名「ナロアクティーN−70」)
Acrylic polymer A:
Dissolve 50 parts 2-ethylhexyl acrylate macromonomer and 3 parts 2,2'-azobisisobutyronitrile in a mixture of 160 parts methyl methacrylate, 40 parts butyl acrylate, 1.0 part acrylate, and 1.2 parts methacrylate. Then, 10 parts of di-2-ethylhexyl sulfosuccinate was used as an emulsifier, and the mixture was emulsified in 90 parts of deionized water to prepare a pre-emulsion. A reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, and dropping funnel is charged with 250 parts of deionized water and 1.5 parts of pre-emulsion, and the temperature in the reaction vessel is maintained at 80 ° C. while bubbling nitrogen. 346.5 parts of the remaining pre-emulsion and 0.2 part of 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate were dropped using a dropping funnel and polymerized over 4 hours. The reaction was further continued and polymerized for 2 hours to obtain an acrylic polymer having a glass transition temperature of -20 ° C. The obtained acrylic polymer was filtered through a 200-mesh net, and the average particle size of the obtained polymer was 0.1 μm.
Acrylic polymer B: Acrylic emulsion (trade name “Aron A-106”, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., glass transition temperature 10 ° C.)
・ Crosslinking agent: Oxazoline compound (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “Epocross WS-700”)
Surfactant: Polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether (trade name “Naroacty N-70” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
(帯電防止層組成)
・シリコーン成分 : エポキシ基含有シリコーン(GE東芝シリコーン株式会社製 商品名TSF4730)
・カチオンポリマー :
下記式(1)に示す構造が80モル%/メチルアクリレート15モル%/N−メチロールアクリルアミド5モル%からなる共重合体を用いた
・界面活性剤 : ポリオキシエチレン(n=7)ラウリルエーテル(三洋化成株式会社製 商品名「ナロアクティーN−70」)
(Antistatic layer composition)
Silicone component: Epoxy group-containing silicone (trade name TSF4730 manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.)
・ Cationic polymer:
A copolymer having a structure represented by the following formula (1) consisting of 80 mol% / methyl acrylate 15 mol% / N-methylol acrylamide 5 mol% was used.
Surfactant: Polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether (trade name “Naroacty N-70” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
本発明のポリエステルフィルムは、優れたハードコート加工性および剥離性を有し、しかも適切な幅で切断(スリット)した際、箔こぼれ現象が抑制されることから、従来の転写箔のように離型層を被転写物に適した塗工パターンで形成する必要がなく、転写箔全面に離型層を塗工することができることから、インモールド転写材用フィルムとして好適に使用することができる。 The polyester film of the present invention has excellent hard coat processability and releasability, and when it is cut (slit) with an appropriate width, the foil spill phenomenon is suppressed. Since it is not necessary to form a mold layer with a coating pattern suitable for an object to be transferred and a release layer can be coated on the entire surface of the transfer foil, it can be suitably used as a film for an in-mold transfer material.
Claims (6)
上記(A)ガラス転移温度20℃以下のフッ素系ポリマーがフッ化ビニリデン系共重合体と水酸基含有アクリル重合体との複合重合体であり、
該粘着離型層の、下記測定方法による下記ハードコート層に対する剥離力が0.2N/mm以上0.4N/mm以下であることを特徴とする、ハードコート層を備えるインモールド転写材用粘着離型ポリエステルフィルム。
[剥離力の測定方法]
上記粘着離型層の表面に、以下に示したハードコート剤塗布液を乾燥後の厚みが10μmとなるように塗布し、150℃、1分間、熱風オーブンで乾燥し、ハードコート層を作製した。
作製したハードコート層の表面に幅18mmの粘着テープ(ニチバン社製、商品名「No.405−1P」)を貼り合わせた後、金属ローラー(線圧2kg/cm)で圧着し、室温にて30分放置した後、粘着テープをハードコート層と共に剥離し、その時の剥離力を測定した。該測定は引張試験機を使用し、引張速度300mm/minの条件下、90°剥離の条件で行った。n=5で評価を行い、その平均値を求めてハードコート層剥離力とした。
[ハードコート剤塗布液]
ハードコート剤としてDICグラフィックス株式会社製のハードコート剤(製品名「5LC114H」)100重量部および該ハードコート剤用硬化剤を3重量部調製し、溶媒としてメチルエチルケトンを用いて不揮発成分が30%のハードコート剤塗布液を調製した。 Having an adhesive release layer on at least one side of the polyester film, the adhesive release layer containing (A) a fluoropolymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or less, (B) an acrylic polymer, and (C) a crosslinking agent;
The (A) fluoropolymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower is a composite polymer of a vinylidene fluoride copolymer and a hydroxyl group-containing acrylic polymer,
The in-mold transfer material adhesive comprising a hard coat layer, wherein the adhesive release layer has a peeling force of 0.2 N / mm or more and 0.4 N / mm or less with respect to the following hard coat layer according to the following measurement method. Release polyester film.
[Measurement method of peeling force]
The hard coat agent coating solution shown below was applied to the surface of the pressure-sensitive adhesive release layer so that the thickness after drying was 10 μm, and dried in a hot air oven at 150 ° C. for 1 minute to prepare a hard coat layer. .
After sticking an adhesive tape with a width of 18 mm (trade name “No. 405-1P”, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) to the surface of the hard coat layer produced, it was pressure-bonded with a metal roller (linear pressure 2 kg / cm), and at room temperature. After leaving for 30 minutes, the adhesive tape was peeled off together with the hard coat layer, and the peel force at that time was measured. The measurement was carried out using a tensile tester under conditions of 90 ° peeling under conditions of a tensile speed of 300 mm / min. Evaluation was performed at n = 5, and the average value was obtained as the hard coat layer peeling force.
[Hard coating agent coating solution]
Prepare 100 parts by weight of a hard coating agent (product name “5LC114H”) manufactured by DIC Graphics Co., Ltd. as a hard coating agent and 3 parts by weight of the curing agent for the hard coating agent, and use 30% of non-volatile components using methyl ethyl ketone as a solvent. A hard coating agent coating solution was prepared.
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