JP5697568B2 - Glossy paper for inkjet recording and method for producing the same - Google Patents
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- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Description
本発明は、インクジェット記録用光沢紙に関する。さらに詳しくは、良好な染料インク及び顔料インクのインク吸収性と画像鮮明性をもちながら、銀塩写真に匹敵する高い表面光沢を有し、さらにインクジェットプリンターでの搬送性及び搬送時の耐傷性にも優れたインクジェット記録用光沢紙に関するものである。 The present invention relates to glossy paper for ink jet recording. More specifically, it has a high surface gloss comparable to silver salt photography while having good ink absorbability and image clarity of dye ink and pigment ink, and also has excellent transportability and scratch resistance when transported by an inkjet printer. Also relates to an excellent glossy paper for ink-jet recording.
インクジェット記録方式は、インクの液滴を微細なノズルから吐出し、記録紙上に付着させることによってドットを形成して記録を行う方式である。近年、インクジェットプリンター、インク、さらに記録媒体等の技術的進歩によって、フルカラー画像の形成が容易となったこと、騒音が小さくなったこと、高速記録が可能になったこと、少量部数の作成において有効であること、そして装置が小型で安価であることから多方面で利用されている。 The ink jet recording system is a system in which ink droplets are ejected from fine nozzles and deposited on recording paper to form dots to perform recording. In recent years, due to technological advances such as inkjet printers, inks, and recording media, it has become easier to form full-color images, noise has been reduced, high-speed recording has become possible, and effective in producing a small number of copies. It is used in many fields because of its small size and low cost.
このようなインクジェット記録方式に用いる記録媒体としては、一般の普通紙でも一定以上のサイズ性があれば、滲みも少なく、ある程度の印字品質が期待できる。しかし、近年、デジタルカメラによる写真画像の出力等を目的とした一般家庭ユーザーへのインクジェットプリンターの普及により、より高い印字品質が求められ、インクジェットプリンターのインクに対してインク吸収量が大きく、吸収性が良好であること、さらに発色が鮮やかであることが必要となる。 As a recording medium used in such an ink jet recording system, even ordinary plain paper has a certain size or more, it can be expected to have a certain degree of printing quality with less bleeding. However, in recent years, with the widespread use of inkjet printers for general home users for the purpose of outputting photographic images with digital cameras, higher print quality is required, and the ink absorption amount of the ink of inkjet printers is large and absorbability. Must be good, and the color must be vivid.
上記のような要求を満たすために、インクジェット記録適性のある塗工層を各種基材上に設けたインクジェット記録専用の記録媒体が使用される。これらインクジェット記録媒体としては、紙またはフィルムのいずれか一方、あるいはその両方を支持体として、顔料及びバインダーを含有する顔料塗工液を支持体上に塗工し、塗工層を設けたものが多く使用される。 In order to satisfy the above requirements, a recording medium dedicated for ink jet recording in which a coating layer suitable for ink jet recording is provided on various substrates is used. As these ink jet recording media, one in which either or both of paper and film are used as a support, a pigment coating solution containing a pigment and a binder is applied on the support, and a coating layer is provided. Used a lot.
インクジェット記録媒体はその表面状態から、光沢の低いマット調媒体と光沢の高い光沢媒体とに分類される。銀塩写真により近い画像品質を要求する場合には、後者の光沢媒体が使用される。 Ink jet recording media are classified into matte media with low gloss and gloss media with high gloss according to their surface conditions. The latter glossy medium is used when image quality closer to silver halide photography is required.
光沢媒体の製法としては、一般的に、印画紙用基材上にインク受容層を形成する方法と、キャストコート法によってインク受容層を形成し表面に光沢を付与する方法がある。 As a method for producing a glossy medium, generally, there are a method of forming an ink receiving layer on a photographic paper base and a method of forming an ink receiving layer by a cast coating method to impart gloss to the surface.
前者の方法における印画紙用基材には、紙の基材上にポリエチレンのフィルム層（レジンコート）が形成されているレジンコート紙（ＲＣ紙）があり、その表面にインク受理層を形成させる。このようなＲＣ紙を基材とした光沢媒体は、フィルム面が平滑であるため、インク受理層の表面も平滑で、光沢のある表面が形成しやすい。 The photographic paper base in the former method includes resin-coated paper (RC paper) in which a polyethylene film layer (resin coat) is formed on the paper base, and an ink receiving layer is formed on the surface thereof. . Since such a glossy medium based on RC paper has a smooth film surface, the surface of the ink receiving layer is also smooth and a glossy surface is easily formed.
また、後者のキャストコート法は、一般に、基材上に塗工層を設けた後、湿潤状態にある塗工層を加熱された鏡面ロールに圧着して乾燥、離型し鏡面を写し取る製法によって光沢層を形成し、表面に高い光沢を付与することができる。 Further, the latter cast coating method is generally a method in which after a coating layer is provided on a substrate, the coating layer in a wet state is pressure-bonded to a heated mirror roll, dried, released, and then mirrored. A gloss layer can be formed and high gloss can be imparted to the surface.
ＲＣ紙を基材とした場合には、インク吸収性を高めるためにインク受理層を厚く設ける必要があり、基材そのものが紙よりも高価となる問題がある。さらには、複合素材であることから再利用が難しいといった問題がある。 When RC paper is used as a base material, it is necessary to provide a thick ink receiving layer in order to increase ink absorbability, and there is a problem that the base material itself is more expensive than paper. Furthermore, since it is a composite material, there is a problem that it is difficult to reuse.
一方、紙を基材としたキャストコート法によるインクジェット記録用光沢紙は、優れた透気性を有し、廃棄や再利用等においてＲＣ紙を基材とした場合よりも有利であることから、インクジェット記録媒体として注目されている。このようなインクジェット記録用光沢紙はインクジェットプリンターでの印刷時に、光沢表面と給紙ローラーとの接触によって傷が発生し難いという特性（耐傷性）が要求される。このようなインクジェット記録用光沢紙として、光沢発現層にコロイド状粒子とゼラチンを使用する技術が提案されている（例えば、特許文献１を参照。）。 On the other hand, glossy paper for ink-jet recording by a cast coating method using paper as a base material has excellent air permeability, and is more advantageous than the case of using RC paper as a base material in disposal or reuse. It is attracting attention as a recording medium. Such glossy paper for ink-jet recording is required to have characteristics (scratch resistance) that scratches are less likely to occur due to contact between the glossy surface and the paper feed roller during printing with an ink-jet printer. As such glossy paper for ink-jet recording, a technique using colloidal particles and gelatin in the glossy layer has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
また、気相法シリカを含んだインク定着層を設けた後、インク定着層上にコロイド状粒子を主成分とした光沢発現層を設けたインクジェット記録用紙を製造する方法も提案されている（例えば、特許文献２を参照。）。 Also proposed is a method of manufacturing an ink jet recording sheet in which an ink fixing layer containing vapor phase silica is provided and then a glossy expression layer mainly composed of colloidal particles is provided on the ink fixing layer (for example, , See Patent Document 2).
しかしながら、特許文献１に記載の技術を使用した場合であっても、光沢表面における耐傷性は必ずしも満足できるものではなく、プリンター搬送傷及び搬送性の点で問題がある。さらに、表面光沢においても良好な光沢性が得られず、要求品質を満たしていない。 However, even when the technique described in Patent Document 1 is used, the scratch resistance on the glossy surface is not always satisfactory, and there are problems in terms of printer transport scratches and transportability. Furthermore, the surface gloss does not provide good gloss and does not satisfy the required quality.
また、特許文献２に記載の技術を使用した場合であっても、光沢表面におけるプリンター搬送傷が発生し、耐傷性において不十分である。 Further, even when the technique described in Patent Document 2 is used, printer conveyance scratches on the glossy surface occur, and the scratch resistance is insufficient.
近年では、インクジェットプリンターでの搬送傷だけでなく、例えば葉書用途等のように、非光沢面への宛名印刷のような印刷工程や後加工工程を行なう場合、作業性の問題から、光沢表面の耐傷性への要求が次第に高くなってきている。そして、耐傷性への高い要求がある中、上記の特許文献１及び２のような提案内容では、プリンター搬送傷をはじめとした、耐傷性に対する要求への対応が不十分であるとの結論に至った。このような従来技術を鑑みると、キャストコート処理したインクジェット記録用光沢紙において、銀塩写真に匹敵する高い表面光沢を有し、さらにインクジェットプリンター搬送性及び搬送傷耐性にも優れた記録媒体は全くないのが現状である。 In recent years, not only transport scratches in inkjet printers, but also printing processes such as address printing on non-glossy surfaces, such as postcard applications, and post-processing processes, due to workability problems, The demand for scratch resistance is increasing. And while there is a high demand for scratch resistance, it is concluded that the proposals such as Patent Documents 1 and 2 above are insufficient to meet the demand for scratch resistance including printer transport scratches. It came. In view of such a conventional technique, a glossy paper for ink-jet recording that has been cast-coated has a high surface gloss comparable to that of a silver salt photograph, and further has a recording medium excellent in ink-jet printer transportability and transport scratch resistance. There is no current situation.
さらに、近年になって印字画像の保存性を向上させることを目的として、顔料インクを搭載するインクジェットプリンターも増えてきている。顔料インクは染料インクと比較して塗工層への吸収スピードが遅いために、塗工層に多孔質微細顔料を含有させて塗工層の細孔容積を増やす必要があるが、その場合、表面の耐傷性が弱くなってしまう傾向がある。従って、染料インクだけでなく顔料インクの吸収性と、光沢表面の耐傷性とを高いレベルで両立させることは極めて困難であった。 Furthermore, in recent years, inkjet printers equipped with pigment inks are increasing for the purpose of improving the storability of printed images. Since the pigment ink has a slower absorption speed to the coating layer than the dye ink, it is necessary to increase the pore volume of the coating layer by adding a porous fine pigment to the coating layer. There is a tendency that the scratch resistance of the surface becomes weak. Therefore, it has been extremely difficult to achieve both the absorbability of not only the dye ink but also the pigment ink and the scratch resistance of the glossy surface at a high level.
また、いわゆるマット調インクジェット記録用媒体と比較して、銀塩写真の代替を狙った光沢表面を有するインクジェット記録用光沢紙は摩擦抵抗が顕著に高い。この理由としては、光沢表面に使用される顔料の粒子径が、マット調インクジェット記録用紙に使用される顔料よりも小粒子径であることが多く、表面の平滑性や光沢性が高くなるため、物質との接触時における接触面積が増大し、摩擦抵抗が増加するためと推測できる。従って、インクジェットプリンター使用時におけるプリンターの搬送性及び記録紙表面における耐傷性については、光沢表面を有するインクジェット記録用紙の方が、その他のインクジェット記録用紙よりも重要となる。 In addition, compared with so-called matte ink jet recording media, glossy paper for ink jet recording having a glossy surface intended to replace silver salt photography has a significantly higher frictional resistance. The reason for this is that the particle size of the pigment used on the glossy surface is often smaller than the pigment used on the matte ink jet recording paper, and the smoothness and glossiness of the surface are increased. It can be assumed that the contact area at the time of contact with the substance increases and the frictional resistance increases. Therefore, the ink jet recording paper having a glossy surface is more important than the other ink jet recording papers regarding the transportability of the printer and the scratch resistance on the surface of the recording paper when using the ink jet printer.
そこで、本発明は、良好な染料インク及び顔料インクのインク吸収性と画像鮮明性をもちながら、銀塩写真に匹敵する高い表面光沢を有し、更に、インクジェットプリンターでの搬送性及び搬送時の耐傷性にも優れたインクジェット記録用光沢紙を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has a high surface gloss comparable to a silver salt photograph while having good ink absorption and image sharpness of dye ink and pigment ink, and further, transportability in an ink jet printer and during transport. An object of the present invention is to provide a glossy paper for ink jet recording excellent in scratch resistance.
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、基紙の少なくとも片面に、気相法シリカを含む光沢発現層を設け、該光沢発現層上に球状コロイダルシリカと炭化水素系界面活性剤とを含有する光沢発現層の保護層を設けたインクジェット記録用光沢紙が上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention provided a glossy expression layer containing vapor phase method silica on at least one side of the base paper, and spherical colloidal silica and hydrocarbon-based on the glossy expression layer. The present inventors have found that a glossy paper for ink jet recording provided with a protective layer for a gloss-developing layer containing a surfactant can solve the above problems, and have completed the present invention.
即ち、本発明に係るインクジェット記録用光沢紙は、基紙の少なくとも片面に、気相法シリカを含む光沢発現層が設けられており、該光沢発現層上に球状コロイダルシリカと炭化水素系界面活性剤とを含有する光沢発現層の保護層が設けられていることを特徴とする。このような構成とすることで、良好な染料インク及び顔料インクのインク吸収性と画像鮮明性をもちながら、銀塩写真に匹敵する高い表面光沢を有し、更に、インクジェットプリンターでの搬送性及び搬送時の耐傷性にも優れたインクジェット記録用光沢紙とすることが可能となる。 That is, the glossy paper for ink-jet recording according to the present invention is provided with a glossy expression layer containing vapor-phase process silica on at least one side of the base paper, and spherical colloidal silica and a hydrocarbon-based surfactant are provided on the glossy expression layer. A glossy layer protective layer containing an agent is provided. By having such a configuration, while having good ink absorbability and image sharpness of dye ink and pigment ink, it has a high surface gloss comparable to silver salt photography, and further, transportability in an inkjet printer and A glossy paper for ink jet recording having excellent scratch resistance during conveyance can be obtained.
また、本発明に係るインクジェット記録用光沢紙においては、前記炭化水素系界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤又はポリオキシエチレン系界面活性剤であることが好ましい。さらに、前記保護層が高級脂肪酸塩を含むことが好ましい。 In the glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, the hydrocarbon surfactant is preferably an acetylene glycol surfactant or a polyoxyethylene surfactant. Furthermore, it is preferable that the protective layer contains a higher fatty acid salt.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙においては、前記保護層の厚さが０．０２〜２．０μｍであることが好ましい。 In the glossy paper for ink jet recording according to the present invention, the protective layer preferably has a thickness of 0.02 to 2.0 μm.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙の製造方法では、前記光沢発現層上に球状コロイダルシリカと炭化水素系界面活性剤と凝固剤とを含む塗布液を塗布した後、加熱した金属ロールに圧着して乾燥するキャストコート加工によって前記保護層が形成されることが好ましい。 In the method for producing glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, a coating liquid containing spherical colloidal silica, a hydrocarbon-based surfactant, and a coagulant is applied on the glossy expression layer, and then pressed onto a heated metal roll. It is preferable that the protective layer is formed by a cast coating process that is dried.
本発明のインクジェット記録用光沢紙は、キャストコート法で製造されたインクジェット記録用光沢紙でありながら、非常に高い光沢感、染料インク及び顔料インクの吸収性と画像鮮明性を有する。それと共に、インクジェットプリンターでの搬送性及び耐傷性についても優れた特性を有している。また、本発明のインクジェット記録用光沢紙は、キャストコート法で製造することからコストや生産性の点においても優れている。さらに本発明では、紙を基材としていることから、フィルム層を有する印画紙基材と比較し、製造コストに優れ、また、廃棄する場合におけるリサイクルが可能であることから、資源の有効利用という観点からも好ましい。また、光沢面の耐傷性に優れることから、葉書用途として使用する場合にも適している。さらに、本発明の製造方法によれば、光沢表面の光沢感がより優れたインクジェット記録用光沢紙を得ることができ、また、最小限の塗工工程で生産可能なため、経済性にも優れる。 The glossy paper for ink-jet recording of the present invention is a glossy paper for ink-jet recording produced by the cast coating method, but has very high glossiness, absorbability of dye ink and pigment ink, and image sharpness. At the same time, the ink jet printer has excellent transportability and scratch resistance. Further, the glossy paper for ink jet recording of the present invention is excellent in terms of cost and productivity because it is produced by the cast coating method. Furthermore, in the present invention, since paper is used as a base material, compared with a photographic paper base material having a film layer, it is excellent in production cost and can be recycled in the case of disposal, so that it is said to be effective use of resources. It is also preferable from the viewpoint. Moreover, since it is excellent in the scratch resistance of a glossy surface, it is suitable also when using it as a postcard use. Furthermore, according to the production method of the present invention, it is possible to obtain glossy paper for ink-jet recording with a more glossy glossy surface, and because it can be produced with a minimum coating process, it is excellent in economic efficiency. .
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙においては、前記炭化水素系界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤又はポリオキシエチレン系界面活性剤とすることで、光沢表面の光沢感がより優れたものになる。さらに、保護層が高級脂肪酸塩を含む構成とすることで、光沢表面の摩擦係数が低減して、インクジェットプリンターでの搬送性をさらに向上させることができる。また、光沢表面の摩擦係数が低減することによってインクジェットプリンターでの搬送傷がさらに生じにくくなる。さらに、保護層の厚さを０．０２〜２．０μｍとすることで、インクジェットプリンターでの搬送時の耐傷性と、染料インク及び顔料インクの吸収性と、画像鮮明性とをさらに優れたものにできる。また、本発明に係るインクジェット記録用光沢紙の製造方法によれば、さらに均一な光沢面質を得ることが可能となる。 In the glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, when the hydrocarbon surfactant is an acetylene glycol surfactant or a polyoxyethylene surfactant, the glossiness of the glossy surface is further improved. Become. Furthermore, when the protective layer includes a higher fatty acid salt, the friction coefficient of the glossy surface can be reduced, and the transportability in the ink jet printer can be further improved. In addition, since the friction coefficient of the glossy surface is reduced, transport scratches in the ink jet printer are further less likely to occur. Furthermore, by making the thickness of the protective layer 0.02 to 2.0 μm, scratch resistance at the time of transportation with an ink jet printer, absorbability of dye ink and pigment ink, and image sharpness are further improved. Can be. Moreover, according to the method for producing glossy paper for ink jet recording according to the present invention, it is possible to obtain a more uniform glossy surface quality.
次に、本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。 Next, the present invention will be described in detail with reference to embodiments, but the present invention is not construed as being limited to these descriptions. As long as the effect of the present invention is exhibited, the embodiment may be variously modified.
本発明におけるインクジェット記録用光沢紙は、基紙の少なくとも片面に、気相法シリカを含む光沢発現層を設け、該光沢発現層上に球状コロイダルシリカと炭化水素系界面活性剤とを含有する光沢発現層の保護層を形成することで、プリンターでの搬送性及び搬送時の耐傷性に優れたインクジェット記録用光沢紙とすることができる。 The glossy paper for ink-jet recording according to the present invention has a glossy layer containing a vapor phase method silica on at least one side of the base paper, and a glossy material containing spherical colloidal silica and a hydrocarbon surfactant on the glossy layer. By forming the protective layer of the expression layer, it is possible to obtain glossy paper for ink jet recording excellent in transportability by a printer and scratch resistance during transport.
本発明において使用する基紙としては、上質紙、中質紙、白板紙、等を用いることができる。また、酸性紙及び中性紙の何れも使用することが可能である。さらに、基紙を構成する原料パルプとしては、環境負荷の少ないＥＣＦ(Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ)パルプ又はＴＣＦ（Ｔｏｔａｌｌｙ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ）パルプの使用が望ましい。また、基紙に使用する填料としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、合成シリカ、アルミナ、タルク、焼成カオリンクレー、カオリンクレー、ベントナイト、ゼオライト、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、等の公知の填料を使用することが可能である。 As the base paper used in the present invention, high-quality paper, medium-quality paper, white paperboard, and the like can be used. Either acidic paper or neutral paper can be used. Furthermore, as the raw material pulp constituting the base paper, it is desirable to use ECF (Elemental Chlorine Free) pulp or TCF (Total Chlorine Free) pulp with less environmental impact. The filler used for the base paper is heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, synthetic silica, alumina, talc, calcined kaolin clay, kaolin clay, bentonite, zeolite, aluminum hydroxide, zinc oxide. It is possible to use known fillers such as.
基紙を構成するパルプは、適切な叩解度を有する紙料とする。適切な叩解度は、例えば、カナダ標準ろ水度（フリーネス）（ＪＩＳ Ｐ ８１２１：１９９５「パルプのろ水度試験方法」）で、３５０〜６３０ｍｌＣＳＦである。 The pulp constituting the base paper is a paper stock having an appropriate beating degree. A suitable beating degree is, for example, Canadian standard freeness (freeness) (JIS P 8121: 1995 “Pulp Freeness Test Method”), and 350 to 630 ml CSF.
また、紙料中には、前記パルプ、填料以外にも公知の紙力剤、硫酸バンド、歩留まり向上剤、サイズ剤、染料、蛍光染料などの各種抄紙用薬品を適宜用いることができる。各紙料の調製方法、配合、各抄紙薬品の添加方法については、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されない。また、前記紙料を用いて円網抄紙機、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの公知の抄紙機を適用して単層又は多層で抄造することが可能である。 In addition to the pulp and filler, various papermaking chemicals such as known paper strength agents, sulfuric acid bands, yield improvers, sizing agents, dyes, and fluorescent dyes can be appropriately used in the paper stock. There are no particular limitations on the method for preparing each paper stock, the formulation, and the method for adding each papermaking chemical as long as the effects of the present invention are not impaired. Moreover, it is possible to make a single layer or a multilayer by using a known paper machine such as a circular net paper machine, a long net paper machine, or a twin wire paper machine using the above-mentioned stock.
また、インク受理層用塗工液の過度の浸透を抑えるために、基紙には、サイズプレスなどで澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどの公知の水溶性高分子を塗布することが好ましい。 In order to suppress excessive penetration of the ink receiving layer coating solution, it is preferable to apply a known water-soluble polymer such as starch, polyvinyl alcohol, or polyacrylamide to the base paper by a size press or the like.
本発明におけるインクジェット記録用光沢紙は、インク吸収性及び画像鮮明性の観点から少なくとも１層以上のインク受理層を設けることが好ましい。インク受理層は、顔料とバインダーとを主成分とする。 The glossy paper for ink jet recording in the present invention is preferably provided with at least one ink receiving layer from the viewpoint of ink absorbability and image sharpness. The ink receiving layer contains a pigment and a binder as main components.
インク受理層に用いる顔料としては、公知の顔料を１種以上含むものであり、例えば、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪藻土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、サチンホワイト、合成シリカ、コロイダルシリカ、アルミナなどの無機顔料、又はアクリル、スチレン、エチレン、塩化ビニル、ナイロンなどの有機顔料が挙げられる。インク受理層中の顔料の含有比率については特に限定するものではないが、インク受理層固形分の３０質量％〜８０質量％含むことが好ましく、４０質量％〜７０質量％含むことがさらに好ましい。 The pigment used in the ink receiving layer contains at least one known pigment, such as kaolin, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfate, zinc carbonate. Inorganic pigments such as calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, diatomaceous earth, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, satin white, synthetic silica, colloidal silica, and alumina, or organic pigments such as acrylic, styrene, ethylene, vinyl chloride, and nylon Is mentioned. The content ratio of the pigment in the ink receiving layer is not particularly limited, but it is preferably 30% to 80% by weight, more preferably 40% to 70% by weight, based on the solid content of the ink receiving layer.
インク受理層に用いるバインダーとしては、ポリビニルアルコール（シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなども含む）、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリアクリル酸又はその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類などが挙げられ、それぞれ単独又は併用して用いることができる。バインダーの使用量は、記録媒体の印字適性、インク受理層の強度、塗料液性を考慮して決定される。通常、顔料１００質量部に対し１〜１５０質量部の範囲で添加すればよい。好ましくは、５〜１２０質量部程度の範囲で添加する。１質量部未満であると、塗工層強度が低下する場合がある。１５０質量部を超えると、インク吸収性が低下する場合がある。 Binders used in the ink receiving layer include polyvinyl alcohol (including modified polyvinyl alcohols such as silanol-modified polyvinyl alcohol and carboxyl-modified polyvinyl alcohol), polyvinyl acetal, oxidized starch, etherified starch, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, gelatin , Soy protein, polyethyleneimide resin, polyvinylpyrrolidone resin, polyacrylic acid or copolymers thereof, maleic anhydride copolymer, acrylamide resin, acrylate resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyester resin Resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, epoxy resin, epichlorohydrin resin, urea resin, styrene-butadiene copolymer, methylmeta Examples thereof include acrylic polymer latexes such as a relate-butadiene copolymer, acrylic acid ester, methacrylic acid ester polymer or copolymer, and vinyl polymer latexes such as ethylene-vinyl acetate copolymer. These can be used alone or in combination. The amount of the binder used is determined in consideration of the printability of the recording medium, the strength of the ink receiving layer, and the paint liquid property. Usually, it may be added in the range of 1 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. Preferably, it adds in the range of about 5-120 mass parts. If the amount is less than 1 part by mass, the coating layer strength may decrease. If it exceeds 150 parts by mass, the ink absorbability may decrease.
インク受理層には、前記顔料及び前記バインダー以外にカチオン性ポリマーを添加することが好ましい。カチオン性ポリマーは、インク中に使用されている染料中のアニオン性の成分と反応し水に不溶な塩を形成することによって、より強固にインクを定着させ、耐水性を向上させることができる。このようなカチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、エピクロルヒドリン変性ポリアルキルアミン、ポリアミン、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン、ジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムハライド、ポリジアクリルジメチルアンモニウムハライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジウムハライド、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリスチレン共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド二酸化硫黄共重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドアミド共重合物、ジシアンジアミドホルマリン重縮合物、ジシアンジアミドジエチレントリアミン重縮合物、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂、酸コロイド、尿素系樹脂、カチオン変性ポリビニルアルコール、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型化合物、ポリアミジン系化合物、その他第４級アンモニウム塩類などが用いられる。インク受理層へのカチオン性ポリマーの添加量は特に限定するものではないが、顔料１００質量部に対し１〜６０質量部の範囲で添加することが好ましい。さらに好ましくは、５〜５０質量部の範囲で添加する。１質量部未満であると、印字部分の耐水性が低下する場合がある。６０質量部を超えると、インク吸収性が劣る場合がある。 It is preferable to add a cationic polymer to the ink receiving layer in addition to the pigment and the binder. The cationic polymer can fix the ink more firmly and improve the water resistance by reacting with an anionic component in the dye used in the ink to form a salt insoluble in water. Such cationic polymers include polyethyleneimine, epichlorohydrin-modified polyalkylamine, polyamine, polyamine polyamide epichlorohydrin, dimethylamine ammonia epichlorohydrin, polyvinylbenzyltrimethylammonium halide, polydiacryldimethylammonium halide, polydimethylaminoethyl methacrylate hydrochloride, polyvinyl Pyridium halide, cationic polyacrylamide, cationic polystyrene copolymer, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallyldimethylammonium chloride sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium chloride amide copolymer, dicyandiamide formalin polycondensate, dicyandiamide diethylenetriamine Polycondensate Polyallylamine, polyallylamine hydrochloride, polyacrylamide resin, polyamide epoxy resin, acid colloid, urea resin, cation-modified polyvinyl alcohol, amino acid type amphoteric surfactant, betaine type compound, polyamidine type compound, and other quaternary ammonium salts Etc. are used. The addition amount of the cationic polymer to the ink receiving layer is not particularly limited, but it is preferably added in the range of 1 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. More preferably, it adds in 5-50 mass parts. If it is less than 1 part by mass, the water resistance of the printed part may be lowered. If it exceeds 60 parts by mass, the ink absorbability may be inferior.
インク受理層に用いるその他の添加剤としては、必要に応じて消泡剤、分散剤、湿潤剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料、増粘剤、防腐剤、耐水化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを適宜添加することができる。 Other additives used in the ink receiving layer include antifoaming agents, dispersants, wetting agents, fluorescent whitening agents, colored dyes, coloring pigments, thickeners, preservatives, water resistance agents, and UV absorption as necessary. An agent, an antioxidant and the like can be added as appropriate.
インク受理層は、前記の顔料、バインダーなどインク受理層に含有させる各種成分を配合し、適当な固形分濃度に調整したインク受理層用塗工液を基紙に塗工後、乾燥して設けることができる。インク受理層を形成する塗工液の塗工方法としては、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター、カーテンコーターなどの公知の塗工機を用いる方法があるが、いずれの方法でもよい。塗工量は、特に限定されないが、固形分換算で基紙の片面あたり３〜３０ｇ／ｍ２とすることが好ましい。より好ましくは、５〜２０ｇ／ｍ２である。３ｇ／ｍ２未満では、インク吸収性が劣る場合があり、３０ｇ／ｍ２を超えると、コストが上がるために不経済である。また、インク受理層を形成する塗工液を２回以上塗工して、インク受理層を２層以上で構成することも可能である。 The ink receiving layer is prepared by blending various components to be contained in the ink receiving layer such as the above-mentioned pigments and binders, applying the ink receiving layer coating liquid adjusted to an appropriate solid content concentration to the base paper, and then drying it. be able to. As a coating method of the coating liquid for forming the ink receiving layer, there is a method using a known coating machine such as an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a comma coater, a blade coater, or a curtain coater. It may be a method. The coating amount is not particularly limited, but is preferably 3 to 30 g / m 2 per one side of the base paper in terms of solid content. More preferably 5 to 20 g / m 2. If it is less than 3 g / m 2 , the ink absorbability may be inferior, and if it exceeds 30 g / m 2 , the cost increases, which is uneconomical. It is also possible to apply the coating liquid for forming the ink receiving layer twice or more to form the ink receiving layer with two or more layers.
塗工後の乾燥方式としては、本実施形態においては特に限定されないが、熱風乾燥、赤外乾燥、ドラム乾燥などが挙げられる。 The drying method after coating is not particularly limited in the present embodiment, and examples include hot air drying, infrared drying, and drum drying.
また、インク受理層塗工後に、必要に応じて、スーパーカレンダー、マシンカレンダー、ソフトカレンダーなど公知のカレンダー装置によって平滑化処理を行なってもよい。一定の平滑性を出すことが可能となる。 In addition, after applying the ink receiving layer, if necessary, smoothing may be performed by a known calendar device such as a super calendar, a machine calendar, or a soft calendar. A certain smoothness can be obtained.
インク受理層は、基紙の片面だけでなく、両面に設けてもよい。両面印刷用紙とすることができる。また、インク受理層の下層に１層以上の下塗り層を設けても良い。 The ink receiving layer may be provided not only on one side of the base paper but also on both sides. It can be a duplex printing paper. Further, one or more undercoat layers may be provided below the ink receiving layer.
本発明におけるインクジェット記録用光沢紙は、少なくとも１層以上の光沢発現層を設けることが好ましい。光沢発現層は、顔料とバインダーとを主成分とする。 The glossy paper for ink-jet recording in the present invention is preferably provided with at least one glossy layer. The glossy layer is mainly composed of a pigment and a binder.
一般に、インクジェット光沢紙の光沢発現層を形成するための塗工液に用いられる顔料としては、多孔質微細顔料及び非多孔質微細顔料を用いることができる。ここで、多孔質微細顔料とは、一次粒子が凝集して二次以上の粒子を形成している顔料のことであり、粒子自体が空隙を有している。良好な染料及び顔料インクの吸収性や画像鮮明性を得るためには、平均一次粒子径が５〜４０ｎｍ、平均二次粒子径（三次以上を形成している場合は最終的な凝集形状の平均粒子径とする）は１０〜１０００ｎｍであることが好ましい。このような顔料としては、気相法シリカ、沈降法シリカ、ゲル法シリカ、複数個の球状コロイダルシリカが連結した非球状コロイダルシリカ、ベーマイト（擬ベーマイトも含む）、γ‐アルミナ、θ‐アルミナ、σ‐アルミナ、アルミナ修飾シリカ等がある。また、非多孔質微細顔料としては、球状コロイダルシリカが挙げられる。 In general, a porous fine pigment and a non-porous fine pigment can be used as a pigment used in a coating liquid for forming a gloss developing layer of inkjet glossy paper. Here, the porous fine pigment is a pigment in which primary particles aggregate to form secondary or higher particles, and the particles themselves have voids. In order to obtain good dye and pigment ink absorptivity and image sharpness, the average primary particle size is 5 to 40 nm, the average secondary particle size (the average of the final aggregated shape if a tertiary or higher is formed) The particle diameter is preferably 10 to 1000 nm. Such pigments include gas phase method silica, precipitation method silica, gel method silica, non-spherical colloidal silica in which a plurality of spherical colloidal silicas are connected, boehmite (including pseudoboehmite), γ-alumina, θ-alumina, There are σ-alumina, alumina-modified silica and the like. Moreover, spherical colloidal silica is mentioned as a nonporous fine pigment.
非多孔質微細顔料である球状コロイダルシリカは、粒子そのものが空隙を有さないため、光沢発現層を形成したときにインク吸収性や画像鮮明性が劣る傾向にあり、特に、顔料インクの吸収性に劣る。一方、多孔質微細顔料を使用した場合、幾何学的形状を有するため、光沢発現層を形成する際に空隙が形成され、優れた染料及び顔料インク吸収性、画像鮮明性が得られる。 Spherical colloidal silica, which is a non-porous fine pigment, does not have voids in itself, and therefore tends to have poor ink absorbability and image sharpness when a glossy layer is formed. Inferior to On the other hand, when a porous fine pigment is used, since it has a geometric shape, voids are formed when the glossy expression layer is formed, and excellent dye and pigment ink absorbability and image sharpness can be obtained.
本発明では、光沢発現層を形成するための塗工液に含有される顔料として、染料及び顔料インクの吸収性や画像鮮明性、さらに表面光沢の観点から効果の優れた気相法シリカを用いる。光沢発現層中の気相法シリカの含有比率については特に限定するものではないが、光沢発現層固形分の３０質量％〜９５質量％含有されることが好ましく、３５質量％〜９０質量％含有されることがさらに好ましい。また、本発明の効果を損なわない範囲において、気相法シリカと前記した他の多孔質微細顔料及び／又は非多孔質微細顔料とを併用することも可能である。 In the present invention, as a pigment contained in the coating liquid for forming the glossy layer, gas phase method silica having excellent effects from the viewpoint of the absorbability of dyes and pigment inks, image sharpness, and surface gloss is used. . The content ratio of the vapor phase method silica in the glossy expression layer is not particularly limited, but it is preferably 30% to 95% by mass, and 35% to 90% by mass of the glossy expression layer solid content. More preferably. In addition, it is also possible to use gas phase method silica in combination with other porous fine pigments and / or non-porous fine pigments as long as the effects of the present invention are not impaired.
ここで用いる気相法シリカとしては、ＢＥＴ比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇである気相法シリカを使用することが好ましい。より好ましくは、１６０〜３７０ｍ２／ｇであり、特に好ましくは、１７０〜３４０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ未満であると、顔料インクの画像鮮明性に劣ることがある。ＢＥＴ比表面積が４００ｍ２／ｇを超えると、塗工液の粘度が高すぎて安定性が劣ることがある。ここで、ＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ法によって求めた単位質量あたりの表面積である。ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の比表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料のもつ総表面積、すなわち比表面積を求める方法である。通常、吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、又は容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。また、本発明の効果を損なわない範囲においては、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ未満の多孔質微細顔料と併用してもかまわない。 As the vapor phase silica used here, it is preferable to use vapor phase silica having a BET specific surface area of 100 to 400 m 2 / g. More preferably, it is 160-370 m < 2 > / g, Most preferably, it is 170-340 m < 2 > / g. When the BET specific surface area is less than 100 m 2 / g, the image clarity of the pigment ink may be inferior. If the BET specific surface area exceeds 400 m 2 / g, the viscosity of the coating solution may be too high, resulting in poor stability. Here, the BET specific surface area is a surface area per unit mass determined by the BET method. The BET method is a method for measuring the specific surface area of a powder by a gas phase adsorption method, and is a method for obtaining the total surface area, that is, the specific surface area of a 1 g sample from an adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the most frequently used method is to measure the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed. The most prominent expression for expressing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller equation, called the BET equation, which is widely used for determining the surface area. The adsorption amount is obtained based on the BET equation, and the surface area is obtained by multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface. Moreover, in the range which does not impair the effect of this invention, you may use together with the porous fine pigment whose BET specific surface area is less than 100 m < 2 > / g.
本発明におけるインクジェット記録用光沢紙においては、光沢発現層に含有させることができるバインダーとして、ポリビニルアルコール（シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなども含む）、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリアクリル酸又はその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類、コロイダルシリカとアクリル樹脂の複合体樹脂、コロイダルシリカとスチレン−アクリル樹脂の複合体樹脂、などを挙げることができ、これらを単独又は併用して用いることが可能である。バインダーの使用量は、印字適性、塗工層強度、表面光沢、塗料液性などを考慮して決定する。光沢発現層においては、顔料１００質量部に対しバインダーを１〜１００質量部の範囲で添加することが好ましい。より好ましくは、５〜７０質量部の範囲で添加し、さらに好ましくは１０〜５０質量部である。１質量部未満だと、塗工層強度が低下する場合がある。１００質量部を超えると、インク吸収性が低下する場合がある。 In the glossy paper for ink-jet recording in the present invention, polyvinyl alcohol (including modified polyvinyl alcohols such as silanol-modified polyvinyl alcohol and carboxyl-modified polyvinyl alcohol), polyvinyl acetal, oxidized starch as binders that can be contained in the glossy layer. , Etherified starch, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soy protein, polyethyleneimide resin, polyvinylpyrrolidone resin, polyacrylic acid or copolymers thereof, maleic anhydride copolymer, acrylamide resin, acrylic acid Ester resins, polyamide resins, acrylic resins, styrene-acrylic resins, polyurethane resins, polyester resins, polyvinyl butyral resins, polymers Acrylic polymers such as kid resin, epoxy resin, epichlorohydrin resin, urea resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic ester, methacrylic ester polymer or copolymer Latex, vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, composite resin of colloidal silica and acrylic resin, composite resin of colloidal silica and styrene-acrylic resin, etc. It can be used alone or in combination. The amount of binder used is determined in consideration of printability, coating layer strength, surface gloss, paint liquid properties, and the like. In the glossy layer, the binder is preferably added in the range of 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. More preferably, it adds in the range of 5-70 mass parts, More preferably, it is 10-50 mass parts. If it is less than 1 part by mass, the coating layer strength may be reduced. If it exceeds 100 parts by mass, the ink absorbability may decrease.
光沢発現層の塗工液には、染料インクの画像鮮明性の観点から、バインダーにポリビニルアルコールを含有することが好ましい。また、光沢表面の耐傷性の観点から、シラノール変性ポリビニルアルコール若しくは重合度が２０００〜４０００のポリビニルアルコール又はその両方を含有させることがさらに好ましい。 The coating liquid for the glossy layer preferably contains polyvinyl alcohol in the binder from the viewpoint of image clarity of the dye ink. Further, from the viewpoint of scratch resistance on the glossy surface, it is more preferable to contain silanol-modified polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2000 to 4000 or both.
また、光沢発現層には、必要に応じて、インクジェット記録用インクを定着させるためのカチオン性ポリマー、分散剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加してもよい。 In addition, for the glossy expression layer, a cationic polymer, a dispersant, a thickener, an antiseptic, an antifoaming agent, a coloring dye, a coloring pigment, and a fluorescent brightening agent for fixing an ink for inkjet recording, if necessary. Additives such as water resistance agents, antioxidants, and ultraviolet absorbers may be added.
さらに、本発明における光沢発現層の厚さは３．０〜５０．０μｍであることが好ましい。３．０μｍ未満では顔料インクの吸収性に劣り、５０．０μｍを超える場合は塗工層強度が低下し、プリンターでの搬送傷が生じやすい。好ましくは５．０〜４０．０μｍである。さらに好ましくは６．０〜３０．０μｍである。また、光沢発現層の厚さはフィールドエミッション型の電子顕微鏡で直接観察することが可能である。 Furthermore, it is preferable that the thickness of the glossy expression layer in the present invention is 3.0 to 50.0 μm. When the thickness is less than 3.0 μm, the absorbability of the pigment ink is inferior. When the thickness exceeds 50.0 μm, the strength of the coating layer is lowered, and conveyance scratches in the printer tend to occur. Preferably it is 5.0-40.0 micrometers. More preferably, it is 6.0-30.0 micrometers. The thickness of the glossy layer can be directly observed with a field emission electron microscope.
光沢発現層を形成する塗工液の塗工方法としては、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター、カーテンコーターなどの公知の塗工機があるが、いずれの方法でもよい。塗工量は、固形分換算で３〜３０ｇ／ｍ２、好ましくは５〜２５ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。塗工量が３０ｇ／ｍ２を超えると生産性が劣り、塗工量が３ｇ／ｍ２未満の場合には表面光沢に劣る。 As a coating method of the coating liquid for forming the gloss developing layer, there are known coating machines such as an air knife coater, a roll coater, a reverse roll coater, a bar coater, a comma coater, a blade coater, and a curtain coater. The method may be used. Amount of coating is, 3 to 30 g / m 2 in terms of solid content, preferably in the range of 5 to 25 g / m 2. When the coating amount exceeds 30 g / m 2 , the productivity is inferior, and when the coating amount is less than 3 g / m 2 , the surface gloss is inferior.
気相法シリカや、その他の多孔質微細顔料を含む１層以上の光沢発現層は、インク吸収性に優れる一方、多孔質性であるためにひび割れを生じやすい。従って、光沢発現層の表面は傷が生じ易く、更に、摩擦係数が上がりやすいため、それによってもプリンター搬送性が悪化し、プリンターでの搬送傷が生じ易くなる。 One or more glossy layers containing vapor-phase process silica and other porous fine pigments are excellent in ink absorbability, but are prone to cracking due to their porous nature. Accordingly, the surface of the glossy layer is easily scratched, and the coefficient of friction is likely to increase. This also deteriorates the printer transportability and easily causes a transport scratch in the printer.
このような光沢発現層の表面の性質を考慮し、本発明においては、優れたプリンター搬送性及び耐傷性、さらに高い表面光沢を得るために、光沢発現層の上に球状コロイダルシリカと炭化水素系界面活性剤とを含有する光沢発現層の保護層を設ける。 In consideration of the surface properties of such a glossy layer, in the present invention, in order to obtain excellent printer transportability and scratch resistance, and to obtain a higher surface gloss, spherical colloidal silica and hydrocarbons are formed on the glossy layer. A protective layer for the glossy layer containing a surfactant is provided.
本発明の保護層に用いる球状コロイダルシリカは、単分散であり、かつ、一次粒子のみで構成されることから保護層表面の摩擦係数を下げ、さらに表面光沢の耐傷性を高めることができる。ここで使用するコロイダルシリカの平均一次粒子径は２０〜２００ｎｍであることが好ましい。２０ｎｍ未満では耐傷性に劣り、２００ｎｍを超える場合は、表面光沢が劣る。さらに好ましくは、２５〜１８０ｎｍである。球状コロイダルシリカと、粒子径が異なる非多孔質微細顔料とを混合して使用することも可能である。保護層中の球状コロイダルシリカの含有比率としては特に限定するものではないが、保護層固形分の１０質量％〜９８質量％含むとよく、２０質量％〜９０質量％含むことが好ましい。 Since the spherical colloidal silica used in the protective layer of the present invention is monodispersed and is composed of only primary particles, it can reduce the coefficient of friction on the surface of the protective layer and further improve the scratch resistance of the surface gloss. The average primary particle diameter of the colloidal silica used here is preferably 20 to 200 nm. If it is less than 20 nm, the scratch resistance is poor, and if it exceeds 200 nm, the surface gloss is inferior. More preferably, it is 25-180 nm. It is also possible to use a mixture of spherical colloidal silica and non-porous fine pigments having different particle diameters. Although it does not specifically limit as a content rate of the spherical colloidal silica in a protective layer, It is good to contain 10 mass%-98 mass% of protective layer solid, and it is preferable to contain 20 mass%-90 mass%.
本発明で使用する気相法シリカを含む多孔質微細顔料及び球状コロイダルシリカを含む非多孔質微細顔料の粒子径は、主として動的光散乱法（例えば、大塚電子社製、ＤＬＳ−６５００）で求めることが可能であり、また、高倍率観察が可能なフィールドエミッション型の電子顕微鏡で直接観察して求めることも可能である。 The particle size of the porous fine pigment containing vapor phase silica used in the present invention and the nonporous fine pigment containing spherical colloidal silica is mainly determined by the dynamic light scattering method (for example, DLS-6500, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). It can also be obtained by directly observing with a field emission type electron microscope capable of high magnification observation.
本発明の保護層に含有させる炭化水素系界面活性剤としては、水に溶解したときのイオン型による分類の他、疎水部の種類によって分類できる。炭化水素系界面活性剤としてはアニオン性界面活性剤であるカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩等、カチオン性界面活性剤であるアミン塩系、第４アンモニウム塩等、両性界面活性剤であるアミノ酸系、ベタイン系等、ノニオン性界面活性剤であるポリエチレングリコール型、多価アルコール型等を用いることが可能である。炭化水素系界面活性剤は、保護層中に含まれる球状コロイダルシリカと併用することで耐傷性を付与するだけでなく、高い表面光沢を付与することができる。炭化水素系界面活性剤は、単独又は併用して用いられることが好ましい。また、炭化水素系界面活性剤としては、特に制限はないが、多価アルコール型であるアセチレングリコール系界面活性剤、又は、ポリオキシエチレン系界面活性剤も好ましい。優れた表面光沢が得やすくなるからである。また、アセチレングリコール系界面活性剤であることがさらに好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤自体が比較的安定していることから、保護層中でも高い効果を得ることができ、より優れた表面光沢が得やすくなる。保護層中の炭化水素系界面活性剤の含有比率としては特に限定するものではないが、保護層固形分の０．１質量％〜１０質量％であることが好ましい。 The hydrocarbon-based surfactant to be contained in the protective layer of the present invention can be classified according to the type of the hydrophobic part in addition to the classification based on the ionic type when dissolved in water. Examples of hydrocarbon surfactants include anionic surfactant carboxylates, sulfate esters, sulfonates, phosphate ester salts, etc., cationic surfactant amine salts, quaternary ammonium salts, etc. It is possible to use an amphoteric surfactant such as an amino acid type or betaine type, or a nonionic surfactant such as a polyethylene glycol type or a polyhydric alcohol type. The hydrocarbon-based surfactant can impart not only scratch resistance but also high surface gloss when used in combination with the spherical colloidal silica contained in the protective layer. The hydrocarbon surfactants are preferably used alone or in combination. The hydrocarbon surfactant is not particularly limited, but an acetylene glycol surfactant or polyoxyethylene surfactant that is a polyhydric alcohol type is also preferable. This is because excellent surface gloss can be easily obtained. Further, an acetylene glycol surfactant is more preferable. Since the acetylene glycol surfactant itself is relatively stable, a high effect can be obtained even in the protective layer, and a more excellent surface gloss can be easily obtained. Although it does not specifically limit as a content rate of the hydrocarbon type surfactant in a protective layer, It is preferable that it is 0.1 mass%-10 mass% of protective layer solid content.
本発明における保護層には、さらに高級脂肪酸塩を含有させることが好ましい。高級脂肪酸塩としては、オレイン酸塩、ラウリン酸塩、ミスチリン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩などが挙げられる。好ましくはオレイン酸カリウムである。前述したように、保護層表面における摩擦係数はプリンターでの搬送性及び搬送傷の発生に影響する。摩擦係数が高い場合、プリンターでの搬送時に光沢表面が擦れ、傷が生じやすくなるためである。本発明における保護層は、球状コロイダルシリカを含有させることで、摩擦係数を下げる効果があるが、更に、高級脂肪酸塩を含有させることにより、摩擦係数の低減に効果があり、プリンター搬送性や耐傷性をさらに改善することができる。保護層中の高級脂肪酸塩の含有比率としては特に限定するものではないが、保護層固形分の０．１質量％〜３０質量％であることが好ましい。 The protective layer in the present invention preferably further contains a higher fatty acid salt. Examples of the higher fatty acid salt include oleate, laurate, misty phosphate, palmitate, stearate and the like. Preferably it is potassium oleate. As described above, the coefficient of friction on the surface of the protective layer affects the transportability of the printer and the generation of transport flaws. This is because, when the friction coefficient is high, the glossy surface is rubbed during conveyance by the printer, and scratches are likely to occur. The protective layer in the present invention has an effect of lowering the friction coefficient by containing spherical colloidal silica, but further, by containing a higher fatty acid salt, it has an effect of reducing the friction coefficient, and printer transportability and scratch resistance. The sex can be further improved. Although it does not specifically limit as a content rate of the higher fatty acid salt in a protective layer, It is preferable that it is 0.1-30 mass% of protective layer solid content.
また、本発明における保護層の厚さは０．０２〜２．０μｍが好ましい。０．０２μｍ未満では光沢表面の耐傷性に劣り、２．０μｍを超える場合は顔料インクの吸収性に劣る。好ましくは０．０５〜１．５μｍであり、さらに好ましくは０．１０〜１．０μｍである。保護層の厚さは、フィールドエミッション型の電子顕微鏡で直接観察することが可能である。 In addition, the thickness of the protective layer in the present invention is preferably 0.02 to 2.0 μm. If it is less than 0.02 μm, the scratch resistance of the glossy surface is poor, and if it exceeds 2.0 μm, the absorbability of the pigment ink is inferior. Preferably it is 0.05-1.5 micrometers, More preferably, it is 0.10-1.0 micrometer. The thickness of the protective layer can be directly observed with a field emission electron microscope.
本発明におけるインクジェット記録用光沢紙は、公知のキャストコート法によって製造できる。キャストコート法とは基材上に塗工層を設けた後、湿潤状態にある塗工層を加熱された鏡面ロールに圧着して乾燥、離型し鏡面を写し取ることによって、高い表面光沢を付与する方法である。さらに、キャストコート法は、塗工層における可塑状態の違いから凝固法（ゲル化法）、ウェット法（直接法）、リウェット法（再湿潤法）がある。凝固法は、基材上に設けた塗工層が湿潤状態にある間に、塗工層に凝固液を塗布することによってゲル化状態とした後、加熱された鏡面ロールに圧着、乾燥して光沢を付与する方法である。 The glossy paper for ink jet recording in the present invention can be produced by a known cast coating method. The cast coating method provides a high surface gloss by providing a coating layer on a substrate, then pressing the wet coating layer onto a heated mirror surface roll, drying it, releasing it, and copying the mirror surface. It is a method to do. Further, cast coating methods include a solidification method (gelation method), a wet method (direct method), and a rewet method (rewetting method) because of the difference in the plastic state in the coating layer. In the solidification method, while the coating layer provided on the substrate is in a wet state, it is gelled by applying a coagulating liquid to the coating layer, and then crimped and dried on a heated mirror roll. This is a method of imparting gloss.
凝固法で用いる凝固液は、凝固剤を含む水溶液であり、凝固処理によって、塗工層のバインダーと凝固する。従って、凝固剤は効果的に凝固するものがよい。従って、本発明においては、凝固剤として例えばホウ素化合物を使用することができる。凝固剤の含有量は、凝固しうるバインダーに対して６質量％以上が好ましく、さらに好ましくは１２質量％以上である。６質量％未満の場合は、表面強度が低下する虞がある。 The coagulation liquid used in the coagulation method is an aqueous solution containing a coagulant and coagulates with the binder of the coating layer by coagulation treatment. Therefore, it is preferable that the coagulant effectively coagulates. Therefore, in the present invention, for example, a boron compound can be used as a coagulant. The content of the coagulant is preferably 6% by mass or more, more preferably 12% by mass or more, based on the binder that can be coagulated. If it is less than 6% by mass, the surface strength may decrease.
本発明のインクジェット記録用光沢紙の製造において、キャストコート法を用いる場合は、凝固法であることが好ましい。光沢発現層が湿潤状態にあるうちに、光沢発現層上に球状コロイダルシリカと炭化水素系界面活性剤と凝固剤とを含む凝固液を塗付した後にキャストコート処理を行なうことで、保護層を設けることができる。 In the production of the glossy paper for ink-jet recording of the present invention, when a cast coating method is used, a coagulation method is preferred. While the gloss developing layer is in a wet state, a coating layer is applied to the gloss developing layer after applying a coagulation liquid containing spherical colloidal silica, a hydrocarbon-based surfactant, and a coagulant. Can be provided.
キャストコート処理後には、マシンカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダーなどのカレンダー処理を行ってもよい。さらに、カール調整のため、裏面に水、カール調整剤などを塗工したり、加湿したりしてカール調整を行うこともできる。 After the cast coating process, a calendar process such as a machine calendar, a soft calendar, or a super calendar may be performed. Furthermore, for curl adjustment, it is also possible to perform curl adjustment by applying water, a curling adjuster or the like on the back surface, or by humidifying.
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「％」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量％」を示す。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “mass%”, respectively, unless otherwise specified.
（実施例１）
（インク受理層の形成）
酸化澱粉を表面処理した坪量１７０ｇ／ｍ２の上質紙を基紙とした。次に、顔料として合成シリカ（ＡＺ−４００、東ソーシリカ社製）１００部、バインダーとしてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）１５部と、エチレン−酢酸ビニル（ポリゾールＥＶＡ ＡＤ−１０：昭和高分子社製）４５部、さらにカチオン性ポリマー（ハイマックスＳＣ−３２１：ハイモ社製）２５部とを配合し、工業用水で固形分濃度２２％に調整してインク受理層用塗工液を得た。続いて、このインク受理層用塗工液をエアーナイフコーターで絶乾塗工量１２ｇ／ｍ２となるように前記紙基材の片面に塗布、乾燥し、厚さ２０μｍのインク受理層を形成した。
Example 1
(Formation of ink receiving layer)
A high-quality paper having a basis weight of 170 g / m 2 obtained by surface-treating oxidized starch was used as a base paper. Next, 100 parts of synthetic silica (AZ-400, manufactured by Tosoh Silica Corporation) as a pigment, 15 parts of polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a binder, and ethylene-vinyl acetate (Polysol EVA AD-10: Showa Polymer Co., Ltd.) 45 parts) and 25 parts of a cationic polymer (Himax SC-321: manufactured by Hymo Co., Ltd.) were blended and adjusted to a solid content concentration of 22% with industrial water to obtain a coating solution for an ink receiving layer. Subsequently, the ink receiving layer coating solution is applied to one side of the paper substrate with an air knife coater so that the dry coating amount is 12 g / m 2 and dried to form an ink receiving layer having a thickness of 20 μm. did.
（光沢発現層の形成）
次いで、光沢発現層用塗工液の顔料として気相法シリカ（ＨＤＫ Ｔ３０、ＢＥＴ比表面積３００ｍ２／ｇ：ワッカー社製）１００部と、バインダーとしてシラノール変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−Ｒ２１０５：クラレ社製）３．０部と、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２３５、鹸化度８７ｍｏｌ％、重合度３５００：クラレ社製）７．０部と、カチオン性ポリウレタン樹脂（ハイドランＣＰ−７０２０：大日本インキ工業社製）１２.０部と、さらにカチオン性ポリマー（ハイマックスＳＣ−３０１：ハイモ社製）１０.０部を配合して、固形分濃度１９％の光沢発現層用塗工液を得た。この光沢発現層用塗工液を前記インク受容層上にエアーナイフコーターで絶乾塗工量１２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥し、厚さ１５μｍの光沢発現層を形成した。
(Formation of glossy layer)
Next, 100 parts of gas phase method silica (HDK T30, BET specific surface area 300 m 2 / g: manufactured by Wacker) as a pigment of the coating liquid for glossy layer, and silanol-modified polyvinyl alcohol (PVA-R2105: manufactured by Kuraray) as a binder. ) 3.0 parts, 7.0 parts of polyvinyl alcohol (PVA-235, saponification degree 87 mol%, polymerization degree 3500: manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and cationic polyurethane resin (hydran CP-7020: manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) 12.0 parts and 10.0 parts of a cationic polymer (Himax SC-301: manufactured by Hymo Co., Ltd.) were blended to obtain a coating liquid for glossy layer having a solid content concentration of 19%. This gloss developing layer coating solution was coated on the ink receiving layer with an air knife coater so that the coating amount was 12 g / m 2 and dried to form a gloss developing layer having a thickness of 15 μm.
（保護層の形成）
次いで、前記光沢発現層が湿潤状態にあるうちに、凝固剤としてホウ酸を１．０％と、ホウ酸ナトリウムを１．０％、顔料として単分散球状コロイダルシリカ（スノーテックス５０、平均粒子径２５ｎｍ：日産化学工業社製）３．０％、バインダーとしてアクリル樹脂（ビニブラン２５８０、日信化学工業社製）０．３％、そして炭化水素系界面活性剤としてアセチレングリコール系の界面活性剤（オルフィンＰＤ−００５：日信化学工業社製）０.０２％とを含む水溶液を凝固液（凝固液の濃度は５．３２％）とし、ウェット塗布量４０ｇ／ｍ２となるように前記光沢発現層上に塗布して凝固処理を行った。得られた塗工層表面が湿潤状態にあるうちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着、乾燥してインクジェット記録用光沢紙を得た。
(Formation of protective layer)
Next, while the glossy layer was in a wet state, 1.0% boric acid as a coagulant, 1.0% sodium borate, and monodispersed spherical colloidal silica as a pigment (Snowtex 50, average particle size) 25 nm: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 3.0%, acrylic resin (Vinyl Blanc 2580, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.3% as a binder, and acetylene glycol surfactant (Orphine) as a hydrocarbon surfactant PD-005: manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.02% as a coagulating liquid (concentration of coagulating liquid is 5.32%), and the gloss expressing layer is adjusted to a wet coating amount of 40 g / m 2. It was coated on top and subjected to coagulation treatment. While the surface of the obtained coating layer was in a wet state, it was pressure-bonded to a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. and dried to obtain glossy paper for ink jet recording.
（参考例２）
実施例１において、保護層を形成する凝固液の中に、炭化水素系界面活性剤として、ポリオキシエチレン系の界面活性剤（エマルゲン４２０：花王社製）０．０２％を使用すること以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
( Reference Example 2)
In Example 1, except that 0.02% of a polyoxyethylene-based surfactant (Emulgen 420: manufactured by Kao Corporation) is used as a hydrocarbon-based surfactant in the coagulating liquid forming the protective layer. A glossy paper for ink jet recording was produced under the same conditions as described in Example 1.
（実施例３）
実施例１において、保護層を形成する凝固液の顔料を単分散球状コロイダルシリカ（スノーテックス５０、平均粒子径２５ｎｍ：日産化学工業社製）０．５％（このときの凝固液の濃度は２.８２％）とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 3)
In Example 1, the pigment of the coagulation liquid forming the protective layer was monodispersed spherical colloidal silica (Snowtex 50, average particle size 25 nm: manufactured by Nissan Chemical Industries) 0.5% (the concentration of the coagulation liquid at this time was 2 A glossy paper for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Example 1 except that the amount was 0.82%).
（実施例４）
実施例３において、保護層を形成する凝固液の中に、高級脂肪酸塩としてオレイン酸カリウム（ＯＳソープ：花王社製）０.５％（このときの凝固液の濃度は３．３２％）をさらに添加した以外は、実施例３に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
Example 4
In Example 3, 0.5% of potassium oleate (OS soap: manufactured by Kao Corporation) as a higher fatty acid salt in the coagulating liquid forming the protective layer (the concentration of the coagulating liquid at this time is 3.32%). A glossy paper for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Example 3 except for the addition.
（実施例５）
実施例１において、保護層を形成する凝固液の顔料を単分散球状コロイダルシリカ（スノーテックス５０、平均粒子径２５ｎｍ：日産化学工業社製）６．０％（このときの凝固液の濃度は８.３２％）とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 5)
In Example 1, the coagulating liquid pigment forming the protective layer was monodispersed spherical colloidal silica (Snowtex 50, average particle size 25 nm: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 6.0% (the concentration of the coagulating liquid at this time was 8). A glossy paper for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Example 1 except that the amount was .32%).
（実施例６）
実施例１において、保護層を形成する凝固液の顔料を単分散球状コロイダルシリカ（スノーテックスＹＬ、平均粒子径８０ｎｍ：日産化学工業社製）３．０％（このときの凝固液の濃度は５.３２％）とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 6)
In Example 1, the pigment of the coagulating liquid for forming the protective layer was monodispersed spherical colloidal silica (Snowtex YL, average particle size 80 nm: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 3.0% (the concentration of the coagulating liquid at this time was 5 A glossy paper for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Example 1 except that the amount was .32%).
（比較例１）
実施例１において、保護層を形成する凝固液中の単分散球状コロイダルシリカ（スノーテックス５０、平均粒子径２５ｎｍ：日産化学工業社製）とアクリル樹脂（ビニブラン２５８０、日信化学工業社製）を添加しなかったこと以外は実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, monodispersed spherical colloidal silica (Snowtex 50, average particle size 25 nm: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and an acrylic resin (Vinibrand 2580, manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.) in the coagulation liquid forming the protective layer. A glossy paper for ink-jet recording was prepared under the same conditions as described in Example 1 except that no addition was made.
（比較例２）
実施例１において、保護層を形成する凝固液中の炭化水素系界面活性剤としてアセチレングリコール系の界面活性剤（オルフィンＰＤ−００５：日信化学工業社製）を添加しなかったこと以外は実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Comparative Example 2)
In Example 1, except that no acetylene glycol surfactant (Olfin PD-005: manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) was added as a hydrocarbon surfactant in the coagulating liquid forming the protective layer. Glossy paper for inkjet recording was prepared under the conditions as described in Example 1.
（比較例３）
実施例１において、保護層を形成する凝固液中の単分散球状コロイダルシリカ（スノーテックス５０、平均粒子径２５ｎｍ：日産化学工業社製）と炭化水素系界面活性剤としてのアセチレングリコール系界面活性剤（オルフィンＰＤ−００５：日信化学工業社製）とを添加しなかったこと以外は実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Comparative Example 3)
In Example 1, monodispersed spherical colloidal silica (Snowtex 50, average particle size 25 nm: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) in a coagulating liquid forming a protective layer and an acetylene glycol surfactant as a hydrocarbon surfactant Glossy paper for inkjet recording was produced under the same conditions as described in Example 1 except that (Olfin PD-005: manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) was not added.
（比較例４）
実施例１において、光沢発現層塗工液の顔料として非多孔質微細顔料である単分散球状コロイダルシリカ（スノーテックスＯＬ、平均粒子径５０ｎｍ：日産化学工業社製）１００部とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Comparative Example 4)
In Example 1, except that it was changed to 100 parts of monodispersed spherical colloidal silica (Snowtex OL, average particle diameter 50 nm: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) which is a non-porous fine pigment as the pigment of the glossy layer coating liquid. Glossy paper for inkjet recording was prepared under the conditions as described in Example 1.
得られたインクジェット記録用光沢紙について、次の試験を実施し、結果を表１に示した。 The obtained glossy paper for ink-jet recording was subjected to the following test, and the results are shown in Table 1.
（１）光沢発現層の保護層の厚さの測定：
得られたインクジェット記録用光沢紙の保護層の断面作成を行なった後、フィールドエミッション型電子顕微鏡による観察を行い、保護層の厚さを測定した。（保護層の厚さを５点測定し、平均値を用いた。）
(1) Measurement of the thickness of the protective layer of the glossy layer:
After the cross-section of the protective layer of the resulting glossy paper for ink-jet recording was made, observation with a field emission electron microscope was performed, and the thickness of the protective layer was measured. (The thickness of the protective layer was measured at five points and the average value was used.)
（２）インクジェットプリンター搬送性：
得られたインクジェット記録用光沢紙を、反転型インクジェットプリンターであるＨＰ Ｃ５３８０（染料インク専用、ＨＰ社）により５枚連続で印刷し、プリンターでの搬送性を下記基準により評価した。反転型インクジェットプリンターの印刷方式は、印刷面である光沢表面を下向きにして給紙トレイにセットし、プリンター内部で光沢面を上向きに反転させてから印刷する方式である。
○：搬送性が良好で、５枚連続して印刷でき、実用上問題無い合格レベル。
△：給紙がスムーズに行われず１回印刷が中断し、実用上問題がある不合格レベル。
×：給紙がスムーズに行われず２回以上印刷が中断し、実用上使用できない不合格レベル。
(2) Inkjet printer transportability:
The resulting glossy paper for ink-jet recording was printed continuously by HP C5380 (exclusive of dye ink, HP), which is a reversal ink-jet printer, and the transportability with the printer was evaluated according to the following criteria. The printing method of the reversal type ink jet printer is a method of printing after setting the glossy surface, which is the printing surface, facing down on the paper feed tray and inverting the glossy surface upward inside the printer.
○: Conveyability is good, 5 sheets can be printed continuously, and there is no problem in practical use.
Δ: A failure level in which the paper feeding is not smoothly performed and printing is interrupted once, causing a practical problem.
X: A reject level at which the paper feeding is not smoothly performed and printing is interrupted twice or more, and cannot be used practically.
（３）インクジェットプリンター搬送傷：
得られたインクジェット記録用光沢紙を、反転型インクジェットプリンターであるＨＰ Ｃ５３８０（染料インク専用、ＨＰ社）により５枚連続で印刷し、印刷面である光沢表面上に生じるプリンターでの搬送傷を、下記基準により評価した。反転型インクジェットプリンターの印刷方式は、印刷面である光沢表面を下向きにして給紙トレイにセットし、プリンター内部で光沢面を上向きに反転させてから印刷する方式であるため、反転時において光沢表面に傷が生じやすい。
◎：搬送傷が全く無く良好であり、実用できる。
○：搬送傷が僅かに認められるが目立たず、実用できる。
△：搬送傷が明らかに認められ、実用上使用できない。
×：搬送傷が著しく認められ、実用上使用できない。
(3) Inkjet printer transport scratches:
The resulting glossy paper for inkjet recording is printed continuously by HP C5380 (exclusive to dye ink, HP), which is a reversal type inkjet printer, and the conveyance scratches on the glossy surface that is the printing surface are Evaluation was made according to the following criteria. The printing method of the reversal type ink jet printer is a method in which the glossy surface, which is the printing surface, is set in the paper feed tray with the glossy surface facing down, and the glossy surface is reversed inside the printer before printing. Scratches are likely to occur.
(Double-circle): There is no conveyance flaw and it is favorable and can be used practically.
○: Slight conveyance flaws are observed but are not conspicuous and can be used practically.
(Triangle | delta): A conveyance flaw is recognized clearly and cannot be used practically.
X: A conveyance flaw is recognized remarkably and cannot be used practically.
（４）光沢表面の写像性：
得られたインクジェット記録用紙の光沢面における光沢感、鏡面性を評価するために写像性を測定した。写像性は、ＪＩＳ Ｈ ８６８６−２に準じて、光学くし幅２ｍｍにて入反射角度６０°とし、写像性測定器（ＩＣＭ−１Ｔ：スガ試験機社製）にて測定した。評価基準として、写像性が５０％以上のものを、反射した像が鮮明に写り光沢感に優れているとして合格とした。５０％未満ものを、反射した像が不鮮明に写り光沢感に劣るとして不合格とした。６０％以上では、反射した像がさらに鮮明に写り、光沢感に優れてさらに好ましい。
(4) Glossy surface image clarity:
The image clarity was measured in order to evaluate the glossiness and specularity of the glossy surface of the obtained ink jet recording paper. The image clarity was measured with an image clarity measuring instrument (ICM-1T: manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) in accordance with JIS H 8686-2 with an optical comb width of 2 mm and an incident / reflection angle of 60 °. As an evaluation standard, a film having an image clarity of 50% or more was judged as acceptable because the reflected image was clear and excellent in gloss. Less than 50% was rejected because the reflected image was unclear and inferior in gloss. If it is 60% or more, the reflected image is more vivid and excellent in gloss.
（５）染料インクの吸収性：
セイコーエプソン社製染料インク専用インクジェットプリンター「ＰＭ−Ａ９００」を用い、ＣＭＹＫの各インク並びにＲＧＢ（Ｒｅｄ−Ｇｒｅｅｎ−Ｂｌｕｅ）のベタ（１００％濃度）及び文字を得られたインクジェット記録用紙に印字した。インク吸収性の評価は、ベタ部の各色の境界及び文字のにじみの程度を目視によって評価した。
◎：境界がくっきりしてにじみが全く無く、文字が鮮明であり、実用できる。
○：境界のにじみが目立たず、文字が鮮明であり、実用できる。
△：境界のにじみが目立ち、文字が不鮮明で実用上問題がある。
×：境界のにじみがひどく、文字が判別できなくなり実用上不可。
(5) Absorbability of dye ink:
Each ink of CMYK, solid (100% density) of RGB (Red-Green-Blue) and characters were printed on the ink jet recording paper obtained by using an ink jet printer “PM-A900” exclusively for dye ink manufactured by Seiko Epson Corporation. The ink absorptivity was evaluated by visual observation of the boundary of each color of the solid portion and the degree of blurring of characters.
(Double-circle): The boundary is clear, there is no blur, a character is clear, and it can be used practically.
○: The blurring of the boundary is not conspicuous and the characters are clear and practical.
(Triangle | delta): The blur of a boundary is conspicuous, a character is unclear, and there exists a problem practically.
X: The blurring of the boundary is severe, and the character cannot be identified, so that it is not practical.
（６）染料インクの画像鮮明性：
ＩＳＯ標準画像（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高精細カラーデジタル標準画像データ、画像の名称：ポートレート、画像の識別番号：Ｎ１）をセイコーエプソン社製染料インク専用インクジェットプリンター「ＰＭ−Ａ９００」を用い、得られたインクジェット記録用紙に印字した。印字した画像の鮮明性を目視によって評価した。
◎：記録画像が非常に鮮明でコントラストがはっきりしており、実用できる。
○：記録画像が鮮明でコントラストがはっきりしており、実用できる。
△：記録画像が鮮明であるがコントラストがはっきりしなく、色が沈んでおり、実用上問題がある。
×：記録画像が不鮮明で、色が沈んでおり、実用上使用できない。
(6) Image clarity of dye ink:
An ISO standard image (ISO / JIS-SCID high-definition color digital standard image data, image name: portrait, image identification number: N1) was obtained using an ink jet printer “PM-A900” exclusively for dye ink manufactured by Seiko Epson Corporation. The ink jet recording paper was printed. The sharpness of the printed image was visually evaluated.
(Double-circle): The recorded image is very clear and contrast is clear, and it can be used practically.
○: The recorded image is clear and the contrast is clear, and can be used practically.
(Triangle | delta): The recorded image is clear, but contrast is not clear, the color is sinking, and there exists a problem in practical use.
X: The recorded image is unclear and the color is sinking and cannot be used practically.
（７）顔料インクの吸収性：
セイコーエプソン社製顔料インク専用インクジェットプリンター「ＰＸ−Ｖ５００」を用い、ＣＭＹＫの各インクを用いて、ＣＭＹＫの各インクのベタ（１００％濃度）及び文字並びにＲＧＢ（Ｒｅｄ-Ｇｒｅｅｎ-Ｂｌｕｅ）のベタ（１００％濃度）及び文字を得られたインクジェット記録用紙に印字した。ベタ部の各色の境界及び文字のにじみの程度を目視によって評価した。
◎：境界がくっきりしてにじみが全く無く、文字が鮮明であり、実用できる。
○：境界のにじみが目立たず、文字が鮮明であり、実用できる。
△：境界のにじみが目立ち、文字が不鮮明で実用上問題がある。
×：境界のにじみがひどく、文字が判別できなくなり実用上使用できない。
(7) Absorption of pigment ink:
Using an ink jet printer “PX-V500” exclusively for pigment inks manufactured by Seiko Epson Corporation, using CMYK inks, CMYK ink solids (100% density) and characters, and RGB (Red-Green-Blue) solids ( 100% density) and letters were printed on the resulting ink jet recording paper. The boundary of each color of the solid portion and the degree of blurring of the characters were evaluated visually.
(Double-circle): The boundary is clear, there is no blur, a character is clear, and it can be used practically.
○: The blurring of the boundary is not conspicuous and the characters are clear and practical.
(Triangle | delta): The blur of a boundary is conspicuous, a character is unclear, and there exists a problem practically.
X: The blurring of the boundary is severe, and the characters cannot be distinguished and cannot be used practically.
（８）顔料インクの画像鮮明性：
ＩＳＯ標準画像（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高精細カラーデジタル標準画像データ、画像の名称：ポートレート、画像の識別番号：Ｎ１）をセイコーエプソン社製インクジェットプリンター「ＰＸ−Ｖ５００」を用い、得られたインクジェット記録用紙に印字した。印字した画像の鮮明性を目視によって評価した。
◎：記録画像が非常に鮮明でコントラストがはっきりしており、実用できる。
○：記録画像が鮮明でコントラストがはっきりしており、実用できる。
△：記録画像が鮮明であるがコントラストがはっきりしなく、色が沈んでおり、実用上問題がある。
×：記録画像が不鮮明で、色が沈んでおり、実用上使用できない。
(8) Image clarity of pigment ink:
Inkjet obtained by using an ISO standard image (ISO / JIS-SCID high-definition color digital standard image data, image name: portrait, image identification number: N1) using a Seiko Epson inkjet printer “PX-V500” Printed on recording paper. The sharpness of the printed image was visually evaluated.
(Double-circle): The recorded image is very clear and contrast is clear, and it can be used practically.
○: The recorded image is clear and the contrast is clear, and can be used practically.
(Triangle | delta): The recorded image is clear, but contrast is not clear, the color is sinking, and there exists a problem in practical use.
X: The recorded image is unclear and the color is sinking and cannot be used practically.
表１から明らかなように、実施例１〜６は、比較例１〜４に比べて良好な染料インク及び顔料インクのインク吸収性と画像鮮明性、そして高い表面光沢を有し、インクジェットプリンター搬送性と搬送傷耐性にも優れていた。 As can be seen from Table 1, Examples 1-6 have better ink absorption and image clarity of dye inks and pigment inks and higher surface gloss than Comparative Examples 1-4, and are transported by an inkjet printer. And excellent transport scratch resistance.
比較例１及び３は光沢発現層の上に保護層がないため、インクジェットプリンター搬送性と搬送傷耐性に劣った。比較例２は、保護層中に炭化系界面活性剤を含まないため、表面光沢に劣った。比較例４は、光沢発現層の顔料が非多孔質微細顔料である球状コロイダルシリカのみだったことから、顔料インクの吸収性及び画像鮮明性に劣った。 Since Comparative Examples 1 and 3 did not have a protective layer on the glossy expression layer, they were inferior in ink jet printer transportability and transport scratch resistance. Since Comparative Example 2 did not contain a carbonized surfactant in the protective layer, the surface gloss was inferior. In Comparative Example 4, since the pigment of the glossy layer was only spherical colloidal silica, which is a non-porous fine pigment, the pigment ink was poor in absorbability and image sharpness.
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